JP2003048976A

JP2003048976A - コポリカーボネートの調製方法、およびこれから得られる透明なコポリカーボネート樹脂

Info

Publication number: JP2003048976A
Application number: JP2002201285A
Authority: JP
Inventors: Silke Kratschmer; ジルケ・クラチュマー; Lothar Bunzel; ロタル・ブンツェル; Hans Deml; ハンス・デムル
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 2001-07-16
Filing date: 2002-07-10
Publication date: 2003-02-21
Anticipated expiration: 2022-07-10
Also published as: KR20030007188A; EP1277781A2; KR100894600B1; JP4249440B2; ATE426633T1; BR0202697A; CN1250602C; SG99397A1; ES2321812T3; DE10134480A1; EP1277781B1; US20030027971A1; EP1277781A3; US6753405B2; DE50213379D1; CN1397582A; TWI300420B

Abstract

(57)【要約】【課題】ジヒドロキシジフェニルから誘導される構造
単位を３５モル％以上有する透明なコポリカーボネート
の調製方法の提供。【解決手段】少なくとも１種のジアリールカーボネー
トを、ジヒドロキシ化合物を３５〜６０モル％含有する
混合物と溶融物中でエステル交換反応させることを包含
するコポリカーボネートの調製方法において、前記百分
率（％）が共に(I)および(II)の合計モル量に関するも
のであり、２７０〜３３０℃の最終温度が、２２０〜２
４０℃の出発温度から４０分以内に到達することを特徴
とするコポリカーボネートの調製方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は、ポリカーボネートの調製方
法、特にジヒドロキシジフェニレンから誘導される構造
単位を３５モル％以上含有する透明なコポリカーボネー
トに関する。

【０００２】

【発明の要旨】透明なコポリカーボネートの調製方法を
開示している。このコポリカーボネートは、分子構造が
ジヒドロキシジフェニレンから誘導される構造単位を３
５モル％以上含有するものであって、反応の最終温度が
出発温度に達した後４０分以内に到達される溶融エステ
ル交換法によって調製される。

【０００３】

【発明の背景】4,4'-ジヒドロキシジフェニルおよび2,2
-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン（ビスフェノー
ルＡ）をベースとするコポリカーボネートは、特開昭51
-17382号公報、同昭62-227927号公報および同昭61-2640
20号公報から既に公知であり、欧州特許出願公開第A1-0
544407号公報、米国特許第A-5,470,938号公報、同第A-
5,532,324号公報および同第A-5,401,826号公報には、特
に耐薬品性で熱安定性を有する難燃剤であると同時に、
純粋なビスフェノールＡからの市販のポリカーボネート
と比較して、同様の機械特性や透明性を有するものとし
て開示されている。

【０００４】溶融エステル交換法によるコポリカーボネ
ートの調製も周知である。これは、欧州特許出願公開第
A1-0544407号公報またはドイツ特許出願公開第A-196464
01号公報にも記載されている。しかし、ジヒドロキシジ
フェニル３５モル％以上の混入は、ほとんど記載されて
おらず、しかも本発明者らの独自の調査によれば、透明
でない生成物が得られる。さらに、この透明性の欠如を
回避する方法は先行文献には全く示されていない。

【０００５】従って、本発明の課題は、ジヒドロキシジ
フェニル（以降、ＤＯＤという）から誘導される構造単
位を３５モル％以上有する透明なコポリカーボネートの
調製方法を開発することであった。

【０００６】驚くことに、ＤＯＤを３５モル％を超えて
含有する透明なコポリカーボネートは、適度な粘度範囲
の加熱相(heating-up phase)が最長４０分までに制限さ
れる溶融エステル交換法で調製すれば生成されることを
見出した。

【０００７】［発明の詳細な説明］従って、本発明は、式(I)の化合
物：

【化５】（ここで、Ｒ^１〜Ｒ^４は互いに独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ
_４アルキル、フェニル、置換フェニルまたはハロゲン、
好ましくはＨ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルまたはハロゲンを表
し、特に好ましくはＲ^１〜Ｒ^４全てが同じ基、特にＨま
たはtert-ブチルを表す。）３５〜６０モル％、好ましくは４０〜５０モル％と式(I
I)の化合物：

