TWI327651B - - Google Patents

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TWI327651B
TWI327651B TW095142389A TW95142389A TWI327651B TW I327651 B TWI327651 B TW I327651B TW 095142389 A TW095142389 A TW 095142389A TW 95142389 A TW95142389 A TW 95142389A TW I327651 B TWI327651 B TW I327651B
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polarizing plate
protective film
resin
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TW095142389A
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Hiroaki Hasegawa
Naofumi Tsujino
Hideo Asano
Yuuki Nakano
Naoki Tsujiuchi
Mie Nakata
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Description

「1327651 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於偏光片保護薄膜、偏光板、及至少含有夏 ‘片該偏光板之液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、卩^等 • 之圖像顯示裝置。 【先前技術】 液晶顯示裝置中,由其圖像形成方式而於形成液晶面板 •表面之玻璃基板的兩側配置偏光板係屬不可或缺。偏光板 -般係於由聚乙烯醇㈣臈與料之二色性材料所構成 的偏光片兩面上,使用藉由聚乙稀醇系接黏劑貼合使用了 三乙醯基麟料之_素㈣脂薄膜㈣^ 膜者。 由於纖維素系樹脂薄膜之耐濕熱性不充分,若將使用了 纖维素系樹脂薄臈作為偏光片保護薄膜之偏光板於高溫 或高濕下予以使用,則有偏光度和色相等之偏光板性能降 •低的缺點。另外,纖維素系樹脂薄膜係相對於斜方向入射 光產生相位差。該相位差係隨著近年來液晶顯示器大型化 的進展,顯著地對視野角特性造成影響。 作為耐熱性與料透明性優良之樹㈣料,已熟知有聚 f基丙婦酸甲醋等之(甲基)丙婦酸系樹脂,並有作為偏光 :片保護相之使料報告(例如,參照專利文獻i、2)。 :然而’(尹基)丙婦酸系樹脂係於經薄膜化的情況下,在薄 f表面附近㈣生脆弱層,於使用作為偏以保護薄膜的 月兄下^法充为表現與偏光片的接黏性。因此,有偏光 312XP/發明說明書(補件)/96-02/95142389 5 丄327651 片保護薄膜與偏光片之間容易剝離的問題。 /目較於聚甲基丙婦酸甲酯等之習知(甲基)丙烯酸系樹 脂’作4具有更高耐熱性、高透明性、高機械強度的樹脂, •已知有具内酯環構造之(甲基)丙烯酸系樹脂(參照專利文 •獻3)/然而,該具内酯環構造之(甲基)丙烯酸系樹脂係 =經薄膜化的情況下,將有較習知(甲基)丙稀酸系樹脂更 谷易於薄膜表面附近發生脆弱層的問題。 φ 專利文獻1 :日本專利特開2〇00_356714號公報 專利文獻2 :日本專利特開2〇〇2_258〇51號公報 專利文獻3 :日本專利特開2〇〇1_151814號公報 【發明内容】 (發明所欲解決之問題) 本毛明係為了解決上述課題而形成者,其目的在於提 供.(1)與偏光片之接黏性優越之含有(〒基)丙烯酸系樹 脂作為主成分之偏光片保護薄膜;⑵含有此種偏光片保 鲁4薄膜與偏光片、且偏光片保護薄膜與偏光片難以剝離之 偏光板,及(3)使用成匕種偏光板之高品質的圖像顯示裝置。 (解決問題之手段) 匕本發明之偏光片保護薄膜係於含有(曱基)丙烯酸系樹 月曰作為主成分之薄膜的一面上,塗佈可使該薄膜膨潤或溶 解之溶劑而成。 於較佳之實施形態中,上述(曱基)丙烯酸系樹脂為具内 醋環之(曱基)丙烯酸系樹脂。 根據本發明之另一方面,係提供一種偏光板。本發明之 312XP/^^^^»(ffifr)/96-02/95142389 6 丄 JZ/Wl ,光板係於本發明之偏光片保護薄膜之塗佈可使該薄膜 膨潤或溶解之溶劑而成的面側上具有偏光片。 目t佳之實施形態中’上述偏光片保護薄膜與偏光片之間 具有接黏劑層。 較佳之實施形態中,上述接黏劑為由聚乙烯醇系接 所形成之層。 較佳之實施形態中,進—步具有黏著劑層作為最 至少一者。 根據本發明之其他方面,係提供—種圖像顯示裝置。本 發明之圖像顯示裝置係含有至少丨片本發明之偏光板。 (發明效果)
根據本發明,可提供一種偏光片保護薄膜其係含有(T 基)丙稀酸系樹脂作為主成分者,且與偏光片之接黏性優 良。 聚甲基丙烯酸甲酉旨等之習知含有(甲基)丙稀酸系樹脂 作為主成分的偏光片保護薄膜,係於經薄膜化的情況下容 易於薄膜表面附近發生脆弱層,而無法充分表現與偏光片 的接黏性。若根據本發明,藉由以特定溶劑對含有(甲基) 丙烯酸系樹脂作為主成分之薄膜的—面進行處理,則可提 供與偏光片之接黏性優良的偏光片保護薄膜。 右根據本發明,可提供含有上述偏光片保護薄膜與偏光 月的偏光板’且由於使用與偏光片之接黏性優良之偏光片 保護薄膜,故偏光片保護薄膜與偏光片之間將非常難以剝 離。再者’若根據本發明,可提供使用了上述偏光板之高 312XP/發明說明書(補件)/96-02/95142389 7 1327651 品質圖像顯示裝置。 【實施方式】 ’但本發明 以下,針對本發明之較佳實施形態進行說明 並不限定於此等實施形態。 [偏光片保護薄臈] 曱基)丙稀酸系樹 本發明之偏光片保護薄膜係含有含( 脂作為主成分之薄膜。 作為上述(甲基)丙烯酸系樹脂’孝交佳為Tg(玻璃轉移溫 度M15C以上者,更佳為120〇c以上、再 特佳13(TC以上。藉由含有Tg(玻璃轉移溫度)為115^以 上之(曱基)丙烯酸系樹脂作為主成分,則例如於最終組裝 至偏光板時,將容易形成為耐久性優良者。上述(甲基) 丙烯酸系樹脂的Tg之上限值並無特別限定,但由成ς性 等觀點而言,較佳為! 70°c以下。 作為上述(甲基)丙烯酸系樹脂,並無特別限定,可舉例 鲁如聚曱基丙烯酸曱酯等之聚(甲基)丙烯酸酯、曱基丙烯酸 曱酯-(甲基)丙烯酸共聚合體、甲基丙烯酸甲酯_(曱基) 丙烯酸酯共聚合體、曱基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯一(甲基) 丙烯酸共聚合體、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙稀共聚合體(MS 樹脂等)、具有脂環族烴基之聚合體(例如,甲基丙烯酸曱 酯-曱基丙烯酸環己酯共聚合體、曱基丙烯酸曱酯_(曱基) 丙烯酸降稍酯共聚合體等)等。較佳為聚(甲基)丙烯酸曱 酯等之聚(甲基)丙稀酸Cl-6烧基醋,更佳可舉例如以曱基 丙烯酸甲酯作為主成分(50400重量%、較佳7〇~1〇〇重量 312XP/發明說明書(補件)/96-〇2/95142389 8 1327651 %)之甲基丙烯酸甲酯系樹脂。 作為上述(甲基)丙烯酸系樹脂之具體例,可舉例如··三 菱Rayon公司製之Acrypet VH和Acrypet VRL2〇a丨日本 ,專利特開2004-70296號公報記載之分子内具有環構造之 •(曱基)丙烯酸系樹脂;藉由分子内交聯和分子内環化反應 所得之高Tg (甲基)丙烯酸系樹脂。 ―本發明令,由具有高耐熱性、高透明性、高機械強度之 鲁觀點而言,作為上述(甲基)丙稀酸系樹脂,以具有内ς環 構造之(甲基)丙烯酸系樹脂為特佳。 、 作為具有内酯環構造之(曱基)丙烯酸系樹脂,可舉例如 日本專利特開2000-230016號公報、特開200卜151814號 公報、特開2005_146084號公報等所記载之具有内酯環構 造之(甲基)丙烯酸系樹脂。 具有内酯環構造之(曱基)丙烯酸系樹脂較佳為具有下 述一般式(1)所示之内酯環構造。 # [化 1]
卜別之有機殘基。又,有機殘基亦可含有氧原子。) 具有内酯環構造之(曱基)丙烯酸系樹脂之構造中的以 一般式(1)所示内酯環構造之含有比例,較佳為5~9〇重量 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-02/95142389 9 1327651 %更佳10〜70重置%、再更佳1〇〜6〇重量%、特佳 重量%。若具有内醋環構造之(甲基)丙埽酸系樹脂中的以 -般式⑴所示内酯環構造的含有比例少於5重量%,列有 -对熱性、耐溶劑性、表面硬度不充足之虞。若具有内醋環 •構造之(甲基)丙稀酸系樹脂中的以一般式⑴所示内醋環 構造的含有比例多於90重量%,财缺乏成形加工性之 虞。 • ^有内酉旨環構造之(甲基)丙烯酸系樹脂之質量平均分 子量(有時亦稱為重量平均分子量),較佳為刪〜2_〇〇〇 、更佳50〇〇〜1〇〇〇〇〇〇、再更佳1〇〇〇〇〜5〇〇〇〇〇、特佳 50000〜500000。若質量平均分子量脫離上述範圍,則有無 法充分發揮本發明效果之虞。 具有内酯環構造之(甲基)丙烯酸系樹脂係藉射出成形 所得之成形品之依以ASTM_D_1〇〇3為基準之方法所測量 的總光線穿透率越高越佳,較佳為85%以上、更佳以 鼸上、再更佳90%以上。若總光線穿透率未滿85%,則有透 明性降低、無法使用於原本所設目的之用途上之虞。 八本=明之偏光片保護薄膜中之(甲基)丙烯酸系樹脂的 3有里,較佳為50〜99重量%、更佳60〜98重量%、再更佳 70 97重1%。於偏光片保護薄膜中之(曱基)丙烯酸系樹 脂含有量為未滿50重量%的情況下,將有(甲基)丙烯酸系 樹脂無法充分反映原來所具有之高耐熱性、高透明性之 虞,於超過99重量%的情況下,則有機械強度劣化之虞。 本發明中之含有(甲基)丙烯酸系樹脂作為主成分的薄 312XP/發明說明書(補件)/96-02/95142389 1327651 膜,較佳係藉由縱延伸及/或橫延伸而延伸形成。 上述延伸可為僅進行縱延伸之延伸(自由端單軸延伸) 1亦可為僅進行橫延伸之延伸(固定端單軸延伸),但較佳 係縱延伸倍率為丨.1〜3.0倍、橫延伸倍率為1.1〜3.0倍之 -逐次延伸或同時雙軸延伸。於僅進行縱延伸之延伸(自°由 端單軸延伸)和僅騎橫延伸之延伸(固定端單軸延伸) 中僅於延伸方向上使薄膜強度提升,相對於延伸方向之 籲直角方向上強度未增加,而有無法以薄膜整體得到充分薄 膜強度之虞。上述縱延伸倍率更佳為12〜25倍' 再更佳 1.3〜2.0倍。上述橫延伸倍率更佳為12〜25倍、再更佳 1.4〜2.5倍。於縱延伸倍率、橫延伸倍率為未滿^的情 況下,延伸倍率將過低,而有幾乎無延伸效果之虞。若縱 延伸鲜、橫延伸倍率超過3.〇❺,則因薄膜端面之平滑 性問題’而容易發生延伸破裂。 上述延伸溫度,較佳為被延伸薄膜之)。若 籲上述延伸溫度低於Tg,則有薄膜斷裂之虞。^上述延伸 溫度超過(Tg+3(TC),則有薄膜開始炫融而通過變得困難 之虞。 本發明之偏光片保護薄膜係因為藉由縱延伸及/或橫延 伸而被延伸而成,故具有優越之光學特性,同時,機械強 度亦優越’生產性和再製性將提升。 本發明之偏光片保護薄膜,係於含有(曱基)丙烤酸系樹 脂作為主成分之薄膜的一面上,塗佈可將該薄膜膨潤或溶 解之溶劑而成。 312XP/發明說明書(補件)/96-02/95142389 1327651 :為上述溶劑,適合使用:丙酮、甲基乙基酮1基異 •^酮、甲基正戊基酮、環己酮、二丙二、 ,己酮等之_;醋酸甲酯、醋酸乙醋:=,、、 :::醋::息香酸乙醋、乙醯乙酸㈣之::,二 ?基赛路蘇、甲基卡必醇等之驗類;尹基 赛路穌乙酸酯、赛路蘇乙酸酷蓉- 、 土 南糠备專之咳喃類;冰醋酸等之酸類;二㈣t 乙烷、四氯乙烷等之鹵化庐齠.姑田ρ , 凡一乳 -田甘… 寺〈因化烃類,石”烷、硝乙烷、吡啶、 :基:醯胺H等之氮化合物;二甲基石風等之錯酸類 f。右考慮塗佈後之乾燥,較佳為易揮發之溶劑,具體而 吕’以沸點為2 0 0。〇以下者較佳。 本發明之偏光片保護薄膜中,作為於該薄膜—面上塗佈 上述溶劑而成之實施形態,可為於薄臈面上存在有 =的狀態’亦可為於薄膜面上不存在上述溶劑的狀態。於 4膜面上不存在上述溶劑的狀態係可舉例如藉由自然乾 燥和強制乾燥使溶劑揮發的情況。 本發明之偏以保護薄膜中,作為於該薄膜—面上塗佈 上述溶劑而成之實施形態,可更具體地例示如:上述所塗 佈之溶劑的至少一部分使薄膜面之至少一部分溶解後再 經固化的狀態;上述所塗佈之溶劑的至少—部分使薄膜面 之至少-部分膨潤的狀態;和併存了上述二種狀態之狀態 等。又,亦可薄膜面與上述所塗佈之溶劑的至少一部分進 行反應,或亦可上述所塗佈之溶劑的至少一部分渗透至薄 膜面。 ' 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-02/95142389 12 1327651 之偏光片保護薄膜中,係藉由於含有(甲基)丙烯 刊士、’知作為主成刀之薄膜的—面上,塗佈可使該薄膜膨 =轉之溶劑而成,故存在於含有(甲基)丙稀酸系樹脂 主成分之薄膜的表面附近之脆弱層與該溶劑發生作 用(溶解、膨潤等)’而可抑制以該脆弱層為原因之接黏性 降低。 /本發明之偏光片保護薄膜中,藉由於含有(曱基)丙婦酸 籲系树月“乍為主成分之薄膜的一面上塗佈可使該薄膜膨潤 或溶解之溶劑而成者,可藉由例如分析本發明之偏光片保 護薄膜之表面附近成分而進行確認。 本發明之偏光片保護薄膜中,上述溶劑的塗佈量係在不 損及本發明政果的範圍内,可採用任意適合的量。較佳係 相對於所塗佈之薄膜面lcm2為〇〇〇〇1〜lml,更佳為 0. 0 01 〜0. 1 m 1。 本發明之偏光片保護薄膜中,亦可含有紫外線吸收劑與 籲一般之配合劑,例如安定劑、潤滑劑、加工辅助劑、可塑 劑、耐衝擊輔助劑、相位差減低劑、消光劑、抗菌劑、防 霉劑等。 本發明之偏光片保護薄膜中’較佳係高光穿透率、面内 相位差△ nd和厚度方向相位差Rth為較低者。 本發明之偏光片保護薄膜的厚度較佳為2〇〜2〇〇em、更 佳25〜18〇em、再更佳30〜140 em。若偏光片保護薄膜之 厚度為2 0 # m以上,則有具適當強度、剛性,於層合和印 刷等二次加工時之操作性變得良好。又,亦可容易地控制 312XP/發明說明書(補件)/96-02/95142389 1327651 ,拉=時之應力所發生的相位差,而可穩定且容易地進行 薄膜製造。若偏光片保護薄膜之厚度為200以m以下,則 除了容易進行薄膜捲取之外,線速度、生產性、控制性亦 ' 變得容易。 . 本發明之偏光片保護薄膜的厚度8〇em中之YI,較佳為 •3 乂下更佳I·〗?以下、再更佳[π以下、又更佳123 、下特仏1.20以下。若厚度8〇#m中之γι超過1.3, 籲,有無法發揮優越光學透明性之虞。又,γι係例如使用 高速積分球式分光穿透率測量機(商品名D〇T_3c:村上色 彩技術研九所製),藉由依測量所得之顏色的三刺激值 (X、Y、Z),依下式則可求得。 YI=[(1.28Χ-1.〇6Z)/Y]xl〇〇 本發明之偏光片保護薄膜的厚度8〇ym中之b值(以亨 特(Hunter)色系為基準之色相尺度),較佳為未滿i 5, 更佳為1.0以下。於b值為1.5以上的情況下,由於薄膜 籲的著色,將有無法發揮優越光學透明性之虞。尚且,5值 係例如將偏光片保護薄膜樣本切斷為3cm平方,使用高速 積分球式分光穿透率測量機(商品名D〇T_3C :村上色彩技 術研究所製),則可測量色相。又,可以亨特色系為基準 利用b值評價色相。 ·: 本發明之偏光片保護薄膜中,面内相位差△ nd較佳為 :3.〇nm以下、更佳l.〇nm以下。若上述面内相位差超 過3. Onm,則有無法發揮本發明效果、尤其是優越光學特 性之虞。厚度方向相位差Rth較佳為5· 〇nm以下、更佳 312XP/發明說明書(補件)/96-〇2/95142389 14 1327651 3.〇nm以下。若上述厚度方向相位差Rth超過5〇四,則 有無法發揮本發明效果、尤其是優越光學特性之虞。 本發明之偏W保護薄膜中,透濕度較佳為1G〇g/m2· 他以下、更佳6Gg/V.24hr以下。若上述透濕度超過 l〇〇g/m2 · 24hr,則有耐濕性差劣之虞。 本發明之偏W保護薄膜中,較佳為具有優越的機械強 度。拉伸強度係於MD方向上,較佳為65Ν/_2以上、更佳 70N/mm2以上、再更佳75N/mm2以上、特佳8〇以咖2以上; 於TD方向上,較佳為45N/mm2以上、更佳5〇N/mm2以上、 再更佳55N/mm2以上、特佳60N/mm2以上。 -方向上,較佳為6.加上、更佳,〇%以上、 以上、特佳請以上;於TD方向上,較佳為5. 〇%以上、 更佳5.5%以上、再更佳6.0%以上、特佳65%以上。若拉 伸強度或拉伸長度脫離上述範圍時,則有無法發揮優 械強度之虞。 本發明之偏光片保護薄膜中,表示光學透明性之霧值係 越低越佳,較佳為5%以下、更佳3%以下、再更佳15%以 下、特佳1%以下。若霧值為5%以下,則可於視覺上對薄 膜賦予良好的清晰感,再者,若設為15%以下,則即使 於使用作為窗等之採光構材時,可同時得到辨識性與採光 性,又即使於使用作為顯示裝置之前面板時,可良^地辨 識顯示内容,故工業性利用價值高。 本發明之偏光片保護薄膜中,亦依任何方法進行製造, 較佳可例示如:將形成含有(曱基)丙稀酸系樹脂作^成 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-02/95142389 15 1327651 =之薄膜的原料(樹腊組成物),供給 法和吹塑法等之炼融擠出 擠出成l(T模具 等)、愿延成成形⑽融流延法 臈如上述般延伸後,於所:4膜膜之, 膜膨潤或溶解之溶劑的方法。、之一面上,塗佈可將該薄 兴=塗!上述溶劑的方法,可採用任意適合的方法。可 塗佈,t德,二 π潰方法等塗佈方法進行 佈/、後,使其自然或強制地乾燥之方法。 :出成形係如乾式層合法般,不需使 劑中的溶媒(例如乾式層Α用 "用之接1占 燥H而丁中、 帛之接黏劑中之有機溶劑)乾 干如將成AM 媒乾燥步驟,生產性優良。具體可例 、將=為原料之樹脂組成物供給至連結於τ模具的擠 於炫融混練後,進行擠出,予以水冷後取出,將薄 膜成形的方法。擠出機之螺桿型式可為單軸或雙軸,亦可 添加可塑劑或抗氧化劑等之添加劑。 擠出成形溫度可予以適當設定’於將成為原料之樹脂植 成物的玻璃轉移溫度設為7§(。(:)時,以(Tg+8〇)〇c 〜(Tg+18G)°C為較佳,以(Tg侧KTg+iMR為更佳。 若擠出成形溫度過低,則樹脂無流動性’則有無法成形之 虞。若擠出成形溫度過高,則難黏度變低,則有於成形 物厚度不均勻等生產安定性方面發生問題之虞。 於形成本發明之偏光片保護薄膜之樹脂組成物中,亦可 含有紫外線吸收劑和一般配合劑,例如安定劑、潤滑劑、 加工辅助劑、可塑劑、耐衝擊輔助劑、相位差減低劑、消 312XP/發明說明書(補件)/96.〇2/95142389 1327651 光劑、抗菌劑、防霉劑等。 :為偏光片保護薄膜之光學特性,正面及厚度方向之相 ^小將成為問Hb,於形成本發明之偏光片保 f =之樹脂組成物中,亦可含有相位差減低劑。作為相 厂低劑’較佳為例如丙烯腈_苯乙婦系共聚合體等含 :本乙婦之聚合物。作為相位差減低劑之添加量,係相對 於(曰甲基)丙烯酸系樹脂,較佳為3〇重量%以下、更佳Μ 以下、再更佳20重量%以下。若超過此範圍予以添 力:時’由於使可見光線散射、或損及透明性,故有欠缺作 為偏光片保護薄膜之特性之虞。 本發明之偏光片保護薄膜,係可層合於其他基材上而使 用例如可對於玻璃、聚烯煙樹脂、成為高屏蔽層之乙婦 =婦基共聚合體、聚s旨等之基材,藉由含有接黏性樹脂 層之多層擠出成型和多層吹塑成型,而進行層合成形。於 熱熔著性較高的情況下,亦可省略接黏劑層。 本發明中之偏光片保護薄臈中,除了偏光片保護之用途 外,例如層合於窗和車棚屋頂材等之建築用採光構 =、窗等之車輛用採光構材、溫室等之農業用採光構材、 照明構材、前面濾光器等之顯示器構材等而使用,又,亦 可層合於習知為被覆著(甲基)丙烯酸系樹脂薄膜之家電 框體、車輛内裝構材、内裝用建築材料、壁紙、裝飾板、 玄關門、窗框、踢腳板等而使用。 [偏光板] 本發明之偏光板係含有本發明之偏光片保護薄膜與偏 312XP/發明說明書(補件)/96-02/95142389 17 1327651 光片之偏光板,並於塗佈可使本發明偏光片保護薄膜之該 薄膜膨潤或溶解之溶劑而成的面側上具有偏光片。本發明 ,偏光板的較佳實施形態之一係如圖1所示,為下述形 _ ·偏光片31之-面經由接黏劑層32及易接黏層33而 接黏於本發明偏光片保護薄膜3 4之上述溶劑塗佈面側 上L偏光片31之另一面經由接黏劑層35接黏於偏光片保 蒦薄膜3 6偏光片保濩薄膜3 6可為本發明之偏光片保護 薄膜,亦可為其他任意適合之偏光片保護薄膜。 由上述聚乙烯醇系樹脂所形成之偏光片,係使用將聚乙 烯醇系樹脂薄膜以二色性物質(代表者為碘、二色性染料) 進打染色並單軸延伸者。構成聚乙烯醇系樹脂薄膜之聚乙 烯醇系樹脂的聚合度,較佳為100〜5000、更佳 14 =〜4000。構成偏光片之聚乙烯醇系樹脂薄膜可依任意 適合方法(例如,使將樹脂溶解於水或有機溶媒之溶液進 行流延成膜的流延法、澆鑄法、擠出法)予以成形。偏光 片之厚度可配合偏光板所使用之LCD的目的和用途而適 當設定,但代表者為5〜8〇/z m。 *作為偏W之製造方法,可配合目$、使用材料及條件 等而採用任意適合的方法。代表者係採用將上述聚乙烯 ㈣㈣膜供給至由膨潤、$色、交聯、延伸、水洗 燥步驟所構成之-連串製造步驟的方法。於除了乾燥步^ 以外之各處理步驟中,係藉由將聚乙烯醇系樹脂薄膜浸潰 於含有各步驟所使用之溶液的浴中而進行處理。膨潤、染 色、交聯、延伸、水洗及乾燥之各處理的順序、次數及^ 312XP/發明說明書(補件)/96*02/95142389 18 1327651 $實施’可配合目的、使㈣料及條件 理。更詳士之H 行數個處理,亦可省略特定處 可於毕色二1 處理可於染色處理之後進行,亦 …、色處理刖進仃,亦可與膨潤處理、 處理同時推;D H 木色處理及父聯 地U日f進仃。另外’例如可適t採用 進行交聯處理的方法。又 申处理之刖後 你、铨—‘ 1戈A无處理可於所有處理之 後進仃,亦可僅於特定處理之後進行。 有處里之 膨潤步驟之代表性者係夢 膜、mm 述聚乙婦醇系樹脂薄 臈-凊於充滿水之處理浴咖浴) 理’可洗淨聚乙婦醇系樹脂薄膜 t藉由此處 並可防止因推P ㈣^和抗黏連劑, Z防止因使U烯㈣樹㈣膜膨潤 潤浴之中可適當添加甘油和埃化鉀等。膨 门/合之/皿度係代表者為2〇〜6〇£>c . 間係代表者為0.H0分鐘左右。W潤浴之浸潰時 染色步以録㈣#訂料 潰於含有班黧夕-A W鮮糸树月曰/#膜次 行。二二ΐ;!質之處理浴(染色浴)中而進 木色洽之浴液中所使用的溶媒,一 可適量添加與水且有相βw七仏 叙係使用水,但亦 ^ 有相溶性之有機溶媒。二色性物曾孫h 對於溶媒Η)。重量份,代表性地依〇1 :旦=:相 予以使用。於使用蛾作為二色性·重里伤的比例 溶液較佳係I八古 、凊況下,染色浴的 色戈車Μ *:、匕物等之輔助劑。此係因為將改呈· 色效率。輔助劑係相對 又。木 η η? 9Π ^ θ yv 合琛1ϋ〇重量份,依較佳為 0.02〜20重量份、更佳2〜1〇 巧 為碘化物之具體例,可舉 $予以使用。作 舉例如蛾化鉀、峨化裡、硖化納、 312XP/發明說明書(補件)/96·〇2/95】切89 I。 1327651 八匕鋅蛾化銘、埃化錯、碟化銅、峨化鎖、蛾化弼、磁 化錫破化鈦。染色浴的溫度係代表者為別〜赃左右, 對,色浴的浸潰時間係代表者為卜2G分鐘左右。 ^聯V驟之代表性者係藉由將經上述染色處理的聚乙 醇:系树月曰薄膜次〉貝於含有交聯劑之處理浴(交聯浴)中 進行作4交聯齊1,可採用S意適合的交聯齊1。交聯劑 ,具體例可舉例如㈣1砂等之硼化合物,與乙二路、 所/等此等可單獨使用或組合使用。交聯浴之溶液中 斤=的溶媒’一般係使用水,但亦可適量添加與水具有 目冷之有機溶媒。交聯劑係相對於溶媒1〇〇重量份,代 為i = 重量份的比例予以使用。