TWI334860B - Process for the preparation of perfluoroalkanesulfonic acid esters and salts thereof - Google Patents

Process for the preparation of perfluoroalkanesulfonic acid esters and salts thereof Download PDF

Info

Publication number
TWI334860B
TWI334860B TW091136281A TW91136281A TWI334860B TW I334860 B TWI334860 B TW I334860B TW 091136281 A TW091136281 A TW 091136281A TW 91136281 A TW91136281 A TW 91136281A TW I334860 B TWI334860 B TW I334860B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
chloride
anhydride
group
alkyl
carbonate
Prior art date
Application number
TW091136281A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200301241A (en
Inventor
Michael Schmidt
Nikolai Ignatyev
Udo Heider
Peter Sartori
Andrij Kucheryna
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent Gmbh filed Critical Merck Patent Gmbh
Publication of TW200301241A publication Critical patent/TW200301241A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI334860B publication Critical patent/TWI334860B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/26Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfonic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/02Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/323Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/081,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/023Preparation; Separation; Stabilisation; Use of additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/037Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements with quaternary ring nitrogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/54Quaternary phosphonium compounds
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54Electrolytes
    • H01G11/56Solid electrolytes, e.g. gels; Additives therein
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54Electrolytes
    • H01G11/58Liquid electrolytes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54Electrolytes
    • H01G11/58Liquid electrolytes
    • H01G11/62Liquid electrolytes characterised by the solute, e.g. salts, anions or cations therein
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566Liquid materials
    • H01M10/0568Liquid materials characterised by the solutes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54Electrolytes
    • H01G11/58Liquid electrolytes
    • H01G11/60Liquid electrolytes characterised by the solvent
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13Energy storage using capacitors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
  • Primary Cells (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

