TWI332983B

TWI332983B - Home and personal care compositions with lubricants

Info

Publication number: TWI332983B
Application number: TW093100247A
Authority: TW
Inventors: Andrew Richard Avery; Dominique Charmot; Jean M J Frechet; Damian Hajduk; Ezat Khoshdel; Mingjun Liu
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 2003-01-14
Filing date: 2004-01-06
Publication date: 2010-11-11
Also published as: RU2329033C2; AU2003300561A1; ATE345773T1; US7465439B2; EP1583510B1; JP4205673B2; KR20050092108A; AR043331A1; KR101083217B1; EP1583510A1; BR0317208B1; CN1738597A; ES2277158T3; TW200509973A; GB0300808D0; MXPA05007442A; DE60309934D1; RU2005125723A; US20060100126A1; BR0317208A

Description

狄、發明說明：' 【發明所屬之技術領域】本發明係關於—播$田η , ㈣種豕用及個人護理組合物的以聚石夕氧為主之炉m⑽ 〃匕3新顆 —_ 4 “水眭，由、蠟及膠。其特別係關於包含該寺新賴物質之毛髮虛理6入靶處理組合物及製備該等新穎物質之方法。該等油'壤或膠為包含—或多個共聚物鏈段之聚合物’該等鏈段具有以聚矽4 聚夕軋為主之主鏈與複數個聚矽氧側土，〃亦稱為梳式或耙式共聚物鏈段。【先前技術】豕用及個人濩理組合物包括諸如洗髮精、頭髮調節劑、頭髮造型產品、淋浴凝膠、織物洗滌粉末及液體、織物牟軟精、洗衣供乾助劑、易熨噴霧劑、芳香劑條、壤及拋光劑（如汽車與家具蠟）、 q /承噴霧劑、研磨清潔劑、毛毯清潔劑、化妝品、脣客、. 月丹眼影、皮膚用乳膏、按摩油、洗劑、油膏、防曬油、到鬍用品、脫毛產品、染髮劑、牙膏、塗料、清漆及真漆（如磚塊密封劑）之產品。通常，需要疏水油壤或膠存在於今望 σ 於孩4產如内，以提供產品所欲屬性如皮膚上之感覺、至JfIS 55 a i/_ 茱順頭髮、柔軟織物感、水排斥性、污物排斥性、容易散佈、光澤。以聚石夕乳為主之疏水性油、躐及料常制於該等家用及個人護理組合物中。以聚石夕氧為主之疏水性油在潤滑及光澤上，比起有機油為優。儘管有此等優點’聚石夕氧材料通常係以相當低含量倂入產品内。此可能係因為此等成分通常較其他組份昂貴所 =Γ:::ΐ°:之成本。此外，倂入之含量受限於聚妙氧與父互相容性，其可導致聚矽氧之不穩定性並在口口存放時分離成個別層。此不受歡 2 、引消眚去 U马其看來不吸產σ中者’且亦因為其會導致組份之不均句劑量。此外， 7 =高含量聚矽氧會造成聚矽氡在頭髮上之不宜累，使得有些消費者會感覺頭髮骯髒或油腻。亦可能需要特殊乳化劑以將聚矽氧疏水物分散於產品 Τ 0 為了製備具有吸引消f者之平衡屬性之穩定產品，調配物發展者面臨要確保疏水性材料與組合物内其他成份之相 :::挑戰。亦存在以組合物中相當低含量之聚石夕氧達成所奴功效之問題。特疋而έ ’關於針對改良濕及/或乾頭髮之相容性及柔滑性之組合物，有需要當以低含量存在於組合物内時可提供南度潤滑性之聚石夕氧。此亦為織物柔軟產品及其他產品之情況’其中㈣氧疏水物之作用為提供潤滑性。因此，需要另類的聚石夕氧以補充目前可利用之以聚石夕氧為主之疏水物之範圍。此外，亦需要當用於家用及個人護理組合物中時，可提供較目前材料更高度潤滑性之聚石夕氧。家用及個人護理組合物中之習知成分—般為有機性質，此意謂其係基於碳化學。聚石夕氧與有機分子間之實質不相容性導致具有有機取代基之聚石夕氧聚合材料之發展，期望該等聚石夕氧聚合物與產品中之其他成份（如用於製造穩定

90492-990409.DOC 1332983 乳劑）及與產品使用於其上之有機基質（如頭髮及皮膚及織物）更具相容性。 ‘ EP 0 582 152揭示藉硫化物鍵連接之接枝共聚物或交替嵌段共聚物。 •驚人地’頃發現其中聚合物之聚矽氧主鏈具有聚矽氧取代基以形成梳狀或減分子之新穎的疏水性聚合聚石夕氧，適用於家用及個人護理產品中作為疏水性油、蠟及膠。亦發現新賴的疏水性聚合聚石夕氧可較已知之聚石夕氧更有效作

為潤滑劑。此尤其絲用及個人護理組合物，及更特別係頭髮調節組合物的情況。 ' 【發明内容】在第—態樣中，本發明係關於一種個人、家庭或洗衣肩 ::之組合物，其包括含有一共聚物鏈段之聚合物，射聚物鏈段包含根據式A之單體單元： A) -[SiRlR2.〇]., 及根據式B之單體單元：

B) -[SiR3.〇].

I L,

I p 及端基，

或更多個單體單元G '、1為有機連接基，及P為包含2個之聚合物或低聚物； G) -[SlR4R5-0]_，及P進-步包含一端基 ^92-990409.000 -9- 1332983 其中R!、R2、R3、尺4及Rs係獨立選自由氫·、烷基、經取代烧基、環烧基、經取代環烧基、雜烧基、雜環坑基、經取代雜環院基 '芳基、經取代芳基、雜芳基、經取代雜芳基、烧氧基、芳氧基、曱矽烷基、硼基、膦基、胺基及其組合所組成之群。【實施方式】本文所用之術語「烧基」意指分支或未分支、飽和或不飽和無環烴基。適當的烷基包括，例如，曱基、乙基、正丙基、異丙基、丙烯基（或烯丙基）、己基、乙烯基、正丁基、第二丁基、異丁基（或2 -甲基丙基）等。在特定具體例十’院基具有1至200個碳原子，1至50個碳原子或1至2〇個碳原子。「經取代院基」意指方才所述之烧基，其中連接至烧基之任何碳之一或多個氫原子係經諸如_素、芳基、經取代芳基、環烷基、經取代環烷基及其組合之另一基團取代。適當的經取代烧基包括，例如，苄基、三氟甲基等。術語「雜烧基」意指如上述烧基，其中一或多個烧基之碳原子係經選自由N、Ο、P、B、S、Si、Se及Ge組成之群之雜原子取代。在碳原子與雜原子間之鍵可係飽和或不飽和。因此’經雜環烷基、經取代雜環烷基、雜芳基、經取代雜芳基、烷氧基'芳氧基'硼基、膦基、胺基、甲矽烷基、硫基或硒基取代之烷基係在術語雜烷基之範圍内。適當的雜烷基包括氰基、苯甲醯基、2-吡啶基、2-呋喃基、 Me3Si〇CH2(CH3)2C4 » 90492-990409.DOC •10- 1332983 本文所币之術語「環院基」意指具有單環或多個稠環之飽和或不飽和環狀非芳香族烴基。適當的環烷基包括，例 · 如，環戊基、環己基、環辛烯基、雙環辛基等。在特定具體例中，環烷基具有3至200個碳原子，3至50個碳原子或3 至20個碳原子。「經取代環烷基」意指方才所述之環烧基，包括其中連接至環院基之任何碳之一或多個氫原子係經諸如_素、烷基、經取代烷基、芳基 '經取代芳基、環烷基、經取代環烷基、雜環烷基、經取代雜環烷基、雜芳基、經取代雜芳鲁基、烷氧基、芳氧基、硼基、膦基、胺基、曱矽烷基、硫基、砸基及其組合之另一基團取代。適當的經取代環燒基包括’例如，4-二甲基胺基環己基、4,5_二溴環庚_4_烯基等。本文所用之術語「雜環烷基」意指所述之環烷基，但其中飽和或不飽和環狀基之一或多個或所有碳原子經諸如氮、磷、氧、硫、矽、鍺、硒或硼之雜原子取代。適當的鲁雜環烷基包括，例如，哌畊基、嗎啉基、四氫哌喃基、四氫呋喃基、派咬基、η比洛咬基、„号唑淋基等。「經取代雜環烷基」意指方才所述之雜環烷基，包括其中連接至雜環烷基之任何碳之一或多個氫原子係經諸如鹵素、烷基、經取代烷基、芳基、經取代芳基、雜芳基、經取代雜芳基、烷氧基、芳氧基、硼基、膦基、胺基、曱矽烷基、硫基、硒基及其組合之另一基團取代。適當的經取代雜環烷基包括，例如，Ν_甲基哌畊基、3_二曱基胺基嗎 -11· 1332983 琳等。本文所用之術語「芳基咅」愿、知方香族取代基，其可為稠合在一起'共價連接、或 _ 及運接至诸如亞甲基或伸乙基部分之共同基團的單個苦悉# β , π早個方香族％或多個芳香族環。共同連接基亦可為如—苯基嗣内之雜装.. 尽土輞円之叛基或如二苯醚内之氧或二苯胺内之氮二芳香族環尤其可包括苯基、萘基、聯苯基、二苯