於交聯劑之濃度 ”量份時,則無法得到充分光學特 ;生==濃度超過1〇重量份時’則延伸時於薄膜所 、:二 ,而有所得之偏光板收縮的情況。交聯 冷^谷液較佳係再含㈣化物等之辅助劑。此係因 旱到面内均句之特性。輔助劑的濃度較佳為〇 〇二心 、:J目更佳ΛΓ重量%。料物的具體例與染色步驟的情 况相.父聯浴的溫度係、代表性者為2(Μ代 =〜6(rc。對交聯浴的浸潰時間係代表性者為 乂八 鐘左右、較佳5秒〜10分鐘。 5刀 延伸步驟係如上述般’可於任意階段進行。 可於染色處理後進行’亦可於染色處理前:、 :’ 潤處理、染色處理及交聯處理同時進行,亦可於2虛膨 後進行。聚乙料系樹㈣臈的累積㈣倍率㈣ 312XP/^_S 明書(補件)/96-02/95142389 2〇 ϋ 為5〜7倍、更佳5〜6.5倍。於累積延伸倍率為 ?積延^ i將冑難以得到高偏光度之偏光板的情況。於 累積延伸倍率超 光片)變得容县齡划彳有聚乙烯醇系樹脂薄膜(偏 用任立、自am裂的情況。作為延伸之具體方法,可採 例如,於採㈣式延伸法時,係將聚 率。作為延伸浴之^ (延伸浴)中延伸為既定倍 如乙醇)等之適當使用於水或有機溶媒(例 化合物的溶液。+加了各種金屬鹽、埃、侧或鋅之 婦=?二代表性者係藉由將經上述各種處理的聚乙 日㈣浸潰於處理浴(水洗浴)中而進行。藉由水 : 可洗去聚乙烯醇系樹脂薄臈之不需要殘留物。水 溶液。硬化物水溶液t農如蛾化鉀、蛾化納)之水 之水、容液* * 農 為〇.卜10質量%。碘化物 之=液t,亦可添加硫轉、氯 浴的溫度較佳為10〜6(rc、更 寻之補助則水洗 表性老A u ^^ 3(M〇C。浸潰時間係代 J者為1秒〜1分鐘。水洗步驟可僅進行!次,視需要 :可進行複數次。於實施複數次的情況下可適:V整各 處理所用之水洗浴中所含的添加:適田調整各 洗步驟係含有將聚合物薄膜浸潰 二又。例如,水 晳I。/、in 又/貝於碘化鉀水溶液(0. 1〜10 i 60⑶秒〜1分鐘的步驟’與以純水沖洗的步 乾燥步驟,可採用任意適合的乾燥方法(例如,自 送風乾燥、加熱乾燥)。例如,於加熱乾燥的情 312XP/胃 書(補件)/96-02/95142389 21 1327651 =’乾燥溫度係代表性者為2G〜8(rc,乾燥時間係代表 i者為卜1G分鐘。如以上所述般,則得到偏光片。 本發明之偏光板中,雖含有上述偏光片與本發明之偏光 片保護薄膜’但較佳為於偏光片保護薄膜與偏光片之間具 有接黏劑層。 上述接黏劑層較佳為由聚乙烯醇系接黏劑所形成之 層。聚乙烯醇系接黏劑係含有聚乙婦醇系樹脂與交聯劑。 •上述聚乙烯醇系樹脂並無特別限定,可舉例如:將聚醋 酸乙稀醋息化所得之聚乙婦醇,其衍生物,或其與和醋酸 乙婦醋具有共聚合性之單體的共聚合體的息化物;將聚乙 烯醇經縮醛化、胺基甲酸乙酯化、醚化、接枝化、磷酸酯 化等之改質聚乙烯醇;等。作為上述單體,可舉例如:順 丁烯二酸(酐)、反丁稀二酸、丁婦酸、衣康酸、(甲基) 丙烯酸等之不飽和羧酸及其酯類;乙烯、丙烯等之α 一烯 丈二,(甲基)稀丙基確酸(納)、確酸納(單院基蘋果酸酯)、 _ 一 %酸鈉烷基蘋果酸酯、羥甲基丙烯醯胺、丙烯醯胺烷 基磺酸鹼鹽、Ν-乙烯基吡咯啶酮、Ν-乙烯基吡咯啶酮衍生 物等。此等聚乙烯醇系樹脂可僅使用1種,亦可並用2種 以上。 由接黏性之觀點而言,上述聚乙烯醇系樹脂之平均聚合 度較佳為100〜3000、更佳500〜3000,平均皂化度較佳為 85〜1〇〇莫耳%、更佳9〇〜1〇〇莫耳%。 作為上述聚乙婦醇系樹脂,可使用具有乙醯乙醯基之聚 乙烯醇系樹脂。具有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂係具有 312XP/^§g|g|gg(^^y96-02/95142389 22 1327651 接黏劑,一光板耐 :有乙I乙酿基之聚乙烯醇系樹脂,可使聚⑽醇系樹 曰〆'二乙_依公知方法進行反應而得。可舉例如:使聚 乙_系樹脂分散於醋酸等之溶媒中,再於此添加二乙稀 酮之方法,使聚乙烯醇系樹脂預先溶解於二甲基甲酿胺或 二吟烧等之溶媒t,再於此添加二乙稀酮之方法等。又, 可舉例如於聚乙稀醇使二乙軸氣體或液狀二乙稀嗣直 接接觸的方法。 具,乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂的乙醯乙醯基改質 度若為〇. 1莫耳%以上,則無特別限制。於未滿〇.丨莫耳% 時,接黏劑層的耐水性不足而不適當。乙醯乙醯基改質度 較佳為〇. 1〜40莫耳%、更佳卜2〇莫耳%β若乙醯乙醯基改 質f超過40莫耳%,則與交聯劑的反應點變少,而耐水性 之提升效果較小。乙醯乙醯基改質度係藉由NMR所測量之 籲值。 作為上述交聯劑,可無特別限制地使用聚乙烯醇系接黏 劑中所使用者。交聯劑可使用至少具有2個與聚乙烯醇系 樹脂具有反應性之官能基的化合物。可舉例如:伸乙基二 胺、三伸乙基胺、六亞曱基二胺等之具有伸烷基與胺基2 個的伸烷基二胺類(其中以六亞曱基二胺為較佳);二異氰 酸伸曱苯酯、氫化二異氰酸伸曱苯酯、三亞曱基丙烷二異 氛酸伸甲苯酯加成物、三苯基曱烷三異氰酸酯、亞曱基雙 (4-苯基曱烷三異氰酸酯)、異佛酮二異氰酸酯及此等之酮 312XP/發明說明書(補件)/96-02/95142389 23 1327651 两嵌段物或苯盼嵌段物等之異氰酸酯類;乙二醇二产 基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、甘油二(或三::丙 驗、u-己二醇二環氧丙基驗、三經甲基丙燒三環氧丙\ 醚、一心丙基苯胺、二環氧丙基胺等之環氧類;甲搭、 乙醛、丙醛、丁醛等之單醛類;乙二醛、丙二醛、、 戊二醛、順丁烯二醛、笨二〒醛等之二醛類;羥甲 、 經甲基三聚氰胺、烧基化經曱基尿素、貌基化經甲基三聚 氰胺、乙胍讲、苯胍讲與甲搭等之縮合物等的胺基:醛 樹脂;再者,、鉀、鎂、鈣、紹、鐵、鎳等之二價金屬 或三價金屬之鹽及其氧化物;等。作為交聯劑,以三 胺系交聯劑為較佳,以羥甲基三聚氰胺特別適合。 、上述交聯劑的配合量係相對於聚乙烯醇系樹脂_重量 份,較佳為0.卜35重量份、更佳1〇〜25重量份。另一方 面,二吏耐久性進一步提升時,可相對於聚乙烯醇系樹脂 里伤依超過30重量份、46重量份以下的範圍配 合交聯劑。特別於使用含有乙醯乙酿基之聚乙烯醇系樹脂 的情況下’最好超過30重量份之使用量使用交聯劑。藉 由依超過30重量份、46重量份以下的範圍配合交聯劑, 可使财水性提升。 尚且’於上述聚乙烯醇系接黏劑中,亦可再配合石夕烧偶 口 d欽偶口劑等之偶合劑,各種黏著賦予劑、紫外線吸 枚劑、抗氧化劑、耐熱安定劑、耐水解安定劑等之安定劑 等。 本發明之偏光片保護薄膜中,為了使接黏性提升,可於 312XP/g0^|^ag^(^f4:)/96-〇2/95142389 24 1327651 與偏光片接觸之面上實施易接黏處理。作為易接黏處理, 可舉例如電暈處理、電漿處理、低壓ϋν處理、皂化處理 等之表面處理。 本發明之偏光片保護薄膜中,為了使接黏性提升,較佳 係於與偏光片接觸之面上形成易接黏層(固 定層)。 斤作為上述易接黏層,可舉例如具有反應性官能基之聚矽 氧層。具有反應性官能基之聚矽氧層的材料並無特別限 制,但可舉例如含異氰酸酯基之烷氧基矽烷醇類、含有胺 基之烷氧基矽烷醇類、含有巯基之烷氧基 縣之炫氧她醇類、含有環氧基之烧氧基二;有 含有乙烯型不飽和基之烧氧基石夕烧醇類、含有齒基之燒氧 基矽烷醇類、含有異氰酸酯基之烷氧基矽烷醇類,其中以 胺基系石夕烧醇為較佳。再者,藉由添加用於使上述石夕烧醇 月& j率更佳地反應之鈦系觸媒和錫系觸媒,則可使接黏力變 得堅固。又’亦可添加其他添加劑於上 基之聚石夕氧。具體而言,可進一步使用„脂、應苯 β-苯樹脂、松香樹脂、二甲苯樹脂等之黏著賦予劑 外線吸收劑、抗氧化劑、耐熱安定劑等之安定劑等。 上述具有反應性官能基之聚石夕氧層係藉由公知技術進 行塗佈、乾燥而形成。聚石夕氧層的厚度係於乾燥後,較佳 2 圭㈣0nme塗料,亦可以溶劑稀釋具 有反應性s減之聚㈣。稀釋溶·無制限制,可 例如醇類。稀釋濃度並無特別_,讀 更佳1〜3重量%。 董量% 312XP/發明說明書(補件)/96-02/95142389 25 1327651 接黏劑層的形成係藉由將上述接黏劑塗佈至偏光 片保濩薄膜之任一侧或兩側、與偏光 而進行。使偏# Η徂婼磕腊你v ♦ 之任一側或兩側上 ^ ^ ^ ^ ° 〜、光片貼合後,實施乾燥步 :後層所形成的接黏劑層。於形成接黏劑 二機箄偏光片與偏光片保護薄膜之貼合可藉由 劑之種類而適當決定。 & &知時間係配合接黏
膜之接黏性的觀點 故較佳為〇. 01〜10 接黏劑層之厚度係由偏光片保護薄 而言’若乾燥後的厚度過厚則不佳, A® ’ 更佳 〇.〇3〜5/ζπι。 偏光片保護薄膜對於偏光片的貼合,可於偏光片的兩面 上以上述偏光片保護薄膜之一側進行接黏。 又,偏光片之偏光片保護薄膜的貼合,可於偏光片之單 面上以上述偏W保護薄膜之—側進行接黏,於另一單面 上貼合纖維素系樹脂薄膜。 上述纖維素系樹脂薄膜並無特別限制,但由透明性、接 黏性的觀點而言’則以三乙醯基纖維素為較佳。 樹脂薄膜的厚度較佳為3(M叫m、更佳.8Mme若厚 度較3 0 // m為薄,則薄膜強度降低而作業性劣化,若較 100# m為厚,則於耐久性方面,光透射率的降低將變得 顯著。 本發明之偏光板亦可具有黏著劑層作為最外層之至少 一者(有時亦將此種偏光板稱為黏著型偏光板)。作為特佳 形態,可於未接黏上述偏光片保護薄膜之偏光片的側上, 312XP/發明說明書(補件)/96·02/95142389 26 1327651 設置用於接黏其他光學薄膜和液晶單元等其他構材的黏 著劑層。 形成上述黏著劑層之黏著劑並無特別限制,可適♦選擇 例如以丙烯酸系聚合體、聚魏系聚合物、㈣、二胺基
曱酸酯、聚醯胺、聚醚、氟系和橡膠系等之聚合物作為基 礎聚合物者。特佳為使用如丙婦酸系黏著劑般之光學透二 性優越’顯示適當濕潤性與凝集性與接黏性之黏著特性, 且耐候性和耐熱性等優良者。特料由碳數4七之 酸系聚合物所形成之丙烯酸系黏著劑。 除了上述之外,由防止因吸濕 入, 制齙担金r 〜仰"丨也取疋發泡現象和 亲J離現象、防止因熱膨脹差等所 曰罝分品A 4 ^ 之光學特性降低和液 :杰㈣尚品質且耐久性優良之液晶顯示裝置之 劑層觀點而言,較佳為吸濕率低且耐熱性優越之黏著 上述黏著劑層中’亦可含有例如天然物和合匕 類’尤其是黏著性料樹脂、玻璃 ’月旨 其他無機粉末等所構成之填充劑和顏料、 劑等之可添加於黏著劑層中之添加劑。#㈣、抗氧化 等另外’亦可為含有微粒子而顯示光擴散性之”劑層 丄W㈣層的附設可依適#方式進行 舉例如下述方法··於甲苯和醋酸乙 ::、例’可 卿發明說明書(補件)/96•咖伽 物或混合物所構成的溶媒中,使基礎聚合二:劑之單獨 解或分散,而調㈣重量*左右的黏著:溶:成:其溶 27 1JZ/031 ::::二方::之戈_叫直接附㈣偏 成黏著劑層,將其移:;著=上光=於間隔件上形 等。 了考主偏先片保護薄膜面的方式 黏著劍層可作成為不同 —偏光板的單面或兩面
=之rr光板之表背面成為不同組成。、種類二 度等之黏著劑層。 々坪 定黏厚度可配合使用目的和接黏力等而適當決 疋,較佳為卜4〇"、更佳5,"m、特佳1〇 25^。若 薄,則对久性惡化,又,若較·⑽,則容易 毛生^等所造成之浮起和剝離,使外觀不良。 為了提升上述偏光片保護薄膜與上述 密接性,亦可於制収置mu。 作為上述固定層,較佳係使用由聚胺基甲酸酯、聚酯、 鲁於分子中含有胺基之聚合物類選出之固定層,特佳為於分 子^含有胺基的聚合物類。分子中含有胺基的聚合物係由 於分子中之胺基顯示與黏著劑中之羧基和導電性聚合物 中之極性基的反應或離子性相互作用等之相互作用,故可 確保良好的密接性。 作為於分子中含有胺基之聚合物類,可舉例如聚亞乙基 亞胺、聚烯丙基胺、聚乙烯胺、聚乙烯吡啶、聚乙烯吡咯 咬、以上述丙烯酸系黏著劑之共聚合單體所示之二曱基胺 基乙基丙烯酸酯等之含胺基單體的聚合體等。 312XP/發明說明書(補件)/96·02/95142389 28 作為用於賦=疋層賦予抗靜電性,亦可添加抗靜電劍。 _、、聚抗二電:,可― A物系.〜 4、聚料料之導電聚 二其由光::Γ氧化銻、氧化銥等之金屬氧化物系等, 時與加濕^之〜外觀^抗靜電效果、及抗靜電效果之熱 物季。1中I疋性的觀點而言,較佳為使用導電性聚合 =合:=為使用聚苯胺、聚喧吩等之水溶性導電 溶性導電性二性聚合物。此係因為於使用水 層形成材料時 之光學薄膜基材變質。 #了抑制有機溶劑所造成 伴=膜上述形成偏光板之偏光片和偏光片 ===者劑層等之各層,,亦可藉由㈣^ 和酿二本基嗣系化合物、苯并三嗤系化合物 == ㈣系化合物、錄錯合鹽系化合物等之紫外線 =劑進订處理之方式等之方法’使其具有紫外線吸收能 月t偏光板可設於液晶單元之觀視側、背光側之任 一早侧,亦可設於兩側,並無限定。 j次’針對本發明之圖像顯示裝置進行說明,本發明之 係含有至少一片本發明之偏光板。於 行說明’但無需贅言,本發明可適用於需 要,光板之所有顯μ置。作為本發明之偏光板可適用二 圖像顯不裝置的具體例,可舉例如電致發光⑽顯示器、 312XP/發明說明書(補件)/96-02/95142389 29 1327651 電漿顯示器(PD)、場菸射航一 一般之自發光 ⑽ 形態之液晶顯示裝置;概=置。圖2為本發明較佳實施 衣直的概略剖面圖。依圖示 里液晶顯示裝置進行說明 型液晶顯示裝置等。明當然亦可適用於反射 液晶顯示裝請係具備:液晶單元1〇;包夾液晶單夭 10而配置之相位差薄膜2〇、?n, 寻膜20 20 ,配置於相位差薄膜20,
2〇外側之偏光板30、30,;導光板4〇 ;光源5〇 ;與反 射益⑽。偏光板30、30,係配置成其偏光軸互相正交。 液晶單元10係具有一對玻璃基板11、11,肖配置於該基 板間之作為顯示媒體的液晶層12。於一側的基板U上, 設置有控制液晶電光學特性之開關元件(代表者為TFT), 與對此開關元件賦予閘信號之掃瞄線及賦予源信號之信 號線(均未圖示)。於另一側的玻璃基板i i,上,設置有 構成彩色濾光片的彩色層與遮光層(黑矩陣層)(均未圖 示)。基板11、11,之間隔(單元間隙)係藉由間隔件13 而控制。本發明之液晶顯示裝置中,作為偏光板3〇、3〇, 之至少一者’係採用上述記載之本發明的偏光板。 例如於TN方式的情況下,此種液晶顯示裝置1 〇〇係於 無施加電經時’液晶層12的液晶分子為依使偏光轴偏移 90度的狀態進行配列。於此種狀態中,藉由偏光板而僅 穿透早1 一方向光的入射光’將被液晶分子扭轉9 〇度。如 上述,由於偏光板配置成其偏光軸互相正交,故到達另— 側之偏光板的光(偏光)將穿透該偏光板。從而,於無施加 312XP/發明說明書(補件)/96-02/95142389 30 1327651 電壓時,液晶顯示裝置100係進行白顯示(正常白方式)〇 另方面,若於此種液晶顯示裝置1 〇〇施加電壓,則液晶 .層12内的液晶分子配列將發生變化。、结果,到達另一側 |之偏光板的光(偏光)將無法穿透該偏光板,而成為黑顯 .不。此種顯示的切換係藉由使用主動元件依每像素進行, 而形成圖像。 (實施例) # =下,藉貫施例具體說明本發明,但本發明並不限定於 專具施例又,在無特別表示之下,實施例中之份及百 分比為重量基準。 〈質量平均分子量〉 #使用昭和電工(股)製之Sh〇dex Gpc system_2iH,依聚 本乙稀換算進行測量。 <Tg(玻璃轉移溫度、有時亦稱為tG)> 使聚合體暫時溶解於四氫呋喃中,投入過剩的己烷或曱 #苯並進行再沉澱,將進行過濾而取出之沉澱物進行減壓乾 燥(lmmHg( 1 · 33hPa)、3小時以上),藉此除去揮發成分, 針對所得之樹脂使用DSC裝置(Rigaku(股)製,DSC8230) 進行測量。 〈脫醇反應率(内酯環化率)> 脫醇反應率係以由聚合所得之聚合體組成中使全部羥 基成為甲醇而經脫醇時所引起之重量減少量為基準,於動 癌TG測量中,由重量開始減少前之15〇。〇起至聚合體開 始分解前之300eC的脫醇反應所造成的重量減少予以求 312XP/發明說明書(補件)/96-02/95142389 31 1327651 得。 一亦即,於具有内酯環構造之聚合體的動態几測量中進 •仃l5(rc至30(TC之間的重量減少率的測量,將所得之 測重里減少率設為(X)。另一方面,由該聚合體的組成, •由於該聚合體組成中所含之所有經基將與接枝環的形成 有關,故將成為醇而假設為脫醇時之理論重量減少率(亦 即’於該組成上假設發生丨00%脫醇反應而算出之重量減 鲁少率)設為(Y)。又,理論重量減少率(γ)係更具體而言, 可2具有與聚合體中之脫醇反應有關之構造(羥基)的原 料單體的莫耳比,亦即由該聚合體組成中之上述原料單體 的含有率予以算出。將此等值(χ、γ)代入下述脫醇計算式 而求得該值,若以%表示,則得到脫醇反應率(内酯環化 率)。 1-(實測重量減少率(X)/理論重量減少率(Υ)) 〈熔融流動速率〉 • 溶融流動速率係根據JIS-K6874,依試驗溫度24(TC、 負重10kg進行測量。 〈再製試驗〉 於偏光板之單面上實施黏著加工,貼附至玻璃板作成試 驗樣本。由一角向對角線方向依lmm/sec之速度向90度 方向進行剝離’進行剝離位置的確認。判定係如下述般進 行。 〇:黏著劑與玻璃板之界面處的剝離 X:偏光片保護薄膜與偏光片之界面處的剝離 312XP/發明說明書(補件)/96-〇2/95142389 32 〈屈曲試驗〉 將所得之偏光板依屈曲徑3mm上下地屈曲 離。判定係如下述般進行。 〇:偏光片保護薄膜與偏光片之界面處的無韌離 X :偏光片保護薄膜與偏光片之界面處 [製造例1:偏光片的製造] 有到離
將厚度80"的聚乙稀醇薄膜於5重量%(重量比: 峨化卸=1/1G)之蛾水溶液中進行染m浸潰於含 3重量%硼酸及2重量%碘化鉀之水溶液中,再於含有4重 量%餐及3重量化鉀之水溶液中進行延伸至6 〇倍 後,浸潰於5重量%之碘化鉀水溶液中。其後,於4〇艽之 烘箱進行乾燥3分鐘,得到厚度3〇//m之偏光片。 [製造例2 :含有内酯環之丙烯酸系樹脂的製造]
