JP2906304B2 - フルオラン化合物 - Google Patents
フルオラン化合物Info
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- JP2906304B2 JP2906304B2 JP4190403A JP19040392A JP2906304B2 JP 2906304 B2 JP2906304 B2 JP 2906304B2 JP 4190403 A JP4190403 A JP 4190403A JP 19040392 A JP19040392 A JP 19040392A JP 2906304 B2 JP2906304 B2 JP 2906304B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なフルオラン化合
物に関するものである。本発明のフルオラン化合物は、
電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料、特に 感圧記録材料、感熱記録材料等の記録材料
用電子供与性無色染料として有用である。
物に関するものである。本発明のフルオラン化合物は、
電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料、特に 感圧記録材料、感熱記録材料等の記録材料
用電子供与性無色染料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】従来、フルオラン化合物は記録材料用の
色素前駆体として使用されてきたが、この前駆体自身の
安定性が未だ不十分であり、また生成する色素の光、湿
気等に対する堅牢性も未だ不十分である等の欠点を有し
ていた。
色素前駆体として使用されてきたが、この前駆体自身の
安定性が未だ不十分であり、また生成する色素の光、湿
気等に対する堅牢性も未だ不十分である等の欠点を有し
ていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
材料用の電子供与性無色染料として、新規な黒発色フル
オラン化合物を提供する事である。
材料用の電子供与性無色染料として、新規な黒発色フル
オラン化合物を提供する事である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題は、上記一般式
（Ｉ）のフルオラン化合物により達成された。式中
Ｒ1 ，Ｒ2 はアルキル基、アラルキル基またはアリール
基を表す。Ｒ3 は炭素数１から４のアルキル基を表す。
Ｒ4 ，Ｒ5 は炭素数１から４のアルキル基、炭素数１か
ら４のアルコキシ基、またはハロゲン原子を表す。ま
た、ｌ，ｍはそれぞれ単独に、０から５の整数を表す。
（Ｉ）のフルオラン化合物により達成された。式中
Ｒ1 ，Ｒ2 はアルキル基、アラルキル基またはアリール
基を表す。Ｒ3 は炭素数１から４のアルキル基を表す。
Ｒ4 ，Ｒ5 は炭素数１から４のアルキル基、炭素数１か
ら４のアルコキシ基、またはハロゲン原子を表す。ま
た、ｌ，ｍはそれぞれ単独に、０から５の整数を表す。
【０００５】ここで、Ｒ1 ，Ｒ2 は同一でも異なってい
ても良いが、Ｒ1 とＲ2 が共にアリール基の場合を除
く。また、Ｒ1 ，Ｒ2 は置換基を有していても良く、置
換基の例としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子等が挙げられる。Ｒ4 ，Ｒ 5 は同一でも異なって
いても良く、ｌ，ｍが２以上の整数の場合、Ｒ4 ，Ｒ5
はそれぞれ異なった置換基の組合せでも構わない。
ても良いが、Ｒ1 とＲ2 が共にアリール基の場合を除
く。また、Ｒ1 ，Ｒ2 は置換基を有していても良く、置
換基の例としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子等が挙げられる。Ｒ4 ，Ｒ 5 は同一でも異なって
いても良く、ｌ，ｍが２以上の整数の場合、Ｒ4 ，Ｒ5
はそれぞれ異なった置換基の組合せでも構わない。
【０００６】本発明に係るフルオラン誘導体は、安定
で、無色または僅かに着色している粉末であるが、活性
白土、フェノール−ホルマリン樹脂あるいはビスフェノ
ールＡ等の電子受容性物質と接触すると、ほとんど瞬間
的に黒色に発色し、保存中に着色したり分解したりして
発色性能が低下することも無く、記録材料用色素前駆体
として優れた性能を有している。
で、無色または僅かに着色している粉末であるが、活性
白土、フェノール−ホルマリン樹脂あるいはビスフェノ
ールＡ等の電子受容性物質と接触すると、ほとんど瞬間
的に黒色に発色し、保存中に着色したり分解したりして
発色性能が低下することも無く、記録材料用色素前駆体
として優れた性能を有している。
【０００７】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ1 ，Ｒ2 で
表される置換基の中で好ましい例としては、炭素数１か
ら６のアルキル基、および炭素数１から４のアルキル基
で置換されていても良いアリール基等が挙げられるが、
カブリ防止の観点から、Ｒ1又はＲ2 のどちらかがアリ
ール基であることが好ましい。Ｒ1 ，Ｒ2 の具体的な例
としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチ
ル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、フェニル基、メ