1334860 A7 B7 五、發明説明() 1 說明 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於一種製備包含全氟烷磺酸基團之化合物 (特別是製備全氟烷磺酸酯),及關於進一步將之轉變成 鹽’以及關於所得化合物於電解質、及電池、電容器、超 電容器及電化學電池上之用途。 可攜式電子設備(例如,膝上型電腦及掌上型電腦、 手機及攝影機)的普及,因此,全球對於輕及高功效電池 的需求快速增加。鑒於對於電池之需求快速地增加及與此 有關之生態問題,具有長使用週期之可再充電電池的發展 之重要性持續增加。 鋰離子電池及高容量雙層電容器(即超或超高電容器 )代表現今技藝。在此二系統中,LiPF6S N(C2H5)4BF4形式 之水解敏感性及熱不穩定物質係現今使用作爲導電鹽者。 與潮濕空氣或與溶劑中殘餘水接觸,可快速形成HF。除了 有毒性外,HF在其週期行爲上有非常不利之效果,因此在 電化學電池之功效上有非常不利之效果。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 已提出之替代物爲亞醯胺,如雙(三氟甲基磺醯基)亞醯 胺或雙(五氟乙基磺醯基)亞醯胺,或甲基化物,如三(三氟 甲基磺醯基)甲基化物及其衍生物。然而,具有五氟烷基磺 酸鹽陰離子之四級銨鹽及鱗鹽已被發展爲用於電化學電池 之導電性鹽。但是,這些鹽之合成係相當複雜,因爲,很 難去製備三氟甲基磺酸甲酯中間物。 有多種合成路徑可製得三氟甲基磺酸甲酯(Gramstad, J. Chem. Soc.,1 956,1 73- 1 80或 Beard, J· Org. Chem.,1973 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS } A4规格(210 X 297公釐) -5- 1334860 A7 _ ,_B7 五、發明説明(2 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (21),3673- 3677 )。然而,所述合成路徑均不適合用於大規 模化,因爲使用之起始物質(例如硫酸二甲酯)毒性強, 產率非常低,反應產物要加以純化,或者會形成危險副產 物或無用的產物,例如被硫酸二甲酯污染之硫酸。 因此,本發明之目的在於克服先前技藝之缺點,及提 供用於合成全氟烷磺酸烷酯及於其中可加以製得之導電性 鹽之簡易及經濟有效的方法。 可根據申請專利範圍第1及9項之方法達成此目的。特 別方法特徵述於附屬項第2至8項。 本發明之特徵在於全氟烷磺酸直接與碳酸二烷酯反應 製得全氟烷磺酸烷酯。例如全氟甲基磺酸可直接與碳酸二 甲酯反應。但是,所形成三氟甲基磺酸甲酯之產率低(相 較於實施例1 )。 較佳產率之製得係在全氟烷磺酸與碳酸二烷酯於消耗 水或醇之試劑存在下的較佳反應下,其中消耗水或醇之試 劑例如羧酸衍生物,其有機基在全氟烷磺酸中爲穩定的, 例如 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 〇 CF3S〇2〇H + R—^ + (CH3〇)2C〇 ——CF3S〇2〇CH3 + R-\ + HX + c〇2 X OMe 在本發明之目的上,羧酸衍生物爲其中羧酸中之羥基 被另一官能基(例如鹵基、羧基或磺醯)取代之化合物。 在本發明之目的上,所有羧酸衍生物基本上可被使用,只 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) a4規格{ 2丨οχ2”公釐) -6- 1334860 A7 __B7_ 五、發明説明() 3 要其烷基或芳基(包括那些包含質子者)在全氟烷磺酸中 爲穩定的。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 令人驚訝地,全氟烷磺酸及羧酸衍生物之混合物的烷 基化反應可輕易地發生,及產生產率佳之經烷基化全氟烷 磺酸及羧酸酯。熟悉此項技藝者可使用習知方法(通常爲 分餾)而輕易地單離二化合物。 在一較佳具體例中,用於本發明方法之羧酸衍生物爲 羧酸鹵化物(特別是氯化物),羧酸酐或者經混合的羧酸 /磺酸酐。使用這些起始物質會在相當短的反應時間中得 到產率良好之酯。 特別佳之羧酸氯化物係選自:苯甲醯氯、對-硝基苯甲 醯氯、2,6-二氟苯甲醯氯、五氟苯甲醯氯、2-氯苯甲醯氯、 3-氯苯甲醯氯、4-氯苯甲醯氯、2-溴苯甲醯氯、3-溴苯甲醯 氯、4-溴苯甲醯氯、2,3-二氯苯甲醯氯、2,4-二氯苯甲醯氯 、2,6-二氯苯甲醯氯、3,4-二氯苯甲醯氯' 3,5-二氯苯甲醯 氯及三氯乙酸氯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 特別佳之羧酸酐爲苯甲酸酐、2,2’-二氯苯甲酸酐、 3,3’-二氯苯甲酸酐、4,4’-二氯苯甲酸酐、2,2’,3,3’-四氯苯甲 酸酐' 2,2',4,4’-四氯苯甲酸酐、2,2’,6,6’-四氯苯甲酸酐、 3,3’,4,4’-四氯苯甲酸酐、3,3’,5,5’-四氯苯甲酸酐、2-溴苯甲 酸酐、3-溴苯甲酸酐、4-溴苯甲酸酐或2,2’,6,6^四氟苯甲酸 酐。 熟悉此項技藝人士根據本發明所用之碳酸二烷酯基本 上可爲任何已知碳酸二烷酯。然而,較佳係選自碳酸二甲 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格< 21〇><297公釐) -7- 1334860 A7 _._B7 五、發明説明(,) 4 酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、碳酸甲醋乙 酯及這些碳酸二烷酯之混合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明方法較佳在室溫及1 5 0 °C間溫度進行,特別是5 〇 及U0°C間,更特別是70及l〇〇°C間。較佳反應時間在1及1〇 小時間,特別是2及5小時間。 根據本發明所製備全氟烷磺酸酯可藉由與XWy反應 進一步被轉變成對應之全氟院碌酸鹽, 其中 X爲P或N, R'、R2及R3係相同或不同’選擇性藉由單鍵或雙鍵直接連 接至彼此,及分別獨自或一起爲 -氣, -具有1至16碳原子之烷基,該烷基可部分或全部被進— 步較佳爲 F、Cl、、0(CnF(2„ + 1.〇H,)、 S〇2(CnF(2n + 1 — 〇H,)、或 CnFnnn.oH» (其中 6及 〇奚 2η+ 1 )所取代,未經取代或經取代芳基或未經取代或經取 代芳族雜環基, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -具有1至16碳原子之伸烷基的烷芳基,其可部分被進— 步較佳爲F、Cl、Br、NCh、CN、烷基 '芳基或雜環芳基取 代, -芳基’其可部分被進—步較佳爲F' ci、Br、N〇2、CN 、烷基、芳基或雜環芳基取代,或者 -芳族雜環基’其可部分被進—步較佳爲F、C1、以 NCh、CN、烷基、芳基或雜環芳基取代,