醚、二苯胺及二苯基酮。在特定具體例中，芳基具有β 200個碳原子，u5G個碳原子或ι2()個碳原子。 /經取代芳基」意指方才料之芳基，其巾連接至任何碳之-或多個氫原子係經諸域基、經取代院基、環烧基、經取代環烧基、雜環烧基、經取代雜環炫基、齒素、烧基函基（如CF3)、Μ基、胺基、膦基、燒氧基、胺基、硫基之-或多個官能基取代；及稍合至芳香族環，共價連接或連接至諸如亞甲基或伸乙基部分之共同基團的飽和與不飽和環狀烴。連接基亦可為如環己基苯基酮内之羰基。經取代芳基之特定實例包括全氟苯基、氯苯基' 3,5-二曱基苯基、2,6-二異丙基苯基等。本文所用之術s吾「雜芳基」意指芳香族環，其中芳香族環之一或多個碳原子經諸如氮、氧、硼、硒、碟、碎或石产之雜原子所取代。雜芳基意指可為單—芳香族環、多個= 香族環、或一或多個偶合至一或多個非芳香族環之芳香族環之結構。在具有多個環之結構中，該等環可祠合在起’共價連接或連接至一諸如亞曱基或伸乙基部分之共@ 基團。共同連接基亦可為如苯基°比啶基蜩內夕#甘 J門艾叛基。如本 90492-990409.DOC -12- 1332983 文所用肖如嗟吩、。比咬、異β号唾、醜酿亞胺、吼哇口引 "朵、吱喃等之環或此等環之苯并稠合類似物係由術語「雜芳基」所定義。經取代雜芳基」意指方才所述之雜芳基，包括其中連接至任何雜芳基部伤之原子之一或多個氫原子係經諸如鹵素院基、經取代燒基、芳基、經取代芳基、雜芳基、經取代雜芳基、&氧基、芳氧基、蝴基、膦基、胺基、甲石夕烷基、硫基、硒基及其組合之另一基團取代。適當的經取代雜芳基包括，例如，4-Ν，Ν-二甲基胺基吡啶。本文所用術語「烷氧基」意指-0Ζ1基，其中Ζ1係選自由如本文所述之烷基、經取代烷基、環烷基、經取代環烷基、雜環烷基、經取代雜環烷基 '甲矽烷基及其組合所組成之群。適當的烷氧基包括，例如，甲氧基、乙氧基、节氧基、第二丁氧基等。一相關術語為「芳氧基」，其中Ζ! 係選自由芳基、經取代芳基、雜芳基、經取代雜芳基及其組合所組成之群。適當芳氧基之實例包括苯氧基、經取代苯氧基、2·。比啶氧基、8_喹啉氧基等。本文所用之術語「曱矽烷基」意指-SiZ!Z2Z3基，其中 Z1、Z2及Z3各獨立選自由烷基、經取代烷基、環烷基、雜環烷基、雜環、芳基、經取代芳基、雜芳基、經取代雜芳基、炫氧基、芳氧基、胺基、甲石夕烧基及其組合所組成之群。本文所用之術語「硼基」意指-BZV2基，其中乙1及22各獨立選自由烷基、經取代烷基 '環烷基、雜環烷基、雜 -13- 1332983 環、芳基、經取代芳基、雜芳基、經取代雜芳義、紅土、院氣基、芳氧基、胺基、曱矽烷基及其組合所組成之群。本文所用之術語「膦基」意指-卩乙^基，其中Z1各獨立地選自由氫、氧、經取代或未經取代烷基、環烷基、雜環户基、雜環、芳基、雜芳基、甲矽烷基、烷氧基、芳氧基= 胺基及其組合所組成之群，且其中η取決於磷氧化態而為〇至4。

本文所用之術語「胺基」意指_ΝΖιζ2基，其中ζ〗&ζ2各獨立選自由氫、烷基、經取代烷基、環烷基、經取代環烷基、雜環烷基、經取代雜環烷基、芳基、經取代芳基、雜芳基、經取代雜芳基 '烷氧基、芳氧基、曱矽烷基及其組合所組成之群。

本文所用之「共聚物」意指一種包含至少二種不同單體組合物之聚合物。「嵌段共聚物」意指一種共聚物，其中單體並非以單單統計或未受控制之方式倂入聚合物結構内。無規共聚物」意指一種共聚物，其中單體係以單單統計或未受控制的方式倂入聚合物結構内。在本發明嵌段共聚物範圍内之「嵌段」通常包含約5個或以上之單一類型之單體（其中無規嵌段係由如上述之組合物及/或重量％界定）。在特定具體例中，單一嵌段内之單體數目可為約1〇個或以上，約15個或以上約2〇個或以上或約50個或以上。各嵌段可具有所欲結構，|因而各嵌段可為線性。聚合物

90492-990409.DOC 1332983 :聚合物為水不溶性時’其意指聚合物於水中在说下 ::解度較佳為水之丨重量％或以下，更佳為水之〇5重量 °^下’仍更佳為水或以下’及最佳為水之 •〇5重量％或以下。若聚合物為非揮發性時，意指聚合物 25C下具有較佳1()Pa或以下，更佳1 Pa或以下，仍更佳為0,5 Pa或以下之蒸氣壓。聚合物於本發明組合物内之較佳含量端視家用或個人護理產品之性質而定。關於諸如髮油或按摩油之產品，组合物可包含最多99重量％之聚合物，較佳最多5〇重量％，更佳最多30重量％。關於以水為主之產品如洗髮精、淋浴凝膠或頭髮調節劑，聚合物之適當含量為全部組合物之〇1 至10重量％，較佳為0_2至6重量％，更佳為〇 2至4重量旦本發明組合物以水為主較適合，其意指其較佳包含扣重量％或以上’較佳50重量％或以上，更佳7〇重量％或以上之水。關於特定應用，組合物可係以不同溶劑如乙醇為主。關於諸如拋光劑之產品，0.01%至5%之聚合物含量可能足以得到所欲功效。當聚合物用於以水為主之組合物内時，組合物將進一步包含水性載體溶液。其適宜包含水與界面活性劑。關於化妝品與個人護理組合物，需要化妝上可接受之水性載體溶液。聚合物可作為分離相存在於以水為主之組合物内，作為分離層或以乳劑形式分散於組合物内。聚合物可作為乳劑 90492-990409.DOC -15- 1332983 之不連續或連續相存在。可使用適當的乳化界面活性劑以賦予乳劑物理穩定性。如EPO 582 152所揭示之由硫化物鍵連接之接枝共聚物或交替肷段共聚物並不被視為本發明之聚合物。

