TWI300420B - Preparation of copolycarbonates - Google Patents

Description

1300420

、發明說明（1 ) 技術領域 本發明涉及聚碳酸酯的製造方法和更具體地說是涉及 含有35mol%以上衍生於二羥基二伸、笨基的結構單元的透 明共聚碳酸酯。 明總論 本發明揭露了一種透明共聚碳酸酯的製造方法。這赛 分子結構中含有35 mol%以上衍生於二羥基二伸苯基的岸 元的共聚碳酸酯是由熔融酯交換方法製造的，其中，反應 10到達起始溫度以後在少於40分鐘内達到最終溫度。 U：技術 基於4,4’-二羥基聯苯和2,2-雙(4-羥苯基）丙烷(雙酚A) 的共聚碳酸酯特別耐化學品、熱穩定和阻燃，但是與市場 15上可買到的由純雙酚A製造的聚碳酸酯相比較，具有相同 的機械性能和透明度，這些共聚碳酸酯在jP-A 5H7382、

JP-A 62227927和 JP-A 61264020中是已知的並且在EP-A10 544407、US-A 5,470,938、US-A 5,532,324 和 US-A 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5,401，826中已有描述。 20 通過熔融酯交換的方法製造共聚碳酸酯也g眾所周知 的。這也在EP-A10 544407或DE-A 19646401中有為述。然 而’迄今未曾展示過轉載入35 mol%以上二經基聯苯的， 而且，依據我們自己的研究，這會形成不透明的產品。然 而’在所有的現有技術中都根本沒有指出過如何避免透明 -3-

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）91248A A7 B7 1300420 五、發明說明（2 ) 度不夠的問題。 因此，本發明的目的就是開發一種具有35mol%以上衍 生於二羥基聯苯（以下簡稱DOD)結樣單元的透明共聚碳酸 酯的製造方法。 5 已經令人驚奇地發現，如果使用熔融酯交換的方法來 製造共聚碳酸酯，若將中等粘性範圍時的升溫階段限製在 最大值40分鐘1就可製造具有>35 mol% DOD的透明聚碳 酸酯。 10 發明詳細說明 因此，本發明涉及製造透明共聚碳酸酯的方法，它包 括混合物的熔融酯交換作用，該混合物含有式⑴和式(II) 化合物作為雙酚單體的混合物，其中含式⑴化合物35-60 mol%，優選40-50 mol%，並含65至40 mol%，優選60至50 15 mol%的式(II)化合物，其中的百分數以式(I)和(Η)的總莫耳 量為基準計，式(I)的化合物具有通式：

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中，R1至R4互相獨立地表示Η、CrCr烧基、苯基、取 20代苯基或鹵素，優選Η、CrCr烷基或鹵素’特別優選全 部代表相同的基團，特別是Η或第三丁基。 式(II)的化合物具有通式： -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1300420

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R5至R8互相獨立地是Η、CH3、CI^Bi^x是伸 5烷基、CVCr亞烷基、（vcr環伸烷基或备—環亞烷 基。本發明方法的更進一步特徵於從起始溫度到最終溫度 之間的時間間隔少於40分鐘，優選少於3〇分鐘。 、起始溫度為220至24(TC ,優選235°C，其意思應被理 解為按現有技術已知的方法(例如DE-A 19646401)，在連 10續的縮合反應中，首先將反應混合物加熱至220至240°C， 優選235°C。按照本發明，為了得到透明的共聚碳酸酯， 必須從起始溫度開始在少於40分鐘，優選少於3〇分鐘内加 熱混合物使其達到270至330°C的最終溫度，優選280至320 t，特別優選290至30(TC。 15 優選的式⑴化合物是4,4’-二羥基聯苯(DOD)、4,4，-二 羥基_3,3，，5,5，-四（第三丁基)聯苯、4,4，-二羥基_3,3，，5,5，-四 (正丁基)-聯苯、4,4’-二羥基-3,3，，5,5，_四（甲基)聯苯和4,4，-二羥基聯苯，特別優選4,4’-二羥基聯苯（DOD)。 優選的式(II)化合物是2,2-雙(4-羥基苯基）丙發、ij-雙 20 (4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷(雙酚TMC)和1，3-雙〇(小· 羥基苯基)-2-丙基]苯、1，1-雙(4·羥基苯基)-1-苯乙烷、i，i_ 雙(4-羥基苯基)-環己烷，特別是2,2-雙(4-羥基苯基）丙烷 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X297公釐） A7 B7 1300420 五、發明說明（4) (雙酴A)和1，1-雙(4-經基苯基)-3,3,5-三甲基環己院（雙紛 TMC)，非常特別優選2,2_雙(4_經基苯基)丙统(雙盼a)。 有可能使用一種式(I)的化合物或者幾種式⑴的化合物 製成二元的共聚碳酸酯。 也有可能使用一種式(II)的化合物或者幾種式(Η)的化 合物製成二元的共聚碳酸酯。 本發明上下文中的二芳基碳酸酯是式(III)和式(IV)的 碳酸二酯：

m (IV) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R，R，和R”互相獨立地代表Η、任選支化的cvCw烷基/ 環燒基、C7-C34-烧芳基或C6-C34-芳基，例如碳酸二苯醋、 丁苯基苯基碳酸酯、二丁苯基碳酸酯、異丁苯基t苯基碳酸 15醋、二異丁苯基碳酸酯、第三丁苯基苯基碳酸酯、二第三 丁苯基碳酸酯、正戊苯基苯基碳酸酯、二(正戊苯基)碳酸 醋、正己苯基苯基碳酸酯、二(-正己苯基)碳酸酯、環己苯 -6· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） A7 B7 1300420 —-------- 五、發明說明（5 ) ^苯基碳酸酯、二環己苯基碳酸酯、笨基苯酚苯基碳酸 酯、二苯基苯酚碳酸酯、異辛苯基苯基碳酸酯、二異辛苯 基石反酸酯、正壬苯基苯基碳酸酯、土_(正壬苯基)碳酸酯、 f丙苯基苯基苯練酸、二異丙苯絲基賴酯、蔡基 5本基本基叙酸酯、一奈基苯基碳酸g旨、二第三丁苯基苯基 碳酸酯、二-(二第三丁苯基)碳酸酯、二異丙苯基苯基苯基 碳酸酯、二(二異丙苯基苯基)碳酸酶4本苯氧基苯基苯基 碳酸酯、二(4·苯氧基苯基)碳酸酯、3_十五烷基苯基苯基 碳酸酯、二(3-十五烧基苯基)碳酸酯、三苯甲基苯基苯基 10碳酸酯和二-三苯甲基苯基碳酸酯，優選碳酸二苯酯、第 三丁苯基苯基碳酸酯、二第三丁苯基碳酸酯、苯基苯酚苯 基碳酸酯、二苯基苯酚碳酸酯、異丙苯基笨基苯基碳酸酯 和二異丙苯基苯基碳酸酯，特別優選的是碳酸二苯酯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另外，除上述一種碳酸酯之外，用作碳酸酯的紛類化 15合物也可以直接作為經芳基使用，以此來影響聚碳酸酯的 端基。優選的混合物是具有碳酸二苯酯的那些。根據本發 明的方法，有可能在該反應過程中的任一點加入羥芳基或 帶有羥芳基的化合物，優選在反應開始時加入，並且這種 加入可以分成幾部分。游離經芳基的含量可以是〇·4-17 20 mol°/。’優選1·3-8·6 mol%(基於二經基化合物計）。這種加 入既可在反應以前進行也可完全地或部分地在灰應中進 行。 碳酸二酯和二羥基化合物的使用比例是l:M.l，優選 1丄0-1.07，特別優選1:1.02-1.06。也可以使用上述碳酸二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1300420五、發明說明（Ο A7 B7 醋的混合物。 銨或鱗化合物，以後也共同稱為鐳鹽，可以作為催化 劑用於這種合成。它們的優選用量是〇·〇〇01_〇〇1 m〇l%， 基於二羥基化合物的總量計，特別優選的用量是〇〇〇2一 5 0.006 mol% 鱗鹽，任選與其它不導致增加固有的顏色的合適催化 ϋ結合，優選地用作根據本發明製造共聚碳酸酯的催化 劑。 本發明上下文中的鱗鹽是式(V)的那些： 10 15 •R° Χ· (V) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 其中Rl·4可以是相同的或不同的CrCur烷基、c6-C1〇1 基、QrC1(r芳烷基或環烷基，優選甲基或C6_Ci4_芳 基，特別優選甲基或苯基，和χ-可以是一種陰離子，例如 氫氧化物、硫酸根、硫酸氫根、碳酸氫根、碳酸根，鹵化 物，優選氯化物或通式OR的醇化物，其中R可以是C6_Ci4_ 芳基或c7_c12-芳烧基，優選苯基。 ' %:: 優選的催化劑是氣化四苯基鱗、四笨基鱗氫氧化物和 四苯基鱗酚鹽，特別優選四苯基鱗酚鹽。 共聚碳酸酯可以在一種控製方式下支化並且因此可以 含有少量的支化劑，其含量可為0.02-5 mol%(基於二叛酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） A7 B7 1300420 五、發明說明（7) 和二羥基化合物的和計）。合適的支化劑是適合於製造聚 碳酸酯的化合物並且具有3個或更多的官能團，優選具有3 個或多於3個酚OH基團的那些，例如'1，1，卜三-(4-羥基苯基) 乙烷和散紅-雙甲盼。 5 通式⑴至(V)的離析物和催化劑一般都是已知的並且 其中大部分是可買到的商品或用已知的方法可獲得的商 品。在EP-A 720 976中有製造雙酚的概括描述和在例如JP 61200935中有製造4,4’-二羥基聯苯的敘述。 所有的原料當然都可能含有由於合成造成的雜質。然 10 而，希望使用高純度的原料並且這是追求的目標，因此使 用的離析物要具有盡可能高的純度。 根據本發明的共聚碳酸酯可能有Mw(重均分子量）在 10,000至60,000之間，優選Mw為20,000至55,000，這是通 過在二氣曱烷或等份重量的苯酚/鄰二氣化苯混合物中測 15 定相關溶液粘度而得到的，該測定用光散射校準，見在 Hans-Georg Elias, Makromolektile, Huthig & Wepf Verlag, Basle，New York 1990,第五版，85_93 頁的描述。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明的聚碳酸酯可以作為熱塑性塑料用傳統的 方式在240°C至380°C，優選260°C至360°C的溫度下進行加 20 工。通過注塑法或通過擠出法可以用已知的方式加工成任 何需要形狀的製品和薄膜。 根據本發明的聚碳酸醋容易溶解在溶劑中，例如氣化 烴類，如二氣曱烷，並且可以用已知的方式加工成鑄造薄 膜。 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1300420 A7 _____ B7 五、發明說明（8) 特別地，可以用本發明的高分子量芳族聚碳酸酯生產 薄膜。這種薄膜優選的厚度在1和1，5〇〇μπι之間，特別優選 厚度在10和900μηι之間。 、 得到的薄膜可以以一種本身已知的方式單軸或雙軸拉 5 伸，優選的比例是1:1.5至1:5。 可以通過已知的薄膜生產方法製造這種薄膜，例如使 聚合物熔體經過一個缝型模頭擠出，通過薄膜吹塑機_吹一 出，通過熱成型或通過鑄塑。這裏有可能單獨地使用這些 薄膜。然而，當然也可以通過傳統方法與其它塑料薄膜一 10起製造復合薄膜，所有已知的薄膜基本上都可以作為配合 物’這取決於使用要求和需要的復合薄膜最終性能。可以 用兩種或更多種薄膜生產復合薄膜。 另外’根據本發明的共聚碳酸酯也可以用於其它的層 狀體系，例如用於共擠出片材。 15 輔助的物質和增強的物質可以與本發明的共聚碳酸酯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 混合以改進性能。這些認為可能加入的物質，其中有··熱 和紫外穩定劑、流動助劑、脫模劑、阻燃劑、顏料、細分 散的無機物和纖維性物質，例如亞磷酸的烷基和芳基酯、 填酸鹽和-磷酸鹽（-phosphanes)、低分子量叛酸g旨、鹵 20 素化合物、鹽類、白堊、石英粉、玻璃和碳纖維、顏料及 其混合物。這些化合物在WO 99/55772第15-25頁> “塑料 添加劑 ’ R.GSchter and H· Miiller，Hanser Publishers 1983 中都有描述。 其它聚合物，例如聚烯烴、聚胺基甲酸酯、聚酯、丙 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） 1300420 at 五、發明說明（9) 烯腈/丁二烯/苯乙烯和聚苯乙烯 '也可與本發明的共聚碳 酸酯混合。 優選在傳統的裝置中將這些物質〜加入到製成的聚碳酸 酯裏，但是也可以在製造過程的另一個階段中將其加入， 5 這取決於需要。 ' 可由本發明方法可製造的聚碳酸醋可以用傳統的方式 加工成任何需要形狀的製品，例如薄膜或片材，可使用傳 統的機械，例如用擠出機或注塑成型機。 本發明也另外提供利用本發明聚碳酸醋和相應模塑組 10合物以生產成形製品和擠出物，特別是用本發明的聚碳酸 醋生產的光學製品、薄膜和片材以及相應的成形製品 選光學製品。 這些性能，例如耐熱性和耐化學品性的結合使本發明 的共聚物具有廣泛的用途。本發明聚碳酸醋的可能用途包 15 括但不限於以下方面： 1.安全蒼玻璃’已知它在建築物、車輛和飛機的許多 部位是必需的，也可用作頭盔上的面罩。 2·生產薄片，特別是滑雪的薄片。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3·生產吹塑製品（參見，例如美國專利2 964 794”例 2〇如1至5加备的水瓶。 :·生產透日㈣片材，特別是棚則片材，·用於覆 盍建築物，例如鐵路車站、溫室和採光車間。 5·生產光數據存儲器件。 6·生產交通燈外罩或交通標志信號。 -11-

A7 B7 1300420 五、發明說明（U〇 7·生產泡沫塑製品（參見，例如DE-AS 1 031 507) 8·生產細絲和線材（參見，例如DE-AS 1 137 167*DE-〇S 1 785 137) 〇 〜 9·作為具有一定玻璃纖維含量的半透明塑料用於照明 5目的（參見，例如，DE_OS 1 554 020)。 10·作為具有一定含量的硫酸鋇、二氧化鈦和/或氧化 鍅或有機聚合物丙烯酸酯橡膠的半透明塑料(Ep 63JL445 , EP 269 324)用於生產透明的和光散射的模塑件。 11·生產精密注塑零件，例如，透鏡支架。具有一定含 10量玻璃纖維，任選另外包含約MO wt% M〇s2 (基於總重 量計）的聚碳酸酯用於這種產品。 12·生產光學設備零件，特別是用於照相和膠片攝影機 的鏡頭（見，例如DE-OS 2 701 173)。 13·作為光傳輸載體，特別是用作光纜（見，例如，Ep-15 A1 0 089 801)。 14·作為電氣絕緣材料用於電導體和用於插頭外殼和插 塞連接器。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15·生產具有改進的耐香水、刮臉洗液和皮膚汗液的移 動電話機殼。 20 16.網路接口裝置。 17·作為用於有機光導體的載體材料。 以·生產燈，例如探照燈，作為所謂的“頭燈，，或散射 光的窗玻璃或内部鏡頭。 19·用於醫療用途，例如充氧器、透析器。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） [300420 Α7 Β7 五、發明說明（Γ 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 20·用於食品用途，例如瓶子、器皿和裂巧克力的模壓 2L用於與燃氣和潤滑劑接觸咐車部件，例如減震 任選以與ABS或合_橡_合適共混物形式。 22. 用於運動製品，例如障礙滑雪標桿或滑雪報扣。 23. 用於家用製品，例如洗碗槽和信箱外殼。 24·用於并殼」例如配電櫃。 25·用於電動牙刷的機殼和吹風機機殼。 26·透明的洗衣機-具有改進的耐洗液性 27·防護眼鏡，視力校正眼鏡。 28.用於廚房用具的燈罩，具有改進的 是油蒸氣的性能。 *“、、乱特別 29·用於藥劑包裝薄膜。 30·整合電路片箱和整合電路片支撐物。 31·其它用途，例如加入油脂的帶小門的門咬動物 子。 一 以下實施例是用來敘述本發明，而不限製其〜· 具體實施方式 ’、執圍· 相關溶液的枯度是在25。〇，5克/升濃度的二氣甲烧中 測定，通過光散射校準。 几 紛的ΟΗ含量通過紅外測量方法得到。為心， π此g的，測 定2克聚合物在50毫升二氣甲烷中的溶液和純二氣甲严之 間的差值和測定在3,582 cm-1處消光值的差值。 兀 件 器 籠 裝 計 線 13- 參紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1300420 Λ7 _ B7 五、發明說明（12) 實施例1 稱量27.40克(0」2莫耳)雙酚A，14·88克(0.08莫耳)4,4，-二羥基聯苯，44.99克（0.21莫耳）碳'酸二苯酯和4.9毫克 (8xl0~6莫耳）四苯基鱗酚鹽（以具有3〇 wt%苯酚(基於混合晶 5 體）的混合晶體計量）加入500毫升的三頸瓶，三頸瓶帶有攪 拌器、内部溫度計和具有橋路的維格羅分德柱(30釐米， 鏡面式）。通過施加真空和用氮氣吹掃(3次)使裝置脫除空 氣氧，混合物在150°C溫度下熔化。升溫至190°C，形成的 苯酚在30分鐘時間裏蒸出，然後調節真空至1〇〇巴並攪拌 10 混合物20分鐘。此刻升溫至235°C，15分鐘以後真空增至 60毫巴，再一個15分鐘以後溫度調節至270°C。在另一個 15分鐘以後真空升至5毫巴，15分鐘以後溫度升至28〇。〇。 15分鐘以後，施加〇·5毫巴的真空並且攪拌混合物15分鐘， 然後在300C擾摔30分鐘。結果概括成表1。 15 -實施例2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 稱量26.94克（0.118莫耳）雙酚A，15.25克（0.082莫 耳)4,4、二羥基聯苯，46.70克(0.22莫耳)碳酸二苯酯和69μι 四苯基鱗酚鹽在苯酚/水(9:1)的5%溶液加入500毫升三頸 20瓶，二頸瓶帶有授拌器、内部溫度計和帶有橋路的維格羅 分顧柱(3〇爱米’鏡面式）。通過施加真空和用氣-氣吹掃(3 次)使裝置脫除空氣氧，混合物在15(TC溫度下熔化。調節 真工至100¾巴，升溫至190C，形成的苯紛在30分鐘時間 裏瘵出。此刻溫度升至235°C，15分鐘以後溫度在1〇分鐘 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公爱) A7 B7 1300420 五、發明說明（13) 過程中調節至300°C。一當蒸餾停息就將真空逐步提高至 0.5毫巴。然後在300°c攪拌混合物30分鐘。結果概括在表 5 實施例3 稱量62·78克(0·28莫耳)雙酚A，41.85克(0·23莫耳)4,4，-二羥基聯苯，110.32克(0·52莫耳)碳酸二苯酯和12.3毫克 (2xl〇-5莫耳)四苯基鱗酚鹽（以具有30 wt%苯酚(基於混合晶 體）的混合晶體計量）加入500毫升的三頸瓶，三頸瓶帶有攪 10 拌器、内部溫度計和具有橋路的維格羅分餾柱(30釐米， 鏡面式）。通過施加真空和用氮氣吹掃(3次)使裝置脫除空 氣氧，混合物在150°C溫度下熔化。調節真空至1〇〇毫巴， 升溫至190°C並且將形成的苯酚在60分鐘時間裏蒸出。此 刻升溫至235°C，30分鐘以後溫度調節至3〇〇°C。一當蒸餘 15 停息就將真空逐步提高至0.5毫巴。然後在300°C攪拌混合 物30分鐘。結果概括在表1。 實施例4 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 如同實施例3，但是稱量57.07克（0.25莫耳）雙酚A， 2〇 46.50克(0·25莫耳)4,4’-二經基聯苯，ιΐ2·47克(0.53莫耳)碳 酸二苯酯和12.3毫克(2Χ10·5莫耳）四苯基鱗酚鹽Γ>χ具有3〇 wt。/。苯酚（基於混合晶體）的混合晶體計量）加入燒瓶。結 果概括在表1。

五、發明說明（Η) 1300420 比較例丄 稱量627·810克（2·75莫耳）雙紛a，418 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 广咖苯’丨’则切瑪耳Μ酸二苯醋Ϊ •克(2Χ10冑耳）四苯基鎸盼鹽（以具有30 Wt%苯盼(基 於，合晶體）的混合晶體計量)加人—個觀容器。通過施 加真空和賴氣讀(3幻絲器職“氧，混合物在 1J0C概度’ 10。毫，下溶化。升溫暴19。亡並且將形成的 本=在45分鐘時間㈣丨。料溫度在45分鐘過程中升至 330C。一當瘵餾停息就將真空逐步提高至〇5毫巴。缺後 在33〇t溫度下授拌混合㈣分鐘。結果概括在表i / 比較例2 稱里22.83克(0·1莫耳)雙酚a，ι8 6〇克(〇」莫耳)4 4，_二 羥基聯苯，44.99克(0.21莫耳)碳酸二苯酯和4.9毫克(8xl〇-6 莫耳）四苯基鱗酚鹽（以具有3〇 wt%苯酚(基於混合晶體）的 混合晶體計量）加入5〇〇毫升的三頸瓶，三頸瓶帶有攪拌 器、内部溫度計和具有橋路的維格羅分餾柱(3〇釐米，鏡 面式）。通過施加真空和用氮氣吹掃(3次)使裝置脫除空氣 氧，混合物在150°C溫度下炼化。調節真空至1〇〇毫巴，升 溫至190%並且將形成的苯酚在2〇分鐘時間裏蒸出。這時 溫度升至235°C，15分鐘以後真空調節至60毫巴笼且攪拌 混合物15分鐘。加熱到27〇°C，15分鐘以後真空慢慢地增 加至5毫巴。再一個15分鐘以後，溫度在1〇分鐘過程中調 節至300°C。I5分鐘以後，真空提高至〇5毫巴。15分鐘以 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） A7 1300420 五、發明說明（is) 後，將溫度設定在320°C，攪拌混合物30分鐘。結果概括 在表1。 表1共聚碳酸醋的比較 編號 含量 BPA-.DOD 相關溶液枯度 透明性 實施例1 60:40 1.316 透明 實施例2 59:41 1.309 透明 實綠例3 55:45 1.388 ' 透明 實施例4 50:50 1.336 透明 比較例1 55:45 1.238 不透明 比較例2 50:50 不溶解 不透明

BPA :雙酚A 5 D0D : 4,4’-二羥基聯苯 該結果顯示出本申請專利範圍的方法對於已知的方法 具有令人驚奇的優越性。 在比較例1中，即使是使用更高的最終溫度也不能獲得 10具有良好枯性(對應於分子量）的透明材料，而根據實施例】 至4這是可能的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例2僅得到一種不溶解的，因此通常是非熱塑性 的，不透明的材料。 15 因此本申請的主題是新的和有創造性的。 明，雖f在上文中為了敘述的目的已經詳細描述了本發 ’ 應該理解這些細節僅用於敘述目的，本領域的技 二：Γ广夠在其中做出的變化除可被本申請專利範圍書限 卜仍然不會脫離本發明的實質和範圍。

Claims (1)

1300420 A8 B8 六、申請專利範圍 _ 專利申請案第91115630號 p〇 ROC Patent Appln. No.91115630 以修正今無劃線之申請春利範圍中文本一附件(二） Amended Claims in Chinese - EncL (ID (民國97年5月28日送呈)'~~ (Submitted on May 28, 2008) ΐ· 一種共聚碳酸酯的製造方法，它包括將至少一種二芳基 碳酸酯與一種混合物進行熔融酯交換，該混合物含有 4Μ0 mol%的通式(I)的化合物和59-5〇 m〇l%的通式(II) 的化合物，所述的百分數都以通式⑴和（11)的總莫耳用 量為基準計，通式（I)為：

OH (D 10 其中R1至R4互相獨立地代表H、CrC4-烷基、苯基、取 代苯基或鹵素， 通式（II)為：

(Π) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15 其中R5至R8互相獨立地是Η、CH3、C1或Br以及X是c 伸燒基、C2-C5-亞烧基、c5-c6-環伸烧基或C5-C1(r 亞烷基， 其特徵在於：在220至240°c的起始溫度以後，在少於 40分鐘内達到270至330°C的最終溫度。 20 2·根據申請專利範圍第1項的方法，其中酯交換在鏽鹽催 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇χ297公釐） 環 1300420 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 10 15 化劑的存在下進行。 3·根射料觀®帛1 2項的枝，其巾較換在四苯基 鱗紛鹽催化劑的存在下進行。 4. 根據申請專利範圍第2項的方法，其中催化劑的加入量 基於雙酚的總莫耳用量為i 〇-3_ i 〇-8 m〇1%。 5. -種透明的共聚碳酸醋樹脂，它心構單元有41_5〇 m〇1%衍生自通式⑴的二經基化合物和有59 5〇腕㈧ 結構單元衍生自通式(II)的化合物，所述的百分數都以 通式(I)和(II)的總莫耳用量為基準計，通式（1)為：

OH 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20

其中R5至R8互相獨立地是Η、CH3、Cl或Βι:以及X是Cr C5-伸烷基、C2-C5-亞烷基、C5-C6-環伸烷基或C5-C1(r環 -19 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1 2 其中R1至R4互相獨立地代表H、CrCr烷基、苯基、取 3 代苯基或鹵素， 4 通式（II)為： 1300420 bs C8 "_D8_ •六、申請專利範圍 亞烷基。 6. —種包含申請專利範圍第5項的共聚碳酸酯樹脂的熱塑 性模塑組合物。 7. —種包含申請專利範圍第6項的組合物的模塑製品。 5 8.根據申請專利範圍第5項的共聚碳酸酯樹脂，其中通式 (I)的二羥基化合物是4,4’-二羥基聯苯和其中通式(II)的 化合物是雙S分A。 9. 一種包含申請專利範圍第5項的共聚碳酸酯樹脂的擠出 製品。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）