TWI300382B - - Google Patents
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Description
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 & 1300382 A7 _B7__ 五、發明説明(1) 1·技術領域 本發明係有關優靜電防止性及透明性的層合體及包含 其之防止反射膜。 2·先行技術 關於液晶顯示面板、冷陰極線管面板、等離子顯示器 等各種顯示面板,爲防止外光照入,提高畫質,尋'求低反 射率性、靜電防止性、低白化性,更進一步代表耐鋼絨性 ,耐擦傷性良好的層合體。 依日本特開平8 - 9 4 8 0 6號公報之說明,提案於 基材上以微粒子在高折射率的結合樹脂中極在化的高折射 率膜,及由氟素系共聚合物所成的低折射率膜依順序層合 的防止反射膜。 更具體的說,在高折射率膜形成時,預先於工程紙上 形成金屬氧化物粒子等的微粒子層,將其與基材上的局折 射率結合樹脂壓合,使微粒子層埋設至高折射率結合樹脂 中,使其極在化。 又,關於低折射率膜,由氟化偏氯乙烯及六氟丙烯所 成含氟共聚物,及具乙烯性不飽和基的聚合性化合物,及 聚合引發劑的樹脂組成物硬化而成爲薄膜。 一方面,日本特開平8-231222號公報、日本 特開平8 - 3 1 9 1 1 8號公報及日本特開平8 - 1 2 3 1 4號公報說明針狀金屬氧化物的粉末,未揭 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -4 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1300382 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 r * ix^ Awl (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} Α7 Β7 五、發明説明(3) 不使用該粒子於防止反射膜。 但是,日本特開平8 - 9 4 8 .0 6號公報所示,層合 體所含的金屬氧化物粒子的形狀爲球狀,並未考慮到形狀 及導電性,層合體的靜電防止性及透明性不充分成爲課題 〇 3 .發明揭示 所以.,本發明者深入硏究結果,發現含最上側的第一 層,及第一層的下側的第二層的層合體,其第二層中含針 狀的金屬氧化物粒子可解決上述的課題。 即本發明,構造簡易之同時,提供靜電止性及透明性 優的層合體及包含其之防止反射膜爲目的。 依本發明,含最上側的第一層,及第一層的下側的第 二層的層合體,第二層提供含針狀銻的氧化錫的層合體, 可解決上述的課題。 此處,第二層在第一層的下側即可,第一層與第二層 之間可介入其他的層。 第二層因含針狀銻的氧化錫,可容易得到靜電防止性 、耐擦傷性及透明性優的層合體。 又,本發明的構造,第二層全固形物中含下述(A -1 )〜(D )化合物,全固形物濃度爲〇 · 5〜7 5 %的 有機溶劑系硬化性組成物,經硬化所成的硬化物爲理想。 (A - 1 ) 4 0〜8 0重量%的含針狀銻之氧化錫 (B) 5〜4 0重量%的含羥基的多官能(甲基)丙 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ29*7公釐) * - 1300382 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
五、發明説明(3) 烯酸酯及二異氰酸酯的反應物 (C) 5〜3 0重量%的多官能(甲基)丙烯酸酯 (D) 0 · 5〜10重量%的光聚合引發劑 上處所謂「全固形物」爲硬化性組成物1 2 〇 °C的熱 板乾燥1小時後的殘渣物。 依此構成可容易獲得優靜電防止性、耐擦傷性及透明 性等的層合板。 又,本發明的構造、第二層之全固形物中含下述(A 一 1 )〜(D )化合物,全固形物中含針狀銻的氧化錫含 量爲40〜80重量%,全固形物濃度爲〇.5〜75% 的有機溶劑系硬化性組成物,經硬化所成的硬化物爲理想 〇 . (A — 2) 4 0〜8 9 · 5重量%經表面處理的含針 狀銻的氧化錫 (B) 5〜40重量%的含羥基的多官龍(甲基)丙 烯酸酯及二異氰酸酯的反應物 (C) 5〜3 0重量%的多官能(甲基)丙烯酸酯 (D) 〇 · 5〜10重量%的光聚合引發劑 上處所謂「全固形物」爲硬化性組成物1 2 0 °C的熱 板乾燥1小時後的殘渣物。 含針狀銻的氧化錫施以表面處理可提高硬化物的耐擦 傷性。 又,依表面處理的針狀銻之氧化錫中的含針狀銻氧化 錫含量的規定,可確實得到優靜電防止性、耐擦傷性及透 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 6 - ---r--1------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂
線I 1300382 A7 B7 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 五、發明説明(j 明性等的層合板。 本發明的層合體的構成,表面處理以含針狀銻的氧化 錫,與具聚合性不飽合基的有機化合物的結合爲理想。 使用具聚合性不飽合基的有機化合物與結合之含針狀 銻的氧化錫,硬化性組成物中之含針狀銻的氧化錫不僅分 散性提高,硬化時,利用含針狀鍊的氧化錫的表面上所結 合的有機化合物的重合性不飽合基,與硬化性組成物的中 其他成分間的結合更爲強固。 又,本發明的層合體的構成,化合物(D )至少含1 -羥基環己基苯酮爲理想。 硬化性組成物因含光聚合引發劑,可確實硬化性組成 物的硬化。 上述本發明的層合體,帶電防止性、耐擦傷性及透明 性優,可使用於防止反射膜、防污膜、撥水膜、電子零件 、光學零件、包裝容器,或防止靜電膜。 上述本發明的層合體,具優靜電防止性。即,本發明 的層合體的表面電阻低。表面電阻愈低,靜電防止性愈高 。表面電阻比1 0 1 2 Ω /□低時,靜電防止性特別高,可 顯著的防止塵埃等的附著。以靜電防止的觀點,表面電阻 低於1 0 1 Q Ω /□爲宜。 又,本發明的層合體,耐擦傷性及密合性優。 更進一步,本發明的層合體,與向來的含球狀銻的氧 化錫比較,添加少量的含銻之氧化錫即可獲所望的靜電防 效果。因此,層合體因含銻之氧化錫的含量降低而提高透 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 7 - 1300382 A7 _B7 五、發明説明(5) 明性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又,本發明的另一形態,爲上述層合體所成第一層爲 低折射率膜,第二層爲高折射率膜的防止反射膜。 使用本發的防止反射膜,可發揮上述層合體的優靜電 防止性、耐擦傷性及透明性。 又,依本發明的防止反射膜的構成,.低折射率膜以含 氟原子的化合物所構成者爲宜。 依低折射率膜構成材料的選擇,可獲得優防止反射效 又,本發明的防止反射膜的構成,以於高折射率膜下 側含硬塗層及基材爲理想。 因含硬塗層及基材,高折射率膜更可堅實固定。 依本發明,含最上側的第一層,及第一層下側的第二 層的層合體。因第二層含針狀銻之氧化錫,可提供優靜電 防止性、耐擦傷性及透明性的層合體。 更且,依本發明,此層合體適用防止反射膜時,因構 造簡易,可提供顯示優靜電防止性、耐擦傷性及透明性的 防止反射膜。 4 .圖面之簡單說明 圖1爲本發明的一實施形態的防止反射膜的剖面圖。 元件對照表 1 0 :防止反射膜 1 2基材 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1300382 Μ Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(〇) 1 4 :硬塗層 1 6 :高折射率膜 18:低折射率膜 5·發明之最佳實施形態 以下,說明本發明的層合體及防止反射膜使用有機溶 劑系硬化性組成物(以下,以硬化性組成物稱之)的各化 合物,及硬化方法等。 1 ·化合物(A - 1 ),含針狀銻之氧化錫 使用含針狀銻之氧化錫(以下,以針狀A T〇之)係 爲提高硬化性組成物硬化後的硬化物的靜電防止性。 (1 )形狀 針狀A T 0的形狀爲微粉末狀的細長形狀者無特別限 制’可含纖維狀、柱狀、棒狀及其他類似形狀。 縱橫比値在5以上爲理想,比値在1 〇以上者更爲理 想。 例如,針狀A T〇的短軸平均粒子徑爲〇 . 〇 〇 5〜 0 · 0 5 // m,長軸平均粒子徑爲〇 · 1〜3 // m及縱橫 比値5者。 針狀A T 0的形狀依所望的效果及硬化性組成物中的 分散性適當的選擇。 ♦ (2 )製造方法 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^本紙張尺度適用中,國國家標準(〇阳)八4規格(210父297公釐) -9 - 1300382 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(7) 針狀A T ◦的製造方法無特別限定製造方法,如含錫 成分、銻成分、硅素成分及鹼金屬的鹵化物的被焙燒處理 物經焙燒後,所得焙燒物除去可溶性鹽類的方法,或針狀 氧化錫微粉末的粒子表面以含羥化銻沈積後,分別回收焙 燒方法等。 (3 )添加量 本發朋所使用的硬化性組成物,針狀A T〇的添加量 的範圍爲40〜80重量%。 · 其理由爲低於4 0重量%,硬化時不能得到優靜電防 止性、耐擦傷性的情形,添加量超過8 0重量%時,硬化 性組成物塗覆、乾燥時,有製膜性不充分,或硬化物的透 明性下降的情形。 又,如上述理由,添加量在4 5〜8 0重量%的範圍 內爲理想,5 0〜8 0重量%的範圍更爲理想。 2·化合物(B),含羥基多官能(甲基)丙烯酸酯及二 異氰酸酯的反應物 使用含羥基多官能(甲基)丙烯酸酯及二異氰酸酯的 反應物(以下以化合物(B )稱之)係爲提高硬化性組成 物硬化後所以的硬化物的耐擦傷性及硬度。 (1 )含羥基多官能(甲基)丙烯酸酯 含羥基多官能(甲基)丙烯酸酯無特別的限制,例如 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}
、1T 線表 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -1〇- 1300382 A7 _— B7 五、發明説明(a) 二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙 烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸單硬脂酸酯、三聚異 氰酸E〇變性二(甲基)丙烯酸酯等均可適用,市售的含 羥基多官能(甲基)丙烯酸酯可購用如日本化藥(株)製 商品名KAYARADDPHA、PET - 30,日本東亞合成( 株)商品名 ARONICSM— 215、M—400 等。 又,含羥基多官能(甲基)丙烯酸酯可單獨一種或二 種以上組合使用。 (2 )二異氰酸酯 二異氰酸酯具能與上述含羥基多官.能(甲基)丙烯酸 酯反應的異氰酸酯者無特別限制。可舉例如2,4 -甲苯 撐二異氰酸酯、2,6 -甲苯撐二異氰酸酯、1 ,3 -二 甲苯撐二異氰酸酯、1 ,4 一二甲苯撐二異氰酸酯、1 , I-----------Φ„ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二異甲,4 氰 | 、 1 酸 撐二二 1 C 異基酯、氰 苯烷, 、雙二丙酸酯異 1 甲3 酯撐撐異氰酸二 P 苯,酸甲甲一 異氰撐 、 二 3 氰、六 6 二異苯 酯 I 、異酯基、烷二基 酸,酯二酸甲酯丙烷甲 氰 4 酸撐氰三酸基甲四 異,氰苯異 一馬苯苯、 二 4 異二二 4 富二二院 撐 I 二一酮 ,} I 水己 苯基烷, 爾 2 酯 4 加環 I 甲甲 4 富,酸、 、} m 二苯,異 2 氰酯酯酯 、 I 二 4 、 、異酸酸酸 醋, _ 、醋基氯氯氯 酸 3 , 酯酸酯甲異異異 氰,4 酸氰酸 | 二二基 異 3 ,氰異氰 2 基酸甲 二 、4 異二異 { 苯氨 C 撐酯、二烷基雙 I 甘雙 萘酸酯撐己己、3 基 | I 氰酸苯 I 環酯,甲 3 5 異氰基 6 | 酸 1 二 · 線一 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1300382 A7 B7 五、發明説明( 酯、2,5 (或6)-雙十甲基異氰酸酯) 2 · 1〕庚烷等。此中,以? 二環〔2 · 4 一甲苯撐二異氰酸酯、 異富爾酮一異氰酸酯、一甲苯撐二異氰酸酯、甲撐雙(4 —環己基異氰酸酯)、1 . 烷爲理想。 又,二異氰酸酯可單獨〜 一雙(甲基異氰酸酯)環己 或二種以上組合使用 (3 )化合物(B )的形態 上述含經基多官能(甲基)丙烯酸酯與二異氰酸酯反 應而得的化合物者無特別限制。作爲化合物(B ),分子 內至少有2以上的(甲基)丙烯酸基,同時該(甲基)丙 少希酸基的分子量在4 0 0以下,且具2以上的異氰酸結合 (―〇 一 C ( = 〇)一 NH — 1莫耳二異氰 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 酸酯與2旲耳(甲基)丙_酸酯反應所得如下述一般式( 1 )所示異氰酸(甲基)丙烯酸酯者爲理想。 R1-C0( = 0)NH-R2-NHC00-R3 ( I ) 〔一般式(1 )中,置換基R1及R3爲含(甲基)丙 烯酸基之含羥基多官能(甲基)丙烯酸酯的一價有機基, 置換基R 2爲二異氰酸酯的二價有機基。〕 此化合物的例可列舉如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸 酯及1 ,6-六甲撐二異氰酸酯的反應物、二季戊四醇五 (甲基)丙烯酸酯及異富爾酮二異氰酸酯的反應物、二季 戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及2,4 一甲苯撐二異氰酸酯 的反應物、季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及1 ,6 _六甲 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
-VI 1300382 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 _五、發明説明(i 撐二異氰酸酯的反應物、季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及 異富爾酮二異氰酸酯的反應物、季戊四醇五(甲基)丙烯 酸酯及2,4 -甲苯撐二異氰酸酯的反應物等單獨一種或 二種以上組合。 合成方法的例,列舉如二異氰酸酯與含羥基多官能( 甲基)丙烯酸酯一倂投入的反應的方法,二異氰酸酯中滴 入含羥基多官能(甲基)丙烯酸酯反應的方法,二異氰酸 酯及含羥基多官能(甲基)丙烯酸酯以等莫耳投入反應, 再投入含羥基多官能(甲基)丙烯酸酯反應的方法等。 (4 )添加量 本發明的硬化性組成物,必要添加4〜4 0重量%的 化合物(B )。 其理由爲添加量低於5重量%時,硬化性組成物在硬 化時所得的硬化物的耐擦傷性有不充分的情況,添加量超 過4 0重量%時,硬化物的硬度不充分。 又,依上述理由,化合物的添加量以1 0〜3 0重量 %的範圍爲理想,1 0〜2 5重量%的範圍更爲理想。 3 .化合物(C ),多官能(甲基)丙烯酸酯 使用多官能(甲基)丙烯酸酯係爲提高硬化性組成物 經硬化所得的硬化物的耐擦傷性及硬度。 (1 )多官能(甲基)丙烯酸酯 -- 1 I H— - - I -二 _ 1 ϋϋ 1··— I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 1300382 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __ B7_ 五、發明説明(A 多官能(甲基)丙烯酸酯係分子內至少具二個(甲基 )丙烯酸基的化合物。其例如上述季戊四醇三(甲基)丙 烯酸酯、及二季戊四醇五(甲基)丙烯酸國等的含羥基多 官能(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯 、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三羥 乙基(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、 三(2 -羥乙基)三聚異氨酸三(甲基)丙烯酸酯等的單 獨一種或二種以上的組合。 (2 )添加量 本發明的硬化性組成物,必要添加4〜4 0重量%的 多官能(甲基)丙烯酸酯。 其理由爲添加量低於5重量%時,硬化性組成物在硬 化時所得的硬化物的耐擦傷性有不充分的情況,一方面添 加量超過3 0重量%時,硬化性組成物的的塗覆、乾燥時 的製膜性有不充分的情形。 依上述理由,多官能(甲基)丙烯酸酯的添加量以5 〜3 0重量%的範圍爲理想,8〜2 8重量%的範圍更爲 理想。 又,化合物(B )及化合物(C )兩者均爲提高硬化 性組成物在硬化時所得的硬化物的耐擦傷性及硬度而使用 ,有必要兩者倂用。化合物(B )及化合物(C )添加的 理由,因其能賦與硬化膜適度的彈性,提高耐擦傷性及硬 度,爲賦與彈性率及提高硬度,發揮雙方的最大特性,以 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X29*7公釐) ^ _ : ------------Φ------訂------0Φ— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1300382 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(A 申請項所述的化合物(B )、化合物(C )的添加量爲理 想。 4 ·化合物(D ),光聚合引發劑 光聚合引發劑係爲組成物硬化而使用。 光聚合引發劑可列舉如1 -羥基環己基苯酮、2,2 一二羥甲基一 2 -苯丙醯酚酮、枯噸酮、芴酮、苯甲醛、 芴、蒽醌.、二苯胺、咔唑、3 -甲基丙醯酚、4 一氯苯酚 酮、4,4’ 一二胺苯酚酮、米蚩酮、苯偶因丙基醚、苯 偶因乙基醚、苄二甲基縮酮、1 一(4 —異丙基苯)-2 —羥一 2 —甲基丙烷—1—酮、2 —羥基一 2 —甲基—1 —苯基丙烷一 1 一酮、硫代枯噸酮、二乙基枯噸酮、2 -異丙基硫代枯噸酮、2 -氯硫代枯噸酮、2 -甲基- 1 -〔4一(甲硫基)苯〕一 2 -嗎啉代—丙烷一 1 一酮、2 ,4’ 6 -三甲基苯醯二苯膦氧化物、雙一(2,6 -二 甲氧基苯醯)一2,4,4 一三甲基戊烷膦氧化物等的單 獨一種或二種以上的組合。 又,此光聚合引發劑中,以1 -羥基環己基苯酮、2 ,2 -二羥甲基—2 —苯丙醯酚酮、2 —甲基一 1—〔4 一(甲硫基)苯〕一 2 —嗎啉代—丙j:完一;[—酮、2, 4’ 6 —三甲基苯醯二苯膦氧化物、雙一(2 ,6 —二甲 氧基苯醯)一 2,4,4 -三甲基戊烷膦氧化物爲理想。 但是,爲本發明使用的硬化性組合物能確實硬化,光 尔合引發劑至少含1 -經基己基苯嗣爲特別理想。又, I I . I Hr - I- - 1 1 m - - I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
,1T 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 1300382 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(A 1 -羥基環己基苯酮的含量以1〜5重量%爲理想。 (2 )添加量 本發明的使用的硬化性組成物,必要添加0 . 5〜 1 0重量%的光聚合引發劑。 其理由爲添加量低於0 . 5重量%時,硬化性組成物 在硬化有不充分的情況,一方面添加量超過1 0重量%時 ,光聚合引發劑本身以可塑劑運作,硬化物的的硬度有下 降的情形。 又,依上述理由,光聚合引發劑的添加量以〇 . 5〜 8重量%的範圍爲理想,〇 . 5〜5重量%的範圍更爲理 想。 (5)化合物(A — 2),已表面處理的針狀AT〇 已表面處理的針狀A T〇爲上述的針狀A T〇以偶合 劑等的表面處理劑加以表面處理者。施以表面處理可提高 分散性。此所謂表面處理係針狀銻之氧化錫與表面處理劑 混合以改善表面的操作,其方法不論以物理吸附、化學結 合反應形成均可,以表面處理的效果的觀點而言,以化學 結合所反應形成者爲理想。 又,已處理的針狀AT〇中針狀ΑΤΟ的含量爲全固 形物中的40〜80重量%。 (1 )表面處理劑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -^6 " " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1300382 A7 B7 五、發明説明(彳)4 使用偶合劑進行表面處理時,作爲偶合劑的例可列舉 如以下的處理劑。 (i )具聚合性不飽和基有機化合物 與針狀A T 0結合的具聚合性不飽和基有機化合物, 分子內以異氰酸結合〔一 0-C ( = 〇)NH-〕或硫代 異氰酸結合〔一 S — C( = 〇)NH —〕、及具不飽和雙 鍵的烷氧基硅烷化合物爲理想。具體的例可列舉如下記式 (2 )所示化合物。 ------,----„ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式(2 )中,R4、R5爲同一或相異均可之氫原子或 Ci-Cs的烷基或芳基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、 辛基、苯基、二甲苯撐等。此處,P爲1〜3的整數。 〔(R4〇)pR53-pS i —〕所示的基、如三甲氧 甲硅烷基、三乙氧甲硅烷基、三苯甲氧甲硅烷基、甲基二 甲氧甲硅基、二甲基甲氧甲硅烷基等。此類基之中,以三 甲氧甲硅烷基及三乙氧甲硅烷基等爲理想。 R 6爲由C i至C i 2的具脂肪族或芳香族構造的二價有 機基,含鏈狀、分岐狀或環狀構造亦可。 又,R7爲二價的有機基、通常分子量爲1 4至一萬, 理想以分子量7 6至5 0 0的二價有機基中選擇。 R 8爲(q + 1 )價的有機基,理想爲由鏈狀、分岐狀 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇乂 297公釐) 1300382 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 五、發明説明(彳)5 或環狀的飽和烴基、不飽和烴基中選擇。 Z爲活性自由基的在下,分子.間交聯反應聚合性不飽 和基的分子中之一價有機基。又,Q以1〜2 0的整數爲 理想,更理想爲1〜1 0的整數,特別理想爲1〜5的整 數。 本發明所使用具聚合性不飽和基的有機化合物的合成 方法,例如可使用日本特開平9 一 1 0 0 1 1 1號公報所 記載的方法。更具體說,由含羥基的(甲基)丙烯酸酯、 烷氧基硅烷、及二異氰酸酯反應而得到。 此處所適用的羥基(甲基)丙烯酸酯,例如二季戊四 醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、 季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯單硬脂酸酯、三聚異氰酸E 〇變性二(甲基)丙烯酸酯、羥乙基(甲基)丙烯酸酯、 2 -羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2 -羥基一 3 -羥苯基丙 基(甲基)丙烯酸酯等。市售的含羥基多官能(甲基)丙 烯酸酯可購用如日本化藥(株)製商品名KAYARADDPHA 、PET— 3 0 ,日本東亞合成(株)商品名ARONICSM - 215、M— 233、M- 305、M- 400 等。 又’關於烷氧硅烷,具有與二異氰酸酯反應的官能基 即無其特別限制,例如,r -酼基丙基三曱氧硅烷、r -锍基丙基三乙氧硅烷、7 -毓基丙基二甲氧乙氧硅烷、7 -锍基丙基二乙氧甲氧硅烷、7 -酼基丙基二甲氧基甲硅· 烷、r 一酼基丙基二乙氧基甲硅烷等的具毓基的烷氧硅烷 均適用。 I-----------^------1Τ--------^^1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^本紙張尺度適用中國國家標準(〇灿)八4規格(210乂297公釐) Γ1δ - 1300382 A7 B7 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 五、發明説明(4 .更且,有關二異氰酸酯亦無特別限制,具有能與上述 含經基多官能(甲基)丙烯酸酯及烷氧硅院反應的異氰酸 酉曰基即可。此類例,如2 ’ 4 —甲苯撐二異氰酸酯、2, 6 —甲苯撐二異氰酸酯、1 ,3 -二甲苯撐二異氰酸酯、 1 ’ 4 一二甲苯撐二異氰酸酯、1 ’ 5〜萘撐二異氰酸酯 、rn〜本撐一異氰酸酯、ρ 一苯撐一異氰酸酯、3, 3’ 一二甲基一4,4,—二苯甲烷二異氰酸酯、4, 4’ 一二苯甲烷二異氰酸酯、3 ,3’二甲基苯撐二異氰 酸酯、4,4,—二苯撐二異氰酸酯、1,6 -己烷二異 氰酸酯、異富爾酮二異氰酸酯、甲撐雙(4 一環己基異氰 酸酯)、2 ,2 ,4 一三甲基六甲撐二異氰酸酯、雙(2 一甲基異氰酸酯)富馬酸酯、6 -異丙基一 1 ,3 -苯基 二異氰酸酯、4 一二苯基丙烷二異氰酸酯、二甲基甘氨酸 二異氰酸酯、加水二苯甲烷二異氰酸酯、i . 3 一雙(甲 基異氰酸酯)環己烷、四甲基苯撐二異氰酸酯、2,5 ( 或6)-雙十甲基異氰酸酯)-二環〔2·2·1〕庚烷 等。此中,以2 ,4 一甲苯撐二異氰酸酯、異富爾酮二異 氰酸酯、二甲苯撐二異氰酸酯、甲撐雙(4 -環己基異氰 酸酯)、1 · 3 —雙(甲基異氰酸酯)環己烷爲理想。 又,烷氧硅烷及二異氰酸酯可各自單獨一種或二種以 上組合使用。 (i i )其他的交聯劑 適於表面處理的其他交聯劑,如T -甲基丙烯酸氧基 I —i. IT^il~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -19- 1300382 A7 B7 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 五、發明説明(1)7 丙基三甲氧基硅烷、r -甲基丙烯酸氧基丙基三甲氧基硅 烷、乙烯三羥基硅烷等的分子內具不飽和雙鍵結合的化合 物群,環氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、環氧丙氧基丙基三 甲氧基硅烷等的分子內具環氧基的化合物群,r -胺基丙 基三乙氧基硅烷、r -胺基丙基三甲氧基硅烷等的分子內 具胺基的化合物群,r -酼基丙基三甲氧硅烷、r -毓基 丙基三乙氧硅烷等的分子內具硫基的化合物群,甲基三甲 氧基桂烷.、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷等的烷 硅烷類,四丁氧基鈦、四丁氧基鍩、四丁氧基鋁等的單獨 一種或二種以上組合使用。 又,此類交聯劑中,以具與有機樹脂共聚合或交聯反 應的官能基者爲理想。 (i i i )添加量 針狀A T〇表面處理的表面處理劑的添加比例,以 1 0 0重量份針狀A Τ〇添加0 . 1〜1 2 5重量份的範 圍爲理想,1〜1 0 0重量份的範圍更理想,5〜5 0重 量份的範圍最爲理想。 其理由爲表面處理劑的添加比例低於0 . 1重量份時 ,硬化物的耐擦傷性有不充分的情況,一方面,添加比例 超過1 2 5重量份時硬化物的硬度有不充分的情形。 (2 )添加量 本發明所使用的硬化性組成物,已表面處理的針狀 I---,——·----φ-I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -217^ 1300382 Α7 Β7 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 五、發明説明(4 ΑΤΟ的添加量爲全固體成分之40〜89·5重量%的 範圍,且,全固體成分中針狀ΑΤΌ的含量爲4 0〜8 0 重量%的範圍內爲理想。調整已表面處理的針狀A Τ〇的 添加量如上述理想範圍。 6.有機溶劑 本發明所使用的硬化性組成物,除上述化合物(A -1 )及(A - 2 )〜(D )以外,配合有機溶劑爲理想。 有機溶劑雖無特別限制,以丙酮、甲異丁酮、環己酮 、乙醯丙酮等的酮類,甲醇、異丙醇、η -丁酮、二西酮 醇等的醇類,乙基溶纖素、丁基溶纖素、乙醯醋酸乙酯、 乙醯醋酸甲酯、乳酸丁酯等的/3酮酯類、甲苯、二甲苯等 的芳香族烴類的有機溶劑群中至少選擇一種使用爲理想。 此中,以丙酮、甲異丁酮、環己酮、乙醯丙酮等的酮類較 理想。 添加有機溶劑使硬化性組成物的全固體成分的濃度在 0 · 5〜7 5 %。即有機溶劑的添加量以全固成分1 0 0 重量份添加3 3 . 3〜1 9 9 0 0重量份的範圍爲理想。 此理由爲,添加量低於3 3 . 3重量份時,硬化性組 成物的粘度增加,塗覆性有下降的情形,一方面,添加量 超過1 9 9 0 0重量份時,所得的硬化物的膜厚過薄·,耐 擦傷性不充分。 7 ·其他 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 13〇0382 Λ7 Β7 克、發明説明(4 本發明的硬化性組成物’在不影響本發明的目的範圔 下可含有光增感劑、聚合抑止劑,聚合引發助劑、平衡劑 、濕潤性改良劑、界面活性劑、可塑劑、紫外線吸收劑、 抗氧化劑、靜電防止劑、無機塡充劑、頻料、染料等的添 加劑。 8 .硬化性組成物的調製方法 本發.明的硬化性組成物,上述化合物(A - 1 )(或 (A — 2 ))〜(D ),及有機溶劑及依必要各自添加添 加劑’於室溫或加熱條件下混合而調製。具體的說使用混 合機、捏合機、球磨機、三輥筒機等混合機調製。但是, 形成1 // m以下的薄膜時,依必要於塗覆前以有機溶劑稀 釋後塗覆。 9 .硬化性組成物的硬化條件 硬化性組成物的硬化條件無特別限制,例如使用放射 線時’曝光量以0 . 0 1〜1 0 J / c m 2的範圍爲理想。 其理由,曝光量低於0 · 0 1 J / c m 2時,產生硬化 不良的情形,一方面,超過1 〇 J / c m 2時,硬化時過長 〇 又’依上述理,曝光量以0 · 1〜5 J / c m 2爲理想 ,〇 · 3〜3 J / c m 2更爲理想。 以下說明本發明的防止反射膜的各層。本發明的防止 反射膜爲低折射率膜及高折射率膜的下方,可含硬塗層及 ^本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公^ -Y2T- ζ4· I-----------------1Τ------#0- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 [J申請案 民國97年1月2曰呈
%、飞修Z 年月日補充 五、發明説明(20 ) 基材。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖1所示爲防止反射膜1 0,基材1 2之上層合硬層 1 4、高折射率膜1 6及低折射率膜1 8。此時,高折射 率膜1 6及低折射率膜1 8之間可設置中折射率膜(圖中 未顥示)° 1 0 ·低折射率膜 (1 )低折射率膜用硬化性組成物1 作爲形成低折射率膜用的低折射率用硬化性組成物無 特別限制,主成分爲含有氟系樹脂(含氟化合物。)、矽 氧烷樹脂(含聚矽氧樹脂或聚矽胺烷樹脂)、丙烯酸系樹 脂、聚酯樹脂、胺基甲酸乙酯系樹脂等的單獨一種或二種 以上的組合。 使用此類樹脂作爲低折射率膜時,其結果可形成堅固 的薄膜,低折射率膜的耐擦傷性可顯著提高。又,使用此 類的樹脂,低折射率膜的折射率比較容易調節。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (2 )低折射率膜用硬化性組成物2 作爲低折射率膜形成用硬化性組成物,不論爲熱硬化 性、光硬化性等的任一方的硬化性組成物都行,依容易製 造而言,以熱硬化性含氟素組成物爲宜。如此含氟素組成 物的例,可列舉如以下(a )〜(d )成分所構成的含氟 素組成物。 (a)具羥基含氟共聚合物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-23 - 1300382 A7 B7 五、發明説明(4 (b )與羥基反應而得具官能基的熱硬化劑 (c)硬化催化劑 (d )有機溶劑 ①(a)具羥基含氟共聚合物 作爲’(a )成分,分子內具羥基含氟素共聚合物者即 適於使用。更具體的說,含氟素原子的單體,與含羥基的 單體共聚合而得。又,依必要,此單體以外亦可添加乙烯 性不飽和單體。 含氟素原子的單體,如四氟乙烯、六氟丙烯、氟化偏 氯乙烯、氯三氟乙烯、三氟乙烯、(氟烷基)乙烯醚、( 氟烷氧基烷基)乙烯醚、P -氟(烷基乙烯醚)、p—— 氟(烷氧基乙烯醚)、含氟(甲基)丙烯酸酯等的單獨一 種或二種的組合。 又,含氟素原子單體的配合量無特別限制,以1 〇〜 9 9莫耳%的爲理想,1 5〜9 7莫耳%的範圍更爲理想 Φ------1T------^Φ— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 又,作爲S羥基的單體有羥乙基乙烯醚、羥丙基乙烯 醚、羥丁基乙烯醚、羥戊基乙烯醚、羥己基乙烯醚、羥乙 基芳基醚、羥丁基芳基醚、縮水甘油基單芳基醚、芳基醇 、羥乙基(甲)丙烯酸酯等的單獨一種二種以上的組合。 又,含羥基單體的配合量無特別限制,以1〜2 〇莫 耳%的爲理想,3〜1 5莫耳%的範圍更爲理想。 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1300382 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(4 ② (b )與羥基反應而得具官能基的熱硬化劑 與羥基反應所得具官能基的熱硬化劑(以下以熱硬化 劑稱之。),以使用分子內含羥甲基及烷氧化甲基或任一 方具2個以上密胺化合物爲理想。 更具體的說,六甲基醚化甲氧基密胺化合物、六丁基 醚化甲氧基密胺化合物、甲基丁基混合醚化甲氧基密胺化 合物、甲基醚化甲氧基密胺化合物、丁基醚化甲氧基密胺 化合物等的甲基化密胺化合物等爲理想。 又,熱硬化劑的添加量,以具羥基含氟素共聚合物 1 0 0重量份,添加1〜7 0重量份的範圍爲理想。 此理由爲熱硬化劑的添加量低於1重量份時,具羥基 含氟素共聚合物的硬化有不充分的情形,一方面,超過 7 0重量份時,低折射率膜用硬化性組成物的保存安定性 有降低的情況。 ③ (c )硬化催化劑 作爲硬催化劑,能促進含羥基共聚合物與硬化劑間的 反應即可適用。 如此的硬化劑,如有機酸、無機酸及此等之鹼性化合 物的鹽等,可列舉如對甲苯磺酸、甲烷磺酸、草酸、蟻酸 、醋酸等的有機酸,鹽酸、磷酸、硝酸、硫酸等的無機酸 ,及其銨鹽。 又,硬化催化劑的添加量無特別限制,上述具羥基含 氟素共聚合物及羥基反應而得的具官能基的熱硬化劑的合 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I---.-------------1Τ------$0- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1300382 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(4 計量1 0 0重量份,該硬化催化劑的添加量以0 . 1〜 3 0重量份的範圍爲理想。 其理由爲硬化催化劑的添加量低於0 · 1重量份時, 硬化催化劑的添加無其效果,一方面,超過3 0重量份時 ,低折射率膜用硬化性組成物的保存安定性有降低的情況 〇 ④(d)有機溶劑 作爲低折射率膜用硬化性組成物的有機溶劑,以使用 如上述硬化性組成物所使用的有機溶劑同一種類爲理想。 又,有機溶劑的添加量,以羥基含氟素共聚合物 100重量份,以500〜10, 000重量份的範圍爲 理想。 其理由爲有機溶劑的添加量低於5 0 0重量份時,形 成均勻膜厚的低折射率膜有困難,一方面’超過 10,0 0 〇重量份時,低折射率膜用硬化性組成物的保 存安定性有降低的情況。 (3 )折射率 有關低折射率膜的折射率(N a 一 D線的折射率測定 溫度2 5 °C )以1 · 3 5〜1 · 5 0的範圍爲理想。 其理由爲折射率低於1 · 3 5時,可使用的材料的種 類過度受限制,一方面,超過1 · 5時’與高折射率膜組 合,防止反射效果顯著下降。 ----ίί----------、玎------^0— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨〇><297公釐) 1300382 Α7 Β7 經濟部智慧財產局R工消費合作社印製 五、發明説明(4 基於上述理由,爲獲得良好的防止反射效果,與高折 射率膜之間的折射率差以0 . 〇 5以上爲理想。其理由爲 低折射率膜與高折射率膜之間的折射率差低於〇 · 〇 5時 ,不能得到此防止反射膜層的相剩效果,反而防止反射效 果有下降的情況。 又,依上述理由,低折射率膜與高折射率膜之間的折 射率差以0 · 1〜0 . 5的範圍爲理想,0 · 1 5〜 0 · 5的範圍更爲理想。 (4 )膜厚 又,低折射率膜的膜厚無特別的規定,以〇 . 〇 5〜 1 // m的範圍爲理想。 其理由爲低折射率膜的膜厚低於〇 · 〇 5 // m時,防 止反射的效果或對基材的密合力有下降的情形。一方面, 低折射率膜的膜厚超過1 # m時,發生光干撓,.防止反射 效果有下降的情況。 又,依上述理由,膜厚在〇 · 〇 5〜0 · 5 // m的範 圍爲理想,0 . 0 6〜0 · 2 // m的範圍更爲理想。 (5 )形成方法 以低折率率膜用硬化性組成物於高折射率膜上塗覆形 成低折射率膜用的塗覆膜爲理想。 此塗覆方法無特別限制,例如浸漬法、噴霧法、括刀 法、輥輪塗覆法、旋轉塗覆法、氣幕塗覆法、凸版印刷法 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210x297公^ ~2ί - 1300382 A7 ____ B7 _I_ 五、發明説明(4 、網版印刷法、及噴墨法等的塗覆法可使用。 其次’與高折射率膜的一部份反應,由低折射率膜用 硬化性組成物形成全體堅固的塗膜爲理想。此時,以3〇 〜2 0 〇 °C,〇 · . 1〜1 8 0分鐘的條件加熱爲理想。其 理想爲依此加熱條件,基材或形成之防止反射膜不會損傷 ’可獲得更有效率的優防止反射膜。 又’依上述理由,低折射率膜形成時的加熱條件,以 5 0〜1 .6 0 °C,0 · 2〜1 2 0分鐘的條件加熱爲理想 ’ 6 0〜1 4 0 °C,0 · 5〜6 0分鐘的加熱條件更爲理 想。 11·高折射率膜 有關本發明的防止反射膜,高折射率膜使用含上述說 明的化合物(A - 1 )或(A - 2 )〜(D )硬化性組成 物硬化所成者。 (1 )折射率 又,高折射率膜的折射率(N a - D線的折射率測定 溫度2 5 t )以1 . 4 5〜2 · 1的範圍爲理想。 其理由爲折射率低於1 . 4 5時,與高折射率膜組合 ’防止反射效果顯著下降,一方面,超過2 . 1時,可使 用的材料的種類過度受限制。 又,依上述理由,高折射率膜的折射率理想的範圍爲 1 · 5 5〜2 . 0,更理想的範圍爲1 · 6〜1 . 9。 m· m —I - * —I— m V: : n n I丨-I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、-IT 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) - 1300382 A7 ___B7__ 五、發明説明(▲ (2 )膜厚 高折射率膜的膜厚無特別的規定,以〇 . 〇 1〜5 〇 // m的範圍爲理想。 其理由爲高折射率膜的膜厚低於0 . 0 1 # m時,與 低折射率膜組合時,防止反射的效果或對基材的密合力有 下降的情形、對低折射率膜的耐擦傷性有下降的情形。〜 方面,高折射率膜的膜厚超過5 0 // m時,高折射率膜的 光吸收變高,光穿透率有下降的情況。 又,依上述理由,膜厚在〇 . 02〜10/zm的範圍 爲理想,0 . 0 5〜2 // m的範圍更爲理想、〇 · 〇 5〜 0 · 2 // m的範圍最爲理想。 ( 3 )形成方法 形成高折射率膜用塗覆膜後,硬化性組成物的硬化依 上述加以硬化。 有關局折射率膜形成的步驟,可一次塗覆形成高折射 率膜’亦可分複數次形成高折射率膜。 1 2 ·硬塗層 設置硬塗層可堅固高折射率膜的固定。又,·可提高低 折射率膜的耐擦傷性。 高折射率膜的構成材料無特別的限制,硅氧烷樹脂、 丙烯酸樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂等的單獨一種或二 Ϊ紙張尺度適用中^國家標準(CNS ) A4規招TfJ^297公慶) - ——_—-----^9! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 1300382 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _;__B7_五、發明説明(士 種以上的組合。此類中,具高硬度材料的如日本特開照 6 3 - 1 1 7 0 7 4號公報所示烷基烷氧基硅烷與膠狀二 氧化硅於親水性溶液中反應而得的熱硬化型硬塗組成物, 或曰本特開平9 一 1 0 0 1 1 1所示分散反應性二氧化硅 子的紫外線硬化型硬塗組成物,或異氰酸與多官能性丙烯 酸酯爲主成分的公知的紫外線型硬塗組成物。 又,硬塗層的膜厚以0 . 1〜5 0 // m的範圍爲理事 〇 其理由爲硬塗層的膜厚低於0 · 1 // m時,低折射率 膜堅固固定有困難,一方面,膜厚超過5 0 /zm時,製造 有困難或作爲薄膜的用途其彎曲性有下降的情形。 又,依上述的理由,硬塗層的厚度以0 . 5〜30 // m的範圍爲理想,1〜2 0 // m的範圍更爲理想。 1 3 .基材 設置高折射率膜的基材無特別的限制,可列舉如聚酯 樹脂、三乙醯纖維素樹脂、聚碳酸酯樹脂、芳基聚碳酸酯 樹脂、聚酯碼樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、原菠烷樹脂、丙烯 酸苯乙烯樹脂、及玻璃等所成的基材。 例如,因含有此基材防止反射膜,照相機的鏡片部份 ,電視(C R T )的畫面部份,或液晶的顯示裝置等的廣 泛應用防止反射膜的領域,當然有防止反射效果,可獲得 優耐擦傷性或透明性,且具優機械的強度或耐久性。 又,例如,因含此類基材的氣密性效果,可獲得安定 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(21.0X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 1300382 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(土 效果的偏光薄膜的性能。又,容易因水分、氧氣而劣化的 太陽能電池板的長期耐久性可改善.。此外可獲得優耐擦傷 1'生或透明性、且具優機械的強度或耐久性。 6 .實施例 以下詳細說明本發明的實施例,本發明的.範圍不限定 於實施例而已。 〔製造例1〕 低折射率膜(第1層)用硬化性組成物的調製 (1)具羥基含氟素共聚合物的調製 附電磁攪拌器內容積1 · 5 L的不繡鋼製高壓釜內以 氮氣充分置換處理後,投入500g醋酸乙酯,34 · 0 g乙基乙烯醚(EVE) ,41 · 6g羥乙基乙烯醚( HEVE) ,75.4gp —氟丙基乙烯醚(FPVE) ’ 3 · 1 g過氧化月桂醯,7 · 5g含硅高分子偶氮引發 劑(日本和光純藥工業(株)製,商品名: V P S 1 〇 〇 1 )及1 g反應性乳化劑(日本旭電化工業 (株)製,商品名·· N E - 3 0 ),以乾冰甲醇冷卻至 —5 0 °C後,再以氮氣除去系統內氧氣。 其次,再加入119.0g六氟丙烷(HFP),開 始昇溫。高壓釜內的溫度達7 0 °C時的壓力爲5 · 5 X 1 0 5 P a。其後,攪拌下於7 0 °C,2 0小時的條件繼續 反應,壓力降低至2 · 3 X 1 0 5 P a時將高壓釜水冷,停 ----------^9—-----1T-----1^0— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) · W _ 1300382 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 A7 ______B7五、發明説明(4 止反應。待達室溫後,將未反應的單體放出,打開高壓釜 ,得到固體成分3 0 . 0 %的聚合物溶液。所得的聚合物 溶液投入甲醇中,析出聚合物後,以甲醇充分淸洗,於 5 0 °C進行真空乾燥,得到1 7 0 g具羥基的含氟素共聚 合物。 所得具羥基的含氟素共聚合物,測定固有粘度(使用 N,N -二甲基乙醯胺溶劑,測定溫度2 5 °C )爲 0 . 2 8 d 1 / g。 又,有關含氟共聚合物的玻璃轉移溫度,以D S C, 昇溫速度5 °C /分鐘,於氮素氣流下的條件測定時爲3 1 °C。 又’含每共聚合物的含氯量,依Alizarine配位法測定 時爲5 1 . 7 %。 又,有關含氟共聚合物的的羥基値,使用無水醋酸依 乙醯法測定時爲1 0 2 m g K〇Η。 (2 )硬化性組成物的調製 附攪拌機的容器內,投入1 〇 〇 g ( 1 )所得的具羥 基含氟素共聚合物,11 · lgSAIMEL303 (日 本三井SAITEC(株)製,烷氧基密胺化合物), 3, 736g甲乙基酮(以下稱爲MIBK),以11〇 °C,5小時的條件攪拌下,使具羥基含氟素共聚合物與 SAIMEL303反應。 其次,添加1 1 · 1 g CATALYST4040 (日本三井 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -35^ — -- - -- Hr : ..... ΐ-!- -..... -----...... -1-— ϋ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 1300382 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(士 SAITEC (株)製固體成濃度4 0重量% ),攪拌1 〇分鐘 ,得到粘度1 m P a · s (測定溫度25°〇)的低折射率 膜用組成物(以下以塗覆液A稱之)。 其次,依以下方法測定由低折射率硬化性組成物所得 的低折射率膜的折射率。 首先,低折射率硬化性組成物以# 3纒線括刀,塗覆 於硅片上(膜厚1 // m ),於室溫風乾5分鐘,形成塗覆 膜。 其次,使用烘箱,以1 4 0 °C加熱1分鐘的條件熱硬 化塗覆膜,形成膜厚0 . 3 // m的低折射率膜。隨之以 2 5 °C的測定溫度,以分光橢率計測定所得低折射率膜的 N a — D線折射率。其結果折射率爲1 . 4 0。 〔製造例2〕 高折射率膜(第2層)用硬化性組成物的調製 (1 )針狀含銻之氧化錫(化合物(A - 1 )膠漿的調製 3 0 0重量份針狀含銻之氧化錫粉末(日本白石 TECNO(株)製FS—12P),添加700重量份 甲乙基酮(以下稱爲Μ E K ),以玻璃珠施以分散1 0分 鐘,除去玻璃珠,得到9 5 0重量份Μ Ε Κ針狀含銻之氧 化錫膠漿(以下以針狀A Τ 0膠漿稱之。)。於鋁皿上稱 取所得的針狀A T〇2 g,於1 2 0 °C熱板上乾燥1小時 ,求得全固體成分爲3 0重量%。 I,----------Φ-------、玎------00— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -33- A7 B7 300382 五、發明説明(; (2 )結合具聚合性不飽和基有機化合物(反應性)針狀 含銻之氧化錫(化合物(A - 2 )膠漿的調製 (2 - 1 )結合具聚合性不飽和基有機化合物的合成 於附攪拌機的容器內投入7 · 8 g酼基丙基三甲氧基 硅烷及0 . 2 g二丁基月桂酸錫的混合液,於乾燥空氣中 以1小時的時間滴入2 0 · 6 g的5 0 °C異富爾酮二異氰 酸酯,再於6 0 °C攪拌3小時。 續之.,於此反應溶液中,於1小時間內滴入7 1 · 4 g 3 0 °C的季戊四醇三丙烯酸酯(日本新中村化學工業 (株)製,商品名 NKEsterA — TMM— 3L), 再於6 0 °C攪拌3小時,得到反應液。 此反應液中的生成物,即,具聚合性不飽和基的有機 化合物,以F 丁一 I R測定殘留的異氰酸酯時,在0 · 1 重量%以下,確認各反應約略依定量進行。又,分子內, 確認具硫代異氰酸結合,及異氰酸結合,及烷氧基硅烷基 ,聚合性不飽和基。 (2 - 2 )反應性針狀含銻之氧化錫膠漿的調製 於附攪拌機的容器內投入9 5 g含針狀銻之氧化錫分 散液(日本石原TECNO (株)製FSS - 10M,分 散溶媒:MEK,全固體成分濃度30重量%) ,4 · 0 g ( 2 - 1 )所得具聚合性不飽和基有機化合物,0 · 1
g蒸餾水及0 · 0 1 g p —羥苯甲基醚混合之,於6 0 °C 加熱攪拌。5小時後添加0 · 7 g 〇 -蟻酸甲酯,再加熱 I-----------------1T------00— (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 縫濟部智慧財秦局肖工消費合作祛印製 本紙張尺度適用中國國家標準(〇奶)八4規格(210\297公釐) -34 - 1300382 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(么 1小時,得到反應性含針狀銻之氧化錫膠漿(以下以反應 性針狀A T〇稱之)。此處,於鋁皿上秤取2 g反應性針 A 丁 ◦膠漿,於1 2 0 t:熱板上乾燥1小時,求得全固體 成分濃度爲3 3重量%。又,以磁性增堝稱取反應性針 A 丁〇膠漿,於8 0 t的熱板上預先乾燥3 0分鐘後,於 7 5 0 °C隔燄爐進行焙燒1小時,由得到的無機殘渣量, 及全固體成分濃度求得全固體成分中的無機含量,爲7 9 重量%。又,此測定法所得的無機含量相當於全固體成分 中的A T〇的含量。 (3 )含羥基多官能(甲基)丙烯酸酯及二異氰酸酯的反 應物(化合物(B )及多官能(甲基)丙烯酸酯(化合物 (C ))的混合物的合成(其一) 於乾燥空氣中,於6 · 0 g六甲撐二異氰酸酯及 〇 · 〇 2 g二丁基月桂酸錫的混合溶液中,以1小時的時 間於2 0 °C滴入9 4 . 0 g季戊四醇五丙烯酸酯(含羥基 (多官能丙烯酸酯)(日本化藥(株)製商品名 KAYARADDPHA季戊四醇五丙烯酸酯/季戊四醇六丙烯酸 酯(以下以C 一 1稱之4 / 6 )後,於室溫下攪拌1 時間,再於6 0 °C加熱攪3小時,得到季戊四醇五丙烯酸 酯及六甲撐二異氰酸酯的反應物(以下以B - 1稱之)及 C 一 1的混合物(以下以Μ - 1 )稱之。分析反應液中的 殘留異氰酸酯量,其殘量爲爲0 · 1重量%以下,確認反 應約略依定量進行。又,求得Μ - 1中之Β - 1含量與原 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) :35 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 1300382 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(4 料的投入量比爲4 4 %。 (4 )含羥基多官能(甲基)丙烯酸酯及二異氰酸酯的反 應物(化合物(B )及多官能(甲基)丙烯酸酯(化合物 (C ))的混合物的合成(其二) 於乾燥空氣中,40 · 9g季戊四醇三丙烯酸酯(含 經基多官能(甲基)丙烯酸酯)(日本新中村化學工業( 株)製,商品名NKEs t e rA — TMM— 3L季戊四 醇三丙烯酸酯/季戊四醇四丙烯酸酯(以下以C - 2稱之 )=4/6 )及1 8 · 3 g異富爾酮二異氰酸酯的混合液 ’添加〇 . 1 g二丁基月桂酸錫,於室溫下攪拌1時間, 再於6 0 °C加熱攪3小時,得到季戊四醇三丙烯酸酯及異 富爾酮二異氰酸酯的反應物(以下以B - 2稱之)及C 一 2的混合物(以下以Μ - 2 )稱之。分析反應液中的殘留 異氰酸酯量,其殘量爲爲0.1重量%以下,確認反應約 略依定量進行。又,求得Μ - 2中之Β - 2含量與原料的 投入量比爲6 7 %。 (5)上述化合物(A— 1)或(Α - 2)〜(D)所成 硬化性組成物的調製 遮蔽紫外線的容器中,加入1 9 0 g上述針狀A Τ〇 膠漿(5 7 . 0 g針狀A T〇微粒子),2 8 · 9 g混合 物(Μ- 1) (12.7gB- l,16.2gC- 1) ,1 0 · 6 g 混合物(Μ — 2 ) ( 7 · 1 g Β — 2, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線| 本紙張尺度適用中,國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) - 1300382 A7 ___ B7 ___ 五、發明説明(3)4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 · 5gC — 2) ,3 . 5gl -羥環己基苯酮(以下以 D — 1稱之)及3 7 g Μ E K,於5 0 °C攪拌2小時得到 均勻的高折射率用硬化性組成物1的溶液。此硬化性組成 物中的全固體成分含量濃度及全固體成分中的無機含量, 依上述同樣測定,各自爲3 7重量%及5 7重量%。 更進一步,依表1所示的配合量,加入針狀A T〇( A - 1 )膠漿反應性針狀A T〇(A - 2 )膠漿,及化合 物(B )〜(D ),與上述同樣調製成高折射率膜用硬化 性物2〜6。但是,組成物4,有關化合物(B )及化合 物(C )加入混合物(Μ - 2 ),更加入三甲氧基丙烷三 丙烯酸酯(以下以C 一 3稱之)。組成物6則與組成物1 同樣各化合物經混合後,以旋轉蒸發器濃縮至5 2 %全固 體成分,得到硬化性組成物。 又,與上述同樣測定硬化性組成物中的全固體成分含 量濃度及全固體成分中的無機含量。 〔比較製造例1〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較高折射率1用硬化性組成物的調製 (1 )針狀含銻之氧化錫膠漿的調製 3 0 0重·量份針狀含銻之氧化錫粉末(日本白石 T E C Ν〇(株)製s Ν —丄〇 2 ρ ),添加7 〇 〇重量 份甲乙基酮(以下稱爲M E κ ),以坡璃珠施以分散工〇 分鐘,除去玻璃珠,得到9 5 〇重量份Μ Ε κ針狀含鍊之 氧化錫膠漿(以下以針狀A Τ 0膠漿稱之。)·。於鋁皿上 i張尺度適用中國國家標準21〇χ297公h~^-- 1300382 A7 ____B7 五、發明説明(& 稱取所得的針狀A T〇2 g,於1 2 0 t熱板上乾燥1小 時,求得全固體成分爲3 0重量%。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (2 )針狀A T 0膠漿或針狀a T〇(A - 1 ),及化合 物(B )〜(D )所成硬化性組成物的調製 依表1所示配合量,加入針狀A T 0膠漿或針狀 ATO ( A - 1 ),及化合物(B)〜(D),製造例2 同樣調製比較高折射率膜用組成物1〜6。但是,比較組 成物4與組成物6同樣經濃縮而得到硬化性組成物。 又,製造例2同樣測定全固體成分含量濃度及全固體 成分中的無機含量。 〔製造例3〕 硬塗材的調製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 乾燥空氣下,8 . 7 g反應性垸氧硅烷,及9 1 . 3 g甲乙基酮分散二氧化桂膠漿(日本日產化學工業(株) 製,商品名:MEK—ST,平均粒徑22nm,二氧化 石圭濃度30重量%),及〇·2g異丙醇及0·lg交換 離子水所成混合液,以8 0 °C攪袢3小時後,添加1 . 4 g 〇 -蟻酸甲酯,更以同樣溫度攪拌1小時。 冷卻至室溫後,與2 1 . 9 g三甲氧丙烷三丙烯酸酯 (日本新中村化學工業(株)製,商品名;NK ESTER — a —TMTP) ,1〇 · 95g三甲氧丙烷三氧乙基丙烯酸 酯(日本新中村化學工業(株)製,商品名;NK ESTER〜 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ297公釐) 1300382 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7五、發明説明(& A-TMTP-3EO) ,3.27gl —羥環己基苯基 酮(CIBA SPECIALTY CHEMICALS (株)製,商品名; ILGACURE 1 8 4 )混合後,調製成硬塗組成物(以下以 塗覆液C稱之。)。 〔實施例1〕 (1 )防止反射膜的製作 製造例3所得的塗覆液C,以(# 1 2 )纒線括刀, 塗覆於聚酯薄膜A 4 3 0 0 (基材)(日本東洋紡績(株 )製,膜厚1 8 8 // m )上,於烘箱中,以8 0 °C的條件 乾燥1分鐘,形成塗覆膜。其次,於大氣中,以金屬高熾 光燈’於0 · 3 J / c m 2的光照條件將塗覆膜以紫外線硬 化,形成膜厚1 0 //. m,折射率1 . 4 9的硬塗層。 其次’製造例2所得組成物1的塗覆膜B,以(# 3 )纏線括刀塗覆於該硬塗層上。此時,以甲異丁基酮稀釋 組成物中的全固體成分濃度至5重量%。但是,組成物3 對應的硬化性組成物不以甲異丁基酮稀釋。其次,於烘箱 中,以8 0 °C,的條件乾燥1分鐘,形成塗覆膜。其次, 於大氣中’以金屬局熾光燈,於〇 _ 3 J / c m 2的光照條 件將塗覆膜以紫外線硬化,形成膜厚〇 · 0 5 # 1Ώ,折射 率1 . 6 8的高折射率膜(第2層)。 更進一步,製造例1所得的塗覆液A,以(# 3 )纒 線括刀塗覆於該商折射率膜上,於室溫風乾5分鐘,形成 塗覆膜。此塗覆膜以1 4 0 °C的烘箱,1分鐘的條件加熱 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) -39 ----- -----------Φ------1T------^0— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1300382 A7 …:___B7 _ 五、發明説明(士 ,形成膜厚0 · 0 5 // m,折射率;L · 4 〇的低折射率膜 (弟1層)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔實施例2〜3〕 製造例2所調製的組成物1 (塗覆液B )使用製造例 2所調製的組成物2,3代替外,與實施例i同樣製作成 層合體。 〔比較例1〜3〕 製造例2所調製的組成物1 (塗覆液b )使用比較製 造例1所調製的組成物1〜3代替外,與實施例1同樣製 作成層合體。 〔參考試驗例〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製造例2所調製的組成物1〜6,及比較製造例1所 調製比較組成物1〜6,如實施例1加以硬化,其硬化物 的表面電阻依以下所示的測定法測定之。又,所得的硬化 物的密合性,Q U V後密合性及耐擦傷性依以下的基準評 價之。 (1 )表面電阻 以 HIGHREGISTER METER (惠普公司製,11?— 4 3 3 9 )測試P E T未處理表面製膜後的硬化物的表面 電阻(Ω /□),以主電極徑2 6 m m φ,外加電壓 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1300382 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(4 1 0 0 V的條件測定,所得的結果如表1所示。 (2 )密合性及Q U V後密合性 依J I S K 5 4 0 0的棋盤目玻璃紙膠帶剝離試驗爲 基準,以1 m m方格,計算1 〇 〇個棋盤目的殘膜率,測 定評價P E T易接合表面製膜後的硬化物的密合性。 又,硬化物薄膜以Q U V加速耐候試驗機(Q -P a n e 1公司製)照射紫外線1 5 0小時後,同樣評價 密合性。所得結果如表1所示。 又,密合性可賦予層合體的耐擦傷性,Q U V密合性 可賦予層合體的耐久性的提昇。 (3 )耐擦傷性 P E T之易接合表面製膜後的硬化物的表面,以 # 0 0 0 ◦鋼絨於負重4 0 g / c m 2的條件摩擦1 〇回, 硬化物的耐擦傷性依以下的基準以目視評價。所得結果如 表1所示。 評價5 :觀察不出發生傷痕 評價4 :觀察出發生1〜5條傷痕 評價3:觀察出發生6〜50條傷痕 評價2 :觀察出發生5 1〜1 0 0條傷痕 評價1 :觀察出塗覆膜剝落 又,評價3以上的耐擦傷性時,實用上爲容許範圍, 評價4以上的耐擦傷性時,實用上耐久性良好較理想,評 -----------^9------1T------ (讀先聞讀背面之注意事項存填寫本買)
4、本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) _ 41 - i:H-J 1300382 A7 B7 五、發明説明(3b 價5的耐擦傷性時,實用上耐久性顯著提昇最爲理想 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1300382 A7 B7 發明説明(和 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 高折射率用組成物 比較高折射率用組 成物 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 化合物(A-1)或化合物(A-1) 針狀ATO(A-1)膠漿 57.0 74.9 49.9 - - 40.0 - - - - 30.0 57.0 反應性針狀ΑΤΟ - - - 75.0 67.0- - (Α-2)膠漿 球狀ΑΤΟ膠漿 _ - - - - - 57.0 74.9 49.9 40.0 全固成分中的無機含量 57.0 74.9 49.9 59.0 53.0 40.0 57.0 74.9 49.9 40.0 30.0 57.0 化合物 (Β) Β-1 12.7 6.9 15.0 - 9.0 18.2 12.7 6.9 15.0 18.2 - 8.1 Β-2 7.1 3.9 8.4 12.0 5.0 10.2 7.1 3.9 8.4 10.2 44.6 4.5 多官能(甲基)丙烯酸酯(C) C-1 16.2 8.8 19.1 - 11.5 23.1 16.2 8.8 19.1 23.1 - 10.2 C-2 3.5 1.9 4.1 5.9 2.5 5.0 3.5 1.9 4.1 5.0 21.9 2.2 C-3 光聚合引發劑(D) D-1 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 12.9 D-2 • - - 1.5 1.5 5.4 有機溶劑 ΜΕΚ 170.0 174.8 1900.0 170.0 170.0 92.3 170.0 174.8 1900.0 92.3 170.0 170.0 ΜΙΒΚ - - - 42.5 - 甲苯 - - - - 42.5 - - - - - - - 合計 270.0 274.8 2000.0 312.5 312.5 192.3 270.0 274.8 2000.0 192.3 270.0 270.0 全固成分濃度(重量%) 37 36 5 32 32 52 37 36 5 52 37 37 硬化物物性 表面電阻Ω/〇 8x10® 3x108 4x1011 8x107 1x108 2x1014 3x1014 2x109 8x1014 9x1014 1χ1015 2x108 密合性(%) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 QUV後密合性(%) 100 100 100 . 100 100 100 100 100 100 100 100 30 耐擦傷性 4 4 4 5 5 4 4 2 3 3 2 2 機,溶||性針狀at〇(a-2)膠漿及球狀at〇膠漿,所示爲各分散膠漿的投入量中所含微粉 尺度適用中國國家檩準((:灿)六4規格(210/ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1300382 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(4 又,表1中的略稱如以下說明。 B - 1 :製造例2所合成的具羥基多官能(甲基)丙 烯酸酯及六甲撐二異氰酸酯的反應物 B - 2 :製造例2所合成的具羥基多官能(甲基)丙 烯酸酯及異富爾酮二異氰酸酯的反應物 C—1:二季戊四醇六丙烯酸酯 C — 2 :季戊四醇四丙烯酸酯 C 一 .3 :三甲氧基丙烷三丙烯酸酯 D—1:1-羥基環己基苯酮 D— 2 : 2 —甲基一 1— 〔4一 (甲基硫)苯〕-2 一嗎琳一代一丙院 Μ E K :甲乙基酮 MIΒΚ:甲異丁基酮 〔試驗例〕 實施例1〜3及比較例1〜3所得防止反射膜的耐擦 傷性依以下的基準評價。 (1 )耐擦傷性 所得防止反射膜的表面以# 〇 〇 〇 0鋼絨、負重 2 0 0 g / c m 2的條件摩擦3 0回,防止反射膜的耐擦傷 性參考試驗例同樣基準以目視評價,其結果如表2所示。 (2 )反射率及全光線穿透率 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 「44 - ---,-------Φ-----—1T------^0— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1300382 A7 B7 五、發明説明(4 所得防止反射膜的反射率(測定波長的最低反射率) 及全光線穿透率,以分光反射率測定裝置(組合大型試料 室積分球附屬裝置1 5 0 - 〇 9 0 9 0的磁性分光光度計 U - 3410,日本製作所(株)製)依 J I S K 7 1 0 5 (測定法A )基準,於3 4 0〜7 0 0 n m的範圍測定之。 即,以鋁的蒸鍍膜的反射率爲基準(1 〇 〇 % ),測 定防止反射膜各波長的反射率及全光線穿透率。結果如表 2所示。 (3 )濁度(h a z e値) 所得防止反射膜,使用COLORHAZE METER (日本須 賀製作所(株)製),依ASTMD1003之基準铷定 濁度,所得結果如表2所示。 (4 )表面電阻 所得防止反射層合膜的表面電阻(Ω /□),與参考 試驗例同樣測定,所得結果如表2所示。 ----.--,----Φ------1T------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局資工消費合作社印製 本紙張尺度適用中,國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公着) ~ ;4? 1300382 A7 B7