チル置換フェニル基、エチル置換フェニル基、プロピル
置換フェニル基、ブチル置換フェニル基等が挙げられ
る。
表される置換基の中で好ましい例としては、炭素数１か
ら６のアルキル基、および炭素数１から４のアルキル基
で置換されていても良いアリール基等が挙げられるが、
カブリ防止の観点から、Ｒ1又はＲ2 のどちらかがアリ
ール基であることが好ましい。Ｒ1 ，Ｒ2 の具体的な例
としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチ
ル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、フェニル基、メ
チル置換フェニル基、エチル置換フェニル基、プロピル
置換フェニル基、ブチル置換フェニル基等が挙げられ
る。
【０００８】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ3 で表され
る置換基の中で好ましい例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基が挙げられるが、メチル基、
エチル基が特に好ましい。
る置換基の中で好ましい例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基が挙げられるが、メチル基、
エチル基が特に好ましい。
【０００９】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ4 ，Ｒ5 で
表される置換基の中で好ましい例としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、ブトキシ基、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、沃素原子等が挙げられるが、メチル基、
エチル基、メトキシ基、エトキシ基が特に好ましい。
表される置換基の中で好ましい例としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、ブトキシ基、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、沃素原子等が挙げられるが、メチル基、
エチル基、メトキシ基、エトキシ基が特に好ましい。
【００１０】次に、本発明に係るフルオラン誘導体の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。２−ジフェニルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−
メトキシ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジ−ｍ
−トリルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−ジ−ｏ−トリルアミノ−３−メトキシ−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジ−ｐ−メトキシ
フェニルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−ジ−ｍ−メトキシフェニルアミノ−３−
メトキシ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジ−ｏ
−メトキシフェニルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−ジフェニルアミノ−３−メト
キシ−６−ジメチルアミノフルオラン、２−Ｎ−ｐ−ト
リル−Ｎ−フェニルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−ビス−
（１，３−ジメチルフェニル）−アミノ−３−メトキシ
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−Ｎ−ｐ−トリル
−Ｎ−ｏ−メトキシフェニルアミノ−３−メトキシ−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノフルオラ
ン、２−ジフェニルアミノ−３−エトキシ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−ジ−ｐ−エチルフェニルアミ
ノ−３−ｎ−プロピルオキシ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−ｎ−ブトキシ
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−クロロフェニルアミノフル
オラン、２−ジフェニルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ
−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオラン、２−ジ−
ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−ｐ−トリルアミノフルオラン、２−ジ−ｍ−トリルア
ミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル
アミノフルオラン、２−ジ−ｏ−トリルアミノ−３−メ
トキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオ
ラン、２−ジ−ｐ−メトキシフェニルアミノ−３−メト
キシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオラ
ン、２−ジ−ｍ−メトキシフェニルアミノ−３−メトキ
シ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオラ
ン、２−ジ−ｏ−メトキシフェニルアミノ−３−メトキ
シ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオラ
ン、２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ
−エチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、２−ジフェ
ニルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノフルオラン、２−ジフェニルアミノ−３−メ
トキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−エチルフェニルアミ
ノフルオラン、２−ジフェニルアミノ−３−メトキシ−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノフルオラ
ン、２−ジ−ｐ−クロロフェニルアミノ−３−メトキシ
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオラン等
が挙げられる。
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。２−ジフェニルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−
メトキシ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジ−ｍ
−トリルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−ジ−ｏ−トリルアミノ−３−メトキシ−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジ−ｐ−メトキシ
フェニルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−ジ−ｍ−メトキシフェニルアミノ−３−
メトキシ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジ−ｏ
−メトキシフェニルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−ジフェニルアミノ−３−メト
キシ−６−ジメチルアミノフルオラン、２−Ｎ−ｐ−ト
リル−Ｎ−フェニルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−ビス−
（１，３−ジメチルフェニル）−アミノ−３−メトキシ
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−Ｎ−ｐ−トリル
−Ｎ−ｏ−メトキシフェニルアミノ−３−メトキシ−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノフルオラ
ン、２−ジフェニルアミノ−３−エトキシ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−ジ−ｐ−エチルフェニルアミ
ノ−３−ｎ−プロピルオキシ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−ｎ−ブトキシ
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−クロロフェニルアミノフル
オラン、２−ジフェニルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ
−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオラン、２−ジ−
ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−ｐ−トリルアミノフルオラン、２−ジ−ｍ−トリルア
ミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル
アミノフルオラン、２−ジ−ｏ−トリルアミノ−３−メ
トキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオ
ラン、２−ジ−ｐ−メトキシフェニルアミノ−３−メト
キシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオラ
ン、２−ジ−ｍ−メトキシフェニルアミノ−３−メトキ
シ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオラ
ン、２−ジ−ｏ−メトキシフェニルアミノ−３−メトキ
シ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオラ
ン、２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ
−エチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、２−ジフェ
ニルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノフルオラン、２−ジフェニルアミノ−３−メ
トキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−エチルフェニルアミ
ノフルオラン、２−ジフェニルアミノ−３−メトキシ−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノフルオラ
ン、２−ジ−ｐ−クロロフェニルアミノ−３−メトキシ
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオラン等
が挙げられる。
【００１１】次に、本発明のフルオラン誘導体の合成法
について述べる。本発明のフルオラン誘導体は、次に示
すスキームＡ、スキームＢ、またはスキームＣで表され
る方法により製造する事ができる。 スキームＡ
について述べる。本発明のフルオラン誘導体は、次に示
すスキームＡ、スキームＢ、またはスキームＣで表され
る方法により製造する事ができる。 スキームＡ
【００１２】
【化２】
【００１３】式中Ｒ1 〜Ｒ5 は、一般式（Ｉ）の化合物
と同様の置換基を表し、Ｒ6 は、水素原子または炭素数
１から４のアルキル基を表す。 スキームＢ
と同様の置換基を表し、Ｒ6 は、水素原子または炭素数
１から４のアルキル基を表す。 スキームＢ
【００１４】
【化３】
【００１５】式中Ｒ1 〜Ｒ4 は、一般式（Ｉ）の化合物
と同様の置換基を、ｎは０から５の整数を表す。Ｘはハ
ロゲン原子または−ＯＳＯ2 Ｒ8 で表されるスルホニル
オキシ基を、Ｒ8 はアルキル基またはアリール基を表
す。 スキームＣ
と同様の置換基を、ｎは０から５の整数を表す。Ｘはハ
ロゲン原子または−ＯＳＯ2 Ｒ8 で表されるスルホニル
オキシ基を、Ｒ8 はアルキル基またはアリール基を表
す。 スキームＣ
【００１６】
【化４】
【００１７】式中Ｒ1 〜Ｒ5 は、一般式（Ｉ）の化合物
と同様の置換基を表し、Ｘは、ハロゲン原子または−Ｏ
ＳＯ2 Ｒ8 で表されるスルホニルオキシ基を、Ｒ8 はア
ルキル基またはアリール基を表す。
と同様の置換基を表し、Ｘは、ハロゲン原子または−Ｏ
ＳＯ2 Ｒ8 で表されるスルホニルオキシ基を、Ｒ8 はア
ルキル基またはアリール基を表す。
【００１８】スキームＡは、ベンゾイル安息香酸誘導体
とトリアリールアミン誘導体とを酸触媒の存在下で反応
させるものである。酸触媒としては、通常のフルオラン
化合物を酸性条件下脱水縮合させて合成する際に使用す
るものを用いる事ができる。これらの例としては、塩化
亜鉛、塩化アルミニウム、塩化マグネシウム等のルイス
酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン
酸、ポリ燐酸等のブレンステッド酸等が挙げられるが、
汎用性の点から特に硫酸が好ましい。
とトリアリールアミン誘導体とを酸触媒の存在下で反応
させるものである。酸触媒としては、通常のフルオラン
化合物を酸性条件下脱水縮合させて合成する際に使用す
るものを用いる事ができる。これらの例としては、塩化
亜鉛、塩化アルミニウム、塩化マグネシウム等のルイス
酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン
酸、ポリ燐酸等のブレンステッド酸等が挙げられるが、
汎用性の点から特に硫酸が好ましい。
【００１９】酸触媒の量は、用いるベンゾイル安息香酸
誘導体の０．０１等量以上使用することが好ましく、場
合によっては溶媒として使用しても構わない。また反応
溶媒として、ベンゼンやジクロロメタン、ジクロロエタ
ンの様に反応中不活性な溶媒を適宜用いても構わない。
反応温度は、０℃〜２００℃が好ましく、特には０℃〜
１００℃が好ましい。
誘導体の０．０１等量以上使用することが好ましく、場
合によっては溶媒として使用しても構わない。また反応
溶媒として、ベンゼンやジクロロメタン、ジクロロエタ
ンの様に反応中不活性な溶媒を適宜用いても構わない。
反応温度は、０℃〜２００℃が好ましく、特には０℃〜
１００℃が好ましい。
【００２０】スキームＢは、２−アミノフルオラン誘導
体とアリール化剤とを触媒とアルカリの存在下で反応さ
せるものであり、スキームＣは、２−アリールアミノフ
ルオラン誘導体とアリール化剤とを適当な触媒と脱酸剤
の存在下で反応させるものである。スキームＢまたはス
キームＣの合成法に用いる触媒および脱酸剤としては、
一般的なＵｌｌｍａｎｎ反応で用いられるものが使用可
能である。触媒としては０価〜２価の遷移金属化合物が
好ましく、中でも銅化合物、ニッケル化合物およびコバ
ルト化合物が好ましく、特に微粒子状の０価の銅粉、沃
化第一銅、沃化第二銅が好ましい。また、脱酸剤として
は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩が好まし
く、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、水素化カリウム、水素化ナト
リウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム等があり、
汎用性の点からは、炭酸カルシウムが好ましい。
体とアリール化剤とを触媒とアルカリの存在下で反応さ
せるものであり、スキームＣは、２−アリールアミノフ
ルオラン誘導体とアリール化剤とを適当な触媒と脱酸剤
の存在下で反応させるものである。スキームＢまたはス
キームＣの合成法に用いる触媒および脱酸剤としては、
一般的なＵｌｌｍａｎｎ反応で用いられるものが使用可
能である。触媒としては０価〜２価の遷移金属化合物が
好ましく、中でも銅化合物、ニッケル化合物およびコバ
ルト化合物が好ましく、特に微粒子状の０価の銅粉、沃
化第一銅、沃化第二銅が好ましい。また、脱酸剤として
は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩が好まし
く、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、水素化カリウム、水素化ナト
リウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム等があり、
汎用性の点からは、炭酸カルシウムが好ましい。
【００２１】上記の触媒および脱酸剤に加えて、触媒を
活性化するために用いられる添加剤を併用しても構わな
い。添加剤としては一般的なＵｌｌｍａｎｎ反応で用い
られるものが使用可能であり、沃素、含窒素化合物、ポ
リエーテル化合物などが好ましい。
活性化するために用いられる添加剤を併用しても構わな
い。添加剤としては一般的なＵｌｌｍａｎｎ反応で用い
られるものが使用可能であり、沃素、含窒素化合物、ポ
リエーテル化合物などが好ましい。
【００２２】上記の反応は通常無溶媒で行われるが、ハ
ンドリングや反応効率の点から溶媒を用いても構わな
い。溶媒としては比較的高沸点で不活性なものが好まし
く、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼ
ンなどが好ましい。
ンドリングや反応効率の点から溶媒を用いても構わな
い。溶媒としては比較的高沸点で不活性なものが好まし
く、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼ
ンなどが好ましい。
【００２３】触媒の量は、２−アミノフルオラン誘導体
または２−アリールアミノフルオラン誘導体の０．０１
〜５当量が好ましく、特には０．０５〜０．５当量が好
ましい。脱酸剤の量は、２−アミノフルオラン誘導体ま
たは２−アリールアミノフルオラン誘導体の０．５当量
〜５当量が好ましく、特には０．５〜３当量が好まし
い。添加剤の量は、触媒に対して０．００１〜２当量が
好ましく、特には０．０１〜０．５当量が好ましい。反
応温度は、６０℃〜３００℃が好ましく、特に１５０℃
〜２２０℃が好ましい。
または２−アリールアミノフルオラン誘導体の０．０１
〜５当量が好ましく、特には０．０５〜０．５当量が好
ましい。脱酸剤の量は、２−アミノフルオラン誘導体ま
たは２−アリールアミノフルオラン誘導体の０．５当量
〜５当量が好ましく、特には０．５〜３当量が好まし
い。添加剤の量は、触媒に対して０．００１〜２当量が
好ましく、特には０．０１〜０．５当量が好ましい。反
応温度は、６０℃〜３００℃が好ましく、特に１５０℃
〜２２０℃が好ましい。
【００２４】次に本発明に係るフルオラン誘導体の具体
的な合成例を示す。 実施例１ ２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン ２−アミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン８．３ｇ、ｐ−ヨードトルエン１０．５ｇ、銅粉
０．５ｇ、沃素０．１ｇおよび炭酸カリウム４．１ｇの
混合物を１８０℃で６時間加熱攪拌した。内温５０℃に
まで放冷後、酢酸エチルを加えて混合物を溶解させた。
不溶物をろ過し、ろ液を減圧留去して得た残渣をクロマ
トグラフィーで精製し、２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３
−メトキシ−６−ジエチルアミノフルオラン１０．２ｇ
を得た。ｎ−ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒から再結
晶し、２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノフルオラン９．４ｇを無色の結晶として
得た。 融点１９１〜１９３℃。 この化合物は、９５％酢酸水中で５８９ｎｍと４８７ｎ
ｍに極大吸収を示し、シリカゲル上で赤黒色を呈した。
的な合成例を示す。 実施例１ ２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン ２−アミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン８．３ｇ、ｐ−ヨードトルエン１０．５ｇ、銅粉
０．５ｇ、沃素０．１ｇおよび炭酸カリウム４．１ｇの
混合物を１８０℃で６時間加熱攪拌した。内温５０℃に
まで放冷後、酢酸エチルを加えて混合物を溶解させた。
不溶物をろ過し、ろ液を減圧留去して得た残渣をクロマ
トグラフィーで精製し、２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３
−メトキシ−６−ジエチルアミノフルオラン１０．２ｇ