Ri、h、R3、R4及Rs基宜各獨立具有1至4〇個碳原子，較佳為1至10個碳原子，更佳為最多6個碳原子。若&、 R2、R3、R4及R5皆相同將較佳。特定而言，若、&、

3尺4及尺5係選自具有最多4個碳原子之燒基、苯基及其混合物將較佳。所有為乙基或甲基更佳。雖然聚合物可包含式A、B&G以外之單體單元惟若大於7〇重量。/。，更佳為大於8〇重量％，最佳為大於9〇重量％之聚合物係由該等單元組成時將較佳。若聚合物實質上係由根據式A、3及〇之單體單元結合端基及視需要之交聯單元所組成時，其特佳。然而’當聚合物包含式A、BAG以外之其他單體單元時，若該等其他單體單元為胺基官能化有機石夕氧燒單元時’其較佳。當該組合物為頭髮處理組合物時，此特佳。若存在該等胺基官能化單元作為聚合物鏈段？之一部八適當端基如存在共聚物鏈段之端基以終止聚合物鏈下： $0492-990409.DOC • 16 - 1332983 OMe —Si*—CH=CH2 I OMe

Me Me

I ' I -—Si~Me 一-Si——CH=CH2

I

Me Me

Me -Si-~(〇Η2)η·ΝΗ2 Me

Me

一Si—(CH2)n-〇一CH—CH2

Me

—Si—(CH2)n-〇—:一{CH2)m - 〇H

Me

一Si—(CH2)n_〇CH2-CH2)m-〇H Me 在上述式中，Me表示曱基（CH3)。端基係直接或透過氧連接原子連接至其餘分子。選自1至12 ’較佳為1至6, 至3個甲基之矽， -Si(CH3)3 〇對式中端基之m及η之值宜獨立更佳為1至4。較佳端基為連接共聚物_包含根據式Α之單體單元

90492-990409.DOC -17- 1332983 A) -[SiR,R2-〇]_ , 及根據式B之單體單元： B) -[SiR3-〇]_

I L,

I p 式B之連接紅,為有—接基此意指連接基包含一或多個碳原子。連接基較佳包含_CH2_(CH2)n基，其中…至 8 ’更佳為1至4，最佳糸 ^ ,. ^ , 取牷為1或2。右連接基為-(：ϋ2-((：Η2)η- 2 / 換§之，該基團進—步包含第二連接基 '、2係垃自由醚、胺基、醯胺、碳酸酯、脲及酯鍵所組成之群。 l2宜為： 1) -0-(CH2)s-， 2) -0-C0-(CH2)s-， 3) -NH-CO-(CH2)s-，

4) -C0-0-(CH2)s-， 5) -CO-NH-(CH2)s-， 6) -0C0-0-(CH2)s- » 7) -ONH-CO-(CH2)s-， 8) -CONH-CO-(CH2)s-，其中s為1至18’較佳為1至18，更佳為1至4 或以上之交聯共或以上的共聚物亦發現若用於本發明之聚合物包含2個聚物鏈段時較佳。此意指聚合物包含2個而係由連接二個單體單元鏈段，其等並非在其端部互連 90492-9904Q9.DOC •18· /各別k $或耙式部分内之交聯單元互連。若連接共聚物。。又之父聯單元包含聚有機矽氧烷鏈段時較佳。適當交聯單兀為熟習聚合物化學技藝者已知。勺=於本❹組合物中之聚合物之—或多個共聚物鍵段各匕3，且基本上較佳由平均數目p個根據式A之單體單元與 q個根據式b之單體單元所組成，同時p包含平均根據式之單體單元。若p為4〇至15〇〇〇，q為5至1000及r為1〇至〇寺較佳。P更佳為150至10000，最佳為500至1500。q更 1為15至5〇〇’最佳為5〇至1〇〇。犷更佳為2〇至5〇〇，最佳為 50至 300。適用於本發明之聚合⑯可僅包含一個共聚物鏈段，但若其包含2個或以上之交聯共聚物鏈段時較佳，更佳為2至別個’仍更佳為3至20個，最佳為5至15個。據認為此較佳交聯增強聚合物之潤滑性。交聯共聚物鏈段之數目可自聚合物之測定分子量相對於用於原料之P、q及r之值得到。根據本發明之聚合物特別可用作頭髮處理組合物令之調節劑與潤滑劑。關於頭髮處理組合物，若聚合物之一或多個共聚物鏈段具有使p為700至900，q為40至60及06〇至75ip ' q&r之平均值時較佳。若尺1、！12'113、114及115為甲基時亦佳，1'且若1^為（(：仏)/00且g為2至1〇之整數，較佳為3至6，最佳為4時更佳。聚合物基本上較佳由2個或以上，更佳為$至 15個交聯共聚物鏈段組成。較佳交聯劑為包含上述聚二甲 1332983 基石夕氧烧聚合物鏈段P者。製備或製造用於本發明組合物之聚合物之較佳途徑為利用氫化矽烷化化學。術語氫化矽烷化意指加成si_H鍵至有機雙鍵（烯煙）如C=C，如以下圖式1所示：圖式1

R,—T—H + K 一CH=CHa Ra 觸媒 R4*—CH2—CH2*Si—R1 R3 氫化石夕院化為合成有機聚石夕氧化合物及有機甲^基衍生物，特別是形成聚矽氧網絡之基本方法之一。此反應不會形成副產物，且加成至烯烴可視烯烴之性質而為馬爾科夫尼科夫（Markownikoff)或反馬爾科夫尼科夫。在圖式1中，反應中未顯示之基團不欲代表甲基。其可

為任何圖式中表示可鍵合之部分。對於討論氫切燒化反應圖式之目的，其不重要。氫化找化反應用之適當觸媒為表8]G (v叫族金屬錯合物或經負載的金屬觸媒。#及其化合物為較佳觸媒。可溶性翻稀烴觸媒為特佳。觸媒之適當漢度為每百萬份反應混合物1至2份。錢（I)錯合物亦為較佳觸媒。因此，用於獲得用於本發明組合物巾之聚Μ 法包括以下步驟·· i)形成一共聚物鍵段前驅物其包含根據式A之單體單 90492-990409.DOC •20- 1332983 元： A) -[SiR】R2-0]·及根據式X之單體前驅物單元： X) -[SiHR3-0]- ii)使該共聚物主鏈前驅物與根據式γ之化合物在適當觸媒存在下於氫化矽烷化反應中反應； Y) ch2=ch-l3-p

其中L3為有機基團，其可能不存在，且其中γ之量為使得單體前驅物單7CX實質上轉化成用於本發明之聚合物之單體單元B。P為聚有機矽氧烷基。因此，由Y與單體單元χ之SiH部分間之氫化矽烷化反應所形成之-CH2-CH2-L3_P基係對應於用於本發明組合物中之聚合物之單體單元Bi_Li_p基。

當進订反應時若存在少量交聯劑將較佳，藉此所得聚合物係由_個或以上的交聯共聚物鏈段構成。交聯劑在反應混合物内之適當含量為反應混合物之0.01至20重量％，較佳為0·05至1〇重量％，更佳為〇」至5重量較佳的交聯劑包含聚有機石夕氧垸鏈段。若交聯劑係根據 CH2=CH-L3-P-L4-CH=CH2，其中L4為視需要之有機連接基。lal3最好相同。二者可不存在。在一特佳方法中’交聯劑係作為存在於用以供應反應之化合物Y之商用原料内的雜質而提供。圖式之方法可以整體、溶液或較佳由乳劑聚合途徑實 -21 - 1332983 施。在一具體例中，預形成共聚合主鏈可在觸媒存在下與側鍵或接枝聚合物組合。預形成主鏈聚合物之一實例為聚 (一甲基石夕氧燒-共-曱基氫化石夕氧炫）’其可以若干不同分子1及組合物在市面上購得。在一具體例中，側鏈可為乙烯基封端聚二甲基矽氧烷，其可藉由羥基封端聚二甲基矽氧烷與4-戊烯醯氯於三乙胺存在下之反應製備得。然後，

