JPH0120408B2

JPH0120408B2 -

Info

Publication number: JPH0120408B2
Application number: JP60193139A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Mizutani; Tatsuo Harada; Naokatsu Tanahashi
Original assignee: Nippon Contact Lens Co Ltd
Current assignee: Menicon Co Ltd
Priority date: 1985-09-03
Filing date: 1985-09-03
Publication date: 1989-04-17
Also published as: JPS6254220A; US4743667A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明はコンタクトレンズ材料に係り、特に酸
素透過性及び水濡れ性に優れ、長期間の連続装用
が可能で、しかも実質的に非含水性であつて取り
扱いに容易なさらには耐溶剤性に優れたコンタク
トレンズに関するものである。〔従来技術と問題点〕従来、例えばポリメチルメタクリレートを主成
分とするコンタクトレンズが実用化されて用いら
れている。このコンタクトレンズの主成分である
ポリメチルメタクリレートは、光学性や耐久性に
優れているといつた大きなメリツトがあるもの
の、コンタクトレンズ表面の水濡れ性がそれ程良
くないといつたことより装用感がそれ程良くな
く、さらには酸素透過性が良くない為に角膜生理
上連続して長時間装着するといつたことができな
い致命的欠点がある。そこで、上記のようなハードタイプのコンタク
トレンズの欠点を解決するものとして、例えばポ
リ２−ヒドロキシエチルメタクリレートを主成分
とする含水性のコンタクトレンズが実用化されて
おり、このようなソフトタイプのコンタクトレン
ズは水濡れ性が良いことより装用感はある程度満
足できるものの、酸素透過性は充分でなく、長時
間の連続装着はできず、又含水性であることより
取り扱いが面倒といつた欠点がある。そして、上記ポリメチルメタクリレート又はポ
リ２−ヒドロキシエチルメタクリレートを主成分
とするコンタクトレンズを越えるコンタクトレン
ズとして、シリコン樹脂よりなるコンタクトレン
ズが提案されたり、あるいは酵素透過性は大きい
といつた最大の特長を有するシリコン樹脂を変性
して水濡れ性もある程度改良した変性シリコン樹
脂よりなるコンタクトレンズが提案され、一部に
おいては実用化もされているが、水濡れ性及び酸
素透過性共に良く、さらには耐溶剤性が良く、寸
法安定性にも優れ、そして装用感良く長時間連続
装着するには100％満足できるものでもない。又、特公昭52−33502号公報には、シリコーン
部分を有するアクリレートあるいはメタクリレー
トと一価アルカノールとアクリル酸およびメタク
リル酸からなる群から選ばれる酸とからなるエス
テルとの共重合体からなるコンタクトレンズ材料
が提案されているが、このコンタクトレンズ材料
は、有機溶媒に対する安定性が非常に悪く、又耐
久性に劣るという欠点がある。〔発明の開示〕本発明者は、次の一般式〔〕（但し、X₁〜X₈はC₁〜C₆のアルキル基、芳香族
基及びＹ基からなる群から選ばれ、Ｙ基はであり、X₁〜X₆のうち少なくとも二つ以上がＹ
基であり、R₁₃は水素原子又はメチル基であり、
R₂、R₂′、R₂″、R₃〜R₇、R₉〜R₁₂はC₁〜C₆のア
ルキル基、芳香族基及びＺ基からなる群から選ば
れ、Ｚ基はであり、R₁、R₈は基を表わさずにR₁−Ｏ−R₈な
るエーテル結合鎖を示すか又はC₁〜C₆のアルキ
ル基、芳香族基及びＺ基からなる群から選ばれ、
ｌ、l′、ｍ、m′、ｊ、j′は０〜10の整数、ｎは１
〜10の整数、ｋは０又は１）で表わされる多官能オルガノシロキサンと、次の
一般式〔〕（但し、R₁₄はメチル基又は水素原子、R₁₆〜R₁₈
はC₁〜C₆のアルキル基、芳香族基及びＱ基から
なる群から選ばれ、R₁₅、R₁₉は基を表わさずに
R₁₅−R₁₉を結ぶ結合鎖を示すか又はC₁〜C₆のア
ルキル基、芳骨族基及びＱ基からなる群から選ば
れ、Ｑ基はであり、ｐは１〜３の整数、ｑは０又は１）で表わされる単官能オルガノシロキサンと、C₁
〜C₁₀の１価又は多価アルコールとメタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸からなる群より選ばれる
