TWI314865B

TWI314865B -

Info

Publication number: TWI314865B
Application number: TW091100773A
Authority: TW
Inventors: Oka Takashi; Koga Nobuyoshi; Takasu Emiko; Yanaki Toshio
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2001-01-18
Filing date: 2002-01-18
Publication date: 2009-09-21
Also published as: KR20040012711A; CN1803123A; CN1487814A; JP4029978B2; CN100398085C; US20040028710A1; EP1386599A1; US20110165323A1; WO2002056844A1; CN1275587C; KR100860802B1; EP1386599A4; JPWO2002056844A1

Description

1314865 A7 B7 五、發明説明（1 ) 技術領域本發明係關於一種乾水之製造方法，其係可簡便且大量地製造一種於微小水滴狀之水性成分表面使疏水性粉末排列而均一被覆構成之粉末狀形態’使用時若塗擦會進行液化之乾水。背景技術以往，所謂乾水之粉末物質，係使水、水以外之水性成分以疏水性粉末或疏水性處理過之粉末等被覆而粉末化，使用時若塗擦會形成液化。此乾水在化粧品領域係使用來作為粉末狀化粧料，又，在印刷業界係正在作為粉末狀水性繪具等之實用化階段。過去，混合機等之閉瑣系混合機係使用在為將例如各粉末成分凝集消除，敲碎粉末成分而混合攪拌2種以上之粉末成分。以此等閉瑣系混合機混合及攪拌所謂水與粉末之互不混性質的内容物，係在該業界完全不知，而如此之混合就勞力、經濟、資源等而言，亦認為浪費，乃在該業界中普遍根深蒂固的想法，故如此之混合及攪拌甚至未被嘗試。如此狀況下，前述乾水在所謂以疏水性粉末均一被覆水性成分而粉末化之構成上’兩者要均一混合乃很難，例如在粉末狀化粧料中，使用試樣磨料機、磁攪掉機、分散機、均質機、聚脫龍、三一馬達等之小型混合機而少量少量地製造。此等混合機任一者一般均以開放系使用之，故在防止内容物飛出容器外上’在攪拌混合速度等有限度，要大 -4 - 1本紙張（度逋用中S 8家標準(CNS) A4規格(210 X 297公爱) ' ~ 1314865 A7 B7 五、發明説明（2 ) 量製造乃很難》又，以往’要將銀絲劑、珍珠劑等之粉末（疏水性粉末）分散性佳且均一地調配於水性成分中成為化粧水、美容液等之水性化粧料乃很難，提高調配量時，此等成分會沈澱、或 '浮游，製造上有問題。進一步，當調配在水之存在下不安定的成分、或、調配以落解於水之狀態對製品之物性有不良影響的成分（以下’總稱「水存在下不安定成分」）時，亦希望大量生產一種可將此等成分安定地調配、並能充分發揮該成分功能之粉末狀化粧料。如此之水存在下不安定成分，於化粧料、醫藥品等中調配成為藥劑等，為發揮其功能，水之介入乃不可缺即水溶性的成分’但，受到與水之接觸，光、熱等之影響會產生分解、失去活性 '結晶析出、變褪色、異臭等，在水的存在下會不安定，且若直接調配於水性或乳化性化粧料，產生分離、凝集、增黏等。如此之成分可舉例：美白劑、抗炎症劑、抗菌劑、賀爾蒙劑、維生素類、 | 酵素、抗氧化劑、植物萃取液等之藥劑。發明之揭示本發明令鑑於上述事情，目的在於提供一種乾水之製造方法，其係可大量且簡單地製造一種為粉末狀形態同時並於使用時塗擦會進行液化之乾水。本發明人等為解決上述課題，經累積研究結果，以往就勞力、經濟、資源等而言認為浪費，甚至未曾嘗試，將所阳水與粉末之互不混性質的内容物在特定的條件下使用 -5 -