【化６】（ここで、Ｒ^５〜Ｒ^８は互いに独立して、Ｈ、ＣＨ_３、
ＣｌまたはＢｒであり、およびＸは、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキ
レン、Ｃ_２〜Ｃ_５アルキリデン、Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアル
キレンまたはＣ_５〜Ｃ_１０シクロアルキリデンであ
る。）６５〜４０モル％、好ましくは６０〜５０モル％を含有
する混合物をビスフェノールモノマーとして溶融エステ
ル交換反応させることを包含する、透明なコポリカーボ
ネートの調製方法に関する。ここで、前記百分率（％）
は、(I)と(II)との合計モル量に対するものである。本
発明の方法は、出発温度から最終温度に達するまでの時
間が４０分以内、好ましくは３０分以内であることを更
に特徴とする。

【０００８】２２０〜２４０℃、好ましくは２３５℃の
出発温度とは、反応混合物が、先行文献（例えば、ドイ
ツ特許出願公開第A-19646401号公報）から公知のよう
に、連続した縮合反応中に２２０〜２４０℃、好ましく
は２３５℃まで加熱されることを意味すると解されるべ
きである。本発明に拠れば、前記混合物は、透明なコポ
リカーボネートを生成するために、出発温度から最終温
度である２７０〜３３０℃、好ましくは２８０〜３２０
℃、特に好ましくは２９０〜３００℃まで４０分以内、
好ましくは３０分以内で加熱されなければならない。

【０００９】式(I)の好ましい化合物は、4,4'-ジヒドロ
キシジフェニル（ＤＯＤ）、4,4'-ジヒドロキシ-3,3',
5,5'-テトラ(tert-ブチル)ジフェニル、4,4'-ジヒドロ
キシ-3,3',5,5'-テトラ(n-ブチル)ジフェニル、4,4'-ジ
ヒドロキシ-3,3',5,5'-テトラ(メチル)ジフェニル、お
よび4,4'-ジヒドロキシジフェニルであり、4,4'-ジヒド
ロキシジフェニル（ＤＯＤ）が特に好ましい。

【００１０】式(II)の好ましい化合物は、2,2-ビス(4-
ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシ
フェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン（ビスフェ
ノールＴＭＣ）および1,3-ビス[2-(4-ヒドロキシフェニ
ル)-2-プロピル]ベンゼン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェ
ニル)-1-フェニルエタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェ
ニル)-シクロヘキサンであり、特に2,2-ビス(4-ヒドロ
キシフェニル)プロパン（ビスフェノールＡ）および1,1
-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロ
ヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）であるが、最も好ま
しいのは2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン（ビ
スフェノールＡ）である。

