JP4125263B2 - トリスフェノール類のトリオキシメチルカルボン酸及びそれらの3級シクロペンチルエステル - Google Patents
トリスフェノール類のトリオキシメチルカルボン酸及びそれらの3級シクロペンチルエステル Download PDFInfo
- Publication number
- JP4125263B2 JP4125263B2 JP2004161951A JP2004161951A JP4125263B2 JP 4125263 B2 JP4125263 B2 JP 4125263B2 JP 2004161951 A JP2004161951 A JP 2004161951A JP 2004161951 A JP2004161951 A JP 2004161951A JP 4125263 B2 JP4125263 B2 JP 4125263B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- methyl
- reaction
- methane
- cyclohexylphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 44
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 title 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methyl-cyclopentane Natural products CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- -1 cyclopentyl ester Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 36
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 10
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N cyclopentanol Chemical class OC1CCCC1 XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 3
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- KUYMVWXKHQSIAS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-chloroacetate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCl KUYMVWXKHQSIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CAKWRXVKWGUISE-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclopentan-1-ol Chemical compound CC1(O)CCCC1 CAKWRXVKWGUISE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IFTRQJLVEBNKJK-UHFFFAOYSA-N Ethylcyclopentane Chemical compound CCC1CCCC1 IFTRQJLVEBNKJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 2
- TVSBRLGQVHJIKT-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylcyclopentane Chemical compound CC(C)C1CCCC1 TVSBRLGQVHJIKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDIAMAVWIJYWHN-UHFFFAOYSA-N propylcyclopentane Chemical compound CCCC1CCCC1 KDIAMAVWIJYWHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- BNWCETAHAJSBFG-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-bromoacetate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CBr BNWCETAHAJSBFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000003511 tertiary amides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 1
- LPCWIFPJLFCXRS-UHFFFAOYSA-N 1-ethylcyclopentan-1-ol Chemical compound CCC1(O)CCCC1 LPCWIFPJLFCXRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNIBBVOEXUQHFF-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclopentanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)CCCC1 MNIBBVOEXUQHFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVHCTQIRJHNLMY-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylcyclopentan-1-ol Chemical compound CC(C)C1(O)CCCC1 PVHCTQIRJHNLMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJEILRJIINEWJO-UHFFFAOYSA-N 1-propylcyclopentan-1-ol Chemical compound CCCC1(O)CCCC1 GJEILRJIINEWJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXWFBKDTNNPDST-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyl-4-[(2-hydroxyphenyl)methyl]-5-methylphenol Chemical compound Cc1cc(O)c(cc1Cc1ccccc1O)C1CCCCC1 CXWFBKDTNNPDST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGTLUFFXPPWXTO-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyl-4-[(3-cyclohexyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-(2-hydroxyphenyl)methyl]-6-methylphenol