本紙浪尺歧財國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公iT 1314865 A7 _ B7 五、發明説明（4 ) 末狀化’使用時若塗擦可使之液化之粉末形狀物質或其集合體。使用於本發明之疏水性粉末係不僅粉末本身為疏水性者’亦包括即使為.親水性粉末等而使粉末表面經疏水化處理之疏水化處理粉末。此處’所謂疏水性乃指與水相互作用很小’且與水之親和性很小的性質，在本發明使用之疏水性粉末係平均一次粒予徑宜為5〇 nm以下，更宜為1〇〜3〇 nm，表面積宜為5〇 m2/g，更宜為60〜1000 m2/g » 在本發明使用之疏水性粉末具體上可舉例：聚醯胺樹脂粉末（耐隆粉末）、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯與丙晞酸之共聚合物樹脂粉末、苯並鳥糞胺樹脂粉末、聚四氟化乙烯粉末、纖維素粉末等之有機粉末、或、三甲基矽準氧烷粉末等之矽酮粉末等。在本發明可使用之疏水性處理粉末的粉末成分，可舉例如•滑石、高嶺土、雲母、竭雲母（sericite)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黑雲母、鋰雲母 '蛭石、碳酸誤、破酸躬、碎酸|g、碎酸鋼、碎酸转、珍酸养、梦酸總、鎢酸金屬鹽、鎂、矽石、沸石、硫酸鋇、燒成硫酸鈣（燒石膏）、磷酸鈣、氟磷灰石、羥基磷灰石、陶瓷粉末、金屬《(肉且惹酸鋅）、棕摘酸弼、硬脂酸約等）、氮化删等之無機粉末；二氧化鈦、氧化鋅等之無機白色顏料；氧化鐵 (red iron oxide)、鈦酸鐵等之無機紅色系顏料；γ___氧化鐵等之無機褐色系顏料；黃氧化鐵、黃土等無機黃色素顏料；黑氧化鐵、碳黑、低次氧化鈦等之無機黑色系顏料；本纸張尺度適用中圉®家揉準(CNS) Α4規格(210 X 297公董) 1314865 A7 ____ B7 五、發明説明^~~) ~~~ -- 芒果紫'巴特紫等之無機紫色系顏料；氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等之無機綠色系顏料；群青、紺青等顏料；氧化欽塗覆雲母、氧化欽塗覆氧氣化祕覆滑石、著色氧化鈦塗覆雲母、氧氯化鉍魚鱗箔等之珍珠色顏料；鋁粉末、銅粉末等之金屬粉末顏料等。本發明中係可使用一種疏水化處理此等粉末成分者。在上述疏水性粉之中，尤其使用來作為銀絲劑、珍珠劑之疏水性的光沢成分，可例示：氧化鈦塗覆雲母、氧化鈦塗覆氧氯化鉍、氧化鈦塗覆滑石、著色氧化鈦塗覆雲母' 氧氣化鉍、魚鱗箔等之珍珠顏料、或、其他聚酞酸乙二酯、聚甲基丙烯酸甲酯積層膜末等。此等之中，宜使用疏水化表面處理微粒子無水矽酸之疏水化共水梦酸作為疏水性粉末。此疏水化無水矽酸因表面積60 m2/g以上者均一被覆水性成分，故尤佳。綠水化處理之方法只要可對粉末賦予撥水性之方法任一者均可’其方法不拘’例如可使用氣相法、液相法、高壓法、機械化學法等一通之表面處理法。例如’將疏水化處理劑添加於原料粉末而進行處理時，亦可稀釋於適當的溶劑（二氣甲烷、氣仿、己烷、乙醇、二甲笨、揮發性矽酮等）而添加，或亦可直接添加，粉末與處理劑之攪拌混合亦可使用：球磨機、厚加塞拖球磨機、振動球磨機、磨碎機、罐式磨機、桿式磨機、盤式磨機、均混器、均散器、漢歇爾混合機、諾塔混合機等。其他亦可使用：利用粉末表面之活性，藉氣相反應在1 〇{rc 本纸張尺度適用t國國家標準(CNS> A4规格(210X297公釐) 1314865 A7 B7 五、發明説明（6 ) 以下之低溫使環狀有機矽氧烷於粉體表面上聚合之方法 (特公平1-54380號公報）、或、在前述方法之後，對表面之碎酮聚合物之Si-H部分加成甘油單缔丙基趟等之側基的方法（特公平1-54381號公報）等。疏水化處理劑並無特別限定，但可舉例：脂肪酸糊精處理粉末、三甲基甲矽烷氧基矽酸處理粉末、氟變性三甲基甲矽烷氧基矽酸處理粉末、甲基苯基甲矽烷氧基碎酸處理粉末、氟變性甲基苯基甲矽烷氧基矽酸處理粉末、甲基聚矽氧烷、二甲基聚矽氧烷、三甲基聚矽氧烷、二苯基聚矽氧燒、甲基苯基聚碎氧燒等之低黏度〜高黏度油狀聚碎氧烷處理粉末、膠狀聚矽氧烷處理粉末、甲基氫聚矽氧烷處理粉末、氟變性甲基氫聚矽氧烷處理粉末、甲基三氯矽虎、甲基三燒氣珍燒、六甲基二碎燒、二甲基二氯珍燒、二甲基二烷氧基矽烷、三甲基氣矽烷、三甲基烷氧基矽烷等之有機甲矽烷基化合物或其等之氟置換體所產生的處理粉末、乙基三氯矽烷、乙基三烷氧基矽烷、丙基三氣矽烷、丙基三烷氧基矽烷、己基三氯矽烷、己基三烷氧基矽烷、長鏈烷基三氯矽烷、長鏈烷基三乙氧基矽烷等的有機變性矽烷或其等之氟置換體所產生的處理粉末、胺基變性聚矽氧烷處理粉末、氟變性聚矽氧烷處理粉末、氟化烷基磷酸處理粉末等。又，可使用全氟烷基磷酸酯/二乙醇胺鹽類、全氟烷基硫酸酯/二乙醇胺鹽類、全氟烷基碳酸酯/二乙醇胺鹽類、全氟聚醚二烷基磷酸及其鹽、全氟聚醚二烷基硫酸及其鹽、全氟聚醚二烷基碳酸及其鹽等。 -9 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4规格(210 X 297公釐）