側鏈及主鏈與適當觸媒如鉑組合，並在適當溫度下反應一段適當時間。較佳方法中，將反應混合物在溫度為40至80°C，較為至60 C下保持超過30分鐘，較佳超過9〇分鐘，更佳超過90分鐘之時間。上述方法之一優既或^* & 復』為已知主鏈及接枝聚合物之分子量。此法無法控制之—項田口素為主鏈上之接枝位點間之距離。此外，若欲得到無法

購侍具有所欲特性（如分子量）預^/成主鍵，此亦可& r抚供其反應之環境條件。上述接枝途徑之一姓—— 将疋貫例顯示於以下圖式2 :

90492-990409.DOC 22- 1332983 CH, CH, CH, -SiO' CH, ^r3〇H3 + u a 1 Η 脊枉 ch3 ch3 PDMS5k—0 接枝鉑(0)-1,3-二乙稀基-1，1，3,3 四甲基二矽氧烷錯合物， (3重量°/〇溶液於二甲苯内） H3C_fV^ 廿

CH, 0—PDMS5k

CH 3 囷式2 在圖式2中’ PDMS5k表示具有分子量為5 〇〇〇統一原子篁單位之聚二甲基石夕氧烧鏈段且η及m為大於1。存在一種製造適用於本發明之聚合物之替代方法，其可控制主鏈上之接枝間隔以及控制接枝分子量。此法亦可產生較高分子量之共聚物。此法之特徵通常在於如以下圖式3所示之反應：

-23 - 1332983

Me

Me η_ο Me —Si-0-Ί Me Me 如 f Me H' 瞧·ν，觸媒 ,Me

Η sk I

Me 0

Me 0、/,Si、 Me

Me H 10倍過量

H

Me*" ,Si

Me><

H

Me 0、 Me Me Me Me Me 〇 Me Me—Si-〇-Si—CH2CH^-Si-〇—[-Si-O-^-Si-CHjCHj—Si—O—Sh~Me P Me Me Me Me Me 0. .Me

Si、

H 'Me t»

H PDMS-H4

圖式3 在圖式3中，PDMS-V2為二乙烯基封端的聚二曱基矽氧烷；PDMS-V為單乙烯基封端的聚二曱基矽氧烷（其可為根據式Y之化合物）；PDMS-H4為具有4個反應性Η基之PDMS 鏈段，PDMS-H2為具有2個反應性Η基之PDMS鏈段’ m為大於1，且η為1或以上。 90492-990409.DOC •24- 1332983 PDMS-V2可以各種分子量獲得。若干市售材料包括具有分子量為6,000、17,000及28,000道爾頓（Da)之PDMS-V2聚合物。此外，單乙烯基封端的PDMS亦可以各種分子量獲得。一些實例包括重量為1,000、5,000及10,000統一原子量單位。在圖式3中，PDMS-V2係與過量的以上所示之矽氧烷分子反應。矽氧烷分子與PDMS-V2之乙烯基端基反應，產生具有結構PDMS-H4之聚二曱基矽氧烷聚合物。然後，使此聚合物與單乙烯基封端之PDMS(PDMS-V)反應，其係以等於PDMS-H4之每個有效Si-H基0.5 PDMS-V分子的量使用。此產生PDMS-H2所示之結構。然後使此聚合物進一步與PDMS-V2反應，其係在PDMS-H2之有效Si-H位點處反應。所得聚合物具有沿主鏈均勻隔開之接枝。 PDMS-V2對PDMS-H2之比率可為0.5 : 1至1 : 0.5。此比率較佳為0.9 : 1至1 : 1.1。通常，聚合作用係在聚合條件下進行。聚合條件包括原料之比率、溫度、壓力、氣體環境及反應時間。可使用之聚合條件包括：聚合溫度通常在約20°C至約l〇〇°C範圍内，更明確為在約25°C至約80°C範圍内，仍更明確為在約 30°C至約60°C範圍内。可控制氣體環境，以惰性氣體環境為較佳，如氮氣或氬氣。聚合反應可以整體進行。聚合反應時間可為約0.5小時至約72小時，明確言之為約1小時至約24小時，及更明確言之為約2小時至約12小時。頭髮處理組合物 90492-990409.DOC •25 - 1332983 根據本發明之頭髮處理組合物可節劑、噴霧劑、慕思（mousse)、油或洗劑之形式。較佳的頭髮處理組節劑及慕思。洗髮精組合物根據本發明之洗髮精組合物將包含_或多種化妝上可接受並適合局部施用於頭髮上之清潔界面活性劑。

可單獨或組合使用之適當清潔界面活性劑係選自陰離子、非離子、兩性及兩性離子界面活性劑，及其混合物。陰離子清潔界面活性劑根據本發明之洗髮精組合物通常包含一或多種化妝上可接受並適合局部施用於頭髮之陰離子清潔界面活性劑。

適當地採取洗、造型產品、合物形式為洗髮精、調染髮產品髮精、調適當陰離子清潔界面活性劑之實例為硫酸烷酯、硫酸烷醚、磺酸烷芳酯、羥乙磺酸烷醯酯、琥珀酸烷酯、磺基琥珀酸烷酯、肌胺酸N-烷酯、磷酸烷酯、磷酸烷醚、羧酸烷醚及磺酸α-烯烴酯，尤其是其鈉、鎂、銨及單、二及三乙醇胺鹽。烷基與醯基通常含有8至18個碳原子並可係不飽和。硫酸烷醚、磷酸烷醚及羧酸烷醚可含有每分子1至1〇個氧化乙烯或氧化丙烯單元。用於本發明洗髮精組合物之典型陰離子清潔界面活性劑包括油基琥抬酸鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、月桂基硫酸敍、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺、椰油酿基羥乙磺酸鈉、月桂基羥乙磺酸鈉及>^_月桂基肌胺酸納。最佳陰離子界面活性劑為月桂基硫酸鈉、月桂醚硫酸 90492-990409.DOC -26 - 1332983 鋼（n)E〇(耳中n範圍為1至3)、月桂硫酸銨及月桂醚硫酸銨 (n)E〇(其中η範圍為1至3)。何⑴述陰離子清潔界面活性劑之混合物亦適合。陰離子清潔界面活性劑於本發明洗髮精組合物内之總量通常為組合物之5至30，較佳6至20，更佳8至16重量％。輔界面活性劑據本毛明之洗髮精組合物視需要可包含輔界面活性 4以幫助賦予組合物美感、物理性質或清潔性質。一較佳實例為兩性或兩性離子界面活性劑，其可以〇至 :8，較佳1至4重量％範圍内之量包含。兩^及兩性離子界面活性劑之實例包括氧化烷胺、烷基甜采鹼、烷基醯胺丙基甜菜鹼、烷基磺基甜菜鹼 (ltaines)、甘胺酸烷酯、羧基甘胺酸烷酯、兩性丙酸烷 S曰兩性甘胺酸烷酯、烷基醯胺丙基羥基磺基甜菜鹼、牛續酸酿自旨及麵胺酸醯醋，其中院基及醯基具有8至19個碳原子用於本發明洗髮精之典型的兩性及兩性離子界面活性劑包括氧化月桂胺、椰油二甲基磺基丙基甜菜鹼，較佳為月桂基甜菜驗、栢P油酿胺丙基甜菜驗及椰油兩性丙酸納。另較佳貫例為非離子界面活性劑，其可以組合物之〇至8，較佳2至5重量％範圍内之量包含。例如可包括於本發明洗髮精組合物内之代表性非離子界面活性劑包括脂族（C^Cy第一或第二直鏈或分支鏈醇類或酚類，與通常為氧化乙烯且通常具有6至30個氧化乙