Chemical compound OC=1C(C)=CC(C(C=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C2CCCCC2)C=2C(=CC=CC=2)O)=CC=1C1CCCCC1 UGTLUFFXPPWXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBEBOWPOGZFUTF-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyl-4-[(3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-(2-hydroxyphenyl)methyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(C=1C=C(C(O)=CC=1)C1CCCCC1)C1=CC=C(O)C(C2CCCCC2)=C1 YBEBOWPOGZFUTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWDBYNZNOLQJPS-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexyl-4-[(2-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-(2-hydroxyphenyl)methyl]phenol Chemical compound C1CCCCC1C1=CC(O)=CC=C1C(C=1C(=CC(O)=CC=1)C1CCCCC1)C1=CC=CC=C1O YWDBYNZNOLQJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDBFTYGKXUOMNU-UHFFFAOYSA-N C(C)C1=C(C=C(C(=C1)O)C1CCCCC1)C=1C(=C(C=CC1)C(C1=C(C=C(C(=C1)C1CCCCC1)O)CCC)(C1=C(C=C(C(=C1)C1CCCCC1)O)CCC)C1=C(C=CC=C1)O)O Chemical compound C(C)C1=C(C=C(C(=C1)O)C1CCCCC1)C=1C(=C(C=CC1)C(C1=C(C=C(C(=C1)C1CCCCC1)O)CCC)(C1=C(C=C(C(=C1)C1CCCCC1)O)CCC)C1=C(C=CC=C1)O)O ZDBFTYGKXUOMNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDLPEAXMDCKMLL-UHFFFAOYSA-N C1(CCCCC1)C1=C(C=CC=C1)CC1=C(C=CC=C1)O Chemical compound C1(CCCCC1)C1=C(C=CC=C1)CC1=C(C=CC=C1)O JDLPEAXMDCKMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000609 electron-beam lithography Methods 0.000 description 1
- 239000012374 esterification agent Substances 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNPJKFMGVZNJHG-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-bromoacetate Chemical compound CCCCCCOC(=O)CBr NNPJKFMGVZNJHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylacetamide Chemical compound CCN(CC)C(C)=O AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QJZNRCWAXUGABH-UHFFFAOYSA-N propyl 2-chloroacetate Chemical compound CCCOC(=O)CCl QJZNRCWAXUGABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000005377 tertiary alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
Description
例えば、特開2003−262960号公報には、エチリデントリス(4,1−フェニレンオキシ酢酸)が記載されている。
一般式(1)
(式中、R1は水素原子又は炭素原子数1〜3のアルキル基を表す。)
従って、上記一般式(1)で表されるトリスフェノール類のトリオキシメチルカルボン酸としては、具体的には、例えば、1,1−ジ(5−シクロヘキシルフェニル−4−オキシメチルカルボン酸)−1−(フェニル−2−オキシメチルカルボン酸)メタン、1,1−ジ(2−シクロヘキシルフェニル−4−オキシメチルカルボン酸)−1−(フェニル−2−オキシメチルカルボン酸)メタン、1,1−ジ(2−メチル−5−シクロヘキシルフェニル−4−オキシメチルカルボン酸)−1−(フェニル−2−オキシメチルカルボン酸)メタン、1,1−ジ(3−メチル−5−シクロヘキシルフェニル−4−オキシメチルカルボン酸)−1−(フェニル−2−オキシメチルカルボン酸)メタン、1,1−ジ(2−エチル−5−シクロヘキシルフェニル−4−オキシメチルカルボン酸)−1−(フェニル−2−オキシメチルカルボン酸)メタン、1,1−ジ(2−n−プロピルー5−シクロヘキシルフェニル−4−オキシメチルカルボン酸)−1−(フェニル−2−オキシメチルカルボン酸)メタン、1,1−ジ(2−イソプロピル−5−シクロヘキシルフェニル−4−オキシメチルカルボン酸)−1−(フェニル−2−オキシメチルカルボン酸)メタン等を挙げることができる。
一般式(2)
(式中、R1は一般式(1)のそれと同じであり、R2 は炭素原子数1〜3のアルキル基を表す。)
これらのうち、R1 はメチル基が好ましい。
また、R2 は炭素原子数1〜3のアルキル基を表し、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基等を挙げることができる。
これらのうち、R1 はメチル基が好ましい。
出発原料として、下記一般式(3)で表される、1,1−ジ(シクロヘキシル置換−4−ヒドロキシフェニル)−1−(2−ヒドロキシフェニル)メタン類を用い、適宜の反応溶媒中、アルカリ触媒の存在下に、ハロゲン化酢酸アルキルエステル類を、好ましくは、ハロゲン化酢酸3級アルキルエステル類を反応させる。次いで、得られたトリスフェノール類のトリオキシメチルカルボン酸アルキルエステル化合物を酸触媒により、加水分解することにより得ることができる。
一般式(3)
(式中、R1は一般式(1)のそれと同じである。)