-8- 1334860 A7 ___B7_ 五、發明説明(c) 5 其中烷基上之一、二或三個CH2基團可被相同或不同雜原子 替代,雜原子較佳爲0、NH或具有1至6碳原子之N(烷基) > 及其中所有三個R基團不可同時爲全氟的或全氯的。 反應後,所形成全氟烷磺酸鹽沉澱或可用習知方法單 離。可將未反應全氟烷磺酸烷酯蒸餾掉。 此與酯之後續反應的進行較佳使用之化合物XRiW係 選自 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁)
X(C2H5)3 ' X(C3Ht)3 ' X(C.H9)3 ' R3 I
R2 R2 其中 X及Y爲P或N, R1 ' R2及R3爲Η、烷基(較佳具有1至16碳原子),烷芳基 、芳基或雜環芳基, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中環上及/或烷基上之一、二或三個CthS團可被相同或 不同雜原子替代,雜原子較佳爲0、NH或具有1至6碳原子 之N(烷基),其中環及/或烷基可部分或全部被進一步較佳 爲 F、Cl、N(CnF(2n+l -j)H*)2 ' 0(CnF(2n+l-i)Hx) ' S Ο 2 ( C n F ( 2 η + I . ”H:)' 或 CnFnnd-oHx (其中 l$n$6 及 0SxS2n+l)、烷芳 基、芳基、雜環芳基或雜環烷芳基取代。 較佳地本發明所製得全氟烷磺酸酯與選自下列化合物 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -9- 1334860 A7 B7 五、發明説明(。) 6 之xWr3反應以形成一鹽 R5 R4 R4 R3 R1
R2 N R3 R1
N R2 R1
R3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R4、 R1
、R2
R2 、S R1 R3 R2 R3
N 〇r ^R1 N-N R3人久 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R1至R4係相同或不同,選擇性藉由單鍵或雙鍵直 接連接至彼此,及分別獨自或一起爲 -氫, -鹵素,較佳爲氟, -具有1至8碳原子之烷基,其可部分或全部被進一步較 佳爲 F、Cl、N(CnFun + l.〇Hx)2、0(CnF(2n + l- 〇Hx)、 S〇2(CnF(a„ + .-x)Hx) ' 或 CnF……χ)Ηχ (其中 lSn$6 及 OSxS 2n+l)、烷芳基、芳基或雜環芳基所取代, _芳基, -烷芳基, 本纸張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格{ 210X297公釐) -10- 1334860 A7 B7 五、發明説明(7) -芳族雜環基, -雜環烷芳基。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明製得之包含全氟烷磺酸基團之化合物(即 全氟烷磺酸酯及特別是其鹽)可用於電解質、電化學電池 、一級及二級電池、電容器及/或超或超高電容器,例如 用作溶劑或導電鹽。此處之鹽作爲導電鹽時可爲純的形式 或者其混合物的形式。此處之鹽用作導電鹽時可進一步與 熟悉此項技藝人士所知之鹽一起使用。此外,全氟烷磺酸 酯爲強的烷基化劑及適合用於將有機化合物烷基化,例如 ,用於製備藥劑及稻作保護劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明包含全氟烷磺酸基團之化合物,特別是其鹽, 可用於液態、凝膠狀、聚合體或固態電解質。在此方面, 可使用包含導電鹽及適當聚合物及/或適當溶劑之混合物 。在本發明之目的上,混合物一詞係包括組份之純混合物 、其中所包含之鹽爲聚合物或凝膠之混合物、及其中鹽及 聚合物或凝膠間存在化學及/或物理鍵結之混合物。在凝 膠狀電解質之情況下,除了鹽及聚合物外,混合物較佳包 含適當溶劑。 用於液態或凝膠狀電解質之溶劑特別佳爲非質子性溶 劑或其混合物,其適合用於一級或二級電池、電容器、超 電容器或電化學電池,例如,碳酸酯、酯、醚' 沙佛倫( sulfolane )或腈,例如,碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸丁 二酯'碳酸丙二酯'碳酸乙二酯'碳酸乙酯甲酯'碳酸甲 酯丙酯、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、乙酸甲酯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -11 - 1334860 A7 _ ,_B7_ 五、發明説明(。) 〇 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、γ-丁內酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯' 丁酸乙醋、—甲基亞硕、二氧戊環、沙佛倫(sulfolane)、 乙腈' 丙烯腈、四氫呋喃' 2-甲基四氫呋喃或其混合物。 用於聚合體或凝膠狀電解質之聚合物較佳爲丙烯腈、 亞乙烯基二氟 '(甲基)丙烯酸甲酯、四氫呋喃、環氧乙烷、 砂氧院、偶磷氮(phosphazene)之寡聚物或共聚物或者上 述寡聚物及/或共聚物中至少二者之混合物,聚合物可爲 至少部分經交聯者。 上文及之後所述申請案、專利及公開案以及對應申請 案DE 101 63 458.7 ( 2001年12月21日申請)之全部揭示內 容倂入本申請案爲參考資料。 在沒有進一步說明下,認定熟悉此項技藝人士可在其 最大範疇下使用如上說明。因此,較佳具體例及實施例僅 視爲說明所揭示內容,絕非用於限制上。 所有NMR光譜係在Bruker WP 80 SY光譜儀上測量( 80_1 MHz,19F: 75.5 MHz )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例1 19.4克(0.129莫耳)三氟甲基磺酸加至備有回流冷凝 器之圓底燒瓶,持續攪拌及使用冰浴冷卻下加入5.8 1克( 0.0646莫耳)碳酸二甲酯。反應混合物在使用油浴(油浴中 之溫度)於90°C下加熱3小時,直到停止放出氣體。冷卻至 室溫後,反應混合物在大氣壓下蒸餾。將12.3克透明無色液 體單離(沸點100_1〇2。(:),此混合物包含96.3%三氟甲基磺 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1334860 A7 B7 五、發明説明(9) 酸甲酯及3.7 %碳酸二甲酯。三氟甲基磺酸甲酯之產率爲 5 5.8% » (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 19F-NMR,ppm (溶劑:CDCh,內部標準:CChF) 74.86 s(CF3) 。'H-NMR,ppm (溶劑:CDCh,內部標準: TMS ) : 4.21 q ; J5h,f = 0.7 Hz。19F 及1Η 數據對應於三氟甲 基 fe 酸甲醋之文獻數據(E n c y c 1 〇 p e n d i a 〇 f R e a g e n t s f 〇 r Organic Synthesis, Editor in Chief Leo A. Paquette, Vol. 5, John Wiley and Sons Ltd., 1995, 36 1 8; J. Org. Chem., Vol. 38,No. 2 1, 1973,3673-3677 )。 實施例2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 76.36克( 0.509莫耳)三氟甲基磺酸加至備有回流冷凝 器之圓底燒瓶,持續攪拌下於2分鐘期間加入71.60克( 0.5 09莫耳)苯甲醯氯。在此加入期間,溫熱混合物,及觀 察到放出氣體。在不冷卻反應混合物下,加入45.81克( 0.509莫耳)碳酸二甲酯,之後,反應混合物在使用油浴( 油浴中之溫度)於90°C下加熱10小時。冷卻至室溫後,反 應混合物在大氣壓下蒸餾,產生75.05克(89.9%)三氟甲基 磺酸甲酯之透明無色液體(沸點98-99°C)。 及1Η數據對應於示於實施例1中之三氟甲基磺酸甲 酯之文獻數據。 進一步將49.15克( 0.328莫耳)三氟甲基擴酸、46.10克 C 0.328莫耳)苯甲醯氯及29.49克( 0.328莫耳)碳酸二甲酯 加至持續攪拌下之蒸餾殘餘物中。之後,反應混合物在使 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -13- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1334860 A7 _______B7 五、發明説明() 10 用油浴於90°C下加熱6小時,藉由蒸餾製得52.00克(96.8% )純三氟甲基磺酸甲酯。 三氟甲基磺酸甲酯在二連續反應中之平均產率爲92.6% 〇 在單離三氟甲基磺酸甲酯後,於減壓下蒸餾留下之反 應混合物(沸點範圍:89-91°C在2.7 kPa ),製得94.92克( 83.4%)苯甲酸甲酯。 'H-NMR,ppm (溶劑:CD3CN,內部標準:TMS ) : 3.86 s ( CHO - 7.52 m ( 3H) ,8.00 m ( 2H)。 蒸餾液體後所留下之蒸餾殘餘物爲苯甲酸,其可自乙 醇/水中結晶(熔點121-122°C)。 實施例3 29.77克(0.1 60莫耳)對硝基苯甲醯氯、15.00克( 0.167莫耳)碳酸二甲酯及24_07克(0.160莫耳)三氟甲基磺 酸於備有回流冷凝器之圓底燒瓶中混合,及在持續攪拌下 在油浴(油浴中之溫度)於約75°C下加熱2小時。冷卻至室 溫後,在大氣壓下將三氟甲基磺酸甲酯蒸餾出,產生18.57 克(產率:70.6%)透明無色液體(沸點98-99。〇 。 留下之固體蒸餾殘餘物主要係由對硝基苯甲酸甲酯組 成,其自甲醇結晶後,所製得爲淡黃色產物(25.0克,產率 :86.0%,熔點:93-94°C)。 實施例4 本纸張纽適用中關家標準(CNS ) A4胁(21QX297公釐)" ~ -14 - -----------Ίΐτ----:--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1334860 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(w) 11 20.84克(0.139莫耳)三氟甲基磺酸加至備有回流冷凝 器之圓底燒瓶,持續攪拌及使用冰浴冷卻下加入24.69克( 0.139莫耳)2,6-二氟苯甲醯氯及12.50克(0.139莫耳)碳酸 二甲酯。以油浴替代冰浴,反應混合物在80-11(TC下加熱4 小時(油浴中之溫度)並持續攪拌。在約70°C下開始放出 氣體。反應完全後,反應物冷卻至室溫,在大氣壓下將三 氟甲基擴酸甲酯蒸餾出,產生20.63克(產率:90.6%)透明 無色液體(沸點範圍98-99°C) » 在減壓下(沸點:90°C在2.0 kPa )蒸餾留下之反應混 合物,產生21.50克(產率:89.4%)純2,6-二氟苯甲酸甲酯 〇 19F-NMR,ppm (溶劑:CD3CN,內部標準:CC13F ) 1 1 1.50 t ( 2F ) ,JH,F = 7_0 Hz。 'H-NMR,ppm (溶劑:CD^CN,內部標準:TMS) : 3.92 s ( CH3 ) ,7.04 m ( 2H) ,7.53 m ( 1H)。 實施例5 16.08克(0.107莫耳)三氟甲基磺酸加至備有回流冷凝 器之圓底燒瓶,持續攪拌及使用冰浴冷卻下加入24.72克( 0.107莫耳)五氟苯甲醯氯及9.65克(0.107莫耳)碳酸二甲 酯。以油浴替代冰浴,反應混合物在80-11 (TC下加熱4小時 (油浴中之溫度)並持續攪拌。在約75°C下開始放出氣體 。反應完全後,反應物冷卻至室溫,在大氣壓下將三氟甲 基擴酸甲酯蒸餾出,產生14.81克(產率:84.2%)透明無色 本纸張认it用巾關家標準(CNS > A现fM 210X297公釐) ' -----T-----Φ-----—.訂----r —— (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1334860 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(12) 液體(沸點範圍98-99°C)。 在減壓下(沸點:72°C在2.0 kPa )蒸餾留下之反應混 合物,產生21.45克(產率:79.7% )純五氟苯甲酸甲酯。 19F-NMR, ppm (溶劑:CD3CN,內部標準:CChF ) : · 139.58 dm ( 2F) ,-150.37 tt ( IF) ,-161.89 m ( 2F), J3 F,f = 2 0 _ 0 H z,J4 f , f = 4 · 4 H z。 