90492-990409.DOC •27- 1^32983 稀基之氧化埽類之縮合產物。 • 其$代表性非離子界面活性劑包括單或二烷基烷醇醯胺。實例包括椰油單或二乙醇醯胺及椰油單·異丙醇醯胺。 ’、可包括於本發明洗髮精組合物内之其他非離子界面活性劑為烧基多糖苦（APG)。通常，APG包含連接至（視需要經由橋接基）-或多個糖基之嵌段的院基。較佳的Ap 式定義： R〇-(G)n 其中R為可為飽和或不飽和之分支或直鏈烷基，及〇為糖化物基。 R可表不約C5至約Cm之平均烷基鏈長度。R較佳表示約 8至、力Cu之平均烷基鏈長度。R之值最佳在約9 5與約10.5 ^間。G可選自c：5或G單糖殘基，且較佳為葡萄糖苷。〇可選自包括葡萄糖、木糖、乳糖、果糖、甘露糖及其衍生 • 物之群。G較佳為葡萄糖。聚合度η可具有約1至約1〇或以上之值。n之值較佳在約 …勺2之知圍内。η之值最佳在約1 3至約1 5之範圍内。用於本發明之適當的烷基多糖苷可於市面購得，並包括 (J如）°亥等如下之材料：來自Seppic之Oramix NS 1 0;來自 Henkel之piantaren 12〇〇及 2000 ° 八他可包括於本發明洗髮精組合物内之糖衍生的非離子面活！·生劑包括N-烷基（C|-C6)多羥基脂肪酸醯胺如Cq-CuN-曱基葡糖醯胺（如敘述於（例如）w〇 % 〇6154及 ^92-990409.000 •28- 1332983 US 5 194 639)中，及N_烷氧基多羥基脂肪酸醯胺，如Ct Ci8N-(3-甲氧基丙基）葡糖醯胺。 /月冻界面活性劑之較佳摻合物為月桂醚硫酸銨、月桂硫酉文銨PEG 5椰油醯胺及椰油醯胺MEA(CTFA名稱）之組合。洗髮精組合物亦可視需要包括一或多種陽離子輔界面活性劑，其含量範圍為組合物之0.01至10，更佳0.05至5，最 5至2重量。可用的陽離子界面活性劑參照調節劑組合物敘述於下。本發月洗髮精組合物中界面活性劑（包括任何輔界面活 !生J及/或任何乳化劑）之總量通常為組合物之5至，較佳 5至30’更佳1〇至25重量％。陽離子聚合物陽離子聚合物為本發明洗髮精組合物中用於增強洗髮精之調節性能之較佳成分。陽離子聚合物彳為均聚物或自“或多種單體形成。聚合物之分子量通常為5,000與10,0〇〇,〇〇〇之間，通常至少為 ιο’οοο ’及較佳在i⑽咖至約2，刪剛範圍内。聚合物將八有3陽離子氮之基團如第四銨或質子化胺基或其混合物。 σ 含陽離子氮之基團通常將係作為取代基存在於陽離子聚。物之王4單體單元之一部分上。因此，當聚合物非為均聚物時’其可含有隔離非陽離子單體單元。肖等聚合物敘 :CTFA Cosmetic Ingredient Directory，3rd edition 中。

