JP3669241B2 - 粉末化粧料 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は塗擦により液化する粉末化粧料に関する。さらに詳しくは、使用時に塗擦すると液化して乳液様の特性が生じる粉末化粧料であって、きしみ感がなく、きわめて良好な使用感および仕上がりを得ることができるとともに、分散性に優れ、製品の長期保存性にも優れ、さらに、水の存在下で不安定な成分や、水に溶解した状態で製品の物性に悪影響を及ぼしたりする成分（以下、「水存在下不安定成分」と総称）を配合した場合でも、これら成分を安定に配合し、該成分の機能を十分に発揮し得る粉末化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、いわゆるドライウォーターと称される粉末化粧料では、水や、水以外の水性成分を、疎水化処理した粉末等で被覆して粉末化し、使用時に塗擦すると液化するようになされている。これら粉末化粧料は、配合されている粉末特性に起因するきしみ感があるなど、使用性の点において改善が望まれている。
【０００３】
また、一般に化粧料には、薬剤など種々の有効成分が配合されているが、この薬剤の肌への浸透性促進、保湿性、エモリエント性の付与等を目的として、粉末化粧料を水、油、液状化粧料等と混合して使用する方法も行われているが、使用性等の点で問題があった。さらに、この有効成分が、水の存在下で容易に分解、変質するなど不安定で製品の物性に悪影響を及ぼしたりするような場合、その配合は、化粧料の剤型のみならず、容器形態、保存条件、取り扱い等において種々の制約を受ける。
【０００４】
このような問題に対処すべく種々の技術が提案されている。例えば、特開平６−２１１６２０号公報には、特定の表面積を有する疎水化無水ケイ酸、フッ素化合物被覆処理化粧料粉体、油性成分、水性成分、および不安定有効成分（水存在下不安定成分）を特定量配合することによって、これら水存在下不安定成分の安定な配合を図った粉末化粧料が開示されている。
【０００５】
しかしながら、上記公報に記載の粉末化粧料においては、配合されている疎水化無水ケイ酸とフッ素化合物被覆処理化粧料粉体との粉末特性に起因するきしみ感が生じ、使用性の点において問題がある。
【０００６】
さらには、従来、化粧水、美容液等の水系化粧料においては、ラメ剤、パール剤等の粉末（疎水性粉末）を分散性よく均一に配合することができなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、粉末形態の化粧料でありながら使用時に塗擦すると液化して化粧水または乳液様の特性が生じる粉末化粧料であって、きしみ感がなく、きわめて良好な使用感および仕上がりを得ることができるとともに、製品の長期保存安定性にも優れ、さらに、水存在下不安定成分を配合した場合でもこれら成分を安定に配合し、それらの機能を十分に発揮し得る塗擦により液化する粉末化粧料を提供することを目的とする。
【０００８】
さらに本発明は、従来、化粧水、美容液等の水系化粧料系中では沈降、浮揚して均一な分散ができず、その配合が難しかったラメ剤、パール剤等の疎水性の光沢成分を均一に分散させた粉末化粧料を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は（ａ）表面積６０ｍ２／ｇ以上の疎水化無水ケイ酸、（ｂ）（ｂ−１）架橋型シリコーン末、（ｂ−２）無水ケイ酸、さらには所望により（ｂ−３）グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプンの中のいずれか１種以上の多糖類系高分子、の中から選ばれる１種または２種以上、および（ｃ）水を含有し、下記（ i ）、 (ii) を含む場合、その配合量がそれぞれ１重量％未満である、塗擦により液化する粉末化粧料に関する。
(i) 下記式（ I ）で表されるパーフルオロアルキルリン酸エステル、下記式（ II ）で表されるパーフルオロアルキルシランの中から選ばれるフッ素化合物被覆処理化粧料粉体。
（式（ I ）中、ｎは６〜１８の整数を示し、ｍは１または２を示す。）
（式（ II ）中、ａは１〜１２の整数を示し、ｂは１〜５の整数を示し、Ｘは同一または異なって、アルコキシ基、ハロゲン原子またはアルキル基を示す。ただし、全てのＸがアルキル基の場合を除く。）
（ ii ）パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキル硫酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキルカルボン酸及びその塩から選択される、分子量が３００以上であるパーフルオロポリエーテル基を有する化合物で処理した粉体。
【００１０】
また本発明は、上記粉末化粧料にさらに（ｄ）水存在下不安定成分を含有する、塗擦により液化する粉末化粧料に関する。
【００１１】
また本発明は、上記粉末化粧料にさらにラメ剤、パール剤の中から選ばれる１種または２種以上を含有する、塗擦により液化する粉末化粧料に関する。
【００１２】
また本発明は、（ａ）表面積６０ｍ２／ｇ以上の疎水化無水ケイ酸と、（ｂ−１）架橋型シリコーン末、（ｂ−２）無水ケイ酸の中から選ばれる１種または２種以上と、（ｃ）水を含有し、下記（ i ）、 (ii) を含む場合、その配合量がそれぞれ１重量％未満である、塗擦により液化するＴゾーン用粉末化粧料に関する。
(i) 下記式（ I ）で表されるパーフルオロアルキルリン酸エステル、下記式（ II ）で表されるパーフルオロアルキルシランの中から選ばれるフッ素化合物被覆処理化粧料粉体。
（式（ I ）中、ｎは６〜１８の整数を示し、ｍは１または２を示す。）
（式（ II ）中、ａは１〜１２の整数を示し、ｂは１〜５の整数を示し、Ｘは同一または異なって、アルコキシ基、ハロゲン原子またはアルキル基を示す。ただし、全てのＸがアルキル基の場合を除く。）
（ ii ）パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキル硫酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキルカルボン酸及びその塩から選択される、分子量が３００以上であるパーフルオロポリエーテル基を有する化合物で処理した粉体。
【００１３】
また本発明は、上記（ａ）〜（ｄ）成分を含む粉末化粧料において、（ｄ）成分としてビタミンＢ6およびその誘導体、シクロデキストリンおよびその誘導体の中から選ばれる１種または２種以上を含有する、塗擦により液化するＴゾーン用粉末化粧料に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
【００１５】
本発明に用いられる（ａ）成分としての疎水化無水ケイ酸は、微粒子無水ケイ酸表面を疎水化処理したものである。
【００１６】
疎水化処理の方法としては、無水ケイ酸に撥水性を付与できる方法であればいかなるものでもよく、その方法は問わないが、例えば気相法、液相法、オートクレーブ法、メカノケミカル法等、通常の表面処理方法を用いることができる。
【００１７】
例えば疎水化処理剤を原料粉末に添加して処理を行う場合、適当な溶媒（ジクロルメタン、クロロホルム、ヘキサン、エタノール、キシレン、揮発性シリコーン等）に希釈して添加してもよく、あるいは直接添加してもよい。粉末と処理剤の混合攪拌には、ボールミル、ホジャーサイトボールミル、振動ボールミル、アトライター、ポットミル、ロッドミル、パンミル、ホモミキサー、ホモディスパー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー等も使用することができる。この他にも、粉末表面の活性を利用し、気相反応により１００℃以下の低温で環状オルガノシロキサンを粉末表面上で重合させる方法（特公平１−５４３８０号）や、前記方法の後に表面のシリコーンポリマーのＳｉ−Ｈ部分にグリセロールモノアリルエーテル等のペンダント基を付加させる方法（特公平１−５４３８１号）等も用いることができる。
【００１８】
疎水化処理剤としては、特に限定されるものではないが、脂肪酸デキストリン処理粉末、トリメチルシロキシケイ酸処理粉末、フッ素変性トリメチルシロキシケイ酸処理粉末、メチルフェニルシロキシケイ酸処理粉末、フッ素変性メチルフェニルシロキシケイ酸処理粉末、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の低粘度〜高粘度油状ポリシロキサン処理粉末、ガム状ポリシロキサン処理粉末、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理粉末、フッ素変性メチルハイドロジェンポリシロキサン処理粉末、メチルトリクロルシラン、メチルトリアルコキシシラン、ヘキサメチルジシラン、ジメチルジクロルシラン、ジメチルジアルコキシシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルアルコキシシラン等の有機シリル化合物あるいはそれらのフッ素置換体による処理粉末、エチルトリクロルシラン、エチルトリアルコキシシラン、プロピルトリクロルシラン、プロピルトリアルコキシシラン、ヘキシルトリクロルシラン、ヘキシルトリアルコキシシラン、長鎖アルキルトリクロルシラン、長鎖アルキルトリエトキシシラン等の有機変性シランあるいはそれらのフッ素置換体による処理粉末、アミノ変性ポリシロキサン処理粉末、フッ素変性ポリシロキサン処理粉末、フッ化アルキルリン酸処理粉末等が挙げられる。
【００１９】
本発明では、例えば微粒子無水ケイ酸の表面をオルガノシラン系化合物、シリコーン化合物等で覆うことにより調製することができる。具体的には、トリメチルシロキシル化無水ケイ酸、ジメチルシロキシル化無水ケイ酸、オクチルシロキシル化無水ケイ酸、シリコーンオイル処理無水ケイ酸、メチルポリシロキサン処理無水ケイ酸等が例示される。
【００２０】
本発明では、疎水化無水ケイ酸は表面積が６０ｍ2／ｇ以上であることが必要であり、表面積がこれより小さいと、疎水化無水ケイ酸の粒径が大きくなり、（ｃ）成分である水の表面に多量に配向することができず、水を安定に粉末化することが難しくなる。
【００２１】
（ａ）成分の配合量は０．１〜２０重量％が好ましく、特には０．１〜１０重量％である。配合量が少なすぎると、（ｃ）成分である水を十分に粉末化できず、意図する粉末形態を得ることができなくなるおそれがあり、一方、配合量が多すぎると、多量の水を粉末化することができるようにはなるが、使用時塗擦しても液化が困難となり、官能上好ましくない。
【００２２】
（ｂ）成分は、（ｂ−１）架橋型シリコーン末、（ｂ−２）無水ケイ酸、さらには所望により（ｂ−３）グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプンの中のいずれか１種以上の多糖類系高分子、の中から選ばれる１種または２種以上の成分である。これらはきしみ感を解消し良好な使用性を発揮させるための成分である。
【００２３】
（ｂ−１）成分としての架橋型シリコーン末としては、具体的には例えばジメチルシリコーン架橋弾性体等が挙げられる。架橋型シリコーン末は、製剤の安定性を良好に保ち、しかも優れた使用性を発揮する。
【００２４】
（ｂ−２）成分としての無水ケイ酸は、（ａ）成分と異なり、疎水化処理を施さないものを用いる。また（ａ）成分のような表面積の限定はない。
【００２５】
（ｂ−３）成分としての多糖類系高分子は、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプンが挙げられる。
【００２８】