'H-NMR,ppm (溶劑:CD3CN,內部標準:TMS ) : 3.96 s (' CH3 )。 實施例6 4.23克(0.0187莫耳)苯甲酸酐及2.53克(0.0187莫耳 )碳酸二甲酯加至備有回流冷凝器之圓底燒瓶,持續攪拌 及使用冰浴冷卻下加入2.81克(0.0187莫耳)三氟甲基磺酸 。以油浴替代冰浴,反應混合物在90-1 1 (TC下加熱4小時( 油浴中之溫度),並持續攪拌直到停止放出氣體。反應完 全後,混合物冷卻至室溫,在大氣壓下將三氟甲基磺酸甲 酯蒸餾出 > 產生0.55克(產率:17.9%)透明無色液體(沸 點範圍 99- 1 00°C)。 在減壓下(沸點範圍:88-93°C在2.0 kPa)蒸餾留下之 反應混合物,產生3.96克(產率:77.8% )實際上純的苯甲 酸甲酯。 'H-NMR,ppm (溶劑:CDiCN,內部標準:TMS) : 3.86 s ( CH3) > 7.52 m ( 3H ) ,8.00 m ( 2H )。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格< 210X297公釐) φ-----.1 訂;---l·I—蟬 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -16- 1334860 A7 ___B7_ 五、發明説明() 13 實施例7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 10.73克( 0.0578莫耳)對硝基苯甲醯氯及6.84克( 0.0579莫耳)碳酸二乙酯加至備有回流冷凝器之圓底燒瓶, 持續攪拌及使用冰浴冷卻下加入8.68克( 0.0579莫耳)三氟 甲基磺酸。以油浴替代冰浴,反應混合物在100-1 l〇°C下加 熱5小時(油浴中之溫度),並持續攪拌直到停止放出氣體 。反應完全後,混合物冷卻至室溫,在大氣壓下將三氟甲 基磺酸乙酯蒸餾出,產生3_ 28克(產率:31.8%)透明無色 液體(沸點範圍114-116^)。 19F-NMR, ppm (溶劑:CDCh,內部標準:CChF) : -75.68 s ( CF3 )。 'H-NMR,ppm (溶劑:CDCh,內部標準:TMS ) : 1.51 t ( CH3 ) ,4.62 q ( CH〇 ,J3h,h = 7.0 Hz。 及1H-NMR數據對應於三氟甲基磺酸乙酯之文獻數 據(Eur. Polym. J_,Vol. 16, No. 9, 1 980, 861 -865 )。 實施例8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 13.67克(0.0911莫耳)三氟甲基磺酸在-30°C下加至備 有回流冷凝器之圓底燒瓶,持續攪拌下於2分鐘期間加入 12.80克(0.0911莫耳)苯甲醯氯,混合物並緩慢地加以溫 熱。然後在不冷卻混合物下加入10.77克(0.09 12莫耳)碳 酸二乙酯。反應混合物在7 0-90°C下加熱4.5小時(油浴中之 溫度),並持續攪拌。在油浴溫度約70°C下停止放出氣體 。反應完全後,混合物冷卻至室溫,在大氣壓下將三氟甲 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -17 - 1334860 A7 B7 五、發明説明() 14 基磺酸乙酯蒸餾出,產生13.10克(產率:80.8% )透明無色 液體(沸點115°C) » (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ”F及沱-NMR數據對應於三氟甲基磺酸乙酯之文獻數 據(見實施例7 )。 在減壓下(沸點:l〇〇°C在2.0 kPa)蒸餾留下之反應混 合物,製得9.91克(產率:72.5%)純苯甲酸乙酯。 'H-NMR, ppm (溶劑:CD]CN ’ 內部標準:TMS ) : 1.35 t ( 3H > CH3) ’ 4.33 Q ( 2H,CHO,7.53 m ( 3H),8.00 m ( 2H ) ,J3H,H = 7_0 Hz。 'H-NMR數據對應於苯甲酸乙酯之文獻數據(The Aldrich Library of NMR Spectra, Edition II, Charles J Pouchert, Volume 2, 281)。 實施例9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 17.74克(0.1182莫耳)三氟(甲基購酸加至備有回流冷 凝器之圓底燒瓶,持續攪拌下於2分鐘期間加入21.41克( 0.1 177莫耳)三氯乙醯氯,然後,不冷卻混合物下於5分鐘 期間加入10.60克(0.1177莫耳)碳酸二甲酯。緩慢地溫熱 反應混合物及在油浴中於80-1 0〇°C中加熱7小時(油浴中之 溫度)’並持續攪拌直到停止放出氣體。冷卻至室溫後, 混合物在大氣壓下蒸餾,產生17.48克(產率:90.5% )透明 無色液體之三氟甲基磺酸甲酯(沸點範圍98-10CTC)。 19F及1Η-NMR數據對應於文獻數據及前述實施例所述 者。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格{ 210X297公董) 1334860 A7 B7 五、發明説明() 15 進一步蒸餾留下之反應混合物(沸點範圍:1 52- 1 53°C ),製得15.16克(產率:72.6%)三氯乙酸甲酯。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 'H-NMR,ppm (溶劑:CD]CN,內部標準:TMS) : 3.98 s ( CH3 )。 實施例1 〇 將於50毫升乾己烷中之6.31克( 0.0768莫耳)甲基咪 唑加至備有回流冷凝器之圓底燒瓶,持續攪拌及以冰浴冷 卻下於20分鐘期間加入13.75克(0_0772莫耳)三氟甲基磺 酸乙酯。10分鐘後,然後移除冰浴,反應混合物回流1小時 (油浴溫度70-7 5 °C )。經由蒸餾移除己烷後,留下之反應 混合物維持在80-90°C及30-100 Pa真空下5小時,產生19.80 克(產率:99.1% )三氟甲基磺酸1-甲基-3-乙基咪唑之透明 無色液體。 "F-NMR,ppm (溶劑:CD3CN,內部標準:CChF) : -7 8.05 s ( CF3S〇r )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 'H-NMR, ppm (溶劑:CD^CN,內部標準:TMS) : 1.48 t ( CH3 ) > 3.89 s ( CHj ) ,4.23 q ( CH2 ) - 7.47 dd ( 1H ), 7.54 dd ( 1H) > 8.74 br.s. ( 1H ) ,J3H,H = 7.3 Hz,JH,H 二 1.8 Hz。 實施例1 1 於800毫升乾己烷中之141.13克( 1.657莫耳)1-甲基吡 啶加至備有回流冷凝器之圓底燒瓶,持續攪拌及以冰浴冷 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格{ 210X297公釐) -19 - 1334860 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明() 16 卻下於45分鐘期間加入272克( 1.657莫耳)三氣甲基橫酸甲 酯。然後以油浴替代冰浴,反應混合物回流丨5分鐘(油浴 溫度70-7 5°C )。冷卻至室溫後’將白色沉澱物過濾出,用 100笔升己院清洗兩次,及在ll〇°C及30-100 pa真空下乾燥3 小時,產生409克(產率:99.1%)三氟甲基磺酸ι,ι_二甲基 α比U定。 19F-NMR,ppm (溶劑:CD3CN ’ 內部標準:CC13F ) :-78.00 s ( CF3SO3·)。 'H-NMR,ppm (溶劑:CD3CN,內部標準:TMS) : 2.17 m ( 4H ) > 3.07 s ( CHj ),3.45 m ( 4H )。 實施例1 2 於70毫升乾己烷中之5.77克( 0.0505莫耳)ι,4-二甲基 呢嗪加至備有回流冷凝器之圓底燒瓶,持續擾拌及以冰浴 冷卻下於20分鐘期間加入16.56克( 0.1009莫耳)三氟 磺酸甲酯。然後以油浴替代冰浴,反應混合物回流15分鐘 (油浴溫度70-75°C )。冷卻至室溫後,將白色沉激物過據 出,用10毫升己烷清洗兩次,及在80°C及30-1〇〇 Pa真空下 乾燥3小時,產生20.68克(產率:92.7%)二(三赢甲基擴酸 )1,1,4,4-四甲基嘁嗪。 19F-NMR,ppm (溶劑:(CD〇2S〇2,內部標準:CC13F ):-77.40 s ( CF3SO3' ) ° ’H-NMR,ppm (溶劑:(CD〇2S〇2,內部標準:TMS) : 3.30 s (4CH3 ) ,3.82 s ( 4CHO 。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4-----Ί訂 il·——癱 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -20- 1334860 A7 B7 五、發明説明(_) 17 所有19F及1H-NMR光譜係以Bruker WP 80 SY光譜儀紀 錄之(4爲80.11\4112,1汴爲75.4141^)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -----------Φ-----Ίΐτ^----^丨丨· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X29*7公釐) -21 -

Claims (1)

  1. ABCD 1334860 、申請專利森属-t· 附件 3A : & .., (請先H-t»背面之注意事項再填寫本頁) 第9 1 1 3628 1號專利申請案 中文申請專利範圍替換本 民國99年9月15日修正 1. 一種製備含有全氟烷磺酸基團之化合物的方法,其特 徵在於全氟烷磺酸與碳酸二烷酯直接反應,其中可存在消 耗水或消耗醇之試劑,而產生全氟烷磺酸烷酯或者產生全 氟烷磺酸烷酯及羧酸酯,其中該消耗水或消耗醇之試劑若 存在則爲有機基團對於全氟烷磺酸係安定之羧酸衍生物且 係選自羧酸幽化物、羧酸酐及混合之羧酸/磺酸酐,而此 方法係在室溫與150°C間之溫度下進行。 2. 如申請專利範圍第1項之方法,其中全氟烷磺酸係與 碳酸二烷酯在消耗水或消耗醇之試劑存在下直接反應,而 產生全氟烷磺酸烷酯或者產生全氟烷磺酸烷酯及羧酸酯。 3. 如申請專利範圍第1項之方法,其中碳酸二烷酯係選 自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、 碳酸甲酯乙酯及這些碳酸二烷酯之混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4. 如申請專利範圍第1項之方法,其中該羧酸鹵化物係 選自苯甲醯氯、對-硝基苯甲醯氯、2,6-二氟苯甲醯氯、五 氟苯甲醯氯、2-氯苯甲醯氯、3-氯苯甲醯氯、4·氯苯甲醯氯 、2-溴苯甲醯氯、3-溴苯甲醯氯、4-溴苯甲醯氯、2,3_二氯 苯甲醯氯、2,4-二氯苯甲醯氯、2,6·二氯苯甲醯氯、3,4·二 氯苯甲醯氯、3,5-二氯苯甲醯氯及三氯乙醯氯。 5. 如申請專利範圍第1項之方法,其中該羧酸酐係選自 本纸張尺度逍用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1334860 、· A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍2 苯甲酸酐、2,2’-二氯苯甲酸酐、3,3、二氯苯甲酸酐、4,4’_二 氯苯甲酸酐、2,2’,3,3、四氯苯甲酸酐、2,2’,4,4’-四氯苯甲酸 酐、2,2’,6,6’-四氯苯甲酸酐、3,3’,4,4、四氯苯甲酸酐、 3,3’,5,5’-四氯苯甲酸酐、2-溴苯甲酸酐、3-溴苯甲酸酐、4-溴苯甲酸酐及2,2’,6,6’-四氟苯甲酸酐。 6. 如申請專利範圍第1項之方法,其係在50°C及110°C 間之溫度下進行。 7. 如申請專利範圍第丨項之方法,其中反應時間在1及1〇 小時之間。 8. 如申請專利範圍第7項之方法,其中反應時間在2及5 小時之間8 9· 一種製備包含全氟烷磺酸基團之化合物的方法,其包 括申請專利範圍第丨至8項中任一項之方法,然後使所製備 之全氟烷磺酸烷酯與下式化合物反應 XR'R'R3 其中 X爲P或N, R、R2及R3爲相同或不同,選擇性藉由單鍵或雙鍵直接連 接彼此,且分別或一起爲 -氫, -具有1至16碳原子之烷基,其可部分或全部被F、Cl、 N ( C n F ( 2 η + 1 - X ) Η X ) 2 ' Ο ( C η F ( 2 η + 1 χ ) Η * ) ' S Ο 2 ( C η F ( 2 η + 1 - χ ) Η χ ) 或 CnF(2….