90492-990409.DOC •29- 1332983 選定陽離子對非陽離子單體單元之比率，以得具有所需範圍内之陽離子電荷密度之聚合物。適當的陽離子調節聚合物包括，例如，具有陽離子胺或第四銨官能度之乙烯基單體與水溶性隔離單體如（甲基）丙烯醯胺、烷基及二烷基（甲基）丙烯醯胺、（甲基）丙烯酸烷酯、乙烯基己内酯及乙烯基吡咯啶之共聚物。經烷基及二烷基取代之單體較佳具有Cl_C7烷基，更佳SCi 3烷基。其他適當隔離物包括乙烯酯 '乙烯醇、順丁烯二酸酐、丙二醇及乙二醇。陽離子胺可為第一、第二或第三胺，端視組合物之特定類型及pH而定。通常，較佳為第二及第三胺，尤其是第三胺。經胺取代之乙烯基單體及胺可以胺形式聚合，然後藉由第四銨化作用轉化成銨。陽離子調節聚合物可包含自經胺及/或第四銨取代之單體及/或相容隔離單體衍生之單體單元之混合物。適當的陽離子調節聚合物包括，例如： _丨-乙烯基-2-。比咯啶與1-乙烯基-3-曱基·咪唑鏽鹽（如氣鹽）之共聚物’在業界由Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA)稱為 p〇lyquaternium_ 16。此材料可於市面上得自BASF Wyandotte Corp. (Parsippany，NJ，USA)，商品名稱為 luVIQUAT(如 LUVIQUAT FC 370)； -卜乙烯基-2-吡咯啶與曱基丙烯酸二曱基胺基乙酯之共 90492-990409.DOC -30· 1332983 聚物，業界（0丁尸八）稱為？〇1)^113161>]1丨11111-11。此材料可於市面上得自 Gaf Corporation (Wayne，NJ，USA)，商品名稱為 GAFQUAT(如 GAFQUAT 755N); -含陽離子二烯丙基第四銨之聚合物，包括（例如）氯化二甲基二烯丙基銨均聚物及丙烯醯胺與氯化二甲基二烯丙基錄之共聚物，在業界（CTFA)分別稱為Polyquaternium 6與 Polyquaternium 7 ; -具有3至5個碳原子之不飽和羧酸之均與共聚物之胺基-烷酯之礦物酸鹽（如敘述於美國專利4,009,256); -陽離子聚丙稀醯胺（如敘述於W095/22311)。其他可使用之陽離子調節聚合物包括陽離子多糖聚合物，如陽離子纖維素衍生物、陽離子澱粉衍生物及陽離子瓜爾豆膠衍生物。該等陽離子多糖聚合物最好具有0.1至4 meq/g之電荷密度範圍。適用於本發明組合物之陽離子多糖聚合物包括該等如下式者： A-CKR-Nll^KR^XR^X*]，其中：A為脫水葡萄糖殘基，如澱粉或纖維素脫水葡萄糖殘基。R為伸烷基、氧伸烷基、聚氧伸烷基、或羥基伸烷基或其組合。R1、R2及R3獨立表示烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧烷基、或烷氧芳基，各基含有最多約18個碳原子。各陽離子部分之碳原子總數（即，R1、R2及R3内之碳原子總和）較佳為約20個或以下，及X為陰離子相對離子0 •31 - 1332983 陽離子纖維素可購自Amerchol Corp·. (Edison，NJ， USA)，以其Polymer JR(商品名稱）及LR(商品名稱）系列聚合物，作為與經三甲錢取代的環氧化物反應之經基乙基纖維素之鹽，在業界（CTFA)稱為Polyquaternium 10。另一類型之陽離子纖維素包括與經月桂基二曱基銨取代的環氧化物反應之羥基乙基纖維素之聚合第四銨鹽，在業界（CTFA) 稱為Polyquaternium 24。此等材料可得自 Amerchol Corp. (Edison，NJ，USA)，商品名稱Polymer LM-200。其他適當的陽離子多糖聚合物包括含有第四氮之纖維素醚（如敘述於美國專利3,962,418)，及醚化纖維素與澱粉之共聚物（如敘述於美國專利3,958,581)。可使用之特別適合類型之陽離子多糖聚合物為陽離子瓜爾豆膠衍生物，如氯化瓜爾羥基丙基三銨（可購自Rhone-Poulenc，以其JAGUAR商品名稱系列）。實例為JAGUAR C13S，其具有陽離子基之低取代度與高黏度。JAGUAR C15，具有中取代度與低黏度；JAGUAR C17(具有高取代度、高黏度）；JAGUAR C16，其為含有低含量取代基及陽離子第四銨基之羥基丙基化陽離子瓜爾衍生物；及JAGUAR 162，其為具有低取代度之高度透明、中黏度瓜爾。陽離子調節聚合物較佳係選自陽離子纖維素及陽離子瓜爾衍生物。特佳陽離子聚合物為JAGUAR C13S、JAGUAR C15、JAGUAR C17及 JAGUAR C16及 JAGUAR C162。陽離子調節聚合物通常存在於本發明組合物内之含量為 90492.990409.DOC •32- 1332983 告，之G.Gl JL5 ’較佳〇.()5至丨，更佳Q G8jlq 5重量％。 +陽離子調即聚合物存在於本發明洗髮精組合物内時， =聚物係作為具有平均直徑（D”，h使用Malvern分粒盗藉光散射測定）為2微米或以下之乳劑顆粒存在時較佳。頭髮調節劑組合物根據本發明之組合物亦可經調配成用於處理頭髮（通常在用過洗髮精後）及隨後清洗的調節劑。調節界面活性劑該調節劑將適當地包含化妝上可接受並適合局部施用至頭髮之調節界面活性劑。適當的調節界面活性劑係選自陽離子界面活性劑，其係單獨或以摻合物使用。可用於本發明組合物之陽離子界面活性劑含有胺基或第四錢親水部份’其當溶解於本發明之水性組合物中時帶正電。適當陽離子界面活性劑之實例為該等對應於以下通式者： [N(R〇(R2)(R3)(R4)]+(X)- 其中R!、R2、R3及R4係獨立選自（a)具有1至22個碳原子之脂族基，或（b)具有最多22個碳原子之芳族基、烷氧基、聚氧伸烷基、烷基醯胺基、羥基烷基、芳基或烷芳基；及X 為鹽形成陰離子，如該等選自鹵素（如氣、溴）、醋酸根、檸檬酸根、乳酸根、羥乙酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根及院基硫酸根基者。 90492-990409.DOC •33- 1332983 脂族基，除了碳與氫原子以外，亦可含有醚鍵、及其他基如胺基。較長鏈脂族基，例如，該等具有約12個碳原子或更高者’可為飽和或不飽和。本發明調喊劑組合物之較佳陽離子界面活性劑為單烷基第四銨化合物’其中烷基鏈長度為(：16至(：22。其他較佳的陽離子界面活性劑為所謂的二烷基第四銨化合物，其甲R1及R2獨立具有C16至C22之烷基鏈長度，及 R3及R4具有2個或以下的碳原子。適當陽離子界面活性劑之貫例包括：氣化鯨蠟基三甲銨、氯化山茶基三甲銨、氯化錄壤基。比咬鎮、氯化四曱銨、氣化四乙敍、氯化辛基三曱錄、氣化十二烧基三甲兹、氯化十六烧基三甲敍、氯化辛基二曱基苄銨、氣化癸基二甲基苄銨 '氣化硬脂醯基二甲基苄銨、氯化雙十二烷基二甲基銨、氣化雙十八烷基二曱敍、氣化牛脂三曱敍、氣化椰油三曱敍、氯化PEG-2油基敍及其中氯離子經蟲素（如溴）、醋酸根、擇檬酸根、乳酸根、羥乙酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根或烷基硫酸根取代之其等的鹽。其他適當的陽離子界面活性劑包括該等具有 CTFA 名稱 Quaternium-5、Quaternium-31 及 Quaternium-18 之材料。任何前述材料之混合物亦適合。用於本發明頭髮調節劑之一特別有用的陽離子界面活性劑為氯化鯨纖基三曱錢’其可於市面上得自例如來自Hoechst Celanese之 GENAMIN CTAC。第一、第二及第三脂肪胺之鹽亦為適當的陽離子界面活性劑。該等胺之烷基較佳具有約12至約22個碳原子，並可 9O492-990409.DOC -34· 1332983 經取代或未經奴代。經醯胺基取代的第三脂肪胺特別有用。本文適用之該等胺包括硬脂醯胺基丙基二甲胺、硬脂醯胺基丙基二乙胺、硬脂醯胺基乙基二乙胺、硬脂醯胺基乙基二甲胺、棕櫚醯胺基丙基二f胺、棕櫚醯胺基丙基二乙胺、棕櫊醯胺基乙基一乙胺、標棚酿胺基乙基二甲胺、山茶酿胺基丙基二甲胺、山荼醯胺基丙基二乙胺、山窬醯胺基乙基二乙胺、山窬醯胺基乙基二甲胺、花生醯胺基丙基二甲胺、花生醯胺基丙基二乙胺、花生醯胺基乙基二乙胺、花生醯胺基乙基二甲胺、二乙基胺基乙基硬脂醯胺。亦可使用者為二甲基硬脂胺、二甲基大豆胺、大豆胺、肉豆蔻胺、十乙基硬脂胺、N-牛脂丙烷二胺、乙氧化（具有5莫耳氧化乙烯）硬脂胺、二羥基乙基硬脂胺及花生基山窬胺。此等胺通常與酸組合制讀供陽料類。本文可用讀佳酸包括L-麵胺酸、乳酸、鹽酸、蘋果酸、號料 '醋酸、反丁烯二酸、酒石酸、擰檬酸、L•麩胺酸鹽酸鹽及其混合物，· 更佳為L·麵胺酸、乳酸、檸檬酸。本發明可用之陽離子胺界面㈣劑揭示於⑽年M23日發證之頒予㈣等人的美國專利4,275,055。可質子化胺對酸之H+之莫耳比勒社关今比較佳為約1 : 〇.3至j : 1.2，更佳為約1 : 〇 5至約i : i。在本發明之調節劑中，陽離子 ^ Αβ έ ^ λ, ,性劑之含量較佳為王部組合物之0.01至1〇，更佳〇 %。主5，取佳0.1至2重量 1332983 脂肪材料根據本發明之調節劑組合物較佳另包含脂肪材料。咸信於調節組合物t組合使用脂肪材料與陽離子界面活性劑特別有利，因為此可導致其中分散有陽離子界面活性劑之層狀相之形成。「脂肪材料」意指脂肪醇、烷氧化脂肪醇、脂肪酸或其混合物。

脂肪材料之烷基鏈較佳係完全飽和。代表性的脂肪材料包含8至22個碳原子更佳為“至^ 個。適當脂肪醇之實例包括鯨蠟醇、硬脂醇及其混合物。使用此等材料亦有利之處為其可促進本發明組合物之總體調節性質。 ^

在烷基鏈内具有約12至約18個碳原子之烷氧化（如乙氧化或丙氧化）脂肪醇可取代脂肪醇本身使用，或在其之外另使用。適當實例包括乙二醇鯨蠟醚、聚氧伸乙基⑺硬脂醚、聚氧伸乙基（4)鯨蠟醚及其混合物。 θ 脂肪醇材料於本發明調節劑内之含量宜為組合物之〇〇ι 至1 5，較佳0.1至i 〇，及更佳〇丨至5重量〇/〇。性劑對脂肪醇之重量比宜為1〇 : 1至1 : ， 1 : 8，最佳為1 : 1至1 : 7，例如i : 3。陽離子界面活較佳為4 : 1至本發明調節劑組合物亦可包含陽離子聚合物。適當的陽咸子聚合物參照洗髮精組合物說明於上文。懸浮劑根據本發明之頭髮處理組合物適當地 1王）重罝％

90492-990409.DOC • 36 - 1332983 之懸浮劑：適’當的懸浮劑係選自聚丙烯酸、丙烯酸之交聯聚合物、丙烯酸與疏水單體之共聚物、含羧酸單體與丙烯酸酯之共聚物、丙烯酸與丙烯酸酯之交聯共聚物、雜多糖膝及結晶長鏈酿基衍生物。長鏈醯基衍生物希望選自乙二醇硬脂酸酯、具有16至22個碳原子之脂肪酸之烷醇醯胺及其混合物。乙二醇二硬脂酸酯與聚乙二醇3二硬脂酸酯為較佳的長鏈醯基衍生物。聚丙烯酸可於市面購得為 Carbopol 420、Carbopol 488 或 Carbopol 493。亦可使用經多官能劑交聯之丙烯酸之聚合物，其可於市面購得為 Carbopol 910、Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol 941及Carbopol 980。含緩酸單體與丙稀酸酯之適當共聚物之實例為Carbopol 1 342。所有Carbopo丨（商品名稱）材料可得自Goodrich公司。丙稀酸與丙稀酸醋之適當交聯聚合物為Pemulen TR1或 Pemulen TR2。一適當的雜多糖膠為黄原膠，例如，可得為 Kelzan mu。水不溶性油狀調節劑根據本發明之頭髮處理組合物，特別是以水為主之洗髮精與頭髮調節劑，除了本發明之共聚物以外，亦可含有一或多種選自聚矽氧調節劑及非聚矽氧油狀調節劑之其他調節劑。當調節劑係以液滴形式存在於頭髮處理組合物内時，液滴之性質可為液體、半固體或固體，只要其實質上均勻地分散於經完全調配的產品内即可。任何油狀調節劑之液滴 9iM92-990409.DOC -37· 1332983 較佳係以液態或半固態液滴聚矽氧調節劑更佳係以液態液滴存在。根據本發明之水性或本發明之共聚物以外，一步增強調節性能。以水為主之頭髮處理組合物，除了亦可含有習知之聚矽氧調節劑以進適當的聚矽氧包括聚二有機

々必乳从符別疋具有CTFA 名稱二甲聚矽氧烷之聚二甲基負 ^乳坑。亦適合用於本發明

”且口物（特別是洗髮精與調節劑）者為具有經基端基之聚二甲基石夕氧烧，其具有CTFA名H切氧㈣。亦適合用於本發明組合物者為具有輕又又柳乏艰矽虱膠，如敘述於（例如）W0 96/31】88中。此黧鉍扭π u 此荨材枓可賦予頭髮豐厚度、體積及造型能力，以及良好游…、調即。官能化聚矽氧，特別是胺基官能化聚矽氧亦適合。聚石夕氧調節劑可作為個別成分加入本發明組合物中。铁而’若將任何聚石夕氧與本發明共聚物預摻合，以致於組合物中存在於相同液滴内同時包含共聚物與調節聚石夕氧之液滴將較佳。在根據本發明之頭髮處理組合物中，加入本發明共聚物之聚石夕氧材料之總量的適當範圍為組合物之01至5%，較佳為0.3至3%，更佳為〇.5至2重量〇/〇。非聚梦氧油狀調節組份本發明組合物亦可包含經分散、非揮發性、水不溶性的非聚石夕氧油狀調節劑。油狀調節劑可適當地選自油狀或脂肪材料及其混合物。

90492-990409.DOC -38, 物適當的油狀’或脂肪材料係選自烴油、脂肪酯及其混合油狀或脂肪材料適宜以組合物之0 05至10，較佳0 2至 5物中更佳約0·5至3重量%之含量存在於洗髮精或調節劑組合慕思本發明之頭髮處理组合物亦可採取氣溶膠泡沫（慕思）形式二亡該情泥下’必須於組合物内包括推進劑。此劑負責自合盗排出其他物質並形成頭髮慕思特性。推進劑氣體可為任何習知用於氣溶膠容器之可液化氣體適备推進劑之實例包括二甲醚、丙烧、正丁烧及異τ 烷，其係單獨或以摻合物使用。推進劑氣體之量係由氣溶勝技藝熟知之__般因素左右。關於頭髮慕思’推進劑之含量通常為全部組合物之3至 3〇 ’較佳5至15重量％。 ;本發月之頭髮慕思組合物中可存在範圍為〇1至1〇，較佳0.1至約1會I。/ ,,, 董里/〇 ’例如，〇·3重量％之小量界面活性 Τ界面活性劑可為陰離子、非離子或陽離子乳化劑。特為自疏水物如月曰肪醇、脂肪酸及苯紛之烧氧化作用形成的非離子乳化劑。髮油及洗劑髮油亦為根據本發明的適當調節組合物。髮油主要包含欠不冷I·生油狀調節材料。洗劑為包含水不溶性油狀調節材料之水性札劑。亦可於洗劑内包含適當的界面活性劑以改 U32983 良其對相分離之穩定性β 使用模式本發明之頭髮處理組合物主要係以清洗掉或留下組合物局部施用至人體之頭髮及’或頭皮，以改良頭髮纖維表面性質如滑順性、柔軟性、易處理性、角質層完整性及光澤。本發明將以下面實例例示。實例根據式γ之化合物之製備：在安裝冷凝器、機械攪拌器及滴液漏斗之圓底燒瓶内，加入經基乙氧基丙基封端的聚二甲基碎氧烧（25G克）、三乙胺(6.5克)及二氣甲烷(125毫升）。混合並攪拌成分接著逐滴加入4-戊烯醯氯。在完成加入後，將混合物在室溫下授拌2小時。藉蒸顧除去二氣甲院，並加人己院（6〇〇毫升）。將固體過濾出，將溶液轉移至矽膠管柱之頂部，並進-步用己烷洗提。收集洗提物並蒸發溶劑，得到作為透明液體之產品。藉由氫化矽烷化製備聚矽氧梳狀聚合物：在安裝冷凝器、機械攪拌器及滴液漏斗之圓底燒瓶内，將聚（甲基氫石夕烧）-二甲基石夕氧烧共聚物（25〇克）及叩⑽接枝側鏈（129.6克）溶解於甲苯（15〇毫升）中，及加入鉑觸媒 (0.26毫升）。攪拌反應混合物並在5〇(>c下加熱2小時，然後冷部至室溫。在減壓下除去溶劑，並在真空中5〇t>c下乾燥聚合物3小時。

90492-990409.DOC -40- 1332983 鉑觸媒為於‘二甲苯中之鉑（0)-1,3-二乙烯基-1，1，3,3-四甲基二矽氧烷錯合物3重量％溶液：化學式： 0[Si(CH3)2CH=CH2]2Pt (來自 Aldrich)。聚（曱基氫矽烷）-二甲基矽氧烷共聚物係得自Gelest，具有62,000之分子量及5至7 MeHSiO之莫耳％。如此製得之共聚物鏈段在利用CH2=CH(CH2)2COO-P(其中P為具有69-[Si(CH3)20]-單元之聚二甲基矽氧烷鏈段）氫化矽烷化之前，平均具有51-[SiHCH30]-單體前驅物單元與794-[Si(CH3)20]-單體單元。共聚物鏈段之所有端基係基於三曱基矽氧烷。換言之，單體B之基1^為 CH2CH2CH2CH2COO。自聚合物之測定分子量，發現交聯度為10，意指聚合物分子具有每分子平均10個共聚物鏈段。共聚物乳劑1 共聚物 15%

Laureth-4 (Brij 30，來自 ICI) 3%

Laureth-23 (Brij 35，來自 ICI) 3% 鯨蠟基二甲聚矽氧烷共聚物（Abil EM90，來自Goldschidt) 1% 水至 100%。將共聚物與鯨蠟基二甲聚矽氧烷之預摻合物乳化至經預摻合的水及界面活性劑混合物中。使用以下成分製備另一共聚物之乳劑：共聚物乳劑2 共聚物 50% 90492-990409.DOC •41 - 1332983 C12-C15 乙氧化第一醇（Tergitol ΤΜΝ 6，來自 Union Carbide) 5% 水至 100% 根據下表1及2所示之實例1至5之調配物製備頭髮調節劑組合物。表1 實例1 實例A 實例B 成份化學名稱 %活性 %活性 %活性供應商 Genamin KDMP 山茶基三曱基氯化銨 1.88 1.88 1.88 Clariant Laurex CS 鯨蠟芳醇 3.76 3.76 3.76 Albright & Wilson Nipagin Μ 對羥苯曱酸曱酯 0.19 0.19 0.19 Nipa Laboratories 共聚物乳劑1 3 0 0 DC 1785 乳劑二曱聚矽氧烷醇 0 3 0 Dow Coming 水至 100% 至 100% 至 100% 表2 實例2 實例C 成份化學名稱 %活性 %活性供應商 Arquad 16-29 氣化十六烧基三甲基銨 1.58 1.58 Akzo Nobel Arquad 2HT-75% 二(鼠化牛脂）氯化二曱銨 0.71 0.71 Akzo Nobel Laurex CS 鯨蠟芳醇 5.64 5.64 Albright & Wilson Nipagin M 對羥苯曱酸甲酯 0.19 0.19 Nipa Laboratories 共聚物乳劑2 3 0 DC 1785 乳劑二甲聚矽氧烷醇 0 3 Dow Coming 水至 100% 至 100% 90492-990409.DOC -42- 1332983 實例A、B犮C為比較例，而實例1及2為包含本發明共聚物之組合物。比較例所用之DC 1 785為用於頭髮調節之市售聚石夕氧。將調節劑組合物施用至經過洗髮的頭髮樣品，接著於清水中清洗。使用實驗室技術以市售紋理分析器TA XT2i(來自Stable Microsystems),相較於未處理過的頭髮測定摩擦之減少。其結果顯示於表3。表3 調配物實例 %摩擦之減少率 1 57 2 45 A 25 B 15 C 16

表4顯示本發明共聚物均勻施用於甲苯溶液中，以致聚合物在頭髮上之劑量為每克頭髮〇·〇〇i克聚合物之假髮之摩擦減少。所有聚合物係根據類似於上述之方法製造，並具有相同的有機基L3，即CHAHKOO，使得單體8之基Lj 為 CH2CH2CH2CH2COO。使甲苯溶劑在摩擦測定前蒸發。作為對照物，在類似條件下將線性聚二甲基矽氧烷（DC2〇〇，在25β(：下具有6〇〇〇〇 cS (mmSec-i)之黏度）施用至假髮。此在表中標示為比較例 D。自表4之、结果，彳見根據本發明之聚合才勿當沉積在頭髮上時，得到與已知之聚二曱基矽氧烷聚合物D相當的摩擦減少。

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m 表4 共聚物 P q r 共聚物鏈段之平均數 %摩擦減少率 1 794 51 69 10 52.1 2 18 8 13 14 47.0 3 0 61 138 15 46.0 4 794 51 138 12 45.2 5 18 8 138 14 44.8 6 0 30 138 18 44.0 7 168 5 13 2 43.9 8 168 5 138 4 42.0 9 0 61 13 23 10 0 30 69 19 41.8 11 18 8 69 15 39.9 12 0 30 13 16 37.7 D - - - - 44.9 90492-990409.DOC •44-

Claims

_____________ 公p科月，日修(声)正本拾、申請專利範圍： 1. 一種個人、家用或洗衣處理用之組合物，包含聚入物 · 該聚合物包含共聚物鏈段，該共聚物鏈段具有聚分氣 . 代基以形成梳狀或耙狀分子之聚矽氧主鏈，共聚物缝係包含根據式A之單體單元： & A) -[S1R1R2-O]· * 及根據式B之單體單元： B) -[SiR-3_〇]- I L, · I p 及端基，其中L!為有機連接基，及P為包含2個或更多個單體單元 G之聚合物； G) -[SiR4R5-〇]-，及P進一步包含一端基，其中Ri、1、I、Rdl係獨立選自由氫、烷基、經取 i 代烷基、環烷基、經取代環烷基、雜烷基、雜環烷基、經取代雜環烷基、芳基、經取代芳基、雜芳基、經取代雜芳基、烷氧基、芳氧基、甲矽烷基 '硼基、膦基、胺基及其組合所組成之群。如申吻專利範圍第i項之組合物進一步包含4〇重量％或以上水。申吻專利範圍第1或2項之組合物，其中共聚物於油於水中乳劑中以油相存在。 90492-990409.DOC 4.如申請專利範圍第⑷項之組合物，其中m R4及h各獨立具有1至40個碳原子。 · 申-月專利乾圍第i或2項之組合物，其中共聚物鏈段包含根據式…單體單元與根據式…單體單元之平均數，而B包含根據式單體單元之平均數，其中卩為4〇至 15,000，q為 5至 5〇〇及!_為 1〇至 5〇〇。 6.如申請專利範圍第！或2項組合物，其中mi 及尺5為甲基。如申請專利範圍第“戈2項之組合物，其中端基選自_ (CH3)3 Si(CH3)2〇H、-〇-Si(CH3)3、-〇_si(CH3)2〇H及其混合物。如申明專利範圍第丨或2項之組合物，其中連接基丄「包含-CH2-(CH2)n-L2•基，其中…至8, L2為不存在或選自醚 '醯胺基及酯鍵所組成之群之連接基。 9·:申請專^範圍第_項之組合物，其中共聚物鍵段進 ^^單體單元，其為胺基官能化之有機石夕氧院單元0 申叫專引範圍第丨或2項之組合物，其中共聚物實質上由單一共聚物鏈段所組成。比如申請專利範圍第“戈2項之組合物，纟中聚合物包含2 個或以上由交聯單元交聯之共聚物鏈段。 12. 如申請專利範圍第11項之組合物，#中交聯單元包括聚有機矽氧烷鏈段。 13. 如申請專利11圍第1或2項之組合物，其中90重量％或以 9O492-99O409.DOC 上聚合兮係,由申請專利範圍第i項之單體單元A、B&G 所組成。申。月專利圍第1或2項之組合物，其中共聚物係藉包括下面步驟之方法獲得：〇形成-共聚物鏈段前驅物，其包含根據“之單體單元： AHSiHojj 根據式X之單體前驅物單元： x)-[SiHR3-〇]_ ⑴使該共聚物主鏈前驅物與根據式¥之化合物在適當觸媒存在下於氫化矽烷化反應中反應； Y)CH2 = CH-L3-P 其中l3為有機基團，其可能不存在，且其中γ之量為使得單體前驅物單元X實質上轉化成如申請專利範圍第】項之共聚物鏈段之單體單元B。如申請專利範圍第14項之組合物，其中氫切烧化係用根據式Y化合物0.01至20重量％存在之交聯劑進行藉此可父聯所得共聚物。 16.如申請專利範圍帛！或2項之組合物，其為頭髮處理組合物。 1 7.如申咕專利範圍第丨6項之組合物其中聚合物實質上由 2個或以上又如共聚物鏈段組成，其包含平均數目ρ個根據式Α之單體單元及q個根據SB之單體單元，同時ρ包含平均之單體單元，其中P為700至900，q為4〇至60及r 90492-990409.DOC 18. 反2、R3、R4及R5為尹基，及其中L, 一種塗敷如申請專利範處理頭髮之方法。 19. 為60至75，其中& 為（CH2)4C〇〇〇圍第16或17項之組合物至頭髮來 1至15項或第〗7項中任一項所述或洗衣用處理用之組合物内作為一種如申請專利範圍第之聚合物供個人、家用潤滑劑之用途。 20.

一種如中請專利範圍^至㈣或仏項中任—項所述之聚合物作為供頭髮用之調節劑之用途。

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