確認有無剝 於具備授拌裝置、溫度感應器、冷卻管、氮導入管之3〇L 反應爸中’填裝入8〇〇〇g之甲基丙烯酸甲酯(MMA)、2〇〇〇g 之2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯(MHMA)、1〇〇〇〇g之甲苯,於 此流通氮並升溫至105¾,於經迴流後,在添加作為起始 4之lO.Og過氧化異壬酸第三戊g旨(At〇fjna吉富製,商 品名:Lupasol 570)之同時,一邊歷時4小時滴下由20. 〇g 之起始劑與l〇〇g之甲苯所構成之溶液,一邊於迴流下(約 105〜110C)進行溶液聚合,再歷時4小時進行熟成。 於所付之^^合體溶液中,加入罐酸硬脂醋/麟酸^一 硬脂酯混合物(堺化學製,商品名:Phoslex A-18),於迴 流下(約90〜11〇。〇)進行環化縮合反應5小時。其次,將 312XP/發明說明書(補件)/96-02/95142389 33 ^27651 依上述環化縮合反應所得之聚合體溶液,依樹脂量換算為 2. Okg/小時之處理速度,導入於滾筒溫度26〇β(:、旋轉數 lOOrpm、減壓度13.3〜40〇hPa(1〇〜3〇〇mmHg)、後排氣管數 1個 '前排氣管數4個之排氣式螺桿雙軸擠出機(φ ’.75mm’ L/D=3G)中,於該擠出機内進行環化縮合反應 與脫揮,藉由擠出而得到透明之含有内酿環的丙烯酸系樹 脂顆粒。 • 含有内酯環之丙烯酸系樹脂顆粒的内酯環化率為 97.0%,質量平均分子量為147,熔融流動速率為 ii.〇g/io分鐘,Tg(玻璃轉移溫度)為13{rc。 [製造例3 :聚乙烯醇系接黏劑水溶液之調製] 將相對於經乙醯乙酿基改質之聚乙晞醇樹脂1〇〇重量份 (乙醯基化度13%)含有經甲基三聚氰胺2()重量份的水溶 $ ’調製為調整成濃度G.5重量%之聚乙稀醇系接黏劑水 溶液。 [實施例1] 將上述所得之含有_旨環之丙烯酸系樹脂(㈣環化率 為2〇%)供給至擠出機’於25(TC下溶融混練後,由τ模具 ^出’以冷部輥進行水冷並取出,得到厚度之薄 溫利料次雙軸擠出機進行縱延伸丨.8倍(加熱 ^ ,接著進行橫延伸2.4倍(加熱溫度14〇。(:), 仵到厚度30之雙軸延伸薄膜。 ;斤4之雙軸延伸薄膜—面上,使用線棒塗佈二 烷,於室溫下使其風乾。 3125〇>/__書(補件)/96-02/95142389 34 1327651 。其-人,相對於矽烷偶合劑(東麗道股份有限公司製,商 二名.ΑΡΖ-6661 ) 1 〇〇份,加入異丙基醇66. 7份,藉此調 衣成/合液,將此溶液利用線棒#5進行塗佈,於乾燥 * 2分鐘。蒸發後之固定層的厚度為5〇nm。 將上述所得之聚乙稀醇系接黏劑水溶液流入至上述薄 膜之固疋層側與偏光子之間,並同時進行壓著,於7〇°c 下乾燥10分鐘,而製成偏光板(1)。 φ 偏光板(1)之重製試驗及屈曲試驗的結果係示於表i。 [實施例2] 除了使用醋酸乙酯取代二氯甲烷之外,其餘與實施例i 同樣地進行,製成偏光板(2)。 偏光板(2)之重製試驗及屈曲試驗的結果係示於表1。 [實施例3] 除了使用甲基乙基酮取代二氯甲烷之外,其餘與實施例 1同樣地進行,製成偏光板(3)。 # 偏光板(3)之重製試驗及屈曲試驗的結果係示於表i。 [實施例4] 除了使用曱基異丁基酮取代二氣曱烧之外,其餘與實施 例1同樣地進行,製成偏光板(4)。 偏光板(4)之重製試驗及屈曲試驗的結果係示於表i。 [比較例1] r 除了取代於所得之雙軸延伸薄膜上塗佈二氧曱燒,而依 放電量133w · min/m2實施電暈處理以外,其餘與實施例J 同樣地進行,製成偏光板(Cl)。 312XP/發明說明書(補件)/96-02/95142389 35 1327651
偏光板(Cl)之重製試驗及屈曲試驗的結果係示於表卜 (表1) 實施例_1 偏光板 _重製試驗 屈曲試驗 (1) 〇 〇 實施例2 (2) J 〇 - \^/ 〇 實施例3 . 實施例4 (3) _ 〇 〇 (4) 〇 〇 比較例1 「(C1) X X +如實施例卜4之結果所示,#由將含有(曱基)丙稀酸系 樹脂作為主成分之薄膜的一面以特定溶劑進行處理,則可 #提供與偏光子之接黏性優越的偏光片保護薄膜,於含有此 偏光片保δ蒦薄膜與偏光片之偏光板中,偏光片保護薄膜與 偏光片的接黏性優越,可知為非常難以剝離。 (產業上之可利用性) 本發明之偏光片保護薄膜係可適用於各種圖像顯示裝 置(液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、PDP等)。 【圖式簡單說明】 圖1為表示本發明偏光板之一例的剖面圖。 •圖2為本發明較佳實施形態之液晶顯示裝置的概略剖面 圖。 【主要元件符號說明】 10 液晶單元 11、11’ 玻璃基板 12 液晶層 13 間隔件 20、20’ 相位差薄膜 30、30’ 偏光板 312XP/發明說明書(補件)/96_〇2/95142389 36 1327651 31 偏光片 32 > 35 接黏劑層 33 易接黏層 • 34 、 36 偏光片保護薄膜 . 40 導光板 50 光源 60 反射器 100 液晶顯示裝置 • 312XP/發明說明書(補件)/96-02/95142389 37

Claims (1)

1327651 十、申請專利範圍: 1 ·種偏光片保護薄膜,係於含有(甲基)丙稀酸系樹脂 作為主成分之薄膜的一面,塗佈可使該薄膜膨潤或溶解之 ^ 溶劑而成。 • 2.如申請專利範圍第1項之偏光片保護薄膜,其中,上 述(甲基)丙烯酸系樹脂為具内酯環之(曱基)丙烯酸系樹 脂。 Φ 3.了種偏光板,係於申請專利範圍第1或2項之偏光片 保護薄膜之塗佈可使該薄膜膨潤或溶解之溶劑而成的面 侧具有偏光片。 4·如申請專利範圍第3項之偏光板,其中,上述偏光片 保護薄膜與偏光片之間具有接黏劑層。 5. 如申請專利範圍第4項之偏光板,其中,上述接黏劑 層為由聚乙烯醇系接黏劑所形成之層。 6. 如申請專利範圍第3至5項中任一項之偏光板,其 籲中,進一步具有黏著劑層作為最外層之至少一者。 7. —種圖像顯示裝置,係含有至少!片申請專利範圍第 3至6項中任一項之偏光板。 312XP/發明說明書(補件)/96·02/95142389 38
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