TWI304409B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
TWI304409B
TWI304409B TW092100410A TW92100410A TWI304409B TW I304409 B TWI304409 B TW I304409B TW 092100410 A TW092100410 A TW 092100410A TW 92100410 A TW92100410 A TW 92100410A TW I304409 B TWI304409 B TW I304409B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
water
absorbent resin
acid
agent
weight
Prior art date
Application number
TW092100410A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200306987A (en
Inventor
Handa Masayoshi
Taniguchi Takayasu
Nawata Yasuhiro
Fujikake Masato
Original Assignee
Sumitomo Seika Chemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19191362&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TWI304409(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Sumitomo Seika Chemicals filed Critical Sumitomo Seika Chemicals
Publication of TW200306987A publication Critical patent/TW200306987A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI304409B publication Critical patent/TWI304409B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • C08F6/006—Removal of residual monomers by chemical reaction, e.g. scavenging
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F5/00—Orthopaedic methods or devices for non-surgical treatment of bones or joints; Nursing devices; Anti-rape devices
    • A61F5/44—Devices worn by the patient for reception of urine, faeces, catamenial or other discharge; Portable urination aids; Colostomy devices
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/18—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing inorganic materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/20—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing organic materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F20/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • C08F6/008—Treatment of solid polymer wetted by water or organic solvents, e.g. coagulum, filter cakes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Orthopedic Medicine & Surgery (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Nursing (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)

Description

1304409 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於—種吸水性樹脂之製造方法。更詳細而言 ’係關於適合做為紙尿布及生^ ^ ^ ^ 1久王理用係了生棉等衛生材料之吸 收性物品使用，即徒剛鸯】^ ^ Λ 义』丨仗Ni I k後亦不著色，且耐著色性優良 之吸水性樹脂之製造方法。 【先前技術】 吸水性樹脂係活用「將水系液體例如人尿、血液及汗等 體液迅速且大量地吸收，且即使荷重下，亦不會將已吸收 之液體放出」之特徵，而被廣泛地使用於紙尿布及生理用 衛生棉等衛生材料之吸收性物品。 先前之吸水性樹脂，有「根據製造方法剛製造後亦著色 為黃色’或者剛製造後即使為白色，彡置中由於熱或澄度 等外在时’容易著色為黃色或茶色」之問題。上述紙尿 布等衛生材料之領域中’吸收性物品中之吸水性樹脂著色 時，顯著地降低做為吸收性物品之商品價值。因此，「即使 在噙夏季启庫内同溫南滢之嚴酷環境中，將吸水性樹脂或 吸收性物品長期保存時，吸水性樹脂亦不會著色」之方法 ’正為各方所尋求。 2有著色防止效果之吸水性樹脂，已知有例如於高吸水 性聚合體中添加有機磷酸化合物或其鹽之高吸水性聚合體 組=物（特開平5_8625 1號公報），含有酸性水膨潤性交聯聚 合體及鹼性水膨潤性交聯聚合體、著色防止劑及/或氧化防 止劑及/或硼化合物所形成之吸水劑組合物（特開 82958 1304409 2〇00-230129號公報)’以及包含吸水性樹脂及有機羧酸岐 /或其鹽之吸水劑組合物（特開卿_327926號公報）等。然而 ’上述組合物，在高溫高溼下長期保存時，無法發揮充分 令人滿意之著色防止效果。 因此’本發明（目的，係提供在剛製造後即未著色，且 在室溫甚至高溫高澄下長期保存時亦可抑制著色之吸水性 樹脂之製造方法。 本發明炙目的及其他目的，從以下之記載可以明瞭。* 【發明内容】 亦即，本發明係關於： [1]一種吸水性樹脂之製造方法，其特徵為在以不飽 和羧酸做為必需單體之吸水性樹脂之製造方法之任何製造 步騍中，使孩α，卢-不飽和羧酸每1〇〇重量份中存在〇 〇〇卜6 重量份之金屬螯合劑，且在將含有藉聚合得到之吸水性樹 脂之凝膠狀物開始乾燥之前及/或乾燥之中，於每丨〇〇重量份 該不飽和羧酸中，添加〇〇〇1〜6重量份之還原劑或氧 化劑； [2] —種吸水性樹脂，其可藉由上述[丨]記載之方法得到， 且在50°C及90%相對溼度下放置2〇日後，黃色度為12以下； [3] —種吸收體，其含有可藉由上述[1]記載之方法得到之 吸水性樹脂，以及親水性纖維； [4 ]種吸收性物，其在液體透過性薄片與液體不透過 性薄片之間，持有上述[3]記載之吸收體；以及 [5] —種防止吸水性樹脂著色之方法，其特徵為在以α，冷 82958 1304409 -不飽和羧酸做為必需單體之吸水性樹脂之任何製造步驟中 ’使該α，/3 -不飽和羧酸每100重量份中存在〇.001〜6重量份 之金屬螯合劑，且在將含有藉聚合得到之吸水性樹脂之凝 膠狀物開始乾燥之前及/或乾燥之中，於每1 00重量份該α， 召-不飽和羧酸中，添加0·001〜6重量份之還原劑或氧化劑之 方式來製造吸水性樹脂。 【實施方式】 實施本發明之最佳形態 . 製造本發明之吸水性樹脂之方法，其特徵為在任何製造 步％中’使该α，冷-不飽和幾酸每1〇〇重量份中存在〇.⑻1〜6 重量份 < 金屬螯合劑，且在將含有藉聚合得到之吸水性樹 脂之凝膠狀物開始乾燥之前及/或乾燥之中，於每丨〇〇重量份 該α，冷-不飽和羧酸中，添加〇〇〇ι〜6重量份之還原劑或氧 化劑，而得到即使剛製造後亦無著色，且在室溫甚至高溫 高溼下長期保存時亦可抑制著色之吸水性樹脂。 吸水性树脂之聚合方法並無特別限定，可使用為代表性 製造方法之逆相懸浮聚合法或水溶液聚合法等。將以上述 聚合方法得到之吸水性樹脂乾燥，除去水分及有機溶劑， 可製造吸水性樹脂。 在製造吸水性樹脂之任何步驟中， 方法，V 使金屬螯合劑存在之 方法，
/3 -不飽 含水凝 82958 1304409 份而言，為〇.〇〇〗〜6言吾 0.01〜2重量份為更佳。人二.005〜3重量份為較佳，以 以上時，可得到充分之:屬/合劑（使用量為_重量份 使用量树量份以下:防止效果。又’金屬整合劑之 ,. 下時，可得到與使用量相稱之效果，較 為經濟。 x 還原劑或氧化劑之添加产 ^ 万/奢 k所蚋製造步驟上之操 作簡便」之觀點而言、乂六 — 乂在將包含精聚合得到之吸水性樹 脂之凝膠狀物開始乾燥夕1 專乙知义則及/或乾燥之中添加之方法 佳。 上述添加還原劑或氧化劑之形態並無特別限^，不過為 使還原劑或氧化劑均勺M /V丸、λ ， J 1 q地分散於吸水性樹脂，以液體或粉 體還原劑或氧㈣溶於水等親水性錢中之溶液形態添加 ，或將微粉末狀還原劑或氧化劑崎末狀態添加為較佳。 又’金屬螯合劑與還原劑或氧化劑之添加順序並無特別 限定，任-方優先添加均可’同時添加亦佳，不過從著色 防止效果方面而言，以添加還原劑或氧化劑後再添加金屬 螯合劑之方法為更佳。 本發明中所使用之還原劑，例如為亞硫酸鈉、亞硫酸鉀 、亞硯酸鈣、亞硫酸鋅及亞硫酸銨等亞硫酸鹽，亞硫酸氫 鈉、亞硫酸氫鉀、亞硫酸氫鈣及亞硫酸氫銨等亞硫酸氫鹽 ，焦亞硫酸鈉、焦亞硫酸鉀及焦亞硫酸銨等焦亞硫酸鹽， 二硫亞磺酸鋼、一硫亞磺酸鉀、二硫亞磺酸銨、二硫亞磺 酸鈣及二硫亞磺酸鋅等二硫亞磺酸鹽，連三硫酸鉀及連三 硫酸鈉等連二硫酸鹽，連四硫酸_及連四硫酸鈉等連四硫 82958 -10- 1304409 酸鹽，硫代硫酸鈉、硫代硫酸鉀及硫代硫酸銨等硫代硫酸 鹽，以及亞硝酸鈉、亞硝酸鉀、亞硝酸鈣及亞硝酸鋅等亞 肖11等。其中，以亞硫鉍鹽、亞硫酸氫鹽、焦亞硫酸鹽 及二硫亞磺酸鹽為較佳，又以使用亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉 、焦亞硫酸鉀及二硫亞磺酸鈉為更佳。 本發明中所使用之氧化劑，例如為亞氯酸鈉等亞氯酸鹽 ，次氯酸鈉、次氯酸鉀及次氯酸鈣等次氯酸鹽，以及過氧 化氫、過氧化#、過氧化4甲、過鐘酸_、過氧侧酸鋼、過 氧化爷S基基及過氧化月桂醯基等過氧化物。其中，以使用過 氧化氫為較佳。 上述還原劑或氧化劑之使用量，對不飽和羧酸1〇〇 重量份而言為0.001〜6重量份，而以0·005〜3重量份為較佳， 以0.01〜2重量份為更佳。從剛製造後即可得到幾乎益著色之 吸水性樹脂之觀點而言，還原劑或氧化劑之使用量必須為 0.001重量份以上。又，從可得到與使用量相稱之效果之經 濟觀點言之，還原劑或氧化劑之使用量為6重量份以下。 在本發明之製造方法中，添加之還原劑或氧化劑與金屬 螯合劑之組合並無特別限定，然而，從剛製造後即可巧到 幾乎無著色且在室溫甚至高溫高溼下長期保存時亦可抑制 著色之吸水性樹脂之觀點而言，以亞硫酸鹽、 六# x Alb敗氣鹽 、焦亞硫酸鹽、二硫亞磺酸鹽或過氧化物，與鱗酸系金a 螯合劑及/或胺基羧酸系金屬螯合劑之組合為較佳。 、 、 。其中， 以從亞硫fe納、亞硫酸氮納、焦亞硫酸卸、-* 一I亞磺酸鈉 或過氧化氫，與二伸乙基三胺五醋酸、三伸乙其 、 丞四胺六酷 82958 1304409 酸、反-1，2 -二胺基環己基四醋酸、伸乙基二胺四錯酸及三 聚磷酸及其等之鹽所組成之組群中選出之至少1種組合為 更佳，其中又以從亞硫酸納或亞硫酸氫鈉，與二伸乙基三 胺五酷故、二伸乙基四胺7^醋酸或反-1,2 -二胺基環己基四 醋酸及其等之鹽所組成之組群中選出之至少丨種組合為特 佳。 因此，根據本發明，可提供一種防止吸水性樹脂著色之 方法，其中在以不飽和幾酸做為必、需單體之吸水性樹 脂之任何製造步驟中，使該不飽和羧酸每1〇〇重量份 中存在0.001 6重里份之金屬螯合劑，且在將含有藉聚合得 到之吸水性樹脂之凝膠狀物開始乾燥之前及/或乾燥之中， 万；每100重里份孩α，沒_不飽和羧酸中’添加⑽1〜6重量份 之還原劑或氧化劑之方式來製造吸水性樹脂。 藉由未添加金屬螯合劑，而只添加 造方法得到吸水性樹脂，剛製造後之黃色度 :原劑或氧化劑之情況低 '然而在室溫甚至高溫高澄下之 ’與未添加還原劑或氧化劑之情況一樣，會隨時間 升。另-万面’根據本發明之製造方法 氧化劑及金屬螯合劑而㈣之吸水性_， 色度非常低，而且隨荽眭ρΕΙ ' 4 灰绝後之兴 之上升。 Ρ…寺間《經過仍可顯著地抑制黃色度 &之以不飽和顿做為 :水性樹脂，可為丙晞酸鹽聚合體之交聯物 …水分解生成物之交聯物、乙缔醇-丙稀 82958 -12- 1304409 酸鹽共聚合體之交聯物、馬來酸酐接枝聚乙烯醇交聯物、 交聯異丁烯-馬來酸酐共聚合體、聚丙烯酸部分中和物交聯 體、及醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚合體之皂化物等。其中以 可吸收大量水，且無論施加多少荷重均能將吸收之水保持 於分子内之丙烯酸鹽聚合體之交聯物為較佳。 α，/3 -不飽和竣酸’例如為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸 、馬來酸酐及富馬酸等。彼等可單獨使用，亦可二種以上 混合使用。α，沒-不飽和羧酸亦可藉由鹼金屬進行部分中和 ，其中以使用丙烯酸、甲基丙烯酸及其等之鈉鹽或鉀鹽等 驗金屬鹽為較佳。 上述α，/3 -不飽和羧酸亦可依照需要與其他單體共聚合 。該其他單體，可為例如（甲基）丙晞醯胺[「（甲基）丙烯」意 指「丙烯」及「甲基丙烯」，以下相同]、Ν_取代(甲基)丙晞 酯 醇 胺 丙 笨 埽 酿胺、（甲基）丙缔酸2,基乙酯、（甲基）丙烯酸2潼基丙 、（甲基）丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯及（甲基）丙烯酸聚乙二 酯等含有非離子性親水基之單體；（甲基）丙烯酸Ν，沁二甲 基乙醋、（甲基）丙烯酸Ν，Ν-二甲胺基丙醋、及Ν，Ν-二甲胺 基（甲基）丙烯S!胺等含胺基之不飽和單體，·乙烯基績酸、 乙缔續酸、2-(甲基）丙晞驢胺|甲基丙績酸、2《甲基）丙 醯基乙磺酸及彼等之鹽等磺酸系單體等。 以T精由逆相懸浮 〜，…丨、w門不吸水性樹脂之聚合 逆相懸浮聚合法，可方與 了在界面活性劑及高分子保讀 〇 ”、-者存在下，以單體水溶液分散於有機溶媒之狀態 藉由使用例如聚合起始劑進行聚人。 之 82958 -13- 1304409 上述單體水溶液中之單體濃度，以25重量％〜飽和濃度為 較佳。又，上述單體水溶液在聚合反應中，可一次添加， 亦可分次添加。 上述有機溶媒可為正；^、正己燒、正庚垸或石油鍵等 脂肪族烴溶媒，環戊燒、甲基環戊燒、環己燒或甲基環己 燒等脂環族烴溶媒，或苯、甲苯或二曱苯等芳香㈣溶媒 等。其中，以使用正戊烷或環己烷為較佳。 有機溶媒之使用量，從容易除去聚合熱及控制聚合溫度 之觀點而言，每100重量份單體總量，以用5〇〜6〇〇重量份為 較佳’又以用1 〇 〇〜5 5 0重量份為更佳。 上述界面活性劑者，如脂肪酸山梨醇酐酯、單脂肪酸甘 油酯、聚脂肪酸甘油酯、脂肪酸蔗糖酯、聚氧乙晞硬化蓖 麻子油、月桂酸聚氧乙烯硬化蓖麻子油、（三）異硬脂酸聚氧 乙烯硬化蓖麻子油、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯月桂 基酸及聚氧乙烯己基癸基醚等非離子界面活性劑。 上述高分子保護膠體，例如為乙基纖維素、羥乙基纖維 素、氧化聚乙晞、馬來酸肝化聚乙晞、馬來酸奸化聚丁二 烯及馬來酸酐化乙烯-丙烯-二烯三元共聚體等。 此等非離子界面活性劑及高分子保護膠體，亦可二種以 上混合使用。 此等非離子界面活性劑及/或高分子保護膠體，亦可與陰 離子界面活性劑併用。陰離子界面活性劑，例如為脂肪酸 鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基甲基牛磺酸鹽、聚氧乙烯烷基苯 基醚硫酸酯鹽、及聚氧乙烯烷基醚磺酸鹽等。 82958 -14 - 1304409 界面活性劑及/或高分子保護膠體之使用量，從單體水溶 液充分分散以及得到與使用量相稱效果之經濟觀點而言， 每1 00重量份單體總量，以用0.1〜5重量份為較佳，又以0.2〜3 重量份為更佳。 上述吸水性樹脂，雖可不使用交聯劑而藉由自行交聯型 反應而合成，然而亦可使用具有二個以上聚合性不飽和基 或一個以上反應性基之内部交聯劑進行交聯。内部交聯劑 ’例如為N，N’-亞甲基貳（甲基）丙烯醯胺、二（甲基）丙晞酸乙 二醇酯、二（甲基）丙缔酸二聚乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸三 聚乙二醇酯、二（〒基）丙烯酸三羥甲基丙基酯、三（甲基）丙 烯酸三羥甲基丙基酯、三（羥甲基丙基）二（甲基）烯丙基醚或 三烯丙基胺等在一個分子中具有2個以上乙烯系不飽和基 之化合物’或（聚）乙二醇二縮水甘油醚及甘油三縮水甘油醚 寺聚縮水甘油醚，或表氯醇及表溴醇等卣代環氧化合物等 。在考慮聚合系中之反應性及水溶性後，雖可使用彼等旧 或2種以上，不過以使用在一個分子中具有2個以上縮水甘 油基之化合物做為内部交聯劑為較佳。 内部交聯劑之使用量，從得到之吸水性樹脂適度交聯 抑制水落性性質且呈現充分吸水性之觀點而言，每⑽重 份上述單體合總量’以用0·001〜3重量份為較佳，而 量份為更佳，0.005〜〇 5重量份為特佳。 聚合起始劑，例如可為過硫酸奸、過硫酸納、過硫酸 忠過氧化爷酿基、過氧化氫、UM禺氣武（環己_卜猜）、2，: 偶氮武(2-甲基_ 丁猜)、2,2，_偶議丁猜、2,2，錢< 82958 -15 - 1304409 眯基丙燒）二鹽酸鹽、2 —氰基-2 -丙基偶氮甲g|胺及2，2，-偶氮 貳（2-甲基-丙酸）二甲醋等自由基聚合起始劑。此等自由基聚 合起始劑亦可與亞硫版鹽等併用，做為氧化還原系聚合起 始劑使用。 聚合起始劑之使用量，從縮短聚合反應時間，防止劇烈 聚合反應以使反應容易控制之觀點而言，每1〇〇莫耳上述單 體總量，以用0.005〜1莫耳為較佳。 將上述界面活性劑及/或高分子保護膠體溶於有機溶媒 中，添加上述單體水溶液及聚合起始劑等，在揽拌下加熱 ，於水/油系中進行逆相懸浮聚合。上述聚合反應之反應溫 度，雖隨使用之聚合起始劑及單體種類或單體水溶液之濃 度而異，然而從迅速進行聚合、縮短聚合時間、符合經濟 利益、容易除去聚合熱及反應平順之觀點而言，以20〜1 °C為較佳，而以40〜80°c為更佳。反應時間，通常為〇·5〜4 小時。 得到之吸水性樹脂，其羧基亦可與含有二個以上具有反 應性官能基之交聯劑作用’進行表面交聯'表面交聯劑， 可使用能與吸水性樹脂中之羧基反應者。例如，（聚）乙二醇 二縮水甘油醚、（聚)丙二醇二縮水甘油醚、（聚)甘油聚縮水 甘油醚及糖醇等環氧化物，表氯醇、表溴醇及曱基表氣 醇等齒化環氧化合物’(聚)乙二醇、(聚)丙二醇、(聚)甘： 、二醇類、戊二醇類、己二醇類、三經 ， 7工Τ %丙烷、二乙醇 胺及三乙醇胺等多價醇化合物等。並中， 、 卜 ^ ，、甲 以使用環氧化合 物為更佳。此等表面交聯劑可單獨使用，、 亦可兩種以上併 82958 •16- 1304409 用。 表面交聯劑之使用I， 充分保持吸水量之觀點而：，每二脂吸水時凝膠強度及 口 吁i u u重音你l、丄、m 以用0.01〜5重量份為較佳， 上述早體總量， 〇平乂住，而以〇·〇2〜4首吾 0.03〜3重量份為特佳。 里仏為更佳，以 上述表面交聯劑之添加方 添加在分散於有機溶媒之吸水性樹脂=:，可為例女 吸水性樹脂-面揽拌，-面噴灌等噴霧法等：表 …時期，可為聚合後之含水凝膠狀物 ：：: :含：t子階段及乾燥後之階段等。其中，以在聚合= 各水凝膠狀物階段添加於分^
之方法，以及在乾燥中之：“機落媒之吸水性樹則 之方法為較佳。 階段，藉由噴灑等喷I 表面交聯劑之添加形能，祓盔姑 /心並慼特别限疋，然而為使表6 交聯劑對吸水性樹脂均勻地 j4加，以將表面叉聯劑溶解^ 水等親水性溶媒中而添加為較佳。 猎由將上述聚合方法得到之吸水性樹脂乾燥，除去水、 及有機溶媒，可製造吸水性樹脂。得到之吸水性樹脂，2 可依照需要，以蒒子等分級。 知到之吸水性樹脂做為吸收體及吸收性物品使用時，將 吸水性樹脂在5〇t，90%相對溼度下，放置2〇日後之黃色度 以12以下為較佳，而以1〇以下為更倖。更且，在5〇艺， 相對滢度下，將吸水性樹脂放置2〇日後所得到吸水性樹脂 之黃色度’與放置前吸水性樹脂之黃色度，差異在2以下為 82958 -17- 1304409 較佳，而以1以下為更佳。爯去 文住㈣纟發明中之黃色度，係指 藉由下述測定方法測定之值。 本發明中，藉由上述製造方法得到之吸水性樹脂可做為 吸收體及吸收性物品使用。吸收體為含有吸水性樹脂及親 水性纖維所形成者。所使用之親水性纖維可為纖維素纖維 或人工㈣素纖維m並不特心彼等域，親水性 纖維亦可包含合成纖維。吸水性樹脂與親水性纖維之比例 並無特別限定。又’吸收體之構成，可'為例如將吸水性樹 脂及親水性纖維均勾地摻合之混合構造，或於層狀之親水 性纖維間將吸水性樹脂挾人之夾層構造等，然而並 限定。 …4 上述吸收體，藉由例如保持於液體透過性薄片與液體不透 過性薄片之間’可形成吸收性物品。液體透過性薄片，可為 由聚乙晞、聚㈣、或聚§旨所形成之多孔質薄片或不織布等 ，液體不透過性薄片，可為由聚乙缔、聚㈣、或聚氯乙缔 所形成之合成樹脂薄片等，然而並不以彼等為限。 使用本發明之吸水性樹脂做為吸收性物品，雖以例如紙尿 布、生理用衛生棉、失禁整片等衛生材料及寇物用吸尿材料 等城佳，然而並無特別限龙。其他，亦可使祕例如填充 材等土木建築用資材、滴水吸收劑、保冷劑等食品鮮度保持 用材料、以及土壤用保水材料等農園藝用物品等。 以下，藉由貫施例及比較例詳細地說明本發明，然而本 發明並不僅僅限定於此等實施例。 … 實施例1 82958 -18- 1304409 於備有揽拌機、回流冷卻器、滴入漏斗、溫度計及氮氣 導入管之1 000 ml容積之五口圓筒型圓底燒瓶中添加正庚烷 5〇〇 ml。在其中添加HLB為3.0之脂肪酸蔗糖酯（界面活性劑 :三菱化學股份有限公司製，S-370)0.92g，使其分散，升 溫將界面活性劑溶解後，冷卻至5 5艺。 除上述之外，於500 ml容積之三角燒瓶中，添加8〇重量0/〇 之丙晞酸水溶液92g。將其從外部冷卻，同時滴入3〇重量％ 又氫氧化鈉水溶液102.2g，將丙烯酸之75莫耳％中和，而調 製得丙晞酸之部分中和物。然後，添加水5〇 2g、為聚合起 始劑之過硫酸鉀〇. 11 g、為交聯劑之乙二醇二縮水甘油醚9.2 mg ’而調製得第一階段聚合用之單體水溶液。 將忒第一階段聚合用單體水溶液，在授拌下全量加入上 述五口圓筒型圓底燒瓶中並使其分散，將系統内以氮氣充 分置換後升溫，保持浴溫在70t；，於聚合反應進行丨小時後 ，將聚合漿液冷卻至室溫。 再者，另外於500 ml容積之三角燒瓶中，添加8〇重量％之丙 烯酸水溶液119.1 g’冷卻同時滴入30重量％之氫氧化鈉水溶液 132.2 g，以將丙烯酸之75莫耳％中和，然後，添加水274 g、 過石酉艾却〇. 1 4 g、乙一醇二縮水甘油醚3 5 · 7 m g，調製第二階 段聚合用單體水溶液，並將其於冰水浴内冷卻。 將該第二階段聚合用單體水溶液，全量添加於上述聚合 水液後再將系統内以氮氣充分置換後升溫，保持浴溫在 7〇°C，進行第二階段聚合反應2小時。聚合終了後，在分散 於正庚烷之含水凝膠狀物中，添加3重量％之亞硫酸鈉水溶 82958 < 19 - 1304409 液3.5 2 g，並攪拌3 0分鐘後，在攪拌下添加40重量％之二伸 乙基三胺五醋酸五鈉水溶液5 28 g。然後，藉由共沸脫水並 將水分從含水凝膠狀物中除去，移至系統外。於得到之凝 膠狀物中添加2重量％乙二醇二縮水甘油醚水溶液8·44 g，再 舲水分及正庚烷藉由蒸餾除去並乾燥，得到吸水性樹脂 215.5 g。 貫施例2 於貫施例1中，除將4〇重量。/〇之二伸乙基三胺五醋酸五鈉 水’合液之1改為0 528 g以外，進行與實施例1同樣之操作， 得到吸水性樹脂2 1 3.1 g。 貫施例3 於實施例1中，除將40重量％之二伸乙基三胺五醋酸五鈉 水落液之量改為0.264 g以外，違行與實施例！同樣之操作， 得到吸水性樹脂212.9 g。 實施例4 於備有攪拌機、回流冷卻器、滴入漏斗、溫度計及氮氣 導入管之1000 ml容積之五口圓筒型圓底燒瓶中添加正庚烷 〇〇 ml。在其中添加HLB為5.0之五硬脂酸十甘油g旨（界面活 随戶丨|] ·太1%化學股份有限公司製，SunSoft Q -1 85S) 1.38 g 使其分散’升溫將界面活性劑溶解後，冷卻至5 5。 除上述之外，於500 ml容積之三角燒瓶中，添加8〇重量％ 义丙烯酸水溶液92 g。將其從外部冷卻，同時將3〇重量％之 氫氧化鈉水溶液102.2 g滴入，以將丙烯酸之75莫耳％中和， 而調製得丙烯酸之部分中和物。然後，添加水5〇·2 g '為聚 82958 -20- 1304409 合起始劑之過硫酸鉀0. n §及為交聯劑之乙二醇二縮水甘 油醚18.4 mg，而調製得聚合用單體水溶液。 將孩聚合用單體水溶液，在攪拌下全量加入上述五口圓 筒型圓底燒瓶中並使其分散，將系統内以氮氣充分置換後 升溫，保持浴溫在70t，進行聚合反應丨小時。聚合終了後 斗加3重里％之亞硫酸氫鈉水溶液3〇7 g，並攪拌％分鐘後 在刀欢於正庚烷之含水凝膠狀物中，於攪拌下添加14重 星/。之反_1，2_二胺基環己基四醋酸四鈉水溶液〇·66 g。然後 ，藉由共沸脫水並將水分從含水凝膠狀物中除去，移至系 統外。於得到之凝膠狀物中添加2重量。/〇之乙二醇二縮水甘 油醚水溶液4.1 4 g，再將水分及正庚烷藉由蒸餾除去並乾燥 ’得到吸水性樹脂92.3 g。 實施例5 於實施例4中，除將3重量％之亞硫酸氫鈉水溶液3 〇7 g改 為3重1 %之二硫亞磺酸鈉水溶液丨· 5 3 g，並將丨4重量％之反 -1，2-二胺基環己基四醋酸四鈉水溶液〇·66 g改為38重量％之 伸乙二胺四醋酸四鈉水溶液0.24 g以外，進行與實施例4同 樣之操作，得到吸水性樹脂92.丨g。 實施例6 方；備有攪拌機、回流冷卻器、滴入漏斗、溫度計及氮氣 導入管之1000 ml容積之五口圓筒型圓底燒瓶中添加正庚烷 5 00 mi。在其中添加hlb為3 〇之脂肪酸蔗糖酯（界面活性劑 :三菱化學股份有限公司製，S-370)0.92 g，使其分散，升 溫及將界面活性劑溶解後，冷卻至5 5 °C。 82958 -21 - 1304409 除上述^外，於500 ml容積之三角燒瓶中，添加8〇重量％ 之丙晞酸水溶液92 g。將其從外部冷卻，同時滴人3()重量％ 之氫氧化鈉水溶液102.2 g’以將丙烯酸之75莫耳％中和’而 調製得丙烯酸之部分中和物。然後，添加水5〇.2§、為聚合 起始劑之過硫酸鉀0.U g、及為交聯劑之乙二醇二縮水甘油 _ 9.2 mg，而調製得聚合用單體水溶液。 將該聚合用單體水溶液，在攪拌下全量加入上述五口圓 筒型圓底燒瓶中並使其分散，將系統内以氮氣充分置換後 升溫，保持浴溫在70°C ,進行聚合反應丨小時。聚合終了後 ’添加3重f %之焦亞硫酸鉀水溶液3 〇7 g及2重量％之乙二 醇二縮水甘油醚水溶液4.14 g及，再將水分及正庚烷藉由蒸 餾除去並乾燥後，在攪拌下添加粉體之三伸乙基四胺六醋 酸（粒子全體之87重量％*10〇em以下）〇·46 g。再加以乾燥 ，得到吸水性樹脂93.5 g。 實施例7 除將實施例6中，3重量％之焦亞硫酸鉀水溶液3〇7 g改為3 重量％之亞硫酸鈉水溶液1.53 g，且不添加三伸乙基四胺六醋 酸以外，進行與實施例6同樣之操作，得到吸水性樹脂92.2 g 。於聚乙烯袋内，添加上述吸水性樹脂全量及粉體之二伸 乙基三胺五醋酸二鈉（粒子全體之重量％之粒徑為100 # m 以下）0.92 g且充分混合，得到吸水性樹脂93.1 g。 實施例8 於備有攪拌機、回流冷卻器、滴入漏斗、溫度計及氮氣 導入管之1000 ml容積之五口圓筒型圓底燒瓶中添加正庚烷 82958 -22- 1304409 5 00 ml。在其中添加hlb為4.7之單硬脂酸山梨醇酐酯（界面 活性劑··日本油脂股份有限公司製，Nonion SP-60R)0.92g ’使其分散’升溫及將界面活性劑溶解後，冷卻至50°c。 除上述之外’於5 〇〇 mi容積之三角燒瓶中，添加8〇重量％ 之丙烯酸水落液92 g。將其從外部冷卻，同時滴入3 〇重量0/〇 之氣氧化鋼水>4液1 〇 2.2 g ’以將丙晞酸之7 5莫耳％中和，而 調製得丙烯酸之部分中和物。然後，添加水2〇 8 g、為聚合 起始劑之過硫酸鉀〇· 1 i g、為交聯劑之N，N、亞甲基貳丙烯醯 胺23.0 mg。更於其中添加三聚磷酸鈉〇〇92 g，以調製聚合 用單體水溶液。 將該聚合用單體水溶液，在攪拌下全量加入上述五口圓 筒型圓底燒瓶中並使其分散，將系統内以氮氣充分置換後 升溫，保持浴溫在70。(：，並進行聚合反應2小時。聚合終了 後，添加3重量％之過氧化氫水溶液〇153 g，攪拌3〇分鐘後 ，藉由共沸脫水將水分從含水凝膠狀物除去至系統外。於 得到之凝膠狀物中添加2重量％之乙二醇二縮水甘油酸水溶 液4.60g，再將水分及正庚烷藉由蒸餾除去並乾燥，得到吸 水性樹脂94.2 g。 比較例1 除不使用貫她例1中之亞硫酸鈉水溶液及二伸乙基三胺 五醋酸五鈉水溶液之外，進行與實施例丨同樣之操作，得到 吸水性樹脂214·5 g。 比較例2 除不使用實施m中之二伸乙基三胺五醋酸五鈉水溶液之 82958 -23- 1304409 外，進行與實施例1 、 比較例3 ^又操作，得到吸水性樹脂215.1 g。 除不使用實施例1中乏 例1同樣之操作亞硫酸鈉水溶液之外，進行與實施 比較例4作，相吸水性樹脂叫·〜 除不使用於實施例6 與實施例6同樣之η 伸乙基四胺六酷酸之外，進行 比_5 衣乍’得到吸水性樹脂92.9g。 除不使用實施例8中一 樣之操作，得到吸欠:三石外酸_外’進行與實施例8同 于則吸水性樹脂93.8 g。 比較例6 除不使用實施例8 ,、 r 中 < 過氧化氫以外，進行與實施例8同 樣之操作’得到吸水性樹脂94〇g。 上述實施例及比較例中得到之吸水性樹脂之著色試驗， 及使用該吸水性蔣+日匕也』1 八性树知製作之吸收性物品之著色試驗，係藉 由以下之方法進行。 (1)吸水性樹脂之著色試驗 將吸jc f生树月曰2.0g均勾地加入内徑3㈣，深度^㈣之聚丙 烯製合态中。將此容器於設定為溫度5〇±2。〇，相對溼度卯 ±2%RH《桌上型恆溫恆溼槽内放置2〇日。放置後，從恆溫 f亙^^曰内知合态取出，短暫放置後冷卻至室溫。於内徑3 之玻璃製測定容器中1容器内之吸水性樹脂全量加入， 再以標準用白板進行測色色差計三感應值X、Y及Z之校正， 且採用雙光束交照測光方式之測色色差計Z-1001DP(日本 82958 -24- 1304409 電色工業股份有限公司製）測定吸水性樹脂之黃色度。從得 到之吸水性樹脂之X、Y及Z(三感應值），藉由下式算出黃色 度。同樣地’求取在桌上型怪溫怪澄槽内放置2 〇日之試驗 前吸水性樹脂之黃色度。再者，進行上述測定三次，並使 用其之平均值。 黃色度= 100(1·28Χ-1·06Ζ)/Υ (2)吸水性物品之著色試驗 將吸水性樹脂5 g與碎解之紙漿5 g，在藉由空氣抄製之2·〇 X 1 2 cm之衛生紙上形成摻合物，另以同樣大小之衛生紙在 其上重疊後，施以145 kPa之荷重30秒鐘，以製作吸收體。 將该吸收體，上部用單位面積重2〇 g/m2之液體透過性聚乙 晞製通氣型不織布，下部用液體不透過性聚乙烯薄片挾合 ，製成吸收性物品。將該吸收性物品在溫度設定為5〇±21 ，相對澄度設定為90±2%RH之桌上型恆溫恆溼槽内放置5〇 日。放置後，用目視觀察吸收性物品中吸水性樹脂之著色 ，並以下列基準評價。 [評價基準] A :拆除不織布，搓開吸收體觀察，内部之吸水性樹脂未 著色。 B ·從不織布之上部觀察時雖未確認因吸水性樹脂產生之 著色，然而若拆除不織布，搓開吸收體，可確認部分吸水 性樹脂著色。 C ·從不織布之上部觀察，可確認因吸水性樹脂產生之 色。 82958 -25 - 1304409 上述實施例及比較例中使用之金屬螯合劑、及氧化劑或 還原劑，如表1所示。再者，表1中括弧内之量為在每1〇〇重 量份丙烯酸中之用量。 表1 金屬螯合劑（重量份） 還原劑或氧化劑 (重量份） 實施例1 二伸乙基三胺五醋酸五鈉(1·25) 亞硫酸鈉(0.0625) 實施例2 二伸乙基三胺五醋酸五鈉(0.125) 亞硫酸鈉(0.0625) 實施例3 二伸乙基三胺五醋酸五鈉(0.0625) 亞硫酸鈉(0.0625) 實施例4 反-1，2-二胺基環己基四醋酸四鈉 (0.125) 亞硫酸氫鈉(0.125) 實施例5 伸乙基二胺四醋酸四鈉(0.124) 二硫亞續酸納(0 ·0624) 實施例6 三伸乙基四胺四醋酸四鈉(0.625) 焦亞硫酸鉀(0.125) 實施例7 二伸乙基三胺五醋酸二鈉(1.25) 亞硫酸鈉(0.0624) 實施例8 三聚磷酸鈉(0.125) 過氧化氫(0.00624) 比較例1 (無添加） (無添加） 比較例2 (無添加） 亞硫酸鈉(0.0625) 比較例3 二伸乙基三胺五醋酸五鈉（1.25) (無添加） 比較例4 (無添加） 焦亞硫酸鉀(0.125) 比較例5 (無添加） 過氧化氫(0.00624) 比較例6 三聚磷酸鈉(0.125) (無添加） 又，上述實施例及比較例中得到之吸水性樹脂之著色試 驗，及使用該吸水性樹脂製作之吸收性物品之著色試驗， 結果如表2所示。 82958 -26- 1304409 表2
著色試驗結果 吸水性樹脂 吸取性物品 試驗前 試驗前 黃色度之差 日視評價 黃色度 黃色度 (YU* Yla) (Yla) (YU) 實施例1 6.8 7.0 0.2 A 實施例2 7.1 7.6 0.5 A 實施例3 7.4 8.2 0.8 A 實施例4 7.2 7.8 0.6 A 實施例5 7.3 8.7 1.4 A 實施例6 6.9 7.3 0.4 A 實施例7 7.2 8.1 0.9 A 實施例8 7.5 9.5 2.0 A 比較例1 10.4 21.1 10.7 C 比較例2 7.7 24.0 16.3 C 比較例3 9.7 13.3 3.6 B 比較例4 6.8 25.1 18.3 C 比較例5 7.5 26.3 18.8 C 比較例6 10.2 17.3 7.1 C 從表2之吸水性樹脂之著色試驗結果可知，實施例中得到 之吸水性樹脂之黃色度低，在高溫高溼下保存後黃色度變 化亦少，著色受到抑制。比較例1、3及6得到之未添加還原 劑或氧化劑之吸水性樹脂，試驗前之黃色度比實施例中得 82958 -27- 1304409 到之吸水性樹脂黃色度高。比較例2、4及5得到之雖添加還 原j或氧u而未添加金屬整合劑之吸水性樹脂，剛製造 後=黃^色度雖低，然而在高溫高達下保存後黃色度變化大 ’谷易#色。再者，從由目視觀察到之吸收性物品之著色 試驗結果’可以確認比較例中得到之吸收性物品，在高溫 保存後吸水性樹脂著色’而實施例中得到之吸收性 物品’在高溫高訂保存後吸水性樹脂未著色。 產業上利用之可能性 若根據t發明，可製造在剛製造後即未著色，且在室溫 甚至南溫南澄下長期保在去-- 〗保存時亦可抑制著色之吸水性樹脂。 :此’使用藉由本發明之製造方法得到之吸水性樹脂所形 成之吸收體及吸收性物品，可維持優反之商品價值。 :上所11本發明顯然在同''性質之範圍内以多種形 一 並未脫離本發明之意圖及範圍，本技 蟄人士顯而易知之所有變更，均包含於以下申請專利範園 之技術範圍内。 @ 82958 -28-

Claims (1)

  1. 吵0(Η10號專利申請案 申請專利範圍替換本(97年1〇月） 、申請專利範圍：
    2· -種吸水性樹脂之製造方法，其特徵為在以^_不飽 和羧酸做為必需單體之吸水性樹脂之製造方法之任何 製造步驟中，使該α，沒_不飽和羧酸每1〇〇重量份中存在 〇/·〇〇ι〜6重量份之金屬螯合劑，該金屬螯合劑係選自磷酸 系螯合劑及其鹽、羧酸系金屬螯合劑及其鹽、及胺基羧 :系金屬f合劑及其鹽中至少一種纟，並在將含有藉聚 合所得之吸水性樹脂之凝膠狀物開始乾燥前及/或乾燥 中，於每100重量份該^：，石-不飽和羧酸中，添加〇〇〇1〜6 重$份之還原劑或氧化劑，其中該還原劑係選自亞硫酸 鹽、亞硫酸氫鹽、焦亞硫酸鹽、二硫亞磺酸鹽、連三硫 酉文鹽、連四硫酸鹽、硫代硫酸鹽及亞确酸鹽中至少一種 者’而该氧化劑係選自亞氯酸鹽、次氯酸鹽及過氧化物 中至少一種者。 如申凊專利範圍第1項之吸水性樹脂之製造方法，其中 X還原劑為亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、二硫亞石黃酸鹽或集 亞硫酸鹽。 3 ’如申請專利範圍第1項之吸水性樹脂之製造方法，其中 該氧化劑為過氧化氫。 4·如申睛專利範圍第項中任一項之吸水性樹脂之製造 、、土, '’其中該金屬螯合劑為從二伸乙基三胺五醋酸、二 一，、 伸乙基四胺六醋酸、反·丨，2•二胺基環己基四醋酸、伸己 甘 一 土一胺四醋酸、三聚磷酸及彼等之鹽所組成之組群中選 出之至少一種。 82958-971003.d〇c 1304409 5 ’ 士申D月專利範圍第1 -3項中任一項之吸水性樹脂之製造 ' ’、 所獲得之吸水性樹脂在50°C及90%相對溼度 下放置20日後之黃色度為^以下。 6.如申明專利範圍第4項中任一項之吸水性樹脂之製造方 ' 八 所獲得之吸水性樹脂在5(TC及90%相對溼度下 放置20日後之黃色度為12以下。 7·如申明專利範圍第5項之吸水性樹脂之製造方法，其中 吸收體係含有所獲得之吸水性樹脂及親水性纖維。 8·如申印專利範圍第6項之吸水性樹脂之製造方法，其中吸 收體係含有所獲得之吸水性樹脂及親水性纖維。 9·如申凊專利範圍第7項之吸水性樹脂之製造方法，其中吸 收1±物口口在液體透過性薄片與液體不透過性薄片之間 ，持有該吸收體。 10·如申請專利範圍第8項之吸水性樹脂之製造方法，其中 吸收性物品在液體透過性薄片與液體不透過性薄片之 間’持有該吸收體。 11 · 一種防止吸水性樹脂著色之方法，其特徵為在以α，石_ 不飽和羧酸做為必需單體之吸水性樹脂之任何製造步 驟中’使該α，/3 -不飽和羧酸每i 00重量份中存在 0.001〜6重置份之金屬螯合劑，該金屬螯合劑係選自磷酸 系整合劑及其鹽、羧酸系金屬螯合劑及其鹽、及胺基羧 酸系金屬螯合劑及其鹽中至少一種者，並在將含有藉聚 合所得之吸水性樹脂之凝膠狀物開始乾燥前及/或乾燥 中，於每1〇〇重量份該α，卢_不飽和羧酸中，添加〇 〇〇ι〜6 82958-971003.doc 1304409 重量份之還原 由#、菩π “別或氧化劑之方式以製造吸水性樹脂，其 中该選原劑係、s 一 ’、、目亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、焦亞硫酸鹽 、二碎L亞石黃酸_、 — ^ 連二s文鹽、連四硫酸鹽、硫代硫酸 鹽及亞硝酸鹽中至少一種者，而兮翁 種者，而戎軋化劑係選自亞氣酸 鹽、次氯酸鹽及過氧化物中至少一種者。 82958-971003.doc
TW092100410A 2002-01-16 2003-01-09 Process for producing water-absorbing resin TW200306987A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002007813A JP3939988B2 (ja) 2002-01-16 2002-01-16 吸水性樹脂の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200306987A TW200306987A (en) 2003-12-01
TWI304409B true TWI304409B (zh) 2008-12-21

Family

ID=19191362

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW092100410A TW200306987A (en) 2002-01-16 2003-01-09 Process for producing water-absorbing resin

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7737231B2 (zh)
EP (1) EP1466928B2 (zh)
JP (1) JP3939988B2 (zh)
KR (1) KR100957734B1 (zh)
CN (1) CN1302019C (zh)
TW (1) TW200306987A (zh)
WO (1) WO2003059962A1 (zh)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3939988B2 (ja) * 2002-01-16 2007-07-04 住友精化株式会社 吸水性樹脂の製造方法
JP3940103B2 (ja) * 2003-07-11 2007-07-04 住友精化株式会社 吸水性樹脂組成物
EP1790668A4 (en) * 2004-07-15 2008-11-19 Sumitomo Seika Chemicals PROCESS FOR PRODUCING WATER ABSORBING RESIN
US8524797B2 (en) * 2004-10-28 2013-09-03 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Water-absorbing resin composition
JP4969778B2 (ja) * 2004-12-21 2012-07-04 住友精化株式会社 吸水性樹脂粒子の製造方法及びそれを用いた衛生材料
EP1900755B1 (en) * 2005-07-04 2011-10-19 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Process for production of water-absorbing resin
TW200712114A (en) * 2005-09-30 2007-04-01 Nippon Catalytic Chem Ind Method for manufacturing particulate water-absorbing agent and particulate water-absorbing agent
TW200728324A (en) * 2005-12-22 2007-08-01 Nippon Catalytic Chem Ind Production method of hydrophilic polymer
CN101490139B (zh) * 2006-07-31 2012-02-15 株式会社日本触媒 吸水树脂粉末的制备方法和吸水树脂粉末的包装
WO2008026772A1 (en) * 2006-08-31 2008-03-06 Nippon Shokubai Co., Ltd. Particulate water absorbing agent and production method thereof
CN101143912B (zh) * 2006-09-14 2010-09-29 台湾塑胶工业股份有限公司 高性能高吸水性树脂的制造方法
CN101173016B (zh) * 2006-11-01 2011-02-02 台湾塑胶工业股份有限公司 高性能高吸水性树脂的制造方法
EP2112172B2 (en) 2007-01-24 2018-10-17 Nippon Shokubai Co., Ltd. Particulate water-absorbent polymer and process for production thereof
JP5669354B2 (ja) 2007-02-05 2015-02-12 株式会社日本触媒 粒子状吸水剤およびその製造方法
SA08290402B1 (ar) 2007-07-04 2014-05-22 نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد عامل دقائقي ماص للماء وطريقة لتصنيعه
US7816426B2 (en) * 2007-07-16 2010-10-19 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having color stability
DE102007045724B4 (de) 2007-09-24 2012-01-26 Evonik Stockhausen Gmbh Superabsorbierende Zusammensetzung mit Tanninen zur Geruchskontrolle, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
CN101451056B (zh) * 2007-11-29 2012-09-12 三洋化成工业株式会社 园艺用保水剂
JP5730013B2 (ja) * 2008-04-25 2015-06-03 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂およびその製造方法
WO2010012762A2 (de) * 2008-07-31 2010-02-04 Basf Se Farbstabiler superabsorber
ES2605420T3 (es) * 2008-12-29 2017-03-14 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Composición laminar absorbente de agua
CN102597082A (zh) 2009-09-16 2012-07-18 巴斯夫欧洲公司 颜色稳定的超吸收剂
EP2477664A1 (de) 2009-09-17 2012-07-25 Basf Se Farbstabiler superabsorber
CN107051402A (zh) * 2009-09-30 2017-08-18 株式会社日本触媒 颗粒状吸水剂及其制造方法
WO2011040575A1 (ja) 2009-09-30 2011-04-07 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂およびその製造方法
JP2013511608A (ja) * 2009-11-23 2013-04-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 色安定性が改善された吸水性ポリマー粒子の製造方法
WO2011155540A1 (ja) 2010-06-08 2011-12-15 株式会社日本触媒 粒子状吸水性樹脂の製造方法
US9221030B2 (en) 2011-03-28 2015-12-29 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Method for producing water-absorbent resin
JP2012001735A (ja) * 2011-09-22 2012-01-05 Sumitomo Seika Chem Co Ltd 吸水性樹脂粒子の製造方法及びそれを用いた衛生材料
CN104271622B (zh) 2012-03-30 2017-02-22 巴斯夫欧洲公司 颜色稳定的超吸收剂
WO2013144027A1 (de) 2012-03-30 2013-10-03 Basf Se Farbstabiler superabsorber
TWI531390B (zh) 2012-10-24 2016-05-01 贏創德固賽有限公司 氣味與顏色穩定之吸水組合物
US11382980B2 (en) * 2013-10-08 2022-07-12 Taiyo Kagaku Co., Ltd. Oil/fat composition containing polyunsaturated fatty acid
KR102373063B1 (ko) 2013-10-09 2022-03-11 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 흡수성 수지를 주성분으로 하는 입자상 흡수제 및 그의 제조 방법
JP5766344B1 (ja) * 2014-07-11 2015-08-19 住友精化株式会社 吸水性樹脂及び吸収性物品
JP6428101B2 (ja) * 2014-09-26 2018-11-28 住友電気工業株式会社 光ファイバ心線及び光ファイバテープ心線
CN104452456A (zh) * 2014-11-20 2015-03-25 柳江县联华纸制品厂 造纸用吸水剂
WO2016158976A1 (ja) 2015-03-30 2016-10-06 株式会社日本触媒 粒子状吸水剤
JP6979770B2 (ja) * 2017-02-16 2021-12-15 Ｓｄｐグローバル株式会社 吸水性樹脂粒子及びその製造方法
US11813589B2 (en) 2017-11-10 2023-11-14 Basf Se Superabsorbent complexed with aluminum ions
CN112714770B (zh) 2018-09-21 2023-03-28 株式会社日本触媒 含螯合剂的吸水性树脂的制造方法
EP3909674A4 (en) 2019-01-11 2022-09-28 Nippon Shokubai Co., Ltd. ABSORBENT AGENT, AND METHOD OF MAKING THE SAME
EP3950729A4 (en) * 2019-03-29 2022-12-28 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. WATER ABSORBING RESIN AND WATER BLOCKING MATERIAL
EP4059602A4 (en) * 2019-11-12 2023-05-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. PARTICULATE WATER ABSORBENT AND PROCESS FOR PRODUCTION THEREOF
EP4180467A1 (en) 2020-07-13 2023-05-17 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbing agent composition and method for producing same
CN112042322B (zh) * 2020-09-15 2022-04-08 中国铁道科学研究院集团有限公司铁道建筑研究所 一种边坡喷播用纤粒剂、制备方法及喷播方法
WO2022163849A1 (ja) 2021-01-29 2022-08-04 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4397776A (en) * 1981-03-17 1983-08-09 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions containing alpha-amine oxide surfactants
JPS63146964A (ja) * 1986-08-22 1988-06-18 Kao Corp 使い捨ておむつ用吸水性樹脂組成物
CA1300866C (en) * 1986-11-17 1992-05-19 Tadao Shimomura Body fluid-absorbing article
US5041508A (en) * 1987-07-15 1991-08-20 Three Bond Co., Ltd. Anaerobic compositions
JPH01223161A (ja) † 1988-03-03 1989-09-06 Kao Corp 吸水性樹脂組成物
US5194550A (en) * 1988-06-17 1993-03-16 The Dow Chemical Company Acrylate-based adhesive polymer
JP2927871B2 (ja) 1990-03-29 1999-07-28 三菱化学株式会社 吸水性複合体の製造法
CA2116035A1 (en) * 1991-09-09 1993-03-18 Fredric L. Buchholz Superabsorbent polymers and process for producing
JP3107873B2 (ja) 1991-09-26 2000-11-13 ユニ・チャーム株式会社 高吸水性ポリマーの経時着色防止方法および経時着色防止剤
GB9304857D0 (en) † 1993-03-10 1993-04-28 Dow Deutschland Inc Water absorbent resin particles of crosslinked carboxyl containing polymers and method of preparation
EP0733648A1 (en) * 1995-03-23 1996-09-25 Kao Corporation Process for producing polymer particles
US5814304A (en) * 1996-08-02 1998-09-29 Colgate Palmolive Company Stable aqueous abrasive peroxide tooth whitening dentifrice
JP2883330B1 (ja) 1997-07-03 1999-04-19 花王株式会社 高吸水性樹脂組成物
SG86324A1 (en) * 1997-07-03 2002-02-19 Kao Corp Superabsorbent resin composition
US6075178A (en) * 1997-09-29 2000-06-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent article with wetness indicator
US6444744B1 (en) 1998-03-11 2002-09-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Hydrophilic resin, absorbent article, and acrylic acid for polymerization
EP1142696A4 (en) * 1998-11-06 2003-04-16 Mitsubishi Chem Corp WATER ABSORBING COMPOSITE, PROCESS FOR PREPARING THE SAME, AND WATER ABSORBING ARTICLE
JP2000230129A (ja) 1998-12-11 2000-08-22 Nippon Shokubai Co Ltd 吸水剤組成物
EP1034801A1 (en) 1999-03-05 2000-09-13 The Procter & Gamble Company Absorbent articles having an odour control system comprising an oxidising agent and a chelating agent
WO2000053711A1 (fr) * 1999-03-09 2000-09-14 Rhodia Chimie Copolymere sulfone et procede pour nettoyer les surfaces et/ou apporter a celles-ci des proprietes de resistance aux taches et/ou faciliter l'enlevement des taches et de la salissure
EP1169379B1 (en) † 1999-03-12 2004-09-22 Basf Aktiengesellschaft Color-stable superabsorbent polymer composition
JP2000327926A (ja) † 1999-05-25 2000-11-28 Sanyo Chem Ind Ltd 吸収剤組成物および吸収性物品
US6469080B2 (en) * 1999-12-15 2002-10-22 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin composition
DE10007486A1 (de) * 2000-02-18 2001-08-23 Basf Ag Kosmetische oder dermatologische Lichtschutzmittelzubereitungen
JP2003052742A (ja) 2001-08-09 2003-02-25 San-Dia Polymer Ltd 吸収剤及びこれを使用した吸収性構造体
CN1831019B (zh) * 2001-12-19 2010-05-12 株式会社日本触媒 吸水性树脂及其制备方法
JP2003206381A (ja) * 2002-01-15 2003-07-22 Sumitomo Seika Chem Co Ltd 吸水性樹脂の着色防止方法
JP3939988B2 (ja) * 2002-01-16 2007-07-04 住友精化株式会社 吸水性樹脂の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1466928B1 (en) 2014-04-16
CN1302019C (zh) 2007-02-28
TW200306987A (en) 2003-12-01
WO2003059962A1 (fr) 2003-07-24
JP2003206305A (ja) 2003-07-22
US7737231B2 (en) 2010-06-15
US20050085604A1 (en) 2005-04-21
KR20040073557A (ko) 2004-08-19
EP1466928B2 (en) 2018-10-03
KR100957734B1 (ko) 2010-05-12
CN1615319A (zh) 2005-05-11
JP3939988B2 (ja) 2007-07-04
EP1466928A4 (en) 2006-08-23
EP1466928A1 (en) 2004-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI304409B (zh)
TWI288026B (en) Method of preventing coloration of water-absorbing resin
JP3940103B2 (ja) 吸水性樹脂組成物
IL110134A (en) Polymers capable of adsorbing aqueous liquids and body fluids, their preparation and use
JPWO2008108277A1 (ja) 吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤
CA2084040A1 (en) Hydrophilic, swellable graft polymers
US10391195B2 (en) Super-absorbing polymers with rapid absorption properties and method for producing the same
TW200424252A (en) Water absorbing resin composition
JPS63146964A (ja) 使い捨ておむつ用吸水性樹脂組成物
JPH03179008A (ja) 耐久性の優れた吸水性樹脂の製造方法
JPH1160975A (ja) 耐圧性吸水性樹脂とそれを用いた紙おむつ並びに吸水性樹脂とその製法
JPH0826085B2 (ja) 耐久性の優れた吸水性樹脂の製造方法
JPS63118375A (ja) 吸水性組成物
JPH03195713A (ja) 高吸水性ポリマーの製造法
TWI531390B (zh) 氣味與顏色穩定之吸水組合物
JPH07145326A (ja) 体液吸収後のゲルの安定性が改善された高吸水性ポリマー組成物
TW396173B (en) Method of preparing superabsorbent polymer
KR920000785B1 (ko) 물성이 개량된 아크릴산 알칼리 금속염 흡수성 수지의 제조방법
JPWO2006068067A1 (ja) 吸水性樹脂粒子の製造方法
TWI342788B (en) Method of manufacturing the super-absorbent polymer(sap) powder insoluble in water, able to absorb water, blood and urine and having slight soluble things
JPH07228790A (ja) 高吸水性ポリマーの対体液安定性を向上させる方法
JPH01141901A (ja) ポリアクリル酸系含水ゲルの製造方法
JP3187370B2 (ja) 耐久性の優れた吸水性樹脂の製造方法
TWI466933B (zh) 高吸水性樹脂的製造方法
TWI466901B (zh) 高吸水性樹脂的製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Expiration of patent term of an invention patent