【００１１】式(I)の化合物のうちいずれか１種あるい
は式(I)の化合物を数種使用して二元コポリカーボネー
トを形成することが可能である。

【００１２】式(II)の化合物のうちいずれか１種あるい
は式(II)の化合物を数種使用して二元コポリカーボネー
トを形成することも可能である。

【００１３】本発明に関し、ジアリールカーボネート
は、式(III)および式(IV)の炭酸ジエステルである。

【化７】

【化８】（上記式中、Ｒ、Ｒ'およびＲ''は互いに独立して、
Ｈ、任意に分枝のＣ_１〜Ｃ _３４-アルキル／シクロアル
キル、Ｃ_７〜Ｃ_３４-アルカリールまたはＣ_６〜Ｃ_３ _４-
アリールを表し、例えば、ジフェニルカーボネート、ブ
チルフェニルフェニルカーボネート、ジ-ブチルフェニ
ルカーボネート、イソブチルフェニルフェニルカーボネ
ート、ジ-イソブチルフェニルカーボネート、tert-ブチ
ルフェニルフェニルカーボネート、ジ-tert-ブチルフェ
ニルカーボネート、n-ペンチルフェニルフェニルカーボ
ネート、ジ-(n-ペンチルフェニル)カーボネート、n-ヘ
キシルフェニルフェニルカーボネート、ジ-(n-ヘキシル
フェニル)カーボネート、シクロヘキシルフェニルフェ
ニルカーボネート、ジ-シクロヘキシルフェニルカーボ
ネート、フェニルフェノールフェニルカーボネート、ジ
-フェニルフェノールカーボネート、イソオクチルフェ
ニルフェニルカーボネート、ジ-イソオクチルフェニル
カーボネート、n-ノニルフェニルフェニルカーボネー
ト、ジ-(n-ノニルフェニル)カーボネート、クミルフェ
ニルフェニルカーボネート、ジ-クミルフェニルカーボ
ネート、ナフチルフェニルフェニルカーボネート、ジ-
ナフチルフェニルカーボネート、ジ-tert-ブチルフェニ
ルフェニルカーボネート、ジ-(ジ-tert-ブチルフェニ
ル)カーボネート、ジクミルフェニルフェニルカーボネ
ート、ジ-(ジクミルフェニル)カーボネート、4-フェノ
キシフェニルフェニルカーボネート(4-phenyoxyphenyl
phenyl carbonate)、ジ-(4-フェノキシフェニル)カーボ
ネート、3-ペンタデシルフェニルフェニルカーボネー
ト、ジ-(3-ペンタデシルフェニル)カーボネート、トリ
チルフェニルフェニルカーボネートおよびジ-トリチル
フェニルカーボネートが挙げられ、好ましくはジフェニ
ルカーボネート、tert-ブチルフェニルフェニルカーボ
ネート、ジ-tert-ブチルフェニルカーボネート、フェニ
ルフェノールフェニルカーボネート、ジ-フェニルフェ
ノールカーボネート、クミルフェニルフェニルカーボネ
ートおよびジ-クミルフェニルカーボネートであり、特
に好ましくは、ジフェニルカーボネートである。）

【００１４】カーボネートとして用いられるフェノール
性化合物は、前記カーボネート類に加えてヒドロキシア
リールとして直接使用すると、ポリカーボネートの末端
基に影響を及ぼし得る。好ましい混合物は、ジフェニル
カーボネートを有するものである。本発明の方法では、
ヒドロキシアリールまたはヒドロキシアリール-保有化
合物を反応のちょうど良い時点で、好ましくは反応の出
発時に添加することができ、しかもこの添加は、数回に
分けてもよい。遊離ヒドロキシアリールの含量は、（ジ
ヒドロキシ化合物に対して）０．４〜１７モル％、好ま
しくは１．３〜８．６モル％であってよい。前記添加
は、反応前に行っても、あるいは反応中に全体的にまた
は部分的に行ってもよい。

【００１５】炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物は、
１：１〜１．１、好ましくは１：１．０〜１．０７、特
に好ましくは１：１．０２〜１．０６の比率で使用され
る。上記炭酸ジエステルの混合物を用いてもよい。

【００１６】アンモニウムまたはホスホニウム化合物
（以降、通常の名称であるオニウム塩ともいう）を合成
のための触媒として用いてもよい。これらは、ジヒドロ
キシ化合物の総量に対して、好ましくは０．０００１〜
０．０１モル％の量、特に好ましくは０．００２〜０．
００６モル％の量で使用する。

【００１７】ホスホニウム塩は、場合により、強い固有
の色を導かない他の好適な触媒との組み合わせて、本発
明のコポリカーボネートの調製のための触媒として好ま
しく使用される。

【００１８】本発明に関し、ホスホニウム塩は、式(V)
で表されるものである。

【化９】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、同一または異なって、Ｃ_１〜Ｃ
_１０アルキル、Ｃ_６〜Ｃ _１０アリール、Ｃ_７〜Ｃ_１０ア
ラルキルまたはＣ_５〜Ｃ_６シクロアルキル、好ましくは
メチルまたはＣ_６〜Ｃ_１４アリール、特に好ましくはメ
チルまたはフェニルであってよく、そしてＸ⁻は、ヒド
ロキシド、スルフェート、硫酸水素塩、重炭酸塩、カー
ボネート、ハライド（好ましくは塩素）などのアニオ
ン、あるいは式ＯＲで表されるアルコラートであってよ
く、ここでＲは、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリールまたはＣ_７〜Ｃ
_１２アラルキル、好ましくはフェニルであってよい。）

【００１９】好ましい触媒は、テトラフェニルホスホニ
ウムクロライド、テトラフェニルホスホニウムヒドロキ
シドおよびテトラフェニルホスホニウムフェノラートで
あり、特に好ましくはテトラフェニルホスホニウムフェ
ノラートである。

【００２０】コポリカーボネートは、制御された方法で
枝分かれされてよく、そのため、（ジカルボン酸とジヒ
ドロキシ化合物の合計量に対して）０．０２〜５モル％
という少量の枝分かれ剤を含有していてもよい。好適な
枝分かれ剤は、ポリカーボネートの調製に適した化合物
であり、しかも官能基を３個以上有する。好ましくはフ
ェノール性ＯＨ基を３個以上有するものであって、例え
ば、1,1,1-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)エタンおよび
イサチン-ビスクレゾールである。

【００２１】式(I)〜(V)の遊離体および触媒は、一般に
公知であり、大抵の場合、市販されているか、または公
知の方法で入手可能である。ビスフェノールの調製は、
概して、欧州特許出願公開第第A-720976号公報に記載さ
れており、4,4'-ジヒドロキシジフェニルの調製は、特
開昭61-200935号公報に記載されている。

【００２２】原材料はいずれも、当然、合成から得られ
る不純物を含んでいてよい。とはいえ、高純度は、望ま
しくかつ目標であることから、前記遊離体は、できる限
り高純度のものを用いる。

【００２３】本発明のコポリカーボネートは、分子量Ｍ
ｗ（重量平均分子量）が１０、０００〜６０，０００、
好ましくはＭｗ２０，０００〜５５，０００であってよ
く、これらは、塩化メチレン中またはフェノール／o-ジ
クロロベンゼンの等量の混合液中での相対溶液粘度の測
定により求められ、ハンス−ジョージ・イーリアス(Han
s-Georg Elias)著、マクロモレキューレ、ヒューシグ・
アンド・ウェップ・フェルラーク(Huthig & Wepf Verla
g)、バーゼル、ニューヨーク1990年、第５版、第８５〜
９３頁に記載されているような光散乱法により較正され
る。

【００２４】本発明のポリカーボネートは、熱可塑性材
料として常套の方法で２４０℃〜３８０℃の温度、好ま
しくは２６０℃〜３６０℃において加工され得る。所望
の形状の物品およびフィルムは、公知の方法で、射出成
形または押出し成形により製造され得る。

【００２５】本発明のポリカーボネートは、塩素化炭化
水素（例えば、塩化メチレン）などの溶媒に容易に溶解
し、そのため、加工されて公知の方法でフィルムに注入
成形され得る。

【００２６】特に、フィルムは、本発明の高分子量の芳
香族ポリカーボネートから製造され得る。前記フィルム
の厚さは、好ましくは１〜１，５００μｍ、特に好まし
くは１０〜９００μｍである。

【００２７】得られるフィルムは、一軸方向または二軸
方向に、好ましくは１：１．５〜１：５の比率で自体公
知の方法で引き伸ばされ得る。

【００２８】前記フィルムは、公知のフィルム製造方
法、例えば、スリットダイを通じてのポリマー溶融物の
押出成形により、フィルムブロー成形機でのブロー成形
により、熱成形により、または注入成形によって製造さ
れ得る。ここで、フィルムは、単独で使用することがで
きる。しかし、組成物フィルムの望ましい使用および最
終特性に依存して、他のプラスチックフィルムを含む複
合フィルムを常套の方法で使用することも当然可能であ
り、一般には、公知のフィルム全てをパートナーにでき
る。複合体は、２種以上のフィルムから製造され得る。