を得た。ｎ−ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒から再結
晶し、２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノフルオラン９．４ｇを無色の結晶として
得た。 融点１９１〜１９３℃。 この化合物は、９５％酢酸水中で５８９ｎｍと４８７ｎ
ｍに極大吸収を示し、シリカゲル上で赤黒色を呈した。
【００２５】実施例２ ２−ジ−ｏ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン 実施例１のｐ−ヨードトルエンをｏ−ヨードトルエンに
変えた以外は実施例１と同じ方法で上記化合物を得た。 融点２０１〜２０２℃。 この化合物は、９５％酢酸水中で５７８ｎｍと４６４ｎ
ｍに極大吸収を示し、シリカゲル上で赤黒色を呈した。
ルアミノフルオラン 実施例１のｐ−ヨードトルエンをｏ−ヨードトルエンに
変えた以外は実施例１と同じ方法で上記化合物を得た。 融点２０１〜２０２℃。 この化合物は、９５％酢酸水中で５７８ｎｍと４６４ｎ
ｍに極大吸収を示し、シリカゲル上で赤黒色を呈した。
【００２６】実施例３ ２−ジ−ｐ−メトキシフェニルアミノ−３−メトキシ−
６−ジエチルアミノフルオラン 実施例１のｐ−ヨードトルエンをｐ−ヨードアニソール
に変えた以外は実施例１と同じ方法で上記化合物を得
た。 融点１４８〜１５０℃。 この化合物は、９５％酢酸中で６００ｎｍと４９１ｎｍ
に極大吸収を示し、シリカゲル上で紫黒色を呈した。
６−ジエチルアミノフルオラン 実施例１のｐ−ヨードトルエンをｐ−ヨードアニソール
に変えた以外は実施例１と同じ方法で上記化合物を得
た。 融点１４８〜１５０℃。 この化合物は、９５％酢酸中で６００ｎｍと４９１ｎｍ
に極大吸収を示し、シリカゲル上で紫黒色を呈した。
【００２７】実施例４ ２−ジ−ｏ−メトキシフェニルアミノ−３−メトキシ−
６−ジエチルアミノフルオラン 実施例１のｐ−ヨードトルエンをｏ−ヨードアニソール
に変えた以外は実施例１と同じ方法で上記化合物を得
た。 融点１４０〜１４３℃。 この化合物は、９５％酢酸中で５８６ｎｍと４７４ｎｍ
に極大吸収を示し、シリカゲル上で赤黒色を呈した。
６−ジエチルアミノフルオラン 実施例１のｐ−ヨードトルエンをｏ−ヨードアニソール
に変えた以外は実施例１と同じ方法で上記化合物を得
た。 融点１４０〜１４３℃。 この化合物は、９５％酢酸中で５８６ｎｍと４７４ｎｍ
に極大吸収を示し、シリカゲル上で赤黒色を呈した。
【００２８】実施例５ ２−ジフェニルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルア
ミノフルオラン 実施例１のｐ−ヨードトルエンをヨードベンゼンに変え
た以外は実施例１と同じ方法で上記化合物を得た。 融点１６０〜１６５℃。 この化合物は、９５％酢酸中で５７５ｎｍと４８３ｎｍ
に極大吸収を示し、シリカゲル上で赤黒色を呈した。
ミノフルオラン 実施例１のｐ−ヨードトルエンをヨードベンゼンに変え
た以外は実施例１と同じ方法で上記化合物を得た。 融点１６０〜１６５℃。 この化合物は、９５％酢酸中で５７５ｎｍと４８３ｎｍ
に極大吸収を示し、シリカゲル上で赤黒色を呈した。
【００２９】実施例６ ２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオラン 実施例１の２−アミノ−３−メトキシ−６−ジエチルア
ミノフルオランを２−アミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオランに変えた以外
は実施例１と同じ方法で上記化合物を得た。 融点２３２〜２３３℃。 この化合物は、９５％酢酸中で６００ｎｍと４８７ｎｍ
に極大吸収を示し、シリカゲル上で紫黒色を呈した。
チル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオラン 実施例１の２−アミノ−３−メトキシ−６−ジエチルア
ミノフルオランを２−アミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオランに変えた以外
は実施例１と同じ方法で上記化合物を得た。 融点２３２〜２３３℃。 この化合物は、９５％酢酸中で６００ｎｍと４８７ｎｍ
に極大吸収を示し、シリカゲル上で紫黒色を呈した。
【００３０】実施例７ ２−ジ−ｏ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオラン 実施例６のｐ−ヨードトルエンをｏ−ヨードトルエンに
変えた以外は実施例６と同じ方法で上記化合物を得た。 融点１９０〜１９３℃。 この化合物は、９５％酢酸中で５８３ｎｍと４６７ｎｍ
に極大吸収を示し、シリカゲル上で赤黒色を呈した。
チル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオラン 実施例６のｐ−ヨードトルエンをｏ−ヨードトルエンに
変えた以外は実施例６と同じ方法で上記化合物を得た。 融点１９０〜１９３℃。 この化合物は、９５％酢酸中で５８３ｎｍと４６７ｎｍ
に極大吸収を示し、シリカゲル上で赤黒色を呈した。
【００３１】実施例８ ２−ジ−ｍ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオラン 実施例６のｐ−ヨードトルエンをｍ−ヨードトルエンに
変えた以外は実施例６と同じ方法で上記化合物を得た。 融点１７６〜１８０℃。 この化合物は、９５％酢酸中で５８９ｎｍと４５８ｎｍ
に極大吸収を示し、シリカゲル上で赤黒色を呈した。
チル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオラン 実施例６のｐ−ヨードトルエンをｍ−ヨードトルエンに
変えた以外は実施例６と同じ方法で上記化合物を得た。 融点１７６〜１８０℃。 この化合物は、９５％酢酸中で５８９ｎｍと４５８ｎｍ
に極大吸収を示し、シリカゲル上で赤黒色を呈した。
【００３２】実施例９ ２−ジ−ｐ−メトキシフェニルアミノ−３−メトキシ−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオランの合
成 実施例６のｐ−ヨードトルエンをｐ−ヨードアニソール
に変えた以外は実施例６と同じ方法で上記化合物を得
た。 融点１４０〜１４５℃。 この化合物は、９５％酢酸中で６１２ｎｍと４９０ｎｍ
に極大吸収を示し、シリカゲル上で青黒色を呈した。
６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオランの合
成 実施例６のｐ−ヨードトルエンをｐ−ヨードアニソール
に変えた以外は実施例６と同じ方法で上記化合物を得
た。 融点１４０〜１４５℃。 この化合物は、９５％酢酸中で６１２ｎｍと４９０ｎｍ
に極大吸収を示し、シリカゲル上で青黒色を呈した。
【００３３】実施例１０ ２−ジ−ｏ−メトキシフェニルアミノ−３−メトキシ−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオランの合
成 実施例６のｐ−ヨードトルエンをｏ−ヨードアニソール
に変えた以外は実施例６と同じ方法で上記化合物を得
た。 融点２０４〜２０６℃。 この化合物は、９５％酢酸中で５９３ｎｍと４７７ｎｍ
に極大吸収を示し、シリカゲル上で赤黒色を呈した。
６−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフルオランの合
成 実施例６のｐ−ヨードトルエンをｏ−ヨードアニソール
に変えた以外は実施例６と同じ方法で上記化合物を得
た。 融点２０４〜２０６℃。 この化合物は、９５％酢酸中で５９３ｎｍと４７７ｎｍ
に極大吸収を示し、シリカゲル上で赤黒色を呈した。
【００３４】実施例１１ ２−Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−ｐ−メトキシフェニルアミノ
−３−メトキシ−６−ジエチルアミノフルオラン ２−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルア
ミノフルオラン９．８ｇ、ｐ−ヨードトルエン５．２
ｇ、銅粉０．５ｇ、沃素０．１ｇおよび炭酸カリウム
２．１ｇの混合物を１７０℃に４時間加熱攪拌した。内
温５０℃にまで放冷後、酢酸エチルを加えて混合物を溶
解させた。不溶物をろ過し、ろ液を減圧留去して得た残
渣をクロマトグラフィーで精製し、２−Ｎ−ｐ−トリル
−Ｎ−ｐ−メトキシフェニルアミノ−３−メトキシ−６
−ジエチルアミノフルオラン９．６ｇを得た。ｎ−ヘキ
サン／酢酸エチルの混合溶媒から再結晶し、２−Ｎ−ｐ
−トリル−Ｎ−ｐ−メトキシフェニルアミノ−３−メト
キシ−６−ジエチルアミノフルオラン８．３ｇを無色の
結晶として得た。 融点１５３〜１５７℃。 この化合物は、９５％酢酸中で５９５ｎｍと４８８ｎｍ
に吸収を示し、シリカゲル上で赤黒色を呈した。
−３−メトキシ−６−ジエチルアミノフルオラン ２−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルア
ミノフルオラン９．８ｇ、ｐ−ヨードトルエン５．２
ｇ、銅粉０．５ｇ、沃素０．１ｇおよび炭酸カリウム
２．１ｇの混合物を１７０℃に４時間加熱攪拌した。内
温５０℃にまで放冷後、酢酸エチルを加えて混合物を溶
解させた。不溶物をろ過し、ろ液を減圧留去して得た残
渣をクロマトグラフィーで精製し、２−Ｎ−ｐ−トリル
−Ｎ−ｐ−メトキシフェニルアミノ−３−メトキシ−６
−ジエチルアミノフルオラン９．６ｇを得た。ｎ−ヘキ
サン／酢酸エチルの混合溶媒から再結晶し、２−Ｎ−ｐ
−トリル−Ｎ−ｐ−メトキシフェニルアミノ−３−メト
キシ−６−ジエチルアミノフルオラン８．３ｇを無色の
結晶として得た。 融点１５３〜１５７℃。 この化合物は、９５％酢酸中で５９５ｎｍと４８８ｎｍ
に吸収を示し、シリカゲル上で赤黒色を呈した。
【００３５】実施例１２ ２−Ｎ−（２，４−ジメチルフェニル）−Ｎ−フェニル
アミノ−３−エトキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノフルオラン ２−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノ）ベンゾイル安息香酸７．１ｇ、２，４−ジエ
トキシ−２’，４’−ジメチル−トリフェニルアミン
７．９ｇおよび濃硫酸３０ｍｌの混合物を２０℃で１０
時間攪拌した。次に反応液を氷水中に注ぎ、析出した固
体をろ別した。この固体にトルエン１００ｍｌと１０％
ＮａＯＨ水１００ｍｌを加え、３０分間加熱還流した。
次いでトルエン層を分取し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。溶媒を減圧留去したのち、残渣をクロマトグラ
フィーで精製して、２−Ｎ−（２，４−ジメチルフェニ
ル）−Ｎ−フェニルアミノ−３−エトキシ−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン６．２ｇを得
た。ｎ−ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒から再結晶し
２−Ｎ−（２，４−ジメチルフェニル）−Ｎ−フェニル
アミノ−３−エトキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノフルオラン５．１ｇを薄黄色の結晶として得
た。 融点１５８〜１６２℃。 この化合物は、９５％酢酸中で５８２ｎｍと４８５ｎｍ
に極大吸収を示し、シリカゲル上で赤黒色を呈した。
アミノ−３−エトキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノフルオラン ２−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノ）ベンゾイル安息香酸７．１ｇ、２，４−ジエ
トキシ−２’，４’−ジメチル−トリフェニルアミン
７．９ｇおよび濃硫酸３０ｍｌの混合物を２０℃で１０
時間攪拌した。次に反応液を氷水中に注ぎ、析出した固
体をろ別した。この固体にトルエン１００ｍｌと１０％
ＮａＯＨ水１００ｍｌを加え、３０分間加熱還流した。
次いでトルエン層を分取し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。溶媒を減圧留去したのち、残渣をクロマトグラ
フィーで精製して、２−Ｎ−（２，４−ジメチルフェニ
ル）−Ｎ−フェニルアミノ−３−エトキシ−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン６．２ｇを得
た。ｎ−ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒から再結晶し
２−Ｎ−（２，４−ジメチルフェニル）−Ｎ−フェニル
アミノ−３−エトキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノフルオラン５．１ｇを薄黄色の結晶として得
た。 融点１５８〜１６２℃。 この化合物は、９５％酢酸中で５８２ｎｍと４８５ｎｍ
に極大吸収を示し、シリカゲル上で赤黒色を呈した。
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合
物 一般式（Ｉ） 【化１】 上式中Ｒ1 、Ｒ2 は各々同一でも異なっていてもよく、
アルキル基、アラルキル基またはアリール基を表す。Ｒ
3 は、炭素数１から４のアルキル基を表す。Ｒ4 ，Ｒ5
は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１から４のア
ルキル基およびアルコキシ基、またはハロゲン原子を表
す。また、ｌ，ｍはそれぞれ単独に０から５の整数を表
す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4190403A JP2906304B2 (ja) | 1992-07-17 | 1992-07-17 | フルオラン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4190403A JP2906304B2 (ja) | 1992-07-17 | 1992-07-17 | フルオラン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641141A JPH0641141A (ja) | 1994-02-15 |
| JP2906304B2 true JP2906304B2 (ja) | 1999-06-21 |
Family
ID=16257570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4190403A Expired - Fee Related JP2906304B2 (ja) | 1992-07-17 | 1992-07-17 | フルオラン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2906304B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8114904B2 (en) | 2008-04-05 | 2012-02-14 | Versitech Limited & Morningside Ventures Limited | Luminescence quenchers and fluorogenic probes for detection of reactive species |
| CN101987923A (zh) * | 2009-08-07 | 2011-03-23 | 宜兴市新诚化工材料研制有限公司 | 一种用于热敏记录材料的荧烷类热敏染料 |
-
1992
- 1992-07-17 JP JP4190403A patent/JP2906304B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0641141A (ja) | 1994-02-15 |
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