酸とからなるエステル及び／又は１〜20個のフツ
素原子を有する直鎖状又は分岐鎖状のフルオロア
ルキルアルコールとメタクリル酸、アクリル酸、
イタコン酸からなる群より選ばれる酸とからなる
エステルとを少なくとも用いて共重合した素材
は、酸素透過性及び親水性に優れ、しかも有機溶
剤に対する安定性が極めて高く、寸法安定性に優
れたものであることを見い出したのである。尚、上記一般式〔〕で表わされる多官能オル
ガノシロキサンとしては、例えば１，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピ
ル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキ
サン、１，５−ビス（アクリロキシエトキシプロピ
ル）−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）
トリシロキサン、１，７−ビス（メタクリロキシエトキシプロピ
ル）−１，１，７，７−テトラキス（トリメチル
シロキシ）−３，３，５，５−（テトラメチル）−
テトラシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピ
ル）−１，１，３，３−テトラキス（ビス（トリ
メチルシロキシ）メチルシロキシ）ジシロキサ
ン、１，３−ビス（アクリロキシエトキシプロピ
ル）−１，１，３，３−（テトラフエニル）ジシロ
キサン、１，５−ビス（メタクリロキシエトキシプロピ
ル）−１，３，５−（トリメチル）−１，３，５−
（トリプロピル）トリシロキサン、１，５−ビス（メタクリロキシエトキシプロピ
ル）−１，３，５，７−（テトラメチル）−３，７
−（ジプロピル）シクロテトラシロキサン、１，３，５−トリス（アクリロキシエトキシプ
ロピル）−１，３，５，７−（テトラメチル）−７
−（プロピル）シクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラキス（メタクリロキシ
エトキシプロピル）−１，３，５，７−（テトラメ
チル）シクロテトラシロキサン、〔トリス（アクリロキシエトキシプロピル）ジ
メチルシロキシ〕−メチルシラン等がある。又、一般式〔〕で表わされる単官能オルガノ
シロキサンとして、例えばメタクリロキシプロピル−１，１，３，３，３
−ペンタメチルジシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，３−
ペンタメチルジシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，１，３，３，
５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，
５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、メタクリロキシプロピル−トリス（トリメチル
シロキシ）シラン、アクリロキシプロピル−トリス（トリメチルシ
ロキシ）シラン、メタクリロキシプロピル−３−フエニル−１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサン、アクリロキシプロピル−３−フエニル−１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，１−ジエチル−
３，３，３−トリベンジルジシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１−ジエチル−
３，３，３−トリベンジルジシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，１，３，３，
５，５−ヘキサメチル−３−ペンチルトリシロキ
サン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，
５−ヘキサメチル−３−ペンチルトリシロキサ
ン、メタクリロキシプロピル−３，３，５，５，５
−ペンタメチル−１，１−ジプロピルトリシロキ
サン、アクリロキシプロピル−３，３，５，５，５−
ペンタメチル−１，１−ジプロピルトリシロキサ
ン、メタクリロキシプロピル−１，１，３，３，
５，５，７，７−オクタメチル−７−フエニルテ
トラシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，
５，７，７−オクタメチル−７−フエニルテトラ
シロキサン、メタクリロキシプロピル−３−イソブチル−