従って、一般式(3)で表される、1,1−ジ(シクロヘキシル置換−4−ヒドロキシフェニル)−1−(2−ヒドロキシフェニル)メタン類としては、具体的には、例えば、1,1−ジ(4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)−1−(2−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ジ(4−ヒドロキシ−2−シクロヘキシルフェニル)−1−(2−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ジ(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)−1−(2−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ジ(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)−1−(2−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ジ(2−エチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)−1−(2−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ジ(2−n−プロピル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)−1−(2−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ジ(2−イソプロピル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)−1−(2−ヒドロキシフェニル)メタンを挙げることができる。
反応終了後、得られた反応混合物は、濾過等の方法により、アルカリ塩を除去した後、これをそのまま次の加水分解反応に供しても良いし、又は常法により水洗後、晶析濾過した精製品として、次の加水分解反応に供しても良い。
その製造方法は、特に制限されるものではないが、例えば、下記合成方法で製造することができる。
このような反応溶媒は、通常、用いるトリスフェノール類のトリオキシメチルカルボン酸3級アルキルエステル化合物100重量部に対して、150〜300重量部の範囲、好ましくは、150〜200重量部の範囲で用いられる。
反応終了後、得られた反応混合物は、常法により精製することができる。例えば、得られた反応混合物を水洗した後水層を分離し、得られた油層にシクロヘキサン、トルエン等の適宜の溶媒を加えて、晶析、濾過、乾燥させ、目的物であるトリスフェノール類のトリオキシメチルカルボン酸の高純度品を得ることができる。
反応終了後の反応混合物は、例えば、水酸化テトラメチルアンモニウム等のなどのアルカリ水溶液により中和し、水層を分液除去した後、残った油層中の溶媒を蒸留などで留去することにより、本発明の第2の目的物であるトリスフェノール類のトリオキシメチルカルボン酸3級シクロペンチルエステルの高純度品を得ることができる。
1,1−ジ(2−メチル−5−シクロヘキシルフェニル−4−オキシメチルカルボン酸t−ブチル)−1−(フェニル−2−オキシメチルカルボン酸t−ブチル)メタンの合成(化8)
撹拌機、温度計、滴下ロート及び還流コンデンサーを備えた5Lの四ツ口フラスコに、1,1−ジ(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)−1−(2−ヒドロキシフェニル)メタン726g(1.5モル)、炭酸カリウム829g(6.0モル)及びジメチルホルムアミド2179gを仕込み、フラスコ内を窒素ガス置換した後、100℃に加温し、撹拌溶解させた。次いで、同温度を保ちながらクロロ酢酸−t−ブチルエステル720g(4.77モル)を2時間かけて滴下し、その後、さらに同温度で20時間撹拌し、目的物を含む反応混合物を得た。
反応終了後、得られた反応混合物を冷却し、カリウム塩を濾別し、濾液にトルエンと水を加えて水洗後、水層を分液し、得られた油層にメタノールを加えて晶析し、濾過、乾燥して1,1−ジ(2−メチル−5−シクロヘキシルフェニル−4−オキシメチルカルボン酸t−ブチル)−1−(フェニル−2−オキシメチルカルボン酸t−ブチル)メタン1162g(純度98%、収率90%)を得た。目的物の純度及び収率は、ガスクロマトグラフィー分析ないし液体クロマトグラフィー分析により算出した。また、目的物は、質量分析及びプロトンNMR分析により1,1−ジ(2−メチル−5−シクロヘキシルフェニル−4−オキシメチルカルボン酸t−ブチル)−1−(フェニル−2−オキシメチルカルボン酸t−ブチル)メタンであることを確認した。
式(8)
1,1−ジ(2−メチル−5−シクロヘキシルフェニル−4−オキシメチルカルボン酸)−1−(フェニル−2−オキシメチルカルボン酸)メタンの合成(化9)
撹拌機、温度計、滴下ロート及び還流コンデンサーを備えた2Lの四ツ口フラスコに、上記参考例1で得られた、1,1−ジ(2−メチル−5−シクロヘキシルフェニル−4−オキシメチルカルボン酸t−ブチル)−1−(フェニル−2−オキシメチルカルボン酸t−ブチル)メタン421g(0.5モル)、パラトルエンスルホン酸84.2g(0.44モル)及びメチルイソブチルケトン660gを仕込み、フラスコ内を窒素ガス置換した後、温度110℃において、8時間、攪拌下に反応させた。反応終了後、得られた反応混合物に、攪拌下に水200gを加えて水洗した後、水層を分離し、得られた油層から溶媒を一部溜去した後、これにトルエンを添加し、晶析し、次いで、濾過、乾燥して目的物の1,1−ジ(2−メチル−5−シクロヘキシルフェニル−4−オキシメチルカルボン酸)−1−(フェニル−2−オキシメチルカルボン酸)メタン302gを純度98.0%(高速液体クロマトグラフィー分析による)の白色固体として得た(原料カルボン酸に対する収率85.5%)。
融点(示差熱分析法) 126.7℃ 分子量(質量分析法) 658.8(M+)
プロトン核磁気共鳴分析結果(400MHz、溶媒DMSO−d)
式(9)
1,1−ジ(2−メチル−5−シクロヘキシルフェニル−4−オキシメチルカルボキシ(1−メチル−シクロペンタン)−1−(フェニル−2−オキシメチルカルボキシ(1−メチル−シクロペンタン))メタンの合成(化10)
撹拌機、温度計、滴下ロート及び還流コンデンサーを備えた2Lの四ツ口フラスコに、1,1−ジ(2−メチル−5−シクロヘキシルフェニル−4−オキシメチルカルボン酸)−1−(フェニル−2−オキシメチルカルボン酸)メタン46.1g(0.07モル)、1−メチルシクロペンタン−1−オール25.2g(0.252モル)、ジメチルホルムアミド6.9g及びピリジン57.9gを仕込み、フラスコ内を窒素ガス置換した後、60℃に加温し撹拌溶解させた。次いで、同温度を保ちながら、p−トルエンスルホン酸クロライド66.7g(0.35モル)をピリジン66.7gに溶解した溶液を1時間かけて滴下し、その後さらに同温度で3時間撹拌した。
反応終了後、得られた反応混合物に水酸化テトラメチルアンモニウム343.5gを加え、攪拌した後、これにヘプタン−2−オンを加え撹拌後、水層を分液除去し、得られた油層中にトルエンと水を加え、60℃で攪拌後、再度水層を分液除去して得られた油層の溶媒を一部溜去した後、イソプロパノールを添加して、晶析、次いで濾過、乾燥することにより目的物の1,1−ジ(2−メチル−5−シクロヘキシルフェニル−4−オキシメチルカルボキシ(1−メチル−シクロペンタン)−1−(フェニル−2−オキシメチルカルボキシ(1−メチル−シクロペンタン))メタン32.5gを純度99.6%(高速液体クロマトグラフィー分析による)の白色固体として得た。(原料カルボン酸に対する収率51.3%)