χ)Ηχ 所取代,其中 ΐ$η$6 且 0$χ$2η+1, -具有1至16碳原子之伸烷基的烷芳基,其可部分被F、 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4政格(210X 297公釐) ---------^----^--ΐτ------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -2 - I334860 A8 B8 C8 ______ D8 六、申請專利範圍3 Cl ' Br、N〇2、CN、烷基、芳基或雜環芳基所取代, -芳基’其可部分被F、Cl、Br、N〇2、CN、烷基、芳基 或雜環芳基所取代,或者 -芳族雜環基’其可部分被F、Cl、Br、N〇2、CN、烷基 、芳基或雜環芳基所取代, 其中烷基中之一、二或三個CH2基團可被相同或不同雜原子 替代’雜原子可爲0、NH或具有1至6碳原子之N(烷基), 且其中所有三個R基團不可同時爲全氟化的或全氯化的。 ^----— (請先閲脅背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家摞準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -3-
TW091136281A 2001-12-21 2002-12-16 Process for the preparation of perfluoroalkanesulfonic acid esters and salts thereof TWI334860B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10163458A DE10163458A1 (de) 2001-12-21 2001-12-21 Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkansulfonsäureestern und deren Salzen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200301241A TW200301241A (en) 2003-07-01
TWI334860B true TWI334860B (en) 2010-12-21

Family

ID=7710501

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW091136281A TWI334860B (en) 2001-12-21 2002-12-16 Process for the preparation of perfluoroalkanesulfonic acid esters and salts thereof

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7247740B2 (zh)
EP (1) EP1472217B1 (zh)
JP (1) JP4402462B2 (zh)
KR (1) KR100932415B1 (zh)
CN (1) CN1297535C (zh)
AT (1) ATE352541T1 (zh)
BR (1) BR0215071A (zh)
CA (1) CA2471038A1 (zh)
DE (2) DE10163458A1 (zh)
IN (1) IN2004KO01008A (zh)
TW (1) TWI334860B (zh)
WO (1) WO2003053918A2 (zh)
ZA (1) ZA200405786B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE439340T1 (de) * 2001-06-01 2009-08-15 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von perfluoralkansulfonsäureestern
TWI304803B (en) * 2005-09-15 2009-01-01 Lg Chemical Ltd Additives for non-aqueous electrolytes and electrochemical device using the same
EP2067770B1 (en) * 2006-09-12 2017-04-12 Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Process for production of sulfonic acid ester
FR2945040B1 (fr) * 2009-05-04 2011-05-20 Rhodia Operations Procede de preparation des esters d'acides fluoroalcanesulfiniques
JP2013107883A (ja) * 2011-10-26 2013-06-06 Mitsubishi Materials Corp 含フッ素n−アルキルスルホニルイミド化合物の製造方法
US10707526B2 (en) 2015-03-27 2020-07-07 New Dominion Enterprises Inc. All-inorganic solvents for electrolytes
CN106008282B (zh) * 2016-05-27 2018-01-23 中国科学院上海有机化学研究所 三氟甲基磺酸酯的合成方法
US10707531B1 (en) 2016-09-27 2020-07-07 New Dominion Enterprises Inc. All-inorganic solvents for electrolytes

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5086374A (en) * 1989-05-24 1992-02-04 Specialised Conductives Pty. Limited Aprotic electrolyte capacitors and methods of making the same
JPH04233210A (ja) * 1990-12-28 1992-08-21 Murata Mfg Co Ltd 電気二重層コンデンサ
DE69800345T2 (de) * 1997-06-19 2001-02-15 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Lithium-Ionen Batterie mit negativer Elektrode enthaltend (CF)n
IL124235A (en) * 1998-04-27 2003-05-29 Hans Jacob Edgar Loewenthal METHOD FOR THE CONVERSION OF HYDROXYL GROUP IN alpha-HYDROXYCARBOXYLIC ESTERS AND RELATED COMPOUNDS INTO A FLUOROSULFONYLOXY GROUP OR A TRIFLUOROMETHYL-SULFONYLOXY GROUP AND SEVERAL NEW COMPOUNDS PREPARED BY THIS METHOD
AUPQ237199A0 (en) * 1999-08-23 1999-09-16 Rtm Research And Development Pty. Ltd. Fast lithiumion conducting doped plastic crystals
ATE439340T1 (de) 2001-06-01 2009-08-15 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von perfluoralkansulfonsäureestern

Also Published As

Publication number Publication date
DE10163458A1 (de) 2003-07-03
IN2004KO01008A (en) 2006-05-19
CN1610660A (zh) 2005-04-27
ZA200405786B (en) 2005-08-11
WO2003053918A3 (de) 2004-08-19
JP2005526012A (ja) 2005-09-02
US7247740B2 (en) 2007-07-24
EP1472217A2 (de) 2004-11-03
ATE352541T1 (de) 2007-02-15
CA2471038A1 (en) 2003-07-03
IN223036B (zh) 2008-09-05
CN1297535C (zh) 2007-01-31
KR20040068967A (ko) 2004-08-02
TW200301241A (en) 2003-07-01
AU2002352127A1 (en) 2003-07-09
WO2003053918A2 (de) 2003-07-03
BR0215071A (pt) 2004-12-14
DE50209393D1 (de) 2007-03-15
US20050085655A1 (en) 2005-04-21
EP1472217B1 (de) 2007-01-24
KR100932415B1 (ko) 2009-12-17
JP4402462B2 (ja) 2010-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4564092B2 (ja) パーフルオロアルカンスルホン酸エステルの製造方法
JP2016104739A (ja) 過フッ化アミド塩及びイオン伝導物質としてのその使用方法
TWI334860B (en) Process for the preparation of perfluoroalkanesulfonic acid esters and salts thereof
JP2544609B2 (ja) Tcnq錯体
ES2568477T3 (es) Procedimiento para producir base libre de amorolfina
ES2648662T3 (es) Proceso para producir un compuesto de piridazinona y producción de compuestos intermedios del mismo
CN103588725A (zh) 苯并噻唑骨架的双洛丹宁份菁增感染料的制备方法
KR19990014130A (ko) 1-아미노피롤리딘의 제조방법 및 이로부터 제조한 1-아미노피롤리딘
JPH0952892A (ja) 新規な環状炭酸エステル化合物
CN109180483B (zh) 一种合成六甲基三联苯二甲酯的方法
JP4125263B2 (ja) トリスフェノール類のトリオキシメチルカルボン酸及びそれらの3級シクロペンチルエステル
WO1995007879A1 (en) Synthesis of vinyl esters
CN110903245B (zh) 一种合成1-烷基-2-三氟甲基-5-氨基-1h-咪唑的关键中间体及其制备方法
JP2906304B2 (ja) フルオラン化合物
EP1325906B1 (en) Alkyl esters of 2-(2-fluorosulphonyl)-perfluoroethylenoxy-3-halogen-propionic acid
JPH0210829B2 (zh)
CN113912544A (zh) 一种5-溴-1-甲基吲唑的制备方法
JPS617262A (ja) 2−オキサゾリジノン化合物の製造法
Rosenkrantz et al. Some 5-Aryl-6-arylmethyl-2, 4-diaminopyrimidines.
TW202302509A (zh) 具有三苯基烷骨架的新穎參烯丙基醚化合物
JPS63264432A (ja) ベンジルプロピルエ−テル誘導体の製造方法
JPS6051142A (ja) モノアルキル化ジヒドロキシベンゼンの製造およびそれからつくられた新規な化合物
JPS598268B2 (ja) キイロヨウ 2 トウリヨウカラ−カツプラ−ノセイゾウホウ
JPS6041668A (ja) ピラゾ−ル誘導体の製造方法
JP2000357634A (ja) 電解コンデンサ用電解液

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees