TWI299814B - Method for forming organic mask and method for forming pattern using said organic mask - Google Patents

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TWI299814B TW094111315A TW94111315A TWI299814B TW I299814 B TWI299814 B TW I299814B TW 094111315 A TW094111315 A TW 094111315A TW 94111315 A TW94111315 A TW 94111315A TW I299814 B TWI299814 B TW I299814B
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Description

1299814 • 而產生如電性絕緣失效與線路碎裂等問題；因此，不管是 利用上述何種蝕刻方法，被蝕刻基膜圖案一定要呈傾斜狀。 參考資料ι(日本專利第3157634號的第〇013與〇〇14 段、第4圖）已揭露一種利用濕蝕刻方式使被蝕刻基膜形成 斜角的技藝，此技藝係先於基底上形成一鉻膜，以作為基 膜，再於鉻膜上塗佈阻劑以進行蝕刻處理，此阻劑圖案係 經過曝光製程與隨後的顯影製程而形成，且為了增加鉻膜 與阻劑介面間的親水性，會在親水度飽和條件下作高度親 水度處理，此處理係藉由液體溫度與浸泡時間來作控制， ®然後再對鉻膜作濕蝕刻處理，以形成傾斜的圖案。在此相 關技藝中，被蝕刻的鉻膜邊緣會因親水性處理而呈傾斜狀。 此外，參考資料2(曰本早期公開專利第7 —7757號的 第四排的第1〜15行、第1圖）也揭露一種其它以濕蝕刻方 式使鉻膜邊緣傾斜的相關技藝，此技藝係將位於鉻膜上之 含酚醛樹脂之阻劑圖案化成預定圖案，以在基底上形成一 被蝕刻基膜；接下來，利用含2mo 1 /1或更濃的硝酸蝕刻液 對鉻膜進行濕蝕刻，使被蝕刻鉻膜的邊緣傾斜，當將基底 •浸入越濃的硝酸蝕刻液時，阻劑圖案就越容易剝落，此外， 鉻膜也會被蝕刻液中的氧化劑而氧化，並且釋放出離子至 蝕刻液中，使被蝕刻鉻膜的邊緣更加傾斜，所以此相關技 藝發現蝕刻液中的硝酸濃度越高，被蝕刻鉻膜的邊緣就會 越薄。 參考資料3(曰本早期公開專利第8 —1 95505號的第 0019、0020段、第1圖）也揭露一種利用乾蝕方式使被蝕 刻鉻膜的邊緣呈傾斜狀的相關技藝，首先將包括p型Gap 層與η型GaP層的ρ-η接合層形成於Gap基底中，再於p_n 2124-6790—PF;Ahddub 7 1299814 接合層上塗佈阻劑，再經光曝光與顯影製程形成阻劑圖 案，接著再利用熱回流處理使阻劑圖案變成半球狀，再利 用此變形的阻劑圖案作為光罩，經乾蝕刻製程後，使半球 狀的圖案複製到被钱刻膜上，之後再移除此阻劑。 參考資料4(日本早期公開專利第2〇〇3 — 86493號的第 0011、第8圖）也揭露另一種利用乾蝕方式使被蝕刻鉻膜邊 緣傾斜化的相關技藝，包括當利用一般形狀圖案作為罩幕 對基材料進行乾蝕刻時，若圖案與基材料的蝕刻選擇率不 好時，此圖案就會在對基材料進行乾蝕刻時減少，使圖案 層邊緣的厚度越來越薄，造成基材料圖案的厚度部分減 少，使基材料邊緣產生缺陷，而無法得到所欲長度的基材 料圖案。 上述四個參考資料所揭露的相關技藝都可以得到傾斜 的被蝕刻表面，但被蝕刻基膜圖案的斜角是由阻劑光罩與 敍刻方4等條件決冑，艮難大範圍準確控f|J與調整的 斜角。 此外在參考文獻所 當在進行 的附著強 這會在進 光罩與基 不會出現 的方法以 所產生的 恂路的相關技藝中
參考文獻1、2所述之處理前，若阻劑罩幕與基膜 度偏低時，其斜角就會比所欲的角度要大得多，' 行濕蝕刻時造成阻劑光罩的剝離。此外，若阻劑 膜的附著強度偏高時，斜角就可能會太小，或是 如參考文獻1、2所述之傾斜情況。 有鐘於此，業界丞需提出一種形成有機罩幕 及利用此罩幕的蝕刻方法’來避免上述相關技藝 的問題。 "" 2124-6790-PF;Ahddub 8 (S) 1299814 - 【發明内容】 口此本發明的目的之一就是提供一種利用有機膜形 成罩幕（以下稱作有機罩幕）的方法，以避免發生上述相關 技藝所產生的問題。 …本發明的另一目的就是提供一種蝕刻方法，以避免上 述相關技藝所產生的問題。 本發明之另一目的就是提供一種新的方法來形成等向 I*生蝕刻的有機罩幕，此有機罩幕不論在本發明處理製程前 與基膜間的附著強度為何，在經本發明的製程處理後，皆 可以在其中間部分與基膜間依然具有足夠的附著強度，同 時其周圍與基膜間的附著強度可以調整成比較小的型態。 本發明之另一目的就是提供一種新的等向性蝕刻方 法’利用有機罩幕來對基膜進行等向性蝕刻，以在大範圍 中準確控制與調整被蝕刻基膜圖案的斜角，同時避免有機 罩幕的剝離，且此被調整過的有機罩幕在其中間部分與基 膜間具有足夠的附著強度，同時其周圍與基膜間的附著強 度為較小。 _ 本發明之另一目的就是提供一種新的形成有機罩幕的 方法，此方法係調整有機罩幕傾斜周圍的斜角，以用來進 行非等向性蝕刻。 本發明之另一目的就是提供一種新的非等向性蝕刻方 法’利用有機罩幕來對基膜進行非等向性蝕刻，以在大範 圍中準轉控制與調整被钱刻基膜圖案的斜角，其中所使用 的有機罩幕其傾斜周圍的斜角被調整過。 本發明之另一目的就是提供一種化學液與使用該化學 液的方法，藉由一處理或移除有機膜表面上的被破壞層， 9 2124-6790~PF;Ahddub 1299814 使化學溶劑易於滲入有機圖案中。 解決問題的方法 [一種用來形成㈣刻或等向性乾_之有機罩幕的 根據本發明的第一特點，本發明提供一 / 幕的方法，此方法係使有機溶劑 ' ^成有機罩 溶劑滲入有機圖案中，以部分或全: = = =吏有機
間的附著強度降低’，彡中有機罩幕形成於膜罩= 有機圖案包括至少一有機材料與有機溶劑。、方且 更明確地，有機溶劑會從有機圖案的表面滲 :匕以使有機圖案在有機溶劑滲入的部分(以下稱為有機溶 心入部分）產生體積膨脹的現象，且在有機圖案中之有機 溶劑無滲入的部分(以下稱為有機溶劑無渗入部分) 與基膜間的附著強度不冑，相反地’有機溶劑滲入部分底 部與基膜間的附著強度則降低，使在有機溶劑渗人部分底 部的附著強度比在有機溶劑無渗人部分底部的附著強产 低；且在上述有機溶劑接觸製程後，執行一熱處理，以= 整一度降低之附著強度。 [利用濕蝕刻或等向性乾蝕刻形成圖案的方法] 此外，根據本發明的第二特點，本發明提供一種形成 圖案的方法’包括形成有機罩幕，經由使有機溶劑與有機 圖案接觸，使有機溶劑滲入有機圖案中，進而使部分或全 部的有機圖案與基膜間的附著強度下降，#中有機圖案： 形成於基膜上，且包括至少一有機材料與有機溶劑；接下 來再利用此有機罩幕對基膜進行濕蝕刻或非等向性乾蝕 刻。 10 2124-6790-PF;Ahddub 1299814 更明確地，有機溶劑會從有機圖案的表面滲入其内 部，以使有機圖案在有機溶劑滲人部分產生體積膨服的現 象:且在有機溶劑無滲入部分的底部與基膜間的附著強度 不艾相反地’有機溶劑滲入部分底部與基膜間的附著強 度則降低’使有機溶劑滲入部分底部的附著強度比有機溶 劑：滲入部分底部的附著強度還低；此外，在有機溶劑滲 入前，可再執行一調整附著強度的熱處理，以提高有機溶 劑滲入部分底部在與有機溶劑接觸製程後一度降低之附著 強度。 本卷月的第一與第一特點係基於下列事實：可藉由# 制與降低有機罩幕周圍部分與基膜間的附著強度，來調^ 經等向性钱刻基膜的斜角’也就是當有機罩幕用來作為等 向1*生餘刻（如濕餘刻）的罩幕時，有機罩幕周圍部分的降低 附著強度對於經等向性蝕刻基膜的傾斜化是相當重要的， 換句話說，藉由控制有機罩幕周圍部分的附著強度的降低 程度，來調整等向性蝕刻基膜的傾斜度。由於基膜與有機 圖案周圍部分間的附著強度降低，所以會增加在基膜上方 邛刀水平方向的等向性蝕刻速度，所以，經等向性蝕刻基 膜的傾斜化會增加，也就是斜角會變小；相反地，若基膜 /、有機圖案周圍部分間的附著強度增加，則基膜上方部分 水平方向的等向性蝕刻速度就會降低，所以，經等向性蝕 刻基膜的傾斜化會減小，也就是斜角會變大。因此，可藉 由控制基膜與有機圖案周圍部分間的附著強度降低的程 度11周整附著強度的熱處理，來調整在基膜上方部分水平 方向的等向性蝕刻速度，以調整經等向性蝕刻基膜的傾斜 化，也就是其斜角。 11 2124-6790-PF;Ahddub 1299814 接下來，必須繼續有機圖案與有機溶劑的接觸製程， 乂使有機溶劑渗入有機圖案底部，此底部位置係超過基膜 上方最終蝕刻的預定部分，換句話說，就是較佳在基膜上 方部分水平方向的蝕刻位置超過有機圖案滲入部分與有機 圖案無滲入部分的邊緣前，停止等向性蝕刻。 此外，在某些例子中，有機溶劑滲入體積可以大到產 生/谷解回流的現象，且在其它例子中可以小到不會發生溶 解回的現象。溶解回流的發生與否決定於附著強度變小 的有機溶劑滲入部分底部在水平方向的距離。當需要溶解 回流發生時，有機溶劑滲入部分底部在水平方向的距離就 =大，所以有機溶劑的滲入體積會因為溶解回流而增加； 田不要發生溶解回流時，有機溶劑滲入部分底部在水平 方向的距離就會小，所以有機溶劑的滲入體積並不需要如 上述產生溶解回流一樣增加。而本發明不論溶解回流的發 生與否皆適用。然π，當有機罩幕被用來作為等向性蝕刻 如濕㈣的㈣罩幕時，經等向㈣刻基膜的斜角會受基 膜與有機罩幕周圍部分底部間的附著強度影響，但不 有機罩幕的斜角影響。 曰 [形成非等向性蝕刻之有機罩幕的方法] 根據本發明的第三特點，本發明提供一種形成非等向 性之有機罩幕的方法，包括藉由使有機溶劑從有機圖案的 表面渗入其内部，爽开> 占田 /成周圍邛为傾斜的有機罩幕，此 機圖案形成於基膜上，且白紅 且包括至少一種有機材料，以使有 :案：：：溶劑渗入部分會產生體積膨脹與溶解回流； 1二;=容解回流所形成之有機圖案的斜角小於所欲 之角度時，可在溶解回流後，藉由調整斜角的熱處理來增 2124-6790-PF;Ahddub 12 (8) 1299814 加有機罩幕的斜角至所欲之角度。 [利用非等向性蝕刻形成圖案的方法] 根據本發明的第四转 W丄 币待點，本發明提供-種蝕刻方法， =月：使有機溶劑從有機圖案的表面滲入其内部，來形 :周：：分傾斜的有機軍幕’且此有機圖案形成於基膜 央二：至少一種有機材料’以使有機圖案的有機溶劑 ο入h產生體積膨脹與溶解回流， 刻係利用此有機罩幕來作為罩暮…二非專向1^ 料幕，此外，當藉由溶解回流 * ®案的斜角小於所欲之角度時，可在溶解回 =角：由調整斜角的熱處理來增加有機罩幕的斜角到所 整有月的第三與第四特點係基於下列事實：可藉由調 二：：幕周圍部分的斜角’來調整經非等向性㈣之基 月圍邮就是在非等向性蝕刻的條件相同而有機罩幕 =圍部分的斜角的降低時，會增加料向性_傾斜周圍 後速度，而增加退後速度會減少經非等向性蚀刻 基，的斜角，換句話說，當有機罩幕周圍部分的斜角小時， 就谷易使經非等向性蝕刻基膜的斜角變小。 =所述，當有機罩幕用來作等向性_如濕敍刻 ^可精由降低基膜與有機罩幕周圍部分間的附著強度的 私度，來控制經等向性蝕刻基膜的斜角，·另一方面，當有 Γίΐ用來作非等向性姓刻如乾姓刻時，可藉由調整有機 罩幕周圍部分的斜角，來㈣經非等向性_基膜的斜角。 [化學液與使用此化學液的方法] 根據本發明的第五特點’本發明提供一種用來處理與 移除有機膜之被破壞表面層的化學液，此化學液包括至少 2124-6790-PF；Ahddub 13 1299814 一種胺，其濃度約為0.05〜10wt%，且較佳為〇 〇5〜3wt%， 其中胺可包括單乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、單異丙基 胺、二異二基胺、單丁基胺、二丁基胺、三丁基胺、羥胺、 二乙基經胺、二乙基M胺酐、at卜定與f基較，且此化學 液包含至少-上述胺’並可與水混和。此化學液尚可包含 一抗菌劑。 本發明的第五特點係提供一種化學液，以使有機溶劑 更易滲入有機圖案中，以選擇性處理或移除有機膜的被破 壞表面層，同時保留有機膜沒被破壞的部分；例如，在 發明之上述第-至第四特點之形成有機罩幕的方法中使用 本發明的第五特點，會使有機膜的被破壞表面層更易於處 理或移除。實務上，藉由有機溶劑處理有機膜的被破壞表 面，會使裂縫被引入被破壞層中，或將被破壞層部分或全 部移除，即可移除在本發明第一到第四特點形成 或圖案的方法中，因為右捣、、六制洛+ 参 τ α為有機-劑滲入有機圖案而產生的被 破展層，在此製程中所使用的有機液是相當重要的，此化 :液必須可選擇性移除被破壞層或將裂縫 、二:::有機膜的沒被破壞部分，以使有機溶： [發且不切除线卿除錢«膜剝離。 性二第一與第二特點，係利用-特殊的等向 性姓刻有Μ幕來進行等向性㈣，此有機罩幕在 ，分與基膜有足夠的附著強度，但其周圍部分與基膜的附 弱’如此可在大範圍中自由地準確控制與調整 被钮刻基膜圖案的斜角，同時避免有機罩幕的剝離。 根據本發明的第三與第四特點，係利用一特殊的非等 2124-6790-PF/Ahddub 14 Ϊ299814 向性蝕刻有機罩幕來進行非 由地準確控制與調整被敍刻 傾斜周圍部分的斜角有被調 需求。 根據本發明的第五特點 為0· 05〜10wt%的胺的有機 壞表面層，以避免因有機溶 壞層。 等向性蝕刻，以在大範圍中自 基膜圖案的斜角，此有機罩幕 整過’以符合非等向性餘刻的 ，利用含至少一種濃度範圍約 液來處理或移除有機膜的被破 劑滲入有機圖案而產生的被破 【實施方式】 [-種形成用來作濕㈣或等向性乾㈣之有機罩幕的形 成方法以及一種利用此有機罩幕形成圖案的方法] 根據本發明第一與第二特點，藉由使有機溶劑與有機 圖案接觸，有機溶劑會隨時間從有機圖案的表面渗入到裡 面，也就是有機溶劑渗人的部分（以τ稱為有機溶劑渗入部 分）隨時間從表面分佈到裡面，且有機溶劑渗入部分會膨 脹’因此，比較接觸到有機溶劑而膨脹的有機圖案的侧邊， 會比接觸前位於較外侧，.因,匕，因有機溶劑滲入而造成底 部部分的膨脹（以下稱為底部被滲人膨脹部分）會比原部分 側邊來得大，所以其與基膜的附著強度會變小，其中底部 被滲入膨脹部分係相對於有機溶劑滲入部分。 由於有機溶劑滲入部分會隨時間從表面擴散到裡面， 且有機溶劑滲入部分的底部所包括的底部滲入膨脹部分係 位於在與有機溶劑接觸前之原有機圖案邊緣的外侧與内側 (以下稱為底部滲入内部）’所以當有機溶劑滲入而使體積 膨脹時，底部滲入内部的附著強度就會降低，所以使底部 2l24-6790~PF;Ahddub 15 U99814 滲入内部的附著強度偏弱’但是不會像底部渗入膨脹部分 那麼弱。有機圖案的底部包括底部滲人膨脹部分、底部渗 入内部與底部無滲入部分’纟中底部無滲入部分為有機溶 劑未滲人之處（以下稱為有機溶劑無滲人部分）。因為有機 溶劑無渗人部分沒有被有機溶劑渗人，所以不會膨脹，因 此有機溶劑無滲人部分與基膜間的附著強度不會下降，所 以其附著強度維持在有機圖案與有機溶劑接觸之前的附著 :度。因為與有機溶劑接觸而使體積變大的有機圖案底部
匕括有機溶劑無滲人部分與有機溶劑渗人部分，其中有機 :劑無滲入部分與基膜的附著強度不會減少，而有機溶劑 :入部分的附著強度會減少。有機溶劑渗入部分包括底部 二：膨脹部分與底部渗入内部，丨中底部渗入膨脹部分位 於一有機溶劑接觸前原有機圖案邊緣外侧，而底部滲入内 部位於原部分側邊内部。 在停止與有機溶劑接觸後，有機溶劑滲入部分的底部 :比有機溶劑無滲入部分的底部之附著強度要低，此時可 執仃-調整附著強度的熱處理，以增加減少的附著強度。 2所述，在有機溶劑滲人後，基膜與有機溶劑滲入部分 ==間的附著強度會降低，若再經等向性_如濕钱刻 =，基膜圖案的斜角會減小。因為基骐附著強度的減 角機溶劑滲入所造成的，所以基膜圖案實際的斜 二：逐漸變小’甚至比所欲的角度來得小，所以必須藉由 :附者強度的熱處理來增加有機圖案之有機溶劑滲入部 所減少的附著㈣，以增加經等向性餘刻之基媒圖 的:角。因為在有機溶劑接觸製程中，基膜與有機圖案 的有機溶劑滲入部分間的附著強度會減小，等向性蝕刻在 2124-6790-pF/Ahddub 16 ⑧ 1299814 •水平方向的蝕刻速度在基膜上方部分會增加，因此會增加 被等向性钱刻基膜的傾斜度，使斜角變小。然而，藉由在 有機溶劑接觸製程後執行調整附著強度的熱處理，增加基 膜與有機圖案的有機溶劑滲入部分間的附著強度，減少在 基膜上方部分等向性蝕刻在水平方向的蝕刻速度，以減少 被專向性钱刻基膜的傾斜度，使斜角變大。 因此，藉由調整附著強度的熱處理，來減少基膜與有 機光罩的半球部分間附著強度，使等向性蝕刻的蝕刻速度 ，得以在基膜上方的水平方向獲得控制，以控制被等向性蝕 刻基膜的斜角。但有機溶劑滲入部分的底部的會比有機溶 劑無滲入部分的底部之附著強度要小，所以可在適當溫度 與時間下進行一調整附著強度的熱處理，來增加其附著強 度。當附著強度藉由熱處理使有機溶劑無滲入部分比在附 著強度調整前增加時，無法使用上述之基膜傾斜的機制 就。因此，為使用基膜傾斜的機制，就需要藉由調整附著 強度的熱處理，增加一部降低的有機溶劑滲入部分層的附 耆強度’但所增加的附者強度依然必須小於在調整附著強 •度的熱處理前有機溶劑無滲入部分的附著強度。 此外，附著強度曾減少的有機溶劑滲入部分底部，其 附著強度增加的程度係與調整附著強度熱處理的溫度與時 間相關。當調整附著強度的溫度固定時，若熱處理時間越 長’則附著強度會增加越多；相反地，若熱處理時間越短， 則附著強度會增加越少。當調整附著強度的時間固定時， 熱處理溫度越高，附著強度會增加越多；相反地，熱處理 溫度越低，附著強度會增加越少。實際上，為確定調整附 著強度的溫度與時間，會在熱處理其它條件固定下，分別 17 2124-6790-PF;Ahddub 1299814 改變熱處理的溫度與時間，同時量測被等向性蝕刻之基膜 圖案的斜角，之後即可根據所欲之基膜圖案斜角，來選擇 調整附著強度之熱處理的最佳溫度與時間。 除熱處理外，影響濕蝕刻的條件如有：（丨）蝕刻液的組 成、（2)蝕刻液的溫度、（3)蝕刻液的喷灑條件（如在淋灑 (shower)方式中之淋灑壓力、淋灑震動頻率等條件）、（4) 蝕刻時間、（5)水清洗方法、（6)乾燥方法（溫度、時間）； 而影響等向性乾蝕刻的條件如有：（1)蝕刻壓力（體積程 度）、（2)發射能量、（3)蝕刻氣體與其流速、（4)蝕刻時間、 (5)基底溫度（基底平台的溫度）。此外，並未限定用來調整 附著強度的熱處理的其溫度，例如可為〇〜丨5 〇它，較佳為 40〜120°C，也就是此熱處理可於室溫、低於室溫或高於室 溫下處理有機圖案。 ^ ^ 4 月娜圃系的有機溶劑 滲入部分底部與基膜間的附著強度會減少’使基膜的斜角 會比所預期的來得小，所以需要熱處理來調整期附著強 度’使其-度減少的附著強度增加。因此，當有機溶劑滲 入使基膜附著強度降低，而使基膜的斜角與所欲之斜角相 等時，就不需要進行調整附著強度的熱處理了。 在調整附著強度的熱處理中，位於有機圖案中所堯 的有機溶劑會揮發掉，如此會使—度膨脹的有機圖^ :溶劑滲入部分的體積會變小’㈣為縮小的體積與膨脹 前的體積幾乎相等或小一點’所以有機圖案在水平方二 尺寸在調整附著強度的熱處理後，並不會比在 機容 劑前小。有機溶劑會滲入有機圖案中，在不進行調整：： 強度的熱處理時，有機溶劑也會自然地揮、 T扭，接下來，曾 2124~6790-PF;Ahddub 18 1299814 、:膨脹的有機圖案的有機溶劑滲入部分會縮小，但會比埶 處理還少，因此，在自然揮發後，有機圖案的尺寸在水平 方向不會變得比與有機溶劑接觸前還小。 因此有機光罩至少在半球部分底部的附著強度會比 中間部分料。在利用有機光罩對基膜進行等向性韻刻 時，會造成被餘刻基膜的傾斜，例如在執行等向㈣刻， 特別是在等向性較明顯的濕蚀刻時，直接位於基膜下的基 結構與直接位於基膜上的有機光罩中間部分底部都具有高 附=強度，但直接位於基膜上的有機光罩周圍部分底部的 附著強度比較弱；因此’當進行等向性㈣的過度姑刻 (over-etch)時，附著強度低的基膜上方部分的蝕刻速率在 水平方向會比附著強度高的基臈底部來得大，因此基膜上 P刀欠平β 方向會比底部部分更快被^刻，使被姓刻 的基膜彳貞斜’使得基膜上方的寬度會比底部來得窄。 *基膜被蝕刻的上方部分位於有機光罩的有機溶劑滲 刀底彳時’基膜在水平内部方向的姓刻速度在上方部 分會比較快，而下方底部部分會比較慢，所以會形成傾斜 基膜；然而，當基膜被蝕刻的上方部分位於有機溶劑無滲 =°卩刀底邛時，基膜在水平内部方向的蝕刻速度在上方部 刀曰隻知比較慢，所以基膜的傾斜度會變小；因此，最好 有機溶劑滲入部分間可以較寬些，且有機溶劑非滲入部分 位於基膜最終蝕刻上方部分内部；換句話說，為了得到足 夠領斜度的被蝕刻基膜，最好持續與有機溶劑接觸，使有 機》谷劑传*以丨參入右撼园安& 有機圖案底部，此底部位置係超過基膜上 方最終最蝕刻的預定部分。 在有機圖案與有機溶劑接觸的製程中，該有機溶劑可 2124-6790-PF；Ahddub 19 1299814 與氣體混和，此有機溶劑混合氣體可包括有機溶劑蒸氣或 有機溶劑與惰性氣體如氮氣的混和氣體。此有機圖案與有 機溶劑接觸的製程包括將有機圖案浸到含有機溶劑的溶液 中，而有機溶劑對有機圖案的滲入深度，也就是滲入體積， 係與下列因素相關：有機圖案的材料、有機溶劑佔有機溶 劑與混合氣體的濃度或有機溶劑在溶液中的濃度、有機圖 案與有機溶劑的接觸時間，也就是處理時間。關於選擇構 成有機圖案的材料，除考慮有機溶劑滲入有機圖案深度的 因素外’還需考慮其它因素；因此，有機溶劑對有機圖案 的滲入深度’也就是滲入體積，可藉由控制下列因素來控 制：有機溶劑佔有機溶劑與混合氣體的濃度或有機溶劑^ 溶液中的濃度、有機圖案與有機溶劑的接觸時間，也就是 處理時間。 當有機溶劑滲入有機圖案的體積很小時，不會發生溶 解回流的現象；另一方面，當滲入體積很大時，會發生溶 解回流的現象。ϋ成溶解回&的渗入體積臨界值係盘有機 溶劑的物理性質和濃度相關，且與有機圖案的物理性質有 關。當有機溶劑渗人有機圖案的體積小於臨界體積時，在 任何速率下都不會發生溶解回流的現象；若有機溶劑參入 有機圖案的體積大於臨界體積時，就會發生溶解回流的現 象。因此’若有機溶劑滲人部分底部在水平方向，就是被 調整附著強度的地方，所預期的p 4” ，月的尺寸與有機溶劑滲入深度 相等時，且若有機圖案不需祜、为姑、备 口未个而破溶解回流所扭曲，在有機圖 案溶解回流發生前，藉由停止 ΊΤ止有機溶劑與有機光罩的接 觸，就有可能製備不傾斜的有熄止宝 丄 叮幻百機先罩，且在有機溶劑非渗 入部分底部的附著強度就會比右 同比有機溶劑滲入部分底部還 2124-6790~PF;Ahddub 20 1299814 低0 例如，有機圖案底部中間部分不是小區域，而是周圍 部分比較小，就需要具有低附著強度的基膜；在此例中， 因為有機溶劑滲入有機圖案的體積很小，所以不會發生溶 解回流。然而，因為基膜在有機圖案底部周圍部分的附著 強度小，所以被蝕刻基膜一般具有如上所述的傾斜圖案。 另一方面，若有機溶劑滲入部分底部在水平方向，就 f皮調整附著強度的地方，所預期的尺寸與有機溶劑滲入 冰度大時’且需要藉由溶解回流扭曲有機圖案，藉由持續 =有機冷劑與有機光罩接觸，直到有機圖案的溶解回流發 =，：：機光罩在有機溶劑非渗入部分底部會比有機溶劑 &入刀底部較傾斜且具有較低的附著強度。 機圖:Π執基臈進行圖案化處理’以形成有 足夠的附著以確保基膜與有機圖案間具有 械先罩會在隨後的蝕刻製程 虿 有機圖案底部與基膜問 ’、、' "罩❶因此，為增加 劑接觸前進行二：心、汝者強度’在有機圖案與有機溶 處理包括至；一幵=:包括在本發明的範圍中。此熱 圖案後的後典烤^理.案前的後供烤處理與形成有機 ;，會增加執行後烘烤處理，或以;==，然 處理。在有機溶劑滲入處理前所J 取代後供烤 於增加基膜與有機圖 y的熱處理，較佳在高 行；若處理溫度小於此之附者強度的最小溫度下進 使有機溶劍無法滲入其；：且：：破壞有機圖案的特性， 熱回流的溫度。所以熱處理的溫、;;:二度較佳小於產生 一。〜 -圍約為_〜15〇ι 1299814 較佳在有機圖案與有機溶劑接觸前進行熱處理，以辦加美 膜與有機圖案底部間的附著強度。如上所述，即使附著； f增加f夠高，有機溶劑還是會從有機圖案表面渗入内 β，接者，基膜與有機圖案的有機溶劑滲入部分底部間的 附著強度:沈會降低；然而，基膜與有機溶劑非渗入部分底 部間的附著強度維持媒約一 一 唯持仵夠尚，所以可防止有機圖案從基膜 ' α此，基膜的傾斜度就可以達到前述之要求。 當有機光罩用於非等向性㈣如濕㈣中，藉由控制 基膜與有機光罩周圍部分間附著強度的將低程度，可控制 被等向性姓刻的基膜的斜角。此外，用來作非等向性银刻 如乾敍刻的有機光罩，可藉由控制有機光罩周圍部分的斜 角’來控制被非等向性钮刻的基膜的斜角。一種用於非等 向性姓刻的有機光罩形成方法與利用此光 刻將於下描述。 ^ [形成用於非等向性蝕刻的有貞光罩肖利用 向性蝕刻] 早幻非寺 當基膜被非等向性餘刻時，有機光罩的傾斜圖案大致 會促成被㈣基膜的傾斜度。—般而言，乾㈣要比㈣ 刻具有較明顯㈣等向性。料向性㈣如包括反應性離 子蚀刻。在姓刻製程中，有機光罩也像被姓刻的標的膜一 樣被钱刻，也就是說有機光罩暴露的表面也會被姓刻顆粒 姓刻’傾斜的有機鮮周_分會朝有機光罩中間笋展， 根據此現象，基膜會逐漸露出原先被有機光罩所覆蓋的新 的部分。當新的暴露部分因為傾斜的周圍部分而顯露出 時，就會對暴露基膜部分開始進行蝕刻，因為它合暴露在 姓刻顆粒下’有機光罩傾斜周圍部分的消退會隨時間從外 23 2124-6790-PF；Ahddub 1299814 部進到内部，接下來，暴露的基膜部分會隨時間從外部擴 展到内部，因此，暴露基膜的外部暴露部分的蝕刻會比内 部早點開始，因為它會早點接觸到蝕刻顆粒，因此，外部 暴露部分所暴露在蝕刻顆粒的時間會比内部暴露部分的時 間長，也就是說外部暴露部分會内部暴露部分被蝕刻的較 深，因此，被钱刻的基膜表面呈傾斜狀，且被蝕刻 具有一傾斜形狀。 土、 再者，有機光罩的側壁斜率有越來越和緩的趨勢，也 就是說越小的有機光罩的斜角，其有機光罩傾斜的周圍部 分的非等向性蝕刻的退縮速度就越快，此退縮速度意謂有 機光罩周圍部分朝向中間部分的退縮速度，若退縮速度很 快，則蝕刻標的膜，即基膜，的表面蝕刻斜率會變的比較 平緩，因此，被蝕刻基膜的傾斜度就會變得比較小，所以 就可以得到大致傾斜的基膜圖案。 如前所述，有機圖案可藉由有機圖案的溶解回流而傾 斜，藉由足夠的溶解回流，可使因為溶解回流所造成的有 機圖案傾斜角度夠小。#由執行熱處理以調整有機圖案在 溶解回流後的斜角，可縮小有機圖案的有機溶劑滲入部分 的體積’且增加其斜角’也就是說有機圖案在溶解回流後 的斜角會比有機鮮所需之斜角要小，所以若欲得所欲之 斜角，經熱處理來增加有機圖案的斜角以調整溶解回流後 的斜角相當重I’-般而言，有機圖案的溶解回流斜角會 比光罩圖案所需之斜角要小，在此例中’可藉由熱處理來 調整溶解回流後的斜角。 可利用下列方式調整溶解回流的體積：當有機圖案暴 露至混合含有機溶劑氣體之有機溶劑時，可藉由控制有機 2124-6790-PF;Ahddub 24 1299814 -溶劑佔混合含有機溶劑氣體之有機溶劑的濃度與暴露至有 機溶劑混和氣體之時間來調整溶解回流的體積；此外，當 有機圖案浸入含有機溶劑之溶液中時，可藉由控制有機： "劑佔溶液之濃度與浸入含有機溶劑之溶液的時間來調整溶 解回流的體積。 此外在溶解回流後有機光罩斜角所增加的程度係根 康周整斜角的熱處理的溫度與時間而定。當調整有機光罩 斜角之熱處理的溫度固定，增加熱處理時間，就會增加在 •溶解回流後有機圖案的斜角之程度；相反地，降低熱處理 時間就會降低斜角的增加程度。當調整有機光罩斜角之熱 處理的時間固$ ’增加熱處理溫度，就會增加在溶解回流 後有機圖案的斜角之程度；相反地，降低熱處理溫度就會 降低斜角的增加程度。實際上可藉由分別改變調整有機光 罩斜角之熱處理的溫度與時間，且固定熱處理其它條件， 再里測經非等向性蝕刻所形成之基膜圖案斜角的改變。因 此，用來調整有機光罩斜角的熱處理的較佳溫度與時間可 根據基膜圖案所需斜角來選定。 馨 在非等向性蝕刻中，熱處理的其它條件包括：（丨）蝕刻 壓力（體積程度）、（2)放電能量、（3)蝕刻氣體與其流速、 (4)蝕刻時間、（5)基底溫度（基地平台的溫度）。調整有機 光罩斜角的熱處理的溫度範圍未被限定，其可如為〇〜15〇 C，更佳為50〜150°C，也就是說熱處理有機圖案的溫度 包括在室溫左右、更低或更高溫。 如上所述’當有機光罩的斜角被溶解回流變得比所欲 來的小時，就可以藉由用來調整斜角之熱處理來增加有機 圖案的斜角，因此，當有機光罩經溶解回流之斜角與所欲 2124—679〇-pF;Ahddub 25 1299814 之斜角相等時’就不需要進行用來調 在用來調整斜角的熱處理中的…處理了。 劑會揮發，所以曾膨脹且溶Μ有機溶 /分鮮回机的有機圖々 滲入部分的體積會縮小，然而，因 μ、有機冷剑 比先前膨脹的體積與溶解回& &方向的縮小值會 、奋解口仙·的體積總和來的小，所以右 =案在水平方向的尺寸在用來調整斜角的熱處理後不會 ，付=接觸有機溶劑前還小。t不執行用來調
處理時，滲入有機圖案中的有機溶劑也會自然地揮發，因、 此’曹經恥脹且溶解回流的有機圖案的有機溶劑滲入部分 的體積會縮小、然而，此縮小會小於熱處自，因此，有機 圖案在水平方向的尺寸在自然揮發後*會變得比與接觸有 機溶劑前小。 ^此外，本發明有機圖案的回流相當重要，此溶解回流 係因為有機溶劑滲入有機圖案所造成，有機圖案的回流$ 括熱回流與溶解回流，溶解回流比熱回流先發生，如引L證 多考資料4 (日本早期公開專利第2 〇 〇 3 - 8 6 4 9 3號）所示，阻 劑圖案如有機光罩會因為熱回流所產生的傾斜度而造成三 個問題：第一個問題是在回流後的回流部分的形狀會因阻 劑的寬度而定，若阻劑圖案的寬度不一致，則在熱回流後， 阻劑圖案的傾斜度也會變得不一致。 第二個問題是因熱回流所造成的傾斜度常會伴隨著阻 wJ圖案的尺寸在水平方向的縮小。在執行如上所述之有機 圖案的熱處理時，會造成有機圖案體積的縮小，同時增加 水平方向的尺寸；也就是說熱回流的熱會造成有機圖案體 積的縮小，同時也會因液體化現象而使水平方向的尺寸增 加。因此，水平方向所增加的尺寸不會像溶解回流那麼大； 2124-679〇-PF；Ahddub 26 ▲ 1299814 另一方面，溶解回流不需要高溫熱處理。因此，在水平方 向尺寸增加時，因為不需要像在熱處理般高溫下處理，所 以不會發生有機圖案體積的縮小。因此，只有在有機溶劑 渗入的情況下，才會生體積的膨脹。因此，溶解回流比熱 回流更會使圖案間的距離縮小。在某些例子中，在溶解回 流後還會執行熱處理，使滲入的有機溶劑揮發且使有機圖 案乾燥，但其溫度並不像熱回流那麼高；或者在此例中， 可以預測溶解回流與熱回流一起執行的優點，且溶解回流 處理本身並不需要高溫。 第三個問題是有機圖案的寬度越窄，則有機圖案的側 壁就會變得越陡，或是因為熱回流而使側壁越接近反傾斜 形狀。因此，要使被蝕刻基膜具有傾斜度就會變得很困難。 然而，上述之三個問題都可以藉由本發明來解決，本 發明以溶解回流代替熱回流來形成具傾斜度的有機光罩， 其理由如下所述。 因為溶解回流後的 關，所以不論有機圖案 案的傾斜度就會變得一 第一個問題就不會發生 如上所述，因溶解 方向的尺寸。當有機溶 入部分會發生有機圖案 圖案而造成有機光罩的 變大。因此，有機圖案 以兩相鄰圖案間的距離 流所造成傾斜之兩相鄰 回流部分形狀與有機圖案的寬度無 的寬度，溶解回流後的有機光罩圖 致，所以在執行溶解回流後，上述 回流所造成的傾斜度常會增加水平 劑滲入有機圖案中時，有機溶劑滲 體積的膨脹。當有機溶劑滲入有機 溶解回流時’有機圖案的體積就會 的寬度就會因溶解回流而增加，所 广會縮j、。虽基膜係利用因溶解回 圖案作為光罩進行餘料，被姓刻 2124-6790-PF;Ahddub 27 1299814 基膜的寬度就會變得比利用有機光罩但沒用溶解回流進行 餘刻的基膜要窄，這表示溶解回流可以縮小被蝕刻基膜圖 案的寬度。 例如當被蝕刻基膜圖案用來作為佈線材料時，執行有 機圖案的溶解回流可以減少佈線的寬度。此外，當有機圖 案的寬度因溶解回流而過度膨脹時，可以在之後的製程中 停止有機溶劑製程，或是增加熱處理，來減少也就是調整 膨脹寬度。因此，當執行溶解回流時，就不會發生上述第 一個問題了。 即使有機圖案的寬度太窄，有機圖案的侧壁也會因溶 解回流處理而稍微地傾斜，且側壁不會垂直或變成倒傾斜 狀。因此，不論使用乾蝕刻或濕蝕刻，都可使被蝕刻的基 膜傾斜，因此第三個問題就不會發生了。 [表面處理] 如上所述’在溶解回流後有機光罩的傾斜度會變的比 車乂均勻，且與有機圖案的寬度無關。為增加均勻度，最好 在增加基膜部分的濕潤度後執行回流處理，上述之基膜會 有經表面處理的有機圖案藉由回流而覆蓋，且上述為增加 濕潤度的表面處理可為氧電漿處理或uv臭氧處理，這些表 面處理可錢善基膜表面的濕潤度，此述之基膜並未被有 機圖案所覆蓋，因&，經溶解回流的有機圖案很容易在基 膜表面上回流。當表面被破壞時，氧電漿處理與㈣臭氧處 理也可有效地移除有機圖案表面的被惡化層，i惡化層可 能會防止溶解回流，例如在進行氧電漿處理或”臭氧處理 的表面處理0夺有機圖案表面的被惡化層也與增加濕濁度 的基膜-樣被移除，如此即可得到有機圖案表面與内部間 2124-6790-PF/Ahddub 28 1299814 小差異之均勻的溶解回流。 在溶解回流處理中，可以藉由執行使用化學溶液的表 面處理來改善基膜的濕潤度。 此外’藉由部分或整體移除被惡化層，或利用化學溶 劑處理有機圖案表面被惡化層的裂痕，可使有機溶劑更溶 液入有機圖案中，其特點就是藉由留下沒被破壞部分， 且藉由選擇性移除被惡化層或形成於惡化層中的裂痕，使
用使有機溶劑更容易滲入有機膜中的化學溶液，也不會移 除或剝除有機膜。 曰 有機圖案的被破壞膜會隨時間、熱氧化、熱硬化、沈 =膜的附著 '酸性㈣液、〇2灰化、因使用乾鍅刻氣體而 造成任何的化學改變而品質變差。酸性、鹼性溶液與混入 有機溶劑的溶液都可以用來作為上述之化學溶⑨，有機溶 =特別可為混人含胺之有機溶液之溶液，#中胺包括單乙 胺一乙胺、二乙胺、單異丙胺、二異丙胺、單丁胺、二 I胺、羥胺、二乙基羥胺、二乙基羥胺酐、吡啶、甲基^ :。在-些例子中，此化學溶液也可包括一傳統抗蝕刻材 二，如D-葡萄糖（C6H12〇6)、螯合劑與抗氧化劑。胺在溶液 的濃度約為〇·〇5〜i〇wt%。為將輕微的被惡化層移除， 利用酸峨等向性〇2灰化方式將隨時間而惡化 的層移除時，其濃度約為0.05〜3wt%。 ^虽只需要改善基膜的濕潤度時，藉由將基膜表面與 1溶液接觸的表面處理最為有效。利用 面處理也同樣有效，如包括氧氣電漿（〇2電浆）= 氣電浆、叫聚、㈣氣電衡 sf6/〇2 ^ . CF4/〇2 a 1 ^ CHF3/ 2124-6790-PF/Ahddub 29 ⑥ 1299814 氣電水）。不淪在溶解回流前選擇何種表面處理的方法或條 件，最好根據被破壞的有機圖案表面所量測的移除率與基 膜^面濕潤度所改善的程度來作選擇，其中基膜表面覆蓋 回流處理層，例如氧電漿處理可在流速於下列條件下執 仃：300sccin、1〇〇Pa，能量1〇〇〇?、處理時間為12〇秒， 而叭臭氧處理也可在機比溫度為1〇〇〜2〇(rc 及UV光下進行。 隹果軋 [有機膜所形成一有機光罩]
有機圖案，也就是有機膜所形成一有機光罩，包括至 少—種有機材料，且不限定材料的數量，因此，有機圖案， =尤是有機膜所形成-有機光罩，包括至少—由有機材料 斤成有機膜或將有機溶劑加人膜中所組成，如有機圖案可 包括以印刷方式所形成於基膜上的膜，有機圖案也可包括 經曝光與顯影製程在基膜上所形成的阻劑圖案，此阻劑包 括對紫外光、X光、電子束綠感的光阻。本發明不限定 有機圖案的層狀結構，也就是有機圖案可包括單一層有機 =與包括複數有機膜的多層結構。此阻劑膜的形成^為單 :結構的有機膜、多重結構的有機膜、加人有機溶劑的單 -結構膜、加人有機溶劑的多重結構膜、多重結構的有機 膜與加入有機溶劑膜。此有機膜大致以有機材料與有機溶 劑所構成。此外’加人有機溶劑的膜也可以無機材料 機溶劑所構成。 〃 有機溶劑一般包括樹脂，如習知的光阻材料、丙烯酸、 聚醯亞胺、聚丙烯醯胺與有機聚合物材料。而無機材料一 般包括矽氧烷、聚矽氧烷、聚矽烷、polycillin、碳矽烷、 矽與無機玻璃。而有機溶劑一般包括所有可用的有機溶&劑 2124-6790-PF;Ahddub 30 1299814 •加劑，其中阻劑只由有機材料或有機與無機混合物所組成。 、只由有機材料構成的阻劑一般包括下列所樹脂材料， 但並不以此為限。如以聚乙烯為主的阻劑可為聚乙烯桂皮 -酸酿；如以橡膠為主的阻劑可包括bisazide與環狀聚異戊 一烯或％狀聚丁二烯的混合物；如以鄰甲酚樹脂為主的阻 刎可為甲酚鄰甲酚樹脂與naphth〇quin〇ne diazide —5磺 7酯的混合物；此外，如以共聚物樹脂為主的阻劑的丙烯 酸醋可為聚丙烯酿胺與聚酿胺酸；其它 籲加哪或碘，或含大量的硼或峨。 汗匕括添 另一方面，包括有機材料與無機材料混和物的阻劑可 包括含金屬阻劑，如含金屬阻劑可為矽氧烷、聚矽氧烷、 聚石夕院、polycilUn與carbGsilane。此外，其它石夕以外 之含金屬阻劑如可為含鍺阻劑。阻劑光罩可以負型阻劑或 正型阻劑形成。如甲酚鄰甲酚樹脂肖naPhth〇qUinone d„laZlde-5_磺酸酯適於作為含鄰甲酚樹脂的正型阻劑；如 環狀聚異戊二烯或環狀聚丁二烯適於作為含以邮⑷的 負型阻劑。 [含有機溶劑的化學溶液] 為了使含有機材料的阻劑膜產生溶解回流，阻劑膜需 :有機溶劑接觸。一般接觸的方法係將阻劑膜暴露於有： 心诏蒸/飞中，或將阻劑膜浸入稀釋的有機溶劑中，但不限 於這些方式，這些方式已足夠讓有機溶劑渗入膜的内部。（ 實務上，將阻劑膜暴露於有機溶劑蒸汽中，或將阻劑膜浸 入稀釋的有機溶劑中都可以。 叫一般化學溶液所含的有機溶劑包括至少一下列有機溶 2124-6790-PF/Ahddub 32 1299814 . 有機溶劑（R :燒基或取代的烷基，Ar :酚基或除酚基 外的芳香環）： •醇類（R-OH) •烷氧醇類 •醚類（R-0-R、Ar-〇-R、Ar-0-Ar) . •酯類 •酮類 •乙二醇類 •稀基乙二醇類 w •乙二醇_類 [基膜] 對於以韻刻方式所形成具傾斜狀的基膜並未作任何限 定。基膜並未排除以絕緣材料構成，然而，基膜實務上常 以導電膜組成’如構成傾斜基膜圖案的導電層可為多種電 極與佈線。一般而言電極如可為控制電極，如閘極電極， 與單一電極與偏壓電極，如源極電極與汲極電極；在基底 _表面延伸的佈線，或是位於基底表面較上層的多層佈線結 構皆可使用。以導電膜作為基膜一般包括下列金屬膜結構： • ΙΤ0 膜 •姻錫合金 •單一結構的銘或銘合金 •單一結構的鉻或鉻合金 •以或銘合金層與鉻或鉻合金層所形成的雙層結構 •以銘或铭合金層與鈦或鈦合金層所形成的雙層結構 •以紹或銘合金層與氮化鈦或氮化鈦合金層所形成的 雙層結構 2124 -6790-PF;Ahddub 33 ⑥ 1299814 •以鋁或鋁合金層與鉬或相人人a 、 一卸次鉬合金層所形成的雙層結構 •以鉻或鉻合金層與錮或紹人 A鉑σ金層所形成的雙層結構 •以鉬或鉬合金層作為第一盥筮—a t 弟與第二層與鋁或鋁合金層 作為第二層所形成的三層結構 •以銘或铭合金層、銦或銦合金層、與鉻或鉻 與所形成的三層結構 .以紹或铭合金層、銦或錮合金層、與鈦或鈦合金層 與所形成的三層結構 .以銘或銘合金層、氣化鈦或氮化鈦合金層、與鈦或 鈦合金層與所形成的三層結構 [濕钱刻液] -般而言，上述之等向㈣刻可為使用㈣液的濕姓 刻，而餘刻液的選擇較佳含可钮刻基膜之材才斗，但並非必 要條件’也可為基膜的選擇性㈣。若基膜以鉻所構成， 姓刻液就至少含石肖酸與醋之一，例如混合硝酸銨鈽與石肖酸 的姓刻液就是-個好選擇，在此例中，石肖酸在㈣液中的 濃度約為OH/l或以上’不需如參考資料2(日本早期 公開專利第7-7757號）所使用含2m〇1/1或以上的硝酸。當 使用較低濃度之硝酸蝕刻液時，利用本發明的溶解回流^ 然可形成傾斜。若基膜以鋁或鉬構成，也可使用至少含磷 酸、靖酸和S旨之㈣j液。若基膜以金屬氮化物或金屬氧化 物構成，也可使用含氫氟酸之蝕刻液。 [等向性乾餘刻] 傳統上，上述之等向性乾蝕刻如可為非晶矽蝕刻，例 如非晶矽基膜的等向性蝕刻的條件如下：（1)高頻放電能： 800W、（2)處理壓力：3〇〜5〇Pa、（3)處理氣體與流速： 2124-6790-PF;Ahddub 34 (S) 1299814 SF6/HCl/He = 20 0/200/1 00(sccm)、（4)基底溫度（基底平台 溫度）·· 25°C、（5)處理時間·· 120秒（非晶矽的厚度：200nm)。 [非等向性乾蝕刻] 傳統上，上述之非等向性乾蝕刻如可為反應性離子蝕 刻’例如鉻基膜的非等向性蝕刻的條件如下··（丨）高頻放電 旎· 1 500W、（2)處理壓力：10〜2〇pa、（3)處理氣體與流速·· Cl2/〇2 = 30〇/2〇〇(sccm)或 ci2/He/〇2 = 300/1 00/200(sccm)、
(4)基底溫度（基底平台溫度）·· 25。〇、（5)處理時間：ι〇〇 〜200秒（鉻膜的厚度·· 1〇〇nm)。 [阻劑惡化層的處理與移除] 若阻剤罩幕表面被破壞，如被熱處理例如 壞，為了隨後的溶解回流製程，較佳將形成於阻劑罩幕表 面的惡化層移除。移除阻劑罩幕表面惡化層的製程傳統上 :電浆處理或UV臭氧處理。其中電漿處理所使用的氣體包 既氣、或氧與氟氣的混合物，其中包括以嚴為主的
電桌處理氣體如為SFe、CF4盥rHF,，A币欲A 命〜、 與CHF3,當電漿處理氣體包括 乳氣氣的混合物時，盆白紅QT? / r\ 初 f S包括 SF6/〇2、CF4/〇4 CHF3/ —— 〇 此外 機溶劑滲 或是利用 此處理方 會移除有 除惡化層 有機 所負著的 ’除上述電漿處理或 入有機圖案的方式將 化學溶液經惡化層中 式的重點是使用化學 機膜或使有機膜剝落 或惡化層中的裂痕， 圖案惡化層的產生是 沈積膜、酸性蝕刻液 2124-6790~PF;Ahddub 惡化部分部分或全部移除， 的裂痕進行惡化層的處理， 溶劑很容易渗入有機膜且不 的化學溶液，藉由選擇性移 同時保留非惡化部分。 因為時間、熱氧化、熱硬化、 〇2灰化、與其它因使用乾 35
1299814 著強度的最小溫度、且小於產生有機圖案1 3惡化的溫度， 所以有機圖案13不會惡化也不會產生熱回流；其中後烘烤 溫度要根據許多條件決定，如有機圖案等材料，若有機圖 案的材料為習知光阻，則其處理溫度一般而言約小於15〇 °C，如在1〇〇〜140°C下進行後烘烤。 如前所述，為增加有機圖案13與基膜12間的附著強 度’可執行圖案化製程前的後烘烤處理，以增加有機膜與 基膜12間的附著強度，以取代後烘烤處理或是加入後烘烤 處理中。如上所述之有機膜的圖案化可以曝光製程與顯影 製程進行，或是以印刷方式取代。有機圖案13在此步驟中 並未膨脹’因為它沒有與含有機溶劑的有機溶劑接觸。在 有機溶劑處理前，有機圖案13的部分橫向剖面圖在第1圖 中係以虛線表示有機圖案U — j。有機圖案13的底部與基 膜12間的附著強度會在底部增加最多。 之後將有機圖案13-1與有機溶劑接觸，有機溶劑會隨 時間彳文有機圖案13-1的表面慢慢滲入其内部，如上有機溶 劑滲入有機圖案^―丨中的過程所述，體積的膨脹會在有機 溶劑滲入的地方發生，當因為有機溶劑的滲入所產生的體 積膨脹發生時，會在如第1圖部分橫向剖面圖所示之有機 圖案13-1變成虛線所示之有機圖案13 — 2，也就是有機圖 案13-1會因為與有機溶劑接觸之因而體積膨脹成有機圖 案13-2。體積已膨脹的有機圖案13_2包括有機溶劑滲入 部：广4與有機溶劑無滲入部分13 — 5,其中有機溶劑滲 入°卩刀13 4已被有機溶劑滲入，而有機溶劑無滲入部分 13-5則位於有機溶劑滲人㈣13 — 4之内部。有機溶劑： 入部分4與有機溶劑無滲人部分13 —5的邊緣為第工圖 37 2124-6790-PF;Ahddub (¾) 1299814 發後的有機溶劑滲入部分 13~5。基膜12 _著強 ，、有機溶劑無渗入部分 劑渗入部分Π-4的底部；降低於=緣广6外側的有機溶 著強度在㈣邊緣13 fi L 另—方面，基膜12的附 的底部不會降低:二無滲入部… 會作為對基膜12進行等向性則的有機圖案13一3 膜圖案傾斜。此外，為防的基 最後所得到的有13_3 θ二幕在㈣製程時剝離，
無滲入部分13-5盥… 要的’會包括有機溶劑 劑I洚邱八'奋劑滲入部分13-4，其中有機溶 4 朴13—5與基膜U的附著強度不會降低 =劑滲人部分13—4與基膜12的附著強度會降低。 最後所得到的有機圖案13 W進行等向性钱刻了。作為有機罩幕時，就可對基膜 生寂^解回▲有機溶劑渗人過程以及在後續有機溶劑蒸 有機圖案的形狀與尺寸的改變機制] 士、、六f2圖為一部份橫向剖面圖’用以說明大量、足以產 目机的有機溶劑與有機圖案的接觸過程，以及後續 有機溶劑蒸發過程中有機圖案的形狀與尺寸的改變機制。 θ第2 Η中’繪不藉由有機圖案與有機溶劑的接觸， 吏大里且足以產生溶解回流的有機溶劑渗人有機圖案中， 且對後續有機溶劑蒸發過程中有機圖案的形狀與尺寸的改 變機制進行解釋。將被蝕刻的基膜22形成於基底21上。 =習知方式將有機圖案23形成於基膜22上。之後，在 直盤度下進行後烘烤，以防止有機溶劑滲入有機圖案中， 其中上述之溫度高於增加有機圖案23與基膜22間附著強 度的最】、'皿度、且小於產生有機圖案23惡化的溫度，因此 2124-6790-pF；Ahddub 40 1299814 會增加有機圖案23與基膜22間的附著強度。然而，有機 圖案23不會惡化也不會產生熱回流；其中後烘烤溫度要根 據許多條件決定，>有機圖案等材料，若有機圖宰的材料 為習知光阻，則其處理溫度一般而言約為15〇。以更低， 如在100〜140°C下進行後烘烤。
未膨脹，因為它沒有與含有機溶劑的有機溶劑接觸。在有 機溶劑處理前，有機圖案23的部分橫向剖面圖在第2圖中 係以虛線表示有機圖案23-卜有機圖案23的底部與基膜 2 2間的附著強度會在底部增加最多。 之後將有機圖案23-1與有機溶劑接觸，有機溶劑會逐 漸隨時間從有機圖案23-1的表面慢慢滲入其内部，如上有 機溶劑滲入有機圖案23-丨中的過程所述，體積的膨脹會在 有機溶劑滲入的地方發生。與有機溶劑的接觸製程會持 續，直到有機溶劑滲入有機圖案23的體積大於產生溶解回 如前所述’為增加有機圖案23與基膜22間的附著強 度，可在圖案化製程前執行烘烤處理，以増加有機膜與基 膜22間的附著強度，以取代後烘烤處理或是加人後供烤處 理中。如上所述之有機膜的圖案化可以曝光製程與顯影製 程進行，或是以印刷方式取代。有機圖案23在此步驟中並
流的最小體積時，使有機圖案23將會部分發生溶解回流的 現象。直到有機圖案23的滲入體積大於產生溶解回流的最 小體積時，只會在有機溶劑的滲入處產生體積膨脹的現 象；然而，若有機圖案23的滲入體積遠大於產生溶解回流 的最小體積時，就會在有機溶劑的滲入處產生溶解回流的 現象。 當因為有機溶劑的滲入所產生的體積膨脹與溶解回流 2124-6790-PF；Ahddub 41 1299814 只生時，會在如第2圖部分橫 變@Π 面圖所示之有機圖案23 欠成虛線所示之有 因Λ盥古她 也就是有機圖案23-1會 機圖案23?骑# 體積膨脹與溶解回流成有 包括有機、々 膨脹且已溶解回流的有機圖案23_2 有機〉谷劑滲入部分23 —4盥 23^-5 ^ A ，、有機浴劑無滲入部分 有機二丨I 部分23'4已被有機溶劑滲入，而 之内Γ f 分23 —5則㈣有機溶劑滲人部分23 — 4 有機二:錢溶#i滲人料23~4㈣度較低，所以在 象機也谷_人部分23_4的地方會因溶解而產生回流現 也就疋有機溶劑滲人部分23_4包括兩部分，1一是因 有劑渗入但沒發生回流現象的體積膨服，另一是因 渗入所產生的體積膨脹與回流現象。由於靠近有 參入部分的有機圖案23表面的黏度較早變得比較 、土且叙大於有機溶劑滲入部分的有機圖案23表面的較 =处，所以溶解回流開始的部分會靠近有 的表面。 _ ^因為溶解回流的有機材料會沿著有機圖案23的側壁 住外流，如第2圖所示，所以在水平方向因溶解回流所增 加的尺寸會大於其厚度，也就是會大於有機圖案Μ的高 度。因為溶解回流所增加的體積會使厚度也就是有機圖案 23的高度變小；$一方面，有機圖帛23在水平方向所增 加的尺寸會變大，若溶解回流的體積增加地更大，所增^ 的厚度也就是有機圖案23的高度就會變少，或其厚度會減 少一點；相反地，有機圖案23在水平方向所增加的ϋ就 會變大。有機溶劑滲入部分23-4與有機溶劑無滲入部分 23-5的邊緣為第2圖中的虛線23-6,也就是有機溶劑渗入 2124-6790~PF;Ahddub 42 1299814 此例中，經有機溶劑處理前的有機圖案…卜還是會大於 因有機溶劑處理而變小的有機圖t 23-3間之相異的水平 方向尺寸。另一方面，右搶 機〉谷蜊滲入部分23-4與有機溶劑 無參入部分2 3 - 5間的邊缝9 q β ^ # 乂 違緣23—6的移動很少，且在有機溶 劑處理前係位於有機圖案心上表面之内側，因此 體積會时機溶劑的自然揮發而些微地縮小，最後有機溶 劑渗入部分23-4還是會位於有機圖案23_3的内側。 在有機a d揮發後’最後會得到位於有機圖案則 緣23-8内部的有機圖幸八q λα /, Μ ^ π戍α茶23-3的側緣23一9，其中有機圖案 23-2的體積在有機溶劑處理過程中曾經膨脹過，但在有機 溶劑處理過程前，其依然是位於有機圖案23」的外側緣 23-7。因此，最後得到的有機圖案23_3包括在有機溶劑揮 發後的有機溶劑渗人部分23_4與有機溶劑無滲入部分 23-5。如上所述’有機溶劑渗入部分23_4包括溶解回流部 分。基膜22㈣著強度在位於邊緣23_6外側的有機溶劑 滲入部分23-4的底部會降低；另一方面，基膜22的附著 強度在位於邊緣23-6内侧的有機溶劑無滲入部分23_5的 底部不會降低。基膜22與溶解回流部分間的附著強度會變 小，此溶解回流部分係指從位於有機圖案23(peripheq) 部分之基膜22膨脹表面之有機溶劑滲入部分23_4，因溶 解回流所流下的部分。 本發明最後得到的有機圖案23 —3會作為對基膜22進 行等向性姓刻的罩幕，以使被钱刻的基膜圖案傾斜。此外， 為防止有機罩幕在钮刻製程時剝離，最後所得到的有機圖 案23-3疋很重要的，會包括有機溶劑無渗入部分^^巧與 有機溶劑滲入部分23-4,其中有機溶劑無滲入部分23 = 2124-67 90-PF;Ahddub 45 1299814 ”基膜22的附著強度不會降低，而有機溶劑滲入部分23 —4 與基膜22的附著強度會降低。制最後所得到的有機圖案 23 3作為有機罩幕時，就可對基膜22進行等向性餘刻了。 在本發明中，最後得到具有傾斜形狀的有機圖案23-3 是很重要的’因為可利用此最後得到的有機圖案23 — 2作為 有機罩幕，使基膜22的非等向性㈣而使㈣刻基膜傾斜 化。在此例中，如上所述，在有機溶劑停止接觸後而進行
的熱處理’其目的係為增加斜角，並非增加有機溶劑渗入 部分23-4底部一度下降附著強度。 一此外，如前所述，較佳在有機圖案23與有機溶劑接觸 前，於位於有機圖案⑴周圍的基膜22的暴露表面進行 一表面處理，此表面處理與前所述相同，說明中所述之 (duplication)將可於此避免。 [等向性蝕刻機制與伴隨之基膜的傾斜化] 的底部’也就是邊緣13 - 6的外側，會下降；另—方面 機溶劑無滲入部分13-5的底部，也就是邊緣13〜6的内側， 接下來將與圖示一起描述利用藉由第丨圖與第2圖所 不之處理所最後得到的有機罩幕所進行之基膜餘刻機制斑 :半隨之基膜的傾斜化。帛3圖為一部份橫向剖面圖，用： 說明利用如第1圖所示作後所得之有機罩幕，對基膜進行 等向性蝕刻的機制與伴隨之傾斜化。如前所述，^第丄= 中經處理而最後得到的有機圖案13_3在有機溶劑揮^ 後，會由有機溶劑滲入部分13_4與有機溶劑無滲入部= 13-5組成。而基膜12的附著強度在有機溶劑滲入部分13一& 不會下降。利用最後所得之有機圖案丨3 —3作為有機罩幕來 執行基膜12的等向性蝕刻。 2124-6790-PF;Ahddub 46 1299814 以下將解釋為何在等向性蝕刻中，有機溶劑滲入部分 13-4底部與基膜12的附著強度會降低，以使被蝕刻的基 膜12產生傾斜化的現象，其中如濕蝕刻即為一傳統的的等 向性蝕刻。被蝕刻的基膜丨2與直接位於其下方的基底上丄 以及與其上方之有機圖案的有機溶劑無滲入部分 13-5具有強的附著強度，因此，當將基底u在蝕刻液中 dip以蝕刻基膜12時，蝕刻液會比較容易從基膜12與有 機溶劑滲入部分13-4的介面滲入，其中之有機溶劑滲入部
分13-4與基膜12的附著強度會比基膜12與基底u小。 之後，鄰近有機溶劑渗入部分13 — 4底部之基膜12的上方 部分，其水平内部方向的餘刻速率，會比鄰近基底^之基 膜12的底部部分要快，所以當基膜12上方部分的水平方 Μ㈣Μ於有機圖t 13 —3的有機溶劑渗人部分i3 —4 底部時，會加速蝕刻液在附著強度低之介面的滲入現象， 所以在基m 12上方部分與底部部分的钱刻速度就會產生 差異’所以基膜12的颠刻表面就會傾斜，且會使膜12的 傾斜化更加明顯。 胃基膜12上方部分的水平方向_位置位於有機罩 ^叫内部邊緣13-6之有機溶劑無滲人部分13_5底部 時’不會加速蝕刻液高附著強 强展之基膜12與有機溶劑無滲 入口P为13-5底部介面的滲入賴參_ M . "見象，所以在上方與底部部分 間的水平方向名虫刻速彦舒、 , 會差太多，所以基膜12蝕刻表 面的斜率會逐漸趨於垂直， 且所以會減少傾斜化的現象。所 以在基膜12上方部分的皮承士 A》 的水千方向蝕刻位置超過有機罩幕 13 3的邊緣13 —6時，就 右撬、々七甚 恍要钕止蝕刻處理；換句話說，在 有栈/谷劑還沒滲到有機圖幸 另械圆莱13底部所預定之最後蝕刻位 4 7 2l24-6790-pF；Ahddub 1299814 置之前，較佳持續使有機溶劑與有機圖案13接觸。 =上所述目為基膜12與有機圖案m的有機溶劑 2科13-4底部間的附著強度可藉由熱處理來調整，此 …處理可於有機溶劑處理製錢執行，最後經等向性餘刻 所得之基膜12的斜角會變成所欲之角度。
第4圖為-部份橫向剖面圖，用以說明利用如第2圖 所不作後所得之有機罩幕，對基膜進行等向性㈣的機制 與伴隨之傾斜化。在第2圖中經處理而最後得到的有機圖 案23-3在有機溶劑揮發後，會由有機溶劑滲入部分Μ、 與有機溶劑無渗人部分23_5組成。如前所述，有機溶劑渗 入部分23-4包括溶解回流部分。基膜22的附著強度在有 機溶劑滲入部分23-4的底部，也就是邊緣23_6的外側， 會下降；另一方面，有機溶劑無滲入部分23_5的底部，也 就是邊緣23-6的内側，不會下降。溶解回流部分的附著強 度會變小，此溶解回流部分係指從位於有機圖案 23(periphery)部分之基膜22膨脹表面之有機溶劑滲入部 分23-4，因溶解回流所流下的部分。利用最後所得之有機 圖案23-3作為有機罩幕來執行基膜22的等向性餘刻。 以下將解釋為何在等向性蝕刻中，有機溶劑滲入部分 2 3 - 4底部與基膜2 2的附著強度會降低，以使被钕刻的基 膜22產生傾斜化的現象，其中如濕蝕刻即為一傳統的的等 向性蝕刻。如上所述，被蝕刻的基膜2 2與直接位於其下方 的基底21以及與其上方之有機圖案23-1的有機溶劑無渗 入部分23-5具有強的附著強度。另一方面，有機溶劑渗入 部分23-4與基膜22的附著強度較小。因此，當將基底2i 在餘刻液中d i p以#刻基膜2 2時，餘刻液會比較容易從基 48 2124-6790-PF;Ahddub (¾) 1299814 膜22與有機溶劑滲人部分.4的介面渗人，其中 ::滲丨入部分2“與基膜22的附著強度會比基膜22與基 22Γ上方，，鄰近有機溶劑滲人部分23~4底部之基膜 ^分，其水平内部方向的㈣速率，會比鄰近美 底21之基膜22的底部部分要，决，所以當基膜㈡上方部二 的水平方向韻刻位置位於有機圖t 23_3的有機溶劑參入 部分23-4底部時，會加速㈣液在附著強度低之介面的渗 入現象，所以在基膜22上方部分與底部部分的敍刻速度就 會產生差異’ it而造成傾斜的㈣表面與更加明顯的傾斜 化0 田土膜22上方口 p分的水平方向餘刻位置位於有機罩 幕23 —3内部邊緣23 —6之有機溶劑無滲入部分23-5底部 時，不會加速蝕刻液高附著強度之基膜22與有機溶劑無滲 入部分23 —5底部介面的滲入現象，所以在基膜22的上方 與底部部分間的水平内部方向蝕刻速度的差異會變少，所 以基膜22蝕刻表面的斜率會逐漸趨於垂直，所以會減少傾 斜化的現象。所以在基膜22上方部分的水平方向蝕刻位置 超過有機罩幕23-3的邊緣23-6時，就要停止蝕刻處理； 換句話說，在有機溶劑還沒滲到有機圖案23底部所預定之 最後蝕刻位置之前，較佳持續使有機溶劑與有機圖案23接 觸0 如上所述’因為基膜22與有機圖案23-3的有機溶劑 滲入部分23-4底部間的附著強度可藉由熱處理來調整，此 熱處理可於有機溶劑處理製程後執行，最後經等向性蝕刻 所得之基膜22的斜角會變成所欲之角度。 由於第1圖中所示之經處理而最後得到的有機罩幕並 2124-6790-PF;Ahddub 49 1299814 /又{貝斜’所以只能用在非等向性触刻中。然而’第2圖中 所示之經處理而最後得到的有機罩幕呈傾斜狀，所以可以 用在非等向性蝕刻與等向性蝕刻中。 [非等向性钱刻機制與伴隨之基膜的傾斜化] 第5圖為一部份橫向刮面圖，用以說明利用如第2圖 所不作後所得之有機罩幕，對基膜進行非等向性蝕刻的^ :與伴隨之傾斜化。如前所述’在第2圖中經處理而最後 侍到的有機圖案23-3在有機溶劑揮發後’會由有機溶劑滲 入部分23-4與有機溶劑無滲入部分23_5組成。如前所述> 有機溶劑滲人部分23_4包括溶解回流部分。利用最後計 之有機圖案23-3作為有機罩幕來執行基膜22的非等向^ ，當基膜經非等向|生蚀刻蚀刻時，有機罩幕23_3的傾 形狀會促進被蝕刻的基膜22的傾斜，這與上述之等向性蝕 -般而言，乾蝕刻所具有的非等向性比濕蝕刻明 ’、、、夕’如反應性離子钱刻就是乾餘刻的一典型例子
:刻：程：，有機罩幕如同基膜(钱刻目標)-樣會被钱 :就疋因為有機罩幕23-3的暴露表面被餘刻粒子钱 y傾斜的有機罩幕23-3的„會向有 退。因為有機罩幕23-3的傾斜周圍會向有機罩幕令央】 ^:以曾被有機罩幕23_3覆蓋的基膜22㈣㈣分會 :出t’當新的部分因為有機罩幕23~3的傾斜周圍後退而 出二見時，因為會與钱刻粒子接觸，所以基膜22新露出的部 分會開始被蝕刻。有機罩| ? q q 有機罩幕23_3的傾斜㈣會隨_#夕卜 側後退到内側，所以基膜22露出的部分也會隨時㈣㈣ 至内侧’因此’基膜露出處的外部的㈣會比内部分要來 2124-6790-PF/Ahddub 50 1299814 得早，因為它比較早異♦ ^η ^ . ”路在蝕刻粒子下，因此，外部露出 刀暴路在蝕刻粒子的時間 外部露出部分合被丨刀罟*也就疋 會呈傾钭壯 ，因此，基膜22的蝕刻表面 斜狀，且被餘刻的基膜22會有較斜的傾斜形狀。 周 、J越小，隨非等向性蝕刻而使有機罩幕傾斜 周圍〇卩分的退後速声 的A腔” ΛΛ 就會越快。若退後速度越快，被蝕刻 膜表面的斜率就會越和緩，因此，被姓刻基 =傾二就會變小，所以就可以得到一大致傾斜的基膜 其膜心 在非等向㈣刻中需要較小斜角的被蚀刻 =2，，有機罩幕23_3的斜角就必須小；另一方面， 機置等向^刻中需要較大斜角的被餘刻基膜22時，有 流後t3的斜角就必須大。為得到上述結果，在溶解回 慕？q q可藉由執订調整有機罩幕斜角的熱處理來使有機罩 積縮小，使斜角增大，也就是為調整非等向性 戈整刻基膜22的斜角，在溶解回流後就需要進行一 角周：：解回流體積的熱處理，此熱處理雨前所述之 角之熱處理相同。 為與本發明作一比較，第6圖為一部份橫向剖面圖， 7兒明沒利用如第i圖與第2圖所示之處理，而是利用 未傾斜的有機罩幕來圖案化有機膜。 制纺t後所传之有機罩幕’對基膜進行非等向性钱刻的機 ::、伴隨之傾斜化。由於有機罩幕26周圍部分並未呈傾斜 、、斤以有機罩幕26所露出的表面會被餘刻粒子所钱刻’· =而’有機罩幕周圍部分朝向中央的退後速度會比之前所 V傾斜例子要慢，因此，基膜25露出部分的膨脹速度也 2124-6790一PF;Ahddub 51 ⑤ 1299814 會大致變慢’因此’基膜25㈣刻表面會變得接近垂直 狀，所以被蝕刻的基膜25不會呈傾斜狀。 [實施例一] 1有=圖/的形成+化學溶液處理（有溶解回流）+附著強 度调整處理+濕蝕刻] 以下將說明本發明之實施例一。第7a〜7e圖為一部份 2向剖面圖，用以說明本發明實施例—之濕㈣的方法。 圖為、一基膜圖案斜角對重烘烤處理溫度之關係圖，其 中濕蝕刻前的重烘烤處理的時間是固定的。 如第7A圖所示，首先於絕緣基底Μ上形成鉻膜I 力膜32的厚度約為1//m。接著再利用習知的光微影技 β鉻膜32 -預定區域上形成阻劑圖案33。在此例中， ^膜32的基結構即為絕緣基底3卜絕緣基底如可為透明 基底’如液晶顯示單元的玻璃、非晶石夕、氧化石夕、氮化石夕 與半導體積體電路中的氧化矽與氮化矽。 如第7Β圖所示’會執行一後烘烤，以增加阻劑圖案 33與鉻膜32間的附著強度，較有效率的後烘烤溫度約為〇 〜15(rc’但在此發明中所使用的後供烤溫度約為刚〜14〇 C二此溫度範圍的後烘烤處理後’將不會產生阻劑圖案 3 3的熱回流。 如第7 C圖所示，阻劑圖牵μ w α茶與一含有機溶劑的化學 液接觸，阻劑33可暴露在化學液的蒸氣下或浸入經稀釋的 化學液中’更明確地’當化學阻劑33在室溫（約抓）下 暴露於丙m醇單甲基峻（㈣加咖_〇1 •nonoethyi dheO之高蒸汽密度的化學液蒸汽下時，其處 理時間約為。·1〜3分鐘；另一方面’若化學阻劑33在室 2124-6790-PF;Ahddub 52 1299814 溫（約20°C )下暴露於 丙 σ1 v.nl ，醇單甲基醚（tripropyiene glyco1 mQn_yl ether)或正 pyiene (N-methvl 9 甲基―2-砒喀烷酮 l =itrGli(W)之低蒸汽密度的化學液蒸汽下 V:: 5〜20分鐘。當有機溶劑與基底溫度
