JPS6230613B2

JPS6230613B2 -

Info

Publication number: JPS6230613B2
Application number: JP58238978A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Mizutani; Naokatsu Tanahashi; Tatsuo Harada
Original assignee: NIPPON KONTAKUTORENZU KK
Current assignee: NIPPON KONTAKUTORENZU KK
Priority date: 1983-12-20
Filing date: 1983-12-20
Publication date: 1987-07-03
Also published as: JPS60131518A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明はコンタクトレンズ材料に係り、特に酸
素透過性及び水濡れ性に優れ、長期間の連続装用
が可能で、しかも実質的に非含水性であつて取り
扱いに容易なコンタクトレンズに関するものであ
る。〔従来技術と問題点〕従来、例えばポリメチルメタクリレートを主成
分とするコンタクトレンズが実用化されて用いら
れている。このコンタクトレンズの主成分である
ポリメチルメタクリレートは、光学性や耐久性に
優れているといつた大きなメリツトがあるもの
の、コンタクトレンズ表面の水濡れ性がそれ程良
くないといつたことより装用感がそれ程良くな
く、さらには酸素透過性が良くない為に角膜生理
上連続して長時間装着するといつたことができな
い致命的欠点がある。そこで、上記のようなハードタイプのコンタク
トレンズの欠点を解決するものとして、例えばポ
リ２−ヒドロキシエチルメタクリレートを主成分
とする含水性のコンタクトレンズが実用化されて
おり、このようなソフトタイプのコンタクトレン
ズは水濡れ性が良いことより装用感はある程度満
足できるものの、酸素透過性は充分でなく、長時
間の連続装着はできず、又含水性であることより
取り扱いが面倒といつた欠点がある。そして、上記ポリメチルメタクリレート又はポ
リ２−ヒドロキシエチルメタクリレートを主成分
とするコンタクトレンズを越えるコンタクトレン
ズとして、シリコン樹脂よりなるコンタクトレン
ズが提案されたり、あるいは酸素透過性は大きい
といつた最大の特長を有するシリコン樹脂を変性
して水濡れ性もある程度改良した変性シリコン樹
脂よりなるコンタクトレンズが提案され、一部に
おいては実用化もされているが、水濡れ性及び酸
素透過性共に良く、そして装用感良く長時間連続
装着するには100％満足できるものでもない。〔発明の開示〕本発明者は、シリコン系樹脂のコンタクトレン
ズにおける酸素透過性が材料中に含まれるアルキ
ルシロキサン結合の量によつて大きく影響され、
アルキルシロキサン結合を増加させて酸素透過性
を高めた場合に湿潤性が低下する傾向にあること
に注目し、メタクリロキシエトキシプロピルトリ
ス（トリメチルシロキシ）シラン５〜80重量部
と、炭素数10以下の１価又は多価アルコールとメ
タクリル酸又はアクリル酸とのエステル95〜20重
量部とを少なくとも用いて共重合した重合体は、
酸素透過性に優れ、又湿潤性にも優れ、さらには
良好な硬質性をも示し、かつ寸法安定性にも優れ
ていることを見い出したのである。尚、炭素数10以下の１価又は多価アルコールと
メタクリル酸又はアクリル酸とのエステルとして
は、例えばメチルメタクリレート、メチルアクリ
レート、エチルメタクリレート、エチルアクリレ
ート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、iso−プロピルメタクリレー
ト、iso−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、iso−
ブチルメタクリレート、iso−ブチルアクリレー
ト、ペンチルメタクリレート、ペンチルアクリレ
ート、ネオペンチルメタクリレート、ネオペンチ
ルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘキ
シルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、エチレングリコールジアクリレート、ジエチ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジ
アクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、テトラエチレングリコールジアクリ
レート、１・３−ブタンジオールジメタクリレー
ト、１・３−ブタンジオールジアクリレート、
１・４−ブタンジオールジメタクリレート、１・
４−ブタンジオールジアクリレート、１・６−ヘ
キサンジオールジメタクリレート、１・６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラメタク
リレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、エチレングリコールモノメタクリレート、
エチレングリコールモノアクリレート、ジエチレ
ングリコールモノメタクリレート、ジエチレング
リコールモノアクリレート、トリエチレングリコ
ールモノメタクリレート、トリエチレングリコー
ルモノアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２
−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキ
シスチレンメタクリレート、２−ヒドロキシスチ
レンアクリレート等があり、これらのエステルの
うち多価アルコールとメタクリル酸又はアクリル
酸とのジエステル、トリエステル、テトラエステ
ル類は架橋性成分として用いられるものであり、
又、前記エステルのうち１価アルコールとメタク
リル酸又はアクリル酸とのエステルは重合体素材
の加工性向上、強靭性向上に用いられるものであ
り、又、前記エステルのうち多価アルコールとメ
タクリル酸又はアクリル酸とのモノエステル類は
重合体素材の親水性向上に用いられる。尚、親水
性向上の為に用いられるモノエステル類の代りに
メタクリル酸、アクリル酸、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド等を用いることもできる。そして、上記のようなモノマーに対して、ジメ
チル−２・2′−アゾビスイソブチレート、２・２
−アゾビス（４−メトキシ−２・4′−ジメチルバ
レロニトリル）、２・2′−アゾビス（２・４−ジ
メチルバレロニトリル）、２・2′−アゾビスイソ
ブチルニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ
−tert−ブチルパーオキサイド、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、イソブチルパーオキサイ
ド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等
のフリーラジカル重合開始剤を配合し、通常のラ
ジカル重合法によつて重合がなされる。又、上記モノマー配合において、最も望ましい
割合は、メタクリロキシエトキシプロピルトリス
（トリメチルシロキシ）シラン５〜80重量％に対
して、１価アルコールとメタクリル酸又はアクリ
ル酸とのエステルが95〜20重量％、架橋剤として
の多価アルコールとメタクリル酸又はアクリル酸
とのエステルが15重量％以下、親水性単量体が10
重量％以下のものである。〔メタクリロキシエトキシプロピルトリス（トリ
メチルシロキシ）シランの合成法〕メタクリル酸とアリロキシエタノールとを用
い、硫酸触媒下で通常のエステル化法により、メ
タクリル酸アリロキシエチルエステル（沸点２mm
Hg−64〜65℃、ｎ^２０ _Ｄ＝1.4463）を約80％の収率で
得る。そして、還流冷却器、温度計、滴下ロート、ス
ターラーを取り付けた三口フラスコに、上記メタ
クリル酸アリロキシエチルエステル約１モルと白
金触媒10^-5モルとを加え、そして約75℃に加温
し、次いでトリクロロシラン1.1モルを滴下す
る。そして、75〜80℃に保つて撹拌しながら反応
を行ない、その後減圧下で未反応のメタクリル酸
アリロキシエチルエステル及びトリクロロシラン
を留去し、メタクリロキシエトキシプロピルトリ
クロロシランを得る。次に、スターラー、温度計、滴下ロートを取り
付けた三口フラスコに、上記メタクリロキシエト
キシプロピルトリクロロシラン0.3モルを400mlの
乾燥ジエチルエーテルに溶解したものを入れ、こ
の溶液をドライアイスイソプロパノール冷却浴で
−50℃に冷却し、その後この状態で１モルのピリ
ジン（約11％過剰）を約2.5時間かけて加え、そ
して滴下ロートから1.2モルのトリメチルシラノ
ールを加え、トリメチルシラノール添加後温度を
30℃に上昇させ、30分間撹拌する。そして、ピリジニウム塩酸塩を別し、フイル
ターケーキをジエチルエーテルで洗浄し、エーテ
ル溶媒及び未反応物を減圧下で留去した後、反応
物を水で洗浄し、上方の有機層を分離し、無水硫
酸ナトリウムで脱水し、その後適量の活性炭を加
えて脱色し、次いでメンブランフイルター（0.2
μ）ロ過すると、下記の式で表わされるメタクリ
ロキシエトキシプロピルトリス（トリメチルシロ
キシ）シラン（ｎ^２０ _Ｄ＝1.4240）が80％の収率で得
られる。尚、メタクリロキシエトキシプロピルトリス
（トリメチルシロキシ）シランのIR及びNMRスペ
クトルを測定すると、第１図及び第２図に示す通
りである。実施例１〜10 メタクリロキシエトキシプロピルトリス（トリ
メチルシロキシ）シラン（以下METASI−１と
略す）５〜80重量部、１価アルコールとメタクリ
ル酸とのエステルとしてメチルメタクリレート
（以下MMAと略す）７〜82重量部、親水性単量
体としてメタクリル酸（以下MAと略す）８重量
部、多価アルコールとメタクリル酸とのエステル
（架橋剤）としてトリエチレングリコールジメタ
クリレート（以下TGDと略す）５重量部の混合
物に、Ｖ−65（商品名であつて２・2′−アゾビス
（２・４−ジメチルバレロニトリル））の重合開始
剤0.01重量部を加え、これを直径16mm、高さ10mm
の円筒状のポリプロピレン製重合型に流し込み、
上部空間を窒素で置換した後、あらかじめ窒素置
換されたオーブン中で20時間40℃に保ち、その後
70℃、90℃でそれぞれ順に10時間保ち、その後
100℃で10時間保持して重合を終了し、無色透明
で硬質な棒状ブロツクを得る。そして、最終的に通常の加工を施し、コンタク
トレンズとする。このようにして得られたコンタクトレンズの特
性を調べると第１表に示す通りである。

【表】実施例 11〜24 METASI−１ 45重量部、表２に示す１価ア
ルコールとメタクリル酸又はアクリル酸とのエス
テル42重量部、親水性単量体としてMA8重量
部、多価アルコールとメタクリル酸とのエステル
（架橋剤）としてTGD5重量部、フリーラジカル
開始剤としてＶ−601（商品名であつてジメチル
−２・2′−アゾビスイソブチレート）0.03重量部
を用いて、実施例１と同様にして無色透明で硬質
な棒状ブロツクを得、それを加工してコンタクト
レンズを得る。このようにして得られたコンタクトレンズの特
性を調べると表２に示す通りである。

【表】

【表】実施例 25〜42 METASI−１ 30〜60重量部、１価アルコー
ルとメタクリル酸又はアクリル酸とのエステル22
〜57重量部、多価アルコールとメタクリル酸又は
アクリル酸とのエステル５〜10重量部、親水性単
量体５〜10重量部、フリーラジカル重合開始剤
0.01重量部を用いて、実施例１と同様にしてコン
タクトレンズを得る。このようにして得られたコンタクトレンズの特
性を調べると表３に示す通りである。

【表】

〔効果〕

親水性接触角は小さく、従つて水濡れ性に富ん
でおり、又、酸素透過係数は大きく、長時間の連
続装用可能なコンタクトレンズが得られる。又、実質的に非含水性で強靭なハードコンタク
トレンズが得られるので、取り扱いが容易で損傷
しにくいものとなる。又、コンタクトレンズに加工するに際して適度
な硬度を有しているので加工が容易であり、コン
タクトレンズ製造コストも低廉となる。又、望ましい屈折率を有しているので、コンタ
クトレンズの厚みは比較的薄くてすみ、装用性も
向上したコンタクトレンズが得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、METASI−１のIRチヤ
ート及びNMRチヤートである。

Claims

【特許請求の範囲】１で表わされるメタクリロキシエトキシプロピルト
リス（トリメチルシロキシ）シランと、炭素数10
以下の１価又は多価アルコールとメタクリル酸又
はアクリル酸とのエステルとを少なくとも用いて
共重合したことを特徴とするコンタクトレンズ材
料。２特許請求の範囲第１項記載のコンタクトレン
ズ材料において、メタクリロキシエトキシプロピ
ルトリス（トリメチルシロキシ）シランが５〜80
重量部、エステルが95〜20重量部の割合であるも
の。