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、アクリロキシプロピル−３−イソブチル−１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサン、メタクリロキシプロピルメチルビス（トリメチ
ルシロキシ）シラン、アクリロキシプロピルメチルビス（トリメチル
シロキシ）シラン、メタクリロキシプロピルトリス（ジメチルシク
ロヘキシルシロキシ）シラン、アクリロキシプロピルトリス（ジメチルシクロ
ヘキシルシロキシルシロキシ）シラン、メタクリロキシプロピル（ペンタメチルジシロ
キシ）ビス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシプロピル（ペンタメチルジシロキ
シ）ビス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシプロピルヘプタメチルシクロテ
トラシロキサン、アクロキシプロピルヘプタメチルシクロテトラ
シロキサン、メタクリロキシプロピル−１，３，５，７−テ
トラメチル−３，５，７−トリプロピルシクロテ
トラシロキサン、アクリロキシプロピル−１，３，５，７−テト
ラメチル−３，５，７−トリプロピルシクロテト
ラシロキサン等がある。又、C₁〜C₁₀の１価又は多価アルコールとメタ
クリル酸、アクリル酸、イタコン酸からなる群よ
り選ばれる酸とからなるエステルとしては、例え
ばメチルメタクリレート、メチルアクリレート、
イタコン酸ジメチル、イタコン酸モノメチル、エ
チルメタクリレート、エチルアクリレート、イタ
コン酸ジエチル、イタコン酸モノエチル、ｎ−プ
ロピルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、イタコン酸ジｎ−プロピル、イタコン酸モノ
ｎ−プロピル、イソプロピルメタクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、イタコン酸ジイソプロ
ピル、イタコン酸モノイソプロピル、ｎ−ブチル
メタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イタ
コン酸ジｎ−ブチル、イタコン酸モノｎ−ブチ
ル、ペンチルメタクリレート、ペンチルアクリレ
ート、イタコン酸ジペンチル、イタコン酸モノペ
ンチル、ネオペンチルメタクリレート、ネオペン
チルアクリレート、イタコン酸ジネオペンチル、
イタコン酸モノネオペンチル、ｎ−ヘキシルメタ
クリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、イタコ
ン酸ジｎ−ヘキシル、イタコン酸モノｎ−ヘキシ
ル、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキ
シルアクリレート、イタコン酸ジシクロヘキシ
ル、イタコン酸モノシクロヘキシル、２−エチル
ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、イタコン酸ジ２−エチルヘキシル、
イタコン酸モノ２−エチルヘキシル、エチレング
リコールジメタクリレート、エチレングリコール
ジアクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、
トリエチレングリコールジアクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、テトラエ
チレングリコールジアクリレート、１，３−ブタ
ンジオールジメタクリレート、１，３−ブタンジ
オールジアクリレート、１，４−ブタンジオール
ジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラアクリレート、エチレングリコ
ールモノメタクリレート、エチレングリコールモ
ノアクリレート、ジエチレングリコールモノメタ
クリレート、ジエチレングリコールモノアクリレ
ート、トリエチレングリコールモノメタクリレー
ト、トリエチレングリコールモノアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ
ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルア
クリレート、２−ヒドロキシスチレンメタクリレ
ート、２−ヒドロキシスチレンアクリレート等が
ある。そして、これらのうち１価アルコールとメタク
リル酸又はアクリル酸とのエステル、又は１価ア
ルコールとイタコン酸とのジエステルは主として
重合体素材の加工性向上及び強靭性向上に用いら
れるものであり、又、多価アルコールとメタクリ
ル酸又はアクリル酸とのモノエステル類、又は１
価アルコールとイタコン酸のモノエステル類は主
として重合体素材の親水性向上に用いられるもの
である。尚、親水性向上の為に用いられる上記エ
ステルの代りにメタクリル酸、アクリル酸、アク
リルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロール
メタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等を用
いることも可能である。又、１〜20個のフツ素原子を有する直鎖状又は
分岐鎖状のフルオロアルキルアルコールとメタク
リル酸、アクリル酸、イタコン酸からなる群より
選ばれる酸とからなるエステルとしては、例えば
２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレー
ト、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレー
ト、ビス−２，２，２−トリフルオロエチルイタ
コネート、２，２，２−トリフルオロエチルイタ
コネート、２，２，３，３−テトラフルオロプロ
ピルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロピルアクリレート、ビス−２，２，
３，３−テトラフルオロプロピルイタコネート、
２，２，３，３−テトラフルオロプロピルイタコ
ネート、２，２，３，３，４，４，５，５−オク
タフルオロペンチルメタクリレート、２，２，
３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチ
ルアクリレート、ビス−２，２，３，３，４，
４，５，５−オクタフルオロペンチルイタコネー
ト、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフ
ルオロペンチルイタコネート、1H，1H，2H，
2H−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、
1H，1H，2H，2H−ヘプタデカフルオロデシル
アクリレート、ビス−1H，1H，2H，2H−ヘプ
タデカフルオロデシルイタコネート、1H，1H，
2H，2H−ヘプタデカフルオロデシルイタコネー
ト、1H，1H−ペンタデカフルオロオクチルメタ
クリレート、1H，1H−ペンタデカフルオロオク
チルアクリレート、1H，1H−ペンタデカフルオ
ロオクチルイタコネート、ビス−1H，1H−ペン
タデカフルオロオクチルイタコネート、1H，1H
−ペンタフルオロプロピルメタクリレート、1H，
1H−ペンタフルオロプロピルアクリレート、ビ
ス−1H，1H−ペンタフルオロプロピルイタコネ
ート、1H，1H−ペンタフルオロプロピルイタコ
ネート、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレ
ート、ヘキサフルオロイソプロピルアクリレー
ト、ビスヘキサフルオロイソプロピルイタコネー
ト、ヘキサフルオロイソプロピルイタコネート、
1H，1H−ヘプタフルオロブチルメタクリレー
ト、1H，1H−ヘプタフルオロブチルアクリレー
ト、ビス−1H，1H−ヘプタフルオロブチルイタ
コネート等がある。そして、これらのエステルは、主として前記オ
ルガノシロキサンと共に作用して重合体素材の酸
素透過性向上に用いられるものであり、又、光学
的透明性が向上するものとなる。又、コンタクトレンズ用素材としての共重合体
を構成する前記の単量体は、５〜30重量部の多官
能オルガノシロキサンに対して、単官能オルガノ
シロキサンは10〜60重量部、エステルが10〜85重
量部の割合であることが好ましいが、さらに一層
望ましくは、一般式〔〕で表わされる多官能オ
ルガノシロキサン５〜30重量部に対して、一般式
〔〕で表わされる単官能オルガノシロキサンが
10〜60重量部、１価アルコールとメタクリル酸又
はアクリル酸とのエステル、１価アルコールとイ
タコン酸とのジエステルが約２〜60重量部、フル
オロアルキルアルコールとメタクリル酸、アクリ
ル酸又はイタコン酸とのエステル（イタコン酸が
用いられる場合にはジエステルのものが望まし
い）が50重量部以下、多価アルコールとメタクリ
ル酸又はアクリル酸とのジエステル、トリエステ
ル、テトラエステル類が約0.5〜15重量部、多価
アルコールとメタクリル酸又はアクリル酸とのモ
ノエステル、１価アルコールとイタコン酸とのモ
ノエステル、フルオロアルキルアルコールとイタ
コン酸とのモノエステル、又はこれらのエステル
の代りにメタクリル酸等の親水性単量体が約５〜
15重量部の割合のものを共重合させたものが望ま
しい。そして、上記のようなモノマーに対してジメチ
ル−２，2′−アゾビスイソブチレート、２，2′−
アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、２，2′−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、２，2′−アゾビスイソブ
チロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−
tert−ブチルパーオキサイド、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等の重
合開始剤を配合し、通常のラジカル重合法によつ
て重合がなされる。尚、前記の多官能オルガノシロキサンに含まれ
る例えば１，５−ビス（メタクリロキシエトキシ
プロピル）−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメ
チル）トリシロキサン（BiMAPPS−１と称す）
は、次のようにして得られる。まず、メタクリル酸とアリロキシエタノールと
を用い、硫酸触媒下の通常のエステル化法によ
り、メタクリル酸アリロキシエチルエステル（沸
点２mmHg−64〜65℃、n²⁰ _D＝1.4463）を約80％の
収率で得る。そして、還流冷却器、温度計、滴下ロート、ス
ターラーを取り付けた三口フラスコに、上記メタ
クリル酸アリロキシエチルエステル約１モルと白
金触媒10^-5モルとを加え、そして約50℃に加温
し、次いで１，１，３，３，５，５−ヘキサメチ
ルトリシロキサン0.4モルを滴下する。そして、
50℃に保つて撹拌しながら反応を行ない、その後
減圧下で未反応のメタクリル酸アクリロキシエチ
ルエステル及び１，１，３，３，５，５−ヘキサ
メチルトリシロキサンを留去し、１，５−ビス
（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，
３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサンを得る。又、例えば１，３−ビス（メタクリロキシエト
キシプロピル）−１，１，３，３−テトラメチル
ジシロキサン（BiMAPPS−２と称す）は、次の
ようにして得られる。前記と同様な方法で、１，１，３，３，５，５
−ヘキサメチルトリシロキサンを１，１，３，
３，−テトラメチルジシロキサンに置き換えるこ
とによつて、１，３−ビス（メタクリロキシエト
キシプロピル）−１，１，３，３−テトラメチル
ジシロキサンを得ることができる。又、例えば１，３−ビス（メタクリロキシエト
キシプロピル）−１，１，３，３−テトラキス
〔ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ〕
ジシロキサン（BiMAPPS−３と称す）は、次の
ようにして得られる。まず、前記と同様にしてメタクリル酸アリロキ
シエチルエステルを得る。そして、還流冷却器、温度計、滴下ロート、ス
ターラーを取り付けた三口フラスコに、上記メタ
クリル酸アリロキシエチルエステル約１モルと白
金触媒10^-5モルとを加え、そして約75℃に加温
し、次いでトリクロロシラン1.1モルを滴下する。
そして、75〜80℃に保つて撹拌しながら反応を行
ない、その後減圧下で未反応のメタクリル酸アリ
ロキシエチルエステル及びトリクロロシランを留
去し、メタクリロキシエトキシプロピルトリクロ
ロシランを得る。このようにして得られたメタクリロキシエトキ
シプロピルトリクロロシランをエーテル溶媒中
で、ピリジンの存在下でメタノールと反応させる
ことにより、メタクリロキシエトキシプロピルト
リメトキシシラン（沸点４mmHg−125℃）を得
る。又、濃硫酸39mlを撹拌下の無水エタノール44ml
および蒸留水50mlの混合物に対して徐々に加え、
エチル硫酸触媒溶液を作る。次に、メタクリロキ
シエトキシプロピルトリメトキシシラン１モルを
２モルの１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメ
チル−３−アセトキシトリシロキサンとマグネチ
ツクスターラーを取り付けたフラスコ中で混和
し、フラスコを氷浴中で冷却し、上記のようにし
て作られたエチル硫酸触媒50mlを滴下ロートから
撹拌された混合物中に滴下する。触媒の添加後、
反応混合物を室温で48時間撹拌する。上部のオイル層を分離し、炭酸水素ナトリウム
溶液で洗浄し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥後、減圧下で低沸点物を留去し、１，３−ビス
（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，
３，３−テトラキス〔ビス（トリメチルシロキ
シ）メチルシロキシ〕ジシロキサンを得る。又、例えばトリス（メタクリロキシエトキシプ
ロピルジメチルシロキシ）メチルシラン
（TriMAPPS−１と称す）は、次のようにして得
られる。まず、前記の場合と同様にしてメタクリル酸ア
リロキシエチルエステルを得る。そして、還流冷却器、温度計、滴下ロート、ス
ターラーを取り付けた三口フラスコに、上記メタ
クリル酸アリロキシエチルエステル約１モルと白
金触媒10^-5モルとを加え、そして約75℃に加温
し、次いでジメチルエトキシシラン1.1モルを滴
下する。そして、75〜80℃に保つて撹拌しながら
反応を行ない、その後減圧下で未反応のメタクリ
ル酸アリロキシエチルエステル及びジメチルエト
キシシランを留去しし、メタクリロキシエトキシ
プロピルジメチルエトキシシランを得る。このようにして得られたメタクリロキシエトキ
シプロピルジメチルエトキシシラン３モルを１モ
ルのメチルトリアセトキシシランとマグネチツク
スターラーを取り付けたフラスコ中で混和し、フ
ラスコを氷浴中に冷却し前記と同様にして作られ
たエチル硫酸触媒50mlを滴下ロートから撹拌され
た反応混合物中に滴下する。触媒の添加後、反応
混合物を室温で48時間撹拌する。そして、上部の
オイル層を分離し、炭酸水素ナトリウム溶液で洗
浄し、水洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、
減圧下で低沸点物を留去し、トリス（メタクリロ
キシエトキシプロピルジメチルシロキシ）メチル
シランを得る。又、例えば、１，３，５−トリス（メタクリロ
キシエトキシプロピル）−１，３，５，７−テト
ラメチル−７−プロピルシクロテトラシロキサン
（TriMAPPS−２と称す）は、次のようにして得
られる。まず、前記と同様にしてメタクリル酸アリロキ
シエチルエステルを得る。そして、還流冷却器、温度計、滴下ロート、ス
ターラーを取り付けた三口フラスコに、上記メタ
クリル酸アリロキシエチルエステル約１モルと白
金触媒10^-5モルとを加え、そして約50℃に加温
し、次いで１−プロピル−１，３，５，７−テト
ラメチルシクロテトラシロキサン0.3モルを滴下
する。そして、50℃に保つて撹拌しながら反応を
行ない、その後減圧下で未反応のメタクリル酸ア
リロキシエチルエステル及び１−プロピル−１，
３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサ
ンを留去し、１，３，５−トリス（メタクリロキ
シエトキシプロピル）−１，３，５，７−テトラ
メチル−７−プロピルシクロテトラシロキサンを得る。実施例１多官能オルガノシロキサンとしてBiMAPPS−
２ 20重量部、単官能オルガノシロキサンとして
メタクリロキシプロピル−１，１，３，３，３−
ペンタメチルジシロキサン（以下MEPS−１と略
す）45重量部、１価アルコールとメタクリル酸と
のエステルとしてメチルメタクリレート（以下
MMAと略す）22重量部、多価アルコールとメタ
クリル酸とのジエステルとしてトリエチレングリ
コールジメタクリレート（以下TGDと略す）５
重量部、親水性単量体としてメタクリル酸（以下
MAと略す）８重量部の混合物に、Ｖ−65（商品
名であつて２，2′−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル））の重合開始剤0.01重量部を加
え、これを直径16mm、高さ10mmの円筒状のポリプ
ロピレン製重合型に流し込み、上部空間を窒素で
置換した後、あらかじめ窒素置換されたオーブン
中で20時間40℃に保ち、その後70℃、90℃でそれ
ぞれ順に10時間保ち、その後100℃で10時間保持
して重合を終了し、無色透明で硬質な棒状ブロツ
クを得る。そして、この棒状ブロツクより通常の加工を施