五、發明説明(A ε
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CNJ 1認 009“-^is^ 寸孽棚藏 00「00 ε·「3 ε6,τ-「0 s i麗 S9T- - uis 寸^_識 sorε·ι CO6 ε ό s I---.-------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ε 経麗 寸91 1、 S議 HI® 2 CO6 寸Ό 寸 訂 1« c\l 009T— CNJ義一! CSJ議讓 寸^绷藤
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6? 5 CO6 ε Ό S 0/8¾¾ 胆術s i ?/c) #§ I— 1_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -4b^
Claims (1)
- A8 Jil. B8 C8 D8 六、申請專利範圍 第91 106054號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先聞·#背面之注意事項再填寫本頁) 民國97年1月2日修正 1·一種層合體,其特徵爲含最上側的第一層’及該 第一層下側的第二層,該第二層爲縱橫比値5以上含銻之 氧化錫,該第一層係選自氟樹脂、矽氧烷樹脂、丙烯酸系 樹脂、聚酯系樹脂及胺基甲酸乙酯樹脂所成群之單獨1種 或2種以上組合爲主成分者,該第二層係在全固體成分中 ,含下述化合物(A — 1)〜(D),使全固體成分濃度 爲0 . 5〜7 5 %之有機溶劑系硬化性組成物經硬化所成 之硬化物, (A—1) 40〜80重量%的含銻之氧化錫 (B) 5〜40重量%的含羥基的多官能(甲基)丙 嫌酸酯及二異氰酸酯的反應物 (C) 5〜3 0重量%的多官能(甲基)丙烯酸酯 (D) 〇·5〜10重量%的光聚合引發劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 ·如申請專利範圍第1項之層合體,其中前述第二 層,係在全固體成分中,含有下述化合物(A - 2)〜( D),全固體成分中含銻的氧化錫含量爲40〜80重量 %,全固形物濃度爲0 · 5〜7 5 %之有機溶劑系硬化性 組成物經硬化所成的硬化物, (A — 2) 40〜89 · 5重量%的經表面處理的含 銻的氧化錫 (B) 5〜40重量%的含羥基的多官能(甲基)丙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-1 _ 1300382 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 烯酸酯及二異氰酸酯的反應物 (C) 5〜30重量%的多官能(甲基)丙烯酸酯 (D) 〇 · 5〜10重量%的光聚合引發劑。 3 ·如申請專利範圍第2項之層合體,其中該表面處 理爲該含銻之氧化錫與具聚合性不飽和基的有機化合物結 合者。 4 ·如申請專利範圍第1項之層合體,其中該化合物 (D)至少含1一羥基環己基苯酮。 5 ·如申請專利範圍第2項之層合體,其中該化合物 (D)至少含1—羥基環己基苯酮。 6 ·如申請專利範圍第3項之層合體,其中該化合物 (D)至少含1一羥基環己基苯酮。 7 · —種防止反射膜,其特徵爲如申請專利範圍第1 至第6項中任一項之層合體所成,該第一層爲含氟原子化 合物所構成,折射率爲1 . 3 5〜1 · 4 2的低折射率膜 ,該第二層爲折射率1 · 6〜1 . 9的高折射率膜。 --*---------- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 • ·>11 111 ^ϋϋ · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐)-2 -
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US20070261601A1 (en) * | 2004-09-22 | 2007-11-15 | Fujifilm Corporation | Hardening Composition, Antireflective Film, Method of Producing the Same, Polarizing Plate and Image Display Unit |
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US20060134400A1 (en) * | 2004-12-17 | 2006-06-22 | Nitto Denko Corporation | Hard-coated film and method of manufacturing the same |
US7550040B2 (en) * | 2005-06-17 | 2009-06-23 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Coating fluid for forming film, and film thereof and film-forming process |
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JP5297633B2 (ja) * | 2006-11-22 | 2013-09-25 | 富士フイルム株式会社 | 反射防止フィルムの製造方法 |
JP4328377B2 (ja) * | 2007-07-10 | 2009-09-09 | アイカ工業株式会社 | 転写シート、メラミン化粧板、及びメラミン化粧板の製造方法 |
JP5482123B2 (ja) * | 2008-11-26 | 2014-04-23 | コニカミノルタ株式会社 | 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法及び画像形成装置 |
WO2011055757A1 (ja) * | 2009-11-06 | 2011-05-12 | シャープ株式会社 | 型の製造方法および型 |
KR101234851B1 (ko) * | 2009-12-31 | 2013-02-19 | 제일모직주식회사 | 하드 코팅 조성물 및 하드코트층을 포함하는 적층체 |
CN103275521B (zh) * | 2013-06-18 | 2014-11-26 | 浙江大学 | 纳米氧化锡锑水性浆料的制备方法 |
JP7064313B2 (ja) * | 2016-11-25 | 2022-05-10 | リケンテクノス株式会社 | ハードコート積層フィルム |
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EP0585819B1 (en) * | 1992-08-31 | 1997-04-16 | Sumitomo Cement Co. Ltd. | Anti-static/antireflection coating for a cathode ray tube |
US5580496A (en) * | 1993-04-05 | 1996-12-03 | Sumitomo Metal Mining Company Limited | Raw material for producing powder of indium-tin oxide aciculae and method of producing the raw material, powder of indium-tin oxide aciculae and method of producing the powder, electroconductive paste and light-transmitting |
CN1057611C (zh) | 1993-08-31 | 2000-10-18 | 住友水泥株式会社 | 抗反射膜 |
US5747152A (en) * | 1993-12-02 | 1998-05-05 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Transparent functional membrane containing functional ultrafine particles, transparent functional film, and process for producing the same |
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US5731119A (en) * | 1996-11-12 | 1998-03-24 | Eastman Kodak Company | Imaging element comprising an electrically conductive layer containing acicular metal oxide particles and a transparent magnetic recording layer |
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