【００２９】加えて、本発明のコポリカーボネートは、
同時押出しシートなどの他の層系で使用されてもよい。

【００３０】補助基質および強化基質を本発明のコポリ
カーボネートに混合して、その特性を変えることができ
る。使用可能な前記基質は、特に、熱およびＵＶ安定化
剤、流動助剤、離型剤、難燃剤、顔料、微粉砕鉱物、お
よび繊維状基質であって、例えば、アルキルおよびアリ
ール-ホスファイト、-ホスフェートおよび-ホスファ
ン、低分子量カルボン酸エステル、ハロゲン化合物、
塩、チョーク、石英紛(quartz flour)、ガラスおよび炭
素繊維、顔料、およびこれらの組み合わせが挙げられ
る。前記化合物は、例えば、国際特許出願公開第WO99/5
5772号公報、第１５〜２５頁、および「プラスチックス
・アディティヴズ(Plastics Additives)」、アール・ゲ
ヒター(R. Gachter)およびエイチ・ミュラー(H. Mulle
r)著、ハンサー・パブリッシャーズ1983年に開示されて
いる。

【００３１】他のポリマー、例えば、ポリオレフィン、
ポリウレタン、ポリエステル、アクリロニトリル／ブタ
ジエン／スチレンおよびポリスチレンを、本発明のコポ
リカーボネートに更に混合してもよい。

【００３２】これら基質は、好ましくは、完成したポリ
カーボネートに汎用の装置において加えられるが、必要
に応じて、調製プロセスの別の段階で加えられてもよ
い。

【００３３】本発明の方法により得られるポリカーボネ
ートは、常套の方法でフィルムまたはシートなどの所望
の形状の物品に、例えば押出し機もしくは射出成形機な
どの汎用の機械において加工されてよい。

【００３４】本発明は、本発明のポリカーボネートの使
用、および成形品および押出し成形品（特に光学物品、
フィルムおよびシート）の製造のための対応する成形用
組成物の使用、および本発明のポリカーボネートから製
造される対応する成形品、特に光学物品も提供する。

【００３５】耐熱性や耐薬品性などの特性の組み合わせ
は、本発明のコポリマーの広範な使用を可能にする。本
発明のポリカーボネートの考えられ得る用途は、制限さ
れるものではないが、以下の通りである。１．建物、自動車および航空機の多くの分野において、
必要であると知られているセイフティパン(safety pane
s)およびヘルメットにおけるシールド。２．ホイル(foils)、特にスキーホイル(ski foils)の製
造。３．ブロー成形品の製造（例えば、米国特許第2964794
号公報参照）、例えば、１〜５ガロンの水用ボトル。４．鉄道の駅、温室および照明プラントなどの屋根の有
る建物のための透明シート、特にキャビティシート(cav
ity sheets)の製造。５．光学データ記憶装置の製造。６．交通信号のハウジングまたは交通標識の製造用。７．発泡体の製造用（例えば、ドイツ特許出願公開第AS
-1031507号公報）。８．トレッドおよびワイヤーの製造用（例えば、ドイツ
特許出願公開第AS-1137167号公報および同第OS-1785137
号公報）。９．照明目的のためのガラス繊維内容物を含む半透明の
プラスチックとして。

【００３６】１０．透明な光散乱成形品の製造のため
の、硫酸バリウム、二酸化チタンおよび／または酸化ジ
ルコニウムまたは有機ポリマーアクリレートゴム（欧州
特許第634445号および同第269324号）などの内容物を含
む半透明のプラスチックとして。１１．レンズホルダーなどの精密な射出成形部品の製造
用。ガラス繊維内容物を含み、場合により合計重量に対
して約１〜１０重量％のＭｏＳ_２を更に含有するポリカ
ーボネートをこのために使用する。１２．光学装置部品、特に写真およびフィルムカメラ用
のレンズの製造（例えば、ドイツ特許出願公開第OS-270
1173号公報参照）。１３．光透過性キャリア、特に光伝導性ケーブルとして
（例えば、欧州特許出願公開第特許Ａ-10089801号公報
参照）。１４．導電体用およびプラグシェルおよびプラグインコ
ネクター用の電気絶縁性材料。１５．香水、シェービングローションおよび皮膚発汗に
対して高い耐性を有する携帯電話の製造。１６．ネットワークインターフェース装置。１７．有機光伝導体用のキャリア材料として。１８．サーチライト（いわゆる「ヘッドランプ」）など
のランプまたは散乱光パン(scattered light panes)ま
たはインターナルレンズ(internal lenses)の製造用。１９．酸素処理器、透析器などの医用用途のため。