してコンタクトレンズを得る。実施例２多官能オルガノシロキサンとしてBiMAPPS−
１ 15重量部、単官能オルガノシロキサンとして
メタクリロキシプロピル−トリス（トリメチルシ
ロキシ）シラン（以下MEPS−２と略す）35重量
部、MMA20重量部、ジメチルイタコネート（以
下DMIと略す）15重量部、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート（以下TEGDと略す）
５重量部、MA5重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドン（以下Ｎ−VPと略す）５重量部、Ｖ−601
（商品名であつてジメチル−２，2′−アゾビスイ
ソブチレート）0.03重量部を用いて、実施例１と
同様にして無色透明で硬質な棒状ブロツクを得、
これを加工してコンタクトレンズを得る。実施例３ BiMAPPS−１８重量部、MEPS−２ 35重
量部、MMA39重量部、TGD2重量部、エチレン
グリコールジメタクリレート（以下EDMAと略
す）８重量部、MA8重量部、Ｖ−65 0.01重量部
を用いて実施例１と同様にして重合し、無色透明
で硬質な棒状ブロツクを得、これを加工してコン
タクトレンズを得る。比較例１実施例１で、BiMAPPS−２ 20重量部及び
MEPS−１ 45重量部にかえてMEPS−１ 65重
量部を用い、その他は同様にしてコンタクトレン
ズを得る。比較例２実施例２で、BiMAPPS−１ 15重量部及び
MEPS−２ 35重量部にかえてMEPS−２ 50重
量部を用い、その他は同様にしてコンタクトレン
ズを得る。比較例３ MEPS−２ 40重量部、MMA26重量部、
DMI20重量部、TEGD6重量部、MA8重量部、Ｖ
−65 0.01重量部を用い、実施例１と同様にして
コンタクトレンズを得る。実施例１、２、３及び比較例１、２、３で得ら
れたコンタクトレンズの諸特性を表−１に示す。

【表】実施例４〜26 多官能オルガノシロキサン５〜30重量部、単官
能オルガノシロキサン10〜60重量部、１価アルコ
ールとメタクリル酸又はアクリル酸とのエステル
又は１価アルコールとイタコン酸とのジエステル
（以下エステル１と略す）５〜95重量部、フルオ
ロアルキルアルコールとメタクリル酸、アクリル
酸又はイタコン酸とのエステル（以下エステル２
と略す）50重量部以下、多価アルコールとメタク
リル酸又はアクリル酸とのジエステル、トリエス
テル、テトラエステル類（以下エステル３と略
す）0.5〜15重量部、親水性単量体５〜10重量部、
重合開始剤0.10重量部以下の混合物を用いて実施
例１と同様に行ない、コンタクトレンズを得る。このようにして得られたコンタクトレンズの諸
特性を表−２に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（但し、X₁〜X₈はC₁〜C₆のアルキル基、芳香族
基及びＹ基からなる群から選ばれ、Ｙ基はであり、X₁〜X₆のうち少なくとも二つ以上がＹ
基であり、R₁₃は水素原子又はメチル基であり、
R₂、R₂′、R₂″、R₃〜R₇、R₉〜R₁₂はC₁〜C₆のア
ルキル基、芳香族基及びＺ基からなる群から選ば
れ、Ｚ基はであり、R₁、R₈は基を表わさずにR₁−Ｏ−R₈な
るエーテル結合鎖を示すか又はC₁〜C₆のアルキ
ル基、芳香族基及びＺ基からなる群から選ばれ、
ｌ、l′、ｍ、m′、ｊ、j′は０〜10の整数、ｎは１
〜10の整数、ｋは０又は１）で表わされる多官能
オルガノシロキサンと、一般式（但し、R₁₄はメチル基又は水素原子、R₁₆〜R₁₈
はC₁〜C₆のアルキル基、芳香族基及びＱ基から
なる群から選ばれ、R₁₅、R₁₉は基を表わさずに
R₁₅−R₁₉を結ぶ結合鎖を示すか又はC₁〜C₆のア
ルキル基、芳香族基及びＱ基からなる群から選ば
れ、Ｑ基はであり、ｐは１〜３の整数、ｑは０又は１）で表
わされる単官能オルガノシロキサンと、C₁〜C₁₀
の１価又は多価アルコールとメタクリル酸、アク
リル酸、イタコン酸からなる群より選ばれる酸と
からなるエステル及び／又は１〜20個のフツ素原
子を有する直鎖状又は分岐鎖状のフルオロアルキ
ルアルコールとメタクリル酸、アクリル酸、イタ
コン酸からなる群より選ばれる酸とからなるエス
テルとを少なくとも用いて共重合したことを特徴
とするコンタクトレンズ材料。２特許請求の範囲第１項記載のコンタクトレン
ズ材料において、多官能オルガノシロキサンと単
官能オルガノシロキサンとエステルとの割合が、
重量比で約５〜30：10〜60：10〜85であるもの。