裝訂

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甲基澱粉、甲基羥基丙基澱粉等之 ® A ** * 1 _ 扣系水落性高分子；甲基纖維素、硝基纖維素、乙基纖辛、声乙某蟪雉本《!：祕主、、甲基喪丙基纖維酸納，基碟酸鈉、瘦甲結晶纖維素 '纖維素㈣等之纖維素性高分予等β 肖醋寺H系水溶合成之水溶性高分何㈣：聚乙料、聚⑽基甲基醚、聚乙埽基吡咯烷酮、羧乙埽基聚合物(商品名「Μ 匕’只7 :-（和光純藥製）」等之乙埽基系水溶性高分子；聚乙二醇（分子量20,000、6〇〇,〇〇〇、4 〇〇〇〇〇〇)等之聚氧乙烯系水溶性高分子；聚氧乙缔聚氧丙缔共聚合體聚合系水溶性高分子；聚丙缔酸鈉、聚丙缔酸乙酯、聚丙埽醯胺等之丙埽酸系水溶性高分子；聚乙晞亞胺、陽離子聚合物等。换機之水溶性高分子可舉例如：膨土、碎酸AiMg、（商名「t 一力厶」、拉波耐依拖、裡蒙脫石等。水溶性高分子可使用1種或1種以上。其中，宜使用氧雜蒽膠、透明質酸、糊精、琥珀葡聚糖、凝乳澱粉、支鏈爽粉等之微生物系水溶性高分子；甲基纖維素、硝基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素鈉（CMC)、結晶纖維素、纖維素粉末等之纖維素系水溶性高分子；藻竣鈉、藻酸丙二醇酯等之藻酸系水溶性高分子等。將乾水適用於化粧料時，除上述成分以外，亦可在不防礙本發明之效果的範園内調配一般化粧料所使用之各種 -11 - 本紙張尺度遑用中a a家標準(CNS) A4规格(210 X 297公釐) 1314865 A7 B7 五、發明説明（9 ) 任意添加成份例如保濕劑、香料、防腐劑、鹽類等。又，亦可调配水〉谷性藥劑成分。如此之成分，例示水存在下不安定成分，舉例如：美白劑、抗炎症劑、抗菌劑、賀爾蒙劑、維生素類、酵素、抗氧化劑、植物萃取液等之藥劑。在本發明方法所得到的粉末狀化粧料中，可使如此之水存在下不安定成分長期安定而含有之。美白劑可例示：熊果：y：等之氫醌衍生物，麴酸、L •抗壞血酸及其衍生物、凝血酸其衍生物等。L·抗壞血酸係一般稱為維生素C，藉其很強的還原作用具有細胞呼吸作用、酵素賦活作用、膠原形成作用，且具有黑色素還原作用。 L·抗壞血酸衍生物可舉例如：L_抗壞血酸單磷酸酯、L抗壞血酸-2-硫酸酯等之L·抗壞血酸單酯類、或^抗壞血酸 -2-糖甞等之L-抗壞血酸糖苷類或其等之鹽（L_抗壞血酸磷酸鎂等）等。凝血酸衍生物可舉例如：凝血酸之二量體（例如鹽酸反式-4-(反式-胺基甲基環己烷羧基）胺基甲基環己烷羧酸等）' 凝血酸與氫S昆之酯體（例如反式-4_胺基甲基環己烷羧酸4’-羥基苯基酯等）' 凝血酸與龍膽酸之酯體（例如2_(反式 _4_胺基甲基環己烷羧基氧）_5_羥基安息香酸及其鹽等）、凝血酸之醯胺體（例如反式_4_胺基甲基環己烷羧酸甲基醯胺及其鹽 '反式-4-(P-曱氧基苯甲酿基）胺基甲基環己坑叛酸及其鹽、反式-4-脈基甲基環己烷羧酸及其鹽等）等。抗炎症劑可舉例如：甘草苦質酸鹽（例如甘草苦質酸二鉀、甘草苦質酸銨等）、尿囊素等。 -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS> A4規格(210X 297公釐） 1314865 A7

抗菌劑可舉例如賀爾蒙劑可舉例尿激素、分泌素、 :間苯二酚、硫、水楊酸等，如：催產素、促腎上腺皮質激素胃液素、降鈣素等。、抗利 I生::類可舉例如：維生素&、維生素&鹽酸鹽 ’、衍生物、菸鹼酸、菸鹼酸醯胺等之菸鹼 ... 泛酸基甲基靆等。生物酵素可舉例如.胰蛋白酶氯化溶菌酶、胰凝乳蛋半驗，白酶、塞拉蛋白酶、脂防酶、透明質酸酶等/ 、杬氧化Μ可舉例如：硫代牛績酸、谷耽甘肤、兒茶酸、白蛋白鐵蛋白、金屬魏基組氨酸三甲内鹽等》植物萃取液可舉例如：茶精、十六夜蕃薇：、黃金精、栽革精、黃蘗精、黃木犀精、舞子草精、甘草精，精、朱欒草精、絲瓜精、奎寧樹精、虎耳草精、扁精、萍蓬草精回香精、櫻花草精、薔薇精、地黃精、棒樣精、紫根精 '蘆薈精、菖蒲精、桉樹精、#菜精、紫蘇精、百里香精、锋化精、Α參精、七葉樹精、桃樹精、桃葉精、桑樹精八車菊精、金縷梅精、甘草精'銀杏精、一躍精等。又，亦3：使用胎盤精、膠原。在本發明中，除上述藥劑成分以外，可調配一般之各種藥劑成分。在本發明中亦可使用水中油型乳化組合物。此時，外相 (水相）中宜使用上述之水溶性高分子，其中亦可進一步調配1，3 - 丁二醇、甘油等保濕劑；偏鱗酸鹽、乙二胺四己酸鹽等之螯合劑；西洋鋸子草萃取液、北美金縷萃取液等之植物萃取液》其他，亦可調配一般之水溶性的任意成分。 -13 - 本纸張尺度適用中國國家搮準(CNS).A4規格(2l〇x 297公釐)