【００３７】２０．容器、台所用品およびチョコレート
の型などの食品用途のため。２１．バンパーなどのように燃料や潤滑剤との接触が生
じ得る自動車分野において、場合によりＡＢＳもしくは
好適なゴムとの適したブレンドの形態での使用のため。２２．スラロームのポールまたはスキーブーツのバック
ルなどのスポーツ物品のため。２３．台所のシンクおよび郵便受のハウジングなどの家
庭用物品のため。２４．配電盤室などのハウジング用。２５．電気歯ブラシ用ケーシングやヘアドライヤーケー
シング。２６．洗浄液に対して高い耐性を有する、透明な洗濯機
−のぞき窓。２７．安全なガラス、光学補正ガラス。２８．台所の蒸気、特に油蒸気に高い耐性を有する台所
用器具のためのランプカバー。２９．薬剤用包装フィルム。３０．チップボックスおよびチップ支持体。３１．飼育用の馬屋(fattening stable doors)または動
物用のケージなどの他の用途のため。

【００３８】以降の実施例は、本発明を例示するもので
あるが、本発明を限定するものではない。

【００３９】

【実施例】相対溶液粘度は、塩化メチレン中、５ｇ／リ
ットルの濃度において２５℃で求め、光散乱により較正
した。フェノール性ＯＨの含量はＩＲ測定により得られ
る。この目的のために、ポリマー２ｇの５０ｍＬ塩化メ
チレン溶液と純粋な塩化メチレンとの差を測定し、３,
５８２ｃｍ^−１での吸光度を求める。

【００４０】実施例１ビスフェノールＡ２７．４０ｇ（０．１２モル）、4,
4'-ジヒドロキシジフェニル１４．８８ｇ（０．０８モ
ル）、ジフェニルカーボネート４４．９９ｇ（０．２１
モル）およびテトラフェニルホスホニウムフェノラート
（混成結晶に対してフェノールを３０重量％含有する混
成結晶として計量する）４．９ｍｇ（８×１０^−６モ
ル）を、撹拌器、内部温度計、およびブリッジ付きビゴ
ーカラム（３０ｃｍ、反射型(mirrored)）を装備した５
００ｍＬ３つ口フラスコ内に秤量する。装置は、真空に
して窒素を（３回）パージすることによって雰囲気酸素
を排除し、そして前記混合物を１５０℃で溶融する。温
度を１９０℃に上げて、形成したフェノールを３０分間
留去する。次に真空を１００ｂａｒに調節し、混合物を
２０分間撹拌する。温度を２３５℃に上げ、１５分後に
真空を６０ｍｂａｒにし、更に１５分後、温度を２７０
℃に調節する。更に１５分後、真空を５ｍｂａｒに上
げ、１５分後に温度を２８０℃に上げる。１５分後、
０．５ｍｂａｒにして、混合物を１５分間撹拌し、そし
て３００℃で３０分間撹拌する。結果を表１にまとめ
る。

【００４１】実施例２ビスフェノールＡ２６．９４ｇ（０．１１８モル）、
4,4'-ジヒドロキシジフェニル１５．２５ｇ（０．０８
２モル）、ジフェニルカーボネート４６．７０ｇ（０．
２２モル）およびフェノール／水９：１中のテトラフェ
ニルホスホニウムフェノラートの５％溶液６９μＬを、
撹拌器、内部温度計、およびブリッジ付きビゴーカラム
（３０ｃｍ、反射型）を装備した５００ｍＬ３つ口フラ
スコ内に秤量する。装置は、真空にして窒素を（３回）
パージすることによって雰囲気酸素を排除し、そして前
記混合物を１５０℃で溶融する。真空を１００ｍｂａｒ
に調節し、温度を１９０℃に上げ、そして形成するフェ
ノールを３０分間留去する。温度を２３５℃に上げ、１
５分後に温度を１０分で３００℃に調節する。蒸留が静
まるとすぐに、真空を段階的に０．５ｍｂａｒまで上げ
る。次いで、混合物を３００℃で３０分間撹拌する。結
果を表１にまとめる。

【００４２】実施例３ビスフェノールＡ６２．７８ｇ（０．２８モル）、4,
4'-ジヒドロキシジフェニル４１．８５ｇ（０．２３モ
ル）、ジフェニルカーボネート１１０．３２ｇ（０．５
２モル）およびテトラフェニルホスホニウムフェノラー
ト（混成結晶に対してフェノールを３０重量％含有する
混成結晶として計量したもの）１２．３ｍｇ（２×１０
^−５モル）を、撹拌器、内部温度計、およびブリッジ付
きビゴーカラム（３０ｃｍ、反射型）を装備した５００
ｍＬ３つ口フラスコ内に秤量する。装置は、真空にして
窒素を（３回）パージすることによって雰囲気酸素を排
除し、そして前記混合物を１５０℃で溶融する。真空を
１００ｍｂａｒに調節し、温度を１９０℃に上げ、そし
て形成するフェノールを６０分間留去する。温度を２３
５℃に上げ、３０分後に温度を３００℃に調節する。蒸
留が静まるとすぐに、真空を段階的に０．５ｍｂａｒま
で上げる。次いで、混合物を３００℃で３０分間撹拌す
る。結果を表１にまとめる。

【００４３】実施例４ビスフェノールＡ５７．０７ｇ（０．２５モル）、4,
4'-ジヒドロキシジフェニル４６．５０ｇ（０．２５モ
ル）、ジフェニルカーボネート１１２．４７ｇ（０．５
３モル）およびテトラフェニルホスホニウムフェノラー
ト（混成結晶に対してフェノールを３０重量％含有する
混成結晶として計量したもの）１２．３ｍｇ（２×１０
^−５モル）を前記フラスコに秤量したこと以外は、実施
例３と同様に行った。結果を表１にまとめる。

【００４４】比較例１ビスフェノールＡ６２７．８１０ｇ（２．７５モ
ル）、4,4'-ジヒドロキシジフェニル４１８．５０ｇ
（２．２５モル）、ジフェニルカーボネート１，１０
３．２３ｇ（５．１６モル）およびテトラフェニルホス
ホニウムフェノラート（混成結晶に対してフェノールを
３０重量％含有する混成結晶として計量したもの）０．
１２３ｇ（２×１０^−４モル）を、撹拌用容器に秤量す
る。この容器は、真空にして窒素を（３回）パージする
ことによって雰囲気酸素を排除し、そして前記混合物を
１００ｍｂａｒ下、１５０℃で溶融する。温度を１９０
℃に上げて、形成するフェノールを４５分間留去する。
温度を４５分で３３０℃に上げる。蒸留が静まるとすぐ
に、真空を段階的に０．５ｍｂａｒまで上げる。次い
で、混合物を３３０℃で３０分間撹拌する。結果を表１
にまとめる。

【００４５】比較例２ビスフェノールＡ２２．８３ｇ（０．１モル）、4,4'
-ジヒドロキシジフェニル１８．６０ｇ（０．１モ
ル）、ジフェニルカーボネート４４．９９ｇ（０．２１
モル）およびテトラフェニルホスホニウムフェノラート
（混成結晶に対してフェノールを３０重量％含有する混
成結晶として計量したもの）４．９ｍｇ（８×１０^−６
モル）を、撹拌器、内部温度計、およびブリッジ付きビ
ゴーカラム（３０ｃｍ、反射型）を装備した５００ｍＬ
３つ口フラスコ内に秤量する。この器具は、真空にして
窒素を（３回）流すことによって雰囲気酸素を排除し、
そして前記混合物を１５０℃で溶融する。真空を１００
ｍｂａｒに調節し、温度を１９０℃に上げて、形成する
フェノールを２０分間留去する。温度を２３５℃に上
げ、１５分後に真空を６０ｍｂａｒに調節し、混合物を
１５分間撹拌する。２７０℃まで加熱し、１５分後に真
空をゆっくりと５ｍｂａｒまで上げる。更に１５分後、
温度を１０分で３００℃に調節する。１５分後、真空を
０．５ｍｂａｒに上げる。次いで、温度を３２０℃に設
定し、１５分後、混合物を３０分間撹拌する。結果を表
１にまとめる。