（ｂ）成分は（ｂ−１）〜（ｂ−２）成分、あるいは（ｂ−１）〜（ｂ−３）成分の中から１種または２種以上を用いることができる。中でも、架橋型シリコーン末（特にジメチルシリコーン架橋弾性体）が特に好ましく用いられる。
【００２９】
（ｂ）成分は、後述する（ｃ）成分中に溶解または分散するか、あるいは（ａ）成分と均一混合して用いる。
【００３０】
（ｂ）成分の配合量は、その上限が好ましくは２０重量％であり、より好ましくは１０重量％であり、特には５重量％である。またその下限が好ましくは０．００１重量％であり、より好ましくは０．００５重量％であり、特には０．０１重量％である。配合量が少なすぎると、配合されている（ａ）成分である疎水化無水ケイ酸特有のきしみ感が生じ、（ｂ）成分を添加した効果が現れず、一方、配合量が多すぎると、使用時塗擦しても液化が困難となり、官能上好ましくない。
【００３１】
（ｃ）成分としては、通常の化粧料に用いられる水であれば特に限定することなく用いることができる。
【００３２】
なお、（ａ）、（ｃ）成分に、（ｂ）成分として特に（ｂ−１）、（ｂ−２）成分の中から選ばれる１種または２種以上を用いた場合、皮脂吸収効果に優れた粉末化粧料となることから、例えばこれをいわゆる「Ｔゾーン」といわれる額から鼻に連なる顔の部位などに皮脂抑制・吸着効果に優れるＴゾーン用粉末化粧料として好適に用いることができる。Ｔゾーン用粉末化粧料とする場合、（ｂ−１）、（ｂ−２）成分の配合量は、やや多めに配合するのが好ましく、化粧料全量中に１〜２０重量％程度、特には１０〜２０重量％程度配合するのが好ましい。このように（ｂ）成分として特に（ｂ−１）、（ｂ−２）成分、特に好ましくは（ｂ−１）成分を配合することによって、使用性に加えて、優れた皮脂吸収効果を有するとともに、粉末分散性にも優れたＴゾーン用粉末化粧料が得られる。
【００３３】
ここで、本発明において「Ｔゾーン用粉末化粧料」とは、上述した額から鼻に連なるいわゆるＴゾーン部位に専ら適用するものに限定されるものではなく、Ｔゾーン部位に代表されるような皮脂分泌の高い部位、あるいはさらに広く一般に皮脂分泌性のヒト皮膚に用いられる、皮脂抑制・吸収効果に優れた粉末化粧料を広く意味する。
【００３４】
なお、（ｂ）成分として特に（ｂ−１）、（ｂ−２）成分を用いない場合であっても、添加成分として、例えば亜鉛華、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、アルギン酸カルシウム等の皮脂吸着性粉末を配合しても、皮脂吸収効果を得ることができる。これら添加成分の好適配合量は０．０１〜２０重量％程度である。
【００３５】
（ｃ）成分の配合量は、本発明化粧料に含まれる他の必須成分、任意添加成分の総配合量の残量分配合することができるが、本発明では、その上限が好ましくは９８重量％であり、特には９０重量％であり、また、その下限が好ましくは３０重量％であり、特には６０重量％である。配合量が少なすぎると塗擦した時に液化が困難となり、一方、配合量が多すぎると粉末化が難しくなり、官能上好ましくない。
【００３６】
上記（ａ）〜（ｃ）成分を必須成分として含有する本発明粉末化粧料は、従来、粉末化粧料に特有の不具合とされていたきしみ感を軽減させ、使用性の点において優れた効果が得られる。また粉末化が良好で、塗擦時に容易に液化し、みずみずしい使用感を与える。また（ｂ）成分として特に（ｂ−１）、（ｂ−２）成分を用いた場合、優れた皮脂吸収効果も得ることができる。
【００３７】
本発明では、上記（ａ）〜（ｃ）成分に加えて、さらに（ｄ）成分として水存在下不安定成分を配合してもよい。
【００３８】
（ｄ）成分としての水存在下不安定成分は、例えば、化粧料、医薬品等に薬剤等として配合され、その機能を発揮するためには水の介在が不可欠である水溶性の成分であるが、水との接触、光、熱等の影響により分解、失活、結晶析出、変退色、異臭を生じる等、水の存在下で不安定で、そのまま水性ないし乳化型化粧料に配合すると分離、凝集、増粘等を生じさせるものをいう。このような成分としては、例えば、美白剤、抗炎症剤、抗菌剤、ホルモン剤、ビタミン類、酵素、包接化合物、抗酸化剤、植物抽出液などの薬剤が挙げられる。
【００３９】
美白剤としては、アルブチン等のハイドロキノン誘導体、コウジ酸、Ｌ−アスコルビン酸およびその誘導体、パントテニールエチルエーテル、トラネキサム酸およびその誘導体などが例示される。
【００４０】
Ｌ−アスコルビン酸は、一般にビタミンＣといわれ、その強い還元作用により細胞呼吸作用、酵素賦活作用、膠原形成作用を有し、かつメラニン還元作用を有する。Ｌ−アスコルビン酸誘導体としては、例えばＬ−アスコルビン酸モノリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステルなどのＬ−アスコルビン酸モノエステル類や、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシドなどのＬ−アスコルビン酸グルコシド類、あるいはこれらの塩などが挙げられる。
【００４１】
トラネキサム酸誘導体としては、トラネキサム酸の二量体（例えば、塩酸トランス−４−（トランス−アミノメチルシクロヘキサンカルボニル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等）、トラネキサム酸とハイドロキノンのエステル体（例えば、トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸４’−ヒドロキシフェニルエステル、等）、トラネキサム酸とゲンチシン酸のエステル体（例えば、２−（トランス−４−アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−５−ヒドロキシ安息香酸およびその塩、等）、トラネキサム酸のアミド体（例えば、トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸メチルアミドおよびその塩、トランス−４−（Ｐ−メトキシベンゾイル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸およびその塩、トランス−４−グアニジノメチルシクロヘキサンカルボン酸およびその塩、等）などが挙げられる。
【００４２】
抗炎症剤としては、例えばグリチルリチン酸塩（例えばグリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸アンモニウム、等）、アラントインなどが挙げられる。
【００４３】
抗菌剤としては、例えばレゾルシン、イオウ、サリチル酸などが挙げられる。
【００４４】
ホルモン剤としては、例えばオキシトシン、コルチコトロピン、バソプレッシン、セクレチン、ガストリン、カルシトニンなどが挙げられる。
【００４５】
ビタミン類としては、例えばビタミンＢ6、ビタミンＢ6塩酸塩等のビタミンＢ6誘導体、ニコチン酸、ニコチン酸アミド等のニコチン酸誘導体などが挙げられる。
【００４６】
酵素としては、例えばトリプシン、塩化リゾチーム、キモトリプシン、セミアルカリプロテナーゼ、セラペプターゼ、リパーゼ、ヒアルロニダーゼなどが挙げられる。
【００４７】
包接化合物としては、例えば皮脂等の油分を包接し得るシクロデキストリン（ＣＤ）およびその誘導体が例示される。本発明では、水溶解性を増すためにＣＤの水酸基にヒドロキシアルキル基を導入したヒドロキシアルキル化シクロデキストリン（ＨＡＣＤ）を用いるのが好ましい。
【００４８】
ヒドロキシアルキル基としてはおもにヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ジヒドロキシプロピル等の置換基が使用され、これら置換反応の結果、ヒドロキシメチルシクロデキストリン、ヒドロキシエチルシクロデキストリン、ヒドロキシプロピルシクロデキストリンなどのＨＡＣＤを得ることができる。
【００４９】
ＣＤは、グルコースの数の違いによってα、β、γの構造をもつＣＤが知られているが、本発明はこれらのＣＤの１種または２種以上をヒドロキシアルキル化として用いる。通常はβ−ＣＤを用いるが、γ−ＣＤを母核としてもかまわない。α、β、γのＣＤを同時に含有するデンプン分解物も用いることができる。中でもヒドロキシエチル化β−ＣＤ、ヒドロキシプロピル化β−ＣＤが好ましいが、これらに限定されるものでない。
【００５０】
抗酸化剤としては、チオタウリン、グルタチオン、カテキン、アルブミン、フェリチン、メタロチオネインなどが挙げられる。
【００５１】
植物抽出液としては、茶エキス、イザヨイバラエキス、オウゴンエキス、ドクダミエキス、オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、コウホネエキス、ウイキョウエキス、サクラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、シコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、海藻エキス、キューカンバエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグルマギクエキス、ハマメリスエキス、カンゾウエキスなどが挙げられる。
【００５２】
（ｄ）成分の配合量は、その上限が１０重量％が好ましく、より好ましくは７重量％であり、特には５重量％である。またその下限が０．００１重量％が好ましく、より好ましくは０．００５重量％であり、特には０．０１重量％である。配合量が少なすぎると、有効成分たる（ｄ）成分の機能を十分に発揮することが難しく、一方、配合量が必要以上に多すぎても、配合量の増加に見合った効果の増強を見込むことが困難となる。本発明粉末化粧料では、（ｄ）成分を配合した場合でも、これら成分の安定化を図ることができ、それらの機能を十分に発揮し得る。
【００５３】
なお、（ｄ）成分として特にビタミンＢ6およびその誘導体、ヒドロキシアルキル化シクロデキストリン（ＨＡＣＤ）およびその誘導体の中から選ばれる１種以上を用いた場合、皮脂抑制効果に優れた粉末化粧料となることから、これをＴゾーン化粧料用粉末として好適に用いることができる。このようにビタミンＢ6塩やＣＤ、特に好ましくはβ−ＨＡＣＤを配合することによって、優れた皮脂抑制効果を有するとともに、粉末分散性にも優れたＴゾーン用粉末化粧料が得られる。
【００５４】
本発明粉末化粧料には、上記（ａ）〜（ｃ）成分、さらには（ｄ）成分に加えて、さらに、ラメ剤、パール剤の中から選ばれる１種または２種以上を含有させることができる。ラメ剤、パール剤等の疎水性の光沢成分は、従来、化粧水、美容液等の水系化粧料系中では均一な分散ができずに沈降したり浮揚したりして、その配合が難しかった。本発明のドライウォーター製剤では、特に（ａ）、（ｃ）成分により、このようなラメ剤、パール剤等の疎水性の粉末成分を配合しても均一に分散させることができる。
【００５５】
なお、ラメ剤、パール剤としては、通常、化粧料にラメ剤、パール剤として配合される成分であれば任意に用いることができる。具体的には、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート積層フィルム末、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料が例示されるが、これら例示に限定されるものでない。
【００５６】
ラメ剤、パール剤の配合量は、本発明粉末化粧料中に０．０１〜５重量％程度が好ましい。
【００５７】
本発明の粉末化粧料には、上記成分以外に、通常の化粧料に用いられる各種の任意成分、例えば、グリセリン等の多価アルコール等の保湿剤、香料、ｐＨ調整剤、防腐剤、紫外線吸収剤等を、本発明の効果を妨げない範囲で配合することができる。
【００５８】
本発明化粧料は、粉末形態の化粧料であるが、塗擦により液化するものであり、きしみ感がなく、きわめて良好な使用性を示し、また粉末分散性に優れ、長期安定性にも優れ、かつ水存在下不安定成分を安定に保持することができる。
【００５９】
本発明の粉末化粧料は、（ａ）成分が、（ｂ）〜（ｃ）成分、さらには（ｄ）成分の周りに吸着した状態となってこれら（ｂ）〜（ｃ）成分、（ｄ）成分を粉末化したものであり、塗擦により力を加えると、この吸着状態が破壊され、粉末化されていた（ｂ）〜（ｃ）、（ｄ）成分がにじみ出て液化するとともに、（ｂ）成分の使用感触および（ｄ）成分の有効性が発揮されるものである。
【００６０】
本発明の粉末化粧料は、（ａ）成分により（ｂ）〜（ｃ）成分、（ｄ）成分を粉末化するものであれば特にその製造方法は限定されるものでない。例えば、（ａ）成分と（ｂ）成分を攪拌、混合したものと、（ｃ）成分若しくはここに（ｄ）成分を溶解したものとを混ぜ合わせる；（ｃ）成分に（ｂ）成分を分散あるいは溶解したもの、あるいはここにさらに（ｄ）成分を加えて混合したものに（ａ）成分を添加、混合する；（ｃ）成分中に（ｄ）成分を溶解したものに（ｂ）成分を溶解若しくは分散させ、ここに（ａ）成分を添加、混合する、等の製造方法が挙げられるが、これらの例示に限定されるものでない。
【００６１】
なお、Ｔゾーン用化粧料において、シクロデキストリン等の包接化合物を配合する場合は、これら成分は（ｃ）成分中に溶解させて用いるのが好ましい。
【００６２】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、配合量はすべて重量％で示す。以下において、表２（実施例２、比較例２）、表５（実施例３、比較例３）、表１２（実施例２０、比較例１０〜１１）、表１８（実施例２６、比較例１７）は、欠番とする。
【００６３】
実施例に先立ち、本発明で用いた試験法および評価法を説明する。
【００６４】
［使用性（きしみ感）試験］
各実施例品、比較例品の使用性（きしみ感）をパネル（５０名）の実使用試験によって下記基準により判定、評価した。
（判定基準）
著効： きしまない
有効： わずかにきしむが、使用上問題のない程度である
やや有効： きしむ
無効： 著しくきしむ
（評価）
◎： 著効、有効、およびやや有効の判定をした被験者が８０％以上
○： 著効、有効、およびやや有効の判定をした被験者が５０〜８０％未満
△： 著効、有効、およびやや有効の判定をした被験者が３０〜５０％未満
×： 著効、有効、およびやや有効の判定をした被験者が３０％未満
【００６５】
［薬剤（水存在下不安定成分）安定性試験］
各実施例品について、４０℃で保存（１ヵ月、３ヵ月、６ヵ月）したときの水存在下不安定成分の残存量を、ＨＰＬＣにより測定し、これから残存率を調べた。
【００６６】
［製品の長期保存安定性試験］
各実施例品を、０℃、室温、露光条件（日光照射）下、４０℃で６ヵ月間保存したサンプルについて下記基準により評価した。
（評価）
◎： 化粧料は変化しなかった
○： 容器に粉末または水滴が若干付着した
△： 若干離水を起こした
×： 離水が著しく製剤破壊が起こった
【００６７】
（実施例１、比較例１）
下記表１に示す組成で粉末化粧料を調製した。上記試験方法により、実施例１、比較例１の使用性（きしみ感）を評価した。なお、表１中、ジメチルシリコーンオイル処理無水ケイ酸(*)は、「アエロジルＲＹ２００Ｓ」（日本アエロジル社製；表面積８０ｍ2／ｇ）を、シリコーン系化合物(**)は「シリコーンパウダーＥ５０６−Ｗ」（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）を用いた。結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
【００６９】
（製法）
（１）および（２）を粉砕、混合した（Ａ相）。（３）〜（９）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合、攪拌し、容器に充填した。
【００７０】
表１の結果より明らかなように、実施例１の粉末化粧料は、比較例１に比べてきしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示した。また、実施例１の粉末化粧料は、皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【００７５】
〈薬剤（水存在下不安定成分）の安定性〉 実施例１で調製した本発明粉末化粧料について、上記した薬剤（水存在下不安定成分）安定性試験方法により、水存在下不安定成分の安定性を評価した。結果を表３に示す。
【００７６】
【表３】
【００７７】
表３から明らかなように、実施例１の粉末化粧料においては、４０℃で６ヵ月経過後も不安定有効成分がほとんど残存しており、経時の薬剤安定性において問題のないものであった。
【００７８】
〈製品の長期保存安定性〉 実施例１で調製した本発明粉末化粧料について、上記した長期保存安定性試験方法により製品の長期保存安定性を評価した。結果を表４に示す。
【００７９】
【表４】
【００８０】
表４から明らかなように、実施例１の粉末化粧料においては、各保存条件下で６ヵ月経過後も製剤の形態がほとんど変化なく、経時の製品保存安定性において問題のないものであった。
【００８５】
（実施例４、比較例４）
下記表６に示す組成で粉末化粧料を調製した。上記試験方法により、実施例４、比較例４の使用性（きしみ感）を評価した。なお、表６中ジメチルシリコーンオイル処理無水ケイ酸(*)は、「アエロジルＲＹ２００」（日本アエロジル社製；表面積１００ｍ2／ｇ）を、無水ケイ酸(**)は「シルデックスＬ−５１」（旭硝子社製）を用いた。結果を表６に示す。
【００８６】
【表６】
【００８７】
（製法）
（１）および（２）を粉砕、混合した（Ａ相）。（３）〜（９）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合、攪拌し、容器に充填した。
【００８８】
表６の結果より明らかなように、実施例４の粉末化粧料は、比較例４に比べてきしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示した。また、実施例４の粉末化粧料は、皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【００８９】
（実施例５〜１０）
下記表７に示す組成で粉末化粧料を調製した。上記試験方法により、実施例５〜１０の使用性（きしみ感）を評価した。なお、表７中、ジメチルシリコーンオイル処理無水ケイ酸(*)は「アエロジルＲＹ２００Ｓ」（日本アエロジル社製；表面積８０ｍ2／ｇ）を、無水ケイ酸(**)は「シルデックスＬ−５１」（旭硝子社製）を用いた。結果を表７に示す。
【００９０】
【表７】
【００９１】
（製法）
（１）および（２）を粉砕、混合した（Ａ相）。（３）〜（９）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合、攪拌し、容器に充填した。
【００９２】
表７の結果より明らかなように、実施例５〜１０の粉末化粧料は、きしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示した。また、実施例５〜１０粉末化粧料は、いずれも皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【００９３】
（実施例１１〜１６）
下記表８に示す組成で粉末化粧料を調製した。上記試験方法により、実施例１１〜１６の使用性（きしみ感）を評価した。なお、表８中、ジメチルシリコーンオイル処理無水ケイ酸(*)は「アエロジルＲ２０２」（日本アエロジル社製；表面積１００ｍ2／ｇ）を、シリコーン系化合物(**)は「シリコーンパウダーＥ５０６−Ｗ」（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）を用いた。結果を表８に示す。
【００９４】
【表８】
【００９５】
（製法）
（１）および（２）を粉砕、混合した（Ａ相）。（３）〜（９）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合、攪拌し、容器に充填した。
【００９６】
表８の結果より明らかなように、実施例１１〜１６の粉末化粧料は、きしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示した。また、特に実施例１４〜１６の粉末化粧料は、皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【００９７】
なお、上記実施例１〜１６の粉末化粧料は、いずれも良好な粉末化が得られ、また塗擦時の液化も良好で、みずみずしい使用性を有するものであった。
【００９８】
また、実施例３〜１６の粉末化粧料については、実施例１、２の場合と同様に、薬剤安定性、製品の長期保存安定性に優れるものであった。
【００９９】
（実施例１７、比較例５）
下記表９に示す組成で、油分を吸収する成分であるシリコーン系化合物を配合した粉末化粧料を製造した。上記試験方法により、比較例５を対照として実施例１７の使用性（きしみ感）を評価した。結果を表９に示す。
【０１００】
また、下記に示す皮脂抑制・吸着試験方法により、比較例５を対照として実施例１７の皮脂抑制・吸着効果を評価した。結果を図１に示す。
【０１０１】
なお、表９中、ジメチルシリコーンオイル処理無水ケイ酸(*)は、「アエロジルＲＹ２００Ｓ」（日本アエロジル社製；表面積８０ｍ2／ｇ）を、シリコーン系化合物(**)は「シリコーンパウダーＥ５０６−Ｗ」（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）を用いた。
【０１０２】
［皮脂抑制・吸着試験］
パネル（５名）に恒温恒湿室に入室してもらい、３０分後、シーバメーター（Courage and Khazaka electronic社）を用いて額の皮脂量を測定し、通常皮脂量とした。次に、各パネルの額を石鹸洗浄してから１０分後、下記表９に示す処方の実施例品、比較例品をそれぞれ０．２ｇずつ半額に適用した。さらに、経時で試料適用後の皮脂量をシーバメーターにて測定し経時皮脂量とし、皮脂抑制・吸着率を下記数１に示す式により算出して、実施例１７と比較例５の皮脂抑制・吸着効果を評価した（図１）。
【０１０３】
【数１】
【０１０４】
【表９】
【０１０５】
（製法）
（１）および（２）を粉砕し、均一混合した（Ａ相）。（３）〜（９）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合、攪拌し、容器に充填した。
【０１０６】
表９の結果より明らかなように、実施例１７の粉末化粧料は、比較例５に比べてきしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示した。さらに図１の皮脂抑制・吸着試験結果から、比較例５に比べて実施例１７は優れた皮脂抑制・吸着効果を示すことがわかる。
【０１０７】
（実施例１８、比較例６〜７）
下記表１０に示す組成で粉末化粧料を製造した。上記試験方法により、比較例６、７を対照として実施例１８の使用性（きしみ感）を評価した。また、下記に示す評価方法により粉末分散性を評価した。なお、表１０中、ジメチルシリコーンオイル処理無水ケイ酸(*)は、「アエロジルＲ２０２」（日本アエロジル社製；表面積１００ｍ2／ｇ）を、シリコーン系化合物(**)は「シリコーンパウダーＥ５０６−Ｗ」（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）を用いた。結果を表１０に示す。
【０１０８】
［粉末分散性試験］
各実施例品、比較例品の上層、中層、下層部分からそれぞれ一定重量とり、電子式水分計（島津製作所社製、ＥＢ−３４０ＭＯＣ）を用いて、ヒーター温度３００℃で２０分間加熱し乾燥減量（強熱残分）（％）を測定した。次いで、各処方中の蒸発成分配合比率（％）から粉末分散性比率（％）を下記数２に示す式より算出し、下記基準により粉末分散性を評価した。
【０１０９】
【数２】
【０１１０】
（評価）
◎： 粉末分散性比率は上層、中層、下層のいずれも±１％以内に収まる
○： 粉末分散性比率は上層、中層、下層のうち１層が±１％を超える
△： 粉末分散性比率は上層、中層、下層のうち２層が±１％を超える
×： 粉末分散性比率は上層、中層、下層の全てが±１％を超える
【０１１１】
【表１０】
【０１１２】
（製法）
（１）〜（３）を混合し、粉砕した（Ａ相）。（４）〜（１０）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合攪拌し、容器に充填した。
【０１１３】
表１０の結果より明らかなように、実施例１８の粉末化粧料は、比較例６、７に比べてきしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示すとともに、優れた粉末分散性を示した。また、実施例１８の粉末化粧料は、皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【０１１４】
（実施例１９、比較例８〜９）
下記表１１に示す組成で粉末化粧料を製造した。上記試験方法により、比較例８、９を対照として実施例１９の使用性（きしみ感）、粉末分散性を評価した。なお、表１１中、トリメチルシリル基処理無水ケイ酸(*)は、「アエロジルＲ８１２」（日本アエロジル社製；表面積１００ｍ2／ｇ）を、無水ケイ酸(**)は「シルデックスＬ−５１」（旭硝子社製）を用いた。結果を表１１に示す。
【０１１５】
【表１１】
【０１１６】
（製法）
（１）〜（３）を粉砕し、均一混合した（Ａ相）。（４）〜（９）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合攪拌し、容器に充填した。
【０１１７】
表１１の結果より明らかなように、実施例１９の粉末化粧料は、比較例８、９に比べてきしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示すとともに、優れた粉末分散性を示した。また、実施例１９の粉末化粧料は、皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【０１２２】
（実施例２１、比較例１２）
下記表１３に示す組成で、油分を吸収する成分である亜鉛華を配合した粉末化粧料を製造した。上記試験方法により、比較例１２を対照として実施例２１の使用性（きしみ感）を評価した。結果を表１３に示す。
【０１２３】
なお、表１３中、ジメチルシリコーンオイル処理無水ケイ酸(*)は「アエロジルＲ２０２」（日本アエロジル社製；表面積１００ｍ2／ｇ）を、無水ケイ酸(**)は「シルデックスＬ−５１」（旭硝子社製）を用いた。
【０１２４】
【表１３】
【０１２５】
（製法）
（１）〜（３）を粉砕し、均一混合した（Ａ相）。（４）〜（１０）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合、攪拌し、容器に充填した。
【０１２６】
表１３の結果より明らかなように、実施例２１の粉末化粧料は、比較例１２に比べてきしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示した。また、実施例２１の粉末化粧料は、皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【０１２７】
（実施例２２、比較例１３）
下記表１４に示す組成で、油分を吸収する成分であるメタケイ酸アルミン酸マグネシウムを配合した粉末化粧料を製造した。上記試験方法により、比較例１３を対照として実施例２２の使用性（きしみ感）を評価した。結果を表１４に示す。
【０１２８】
なお、表１４中、トリメチルシリル基処理無水ケイ酸(*)は、「アエロジルＲ８１２Ｓ」（日本アエロジル社製；表面積２２０ｍ2／ｇ）を、無水ケイ酸(**)は「シルデックスＬ−５１」（旭硝子社製）を用いた。
【０１２９】
【表１４】
【０１３０】
（製法）
（１）〜（３）を粉砕し、均一混合した（Ａ相）。（４）〜（１０）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合、攪拌し、容器に充填した。
【０１３１】
表１４の結果より明らかなように、実施例２２の粉末化粧料は、比較例１３に比べてきしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示した。また、実施例２２の粉末化粧料は、皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【０１３２】
（実施例２３、比較例１４）
下記表１５に示す組成で、油分を吸収する成分であるアルギン酸カルシウムを配合した粉末化粧料を製造した。上記試験方法により、比較例１４を対照として実施例２３の使用性（きしみ感）を評価した。結果を表１５に示す。
【０１３３】
なお、表１５中ジメチルシリコーンオイル処理無水ケイ酸(*)は、「アエロジルＲＹ２００」（日本アエロジル社製；表面積１００ｍ2／ｇ）を、無水ケイ酸(**)は「シルデックスＬ−５１」（旭硝子社製）を用いた。
【０１３４】
【表１５】
【０１３５】
（製法）
（１）〜（３）を粉砕し、均一混合した（Ａ相）。（４）〜（１０）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合、攪拌し、容器に充填した。
【０１３６】
表１５の結果より明らかなように、実施例２３の粉末化粧料は、比較例１４に比べてきしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示した。また、実施例２３の粉末化粧料は、皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【０１３７】
（実施例２４、比較例１５）
下記表１６に示す組成で、油分を包接する成分であるヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンを配合した粉末化粧料を製造した。上記試験方法により、比較例１５を対照として実施例２４の使用性（きしみ感）を評価した。結果を表１６に示す。
【０１３８】
なお、表１６中トリメチルシリル基処理無水ケイ酸(*)は、「アエロジルＲＸ２００」（日本アエロジル社製；表面積１４０ｍ2／ｇ）を、無水ケイ酸(**)は「シルデックスＬ−５１」（旭硝子社製）を用いた。
【０１３９】
【表１６】
【０１４０】
（製法）
（１）〜（３）を粉砕し、均一混合した（Ａ相）。（４）〜（１０）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合、攪拌し、容器に充填した。
【０１４１】
表１６の結果より明らかなように、実施例２４の粉末化粧料は、比較例１５に比べてきしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示した。また、実施例２４の粉末化粧料は、皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【０１４２】
（実施例２５、比較例１６）
下記表１７に示す組成で、抗酸化剤成分であるチオタウリンを配合した粉末化粧料を製造した。上記試験方法により、比較例１６を対照として実施例２５の使用性（きしみ感）を評価した。結果を表１７に示す。
【０１４３】
なお、表１７中トリメチルシリル基処理無水ケイ酸(*)は、「アエロジルＲＹ２００Ｓ」（日本アエロジル社製；表面積８０ｍ2／ｇ）を、シリコーン系化合物(**)は「シリコーンパウダーＥ５０６−Ｗ」（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）を用いた。
【０１４４】
【表１７】
【０１４５】
（製法）
（１）〜（２）を粉砕し、均一混合した（Ａ相）。（３）〜（９）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合、攪拌し、容器に充填した。
【０１４６】
表１７の結果より明らかなように、実施例２５の粉末化粧料は、比較例１６に比べてきしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示した。また、実施例２５の粉末化粧料は、皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【０１５２】
【発明の効果】
本発明の粉末化粧料は、粉末でありながら、使用時塗擦によって液化し、使用中に清涼感、しっとり感を与え、しかも肌への親和性に優れ、エモリエント性、水分等を付与することができるとともに、きしみ感の全くないきわめて良好な使用感および仕上がりを得ることができる。また、製品の長期保存安定性にも優れる。さらに、従来化粧品への配合が難しいとされていた水存在下不安定成分を組成中に長期間に亘り安定に保持することができるので、新しいタイプの化粧料として広く利用が可能である。また、従来、分散性の点から、化粧水、美容液液の水系化粧料に配合が難しいとされていたラメ剤、パール剤等の化粧料成分としての疎水性粉末を均一に分散させることができ、この点からも化粧料として広い用途への適用が可能である。
【０１５３】
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１７、比較例５の皮脂抑制・吸着曲線を示すグラフである。
【発明の属する技術分野】
本発明は塗擦により液化する粉末化粧料に関する。さらに詳しくは、使用時に塗擦すると液化して乳液様の特性が生じる粉末化粧料であって、きしみ感がなく、きわめて良好な使用感および仕上がりを得ることができるとともに、分散性に優れ、製品の長期保存性にも優れ、さらに、水の存在下で不安定な成分や、水に溶解した状態で製品の物性に悪影響を及ぼしたりする成分（以下、「水存在下不安定成分」と総称）を配合した場合でも、これら成分を安定に配合し、該成分の機能を十分に発揮し得る粉末化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、いわゆるドライウォーターと称される粉末化粧料では、水や、水以外の水性成分を、疎水化処理した粉末等で被覆して粉末化し、使用時に塗擦すると液化するようになされている。これら粉末化粧料は、配合されている粉末特性に起因するきしみ感があるなど、使用性の点において改善が望まれている。
【０００３】
また、一般に化粧料には、薬剤など種々の有効成分が配合されているが、この薬剤の肌への浸透性促進、保湿性、エモリエント性の付与等を目的として、粉末化粧料を水、油、液状化粧料等と混合して使用する方法も行われているが、使用性等の点で問題があった。さらに、この有効成分が、水の存在下で容易に分解、変質するなど不安定で製品の物性に悪影響を及ぼしたりするような場合、その配合は、化粧料の剤型のみならず、容器形態、保存条件、取り扱い等において種々の制約を受ける。
【０００４】
このような問題に対処すべく種々の技術が提案されている。例えば、特開平６−２１１６２０号公報には、特定の表面積を有する疎水化無水ケイ酸、フッ素化合物被覆処理化粧料粉体、油性成分、水性成分、および不安定有効成分（水存在下不安定成分）を特定量配合することによって、これら水存在下不安定成分の安定な配合を図った粉末化粧料が開示されている。
【０００５】
しかしながら、上記公報に記載の粉末化粧料においては、配合されている疎水化無水ケイ酸とフッ素化合物被覆処理化粧料粉体との粉末特性に起因するきしみ感が生じ、使用性の点において問題がある。
【０００６】
さらには、従来、化粧水、美容液等の水系化粧料においては、ラメ剤、パール剤等の粉末（疎水性粉末）を分散性よく均一に配合することができなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、粉末形態の化粧料でありながら使用時に塗擦すると液化して化粧水または乳液様の特性が生じる粉末化粧料であって、きしみ感がなく、きわめて良好な使用感および仕上がりを得ることができるとともに、製品の長期保存安定性にも優れ、さらに、水存在下不安定成分を配合した場合でもこれら成分を安定に配合し、それらの機能を十分に発揮し得る塗擦により液化する粉末化粧料を提供することを目的とする。
【０００８】
さらに本発明は、従来、化粧水、美容液等の水系化粧料系中では沈降、浮揚して均一な分散ができず、その配合が難しかったラメ剤、パール剤等の疎水性の光沢成分を均一に分散させた粉末化粧料を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は（ａ）表面積６０ｍ２／ｇ以上の疎水化無水ケイ酸、（ｂ）（ｂ−１）架橋型シリコーン末、（ｂ−２）無水ケイ酸、さらには所望により（ｂ−３）グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプンの中のいずれか１種以上の多糖類系高分子、の中から選ばれる１種または２種以上、および（ｃ）水を含有し、下記（ i ）、 (ii) を含む場合、その配合量がそれぞれ１重量％未満である、塗擦により液化する粉末化粧料に関する。
(i) 下記式（ I ）で表されるパーフルオロアルキルリン酸エステル、下記式（ II ）で表されるパーフルオロアルキルシランの中から選ばれるフッ素化合物被覆処理化粧料粉体。
（ ii ）パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキル硫酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキルカルボン酸及びその塩から選択される、分子量が３００以上であるパーフルオロポリエーテル基を有する化合物で処理した粉体。
【００１０】
また本発明は、上記粉末化粧料にさらに（ｄ）水存在下不安定成分を含有する、塗擦により液化する粉末化粧料に関する。
【００１１】
また本発明は、上記粉末化粧料にさらにラメ剤、パール剤の中から選ばれる１種または２種以上を含有する、塗擦により液化する粉末化粧料に関する。
【００１２】
また本発明は、（ａ）表面積６０ｍ２／ｇ以上の疎水化無水ケイ酸と、（ｂ−１）架橋型シリコーン末、（ｂ−２）無水ケイ酸の中から選ばれる１種または２種以上と、（ｃ）水を含有し、下記（ i ）、 (ii) を含む場合、その配合量がそれぞれ１重量％未満である、塗擦により液化するＴゾーン用粉末化粧料に関する。
(i) 下記式（ I ）で表されるパーフルオロアルキルリン酸エステル、下記式（ II ）で表されるパーフルオロアルキルシランの中から選ばれるフッ素化合物被覆処理化粧料粉体。
（ ii ）パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキル硫酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキルカルボン酸及びその塩から選択される、分子量が３００以上であるパーフルオロポリエーテル基を有する化合物で処理した粉体。
【００１３】
また本発明は、上記（ａ）〜（ｄ）成分を含む粉末化粧料において、（ｄ）成分としてビタミンＢ6およびその誘導体、シクロデキストリンおよびその誘導体の中から選ばれる１種または２種以上を含有する、塗擦により液化するＴゾーン用粉末化粧料に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
【００１５】
本発明に用いられる（ａ）成分としての疎水化無水ケイ酸は、微粒子無水ケイ酸表面を疎水化処理したものである。
【００１６】
疎水化処理の方法としては、無水ケイ酸に撥水性を付与できる方法であればいかなるものでもよく、その方法は問わないが、例えば気相法、液相法、オートクレーブ法、メカノケミカル法等、通常の表面処理方法を用いることができる。
【００１７】
例えば疎水化処理剤を原料粉末に添加して処理を行う場合、適当な溶媒（ジクロルメタン、クロロホルム、ヘキサン、エタノール、キシレン、揮発性シリコーン等）に希釈して添加してもよく、あるいは直接添加してもよい。粉末と処理剤の混合攪拌には、ボールミル、ホジャーサイトボールミル、振動ボールミル、アトライター、ポットミル、ロッドミル、パンミル、ホモミキサー、ホモディスパー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー等も使用することができる。この他にも、粉末表面の活性を利用し、気相反応により１００℃以下の低温で環状オルガノシロキサンを粉末表面上で重合させる方法（特公平１−５４３８０号）や、前記方法の後に表面のシリコーンポリマーのＳｉ−Ｈ部分にグリセロールモノアリルエーテル等のペンダント基を付加させる方法（特公平１−５４３８１号）等も用いることができる。
【００１８】
疎水化処理剤としては、特に限定されるものではないが、脂肪酸デキストリン処理粉末、トリメチルシロキシケイ酸処理粉末、フッ素変性トリメチルシロキシケイ酸処理粉末、メチルフェニルシロキシケイ酸処理粉末、フッ素変性メチルフェニルシロキシケイ酸処理粉末、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の低粘度〜高粘度油状ポリシロキサン処理粉末、ガム状ポリシロキサン処理粉末、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理粉末、フッ素変性メチルハイドロジェンポリシロキサン処理粉末、メチルトリクロルシラン、メチルトリアルコキシシラン、ヘキサメチルジシラン、ジメチルジクロルシラン、ジメチルジアルコキシシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルアルコキシシラン等の有機シリル化合物あるいはそれらのフッ素置換体による処理粉末、エチルトリクロルシラン、エチルトリアルコキシシラン、プロピルトリクロルシラン、プロピルトリアルコキシシラン、ヘキシルトリクロルシラン、ヘキシルトリアルコキシシラン、長鎖アルキルトリクロルシラン、長鎖アルキルトリエトキシシラン等の有機変性シランあるいはそれらのフッ素置換体による処理粉末、アミノ変性ポリシロキサン処理粉末、フッ素変性ポリシロキサン処理粉末、フッ化アルキルリン酸処理粉末等が挙げられる。
【００１９】
本発明では、例えば微粒子無水ケイ酸の表面をオルガノシラン系化合物、シリコーン化合物等で覆うことにより調製することができる。具体的には、トリメチルシロキシル化無水ケイ酸、ジメチルシロキシル化無水ケイ酸、オクチルシロキシル化無水ケイ酸、シリコーンオイル処理無水ケイ酸、メチルポリシロキサン処理無水ケイ酸等が例示される。
【００２０】
本発明では、疎水化無水ケイ酸は表面積が６０ｍ2／ｇ以上であることが必要であり、表面積がこれより小さいと、疎水化無水ケイ酸の粒径が大きくなり、（ｃ）成分である水の表面に多量に配向することができず、水を安定に粉末化することが難しくなる。
【００２１】
（ａ）成分の配合量は０．１〜２０重量％が好ましく、特には０．１〜１０重量％である。配合量が少なすぎると、（ｃ）成分である水を十分に粉末化できず、意図する粉末形態を得ることができなくなるおそれがあり、一方、配合量が多すぎると、多量の水を粉末化することができるようにはなるが、使用時塗擦しても液化が困難となり、官能上好ましくない。
【００２２】
（ｂ）成分は、（ｂ−１）架橋型シリコーン末、（ｂ−２）無水ケイ酸、さらには所望により（ｂ−３）グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプンの中のいずれか１種以上の多糖類系高分子、の中から選ばれる１種または２種以上の成分である。これらはきしみ感を解消し良好な使用性を発揮させるための成分である。
【００２３】
（ｂ−１）成分としての架橋型シリコーン末としては、具体的には例えばジメチルシリコーン架橋弾性体等が挙げられる。架橋型シリコーン末は、製剤の安定性を良好に保ち、しかも優れた使用性を発揮する。
【００２４】
（ｂ−２）成分としての無水ケイ酸は、（ａ）成分と異なり、疎水化処理を施さないものを用いる。また（ａ）成分のような表面積の限定はない。
【００２５】
（ｂ−３）成分としての多糖類系高分子は、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプンが挙げられる。
【００２８】
（ｂ）成分は（ｂ−１）〜（ｂ−２）成分、あるいは（ｂ−１）〜（ｂ−３）成分の中から１種または２種以上を用いることができる。中でも、架橋型シリコーン末（特にジメチルシリコーン架橋弾性体）が特に好ましく用いられる。
【００２９】
（ｂ）成分は、後述する（ｃ）成分中に溶解または分散するか、あるいは（ａ）成分と均一混合して用いる。
【００３０】
（ｂ）成分の配合量は、その上限が好ましくは２０重量％であり、より好ましくは１０重量％であり、特には５重量％である。またその下限が好ましくは０．００１重量％であり、より好ましくは０．００５重量％であり、特には０．０１重量％である。配合量が少なすぎると、配合されている（ａ）成分である疎水化無水ケイ酸特有のきしみ感が生じ、（ｂ）成分を添加した効果が現れず、一方、配合量が多すぎると、使用時塗擦しても液化が困難となり、官能上好ましくない。
【００３１】
（ｃ）成分としては、通常の化粧料に用いられる水であれば特に限定することなく用いることができる。
【００３２】
なお、（ａ）、（ｃ）成分に、（ｂ）成分として特に（ｂ−１）、（ｂ−２）成分の中から選ばれる１種または２種以上を用いた場合、皮脂吸収効果に優れた粉末化粧料となることから、例えばこれをいわゆる「Ｔゾーン」といわれる額から鼻に連なる顔の部位などに皮脂抑制・吸着効果に優れるＴゾーン用粉末化粧料として好適に用いることができる。Ｔゾーン用粉末化粧料とする場合、（ｂ−１）、（ｂ−２）成分の配合量は、やや多めに配合するのが好ましく、化粧料全量中に１〜２０重量％程度、特には１０〜２０重量％程度配合するのが好ましい。このように（ｂ）成分として特に（ｂ−１）、（ｂ−２）成分、特に好ましくは（ｂ−１）成分を配合することによって、使用性に加えて、優れた皮脂吸収効果を有するとともに、粉末分散性にも優れたＴゾーン用粉末化粧料が得られる。
【００３３】
ここで、本発明において「Ｔゾーン用粉末化粧料」とは、上述した額から鼻に連なるいわゆるＴゾーン部位に専ら適用するものに限定されるものではなく、Ｔゾーン部位に代表されるような皮脂分泌の高い部位、あるいはさらに広く一般に皮脂分泌性のヒト皮膚に用いられる、皮脂抑制・吸収効果に優れた粉末化粧料を広く意味する。
【００３４】
なお、（ｂ）成分として特に（ｂ−１）、（ｂ−２）成分を用いない場合であっても、添加成分として、例えば亜鉛華、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、アルギン酸カルシウム等の皮脂吸着性粉末を配合しても、皮脂吸収効果を得ることができる。これら添加成分の好適配合量は０．０１〜２０重量％程度である。
【００３５】
（ｃ）成分の配合量は、本発明化粧料に含まれる他の必須成分、任意添加成分の総配合量の残量分配合することができるが、本発明では、その上限が好ましくは９８重量％であり、特には９０重量％であり、また、その下限が好ましくは３０重量％であり、特には６０重量％である。配合量が少なすぎると塗擦した時に液化が困難となり、一方、配合量が多すぎると粉末化が難しくなり、官能上好ましくない。
【００３６】
上記（ａ）〜（ｃ）成分を必須成分として含有する本発明粉末化粧料は、従来、粉末化粧料に特有の不具合とされていたきしみ感を軽減させ、使用性の点において優れた効果が得られる。また粉末化が良好で、塗擦時に容易に液化し、みずみずしい使用感を与える。また（ｂ）成分として特に（ｂ−１）、（ｂ−２）成分を用いた場合、優れた皮脂吸収効果も得ることができる。
【００３７】
本発明では、上記（ａ）〜（ｃ）成分に加えて、さらに（ｄ）成分として水存在下不安定成分を配合してもよい。
【００３８】
（ｄ）成分としての水存在下不安定成分は、例えば、化粧料、医薬品等に薬剤等として配合され、その機能を発揮するためには水の介在が不可欠である水溶性の成分であるが、水との接触、光、熱等の影響により分解、失活、結晶析出、変退色、異臭を生じる等、水の存在下で不安定で、そのまま水性ないし乳化型化粧料に配合すると分離、凝集、増粘等を生じさせるものをいう。このような成分としては、例えば、美白剤、抗炎症剤、抗菌剤、ホルモン剤、ビタミン類、酵素、包接化合物、抗酸化剤、植物抽出液などの薬剤が挙げられる。
【００３９】
美白剤としては、アルブチン等のハイドロキノン誘導体、コウジ酸、Ｌ−アスコルビン酸およびその誘導体、パントテニールエチルエーテル、トラネキサム酸およびその誘導体などが例示される。
【００４０】
Ｌ−アスコルビン酸は、一般にビタミンＣといわれ、その強い還元作用により細胞呼吸作用、酵素賦活作用、膠原形成作用を有し、かつメラニン還元作用を有する。Ｌ−アスコルビン酸誘導体としては、例えばＬ−アスコルビン酸モノリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステルなどのＬ−アスコルビン酸モノエステル類や、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシドなどのＬ−アスコルビン酸グルコシド類、あるいはこれらの塩などが挙げられる。
【００４１】
トラネキサム酸誘導体としては、トラネキサム酸の二量体（例えば、塩酸トランス−４−（トランス−アミノメチルシクロヘキサンカルボニル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等）、トラネキサム酸とハイドロキノンのエステル体（例えば、トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸４’−ヒドロキシフェニルエステル、等）、トラネキサム酸とゲンチシン酸のエステル体（例えば、２−（トランス−４−アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−５−ヒドロキシ安息香酸およびその塩、等）、トラネキサム酸のアミド体（例えば、トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸メチルアミドおよびその塩、トランス−４−（Ｐ−メトキシベンゾイル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸およびその塩、トランス−４−グアニジノメチルシクロヘキサンカルボン酸およびその塩、等）などが挙げられる。
【００４２】
抗炎症剤としては、例えばグリチルリチン酸塩（例えばグリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸アンモニウム、等）、アラントインなどが挙げられる。
【００４３】
抗菌剤としては、例えばレゾルシン、イオウ、サリチル酸などが挙げられる。
【００４４】
ホルモン剤としては、例えばオキシトシン、コルチコトロピン、バソプレッシン、セクレチン、ガストリン、カルシトニンなどが挙げられる。
【００４５】
ビタミン類としては、例えばビタミンＢ6、ビタミンＢ6塩酸塩等のビタミンＢ6誘導体、ニコチン酸、ニコチン酸アミド等のニコチン酸誘導体などが挙げられる。
【００４６】
酵素としては、例えばトリプシン、塩化リゾチーム、キモトリプシン、セミアルカリプロテナーゼ、セラペプターゼ、リパーゼ、ヒアルロニダーゼなどが挙げられる。
【００４７】
包接化合物としては、例えば皮脂等の油分を包接し得るシクロデキストリン（ＣＤ）およびその誘導体が例示される。本発明では、水溶解性を増すためにＣＤの水酸基にヒドロキシアルキル基を導入したヒドロキシアルキル化シクロデキストリン（ＨＡＣＤ）を用いるのが好ましい。
【００４８】
ヒドロキシアルキル基としてはおもにヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ジヒドロキシプロピル等の置換基が使用され、これら置換反応の結果、ヒドロキシメチルシクロデキストリン、ヒドロキシエチルシクロデキストリン、ヒドロキシプロピルシクロデキストリンなどのＨＡＣＤを得ることができる。
【００４９】
ＣＤは、グルコースの数の違いによってα、β、γの構造をもつＣＤが知られているが、本発明はこれらのＣＤの１種または２種以上をヒドロキシアルキル化として用いる。通常はβ−ＣＤを用いるが、γ−ＣＤを母核としてもかまわない。α、β、γのＣＤを同時に含有するデンプン分解物も用いることができる。中でもヒドロキシエチル化β−ＣＤ、ヒドロキシプロピル化β−ＣＤが好ましいが、これらに限定されるものでない。
【００５０】
抗酸化剤としては、チオタウリン、グルタチオン、カテキン、アルブミン、フェリチン、メタロチオネインなどが挙げられる。
【００５１】
植物抽出液としては、茶エキス、イザヨイバラエキス、オウゴンエキス、ドクダミエキス、オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、コウホネエキス、ウイキョウエキス、サクラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、シコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、海藻エキス、キューカンバエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグルマギクエキス、ハマメリスエキス、カンゾウエキスなどが挙げられる。
【００５２】
（ｄ）成分の配合量は、その上限が１０重量％が好ましく、より好ましくは７重量％であり、特には５重量％である。またその下限が０．００１重量％が好ましく、より好ましくは０．００５重量％であり、特には０．０１重量％である。配合量が少なすぎると、有効成分たる（ｄ）成分の機能を十分に発揮することが難しく、一方、配合量が必要以上に多すぎても、配合量の増加に見合った効果の増強を見込むことが困難となる。本発明粉末化粧料では、（ｄ）成分を配合した場合でも、これら成分の安定化を図ることができ、それらの機能を十分に発揮し得る。
【００５３】
なお、（ｄ）成分として特にビタミンＢ6およびその誘導体、ヒドロキシアルキル化シクロデキストリン（ＨＡＣＤ）およびその誘導体の中から選ばれる１種以上を用いた場合、皮脂抑制効果に優れた粉末化粧料となることから、これをＴゾーン化粧料用粉末として好適に用いることができる。このようにビタミンＢ6塩やＣＤ、特に好ましくはβ−ＨＡＣＤを配合することによって、優れた皮脂抑制効果を有するとともに、粉末分散性にも優れたＴゾーン用粉末化粧料が得られる。
【００５４】
本発明粉末化粧料には、上記（ａ）〜（ｃ）成分、さらには（ｄ）成分に加えて、さらに、ラメ剤、パール剤の中から選ばれる１種または２種以上を含有させることができる。ラメ剤、パール剤等の疎水性の光沢成分は、従来、化粧水、美容液等の水系化粧料系中では均一な分散ができずに沈降したり浮揚したりして、その配合が難しかった。本発明のドライウォーター製剤では、特に（ａ）、（ｃ）成分により、このようなラメ剤、パール剤等の疎水性の粉末成分を配合しても均一に分散させることができる。
【００５５】
なお、ラメ剤、パール剤としては、通常、化粧料にラメ剤、パール剤として配合される成分であれば任意に用いることができる。具体的には、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート積層フィルム末、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料が例示されるが、これら例示に限定されるものでない。
【００５６】
ラメ剤、パール剤の配合量は、本発明粉末化粧料中に０．０１〜５重量％程度が好ましい。
【００５７】
本発明の粉末化粧料には、上記成分以外に、通常の化粧料に用いられる各種の任意成分、例えば、グリセリン等の多価アルコール等の保湿剤、香料、ｐＨ調整剤、防腐剤、紫外線吸収剤等を、本発明の効果を妨げない範囲で配合することができる。
【００５８】
本発明化粧料は、粉末形態の化粧料であるが、塗擦により液化するものであり、きしみ感がなく、きわめて良好な使用性を示し、また粉末分散性に優れ、長期安定性にも優れ、かつ水存在下不安定成分を安定に保持することができる。
【００５９】
本発明の粉末化粧料は、（ａ）成分が、（ｂ）〜（ｃ）成分、さらには（ｄ）成分の周りに吸着した状態となってこれら（ｂ）〜（ｃ）成分、（ｄ）成分を粉末化したものであり、塗擦により力を加えると、この吸着状態が破壊され、粉末化されていた（ｂ）〜（ｃ）、（ｄ）成分がにじみ出て液化するとともに、（ｂ）成分の使用感触および（ｄ）成分の有効性が発揮されるものである。
【００６０】
本発明の粉末化粧料は、（ａ）成分により（ｂ）〜（ｃ）成分、（ｄ）成分を粉末化するものであれば特にその製造方法は限定されるものでない。例えば、（ａ）成分と（ｂ）成分を攪拌、混合したものと、（ｃ）成分若しくはここに（ｄ）成分を溶解したものとを混ぜ合わせる；（ｃ）成分に（ｂ）成分を分散あるいは溶解したもの、あるいはここにさらに（ｄ）成分を加えて混合したものに（ａ）成分を添加、混合する；（ｃ）成分中に（ｄ）成分を溶解したものに（ｂ）成分を溶解若しくは分散させ、ここに（ａ）成分を添加、混合する、等の製造方法が挙げられるが、これらの例示に限定されるものでない。
【００６１】
なお、Ｔゾーン用化粧料において、シクロデキストリン等の包接化合物を配合する場合は、これら成分は（ｃ）成分中に溶解させて用いるのが好ましい。
【００６２】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、配合量はすべて重量％で示す。以下において、表２（実施例２、比較例２）、表５（実施例３、比較例３）、表１２（実施例２０、比較例１０〜１１）、表１８（実施例２６、比較例１７）は、欠番とする。
【００６３】
実施例に先立ち、本発明で用いた試験法および評価法を説明する。
【００６４】
［使用性（きしみ感）試験］
各実施例品、比較例品の使用性（きしみ感）をパネル（５０名）の実使用試験によって下記基準により判定、評価した。
（判定基準）
著効： きしまない
有効： わずかにきしむが、使用上問題のない程度である
やや有効： きしむ
無効： 著しくきしむ
（評価）
◎： 著効、有効、およびやや有効の判定をした被験者が８０％以上
○： 著効、有効、およびやや有効の判定をした被験者が５０〜８０％未満
△： 著効、有効、およびやや有効の判定をした被験者が３０〜５０％未満
×： 著効、有効、およびやや有効の判定をした被験者が３０％未満
【００６５】
［薬剤（水存在下不安定成分）安定性試験］
各実施例品について、４０℃で保存（１ヵ月、３ヵ月、６ヵ月）したときの水存在下不安定成分の残存量を、ＨＰＬＣにより測定し、これから残存率を調べた。
【００６６】
［製品の長期保存安定性試験］
各実施例品を、０℃、室温、露光条件（日光照射）下、４０℃で６ヵ月間保存したサンプルについて下記基準により評価した。
（評価）
◎： 化粧料は変化しなかった
○： 容器に粉末または水滴が若干付着した
△： 若干離水を起こした
×： 離水が著しく製剤破壊が起こった
【００６７】
（実施例１、比較例１）
下記表１に示す組成で粉末化粧料を調製した。上記試験方法により、実施例１、比較例１の使用性（きしみ感）を評価した。なお、表１中、ジメチルシリコーンオイル処理無水ケイ酸(*)は、「アエロジルＲＹ２００Ｓ」（日本アエロジル社製；表面積８０ｍ2／ｇ）を、シリコーン系化合物(**)は「シリコーンパウダーＥ５０６−Ｗ」（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）を用いた。結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
（製法）
（１）および（２）を粉砕、混合した（Ａ相）。（３）〜（９）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合、攪拌し、容器に充填した。
【００７０】
表１の結果より明らかなように、実施例１の粉末化粧料は、比較例１に比べてきしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示した。また、実施例１の粉末化粧料は、皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【００７５】
〈薬剤（水存在下不安定成分）の安定性〉 実施例１で調製した本発明粉末化粧料について、上記した薬剤（水存在下不安定成分）安定性試験方法により、水存在下不安定成分の安定性を評価した。結果を表３に示す。
【００７６】
【表３】
表３から明らかなように、実施例１の粉末化粧料においては、４０℃で６ヵ月経過後も不安定有効成分がほとんど残存しており、経時の薬剤安定性において問題のないものであった。
【００７８】
〈製品の長期保存安定性〉 実施例１で調製した本発明粉末化粧料について、上記した長期保存安定性試験方法により製品の長期保存安定性を評価した。結果を表４に示す。
【００７９】
【表４】
表４から明らかなように、実施例１の粉末化粧料においては、各保存条件下で６ヵ月経過後も製剤の形態がほとんど変化なく、経時の製品保存安定性において問題のないものであった。
【００８５】
（実施例４、比較例４）
下記表６に示す組成で粉末化粧料を調製した。上記試験方法により、実施例４、比較例４の使用性（きしみ感）を評価した。なお、表６中ジメチルシリコーンオイル処理無水ケイ酸(*)は、「アエロジルＲＹ２００」（日本アエロジル社製；表面積１００ｍ2／ｇ）を、無水ケイ酸(**)は「シルデックスＬ−５１」（旭硝子社製）を用いた。結果を表６に示す。
【００８６】
【表６】
（製法）
（１）および（２）を粉砕、混合した（Ａ相）。（３）〜（９）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合、攪拌し、容器に充填した。
【００８８】
表６の結果より明らかなように、実施例４の粉末化粧料は、比較例４に比べてきしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示した。また、実施例４の粉末化粧料は、皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【００８９】
（実施例５〜１０）
下記表７に示す組成で粉末化粧料を調製した。上記試験方法により、実施例５〜１０の使用性（きしみ感）を評価した。なお、表７中、ジメチルシリコーンオイル処理無水ケイ酸(*)は「アエロジルＲＹ２００Ｓ」（日本アエロジル社製；表面積８０ｍ2／ｇ）を、無水ケイ酸(**)は「シルデックスＬ−５１」（旭硝子社製）を用いた。結果を表７に示す。
【００９０】
【表７】
（製法）
（１）および（２）を粉砕、混合した（Ａ相）。（３）〜（９）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合、攪拌し、容器に充填した。
【００９２】
表７の結果より明らかなように、実施例５〜１０の粉末化粧料は、きしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示した。また、実施例５〜１０粉末化粧料は、いずれも皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【００９３】
（実施例１１〜１６）
下記表８に示す組成で粉末化粧料を調製した。上記試験方法により、実施例１１〜１６の使用性（きしみ感）を評価した。なお、表８中、ジメチルシリコーンオイル処理無水ケイ酸(*)は「アエロジルＲ２０２」（日本アエロジル社製；表面積１００ｍ2／ｇ）を、シリコーン系化合物(**)は「シリコーンパウダーＥ５０６−Ｗ」（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）を用いた。結果を表８に示す。
【００９４】
【表８】
（製法）
（１）および（２）を粉砕、混合した（Ａ相）。（３）〜（９）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合、攪拌し、容器に充填した。
【００９６】
表８の結果より明らかなように、実施例１１〜１６の粉末化粧料は、きしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示した。また、特に実施例１４〜１６の粉末化粧料は、皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【００９７】
なお、上記実施例１〜１６の粉末化粧料は、いずれも良好な粉末化が得られ、また塗擦時の液化も良好で、みずみずしい使用性を有するものであった。
【００９８】
また、実施例３〜１６の粉末化粧料については、実施例１、２の場合と同様に、薬剤安定性、製品の長期保存安定性に優れるものであった。
【００９９】
（実施例１７、比較例５）
下記表９に示す組成で、油分を吸収する成分であるシリコーン系化合物を配合した粉末化粧料を製造した。上記試験方法により、比較例５を対照として実施例１７の使用性（きしみ感）を評価した。結果を表９に示す。
【０１００】
また、下記に示す皮脂抑制・吸着試験方法により、比較例５を対照として実施例１７の皮脂抑制・吸着効果を評価した。結果を図１に示す。
【０１０１】
なお、表９中、ジメチルシリコーンオイル処理無水ケイ酸(*)は、「アエロジルＲＹ２００Ｓ」（日本アエロジル社製；表面積８０ｍ2／ｇ）を、シリコーン系化合物(**)は「シリコーンパウダーＥ５０６−Ｗ」（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）を用いた。
【０１０２】
［皮脂抑制・吸着試験］
パネル（５名）に恒温恒湿室に入室してもらい、３０分後、シーバメーター（Courage and Khazaka electronic社）を用いて額の皮脂量を測定し、通常皮脂量とした。次に、各パネルの額を石鹸洗浄してから１０分後、下記表９に示す処方の実施例品、比較例品をそれぞれ０．２ｇずつ半額に適用した。さらに、経時で試料適用後の皮脂量をシーバメーターにて測定し経時皮脂量とし、皮脂抑制・吸着率を下記数１に示す式により算出して、実施例１７と比較例５の皮脂抑制・吸着効果を評価した（図１）。
【０１０３】
【数１】
【表９】
（製法）
（１）および（２）を粉砕し、均一混合した（Ａ相）。（３）〜（９）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合、攪拌し、容器に充填した。
【０１０６】
表９の結果より明らかなように、実施例１７の粉末化粧料は、比較例５に比べてきしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示した。さらに図１の皮脂抑制・吸着試験結果から、比較例５に比べて実施例１７は優れた皮脂抑制・吸着効果を示すことがわかる。
【０１０７】
（実施例１８、比較例６〜７）
下記表１０に示す組成で粉末化粧料を製造した。上記試験方法により、比較例６、７を対照として実施例１８の使用性（きしみ感）を評価した。また、下記に示す評価方法により粉末分散性を評価した。なお、表１０中、ジメチルシリコーンオイル処理無水ケイ酸(*)は、「アエロジルＲ２０２」（日本アエロジル社製；表面積１００ｍ2／ｇ）を、シリコーン系化合物(**)は「シリコーンパウダーＥ５０６−Ｗ」（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）を用いた。結果を表１０に示す。
【０１０８】
［粉末分散性試験］
各実施例品、比較例品の上層、中層、下層部分からそれぞれ一定重量とり、電子式水分計（島津製作所社製、ＥＢ−３４０ＭＯＣ）を用いて、ヒーター温度３００℃で２０分間加熱し乾燥減量（強熱残分）（％）を測定した。次いで、各処方中の蒸発成分配合比率（％）から粉末分散性比率（％）を下記数２に示す式より算出し、下記基準により粉末分散性を評価した。
【０１０９】
【数２】
（評価）
◎： 粉末分散性比率は上層、中層、下層のいずれも±１％以内に収まる
○： 粉末分散性比率は上層、中層、下層のうち１層が±１％を超える
△： 粉末分散性比率は上層、中層、下層のうち２層が±１％を超える
×： 粉末分散性比率は上層、中層、下層の全てが±１％を超える
【０１１１】
【表１０】
（製法）
（１）〜（３）を混合し、粉砕した（Ａ相）。（４）〜（１０）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合攪拌し、容器に充填した。
【０１１３】
表１０の結果より明らかなように、実施例１８の粉末化粧料は、比較例６、７に比べてきしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示すとともに、優れた粉末分散性を示した。また、実施例１８の粉末化粧料は、皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【０１１４】
（実施例１９、比較例８〜９）
下記表１１に示す組成で粉末化粧料を製造した。上記試験方法により、比較例８、９を対照として実施例１９の使用性（きしみ感）、粉末分散性を評価した。なお、表１１中、トリメチルシリル基処理無水ケイ酸(*)は、「アエロジルＲ８１２」（日本アエロジル社製；表面積１００ｍ2／ｇ）を、無水ケイ酸(**)は「シルデックスＬ−５１」（旭硝子社製）を用いた。結果を表１１に示す。
【０１１５】
【表１１】
（製法）
（１）〜（３）を粉砕し、均一混合した（Ａ相）。（４）〜（９）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合攪拌し、容器に充填した。
【０１１７】
表１１の結果より明らかなように、実施例１９の粉末化粧料は、比較例８、９に比べてきしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示すとともに、優れた粉末分散性を示した。また、実施例１９の粉末化粧料は、皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【０１２２】
（実施例２１、比較例１２）
下記表１３に示す組成で、油分を吸収する成分である亜鉛華を配合した粉末化粧料を製造した。上記試験方法により、比較例１２を対照として実施例２１の使用性（きしみ感）を評価した。結果を表１３に示す。
【０１２３】
なお、表１３中、ジメチルシリコーンオイル処理無水ケイ酸(*)は「アエロジルＲ２０２」（日本アエロジル社製；表面積１００ｍ2／ｇ）を、無水ケイ酸(**)は「シルデックスＬ−５１」（旭硝子社製）を用いた。
【０１２４】
【表１３】
（製法）
（１）〜（３）を粉砕し、均一混合した（Ａ相）。（４）〜（１０）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合、攪拌し、容器に充填した。
【０１２６】
表１３の結果より明らかなように、実施例２１の粉末化粧料は、比較例１２に比べてきしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示した。また、実施例２１の粉末化粧料は、皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【０１２７】
（実施例２２、比較例１３）
下記表１４に示す組成で、油分を吸収する成分であるメタケイ酸アルミン酸マグネシウムを配合した粉末化粧料を製造した。上記試験方法により、比較例１３を対照として実施例２２の使用性（きしみ感）を評価した。結果を表１４に示す。
【０１２８】
なお、表１４中、トリメチルシリル基処理無水ケイ酸(*)は、「アエロジルＲ８１２Ｓ」（日本アエロジル社製；表面積２２０ｍ2／ｇ）を、無水ケイ酸(**)は「シルデックスＬ−５１」（旭硝子社製）を用いた。
【０１２９】
【表１４】
（製法）
（１）〜（３）を粉砕し、均一混合した（Ａ相）。（４）〜（１０）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合、攪拌し、容器に充填した。
【０１３１】
表１４の結果より明らかなように、実施例２２の粉末化粧料は、比較例１３に比べてきしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示した。また、実施例２２の粉末化粧料は、皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【０１３２】
（実施例２３、比較例１４）
下記表１５に示す組成で、油分を吸収する成分であるアルギン酸カルシウムを配合した粉末化粧料を製造した。上記試験方法により、比較例１４を対照として実施例２３の使用性（きしみ感）を評価した。結果を表１５に示す。
【０１３３】
なお、表１５中ジメチルシリコーンオイル処理無水ケイ酸(*)は、「アエロジルＲＹ２００」（日本アエロジル社製；表面積１００ｍ2／ｇ）を、無水ケイ酸(**)は「シルデックスＬ−５１」（旭硝子社製）を用いた。
【０１３４】
【表１５】
（製法）
（１）〜（３）を粉砕し、均一混合した（Ａ相）。（４）〜（１０）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合、攪拌し、容器に充填した。
【０１３６】
表１５の結果より明らかなように、実施例２３の粉末化粧料は、比較例１４に比べてきしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示した。また、実施例２３の粉末化粧料は、皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【０１３７】
（実施例２４、比較例１５）
下記表１６に示す組成で、油分を包接する成分であるヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンを配合した粉末化粧料を製造した。上記試験方法により、比較例１５を対照として実施例２４の使用性（きしみ感）を評価した。結果を表１６に示す。
【０１３８】
なお、表１６中トリメチルシリル基処理無水ケイ酸(*)は、「アエロジルＲＸ２００」（日本アエロジル社製；表面積１４０ｍ2／ｇ）を、無水ケイ酸(**)は「シルデックスＬ−５１」（旭硝子社製）を用いた。
【０１３９】
【表１６】
（製法）
（１）〜（３）を粉砕し、均一混合した（Ａ相）。（４）〜（１０）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合、攪拌し、容器に充填した。
【０１４１】
表１６の結果より明らかなように、実施例２４の粉末化粧料は、比較例１５に比べてきしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示した。また、実施例２４の粉末化粧料は、皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【０１４２】
（実施例２５、比較例１６）
下記表１７に示す組成で、抗酸化剤成分であるチオタウリンを配合した粉末化粧料を製造した。上記試験方法により、比較例１６を対照として実施例２５の使用性（きしみ感）を評価した。結果を表１７に示す。
【０１４３】
なお、表１７中トリメチルシリル基処理無水ケイ酸(*)は、「アエロジルＲＹ２００Ｓ」（日本アエロジル社製；表面積８０ｍ2／ｇ）を、シリコーン系化合物(**)は「シリコーンパウダーＥ５０６−Ｗ」（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）を用いた。
【０１４４】
【表１７】
（製法）
（１）〜（２）を粉砕し、均一混合した（Ａ相）。（３）〜（９）を混合、溶解した（Ｂ相）。次いでＡ相とＢ相を混合、攪拌し、容器に充填した。
【０１４６】
表１７の結果より明らかなように、実施例２５の粉末化粧料は、比較例１６に比べてきしみ感が現れず、きわめて良好な使用性を示した。また、実施例２５の粉末化粧料は、皮脂抑制・吸着効果に優れていた。
【０１５２】
【発明の効果】
本発明の粉末化粧料は、粉末でありながら、使用時塗擦によって液化し、使用中に清涼感、しっとり感を与え、しかも肌への親和性に優れ、エモリエント性、水分等を付与することができるとともに、きしみ感の全くないきわめて良好な使用感および仕上がりを得ることができる。また、製品の長期保存安定性にも優れる。さらに、従来化粧品への配合が難しいとされていた水存在下不安定成分を組成中に長期間に亘り安定に保持することができるので、新しいタイプの化粧料として広く利用が可能である。また、従来、分散性の点から、化粧水、美容液液の水系化粧料に配合が難しいとされていたラメ剤、パール剤等の化粧料成分としての疎水性粉末を均一に分散させることができ、この点からも化粧料として広い用途への適用が可能である。
【０１５３】
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１７、比較例５の皮脂抑制・吸着曲線を示すグラフである。
Claims (11)
- （ａ）表面積６０ｍ２／ｇ以上の疎水化無水ケイ酸、（ｂ）（ｂ−１）架橋型シリコーン末、（ｂ−２）無水ケイ酸の中から選ばれる１種または２種以上、および（ｃ）水を含有し、下記（ i ）、 (ii) を含む場合、その配合量がそれぞれ１重量％未満である、塗擦により液化する粉末化粧料。
(i) 下記式（ I ）で表されるパーフルオロアルキルリン酸エステル、下記式（ II ）で表されるパーフルオロアルキルシランの中から選ばれるフッ素化合物被覆処理化粧料粉体。
（式（ I ）中、ｎは６〜１８の整数を示し、ｍは１または２を示す。）
（式（ II ）中、ａは１〜１２の整数を示し、ｂは１〜５の整数を示し、Ｘは同一または異なって、アルコキシ基、ハロゲン原子またはアルキル基を示す。ただし、全てのＸがアルキル基の場合を除く。）
（ ii ）パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキル硫酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキルカルボン酸及びその塩から選択される、分子量が３００以上であるパーフルオロポリエーテル基を有する化合物で処理した粉体。 - （ａ）表面積６０ｍ２／ｇ以上の疎水化無水ケイ酸、（ｂ）（ｂ−１）架橋型シリコーン末、（ｂ−２）無水ケイ酸、（ｂ−３）グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプンの中から選ばれる１種または２種以上の多糖類系高分子、および（ｃ）水を含有し、下記（ i ）、 (ii) を含む場合、その配合量がそれぞれ１重量％未満である、塗擦により液化する粉末化粧料。
(i) 下記式（ I ）で表されるパーフルオロアルキルリン酸エステル、下記式（ II ）で表されるパーフルオロアルキルシランの中から選ばれるフッ素化合物被覆処理化粧料粉体。
（式（ I ）中、ｎは６〜１８の整数を示し、ｍは１または２を示す。）
（式（ II ）中、ａは１〜１２の整数を示し、ｂは１〜５の整数を示し、Ｘは同一または異なって、アルコキシ基、ハロゲン原子またはアルキル基を示す。ただし、全てのＸがアルキル基の場合を除く。）
（ ii ）パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキル硫酸及びその塩、パーフルオロポリエーテルアルキルカルボン酸及びその塩から選択される、分子量が３００以上であるパーフルオロポリエーテル基を有する化合物で処理した粉体。 - （ａ）成分を０．１〜２０重量％含有する、請求項１または２記載の粉末化粧料。
- （ｂ）成分を０．００１〜２０重量％含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粉末化粧料。
- さらに（ｄ）水存在下不安定成分を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の粉末化粧料。
- （ｄ）成分が、美白剤、抗炎症剤、抗菌剤、ホルモン剤、ビタミン類、酵素、包接化合物、抗酸化剤、植物抽出液の中から選ばれる１種または２種以上である、請求項５記載の粉末化粧料。
- （ｄ）成分が、ハイドロキノン誘導体、コウジ酸、Ｌ−アスコルビン酸およびその誘導体、パントテニールエチルエーテル、トラネキサム酸およびその誘導体、グリチルリチン酸塩、レゾルシン、イオウ、サリチル酸、ビタミンＢ６およびその誘導体、ニコチン酸およびその誘導体、トリプシン、ヒアルロニダーゼ、シクロデキストリンおよびその誘導体、チオタウリン、グルタチオン、茶エキス、イザヨイバラエキスの中から選ばれる１種または２種以上である、請求項５または６記載の粉末化粧料。
- （ｄ）成分を０．００１〜１０重量％含有する、請求項５〜７のいずれか１項に記載の粉末化粧料。
- さらにラメ剤、パール剤の中から選ばれる１種または２種以上を含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の粉末化粧料。
- Ｔゾーン用粉末化粧料である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の粉末化粧料。
- 請求項５〜１０のいずれか１項に記載の粉末化粧料であって、ただし（ｄ）成分としてビタミンＢ６およびその誘導体、シクロデキストリンおよびその誘導体の中から選ばれる１種または２種以上を含有する、塗擦により液化するＴ−ゾーン用粉末化粧料。
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