装訂

1314865 A7 B7 五、發明説明（11 水貂油、橄禮油、油菜粹小麥胚芽油、山茶花油、绵實油、荏胡麻油、大豆米糠油、習納依理油、日王甘油、三辛酸甘油、四卜方、内相（'由相）中一般只要為可使用於化粧料之油 f生成分即可’並無特別限定例如:阿伏加德油山茶油、海龜油、昆士蘭果油、玉米油油、卵黃油、芝麻油、杏仁油萬麻籽油、亞麻仁油、紅花油油、落花生油、茶實油、芒油本泡桐油、厚厚巴油、胚芽油辛酸季戊四醇、三異棕櫚酸甘油等之液體油脂；可可脂椰子油、硬化椰予油、棕櫚油、木蠟核油、硬化油、木蠟、硬化蓖麻籽油等之固體油脂；蜜蠟、小燭樹蠟、綿蠟、巴西棕櫊蠟、月桔子蠟、白蠟、鯨蠟、褐媒蠟、糠蠟、羊毛脂、木棉蠟、醋酸羊毛脂、液狀羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、就究巴羅、硬質羊毛脂 '蟲膠蠟、POE羊毛脂醇醚、P0E羊毛脂醇醋酸酯、POE膽固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、P0E添加氫之羊毛脂醇醚等的蠟類；流動石蠟、地蠟、三十碳烷 '凡士林、微晶蠟等之烴油；肉豆蔻酸異丙酯、辛酸十六烷酯' 肉豆蔻酸十八烷酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酯十二烷酯、二甲基辛酸十六烷酯、乳酸十六烷酯、乳酸肉豆蔻酯、醋酸羊毛脂、硬脂酸異十六烷酯、異硬脂酸異十六烷酯、12-羥基硬脂酸膽巢酯、二-2-乙基己酸乙二醇、二季戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸N-烷二醇、二癸酸新戊二醇、蘋果酸二異硬脂酿、二-2 -庚基Η--燒酸甘油、三-2 -乙基己酸三幾甲基丙 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X 297公釐） A7

1314865 五、發明説明（12 ) 淀、三異硬脂酸三幾甲基丙燒、四-2-乙基己睃季戊四醇、三-2 -乙基己基酸甘油、三異硬脂酸三經甲基丙燒、2 -乙基己酸十六烷酯、2-乙基己基棕櫚酸酯、三肉豆蔻酸甘油、三-2-庚基坑酸甘油酯、蓖麻籽油脂肪酸甲酯 '油酸油酯、景天硬脂醇、乙酸甘油酯、棕櫚酸2 -庚基^--烷酯、 N-月桂基-L-谷氨酸-2-十八烷酯、乙基月桂酸酯、肉豆惹酸2-己基癸酯、棕櫚酸2·己基癸酯、醋酸乙酯、醋酸丁酷、醋酸戊酯、檸檬酸三乙酯等之合成酯油；二甲基聚矽氧虎、甲基苯基聚珍氧燒、甲基氩聚碎氧娱;等之鍵狀聚硬氧燒；八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷 '十二甲基環六矽氧烷等之環狀矽酮等。但，不限於此等例示.油性成分可使用一種或2種以上。油相中亦可合併使用有機變性黏土礦物、澱粉脂肪酸醋、二甲基聚矽氧烷聚合物等之油性凝膠化劑。進一步，亦可使用一種使微晶蠟等之高融點蠟微粉末化者作為油性成分，或、於碳酸鎂等之多孔質粉體、丙埽酸酯共聚合物等之高凝集性聚合物等擔持吸收油性成分，再粉末化者’以聚甲基丙烯酸甲酯、硬化明膠、瓊脂等使油性成分膠囊化者。尤其，藉由一種使油性成分膠囊化者，（i)調配多種類的油分而可調節改善化粧料之使用性，（ii)使油溶性藥劑、香料等包含於膠囊内，至塗擦使用時安定而可使藥劑成分、香料成分持續等。膠囊化成分具體上例示：明膠、瓊脂、藻酸鈉、瓊脂糖、 -15 - 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS). A4规格(210 X 297公釐)

裝訂

1314865 A7 ___—_ B7 一五、發明説明(~~) ' 松香、阿拉伯膠、環氧樹脂、聚丙埽醯胺、蟲膠、羧甲基纖維素、聚乙晞醇、聚胺基甲酸酯、聚苯乙埽、聚酯、聚酿胺、尿素等。膠囊内所包含之油成分係只要可調配於化粧品之油分即可，無特別限定，可舉例如：松香油、醋酸生育酚、j _ 薄荷、日扁植醇'乙炔雌二醇、撤梗油、紫外線吸收劑等之油落性藥劑成分’或香料等，但，不限於此等。此等油成分可使用1種或2種以上。油成分之膠囊化可使用例如凝聚法（特開平1-266846號公報）等公知的方法來製造。水中油型乳化組合物可依常用方法來調製，乳化之方法並無特別限定。例如，可舉出：將油相與水相分別加溫至 7(TC左右，被加溫之水相徐緩添加於油相中，以乳化機進 ^亍乳化’然後’放冷至室溫等。但，不限於此等。水性成分可使用一種或2種以上。本發明之製造方法其特徵在於：將此等疏水性粉末與水性成分投入一形成疏水性密閉空間之中空容器内，然後，在該密閉之疏水性中空容器内進行高速攪拌而使前述水性成分微小水滴化，於該微小水滴之表面使疏水性粉末均一地吸附而形成微小粉末狀物質。此處，所謂疏水性密閉空間係不只用以攪拌混合材料之中空容器本身為疏水性者（例如鐵氟龍、聚丙烯、聚乙缔、聚對酞酸乙二酯等之樹脂等），只要為攪拌混合材料接觸之容器内壁為疏水性面即可，若密閉成當高速攪拌混合時内容物不飛濺出外面之程度即可。藉由如此疏水性空間， -16 - 本紙張尺度適用中S國家標準(CNS). A4规格(21〇x 297公釐） 1314865 A7 B7 ___ 五、發明説明（14 ) 當攪拌疏水性粉末與水性成分之際，可防止因受到水性成分而容器内壁潤濕性昇高的脫離水，增高攪拌混合力，可充分粉末化。形成上述疏水性密閉空間之中空容器，係使内容物即水性成分微小水滴化，而以於其表面均一地吸附疏水性粉末之條件，内部空間内以高速度攪拌。如此之高速度攪拌係以例如線速度（或周速度）、100 m/sec以下、進而宜10〜50 m/sec攪拌》水性成分被微小水滴化者，認為係受到高速攪拌於内部空間引起亂流’水性成分碰撞容器内壁等而彈跳’反覆進行此而微小水滴化，或，水滴間碰揸而微小水滴化。在本發明中，微小水滴化係宜以吸附後述之疏水性粉末的狀態微小水滴化成平徑（粒徑）5 mm左右以下。疏水性粉末之吸附係以極薄膜狀態被覆，故在本發明中，微小水滴徑與微小粉末狀物質之粒徑可看成略相同，此粒徑成為亦即乾水之平均徑（粒徑）。若超過上述之徑為5 mm，於水滴表面之疏水性粉末要均一排列乃很難，很難得到乾水。又，所謂「平均粒徑（粒徑）為5mm以下」係各微小^ 滴當高速攪拌、混合時會合一而成為丨個水滴時亦包本此合一水滴全體吸附疏水性粉末之狀態的微小粉末=^ 的徑為5 mm以下。在本發明中，成為如此地合—水滴時，使如此合一水滴形成一個微小水滴而於装、央衣面均一地被覆疏水性粉末。 ^ 高速攪拌中’與被微小水滴化的同時，以疏水一地被覆此微小化之無數水滴表面的方式吸附。水滴之表 -17 -

1314865 五、發明說明（狀未义與疏水性粉末完全接觸’而只要可料該水滴的形力，：大可量於：分地表面存在空隙。藉由如此之高速《掉水/大量製造於微小水滴表面均—被覆疏水性粉末之乾末狀故1拌f太強’或，㈣時間太長，無法成為粉且以忐達到上述作用之攪拌力進行攪拌混合β 被閉之疏水性中空容器内為使水性成分微小水滴化強ί =速授拌的裝置’可舉例如：在該内部空間内直接 =地切高速授拌之_葉片構件，或，使容器本身以 4 =動、旋轉、振動等以使容器内部空間内的内容物二之=3置等。具體上，可舉例如：均化器(附帶刀嫩轴以同速旋轉而授拌）、閉璃混合機（旋轉搖動型混合刑.，:：：碎:：)、：帶擊碎功能之閉靖混合機(旋轉搖動土此合機、有擊碎葉片）、搖動器、乂型混合機（ν字刑之 ::行旋轉而攪拌)、氣流授拌型混合機、水平圓筒型混。機、雙重圓錐型混合機、帶狀型混合機，等。其中，宜使用附帶擊碎功能之閉瑣混合機動：：益。使用此等混合機等時，認為受到擊碎葉片或刮之附屬構件’在容器内會引起亂流，内容物會碰撞壁或上述構件等而彈跳，此時，水性成分化。或，認為係水滴間碰撞而微小化。小水肩因此’例如於内部空間不具有擊碎葉片或刮起板等. 屬構件的中空圓筒狀的鼓體只朝單一方向（正方向 < 附向）旋轉所造成的攪拌，係不會產生亂流，而水^成$方會於圓筒内壁等碰撞或彈跳，不形成微小水刀不 /同化，而水性 -18-

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成分與疏水性粉末只會沿荽中办n 1 耆中上筒内壁進行旋轉，故不包含於本發明方法中。又，不具有上述附屬構件之中空圓筒狀的鼓體朝單一方向旋轉’尚且，與搖動鼓體本身之動作併用時藉搖動而於鼓體之上下内壁等内容物即水性成分會碰撞而彈跳，藉此可水滴化，故，如此之情形包含於本發明方法中。又，於容器内部空間即使不具有擊碎葉片或刮上板等之附屬構件，如v字型混合機，使用容器内壁間至少一處形成不連續面的容器、或、内壁面具有凹凸部分形狀之容器時等，係即使使該容器朝一方向旋轉而攪拌的情形，於該不連續面内部空間或内容物會踫撞，或，水性成分會碰撞内壁而彈跳，可被微小水滴化，故如此之情形係包含本發明方法中》又’具有擊碎葉片或刮起板等之附屬構件的中空圓筒狀之鼓體，不使鼓髏旋轉，而使擊碎葉片、刮起板等之附屬構件驅動時’受到此等構件之驅動而於鼓體内引起亂流，内容物會碰撞鼓體内壁，水性成分會被微小水滴化，故如此之情形亦包括於本發明方法中。附帶擊碎功能之閉瑣混合機，係宜使用一具有：形成疏水性密閉空間之中空圓筒狀的旋轉鼓體、及、於該旋轉鼓體之至少一端朝前述疏水性密閉空間内方向而配設之擊碎葉片構件。繼而，使用例如10〜3000 L容積之旋轉鼓體時，宜使旋轉鼓體以周速度0.1〜10 m/s左右旋轉，並使擊碎葉片構件朝與前述旋轉鼓體逆旋轉方向以周速度5〜100 -19 -本纸張尺度適用中8 8家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 1314865 A7 ________B7 發明説曰H~~) ~ m/s左右旋轉，又，鼓體之搖動宜為搖動數2〜1〇〇卬爪左右。如此，藉使用附帶擊碎功能之閉瑣混合機，於中空圓筒内部有效率地引起亂流，水性成分被微小水滴化於此微小水滴表面吸附疏水性粉末。又，若於旋轉鼓體内壁，朝方向使刮起板等複數片突設，該鼓體旋轉時，以刮起攪拌材料的方式進行設置，可更有效率地產生鼓體内之亂流，故佳。此時’使用擊碎葉片構件、刮起板、以及、疏水性構件 '或' 表面被疏水化處理者。如此之附帶擊碎功能的閉瑣混合機宜使用市售作為RMD系列等之乾式粉體混合機 (愛知電機社製），但不限於此等。搖動係宜使用至少可使形成疏水性密閉空間之中空圓筒狀容器朝上下、左右任一方向振盪者。搖動器一般係於其外部安裝密閉容器（中空圓筒狀之容器），搖動器之振i 可直接傳達至密閉容器。然後，於疏水性之密閉容器内投入疏水性粉末與水性成分，密閉容器10〜500 ml容積左右時，使搖動器以振盪數100〜600 rpm左右朝上下或左右方向振盪。如此地藉振盪，於上下内壁面、或、左右内壁面内部空氣以及材料會碰撞而產生亂流，水性成分會被微小水滴化’宜微小水滴化至平均徑5 mm以下左右，在此水滴表面吸附疏水性粉末。此情形下密閉容器亦可使用以疏水性樹脂（例如鐵氟龍、聚丙缔、聚乙烯、聚對酞酸乙二酯等製造者、或、至少内壁面成為疏水性面者。如此之搖動器宜使用例如AW系列、AS系列等之萬能搖動器（井内盛榮堂製）等，但不限於此》 -20 - 本紙張尺度適用中圃國家標準(CN_S) A4規格(210X297公釐）

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1314865 A7 B7 五、發明説明（18 ) 在附帶擊碎功能之閉瑣混合機、搖動器以及乾水之製造中，如上述般，若攪拌力太強，不會成為粉末1，故，為形成微小水滴化藉進行適當的攪拌，可得到被—被覆之良好粉末狀製劑》又，在乾水之製造方法中，製造時用以高速攪拌之空間乃必須’疏水性粉末一般體積膨脹，故宜相對於製造容器的容量（L)就原料重量（kg)使用5〜50%左右。例如，就容器 10 L容積者宜為原料重量〇.5〜5 kg左右。以往’此等附帶擊碎功能之閉瑣混合機等的揽拌混合機’一般旋轉鼓體係由SUS等之金屬所構成，不形成疏水性芏間而使用於凝集或吸濕粉末之擊碎混合、或、相異粉體間之混合，但’使所謂疏水性粉末與水性成分之互不混性質的内容物混合、攪拌，而於微小水滴表面均一被覆疏水性粉末而製造乾水卻不被使用。又，在本發明之製造方法中，疏水性粉末的水性成分之攪拌混合比’並非依所使用之疏水性粉末、水性成分、製造規模等而涵蓋全部範圍，但，疏水性粉末（疏水化無水矽酸等）：水性成分=0.1:99.9〜20:80，更宜為0.1:99_9~7: 93。若疏水性粉末太少，無法使水性成分表面被覆而粉末化’恐怕無法得想要之粉末形態。另外，若疏水性粉末太多’雖可使大量之水性成分表面被覆而形成粉末狀態，但’使用時即使塗擦化，液化亦會變困難，功能上不佳。又，調配銀絲劑、珍珠劑時，宜相對於疏水性粉末全量1 〇〇重量份調配2〜50重量份，更宜為5〜20重量份。 -21 - 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1314865 A7 B7 五、發明説明（2〇安定性試驗有關下述表所示之配方的實施例製品，在4〇<>c下經保存時之藥劑成分的殘存量以高速液體色層分析（hplc)來測定，從此研究殘存率。鹎品之長期保存皂余，地枯价下述表所示之配方的實施例製品，在、室溫、4〇(>c、曝光條件（日光照射）下對於保存6個月之試樣依下述基準評估。許價

◎ 〇 Δ X 化粧料未變化於容器中附著若干粉末或水滴引起若干脫離水脫離水很明顯，引起製劑破壞實施例1 以下述表1所示之組成製造粉末狀化粧料。依上述試驗方法評估製劑化。結果表示於表1中。又，表1中，二甲基矽酮油處理無水矽酸（*)係使用「7工口夕儿R-812S」（日本7工σ 小（股）社製；表面積220 m2/g)。表1 調配成分實施例1 (1)二甲基矽酮油處理無水矽酸（*) — 5.00 (2)乙二胺四己酸鹽 0.20 (3)1,3-丁二醇 *--- 20.00 (4)防腐劑適量 — _ -23 - 本紙張尺度適用中國画家標準(CNS) A4规格(21〇 X 297公爱) 1314865 A7 B7 五、發明説明（21 ) ----------- (5 )凝血酸 1.00 (6.)精製水殘餘高速攪拌時間1 0分 X 20分 X 製劑化 30分〇 60分〇 90分〇製法混合成分（2)〜(6)依常用方法調製化粧水（水性成分）後，將此化粧水（水性成分）與成分（丨）置入疏水性容器（容器〇 2 L)内，以手搖動混合此，其次，將該容器安裝於搖動器（井内盛榮堂製），以振盪速度350 rprn運轉，朝上下方向高速搅拌，時間經過，依據上述評估法’目視評估粉末狀化粧料可否製劑化進行判定。從表1結果明顯可知，實施例I之粉末狀化粧料可以高速攪拌30分鐘製劑化。又’所得到之粉末狀化粧料為徑〇 3 mm之無數微小粉末狀物質的集合體（乾水）。實施例2 以下述表2所示之組成製造粉末狀化粧料。依上述試驗方法評估製劑化。結果表示於表2中。又，表2中二甲基矽酮油處理無水矽酸（*)係使用「7工口夕小RY200S」（日本 7工σ儿製；表面積80 m2/g)，矽酮系化合物係使用「Silicon Powder E506-W」（東麗道康寧 Silicon(股）製）。 -24 - 本紙張尺度逋用肀國國家標準(CNS) A4规格(210X297公釐)

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線 1314865 A7 B7 五、發明説明（22

混合成分（2)〜（1 1 )，依常用方法，調製化粧水（水性成分）後’將其化粧水（水性成分）與成分（丨）置入附帶擊碎功能之閉瑣混合機（愛知電機製）的鼓體（容量丨〇 L)内，然後，以周速度0.5 m/s使附帶擊碎功能之閉瑣混合機的該鼓體，再 25 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1314865 A7 B7 五、發明説明（23 搖動’進一步驅動擊碎葉片，在鼓體内高速攪拌，隨時間而依據上述評估法以目測判定粉末狀化粧料可否製劑化。從表2結果可知’實施例2之粉末狀化粧料可以高速攪拌 5〜1 5分鐘製劑化。又，所得到之粉末狀化粧料為徑〇 2 之無數微小粉末狀物質的集合體（乾水）β 實施例3 以下述表3所示之組成製造粉末狀化粧料。依上述試驗方法評估製劑化。結果表示於表3中。又，表3中二甲基硬酮油處理無水矽酸（*)係使用「7工口夕AR2〇2」（日本7 工口 ^ A製；表面積1〇〇 m2/g) »

-26 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4规格(210X297公釐) ~ ------------ 1314865 A7 B7 五、發明説明（24 ) 製法混合成分（2)〜(9) ’依常用方法，調製化粧水（水性成分）後’將其化粧水（水性成分）與成分（1)置入閉瑣混合機（無擊碎功能，愛知電機製）的鼓體（容量10L)内，然後，使閉瑣 >昆合機之該鼓以周速度〇·6 m/s旋轉，再進一步搖動，在鼓體内高速攪拌，隨時間依上述評估法以目測判定粉末狀化粧料可否製劑化。從表3結果明顯可知，實施例3之粉末狀化粧料可以高速攪拌20〜60分鐘製劑化。又，所得到之粉末狀化粧料為徑 0.2 mm左右無數微小粉末狀物質的集合體（乾水）^ 實施例4 以下述表4所示之組成製造粉末狀化粧料。依上述試驗方法評估製劑化。結果表示於表4中。又，表4中，二甲基矽酮油處理無水碎酸（*)係使用「7工σ夕小RY200S」（日本了工σ夕小製；表面積80 m2/g)。表4 調配成分實施例4 (1)二甲基矽酮油處理無水矽酸（*) 10.00 (2)乙二胺四己酸鹽 0.10 (3)檸檬酸 0.05 (4)檸檬酸鈉 0.15 (5)1,3-丁二醇 10.00 -27 - 本紙張尺度適用中固國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

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線 1314865 A7 B7 五、發明説明（25 ) (6)甘油 r-1 3.00 (7)防腐劑適量 (8)氧雜蒽膠 0.01 (9)泛醯基乙醚 0.05 (10)苛性鹼 0.38 (11)精製水殘餘高速攪拌時間1 0分 X 25分〇製劑化 40分〇 60分〇 90分 △ 製法混合成分（2)〜（11)，依常用方法，調製化粧水（水性成分）後，將其化粧水（水性成分）與成分（1)置入V型混合器（入江製作所製）之V字鼓體（容量3 L)而混合，然後使V字鼓禮之旋轉速以30 rpm運轉，隨時間依據上述評估法以目測判定粉末狀化粧料可否製劑化。從表4結果可知，實施例4之粉末狀化粧料可以高速攪拌 25〜60分鐘製劑化。又，所得到之粉末狀化粧料為徑0.3 mm 左右之無數微小粉末狀物質的集合體（乾水）。营施例5 以下述表5所示之組成，製造一調配著銀絲劑作為疏水性粉末之粉末化粧料。依上述試驗方法評估製劑化。結果 -28 - 本紙張尺度逋用中國菌家標準(CNS> A4规格(21〇x297公釐) A7 B7