【００４６】

【表１】表１：コポリカーボネートの比較ＢＰＡ：ビスフェノールＡＤＯＤ：4,4'-ジヒドロキシジフェニル

【００４７】前記結果は、公知の方法を考慮した本願ク
レームの方法が驚くほど優れていることを示している。
比較例１では、より高い終点温度を用いても、実施例１
〜４で達成し得るような良好な粘度を有する透明な材料
（相応する分子量）を達成することができない。比較例
２では、不溶でかつ通常の非熱可塑性不透明材料のみが
生成される。従って、本発明のクレームされた主題は、
新規でかつ発明性がある。

【００４８】本発明は、例示目的のために先に詳細に記
載したが、これは、単にこの目的のためであって、しか
も本願クレームによって限定され得ることを除き、本発
明の精神および範囲から逸脱することなく当業者により
変更が可能であると解されるべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ロタル・ブンツェルドイツ連邦共和国47906ケムペン、オットー−ハーン−シュトラーセ28番 (72)発明者ハンス・デムルドイツ連邦共和国47800クレーフェルト、ボーデルシュヴィングフシュトラーセ18番Ｆターム(参考） 4F071 AA50 AH19 BB05 BB06 BC01 4J029 AA10 AB01 AB04 AB07 AC02 AE04 BB10A BB10B BB12A BB12B BB13A BB13B HA01 HC05A JC631 KB02 KD01 KD02 KE02 KE05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１種のジアリールカーボネー
トを、式(I)の化合物：【化１】（ここで、Ｒ^１〜Ｒ^４は互いに独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ
_４アルキル、フェニル、置換フェニルまたはハロゲンを
表す。）３５〜６０モル％と式(II)の化合物：【化２】（ここで、Ｒ^５〜Ｒ^８は互いに独立して、Ｈ、ＣＨ_３、
ＣｌまたはＢｒであり、およびＸは、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキ
レン、Ｃ_２〜Ｃ_５アルキリデン、Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアル
キレンまたはＣ_５〜Ｃ_１０シクロアルキリデンであ
る。）６５〜４０モル％を含有する混合物と溶融物中でエステ
ル交換反応させることを包含するコポリカーボネートの
調製方法において、前記百分率（％）が共に(I)および
(II)の合計モル量に関するものであり、２７０〜３３０
℃の最終温度が、２２０〜２４０℃の出発温度から４０
分以内に到達されることを特徴とするコポリカーボネー
トの調製方法。
【請求項２】エステル交換反応がオニウム塩触媒の存
在下で行われる請求項１記載の方法。
【請求項３】エステル交換反応がテトラフェニルホス
ホニウムフェノラート触媒の存在下で行われる請求項１
記載の方法。
【請求項４】触媒が、ビスフェノールの合成モル量に
対して１０^−３〜１０^−８モル％の量で存在する請求項
１記載の方法。
【請求項５】式(I)のジヒドロキシ化合物：【化３】（ここで、Ｒ^１〜Ｒ^４は互いに独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ
_４アルキル、フェニル、置換フェニルまたはハロゲンを
表す。）から誘導される構造単位を３５〜６０モル％お
よび式(II)の化合物：【化４】（ここで、Ｒ^５〜Ｒ^８は互いに独立して、Ｈ、ＣＨ_３、
ＣｌまたはＢｒであり、およびＸは、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキ
レン、Ｃ_２〜Ｃ_５アルキリデン、Ｃ_５〜Ｃ_６シクロアル
キレンまたはＣ_５〜Ｃ_１０シクロアルキリデンであ
る。）から誘導される構造単位を６５〜４０モル％有す
る透明なコポリカーボネート樹脂であって、前記百分率
（％）が共に(I)および(II)の合計モル量に関するもの
である、透明なコポリカーボネート樹脂。
【請求項６】請求項５記載のコポリカーボネート樹脂
を含有する熱可塑性成形組成物。
【請求項７】請求項６記載の組成物を含む成形品。
【請求項８】式(I)のジヒドロキシ化合物が4,4'-ジヒ
ドロキシジフェニルであり、および式(II)の化合物がビ
スフェノールＡである請求項５記載のコポリカーボネー
ト樹脂。
【請求項９】請求項５記載のコポリカーボネート樹脂
を含む押出成形品。