TWI337186B - Fumaric diester copolymer - Google Patents

Description

1337186 '， 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於新穎富馬酸二酯共聚物，詳言之係有 關於具有耐熱性、透明性之新穎富馬酸二酯共聚物。 【先前技術】 得自富馬酸二酯之單聚物或共聚物已知耐熱性比一般 熱塑性乙稀基聚合物兩，可成為透明性優良之樹脂。例如， 得自富馬酸二異丙酯、富馬酸二環己酯之單聚物，200。(：以 • 上即不呈現軟化點及玻璃轉移溫度，係可望用於光學領域 , 之種種用途的透明樹脂材料。（參考例如專利文獻1或非 專利文獻1)。 t [專利文獻1] JP-B-5-40281號公報（“ JP-B，，在此 表“經審核之曰本專利”） [非專利文獻1]大津隆行著，未來材料，2002年，Vol. 2，No. 12發行，（第70〜74頁） 然而’專利文獻1或非專利文獻1並未提及，由富馬 籲酸二酯餘基單元，與具有氧咀基的（甲基）丙烯酸酯餘基單 元及/或具有四氫糠基的（甲基）丙烯酸酯餘基單元構成之 共聚物。 【發明内容】 因而，本發明之目的在提供，耐熱性、透明性優良之 新穎富馬酸二酯共聚物。 本發明人等為解決上述課題作了精心探討，結果發現 了新颖昌馬酸 '一昏旨’而完成本發明。 7042-7641-PF 5 1337186 η 亦即，本發明之要旨在以下之（1)〜（14)。 (1)其特徵為係由下述一般式（1)之富馬酸二酯餘基 單元’與下述一般式（2)之具有氧咀基的（甲基）丙烯酸酯餘 基軍元及下述一般式（3)之具有四氫糠基的（甲基）丙烯酸 酯餘基單元之至少其—的（甲基）丙烯酸酯餘基單元構成， 數量平均刀子量在】，〇〇〇〜5〇〇，〇〇〇之範圍的富馬酸二酯 共聚物。

(其中^及R2各自獨立示碳原子數1〜6之直鏈烷基、 分枝烷基或碳原子數3〜6之環烧基） «3 | ch2-c~ Λ 1 1 =0 ⑵ 1 〇 1 /1 (CH； On R4 1

I-Q (其中L不氫、甲基，L示氫、碳原子數】之直鏈烧 基、分枝烧基，η = 1或2)

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⑶ (其中示氫、甲基，Re示氫、碳原子數卜4之直鏈烷 基、分枝烷基） • (2)如上述（1)之富馬酸二酯共聚物，其中富馬酸二酯 餘基早元係虽馬酸二異丙醋餘基單元。 (3) 如上述（1)之富馬酸二酯共聚物，其中（曱基）丙烯 酸酯餘基單元係丙烯酸3-乙-3-氧咀甲酯餘基、甲基丙歸 酸3-乙-3-氧°旦曱酯餘基、丙烯酸四氫糠酯餘基、甲基丙 烯酸四氫糠酯餘基。 (4) 如上述（1)〜（3)之富馬酸二酯共聚物經交聯而成 的畐馬酸—S旨共聚物交聯物。 • (5)如上述（4)之富馬酸二酯共聚物交聯物構成的薄 膜。 (6) 其特徵為係如上述（5)之薄膜構成的，厚度1〇〜7〇〇 // m，經四氫英喃不溶分測定之凝膠分率1 〇 %以上之交聯薄 膜的顯示器用光學薄膜。 (7) 如上述（6)之顯示器用光學薄膜，其中總透光率為 85%以上，400nm之透光率為80%以上，霧度2%以下。 (8) 如上述（6)或（7)之顯示器用光學薄膜，其中厚度 變動在10 // m以下，自薄膜正面測定之相位差在1 〇 nm以 7042-7641-PF 7 1337186 下，面内相位差變動5nm以下。 (9) 如上述（6)〜（8)之顯示器用光學薄膜， 、 丹τ以至少 一層以上之阻氣層層積而成。 (10) 如上述（6)〜（9)之顯示器用光學薄 嗎，具中以5 少一層以上之硬塗層層積而成。 疋 (11) 其特徵為係由如上述（6)〜（10)之 薄膜構成之偏光板保護膜。 5 (12 )其特徵為係由如上述（6) ~ (i 〇 )之 。

學 嗎不器用来 薄膜構成之相位差膜。 光學 (13)其特徵為係由如上述（6)〜（1〇)之顯示器用 薄膜構成之觸控板膜。 ^ (14)其特徵為係由如上述（6M10)之顯示器用光取 薄膜構成之平面顯示器用薄臈基板。 于 a (15)其特徵為係由如上述（6M10)之顯示器用光學 薄膜構成之液晶顯示器用塑膠薄膜基板。 予 【實施方式】

以下詳細說明本發明。 本發明之富馬酸二酯共聚物係由，特定之一般式（】） 之富馬酸二S旨餘基單元，與特定之-般式（2)之具有氣。旦基 的(甲基)丙烯酸酿餘基單元及特定之一般式⑶之具有： 氫糠基的（甲基）丙稀酸醋餘基單元之至少其甲基）丙烯 kS曰餘基單元構成的共聚物。於此，—般式⑴之富馬酸二 S曰餘基單元中之1及b各自獨立示碳原子數1〜6之直鏈烷 基、分枝烷基或碳原子數3〜6之環烷基，碳原子數1~6之

7042-7641-PF 1337186 直鏈烷基有例如甲基、乙基、丙基、正丁基、戊基、己美 等’碳原子數1 ~ 6之分枝烷基有例如異丙基、異丁基、二 級丁基、三級丁基等，碳原子數3〜6之環烷基有例如環丙 基、環丁基、環己基等。其中因富馬酸二酯共聚物耐熱性 可為優良’以異丙基、三級丁基、環己基等為佳，異丙基 尤佳。 具體的一般式（1)之富馬酸二酯餘基單元有例如富馬 备夂·一甲s曰餘基、畐馬酸一乙s旨餘基、富馬酸二丙醋餘基、 富馬酸二正丁酯餘基、富馬酸二戊酯餘基、富馬酸二己醋 餘基、富馬酸二異丙酯餘基、富馬酸二異丁酯餘基、富馬 酸一（一級丁醋）餘基、富馬酸二（三級丁 S旨）餘基、富馬酸 一 ％丙S曰餘基、昌馬酸一壞丁 S旨餘基、富馬酸二環己|旨餘 基等。其中以富馬酸二異丙酯餘基、富馬酸二（三級丁酿） 餘基、昌馬酸一環己3旨餘基荨為佳，富馬酸二異丙醋餘基 尤佳。 於本發明之畐馬酸一 S旨共聚物，.一般式（2)之具有氧。且 基的（曱基）丙烯酸酯餘基單元中之r3係氫、甲基，r4係碳 原子數1〜4之直鏈烷基、分枝烷基，η係1或2。R4係碳 原子數卜4之直鏈烷基者，有例如甲基、乙基、丙基、正 丁基等’係碳原子數1 ~4之分枝烷基者有例如異丙基、異 丁基、二級丁基、三級丁基等。 具體的一般式（2)之具有氧。旦基的（甲基）丙稀酸酯餘 基單元有例如’丙烯酸3-氧咀甲酯餘基、丙烯酸3_甲一 3_ 氧0旦甲S曰餘基、丙棘酸3~乙-3-氧α旦甲醋餘基、丙稀酸3_ 7042-7641-PF 9 1337186 丙-3-氧咀甲酯餘基、丙烯酸3-正丁 -3-氧咀甲酯餘基、兩 烯酸3-異丙-3-氧咀甲酯餘基、丙烯酸3-異丁 -3-氧。旦甲酿 餘基、丙烯酸3-二級丁- 3-氧咀甲酯餘基、丙烯酸3_三级 丁-3-氧咀甲酯餘基、丙烯酸3-氧咀乙酯餘基、丙烯酸3_ 甲-3-氧咀乙酯餘基、丙烯酸3-乙-3-氧咀乙酯餘基、丙稀 酸3-丙-3-氧咀乙酯餘基、丙烯酸3-正丁-3-氧咀乙酷餘 基、丙稀酸3 -異丙-3 -氧。旦乙醋餘基、丙稀酸3 -異丁 一3 -氧咀乙酯餘基、丙烯酸3-二級丁 -3-氧咀乙酯餘基、丙稀 酸3-三級丁 -3-氧咀乙酯餘基、甲基丙烯酸3-氧咀甲酯餘 基、甲基丙烯酸3-曱-3-氧咀甲酯餘基、甲基丙烯酸3-乙 -3-氧咀甲酯餘基、甲基丙烯酸3-丙-3-氧咀曱酯餘基、甲 基丙烯酸3-正丁-3-氧咀曱酯餘基、曱基丙烯酸3-異丙-3-氧咀甲酯餘基、甲基丙烯酸3-異丁 -3-氧咀甲酯餘基、甲 基丙烯酸3-二級丁 -3-氧咀曱酯餘基、甲基丙烯酸3-三級 丁-3-氧咀甲酯餘基、曱基丙烯酸3-氧咀乙酯餘基、甲基 丙烯酸3-曱-3-氧咀乙酯餘基、曱基丙烯酸3-乙-3-氧咀乙 酯餘基、曱基丙烯酸3-丙-3-氧咀乙酯餘基、甲基丙烯酸 正丁- 3-氧。旦乙酯餘基、曱基丙稀酸3 -異丙-3-氧^旦乙酯 餘基、甲基丙烯酸3-異丁-3-氧咀乙酯餘基、甲基丙烯酸 3-二級丁 -3-氧咀乙酯餘基、甲基丙烯酸3-三級丁 -3-氧咀 乙醋餘基等。 單元之R5係氫、甲基’ Re係氫、碳原子數1〜4之直鏈 烷基、分枝烷基。Re之碳原子數1〜4之直鏈烷基有例如曱 基、乙基、丙基、正丁基等，碳原子數1~4之分枝烷基有 7042-7641-PF 10 1337186 例如異丙基、異丁基、二級丁基、三級丁基等。 具體而言，一般式（3)之具有四氫糠基的（甲基）丙烯酸 酯餘基單元有例如丙烯酸四氫糠酯餘基、丙烯酸2-甲四氫 糠S旨餘基、丙稀酸2 -乙四氫糠醋餘基、丙烯酸2 -丙四氫糠 酯餘基、丙烯酸2-正丁四氫糠酯餘基、丙烯酸2-二級丁四 氫糠酯餘基、丙烯酸2-三級丁四氫糠酯餘基、甲基丙烯酸 四氫糠酯餘基、甲基丙烯酸2_甲四氫糠酯餘基、甲基丙烯 酸2-乙四氫糠酯餘基、曱基丙烯酸2-丙四氫糠酯餘基、甲 基丙烯酸2-正丁四氫糠酯餘基、甲基丙烯酸2-異丙四氫糠 酯餘基、甲基丙烯酸2-異丁四氫糠酯餘基、甲基丙烯酸2-二級丁四氫糠酯餘基、甲基丙烯酸2-三級丁四氫糠酯餘基 等。 這些（甲基）丙烯酸酯餘基單元之中，因可得对熱性、 透明性優良之富馬酸二酯共聚物，以用丙稀酸3 _乙—3 _氧 。且曱醋餘基、甲基丙烯酸3-乙-3-氧咀曱酯餘基、丙烯酸 四氫糠醋餘基、甲基丙烯酸四氫糠酯餘基為佳。 本發明之富馬酸二醋共聚物中，一般式（丨）之富馬酸二 酯餘基單元與，一般式（2)之具有氧哩基的（甲基）丙烯酸酯 餘基單元及一般式（3)之具有四氫糠基的（甲基）丙烯酸酯 餘基單元的至少其一（甲基）丙烯酸酯餘基單元之混合比 率，只要可得本發明之富馬酸二酯共聚物即可係任何混合 比率’其中因可得耐熱性、透明性優良之新賴富馬酸二醋 共聚物，以富馬酸二醋餘基單元5〇~99莫耳％，具有氧担基 的（甲基）丙稀酸醋餘基單元及具有四氮糖基的（甲基）丙稀 7042-7641-PF 11 1337186 酸酯餘基單元的至少其一（甲基）丙烯酸醋餘基單元5〇〜1 莫耳％為佳，富馬酸二酯餘基單元80〜99莫耳％，具有氧咀 基的（甲基）丙烯酸酯餘基單元及具有四氫糠基的（甲基）丙 烯酸酯餘基單元的至少其一（甲基）丙烯酸醋餘基單元20〜1 莫耳％尤佳。 本發明之富馬酸二醋共聚物以凝膠渗透層析測定經聚 苯乙烯換算之數量平均分子量為丨，000~500，000’10, 000-100, 000較佳。數量平均分子量未達i，000時，富 ® 馬酸二酯共聚物之強度不足。另一方面，數量平均分子量 -超過5 0 0，0 0 0時，富馬酸二酯共聚物之黏度高’取用性惡 化。 本發明之富馬酸二酯共聚物的製造方法’只要可得由 —般式（1)之富馬酸二酯餘基單元與，一般式（2)之具有氧 «旦基的（曱基）丙烯酸酯餘基單元及一般式（3)之具有四氫 糠基的（甲基）丙烯酸酯餘基單元的至少其一（甲基）丙烯酸 酯餘基單元構成之富馬酸二酿共聚物’即可用任何製造方 籲 法，其中因易於製造，以採用下述一般式（4)之富馬酸二酯 與，下述一般式（5)之具有氧。旦基的（甲基）丙稀酸g旨及下述 一般式（6)之具有四氫糠基的（甲基）丙烯酸酯的至少其一 (甲基）丙烯酸酯之自由基共聚法為佳。 7042-7641-PF 12 (4)1337186 R7 I 0 I O—C HIJ c*~c! I h c=o 0 1 r8 (其中匕及R8各自獨立示碳原子數1~6之直鏈烷基 分枝烷基或碳原子數3〜6之環烷基） Re I CH,=C I c=o I o (ch2) (5)

P R10* -0 (其中R9示氫、曱基，R!。示碳原子數1~4之直鏈烷基 分枝烷基，P = 1或2) Rh ch2=c c==o (6) Ο

Ri〇 (其中Rn示氳、甲基，R12示氫、碳原子數1〜4之直鏈 烧基、分枝烧基） 用於本發明之富馬酸二酯共聚物製造方法之一般式（4) 7042-7641-PF 13 的富馬酸二酯中之Rt及Re各自獨立示碳原子數1〜6之直鏈 烷基' 分枝烷基或碳原子數3~ 6之環烷基，碳原子數ι〜6 之直鍵烧基有例如曱基、乙基、丙基、正丁基、戊基、己 基等，碳原子數卜6之分枝烷基有例如異丙基、異丁基、 二級丁基、三級丁基等，碳原子數3〜6之環烷基有例如環 丙基、環丁基、環己基等。其中因易於製得富馬酸二酯共 聚物，以異丙基、三級丁基、環己基等為佳，異丙基尤佳。 具體的一般式（4)之富馬酸二酯有例如富馬酸二甲 酯、富馬酸二乙酯、富馬酸二丙酯、富馬酸二正丁錯、含 馬酸二戊酯、富馬酸二己酯、富馬酸二異丙酯、富馬酸二 異丁酯、富馬酸二（二級丁）酯、富馬酸二（三級丁）輯、富 馬酸二環丙酯、富馬酸二環丁酯 '富馬酸二環己酯等。其 中以富馬酸二異丙酯、富馬酸二（三級丁）酯、富馬酸二環 己酯為佳，富馬酸二異丙酯尤佳。 用於本發明之富馬酸二酯共聚物製造方法之—般式（5) 之具有氧吸基的（甲基）丙烯酸酯中之Rg係氫、甲基， 係碳原子數1〜4之直鏈烷基、分枝烷基，p係1或2。Ri 中碳原子數1〜4之直鏈烷基有例如甲基、乙基、丙基、正 丁基等’碳原子數1~4之分枝烧基有例如異丙基、異丁美 二級丁基、三級丁基等。 具體的一般式（5)之具有氧。旦基的（甲基）丙烯酸酯有 例如，丙稀酸3-氧《旦甲酯、丙稀酸3 -甲-3-氧。旦甲酽丙 烯酸3-乙-3-氧咀甲酯、丙烯酸3-丙氧咀曱酯、丙烯酸 3一正丁-3-氧咀甲醋、丙烯酸3-異丙氧咀甲酯、丙烯= 7042-7641-PF 14 1337186 3-異丁- 3_氧σ且甲s旨、丙炼酸3_二級丁 氧一旨、两稀 酸3-三級丁 -3-氧咀甲酯、丙烯酸3-氧咀乙酯、丙烯酸3-甲-3-氧咀乙酯、丙烯酸3-乙-3-氧咀乙酯、丙烯酸3-丙-3-氧咀乙酯、丙烯酸3-正丁 -3-氧咀乙酯、丙烯酸3-異丙-3-氧。旦乙酯、丙稀酸3 -異丁 - 3 -氧α旦乙酯、丙稀酸3 -二级丁 -3-氧咀乙酯、丙烯酸3-三級丁 -3-氧咀乙酯、甲基丙烯酸 3-氧咀甲酯、曱基丙烯酸3-甲-3-氧咀甲酯、甲基丙烯酸 3-乙-3-才氧咀甲酯、甲基丙烯酸3-丙-3-氧°旦甲酯、甲基 丙烯酸3-正丁 -3·'氧咀甲酯、甲基丙烯酸異丙-3-氧咀甲 酯、甲基丙烯酸3-異丁 -3-氧咀曱酯、甲基丙烯酸3-二級 丁-3-氧咀曱酯、曱基丙烯酸3-三級丁-3-氧咀曱酯、甲基 丙烯酸3-氧咀乙酯、甲基丙烯酸3-甲-3-氧咀乙酯、甲基 丙烯酸3-乙-3-氧咀乙酯、甲基丙烯酸3-丙-3-氧咀乙酯、 甲基丙烯酸3-正丁-3-氧咀乙酯、曱基丙烯酸3-異丙-3-氧咀乙酯、曱基丙烯酸3-異丁 -3-氧咀乙酯、曱基丙烯酸 3-二級丁- 3-氧。旦乙g旨、曱基丙稀酸3-三級丁- 3-氧°旦乙醋 等。其中以用丙烯酸3-乙-3-氧咀甲酯、曱基丙烯酸3-乙 -3-氧咀曱酯為佳。 用於本發明之富馬酸二酯共聚物製造方法之一般式（6) 之具有四氫糠基的（甲基）丙烯酸酯之Ru係氫、甲基，r12 係氫、碳原子數1 ~4之直鍵烧基、分枝院基。R12的碳原子 數1~4之直鏈烧基有例如甲基、乙基、丙基、正丁基等， 原子數1〜4之分枝炫基有例如異丙基、異丁基、二級丁 基、三級丁基等。 7042-7641-PF 15 1337186 具體的一般式（6)之具有四氮糠基的（甲基）丙烯酸酷 有例如，丙烯酸四氫糠酯、丙婦酸2 -曱四氫糠酯、丙烯酸 2 -乙四氫糠酯、丙稀酸2 -丙四氫糠酯、丙稀酸2 -正丁四氫 糠酯、丙烯酸2-異丙四氫糠醋、丙烯酸2-異丁四氫糠酯、 丙烯酸2-二級丁四氫糠酯、丙浠酸三級丁四氫糠酯、甲 基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸2_甲四氫糠酯、曱基丙烯 酸2-乙四氩糠酯、甲基丙烯酸2—丙四氫糠酯、甲基丙烯酸 2-正丁四氫糠酯、甲基丙烯酸2-異丙四氫糠酯、曱基丙烯 酸2-異丁四氫糠酯、甲基丙烯酸2-二級丁四氫糠酯、甲基 丙烯酸2-三級丁四氫糠酯等。其中以用丙烯酸四氫糠酯、 曱基丙烯酸四氫糠酯為佳。 本發明之富馬酸二酯共聚物’以一般式（4)之富馬酸二 酯與，一般式（5)之具有氧咀基的（甲基）丙烯酸酯及一般式 (6)之具有四氫糖基的（甲基）丙烯酸醋的至少其一（甲基） 丙烯酸酯經自由基共聚而製造之際的方法無特殊限制，可 错習知自由基共聚法製造，有例如於水性媒體中使用懸浮 劑之懸浮共聚法’乳化共聚法，使用曱苯等有機溶劑之溶 液共聚法，不用溶劑之塊狀共聚法等。 進行自由基共聚之際，聚合引發劑有例如過氡化苯甲 醯基、過氧化月桂基、過氧化辛醯基、過氧化乙醯基、過 氧化二（三級丁基）、過氧化三級丁基久基、過氡化二久基、 過乙酸三級丁酯、過笨曱酸三級丁酯等有機過氧化物；2, 2’ _偶氮雙（2，4-二甲戊腈）、2，2’ _偶氮雙（2，4一二丁 腈）、2，2’ -偶氮雙異丁腈、二甲基_2，2’ _偶氳雙異丁

7042-7641-PF 16 酯、1，Γ _偶氮雙（環己烷、卜甲腈）等偶氮系引發劑。 進行自由基共聚之際可用的溶劑無特殊限制，有例如 本曱本、一甲笨專芳香族系溶劑；甲醇、乙醇、丙醇、 丁醇等醇系溶劑；環己烷；二噚烷；四氫呋喃；丙酮；丁 酮；二甲基甲醯胺；乙酸異丙酯、水等’亦可用這些之混 合溶劑β 進行自由基共聚之際’聚合溫度可隨聚合引發劑之分 解溫度適當設定’一般以於40〜15(TC為佳。 本發明之富馬酸二酯共聚物，在不脫離本發明目的之 範圍亦可含其它單體餘基單元，其它單體餘基單元有例 如’乙烯餘基、丙烯餘基、卜丁烯餘基等烯烴類餘基；丙 烯酸甲酯餘基、丙烯酸乙酯餘基、丙烯酸丁酯餘基等丙婦 酸炫基酯類餘基；甲基丙烯酸曱酯餘基、甲基丙烯酸乙賴 餘基、甲基丙烯酸丁酯餘基等甲基丙烯酸烷基酯類餘基； 苯乙烯餘基、〇：-甲基苯乙烯餘基等乙烯芳香族烴類餘基： 乙酸乙烯酯餘基、丙酸乙烯酯餘基' 三甲基乙酸乙稀酷餘 基等羧酸乙烯酯類餘基；甲基乙烯醚餘基、乙基乙稀越餘 基、丁基6烯醚餘基等乙烯鰱類餘基’· Ν-甲基順丁歸二酿 亞胺餘基、Ν-環己基順丁烯二醯亞胺餘基、Ν-笨基順丁稀 二酿亞胺餘基等Ν-取代順丁烯二醯亞胺類餘基：两稀猜餘 基；甲基丙烯腈餘基等。 本發明之富馬酸二酯共聚物因尺寸安定性、耐藥物性 更優’以將富馬酸二酯共聚物交聯成富馬酸二酯共聚物交 聯物為佳’使富馬酸二酯共聚物中之氧咀基及四氣糠基的 7042-7641-PF 17 1^57186 至少其一開環而成之富馬酸二酯共聚物交聯物尤佳。製成 交聯物時，只要可得富馬酸二酯共聚物交聯物即可用任何 方法，其中因易於製得交聯物，以於富馬酸二酯共聚物添 加交聯促進劑後，以光照射製造富馬酸二酯共聚物交聯物 之方法為佳，可用例如，富馬酸二酯共聚物及交聯促進劑 ♦解於溶劑之狀態下以光照射成交聯物之方法；將富馬酸 一酗共聚物及交聯促進劑溶解於溶劑，製成成形體例如薄 膜後，以光照射成交聯物之方法等。 用於製成父聯物之際的交聯促進劑’若係交聯促進劑 即無特殊限制，可用習知物，有例如六氟銻酸笨基重氮鑌、 六氟磷酸苯基重氮鏽、四氟硼酸苯基重氮鑌等芳香族重氮 鏽鹽；六氟銻酸二苯鐫、六氟磷酸二苯錤、四氟硼酸二苯 鐄等芳香族二笨錤鹽；六氟銻酸三苯锍、六氟磷酸三苯鈒、 四氟删酸三苯鎳等芳香族銕鹽；（2， 4-環戊二稀-卜 基）[(1 -甲乙基）苯]-鐵錯合物；鄰硝笨曱基矽醚〜鋁錯合物 等。此時交聯促進劑之添加量係以相對於富馬酸二酷共聚 物100g在0. WOg為佳，〇. 2~5g尤佳。 用於製成交聯物之際的光源無特殊限制，有例如水銀 燈、金屬ii化物燈、準分子燈等。 本發明之昌馬酸一 s旨共聚物係’具有耐熱性、透明性 之新穎富馬酸二酯共聚物’可用作薄膜、薄片、射出成形 品等之各種成形材料。 又’本發明之富馬酸二酯共聚物交聯成的富馬酸二醋 共聚物交聯物，可用於薄膜、薄X、成形品等之各種成形 7042-7641-PF 18 1337186 品，其中以用於薄膜為佳，光學薄膜尤佳，顯示器用光學 薄膜更佳。 富馬酸二酯共聚物交聯成的富馬醆二酯共聚物交聯物 構成之顯示器用光學薄膜，厚度以10〜700 /zm為佳，5〇〜5〇〇 A"!尤佳，100〜300/Zffl更佳。 又顯示器用光學薄膜經四氫莲喃不溶分測定之凝膠 分率以10%以上為佳，30%以上尤佳，5〇%以上更佳。而此 所明凝膠为率係代表顯示器用光學薄膜之交聯度的指標。 顯示器用光學薄膜之製法者，只要可得顯示器用光學 薄膜即無特殊限制’可用任何方法，有例如將本發明之富 馬酸二醋共聚物薄膜化，使該薄臈交聯薄膜化之製法；將 本發明之富馬酸二酷共聚物交聯後，製成交聯薄膜之製法 等’其中因可製造品質優良之顯示器用光學薄膜，以將富 馬酸二酯共聚物薄膜化’使該薄膜交聯薄膜化之製法為佳。 將本發明之富馬酸二酷共聚物薄膜化的方法，可用一 般習知薄膜製法之溶融掛出法、溶液逢镑法等，立中尤因 可得光學特性、耐熱性、表面特性等優良之薄膜、顯示器 用光學薄膜’以由溶液料法製造為佳。 於此溶液料法係指，以樹脂溶液（一般稱為塗佈漆） “延於基板上後，加熱使溶劑蒸發得薄膜 法、刮刀法、棒塗法、報塗法、唇塗法等，工 捭其：為I之方法係’將塗佈漆由模頭於帶狀或鼓狀支 不錄細上之連續拚Μ。所用支持基板有例如，玻璃基板、 .及鐵系等金屬基板、聚對㈣乙二g§等塑膠基板 7042-764ipp 19 1337186 等。工業上為高級表面性、光學均質性優良之光學薄膜的 連續製臈，以用表面經鏡面加工之金屬基板為佳。 關於交聯薄膜化之方法有例如，以電子束、光及/或熱 進行交聯之方法。 以電子束交聯之方法令，可用一般用之電子束照射裝 置:此時’為使交聯反應效率更佳，以使用例如三丙稀酸 二羥甲基丙烷、三聚氰酸三烯丙酯等多官能乙烯基化合物 等交聯助劑為佳。以電子束進行交聯時，電子束照射強度 以5~500 kGy為佳，10~1〇〇kGy尤佳。該以電子束之交聯， 尤因父聯效率優良可得耐熱性優良之顯示器用光學薄膜。 以光交聯之方法有例如，以水銀燈、金屬齒化物燈、 準刀子燈等用作光源之方法。以熱交聯之方法有單經加熱 之方法。 … 乂聯薄膜化之降兩苗—

At f U因更均勾之乂聯、交聯效率成為可 忐：可得品質優良之顯示器用光學薄帛，以使用交聯促進 劑為佳肖乂聯促進劑有例如六氟録酸苯基重氮錯、六氣 ㈣苯基重氮鏘' 四氟㈣苯基重氮鑌等芳香族重氮鑌 鹽，六氣録酸二笑4ft . . ^ 、、，、氟磷酸二苯鐫、四氟硼酸二苯錤 等芳香族二笨鐄瞄·丄甚w a ^ 風’，、氟銻I三本鍍、六氟磷酸三苯銃、 四鼠棚酸三笨疏算笔棄^ 寺方香族銃鹽；六氟銻酸卜苯甲基_2_氪 0比咬鏽、六氟磷醆卜笑 本甲基-2-氰吡啶鏽、四氟硼酸卜笨 甲基-2-氰。比咬錄算芸夫 寺方香知知:鹽；四氟銻酸乙基三苯鐫等芳 :族鱗鹽；(2,[環戊二稀+基)[(1-甲乙基)苯]-鐵錯合 合物等。此時交聯促進劑之添加

7042-7641-PF 20 Ι3Ϊ7186 ^係以相對於富馬酸二酯共聚物100重量份，0.卜10重 里份為佳’ 0，2〜5重量份尤佳。 _。。顯示器用光學薄膜尤因可成為透明性、品質優良之顯 不杰用光學薄膜’總透光率以85%以上為佳，9〇%以上尤佳。 又以對。於40〇nm之光的透光# 8〇%以上為佳，Μ以上尤 佳’ 9〇%以上更佳。霧度以2%以下為佳，1%以下尤佳。 =示器用光學薄膜因可成為顯示品質優良之顯示器用 子薄膜’自薄膜正面測定之相位差以1()nm以下為佳，5μ 以下尤佳。面内之相位差變細_以下為佳，以下 尤佳。薄膜厚度以均句為佳，厚度變動以1〇^以下為佳， 5""!以下尤佳，3/im以下更佳。 .4=用光學薄膜為免於大氣氛圍下濕氣、氧化所致 之..·>頁不器劣化，以用至少一層 阳洛思士 巾主乂層以上之阻氣層層積為佳。該 層有例如’氧化石夕、氮化石夕、氮化氧化石夕、氧化銘、 紹膜等無機物層，·聚乙稀醇、聚婦烴等有機膜層， 可成為光學特性、阻氣性能、於高精細顯示器重要的 良之顯示器用光學薄膜，以無機物層為佳， 2夕切'氮化氧切尤佳。阻氣層之厚度，無機 膜者以卜;lOOOnm為佳，10〜300 ,1ηη Λ 九住有機層者以0. 100/Ζ m為佳，卜50# m尤佳。這此 無機層層積化、多層化。阻氣層;;tr可將有機層與 Γ .Γνη . 由崧鍍、濺鍍、PECVD、

CatCVD、塗敷、層積等習知手法形成。 顯示器用光學薄膜為提升薄膜 m形成時之耐藥物性， 至’生、耐損傷性、 八负主y —層以上之硬塗層為

7042-764UPF 21 13*37186 佳。該硬塗層有例如石夕系樹脂、丙稀醯系樹脂、丙稀醯石夕 系樹脂、紫外線硬化型樹脂、氨酯系硬塗劑等製成之層， 這些可用一種以上。其中因可成為透明性、耐損傷性、耐 藥物性優良之顯示器用光學薄膜，以紫外線硬化型塗劑之 硬塗層為佳，該紫外線硬化型塗劑有例如，紫外線硬化型 氨酯丙烯酸酯、紫外線硬化型環氧丙烯酸酯、紫外線硬化 型（聚）酯丙烯酸酯、紫外線硬化型氧。且等。硬塗層之厚度 係以0. 1〜ΙΟΟμπι為佳，l~50/zm尤佳，2〜20/zm更佳。 顯示器用光學薄膜，亦可係於該顯示器用光學薄膜與 阻氣層及/或硬塗層之間施以底塗處理者。 顯示器用光學薄膜，為提升熱安定性或光安定性，亦 可含抗氧化劑、光安定劑。該抗氧化劑有例如，受阻酚系 抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、内酯抗氧化劑、 胺系抗氧化劑、羥基胺系抗氧化劑、維生素E系抗氧化劑、 其它抗氧化劑。該光安定劑有例如受阻胺系光安定劑等。 這些抗氡化劑、光安定劑各可單獨使用，亦可各予併用。 顯示器用光學薄膜，為防止液晶化合物劣化，亦可含 紫外線吸收劑，該紫外線吸收劑可於必要時添加例如苯并 二。坐、二苯基酮、三哄、苯甲酸酯等紫外線吸收劑。這些 紫外線吸收劑亦可組合一種以上使用。 顯不器用光學薄膜在不超越發明主旨之範圍，亦可加 其它聚合物、界面活性劑、高分子電解質、導電性錯合物、 無機填料、顏料、抗靜電劑、抗黏結劑、滑劑等。 顯不盗用光學薄臈可以用作偏光板保護膜、相位差

7042-7641-PF 22 1337186 膜、觸控板膜、平面顯示器用續 膠薄膜基板。 D / 、土板、液晶顯示器用塑 保護膜係對於例如聚乙稀醇，破系偏光板，為 ”表面保護，貼合於該顯示器 用光予溥膜兩面或一面使用。 相位差膜者’可作該顯示 , A 丁益用先學缚臈之單軸或雙軸 k伸加工而製造。延伸方法有 幅捲^ + 有％去早轴延伸法，例如以妆 機延伸之方法、以麼延機麼延之延伸法、《延伸法、 Γ幅單軸延伸法、^幅單軸延伸法等，雙軸延伸法有例 :拉幅機延伸之方法、逐次雙軸延伸法、同時雙軸延伸

法專D 觸控板膜係作為構成觸控板顯示器之薄膜使用。其使 用方法無特殊限制’例如電阻式觸控板者，於該顯示器用 光學薄膜形成透明導電膜’即可用作上部電極基^ 電極基板。 下 顯示器用光學薄膜因耐熱性優良，亦可用作平面顯示 器用薄膜基板，尤其是液晶顯示器用塑膠薄膜基板。於^ 薄膜基板上之濾色片的形成，可用光微影法、印刷法、、電/ 著法等習知方法。於該薄膜基板上之TFT的形成，可依習 知技術，例如 I. D. 〇. 3 Digest p_992 (2()()3 丁 所述 之方法實施。 本發明可以提供耐熱性、透明性優良之新穎富馬酽 酯共聚物® & 以下舉貫施例說明本發明，但本發明不限於这此 、^庄實施 例。實細*例侍之富馬酸二醋共聚物之評估·測定方法如下 7042-7641-PF 23 除另說明’所用試藥係市售品。 '數量平均分子量、 氣仿膠滲透層析（GPC)襄置（東曹製，HLC-議），以 為」谷劑於机測定，經標準㈣乙_算求出。 虽馬酸二酯共聚物之組成〜 使用核磁共振測定裝置（日本電子製，商品名 X27〇)’由f子核磁共振分光（'MMR)圖譜分析求出。 〜透明性評估方法〜 為作透明性評估，以四氣咬喃用作溶劑，以洗鎮法製 作厚度30—之薄片1霧度計（日本電色工業製，商品 名NDH2000)測定總透光率及霧度。 〜耐熱性評估方法〜 富馬酸二醋共聚物之耐熱性係將用於透明性評估之薄 片’於150T：之烘箱内保持！小時，目視判斷有益變色、 變形。判斷標準係’無變色、變形而良好者為〇,可見變 色、變形者為X。 交聯薄膜之耐熱性係於22(rc之烘箱内保持i小時’ 目視判斷有無變色、變形。判斷標準係，無變色、變形而 良好者為〇’可見變色、變形者為χ。 〜凝膠分率之測定〜 測定交聯薄膜之重量，以索克斯雷萃取法（溶劑：四氫 呋喃’回流3小時）萃取溶解物，測定溶解物之重量。自交 聯薄膜之重s扣除)谷解物重量，求出不溶物之重量，依下 式求出凝膠分率。 7042-7641-PF 24 1337186 *»

凝膠刀率（/ί)=不溶物重量/交聯薄膜重量xlOO '•相位差量之測定〜 以使用南分子原料之偏光顯微鏡入門（粟屋裕著，阿估 淫技術中‘讀’第5章，叩78〜82(_))所述之色拿蒙 補償器的偏光顯微鏡（Senar_t干涉法）測定相位差。 '•尺寸安定性評估方法〜 於透月J·生評估用之薄膜施以1 〇 〇 平方之印記，將薄 膜夾於玻璃板，以精密座標計測定印記之4點。其次，於 參220 C之供箱内保持1小時。然後自供箱取出放冷至室溫， 再度測定4點之間隔，求出加熱前後之尺寸變化率。

尺寸變化率（％) =(加熱前尺寸_加熱後尺寸加 熱前尺寸xlOO 〜表面硬度之測定〜 表面硬度係依JIS K5600-5-4 ( 1 996)，測定鉛筆刮拭 硬度。 實施例1

• 於備有攪拌機、冷卻管、氮導入管及溫度計之50 OmL 四口燒瓶加入聚乙烯醇（分子量2，000，驗化度80%) 0. 4g、蒸餾水260 g、富馬酸二異丙酯122g (0. 609莫耳）、 丙烯酸3 -乙-3-氧°旦曱酯18g (0. 106莫耳）及聚合引發劑 過三甲基乙酸三級丁酯0. 8g (0. 005莫耳），以氮吹泡1 小時後，在550rpm之攪拌下於50°C保持24小時進行自由 基共聚。共聚反應結束後，濾取燒瓶中之聚合物，以蒸餾 水及甲醇洗淨，得共聚物（收率：53%)。由1H-NMR測定（笫 7042-7641-PF 25 1337186 斤侍共聚物係富馬酸二異丙酯餘基單元/丙烯峻 …氧°旦甲酿餘基單元=86/14(莫耳％)之冑馬酸 共聚物。而富馬酸二酷共聚物之數量平均分一曰 000 。 里马 81， 評估所得富馬酸二g旨共聚物之耐熱性 如表1。 ，、Ό果 實施例9_ 於備有攪拌機、冷卻管、氮導入管及溫度計之500mL 四口燒瓶加入聚乙烯醇（分子量2，〇〇〇，鹼化度8〇%) 〇· 4g、洛餾水260 g、富馬酸二異丙酯137_ 5g (〇. 687莫 耳）、丙烯酸3-乙-3-氧咀甲酯2. 5g (〇. 〇15莫耳）及聚 合引發劑過三甲基乙酸三級丁酯〇. 8g (〇· 〇〇5莫耳），以 氮吹泡1小時後，550rpm之攪拌下於5〇<t保持24小時進 行自由基共聚。共聚反應結束後，濾取燒瓶中之聚合物， 以蒸餾水及甲醇洗淨，得共聚物（收率：82%)。由，h_nmr 測疋知’所得共聚物係富馬酸二異丙酯餘基單元/丙烯酸 3乙3氧°旦甲酯餘基單元=96/4 (莫耳％)之富馬酸二酯 共聚物。而富馬酸二酯共聚物之數量平均分子量為47, 000 〇 如同實施例1評估所得富馬酸二酯共聚物。結果如表 1 ° 於備有攪拌機、冷卻管、氮導入管及溫度計之5〇〇«^ 四口燒瓶加入聚乙烯酵（分子量2，0〇〇，鹼化度8〇%) 〇.

7042-7641-PF 26 1337186 4g、蒸餾水260 g、富馬酸二異丙酯134g (〇 669莫耳）、 丙烯酸四氫糠酯(〇· 〇38莫耳）及聚合引發劑過三甲基 乙酸二級丁 8曰1. 1 g ( 〇. 〇 〇 6莫耳），以氮吹泡1小時後， 550rpm之攪拌下於5(TC保持24小時進行自由基共聚。共 I反應結束後’遽取燒瓶中之聚合物，以蒸德水及曱醇洗 淨，得共聚物（收率：60%)。由1η-NMR測定（第2圖）知， 所得共聚物係富馬酸二異丙酯餘基單元/丙烯酸四氫糠酯 餘基單元=95/5 (莫耳％)之富馬酸二酯共聚物。而富馬酸 鲁 二醋共聚物之數量平均分子量為40，000。 如同實施例1評估所得富馬酸二酯共聚物。結果如表 1 ° 實施例4 於備有搜拌機、冷卻管、氮導入管及溫度計之5〇〇mL 四口燒瓶加入聚乙稀醇（分子量2，000，驗化度80%) 〇. 4g、蒸餾水260 g、富馬酸二異丙酯i〇3g (〇. 514莫耳）、 丙烯酸四氫糠酯37g(0. 212莫耳）及聚合引發劑過三甲基 ® 乙酸二級丁 S旨0. 8 g (0 · 〇 〇 5莫耳），以氮吹泡1小時後， 550rpm之攪拌下於5(TC保持24小時進行自由基共聚。共 聚反應結束後’濾取燒瓶中之聚合物，以蒸餾水及曱醇洗 淨’得共聚物（收率：65%)。由1H-NMR測定知，所得共聚 物係富馬酸二異丙酯餘基單元/丙烯酸四氫糠酯餘基單元 =64/36 (莫耳％)之富馬酸二酯共聚物。而富馬酸二酯共聚 物之數量平均分子量為50，〇〇〇。 如同實施例1評估所得富馬酸二酯共聚物。結果如表

7042-7641-PF 27 1337186 實施例5 於備有攪拌機、冷卻管、氮導入管及溫度計之500mL 四口燒瓶加入聚乙烯醇（分子量2，000，鹼化度80%) 0. 4g、蒸餾水260 g、富馬酸二異丙酯U5g (〇. 574莫耳）、 丙烯酸3-乙-3-氧°旦曱酯25g (〇· 136莫耳）及聚合引發劑 過二曱基乙酸三級丁酯0. 8g(〇. 〇〇5莫耳），以氮吹泡1 小時後，55 0rpm之攪拌下於50°C保持24小時進行自由基 共聚。共聚反應結束後，濾取燒瓶中之聚合物，以蒸餾水 及曱醇洗淨’得共聚物（收率：55%)。由1H-NMR測定知， 所得共聚物係富馬酸二異丙酯餘基單元/丙烯酸3_乙_3_氧 °旦曱醋餘基單元=80/20 (莫耳％)之富馬酸二酯共聚物。 而富馬酸二酯共聚物之數量平均分子量為12〇，〇〇〇。 如同實施例1評估所得富馬酸二酯共聚物。結果如表 1 ° 實施例6 於備有攪拌機、冷卻管、氮導入管及溫度計之5〇〇mL 四口燒瓶加入聚乙烯醇（分子量2，〇〇〇，驗化度80%) 〇. 4g、蒸餾水260 g、富馬酸二異丙酯13〇g (〇· 649莫弄）、 曱基丙烯酸四氫糠醋l〇g (〇. 059莫耳）及聚合引發劑過三 甲基乙酸二級丁醋0. 8g (〇· 〇〇5莫耳），以氮吹泡1小時 後，550rpm之攪拌下於5(TC保持24小時進行自由基共 聚。共聚反應結束後，濾取燒瓶中之聚合物，以蒸餾水及 甲醇洗淨，得共聚物（收率：60%)。由1h-NMR測定知，所 7042-7641-PF 28 1337186 得共聚物係富馬酸二異丙酯餘基單元/甲基丙烯I四氫、 酯餘基單元=9 0/10 (莫耳％)之富馬酸二酯共聚物。而田 馬酸二酯共聚物之數量平均分子量為50， 如同實施例1評估所得富馬酸二酯共聚物。結果如表 表1 透明性評估 ______ 耐熱性評 總透光率 霧度 估 實施例1 93% 1. 3% 〇 實施例2 93% 1. 0% 〇 實施例3 93% 1. 0% 〇 實施例4 93% 1. 2% 〇 實施例5 93% 1. 3% 〇 實施例6 93% 1. 3% 〇 實施例7-1? 將實施例1-6得之富馬酸二酯共聚物30g及六氟磷酸

二苯錤0· 5g溶解於四氫呋喃後，以溶液澆鑄法得300 # m 之薄片。該薄片以水銀燈照射1 〇分鐘。結果因所得薄膜不 溶於四氫呋喃、甲苯等溶劑’確認係富馬酸二酯共聚物交 聯物。並評估所得交聯物之透明性。結果如表2。而所有 交聯物亦作如同實施例1之耐熱性評估，不見變色、變形， 皆良好。 7042-7641-PF 29 1337186 表2 透明性評估 總透光率 霧度 實施例7 93% 1. 3% 實施例8 93% 1. 0% 實施例9 93% 1. 0% 實施例10 93% 1. 2% 實施例11 93% 1. 3% 實施例12 93% 1. 3% 實施例1 3

相對於實施例1得之富馬酸二酯共聚物1 〇〇重量份， 以六氟鱗酸二苯錤1. 5重量份、四氫呋喃400重量份遙合 成20重量％之溶液。更於該溶液添加新戊四醇肆（3_(3，5-二（三級丁）-4 -經笨基）丙酸酯）〇_ 35重量份、雙（2，6-二（三級丁）-4-甲笨基）新戊四醇二亞磷酸氫酯丨.〇5重量 份成為溶液6 將所得溶液用棒塗機流延於聚對酞酸乙二酯薄膜上， 其次於loot:加熱去除溶劑，製作厚度140/zm，厚度變動 2 // m之富馬酸二酯共聚物薄膜。 該薄膜以水銀燈照光1 〇分鐘進行交聯得交聯薄膜。 所得交聯薄膜厚度140# m，凝膠分率6〇%。測定總透 光率、於400nm波長之透光率、霧度、相位差及相位差變 動。並評估耐熱性，測定22〇t加熱前後之尺寸變化 結果如表3。 所得交聯薄膜適於顯示器用光學薄膜。

7042-7541-PF 1337186 實施 相對於實施例3得之富馬酸二酯共聚物10 0重量份’ 以六氟磷酸二苯鎖h 5重量份、四氫呋喃400重量份混合 成20重量％之溶液。更於該溶液添加新戊四醇肆（3-(3, 5_ 二（三級丁）— 4_羥苯基）丙酸酯）0. 35重量份、雙（2，6- 二（三級丁）_4_甲苯基）新戊四醇二亞磷酸氫酯1. 05重量 份成為溶液。 將所得溶液以T模法流延於溶液流延裝置之支持體， 各於4(TC、8〇°C、120°C乾燥1小時，製作寬300mm，厚 60#m，厚度變動1"πι之富馬酸二酯共聚物薄膜。 該薄膜以水銀燈照光10分鐘進行交聯得交聯薄膜。 所得交聯薄膜厚度6 0以m，凝膠分率3 0 %。測定總透光 率、於40Onm波長之透光率、霧度、相位差及相位差變動。 並評估耐熱性’測定22(TC加熱前後之尺寸變化率。結果 如表3。 所得交聯薄膜適於顯示器用光學薄膜。 表3 總透 400nm 霧度 相位差 相位差 光率 透光率 (%) (nm) 變動 (%) (%) (run) 實施例13 93 91 0. 4 0 ------ 〇 實施例14 93 91 0. 4 0 —----- 0 15-17 (阻氣層之形成）

實施例13得之交聯薄膜依以下條件於薄膜兩面 鍍形成厚度1〇—之氮化石夕層(實施例15)。同樣製作於兩

7042-7641-PF 31 1337186 面形成氧化矽層（實施例16)、氮化氧化矽層（實施例17) 之薄膜》 製膜溫度：室溫，背壓：1*10-7 torr，濺鍍氣體壓力： 〇· 6Pa Ur : 80 SCCM ’ N2 : 20 SCCM)，施加電壓：RF 磁控 管 500w。 測定所得顯示器用光學薄膜之霧度、透濕度及22(rc 加熱前後之尺寸變化率，結果如表4。 表4 霧度 (%) 透濕度 (g/m2/day) 220°C加熱 後外觀 尺寸 變化率 (%) 阻氣層 實施例13 0. 4 50 〇 0. 007 無 實施例15 0. 9 < 0. 1 〇 0. 002 氮化矽 實施例16 0. 6 < 0. 1 〇 0. 004 氧化矽 實施例17 0. 7 < 0. 1 〇 0.002 氮化氧化矽 實施例18 (硬塗層之形成） 實施例13得之140 // m交聯薄膜，於其兩面將紫外線 硬化型氨酯丙烤酸酯75重量份，1，6 -己烧二醇丙稀酸酯 1 0重量份，丙稀酸異佛醋10重量份，光引發劑（汽巴特化 製，商品名DAR0CURE Π 73) 3. 5重量份，抗氧化劑（汽巴 特化製’商品名I rgan〇x 1 〇 1 〇) 1. 4重量份及矽系平坦劑 0. 1重量份構成之紫外線硬化型樹脂組成物以塗敷機塗敷 為4 μ m之厚度’以高壓水銀燈照光’製作具有硬塗層之薄 膜。 評估所得薄膜之光學特性及表面硬度，結果如表5。. f施例19 (硬塗層之形成） 7042-7641-PF 32 於實施例1 5得之具有氮化矽膜之薄膜，將紫外線硬化 型環氧丙烯酸酯60重量份’ 1，6-己烷二醇丙烯酸酿2〇重 置份，丙烯酸異佛S旨15重量份’光引發劑（汽巴特化製， 商品名DAROCURE 1173) 3. 5重量份’抗氧化劑（汽巴特化 製’商品名I rganox 1010) 1. 4重量份及石夕系平坦劑〇 ^ 重量份構成之紫外線硬化型樹脂組成物以塗敷機塗敷為4 以m之厚度，以高壓水銀燈照光。評估所得顯示器用光學 薄膜之光學特性及表面硬度，結果如表5。 表5 阻氣層 硬塗層 霧度 表面硬度 220°C加熱 (%) 後外觀 實施例13 無 無 0. 4 HB 〇 實施例18 無 有 0. 5 2H 〇 __實施例19 有 有 0, 9 3H 〇 實施例20 (偏光板保護膜之製作） 以如同實施例14之方法，製作厚度60 // m，厚度變動 之交聯薄膜。 於該薄膜之一面將聚酯多元醇及異氰酸酯之乙酸乙醋 溶液用棒塗機塗敷’貼合於聚乙烯酯•碘偏光板之兩面， 於120 °C熱處理1小時。貼合之薄膜不因加熱而自偏光板 剝離’可以用作偏光板保護膜。 t施例21 (相位差膜之製作） 將實施例13得之交聯薄膜切成5cm見方後，用雙轴延 伸機（井本製作所製）於18CTC之條件下延伸，製作薄膜。 所得薄膜之厚度為80 // in，相位差為1 〇ηιη，適於相位差膜。 7042-7641-PF 33 1337186 ί-ΜΜΛ1 (觸控板膜之製作） 實施例15得之經阻氣層層積之薄膜上，依下述方法形 成透明導電膜（I το膜）’製作薄膜。所得薄膜因總透光率 為93%，霧度〇. 4%，並呈示形成ιτΟ膜之際的濺鍍溫度（2〇〇 °C )以上之耐熱性，適於觸控板膜。 透明導電膜之製膜條件：製膜溫度：2〇〇。〇，背壓 torr，濺鍍氣體壓力：〇. 6Pa (Ar : 8〇 SCCM，〇2 : 2〇 SCCM)， 施加電壓：RF磁控管5〇〇w。 宜-施例β (觸控板膜之製作） 於實施例19得之具有阻氣層及硬塗層之薄膜，以.濺鍍 處理設透明導電膜（ΙΤ0膜）（濺鍍溫度：2〇〇。〇。更於Ιτ〇 層旋塗聚酿亞胺配向膜’於l8(rc烘烤1小時後進行平磨 處理。於如此製作之薄膜基板散布間隔物，將上下2片以 密封劑固定成平磨方向垂直。將㈣劑硬化後以真空注入 將液晶注入，以環氧樹脂封裝製作液晶元件。元件上下以 偏光板（曰東電工製商品名NPF)張貼，評估顯示特性。白 色顯不及黑色顯示都能均勾無斑紋作顯示。且如此製作之 液晶顯示元件柔軟具撓性，適於液晶顯示器用塑膠基板。 以上已參照其特定實施例詳細說明本發明，顯然，習 知相關技藝者應能作種種狻化、体 徑禋變化修飾而不脫離其精神及範 圍。 【圖式簡單說明】 第1圖係實施例i得之富馬醆二能共聚物於CDCU 之H-NMR圖譜。

7042-7641-PF 34 1337186 Λ Ο 第2圖係實施例3得之富馬酸二酯共聚物於CDC13中 之1H-NMR圖譜。 【主要元件符號說明】 無

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Claims (1)

1337186 十、申請專利範圍： 1.—種富馬酸二酯共聚物，其特徵為係由下述一般式 (1)之富馬酸二酯餘基單元與，下述一般式（2)之具有氧祖 基的（甲基）丙烯酸酯餘基單元及下述—般式（3)之具有四 氫糠基的（甲基）丙烯酸酯餘基單元之至少其一的（甲基）丙 烯酸酯餘基^元構成，數量平均分子量係〗，〇〇〇〜5〇〇n· ο 0=9 Η—Ui ⑴ H C=0 I 0 1 其中m各自獨立示碳原子數H之直鍵炫基 枝烷基或碳原子數3-6之環院基， 分 —ch2~c- I C-—-〇 0 (CH山 ⑵ 0 其中R3示氫、甲基， 基、分枝烧基 I示氫 '碳原子數1~4之直鏈院 η = 或 7042-7641-PF 36

/、中Rs示氫、甲基’ Re示氳、破原子數之直鏈炫 基、分枝烧基。 2·如申請專利範圍第1項所述的富馬酸二醋共聚 物，其中富馬酸二酯餘基單元係富馬酸二異丙酯餘基單元。 3. 如申請專利範圍第1項所述的富馬酸二醋共聚 物其中（甲基）丙婦酸S曰餘基早元係两稀酸3 —乙_3_氧〇日 甲酯餘基、曱基丙烯酸3_乙-3-氧咀曱酯餘基、丙烯酸四 氫糠酯餘基、甲基丙烯酸四氫糠酯餘基。 4. 一種馬酸二酯共聚物交聯物，其特徵為係如申請 專利範圍第1項所述的富馬酸二酯共聚物經交聯而成。 5 · 一種薄膜，其特徵為係由如申請專利範圍第4項所 述的富馬酸二酯共聚物交聯物構成。 6. —種顯示器用光學薄膜，其特徵為係由如申請專利 範圍第5項所述的薄膜構成的，厚度1〇〜7〇〇以讯，經四氣 芪喃不溶分測定之凝膠分率在1 〇%以上之交聯薄膜。 7. 如申請專利範圍第6項所述的顯示器用光學薄 膜，其中總透光率為85°/。以上，400nm之透光率8〇%以…上， 霧度2%以下。 8·如申請專利範圍第6項所述的顯示器用光 7042-764 l^PF 37 1平86 膜，其中厚度變動在】〇#m以下，自薄膜正面測定 差在1 Onm以下，面内相位差變動5nm以下。 9.如申請專利範圍第6項所述的顯示器用光學薄 膜’其中以至少一層以上之阻氣層層積。 iU.如申請專利範圍第 %学薄 膜，其中以至少一層以上之硬塗層層積。 一種偏光板保護膜，其特徵為係由如申請專利★ 圍第6項所述的顯示器用光學薄膜構成。 範

12·—種相位差膜，其特徵為係由如申請專利範 6項所述的顯示器用光學薄膜構成。 種觸《膜，其特徵為係由㈣請專利範圍第 6項所述的顯示器用光學薄膜構成。 二：：平面顯示器用薄膜基板，其特徵為係由如申 "專㈣㈣6項料的顯學薄膜構f 以一種液晶顯示器用塑膠薄膜基板，兑 如申請專利範圍第6項所述的，、特徵為係由 的顯7光學薄膜構成。 7042-7641-PF 38