五、發明説明（26 ) 1314865 表示於表5中。又，表5中，二甲基矽酮油處理無水梦酸（*) 係使用「7工口々R2〇2」（日本7工口 ^ 士（股）製；表面積100 m2/g)，「無水矽酸」（**)係使用「シ心亍7夕只L*51」 (旭硝子（股）製）。表5 調配成分實施例5 (1) 一甲基矽酮油處理無水--—- 5.00 (2)無水矽酸（**) 7.00 (3)雲母適量 (4)二丙二醇 —_ .... 10.00 (5)離子交換永 _....... 殘餘 (6)甘油 5.00 (7)乙二胺四i醢輮 0.01 (8)檸檬酸適量 (9)檸檬酸鈉 _ 適量高速攪拌時間10分 X 25分〇製劑化 40分〇 60分〇 90分 Δ 製法混合成分（4)〜(9) ’依常用方法，調製化粧水（水性成分）後，將其化粧水（水性成分）與成分（1)〜(3)置入附帶擊碎功能之閉瑣混合機（愛知電機（股）製）的膠囊（容量6〇 L)内，然 -29 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1314865 A7 ____B7 五、發明説明（27 ) 後’使該膠囊以周速度〇_6 m/s旋轉，進一步搖動，驅動擊碎葉片，在膠囊内高速攪拌，隨時間依上述評估法以目測判定粉末狀化粧水是否可製劑化》從表5之結果可知，實施例5之粉末狀化粧料可以高速攪拌25〜60分鐘製劑化《又，所得到之粉末狀化粧料為徑〇二 mm左右無數微小粉末狀物質的集合體（乾水）。將此粉末狀化粧料例如調配於體粉末，可得到水水地且潤濕感優之體粉末。又，調配於水相中，如以往之隨時間看不出銀絲劑沈澱、分離等現象，而可得到具有均一分散優之水相的水性化粧料。製品之長期保存安定性有關實施例5所調製之粉末粉末狀化粧料，藉上述長期保存安疋性試驗方法評估製品之長期保存安定性。結果示於表6中》表6 實施例5 〇°c保存〇室溫保存 ◎ 40°C保存〇曝光條件下〇從表6惑結果可知，實施例5之粉末狀化粧料在各保存條件下經過6個月㈣刻的形態幾乎不冑，在冑時間品保存安定性中並無問題。不安定成分Θ念佘# -30 -

1314865 A7 B7 五、發明説明有關在實施例1及2所調製之本發明粉末狀化粧料中依上述之製劑（水存在下不安定成分）安定性試驗方法評估水存在下不安定成分的安定性。結果表示於表7中。 A1 氣劑中之水存在下不安定成分*的殘存輋（舌吾〇/Λ 1個月 3個月 6個月實施例1 100 98 98 實施例2 100 99 99 :實施例1 =凝血酸實施例2 = L-抗壞血(酸_2·糖誓從表7之結果可知，即使在實施例！及2之粉末狀化粧料的任一者，40°C下經過6個月後不安定有效成分幾乎殘存’在隨時間之藥劑安定性上無問題。製品之長期保存安定性對於實施例1及2所調製之本發明粉末狀化粧料，依上述長期保存安定性試驗方法評估製品之長期保存安定性。結果表示於表8中。表8 實施例1 實施例2 〇°C保存〇〇室溫保存 ◎ ◎ 40°C保存〇〇曝光條件下〇〇從表8之結果明顯可知，即使在實施例1及2之粉末狀化 -31 - 本紙張尺度適用中國固家標準(CNS) A4规格(210X 297公董)

Claims

、申請專利範圍 1 種乾水之製造方法，其係以平均一次粒子徑為50 nm 以下、表面積為60〜1000 m2/g之疏水性粉末被覆水性成分而成之無數微小粉末狀物質的集合體，使用時若塗擦 Θ液化’其特徵在於包括： ' 在内部形成疏水性密閉空間之具有旋轉鼓體之閉鎖混合機内，以疏水性粉末：水性成分：99 9〜2〇 : 8〇之比率投入疏水性粉末與水性成分，然後，使前述旋轉鼓體以周速〇_1〜10 m/sec旋轉、且以搖動數2〜1〇〇卬出搖動之高速攪拌，使前述水性成分微小水滴化，再於其微小水滴表面均一地吸附疏水性粉末，而成平均粒徑為5 mm以下之乾水。 2如13青專利圍第1項之方法，其中前述閉鎖混合機係附TF擊碎功此之閉鎖混合機，其擊碎葉片構件朝與前述旋轉鼓體逆旋轉方向以周速5〜100 m/sec旋轉。 3· y種乾水之製造方法，其係以平均一次粒子徑為5〇 nm =下、表面積為60〜looo m2/g之疏水性粉末被覆水性成分而成之無數微小粉末狀物質的集合體，使用時若塗擦會液化，其特徵在於包括：在内部形成疏水性密閉空間之具有中空圓筒狀容器之搖動器内，以疏水性粉末：水性成分：99 9〜2〇 : 8〇之比率投入疏水性粉末與水性成分，然後，在密閉容器為10〜500 ml時，使前述搖動器以相當於振璗數1〇〇〜6⑽ ypm之振盪數朝上下或左右方向振盪，使前述水性成分微小水滴化，再於其微小水滴表面均一地吸附疏水性粉末’而成平均粒徑為5 mm以下之乾水。 4.如申請專利||圍第⑷項之乾水之製造方法，其中 1314865 S D8 六、申請專利範圍疏水性粉末係二曱基石夕_油處理無水石夕酸。圍第1〜4項第1〜4項中 5. —種粉末狀化粧料，其係含有如申請專利範中任一項之製造方法所得到之乾水。 6. —種粉末狀塗料，其係含有如申請專利範圍任一項之製造方法所得到的乾水。 7C265 ^7Q51C doc — 2 本紙張尺度適用+國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)