融点(示差熱分析法)89.3℃
分子量(質量分析法)905.2(M+)
プロトン核磁気共鳴分析結果(400MHz、溶媒DMSO−d)
式(10)
Claims (2)
- 下記一般式(2)で示されるトリスフェノール類のトリオキシメチルカルボン酸3級シクロペンチルエステル
(式中、R 1 は水素原子又は炭素原子数1〜3のアルキル基であり、R 2 は炭素原子数1〜3のアルキル基を表す。) - 下記式(4)で示される、請求項1記載の、1,1−ジ(2−メチル−5−シクロヘキシルフェニル−4−オキシメチルカルボキシ(1−メチル−シクロペンタン)−1−(フェニル−2−オキシメチルカルボキシ(1−メチル−シクロペンタン))メタン
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004161951A JP4125263B2 (ja) | 2004-05-31 | 2004-05-31 | トリスフェノール類のトリオキシメチルカルボン酸及びそれらの3級シクロペンチルエステル |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004161951A JP4125263B2 (ja) | 2004-05-31 | 2004-05-31 | トリスフェノール類のトリオキシメチルカルボン酸及びそれらの3級シクロペンチルエステル |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005343797A JP2005343797A (ja) | 2005-12-15 |
JP4125263B2 true JP4125263B2 (ja) | 2008-07-30 |
Family
ID=35496502
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004161951A Active JP4125263B2 (ja) | 2004-05-31 | 2004-05-31 | トリスフェノール類のトリオキシメチルカルボン酸及びそれらの3級シクロペンチルエステル |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4125263B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5645743B2 (ja) * | 2010-04-30 | 2014-12-24 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版、その製版方法、及び、多価イソシアネート化合物 |
-
2004
- 2004-05-31 JP JP2004161951A patent/JP4125263B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2005343797A (ja) | 2005-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2021010363A1 (ja) | ビナフチル類の製造方法 | |
JP4125263B2 (ja) | トリスフェノール類のトリオキシメチルカルボン酸及びそれらの3級シクロペンチルエステル | |
JP2009518380A (ja) | 2−クロロエトキシ−酢酸−n,n−ジメチルアミドの製法 | |
JP7415110B2 (ja) | 新規フルオレン化合物 | |
JP4709456B2 (ja) | ベンゾフラノンオキシムの製造方法 | |
JP2009107991A (ja) | 新規なヒドロキシメチル置換又はアルコキシメチル置換ビスフェノール化合物 | |
JP2007231002A (ja) | 重合性ジアマンチルエステル化合物の製造方法 | |
JP2747519B2 (ja) | 含フッ素芳香族ジカルボン酸 | |
JP4118645B2 (ja) | カリックス[4]アレーン誘導体混合物の製造方法 | |
US6855845B2 (en) | Process for the preparing bromoisophithalic acid compound | |
JP2001011016A (ja) | 酒石酸低級アルキルジエステルの製造法 | |
JPS5931731A (ja) | カルボン酸誘導体の新規製造法 | |
JP2010126499A (ja) | ナフタロシアニン化合物及びその製造方法 | |
JP2003095993A (ja) | アントラセン類の製造方法 | |
JP3876933B2 (ja) | 硫酸水素エステルの製造方法 | |
TW202302509A (zh) | 具有三苯基烷骨架的新穎參烯丙基醚化合物 | |
JP4336501B2 (ja) | 新規な4,4”−ジアルコキシターフェニル類 | |
JP2622136B2 (ja) | 新規な芳香族ヒドロキシ化合物およびその製造方法 | |
JP3993427B2 (ja) | 脂環式ヒドロキシカルボン酸の製造方法 | |
JP2005179192A (ja) | カルボラクトン環を有する3級アルコール化合物 | |
JP2009155327A (ja) | 新規な2−ヒドロキシエチルオキシアミン化合物の製造方法 | |
JP2023111473A (ja) | 脱水縮合をともなう環化反応による環化生成物の製造方法、および1,3,4-置換-ピラゾール-5-カルボン酸エステル類の製造方法 | |
JP2009256306A (ja) | 重合性不飽和基を有するアダマンタン誘導体とその製造法 | |
JP2024509536A (ja) | 4-オキソテトラヒドロフラン-2-カルボン酸アルキルの調製方法 | |
JP2021155348A (ja) | ベンゾニトリル誘導体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20061031 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061031 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071225 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080222 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080422 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080507 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4125263 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110516 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140516 Year of fee payment: 6 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |