JP3612349B2 - コンタクトレンズ又は眼内レンズとして用いられる材料 - Google Patents
コンタクトレンズ又は眼内レンズとして用いられる材料 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、眼内レンズやコンタクトレンズなどの材料に関するものである。
【０００２】
【発明の背景】
人工臓器、血液透析膜、各種のカテーテル、眼内レンズやコンタクトレンズ等の医療用具が高分子材料で作製されていることは周知の通りである。
例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）及び種々のメタクリル酸エステル系単量体の重合体を用いて眼内レンズやコンタクトレンズが作製されている。このＰＭＭＡ等のメタクリル酸エステル系重合体は光学性（透明性）に優れ、又、耐久性に富むものの、水濡性が悪く、酸素透過性が低く、この為ＰＭＭＡ等のメタクリル酸エステル系重合体のコンタクトレンスズは装用感が悪く、特に長時間装用が困難といった問題が有る。
【０００３】
このＰＭＭＡ等のメタクリル酸エステル系重合体の酸素透過性を改善する為に、メタクリル酸エステル分子内にシロキサン結合を導入したシリコーンメタクリレート重合体（特公昭５２−３３５０２号公報）、酢酪酸セルロースを主体した酸素透過性重合体やフッ素含有メタクリレート系重合体（特開昭５７−５１７０５号公報、特開昭６１−１１３０８号公報）等を用いたコンタクトレンズが提案されている。しかしながら、これらの重合体は、ＰＭＭＡ等のメタクリル酸エステル系重合体に比べれば、酸素透過性は改善されているものの、未だ十分ではなく、そして水濡性においても満足できるものではない為、少量の親水性単量体の添加重合が考えられている。しかるに、この場合、親水性単量体の割合等により、得られた重合体は相分離による材料の白濁と言う問題が新たに見出される等の新たな欠点も有り、又、更に耐汚染性等の性能においても満足出来るものではない。
【０００４】
一方、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ）を主成分とする含水性の材料を用いてコンタクトレンズが作製されている。この含水性材料は、水濡性に富み、装用感は良いものの、酸素透過性において満足できるものではなく、従ってこれでも長時間の連続装用には十分でない。
又、Ｎ−ビニルラクタムとメタクリル酸アルキルエステルとを用いて共重合した高含水性材料でコンタクトレンズを作製することも提案（特公昭５７−４２８５０号公報、特公昭５７−４２８５１号公報）されている。この材料は、水濡性及び酸素透過性に優れており、従ってこの材料で作製されたコンタクトレンズは、長時間の連続装用が可能になったものの、煮沸消毒が行われると変形や変色が起き、又、耐久性に乏しく、更には涙液成分に含まれるタンパク質、脂肪、ムチン質及び細菌、真菌により汚染されやすいと言う欠点が有る。
【０００５】
これらの欠点を解決する手段として、フッ素含有単量体との共重合が提案（特開昭５７−２１１１１９号公報、特開昭６３−３０８２０号公報）されているが、含水率、柔軟性の低下及び共重合体の白濁と言う新たな欠点が見出された。最近になって、これらの欠点を解決する為に、側鎖の部分又は末端にＯＨ基を持ったフッ素含有単量体の添加共重合が提案されているが、この程度の親水性化ではこれらの欠点を充分に克服するまでには至らなかった。
【０００６】
【発明の開示】
本発明の目的は、装用感に優れ、しかも機械的特性、耐久性に優れ、かつ、汚れが付き難く、そして汚れが付いても除去し易いコンタクトレンズ又は眼内レンズとして用いられる材料を提供することである。
この本発明の目的は、下記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物を含む組成物を重合して得られた重合体からなることを特徴とするコンタクトレンズ又は眼内レンズとして用いられる材料によって達成される。
【０００７】
一般式〔Ｉ〕
〔式〔Ｉ〕中、Ｒ ０ は不飽和結合を有する炭化水素基、ＹはＯ又はＮＲ1 （但し、Ｙは同じであっても、異なっていても良い）。
Ｒ1 は水素原子、又は炭素数１〜８の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のアルキル基、炭素数１〜８の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のヒドロキシアルキル基、及びアリール基の群の中から選ばれる基。
【０００８】
Ａ，Ｂは同一もしくは異なる基であって、Ａ，Ｂの少なくとも一方の基が一般式〔ＩＩ〕で表される。Ａ，Ｂの一方のみが一般式〔ＩＩ〕で表されるものである場合、Ａ，Ｂの他方は水素原子、又は炭素数１〜２０の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のアルキル基、炭素数４〜１２の環状のアルキル基、炭素数１〜８の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜１５の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のハロゲン化アルキル基、炭素数４〜１２の環状のハロゲン化アルキル基、アリール基、ハロゲン化アリール基、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｈ（ｐは２〜１０の整数），−ＣＨ２ＣＨ２（ＯＨ）ＣＨ２−（Ｏ）ｒ−Ｒ２（Ｒ２は炭素数１〜１５の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のハロゲン化アルキル基、ｒは０または１）の群の中から選ばれる基。〕
一般式〔ＩＩ〕
〔式〔ＩＩ〕中、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８（Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８は同じであっても、異なっていても良い）は、水素原子、又は炭素数１〜２０の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のアルキル基、炭素数４〜１２の環状のアルキル基、炭素数１〜１５の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のハロゲン化アルキル基、炭素数４〜１２の環状のハロゲン化アルキル基、アリール基、ハロゲン化アリール基の群の中から選ばれる基。Ｒ ７ は炭素数１〜８の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のヒドロキシアルキル基であっても良い。
ｎ，ｍは０〜６の整数〕
【０００９】
特に、一般式〔Ｉ〕で表される化合物と、これと共重合可能な化合物とを含む組成物を重合して得られた共重合体からなることを特徴とするコンタクトレンズ又は眼内レンズとして用いられる材料によって達成される。
【００１０】
すなわち、一般式〔Ｉ〕で表される一種又は二種以上の化合物：共重合可能な化合物が約１〜９９：９９〜１の割合（重合比）で構成されてなる共重合体であることが好ましい。より一層望ましくは、約５〜９５：９５〜５の割合（重合比）で構成されてなる共重合体である。
尚、一般式〔Ｉ〕で表される化合物はジ置換体である為、どちらか一方又は両方の置換基をフッ素含有置換基等に置き換えることにより、耐汚染性の一層の向上が見られ、しかもフッ素のもつ撥水性が抑制され、水濡性にも非常に優れた医療用材料が得られる。
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられる上記一般式〔Ｉ〕の化合物は、例えばイタコン酸タイプの化合物の場合、イタコン酸、無水イタコン酸、イタコン酸ジクロライド、モノ置換イタコン酸、モノ置換イタコン酸クロライドとアルコール類あるいはアミン類との反応等の方法により合成することが出来る。又、フマル酸やマレイン酸タイプの化合物も同様にして得られる。
【００１２】
一般式〔Ｉ〕におけるＲ１ は水素原子、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、２，２，４−トリメチルペンチル基と言った炭素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基（中でも好ましいものは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基）、例えばヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル基、２−ヒドロキシヘキシル基、２−ヒドロキシオクチル基と言った炭素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基（中でも好ましいものは、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基）、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基と言った遊離原子価が炭素環にある炭素数６〜３０のアリール基、例えばベンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、トリフェニルメチル基と言った遊離原子価が側鎖にある炭素数７〜３０のアリール基の群の中から選ばれるものである。
【００１３】
Ｒ２ は、例えばパーフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロ−３−（メチル）ブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロ−８−（メチル）デシル基、パーフルオロ−１２−（メチル）テトラデシル基と言った直鎖状や分岐鎖状のアルキル基における水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された炭素数１〜１５のハロゲン化アルキル基（中でも好ましいものは、炭素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基の水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換されたハロゲン化アルキル基）の群の中から選ばれたものである。
【００１４】
一般式〔ＩＩ〕におけるＲ３ ，Ｒ４ ，Ｒ５ ，Ｒ６ ，Ｒ７ ，Ｒ８ は水素原子、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、イコサニル基と言った炭素数１〜２０の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基（中でも好ましいものは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基）、例えばシクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、メチルシクロブチル基、シクロヘキシル基、ジメチルシクロブチル基、メチルシクロペンチル基、シクロヘプチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロペンチル基、トリメチルシクロブチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロドデシル基と言った炭素数４〜１２の環状のアルキル基（中でも好ましいものは、５員環や６員環の環状のアルキル基）、例えばパーフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、パーフルオロ−３−（メチル）ブチル基、パーフルオロヘキシル基、２−（パーフルオロヘキシル）エチル基、パーフルオロ−７−（メチル）オクチル基、２−（パーフルオロデシル）エチル基、２−（パーフルオロ−１１−（メチル）ドデシル）エチル基と言った直鎖状や分岐鎖状のアルキル基における水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された炭素数１〜１５のハロゲン化アルキル基（中でも好ましいものは、炭素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基の水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換されたハロゲン化アルキル基）、例えばモノフルオロシクロブチル基、パーフルオロシクロペンチル基、ペンタフルオロシクロペンチル基、ジフルオロペンチル基、パーフルオロシクロヘキシル基、ヘキサフルオロシクロヘキシル基、トリフルオロシクロヘキシル基、パーフルオロシクロオクチル基、オクタフルオロシクロオクチル基、テトラフルオロシクロオクチル基、ジフルオロシクロドデシル基と言った環状のアルキル基の水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された炭素数４〜１２の環状のハロゲン化アルキル基（中でも好ましいものは、５員環や６員環の環状のアルキル基の水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された環状のハロゲン化アルキル基）、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基といった遊離原子価が炭素環にある炭素数６〜３０のアリール基、例えばベンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、トリフェニルメチル基と言った遊離原子価が側鎖にある炭素数７〜３０のアリール基、例えばパーフルオロフェニル基、モノフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、パーフルオロトリル基、モノフルオロトリル基、テトラフルオロトリル基、パーフルオロキシリル基と言った遊離原子価が炭素環にあるアリール基の水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された炭素数６〜３０のハロゲン化アリール基、例えばモノフルオロベンジル基、トリフルオロベンジル基、ペンタフルオロベンジル基、モノフルオロフェネチル基、ジフルオロフェネチル基、トリフルオロフェネチル基、ペンタフルオロフェンネチル基、パーフルオロジフェニルメチル基、パーフルオロトリフェニルメチル基と言った遊離原子価が側鎖にあるアリール基の水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された炭素数７〜３０のハロゲン化アリール基の群の中から選ばれるものである。
【００１５】
更に、Ｒ７ は、例えばヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル基、２−ヒドロキシヘキシル基、２−ヒドロキシオクチル基と言った炭素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基（中でも好ましいものは、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基）であっても良い。
【００１６】
Ａ，Ｂの一方のみが一般式〔ＩＩ〕の場合におけるＡ，Ｂの他方として挙げられる鎖状のアルキル基、環状のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基、ハロゲン化アリール基、ヒドロキシアルキル基（ジヒドロキシアルキル基であっても良い）などの具体例は、上記一般式〔ＩＩ〕の説明で挙げたもの等が同様に挙げられる。
【００１７】
本発明における一般式〔Ｉ〕で表される化合物と共に重合に用いられる化合物としては、例えばＣ１ 〜Ｃ１１の一価または多価アルコールとアクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸とのエステル類（アクリル酸アルコキシアルキルエステルやメタクリル酸アルコキシアルキルエステル等も含む）、１〜２０のフッ素原子を有する直鎖状あるいは分岐鎖状のフルオロアルキルアルコールまたはフルオロアルキルベンジルアルコールとアクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸とのエステル類、シリコン含有モノマー類、Ｎ−ビニル複素環式モノマー類、架橋性多官能モノマー類などが挙げられる。
【００１８】
又、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、イタコン酸エステル（一般式〔Ｉ〕で表される化合物とは異なる）の一部を、類似のモノマーで代用することが出来る。
Ｃ１ 〜Ｃ１１の一価または多価アルコールとアクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸とのエステル類としては、例えばメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ペンチルアクリレート、ペンチルメタクリレート、ネオペンチルアクリレート、ネオペンチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシスチレンアクリレート、２−ヒドロキシスチレンメタクリレート、ジエチレングリコールモノアクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、トリエチレングリコールモノアクリレート、トリエチレングリコールモノメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸ジｎ−プロピル、イタコン酸モノｎ−プロピル、イタコン酸ジイソプロピル、イタコン酸モノイソプロピル、イタコン酸ジｎ−ブチル、イタコン酸モノｎ−ブチル、イタコン酸ジペンチル、イタコン酸モノペンチル、イタコン酸ジネオペンチル、イタコン酸モノネオペンチル、イタコン酸ジｎ−ヘキシル、イタコン酸モノｎ−ヘキシル、イタコン酸ジシクロヘキシル、イタコン酸モノシクロヘキシル、イタコン酸ジ２−エチルヘキシル、イタコン酸モノ２−エチルヘキシル等のイタコン酸ジエステルやイタコン酸モノエステルが挙げられる。
【００１９】
アクリル酸アルコキシアルキルエステルやメタクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えば２−メトキシエチルアクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、３−メトキシプロピルアクリレート、３−メトキシプロピルメタクリレート、３−エトキシプロピルアクリレート、３−エトキシプロピルメタクリレート、２−メトキシプロピルアクリレート、２−メトキシプロピルメタクリレート、２−エトキシプロピルアクリレート、２−エトキシプロピルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート等のアクリル酸アルコキシアルキルエステルやメタクリル酸アルコキシアルキルエステル等が挙げられる。
【００２０】
勿論、これらのエステルは一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。
又、上記エステルの一部を、これらに類似のモノマーで代用しても良い。例えば、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド、モルホリノアクリレート、モルホリノメタクリレート、モルホリノエチルアクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、アミノアルキルアクリレート、アミノアルキルメタクリレート、Ｎ−アルキルアミノアルキルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、Ｎ−アルキルアミノアルキルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステル（一般式〔Ｉ〕で表されるものとは異なる）等で代用することが出来る。
【００２１】
１〜２０のフッ素原子を有する直鎖状あるいは分岐鎖状のフルオロアルキルアルコールまたはフルオロアルキルベンジルアルコールとアクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸とのエステル類としては、例えば２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルアクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロプロピルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロプロピルメタクリレート、ヘキサフロオロイソプロピルアクリレート、ヘキサフロオロイソプロピルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ヘキサフルオロブチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ヘキサフルオロブチルメタクリレート、ｏ−トリフルオロメチルベンジルアクリレート、ｏ−トリフルオロメチルベンジルメタクリレート、ｐ−トリフルオロメチルベンジルアクリレート、ｐ−トリフルオロメチルベンジルメタクリレート等のアクリル酸フルオロエステルやメタクリル酸フルオロエステル、ビス−２，２，２−トリフルオロエチルイタコネート、２，２，２−トリフルオロエチルイタコネート、ビス−２，２，３，３−テトラフルオロプロピルイタコネート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルイタコネート、ビス−２，２，３，３，４，４−オクタフルオロペンチルイタコネート、２，２，３，３，４，４−オクタフルオロペンチルイタコネート、ビス−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，−ヘプタデカフルオロデシルイタコネート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，−ヘプタデカフルオロデシルイタコネート、ビス−１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチルイタコネート、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチルイタコネート、ビス−１Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロプロピルイタコネート、１Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロプロピルイタコネート、ビスヘキサフルオロイソプロピルイタコネート、ヘキサフルオロイソプロピルイタコネート、ビス−１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブチルイタコネート、ビス−ｏ−トリフルオロメチルベンジルイタコネート、ｏ−トリフルオロメチルベンジルイタコネート、ビス−ｐ−トリフルオロメチルベンジルイタコネート、ｐ−トリフルオロメチルベンジルイタコネート等のイタコン酸ジフルオロエステルやイタコン酸モノフルオロエステルが挙げられる。勿論、一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。
【００２２】
シリコン含有モノマーとしては、オルガノシロキサン等が用いられる。例えば、アクリロキシエトキシプロピルペンタメチルジシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルペンタメチルジシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルヘプタメチルトリシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルヘプタメチルトリシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシエトキシプロピルフェニルテトラメチルジシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルフェニルテトラメチルジシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルトリベンジルジエチルジシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルトリベンジルジエチルジシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルｎ−ペンチルヘキサメチルトリトシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルｎ−ペンチルヘキサメチルトリシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルジｎ−プロピルペンタメチルトリシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルジｎ−プロピルペンタメチルトリシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルフェニルオクタメチルテトラシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルフェニルオクタメチルテトラシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルイソブチルテトラメチルジシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルイソブチルテトラメチルジシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルメチルビス（トリメチルシロキサン）、メタクリロキシエトキシプロピルメチルビス（トリメチルシロキサン）、アクリロキシエトキシプロピルトリス（ジメチルシクロヘキシルシロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピルトリス（ジメチルシクロヘキシルシロキシ）シラン、アクリロキシエトキシプロピルペンタメチルジシロキシビス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピルペンタメチルジシロキシビス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシエトキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルテトラメチルトリプロピルシクロテトラシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルテトラメチルトリプロピルシクロテトラシロキサン、アクリロキシエトキシプロピル−トリス（カルボキシエチルジメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピル−トリス（カルボキシエチルジメチルシロキシ）シラン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−（ヒドロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−（ヒドロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−（４，７，１０，１３，１６−ペンタオキシオクタデシル−１８−オール）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−（４，７，１０，１３，１６−ペンタオキシオクタデシル−１８−オール）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−〔（３，６−ジオキシオクチル−８−オール−１−オキシカルボニル）エチル〕−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−〔（３，６−ジオキシオクチル−８−オール−１−オキシカルボニル）エチル〕−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−〔（ヒドロキシエチルオキシカルボニル）プロピル〕−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−〔（ヒドロキシエチルオキシカルボニル）プロピル〕−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−５−〔（ジヒドロキシプロピルオキシ）プロピル〕−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−５−〔（ジヒドロキシプロピルオキシ）プロピル〕−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、アクリロキシプロピル−トリス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシプロピル−トリス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシプロピル−３−フェニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、メタクリロキシプロピル−３−フェニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１−ジエチル−３，３，３−トリベンジルジシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，１−ジエチル−３，３，３−トリベンジルジシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチル−３−ペンチルトリシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチル−３−ペンチルトリシロキサン、アクリロキシプロピル−３，３，５，５，５−ペンタメチル−１，１−ジプロピルトリシロキサン、メタクリロキシプロピル−３，３，５，５，５−ペンタメチル−１，１−ジプロピルトリシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチル−７−フェニルテトラシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチル−７−フェニルテトラシロキサン、アクリロキシプロピル−３−イソブチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、メタクリロキシプロピル−３−イソブチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、アクリロキシプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシプロピルトリス（ジメチルシクロヘキシルシロキシ）シラン、メタクリロキシプロピルトリス（ジメチルシクロヘキシルシロキシ）シラン、アクリロキシプロピル（ペンタメチルジシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシプロピル（ペンタメチルジシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、メタクリロキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、アクリロキシプロピル−１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリプロピルシクロテトラシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリプロピルシクロテトラシロキサン、（メチル＝３−（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、（エチル＝３−（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、（ブチル＝３−（１−エチル−３・３・３−トリメチル−１−（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、（イソプロピル＝３−（３−（３・３−トリメチル−１・１−ジフェニルジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル＝３−フェネチルオキシカルボニル−３−ブテナート、（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル＝３−メトキシカルボニル−３−ブテナート、（プロピル＝３−（３−（３・３・５・５・５−ペンタメチル−１・１−ジフェニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル＝３−（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、（３−（１・３・３・３−テトラメチル−１−（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル＝３−（３−１・３・３・３−テトラメチル−１−（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、（３−（１・１・３・３−テトラメチル−３−（フェニルジシロキサニル）プロピル＝３−（３−（１・１・３・３−テトラメチル−３−フェニルジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、メチルジ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールアクリレート、メチルジ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールメタクリレート、メチルジ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールエチルアクリレート、メチルジ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールエチルメタクリレート等が挙げられる。勿論、一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。
【００２３】
Ｎ−ビニル複素環式化合物としては、例えばＮ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−５−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，４，５−トリメチル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタム等のＮ−ビニルラクタム、その他Ｎ−ビニルイミダゾリドン、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルジグリコリルイミド、Ｎ−ビニル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニル−５−メチル−３−モルホリノン等が挙げられる。勿論、一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。
【００２４】
架橋性多官能モノマーとしては、例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能アクリル酸エステルや多官能メタクリル酸エステル、ビニルアクリレート、ビニルメタクリレート、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ジビニルビスラクタム等の多官能ビニル化合物、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ジアリルイタコネート、モノアリルイタコネート、ジアリルスクシネート、ジアリルアジピネート、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多官能アリル化合物、アリロキシエチルアクリレート、アリロキシエチルメタクリレート、ジアリロキシエチルイタコネート、モノアリロキシエチルイタコネート、３−ブテノイックアシッドメタクリロイルオキシエチルエステル、２−ブテノイックアシッドメタクリロイルオキシエチルエステル、ペンタエリスリトールテトラ（３−ブテネート）、ペンタエリスリトールテトラ（クロトネート）、１，３，５−トリ（３−ブテノイックアシッド）フェニルエステル、１，３，５−トリ（２−ブテノイックアシッド）フェニルエステル、トリ（３−ブテノイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（２−ブテノイルオキシエチル）イソシアヌレート、〔２−（１’−メタクリロイルオキシエチル）−４−アリル〕−Ｎ，Ｎ−トリレンカルバマート、４−アリル−２−（Ｎ−メタクリロイルアミノトリイル）−Ｎ’−カルバマート、２，４−ジアリル−Ｎ，Ｎ’−トリレンビスカルバマート、〔２−アリル−４−（１’−メタクリロイルオキシエチル）〕−Ｎ，Ｎ’−トリレンカルバマート、２−アリル−４−（Ｎ−メタクリロイルアミノトリイル）−Ｎ’−カルバマート、２，４−（１’，１’’−ジメタクリロイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−トリレンビスカルバマート、１，３，５−トリアリル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−ベンゼントリスカルバマート等が挙げられる。勿論、一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。
【００２５】
本発明の医療用材料（特に、コンタクトレンズ材料）は、一般式〔Ｉ〕で表される化合物の重合、特に一般式〔Ｉ〕で表される化合物と上記した共重合可能な化合物とを共重合せしめることによって製造される。
特に、コンタクトレンズの光学的特性、酸素透過性、水濡性、耐抗酸化性、耐久性、耐汚染性、機械的特性、形状安定性等の特性バランスを良くする為、共重合可能な化合物を適宜組み合わせた共重合物を用いることが出来る。
【００２６】
例えば、含水性ソフトコンタクトレンズ材料の場合には、一般式〔Ｉ〕で表される化合物類：アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びイタコン酸エステル（一般式〔Ｉ〕で表されるものとは異なる）の群の中から選ばれるエステル類：Ｎ−ビニル複素還式化合物類：架橋性多官能モノマー類＝約９５〜５：５〜９５：０〜８０：０．０１〜２０の割合（重量比）で構成されてなる共重合体であることが好ましい。より一層望ましくは、約９０〜１０：５〜８０：０〜７５：０．０１〜１０の割合（重量比）で構成されてなる共重合体であることが好ましい。
【００２７】
又、ハードコンタクトレンズ材料の場合には、一般式〔Ｉ〕で表される化合物類：シリコン含有モノマー類：アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びイタコン酸エステル（一般式〔Ｉ〕で表されるものとは異なる）の群の中から選ばれるエステル類：Ｎ−ビニル複素還式化合物類：架橋性多官能モノマー類＝約７０〜５：５〜８０：２０〜９０：０〜２０：０．１〜２０の割合（重合比）で構成されてなる共重合体であることが好ましい。より一層望ましくは、約５０〜５：３０〜７０：２０〜６５：０〜１０：１〜１５で構成されてなる共重合体であることが好ましい。
【００２８】
そして、上記のような化合物を所定の割合で配合し、さらに例えばジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４’−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチルニトリル、ベンゾイルパ−オキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等の群の中から選ばれる適宜なフリーラジカル重合開始剤を配合し、通常のラジカル重合法によって重合がなされる。重合方法は熱重合、紫外線重合、放射線重合等が採用され得る。
【００２９】
このようにして得られた重合体のブロックを、例えばコンタクトレンズや眼内レンズの形状に切削加工したり、あるいはスピンキャスト法、キャストモールド法等を用いることによりコンタクトレンズや眼内レンズに仕上げることが出来る。
尚、紫外線吸収剤を付与したり、着色したり、可視光線の一部の波長領域の光線をカットしたりする目的で、紫外線吸収剤（重合性タイプのものも含まれる）、色素（重合性タイプのものも含まれる）、紫外線吸収性色素（重合性タイプのものも含まれる）等が用いられても良い。
【００３０】
又、場合によっては含水性コンタクトレンズ材料中に、熱や薬品等に起因する劣化（酸化劣化等）を防止する目的で、ヒンダードアミン誘導体等のような酸化防止剤、例えば４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−ピペリジン、４−メタクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、ジ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イタコネート、ジ（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イタコネート、イタコン酸ジ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミド、イタコン酸ジ（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミド等を介在させておいても良い。
【００３１】
以下、具体的な実施例を挙げて本発明を説明する。
【００３２】
【実施例】
〔実施例１〕
イタコン酸ジ−２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチル）アミノエチル（ＤＡＭＥｔＩｔ）７５重量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）２５重量部、及びジアリルイタコネート（ＤＡＩｔ）１重量部の混合物に、Ｖ−６５（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））０．０１重量部を加えて良く混合し、この混合液を直径１６ｍｍ、高さ１０ｃｍの円筒状のテフロン製重合管に流し込み、上部空間を窒素置換した後、予め窒素置換された電気オーブン中で４０℃に２０時間保ち、この後７０℃に１０時間、９０℃に１０時間、１００℃に１０時間保持して重合を行わせた。
【００３３】
このようにして得られたブロックに対して通常の機械的加工を施し、コンタクトレンズを作製した。
このコンタクトレンズを生理食塩水中に４８時間浸漬すると、含水ソフトコンタクトレンズとなった。そして、このソフトコンタクトレンズは、含水率が８０．２％であり、柔軟性に優れ、しかも機械的強度、形状安定性及び耐久性に優れていた。
【００３４】
〔実施例２〕
３５重量部のイタコン酸α−２−（Ｎ−トリフルオロアセチル−Ｎ−メチル）アミノエチルβ−２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチル）アミノエチル（ＴＦＡＭＡＭＥｔＩｔ）、６５重量部の２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ）、１重量部のＤＡＩｔ、０．５重量部のエチレングリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）、０．０１重量部のＶ−６５を用いて実施例１と同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
【００３５】
この得られたソフトコンタクトレンズは、含水率が４７．７％であり、柔軟性に優れ、しかも機械的強度、形状安定性及び耐久性に優れていた。
〔実施例３〕
３０重量部の２−（Ｎ−トリフルオロアセチル−Ｎ−エチル）アミノイソプロピル−２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチル）アミノイソプロピルフマレート（ＴＦＡＥＡＭｉＰｒＦ）、６０重量部のＮ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、１０重量部のＭＭＡ、１重量部のアリルメタクリレート（ＡＭＡ）、０．５重量部のビニルメタクリレート、０．０１重量部のＶ−６５を用いて実施例１と同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
【００３６】
この得られたソフトコンタクトレンズは、含水率が５７．２％であり、柔軟性に優れ、しかも機械的強度、形状安定性及び耐久性に優れていた。
〔実施例４〕
５０重量部のビス（２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチル）アミノイソプロピル）マレート（ＤＡＭｉＰｒＭ）、４０重量部の２−ＨＥＭＡ、１０重量部のＭＭＡ、１重量部のＡＭＡ、１重量部のＥＤＭＡ、０．０１重量部のＶ−６５を用いて実施例１と同様に行い、含水性コンタクトレンズを得た。
【００３７】
この得られたソフトコンタクトレンズは、含水率が６７．８％であり、柔軟性に優れ、しかも機械的強度、形状安定性及び耐久性に優れていた。
〔比較例１〕
実施例１において、ＤＡＭＥｔＩｔの代わりにＮＶＰを用いて同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
【００３８】
〔比較例２〕
実施例２において、ＴＦＡＭＡＭＥｔＩｔの代わりに２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート（３ＦＭＡ）を用いて同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
〔比較例３〕
実施例３において、ＴＦＡＥＡＭｉＰｒＦの代わりに３ＦＭＡを用いて同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
【００３９】
〔比較例４〕
実施例４において、ＤＡＭｉＰｒＭの代わりにＮＶＰを用いて同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
〔実施例５〕
４５重量部のメタクリロキシエトキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（ＭＥＴＳ）、２０重量部のイタコン酸ジ−３−（Ｎ−トリフルオロアセチル−Ｎ−メチル）アミノプロピル（ＤＴＦＡＭＰｒＩｔ）、２２重量部のＭＭＡ、８重量部のメタクリル酸、５重量部のトリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＧＤ）、０．０３重量のＶ−６０１（ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート）を用いて、実施例１と同様に行いコンタクトレンズを得た。
【００４０】
この得られたコンタクトレンズは、ハードコンタクトレンズであり、機械的加工性に富んだ硬質なものであった。
〔実施例６〕
４５重量部のＭＥＴＳ、２５重量部のＴＦＡＭＡＭＥｔＩｔ、２５重量部のＭＭＡ、５重量部のＴＧＤ、０．０３重量部のＶ−６０１を用いて、実施例１と同様に行いコンタクトレンズを得た。
【００４１】
この得られたコンタクトレンズは、ハードコンタクトレンズであり、機械的加工性に富んだ硬質なものであった。
〔実施例７〕
４５重量部のＭＥＴＳ、３０重量部のＴＦＡＥＡＭｉＰｒＦ、１８重量部のＭＭＡ、２重量部のＥＤＭＡ、５重量部のＴＧＤ、０．０３重量部のＶ−６０１を用いて、実施例１と同様に行い、コンタクトレンズを得た。
【００４２】
この得られたコンタクトレンズは、ハードコンタクトレンズであり、機械的加工性に富んだ硬質なものであった。
〔比較例５〕
実施例５において、ＤＴＦＡＭＰｒＩｔの代わりにヘキサフルオロイソプロピルメタクリレートを用いて同様に行い、ハードコンタクトレンズを得た。
【００４３】
〔比較例６〕
実施例６において、ＴＦＡＭＡＭＥｔＩｔの代わりに３ＦＭＡを用いて同様に行い、ハードコンタクトレンズを得た。
〔比較例７〕
実施例７において、ＴＦＡＥＡＭｉＰｒＦの代わりに３ＦＭＡを用いて同様に行い、ハードコンタクトレンズを得た。
【００４４】
【特性】
上記各例で得られたソフトコンタクトレンズについて、その含水率、透明性及び汚れ付着性、汚れ離脱性を調べたので、その結果を表−１に示す。
又、上記各例で得られたハードコンタクトレンズについて、その親水性接触角、透明性、酸素透過係数及び汚れ付着性、汚れ離脱性を調べたので、その結果を表−２に示す。
【００４５】
〔汚れ付着性〕
濃度２ｐｐｍの蛋白質水溶液中にコンタクトレンズを３７℃で２４時間浸漬し、この後取り出して所定量の精製水で洗浄し、洗浄液と浸漬液とを合わせて残存蛋白質を定量し、コンタクトレンズに付着した蛋白質量を求めた。１枚のコンタクトレンズに付着した蛋白質量が０．１μｇ未満のものを◎印で、０．１μｇ以上で０．５μｇ未満のものを○印で、０．５μｇ以上で１．０μｇ未満のものを△印で、１．０μｇ以上のものを×印で表示した。
【００４６】
〔汚れ離脱性〕
濃度２０ｐｐｍの蛋白質水溶液中にコンタクトレンズを３７℃で２４時間浸漬し、この後取り出して所定量の精製水で洗浄し、汚れを付着させたコンタクトレンズを用意した。このコンタクトレンズを０．７５％ドデシル硫酸ナトリウム水溶液中に４０℃で２４時間浸漬し、コンタクトレンズから蛋白質を抽出した。この後コンタクトレンズを取り出し、表面を所定量の０．７５％ドデシル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、抽出液と合わせて中の蛋白質量を求め、その値を汚れ離脱性とした。１枚のコンタクトレンズにおける蛋白質量が１．５μｇ以上のものを◎印で、１．０μｇ以上で１．５μｇ未満のものを○印で、０．５μｇ以上で１．０μｇ未満のものを△印で、０．５μｇ未満のものを×印で表示した。
【００４７】
【効果】
装用感に優れ、しかも機械的特性、耐久性に優れ、かつ、汚れが付き難く、そして汚れが付いても除去し易い特長が奏される。
【産業上の利用分野】
本発明は、眼内レンズやコンタクトレンズなどの材料に関するものである。
【０００２】
【発明の背景】
人工臓器、血液透析膜、各種のカテーテル、眼内レンズやコンタクトレンズ等の医療用具が高分子材料で作製されていることは周知の通りである。
例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）及び種々のメタクリル酸エステル系単量体の重合体を用いて眼内レンズやコンタクトレンズが作製されている。このＰＭＭＡ等のメタクリル酸エステル系重合体は光学性（透明性）に優れ、又、耐久性に富むものの、水濡性が悪く、酸素透過性が低く、この為ＰＭＭＡ等のメタクリル酸エステル系重合体のコンタクトレンスズは装用感が悪く、特に長時間装用が困難といった問題が有る。
【０００３】
このＰＭＭＡ等のメタクリル酸エステル系重合体の酸素透過性を改善する為に、メタクリル酸エステル分子内にシロキサン結合を導入したシリコーンメタクリレート重合体（特公昭５２−３３５０２号公報）、酢酪酸セルロースを主体した酸素透過性重合体やフッ素含有メタクリレート系重合体（特開昭５７−５１７０５号公報、特開昭６１−１１３０８号公報）等を用いたコンタクトレンズが提案されている。しかしながら、これらの重合体は、ＰＭＭＡ等のメタクリル酸エステル系重合体に比べれば、酸素透過性は改善されているものの、未だ十分ではなく、そして水濡性においても満足できるものではない為、少量の親水性単量体の添加重合が考えられている。しかるに、この場合、親水性単量体の割合等により、得られた重合体は相分離による材料の白濁と言う問題が新たに見出される等の新たな欠点も有り、又、更に耐汚染性等の性能においても満足出来るものではない。
【０００４】
一方、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ）を主成分とする含水性の材料を用いてコンタクトレンズが作製されている。この含水性材料は、水濡性に富み、装用感は良いものの、酸素透過性において満足できるものではなく、従ってこれでも長時間の連続装用には十分でない。
又、Ｎ−ビニルラクタムとメタクリル酸アルキルエステルとを用いて共重合した高含水性材料でコンタクトレンズを作製することも提案（特公昭５７−４２８５０号公報、特公昭５７−４２８５１号公報）されている。この材料は、水濡性及び酸素透過性に優れており、従ってこの材料で作製されたコンタクトレンズは、長時間の連続装用が可能になったものの、煮沸消毒が行われると変形や変色が起き、又、耐久性に乏しく、更には涙液成分に含まれるタンパク質、脂肪、ムチン質及び細菌、真菌により汚染されやすいと言う欠点が有る。
【０００５】
これらの欠点を解決する手段として、フッ素含有単量体との共重合が提案（特開昭５７−２１１１１９号公報、特開昭６３−３０８２０号公報）されているが、含水率、柔軟性の低下及び共重合体の白濁と言う新たな欠点が見出された。最近になって、これらの欠点を解決する為に、側鎖の部分又は末端にＯＨ基を持ったフッ素含有単量体の添加共重合が提案されているが、この程度の親水性化ではこれらの欠点を充分に克服するまでには至らなかった。
【０００６】
【発明の開示】
本発明の目的は、装用感に優れ、しかも機械的特性、耐久性に優れ、かつ、汚れが付き難く、そして汚れが付いても除去し易いコンタクトレンズ又は眼内レンズとして用いられる材料を提供することである。
この本発明の目的は、下記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物を含む組成物を重合して得られた重合体からなることを特徴とするコンタクトレンズ又は眼内レンズとして用いられる材料によって達成される。
【０００７】
一般式〔Ｉ〕
Ｒ1 は水素原子、又は炭素数１〜８の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のアルキル基、炭素数１〜８の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のヒドロキシアルキル基、及びアリール基の群の中から選ばれる基。
【０００８】
Ａ，Ｂは同一もしくは異なる基であって、Ａ，Ｂの少なくとも一方の基が一般式〔ＩＩ〕で表される。Ａ，Ｂの一方のみが一般式〔ＩＩ〕で表されるものである場合、Ａ，Ｂの他方は水素原子、又は炭素数１〜２０の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のアルキル基、炭素数４〜１２の環状のアルキル基、炭素数１〜８の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜１５の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のハロゲン化アルキル基、炭素数４〜１２の環状のハロゲン化アルキル基、アリール基、ハロゲン化アリール基、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｈ（ｐは２〜１０の整数），−ＣＨ２ＣＨ２（ＯＨ）ＣＨ２−（Ｏ）ｒ−Ｒ２（Ｒ２は炭素数１〜１５の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のハロゲン化アルキル基、ｒは０または１）の群の中から選ばれる基。〕
一般式〔ＩＩ〕
ｎ，ｍは０〜６の整数〕
【０００９】
特に、一般式〔Ｉ〕で表される化合物と、これと共重合可能な化合物とを含む組成物を重合して得られた共重合体からなることを特徴とするコンタクトレンズ又は眼内レンズとして用いられる材料によって達成される。
【００１０】
すなわち、一般式〔Ｉ〕で表される一種又は二種以上の化合物：共重合可能な化合物が約１〜９９：９９〜１の割合（重合比）で構成されてなる共重合体であることが好ましい。より一層望ましくは、約５〜９５：９５〜５の割合（重合比）で構成されてなる共重合体である。
尚、一般式〔Ｉ〕で表される化合物はジ置換体である為、どちらか一方又は両方の置換基をフッ素含有置換基等に置き換えることにより、耐汚染性の一層の向上が見られ、しかもフッ素のもつ撥水性が抑制され、水濡性にも非常に優れた医療用材料が得られる。
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられる上記一般式〔Ｉ〕の化合物は、例えばイタコン酸タイプの化合物の場合、イタコン酸、無水イタコン酸、イタコン酸ジクロライド、モノ置換イタコン酸、モノ置換イタコン酸クロライドとアルコール類あるいはアミン類との反応等の方法により合成することが出来る。又、フマル酸やマレイン酸タイプの化合物も同様にして得られる。
【００１２】
一般式〔Ｉ〕におけるＲ１ は水素原子、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、２，２，４−トリメチルペンチル基と言った炭素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基（中でも好ましいものは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基）、例えばヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル基、２−ヒドロキシヘキシル基、２−ヒドロキシオクチル基と言った炭素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基（中でも好ましいものは、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基）、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基と言った遊離原子価が炭素環にある炭素数６〜３０のアリール基、例えばベンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、トリフェニルメチル基と言った遊離原子価が側鎖にある炭素数７〜３０のアリール基の群の中から選ばれるものである。
【００１３】
Ｒ２ は、例えばパーフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロ−３−（メチル）ブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロ−８−（メチル）デシル基、パーフルオロ−１２−（メチル）テトラデシル基と言った直鎖状や分岐鎖状のアルキル基における水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された炭素数１〜１５のハロゲン化アルキル基（中でも好ましいものは、炭素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基の水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換されたハロゲン化アルキル基）の群の中から選ばれたものである。
【００１４】
一般式〔ＩＩ〕におけるＲ３ ，Ｒ４ ，Ｒ５ ，Ｒ６ ，Ｒ７ ，Ｒ８ は水素原子、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、イコサニル基と言った炭素数１〜２０の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基（中でも好ましいものは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基）、例えばシクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、メチルシクロブチル基、シクロヘキシル基、ジメチルシクロブチル基、メチルシクロペンチル基、シクロヘプチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロペンチル基、トリメチルシクロブチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロドデシル基と言った炭素数４〜１２の環状のアルキル基（中でも好ましいものは、５員環や６員環の環状のアルキル基）、例えばパーフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、パーフルオロ−３−（メチル）ブチル基、パーフルオロヘキシル基、２−（パーフルオロヘキシル）エチル基、パーフルオロ−７−（メチル）オクチル基、２−（パーフルオロデシル）エチル基、２−（パーフルオロ−１１−（メチル）ドデシル）エチル基と言った直鎖状や分岐鎖状のアルキル基における水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された炭素数１〜１５のハロゲン化アルキル基（中でも好ましいものは、炭素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキル基の水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換されたハロゲン化アルキル基）、例えばモノフルオロシクロブチル基、パーフルオロシクロペンチル基、ペンタフルオロシクロペンチル基、ジフルオロペンチル基、パーフルオロシクロヘキシル基、ヘキサフルオロシクロヘキシル基、トリフルオロシクロヘキシル基、パーフルオロシクロオクチル基、オクタフルオロシクロオクチル基、テトラフルオロシクロオクチル基、ジフルオロシクロドデシル基と言った環状のアルキル基の水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された炭素数４〜１２の環状のハロゲン化アルキル基（中でも好ましいものは、５員環や６員環の環状のアルキル基の水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された環状のハロゲン化アルキル基）、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基といった遊離原子価が炭素環にある炭素数６〜３０のアリール基、例えばベンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、トリフェニルメチル基と言った遊離原子価が側鎖にある炭素数７〜３０のアリール基、例えばパーフルオロフェニル基、モノフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、パーフルオロトリル基、モノフルオロトリル基、テトラフルオロトリル基、パーフルオロキシリル基と言った遊離原子価が炭素環にあるアリール基の水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された炭素数６〜３０のハロゲン化アリール基、例えばモノフルオロベンジル基、トリフルオロベンジル基、ペンタフルオロベンジル基、モノフルオロフェネチル基、ジフルオロフェネチル基、トリフルオロフェネチル基、ペンタフルオロフェンネチル基、パーフルオロジフェニルメチル基、パーフルオロトリフェニルメチル基と言った遊離原子価が側鎖にあるアリール基の水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された炭素数７〜３０のハロゲン化アリール基の群の中から選ばれるものである。
【００１５】
更に、Ｒ７ は、例えばヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル基、２−ヒドロキシヘキシル基、２−ヒドロキシオクチル基と言った炭素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基（中でも好ましいものは、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基）であっても良い。
【００１６】
Ａ，Ｂの一方のみが一般式〔ＩＩ〕の場合におけるＡ，Ｂの他方として挙げられる鎖状のアルキル基、環状のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基、ハロゲン化アリール基、ヒドロキシアルキル基（ジヒドロキシアルキル基であっても良い）などの具体例は、上記一般式〔ＩＩ〕の説明で挙げたもの等が同様に挙げられる。
【００１７】
本発明における一般式〔Ｉ〕で表される化合物と共に重合に用いられる化合物としては、例えばＣ１ 〜Ｃ１１の一価または多価アルコールとアクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸とのエステル類（アクリル酸アルコキシアルキルエステルやメタクリル酸アルコキシアルキルエステル等も含む）、１〜２０のフッ素原子を有する直鎖状あるいは分岐鎖状のフルオロアルキルアルコールまたはフルオロアルキルベンジルアルコールとアクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸とのエステル類、シリコン含有モノマー類、Ｎ−ビニル複素環式モノマー類、架橋性多官能モノマー類などが挙げられる。
【００１８】
又、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、イタコン酸エステル（一般式〔Ｉ〕で表される化合物とは異なる）の一部を、類似のモノマーで代用することが出来る。
Ｃ１ 〜Ｃ１１の一価または多価アルコールとアクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸とのエステル類としては、例えばメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ペンチルアクリレート、ペンチルメタクリレート、ネオペンチルアクリレート、ネオペンチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシスチレンアクリレート、２−ヒドロキシスチレンメタクリレート、ジエチレングリコールモノアクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、トリエチレングリコールモノアクリレート、トリエチレングリコールモノメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸ジｎ−プロピル、イタコン酸モノｎ−プロピル、イタコン酸ジイソプロピル、イタコン酸モノイソプロピル、イタコン酸ジｎ−ブチル、イタコン酸モノｎ−ブチル、イタコン酸ジペンチル、イタコン酸モノペンチル、イタコン酸ジネオペンチル、イタコン酸モノネオペンチル、イタコン酸ジｎ−ヘキシル、イタコン酸モノｎ−ヘキシル、イタコン酸ジシクロヘキシル、イタコン酸モノシクロヘキシル、イタコン酸ジ２−エチルヘキシル、イタコン酸モノ２−エチルヘキシル等のイタコン酸ジエステルやイタコン酸モノエステルが挙げられる。
【００１９】
アクリル酸アルコキシアルキルエステルやメタクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えば２−メトキシエチルアクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、３−メトキシプロピルアクリレート、３−メトキシプロピルメタクリレート、３−エトキシプロピルアクリレート、３−エトキシプロピルメタクリレート、２−メトキシプロピルアクリレート、２−メトキシプロピルメタクリレート、２−エトキシプロピルアクリレート、２−エトキシプロピルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート等のアクリル酸アルコキシアルキルエステルやメタクリル酸アルコキシアルキルエステル等が挙げられる。
【００２０】
勿論、これらのエステルは一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。
又、上記エステルの一部を、これらに類似のモノマーで代用しても良い。例えば、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド、モルホリノアクリレート、モルホリノメタクリレート、モルホリノエチルアクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、アミノアルキルアクリレート、アミノアルキルメタクリレート、Ｎ−アルキルアミノアルキルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、Ｎ−アルキルアミノアルキルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステル（一般式〔Ｉ〕で表されるものとは異なる）等で代用することが出来る。
【００２１】
１〜２０のフッ素原子を有する直鎖状あるいは分岐鎖状のフルオロアルキルアルコールまたはフルオロアルキルベンジルアルコールとアクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸とのエステル類としては、例えば２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルアクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロプロピルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロプロピルメタクリレート、ヘキサフロオロイソプロピルアクリレート、ヘキサフロオロイソプロピルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ヘキサフルオロブチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ヘキサフルオロブチルメタクリレート、ｏ−トリフルオロメチルベンジルアクリレート、ｏ−トリフルオロメチルベンジルメタクリレート、ｐ−トリフルオロメチルベンジルアクリレート、ｐ−トリフルオロメチルベンジルメタクリレート等のアクリル酸フルオロエステルやメタクリル酸フルオロエステル、ビス−２，２，２−トリフルオロエチルイタコネート、２，２，２−トリフルオロエチルイタコネート、ビス−２，２，３，３−テトラフルオロプロピルイタコネート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルイタコネート、ビス−２，２，３，３，４，４−オクタフルオロペンチルイタコネート、２，２，３，３，４，４−オクタフルオロペンチルイタコネート、ビス−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，−ヘプタデカフルオロデシルイタコネート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，−ヘプタデカフルオロデシルイタコネート、ビス−１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチルイタコネート、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチルイタコネート、ビス−１Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロプロピルイタコネート、１Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロプロピルイタコネート、ビスヘキサフルオロイソプロピルイタコネート、ヘキサフルオロイソプロピルイタコネート、ビス−１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブチルイタコネート、ビス−ｏ−トリフルオロメチルベンジルイタコネート、ｏ−トリフルオロメチルベンジルイタコネート、ビス−ｐ−トリフルオロメチルベンジルイタコネート、ｐ−トリフルオロメチルベンジルイタコネート等のイタコン酸ジフルオロエステルやイタコン酸モノフルオロエステルが挙げられる。勿論、一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。
【００２２】
シリコン含有モノマーとしては、オルガノシロキサン等が用いられる。例えば、アクリロキシエトキシプロピルペンタメチルジシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルペンタメチルジシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルヘプタメチルトリシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルヘプタメチルトリシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシエトキシプロピルフェニルテトラメチルジシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルフェニルテトラメチルジシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルトリベンジルジエチルジシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルトリベンジルジエチルジシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルｎ−ペンチルヘキサメチルトリトシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルｎ−ペンチルヘキサメチルトリシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルジｎ−プロピルペンタメチルトリシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルジｎ−プロピルペンタメチルトリシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルフェニルオクタメチルテトラシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルフェニルオクタメチルテトラシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルイソブチルテトラメチルジシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルイソブチルテトラメチルジシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルメチルビス（トリメチルシロキサン）、メタクリロキシエトキシプロピルメチルビス（トリメチルシロキサン）、アクリロキシエトキシプロピルトリス（ジメチルシクロヘキシルシロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピルトリス（ジメチルシクロヘキシルシロキシ）シラン、アクリロキシエトキシプロピルペンタメチルジシロキシビス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピルペンタメチルジシロキシビス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシエトキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルテトラメチルトリプロピルシクロテトラシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルテトラメチルトリプロピルシクロテトラシロキサン、アクリロキシエトキシプロピル−トリス（カルボキシエチルジメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピル−トリス（カルボキシエチルジメチルシロキシ）シラン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−（ヒドロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−（ヒドロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−（４，７，１０，１３，１６−ペンタオキシオクタデシル−１８−オール）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−（４，７，１０，１３，１６−ペンタオキシオクタデシル−１８−オール）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−〔（３，６−ジオキシオクチル−８−オール−１−オキシカルボニル）エチル〕−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−〔（３，６−ジオキシオクチル−８−オール−１−オキシカルボニル）エチル〕−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−〔（ヒドロキシエチルオキシカルボニル）プロピル〕−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−〔（ヒドロキシエチルオキシカルボニル）プロピル〕−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−５−〔（ジヒドロキシプロピルオキシ）プロピル〕−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−５−〔（ジヒドロキシプロピルオキシ）プロピル〕−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、アクリロキシプロピル−トリス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシプロピル−トリス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシプロピル−３−フェニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、メタクリロキシプロピル−３−フェニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１−ジエチル−３，３，３−トリベンジルジシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，１−ジエチル−３，３，３−トリベンジルジシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチル−３−ペンチルトリシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチル−３−ペンチルトリシロキサン、アクリロキシプロピル−３，３，５，５，５−ペンタメチル−１，１−ジプロピルトリシロキサン、メタクリロキシプロピル−３，３，５，５，５−ペンタメチル−１，１−ジプロピルトリシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチル−７−フェニルテトラシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチル−７−フェニルテトラシロキサン、アクリロキシプロピル−３−イソブチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、メタクリロキシプロピル−３−イソブチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、アクリロキシプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシプロピルトリス（ジメチルシクロヘキシルシロキシ）シラン、メタクリロキシプロピルトリス（ジメチルシクロヘキシルシロキシ）シラン、アクリロキシプロピル（ペンタメチルジシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシプロピル（ペンタメチルジシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、メタクリロキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、アクリロキシプロピル−１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリプロピルシクロテトラシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリプロピルシクロテトラシロキサン、（メチル＝３−（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、（エチル＝３−（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、（ブチル＝３−（１−エチル−３・３・３−トリメチル−１−（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、（イソプロピル＝３−（３−（３・３−トリメチル−１・１−ジフェニルジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル＝３−フェネチルオキシカルボニル−３−ブテナート、（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル＝３−メトキシカルボニル−３−ブテナート、（プロピル＝３−（３−（３・３・５・５・５−ペンタメチル−１・１−ジフェニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル＝３−（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、（３−（１・３・３・３−テトラメチル−１−（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル＝３−（３−１・３・３・３−テトラメチル−１−（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、（３−（１・１・３・３−テトラメチル−３−（フェニルジシロキサニル）プロピル＝３−（３−（１・１・３・３−テトラメチル−３−フェニルジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナート、メチルジ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールアクリレート、メチルジ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールメタクリレート、メチルジ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールエチルアクリレート、メチルジ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールエチルメタクリレート等が挙げられる。勿論、一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。
【００２３】
Ｎ−ビニル複素環式化合物としては、例えばＮ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−５−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，４，５−トリメチル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタム等のＮ−ビニルラクタム、その他Ｎ−ビニルイミダゾリドン、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルジグリコリルイミド、Ｎ−ビニル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニル−５−メチル−３−モルホリノン等が挙げられる。勿論、一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。
【００２４】
架橋性多官能モノマーとしては、例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能アクリル酸エステルや多官能メタクリル酸エステル、ビニルアクリレート、ビニルメタクリレート、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ジビニルビスラクタム等の多官能ビニル化合物、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ジアリルイタコネート、モノアリルイタコネート、ジアリルスクシネート、ジアリルアジピネート、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多官能アリル化合物、アリロキシエチルアクリレート、アリロキシエチルメタクリレート、ジアリロキシエチルイタコネート、モノアリロキシエチルイタコネート、３−ブテノイックアシッドメタクリロイルオキシエチルエステル、２−ブテノイックアシッドメタクリロイルオキシエチルエステル、ペンタエリスリトールテトラ（３−ブテネート）、ペンタエリスリトールテトラ（クロトネート）、１，３，５−トリ（３−ブテノイックアシッド）フェニルエステル、１，３，５−トリ（２−ブテノイックアシッド）フェニルエステル、トリ（３−ブテノイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（２−ブテノイルオキシエチル）イソシアヌレート、〔２−（１’−メタクリロイルオキシエチル）−４−アリル〕−Ｎ，Ｎ−トリレンカルバマート、４−アリル−２−（Ｎ−メタクリロイルアミノトリイル）−Ｎ’−カルバマート、２，４−ジアリル−Ｎ，Ｎ’−トリレンビスカルバマート、〔２−アリル−４−（１’−メタクリロイルオキシエチル）〕−Ｎ，Ｎ’−トリレンカルバマート、２−アリル−４−（Ｎ−メタクリロイルアミノトリイル）−Ｎ’−カルバマート、２，４−（１’，１’’−ジメタクリロイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−トリレンビスカルバマート、１，３，５−トリアリル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−ベンゼントリスカルバマート等が挙げられる。勿論、一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。
【００２５】
本発明の医療用材料（特に、コンタクトレンズ材料）は、一般式〔Ｉ〕で表される化合物の重合、特に一般式〔Ｉ〕で表される化合物と上記した共重合可能な化合物とを共重合せしめることによって製造される。
特に、コンタクトレンズの光学的特性、酸素透過性、水濡性、耐抗酸化性、耐久性、耐汚染性、機械的特性、形状安定性等の特性バランスを良くする為、共重合可能な化合物を適宜組み合わせた共重合物を用いることが出来る。
【００２６】
例えば、含水性ソフトコンタクトレンズ材料の場合には、一般式〔Ｉ〕で表される化合物類：アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びイタコン酸エステル（一般式〔Ｉ〕で表されるものとは異なる）の群の中から選ばれるエステル類：Ｎ−ビニル複素還式化合物類：架橋性多官能モノマー類＝約９５〜５：５〜９５：０〜８０：０．０１〜２０の割合（重量比）で構成されてなる共重合体であることが好ましい。より一層望ましくは、約９０〜１０：５〜８０：０〜７５：０．０１〜１０の割合（重量比）で構成されてなる共重合体であることが好ましい。
【００２７】
又、ハードコンタクトレンズ材料の場合には、一般式〔Ｉ〕で表される化合物類：シリコン含有モノマー類：アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びイタコン酸エステル（一般式〔Ｉ〕で表されるものとは異なる）の群の中から選ばれるエステル類：Ｎ−ビニル複素還式化合物類：架橋性多官能モノマー類＝約７０〜５：５〜８０：２０〜９０：０〜２０：０．１〜２０の割合（重合比）で構成されてなる共重合体であることが好ましい。より一層望ましくは、約５０〜５：３０〜７０：２０〜６５：０〜１０：１〜１５で構成されてなる共重合体であることが好ましい。
【００２８】
そして、上記のような化合物を所定の割合で配合し、さらに例えばジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４’−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチルニトリル、ベンゾイルパ−オキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等の群の中から選ばれる適宜なフリーラジカル重合開始剤を配合し、通常のラジカル重合法によって重合がなされる。重合方法は熱重合、紫外線重合、放射線重合等が採用され得る。
【００２９】
このようにして得られた重合体のブロックを、例えばコンタクトレンズや眼内レンズの形状に切削加工したり、あるいはスピンキャスト法、キャストモールド法等を用いることによりコンタクトレンズや眼内レンズに仕上げることが出来る。
尚、紫外線吸収剤を付与したり、着色したり、可視光線の一部の波長領域の光線をカットしたりする目的で、紫外線吸収剤（重合性タイプのものも含まれる）、色素（重合性タイプのものも含まれる）、紫外線吸収性色素（重合性タイプのものも含まれる）等が用いられても良い。
【００３０】
又、場合によっては含水性コンタクトレンズ材料中に、熱や薬品等に起因する劣化（酸化劣化等）を防止する目的で、ヒンダードアミン誘導体等のような酸化防止剤、例えば４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−ピペリジン、４−メタクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、ジ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イタコネート、ジ（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イタコネート、イタコン酸ジ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミド、イタコン酸ジ（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミド等を介在させておいても良い。
【００３１】
以下、具体的な実施例を挙げて本発明を説明する。
【００３２】
【実施例】
〔実施例１〕
イタコン酸ジ−２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチル）アミノエチル（ＤＡＭＥｔＩｔ）７５重量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）２５重量部、及びジアリルイタコネート（ＤＡＩｔ）１重量部の混合物に、Ｖ−６５（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））０．０１重量部を加えて良く混合し、この混合液を直径１６ｍｍ、高さ１０ｃｍの円筒状のテフロン製重合管に流し込み、上部空間を窒素置換した後、予め窒素置換された電気オーブン中で４０℃に２０時間保ち、この後７０℃に１０時間、９０℃に１０時間、１００℃に１０時間保持して重合を行わせた。
【００３３】
このようにして得られたブロックに対して通常の機械的加工を施し、コンタクトレンズを作製した。
このコンタクトレンズを生理食塩水中に４８時間浸漬すると、含水ソフトコンタクトレンズとなった。そして、このソフトコンタクトレンズは、含水率が８０．２％であり、柔軟性に優れ、しかも機械的強度、形状安定性及び耐久性に優れていた。
【００３４】
〔実施例２〕
３５重量部のイタコン酸α−２−（Ｎ−トリフルオロアセチル−Ｎ−メチル）アミノエチルβ−２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチル）アミノエチル（ＴＦＡＭＡＭＥｔＩｔ）、６５重量部の２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ）、１重量部のＤＡＩｔ、０．５重量部のエチレングリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）、０．０１重量部のＶ−６５を用いて実施例１と同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
【００３５】
この得られたソフトコンタクトレンズは、含水率が４７．７％であり、柔軟性に優れ、しかも機械的強度、形状安定性及び耐久性に優れていた。
〔実施例３〕
３０重量部の２−（Ｎ−トリフルオロアセチル−Ｎ−エチル）アミノイソプロピル−２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチル）アミノイソプロピルフマレート（ＴＦＡＥＡＭｉＰｒＦ）、６０重量部のＮ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、１０重量部のＭＭＡ、１重量部のアリルメタクリレート（ＡＭＡ）、０．５重量部のビニルメタクリレート、０．０１重量部のＶ−６５を用いて実施例１と同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
【００３６】
この得られたソフトコンタクトレンズは、含水率が５７．２％であり、柔軟性に優れ、しかも機械的強度、形状安定性及び耐久性に優れていた。
〔実施例４〕
５０重量部のビス（２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチル）アミノイソプロピル）マレート（ＤＡＭｉＰｒＭ）、４０重量部の２−ＨＥＭＡ、１０重量部のＭＭＡ、１重量部のＡＭＡ、１重量部のＥＤＭＡ、０．０１重量部のＶ−６５を用いて実施例１と同様に行い、含水性コンタクトレンズを得た。
【００３７】
この得られたソフトコンタクトレンズは、含水率が６７．８％であり、柔軟性に優れ、しかも機械的強度、形状安定性及び耐久性に優れていた。
〔比較例１〕
実施例１において、ＤＡＭＥｔＩｔの代わりにＮＶＰを用いて同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
【００３８】
〔比較例２〕
実施例２において、ＴＦＡＭＡＭＥｔＩｔの代わりに２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート（３ＦＭＡ）を用いて同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
〔比較例３〕
実施例３において、ＴＦＡＥＡＭｉＰｒＦの代わりに３ＦＭＡを用いて同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
【００３９】
〔比較例４〕
実施例４において、ＤＡＭｉＰｒＭの代わりにＮＶＰを用いて同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
〔実施例５〕
４５重量部のメタクリロキシエトキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（ＭＥＴＳ）、２０重量部のイタコン酸ジ−３−（Ｎ−トリフルオロアセチル−Ｎ−メチル）アミノプロピル（ＤＴＦＡＭＰｒＩｔ）、２２重量部のＭＭＡ、８重量部のメタクリル酸、５重量部のトリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＧＤ）、０．０３重量のＶ−６０１（ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート）を用いて、実施例１と同様に行いコンタクトレンズを得た。
【００４０】
この得られたコンタクトレンズは、ハードコンタクトレンズであり、機械的加工性に富んだ硬質なものであった。
〔実施例６〕
４５重量部のＭＥＴＳ、２５重量部のＴＦＡＭＡＭＥｔＩｔ、２５重量部のＭＭＡ、５重量部のＴＧＤ、０．０３重量部のＶ−６０１を用いて、実施例１と同様に行いコンタクトレンズを得た。
【００４１】
この得られたコンタクトレンズは、ハードコンタクトレンズであり、機械的加工性に富んだ硬質なものであった。
〔実施例７〕
４５重量部のＭＥＴＳ、３０重量部のＴＦＡＥＡＭｉＰｒＦ、１８重量部のＭＭＡ、２重量部のＥＤＭＡ、５重量部のＴＧＤ、０．０３重量部のＶ−６０１を用いて、実施例１と同様に行い、コンタクトレンズを得た。
【００４２】
この得られたコンタクトレンズは、ハードコンタクトレンズであり、機械的加工性に富んだ硬質なものであった。
〔比較例５〕
実施例５において、ＤＴＦＡＭＰｒＩｔの代わりにヘキサフルオロイソプロピルメタクリレートを用いて同様に行い、ハードコンタクトレンズを得た。
【００４３】
〔比較例６〕
実施例６において、ＴＦＡＭＡＭＥｔＩｔの代わりに３ＦＭＡを用いて同様に行い、ハードコンタクトレンズを得た。
〔比較例７〕
実施例７において、ＴＦＡＥＡＭｉＰｒＦの代わりに３ＦＭＡを用いて同様に行い、ハードコンタクトレンズを得た。
【００４４】
【特性】
上記各例で得られたソフトコンタクトレンズについて、その含水率、透明性及び汚れ付着性、汚れ離脱性を調べたので、その結果を表−１に示す。
【００４５】
濃度２ｐｐｍの蛋白質水溶液中にコンタクトレンズを３７℃で２４時間浸漬し、この後取り出して所定量の精製水で洗浄し、洗浄液と浸漬液とを合わせて残存蛋白質を定量し、コンタクトレンズに付着した蛋白質量を求めた。１枚のコンタクトレンズに付着した蛋白質量が０．１μｇ未満のものを◎印で、０．１μｇ以上で０．５μｇ未満のものを○印で、０．５μｇ以上で１．０μｇ未満のものを△印で、１．０μｇ以上のものを×印で表示した。
【００４６】
〔汚れ離脱性〕
濃度２０ｐｐｍの蛋白質水溶液中にコンタクトレンズを３７℃で２４時間浸漬し、この後取り出して所定量の精製水で洗浄し、汚れを付着させたコンタクトレンズを用意した。このコンタクトレンズを０．７５％ドデシル硫酸ナトリウム水溶液中に４０℃で２４時間浸漬し、コンタクトレンズから蛋白質を抽出した。この後コンタクトレンズを取り出し、表面を所定量の０．７５％ドデシル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、抽出液と合わせて中の蛋白質量を求め、その値を汚れ離脱性とした。１枚のコンタクトレンズにおける蛋白質量が１．５μｇ以上のものを◎印で、１．０μｇ以上で１．５μｇ未満のものを○印で、０．５μｇ以上で１．０μｇ未満のものを△印で、０．５μｇ未満のものを×印で表示した。
【００４７】
【効果】
装用感に優れ、しかも機械的特性、耐久性に優れ、かつ、汚れが付き難く、そして汚れが付いても除去し易い特長が奏される。
Claims (5)
- コンタクトレンズ又は眼内レンズとして用いられる材料であって、
下記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物を含む組成物を重合して得られた重合体からなる
ことを特徴とするコンタクトレンズ又は眼内レンズとして用いられる材料。
一般式〔Ｉ〕
〔式〔Ｉ〕中、Ｒ ０ は不飽和結合を有する炭化水素基、ＹはＯ又はＮＲ1 （但し、Ｙは同じであっても、異なっていても良い）。
Ｒ1 は水素原子、又は炭素数１〜８の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のアルキル基、炭素数１〜８の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のヒドロキシアルキル基、及びアリール基の群の中から選ばれる基。
Ａ，Ｂは同一もしくは異なる基であって、Ａ，Ｂの少なくとも一方の基が一般式〔ＩＩ〕で表される。Ａ，Ｂの一方のみが一般式〔ＩＩ〕で表されるものである場合、Ａ，Ｂの他方は水素原子、又は炭素数１〜２０の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のアルキル基、炭素数４〜１２の環状のアルキル基、炭素数１〜８の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜１５の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のハロゲン化アルキル基、炭素数４〜１２の環状のハロゲン化アルキル基、アリール基、ハロゲン化アリール基、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｈ（ｐは２〜１０の整数），−ＣＨ２ＣＨ２（ＯＨ）ＣＨ２−（Ｏ）ｒ−Ｒ２（Ｒ２は炭素数１〜１５の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のハロゲン化アルキル基、ｒは０または１）の群の中から選ばれる基。〕
一般式〔ＩＩ〕
〔式〔ＩＩ〕中、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８（Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８は同じであっても、異なっていても良い）は、水素原子、又は炭素数１〜２０の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のアルキル基、炭素数４〜１２の環状のアルキル基、炭素数１〜１５の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のハロゲン化アルキル基、炭素数４〜１２の環状のハロゲン化アルキル基、アリール基、ハロゲン化アリール基の群の中から選ばれる基。Ｒ７は炭素数１〜８の鎖状（直鎖でも分岐鎖でも良い）のヒドロキシアルキル基であっても良い。
ｎ，ｍは０〜６の整数〕 - 一般式〔Ｉ〕で表される化合物と共重合可能な化合物を更に含む組成物を重合して得られた共重合体からなることを特徴とする請求項１のコンタクトレンズ又は眼内レンズとして用いられる材料。
- 一般式〔Ｉ〕における
がイタコン酸残基であることを特徴とする請求項１のコンタクトレンズ又は眼内レンズとして用いられる材料。 - 一般式〔Ｉ〕における
がフマル酸残基であることを特徴とする請求項１のコンタクトレンズ又は眼内レンズとして用いられる材料。 - 一般式〔Ｉ〕における
がマレイン酸残基であることを特徴とする請求項１のコンタクトレンズ又は眼内レンズとして用いられる材料。
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