:紐：為曰加相對於有機溶劑高的基底溫度時，為產生 冷回抓，則暴露至化學液蒸汽中的時間就要長；另—方 當有機溶劑與基底溫度低時’為產生溶解回流，則暴 露至化學液蒸汽中的時間就要短。當在經稀釋中的有機溶 劑液中做浸置處理時，若有機溶劑的濃度高，則阻劑會溶 解至有機溶劑中’並有可能發生阻劑的剝離現象，因二/， 必須調整有機溶劑在溶液中的濃度’以避免有機溶劑滲入 阻劑中，進而發生溶解剝離的現象。 在本實施例中，可利用丙酮、丙二醇單甲基驗 (propylene glycol monoethyl ether)、三丙二醇單甲基 _(tripropylene glycol monoethyl ether)與正-甲基一2- 砒喀烷酮（N-methyl-2-pyrrolidone)來作為有機溶劑，來 作為有機溶劑。若使用下列族群至少一作為化學溶劑時， 就可視為本實施例的一個變型，且對其它之後如下所描述 的實施例也適用。以下將顯示兩種不同類型的有機溶劑， 如上方的有機溶劑與其特定例子（R為烷基或烷基取代基， Ar為苯基或除酚基之外的芳香環）。 有機溶劑： •醇類（R-0H) ·烷基氧基醇（alkoxyalcohol) ·醚類 (R-0-R、Ar-0-R、Ar-〇-Ar) ·酯類 •酮類·乙二醇類（giycols) ·烯基乙二醇類（alkylene glycols)·乙二醇醚類（glyco1 ethers) 2124-6790-PF;Ahddub 53 1299814 以下為特定之有機溶劑： •甲醇、乙醇、烧基醇·異丙醇（isopropyl alcohol， IPA) ·乙氧基乙醇（ethoxyethanol) ·甲氧基醇 (methoxyalcohol) · 長鏈烧基酯 · 單乙醇胺 (monoethanolamine ， MEA) ·丙酮•乙基丙酮
(acetylacetone) ·二氧陸圜（dioxane) ·酯乙酯（ethyl acetate) ·乙酸丁酯（butyl acetate) ·甲苯（toluene) · 曱基乙基酮（MEK) ·二乙基嗣·二甲基亞楓（dimethyl sulfoxide，DMS0) ·甲基異 丁基酮（MIBK) · 丁甲醇（butyl carbitol) · S旨正丁醋（n-butyl acetate，nBA) · r-丁基環 酯（7 -butyrolactone) ·乙基乙二醇酯乙醚（ethyl cellosolve acetate，ECA) ·乳酸乙酉旨（ethyl lactate) · 丙酮酸乙酯（ethyl pyruvate) · 2-庚酮（2-heptanone， MAK) · (3-methoxybutyl acetate) ·乙二醇（ethylene glycol) ·丙二醇（propylene glycol) · 丁二醇（butylene glycol) ·乙二醇單乙醚（ethylene glycol monoethyl ether)·二乙二醇單乙醚（diethylene glycol monoethyl _ ether) ·乙二醇單乙醚酯（ethylene glycol monoethyl ether acetate) ·乙二醇單甲醚（ethylene glycol monomethyl ether) ·乙二醇單甲 醋（ethylene glycol monomethyl ether acetate)·乙二醇單-正-丁醚（ethylene glycol mono-n-butyl ether) ·聚乙二醇（polyethylene glycol) ·聚丙二醇（polypropylene glycol) ·聚 丁二醇 (poly butylene glycol)·聚乙二醇單乙醚（polyethylene glycol monoethyl ether) ·聚二乙二醇單乙醚 (polydiethylene glycol mono ethyl ether)·聚乙二醇單 2124—6790—PF/Ahddub 54 1299814 乙醚酯(polyethylene glycol monoethyl ether
acetate) ·聚乙二醇單甲醚（polyethylene glycol monomethyl ether) ·聚乙二醇單曱醚醋（polyethylene glycol monomethyl ether acetate)·聚乙二醇單-正-丁 醚（polyethylene glycol mono-n-buty 1 ether) ·甲基-3-曱氧基丙酸（methyl-3-methoxy propionate，MMP) ·丙二 醇單甲基醚（propylene glycol monomethyl ether ， PGME) ·丙二醇單曱基醚醋（propylene glycol monomethyl ether acetate，PGMEA) ·丙二醇單丙基 _ (propylene glycol monopropyl ether，PGP) ·丙二醇單乙基醚 (propylene glycol monoethyl ether，PGEE) ·乙氧基丙 酸乙酯（ethyl-3-ethoxy propionate，FEP) ·二丙二醇單 乙基醚（dipropylene glycol monoethyl ether)·三丙二 醇單乙*_(tripropylene glycol monoethyl ether) ·聚 丙二醇單乙基醚（poly propylene glycol monoethyl ether) ·丙二醇單甲基醚丙酸（propylenen glycol monomethyl ether propionate) · 3-甲氧基甲基丙酸 (3-methoxy methyl propionate) · 3-乙氧基乙基丙酸 (3-ethoxy ethyl propionate) · N-甲基石比嗔烧酮 (N-methy1-2-pyrrolidone j NMP) 以下將說明一種有機溶劑液之蒸汽的暴露方法來作為 化學溶解回流之後製程之處理。以下為此處理的實際例 子：首先將如正-曱基 -2-砒喀烷酮 (N-methyl-2-pyrrol idone)之化學溶劑填入深度為 20mm 的不銹鋼盒中約5〜15mm，再將處理表面翻面，且此不銹 鋼盒會被此處理表面所覆蓋，此外，為調整不銹鋼盒與基 2124-6790-PF;Ahddub 55 1299814 底間之空間的有機溶劑蒸汽，會在此表面上加重量，且基 底與有機溶劑的溫度會維持在室溫（約2(rc )，此時處理表 面就會暴露在有機溶劑蒸汽下，以進行蒸汽暴露處理。當 使用高密度蒸汽之丙酮或丙二醇單曱基醚（pr〇pylene glycol monoethyl ether)時，蒸汽暴露處理約為（).1〜3 分鐘；另一方面，當使用低密度蒸汽之三丙二醇單甲基醚 (tripropylene glycol monoethyl ether)或正-甲基—2- 砒喀烷酮（N-methy卜2-pyrr〇lid〇ne)時，蒸汽暴露處理約 為5〜20分鐘。 在上述化學液條件下，也就是在有機溶劑滲入阻劑的 條件下，阻劑圖案33會被溶解，且會產生回流（化學液溶 解回流）。藉由將阻劑圖案34中的有機溶劑揮發約數十秒 至數分鐘，會發現有機圖案34會變硬，其中揮發時間端視 有機溶劑的種類而^。此外，在因化學液滲人所造成的溶 解現象中，阻劑圖案34會膨脹，但在化學液蒸發後，其體 積會變小。由於化學回流的發生，會使發生如第7C圖所示 之橫向的阻劑圖案33回流與膨脹，所以會形成扭曲的阻劑 圖案34。由於此化學液回流的黏度比上述之熱回流要小， 所以具有較長的回流長度。若阻劑在室溫（約20。〇、高密 度蒸汽如丙酮或丙二醇單甲基越（pr〇pyiene _〇ethy i ether)下處理3分鐘時，回流長度約為ι 〇 "， 右處理時間為5分鐘時，回流長度就會超㉟2()口。在此 例中，若有機溶劑與基底的溫度高，根據增加基底溫度相 =於有機溶劑溫度的關係下’為得到所欲之回流長度，暴 :時間：要變長；另一方面’若有機溶劑與基底的溫度低 ，為件到所欲之回流長度，暴露時間就要變短。 2124-6790-pF；Ahddub 56 1299814
如第7D圖所干 # , ^ QO ^ ’藉由進行重烘烤處理，會形成與鉻膜 W 一起調整黏荖強疮^ 考強度的阻劑罩幕35，以調整扭曲阻劑圖案 :、鉻臈32間之附著強度。如前所述之機制，藉由調整 : 又被餘刻絡膜斜角的調整就變得得以在之後所執 行的濕蝕刻製程Φ絡 τ维持。為瞭解經濕蝕刻鉻圖案的斜角與 、烤時間與溫度間的關係，重烘烤將於0〜150°C下、較 佳於40〜 ^ 卜執行1 20秒。當重烘烤於此溫度範圍下 執行時，不合恭4 ^ θ x生阻劑圖案3 4的熱回流現象。阻劑罩幕 :與鉻膜32間黏著強度的變化就轉變成在之後所執行之 製程中經渴巍岁丨丨枚国 “、、蝕刻鉻圖案的斜角的改變。
利用與鉻臈32 -起調整黏著強度的阻劑罩幕35, 一 =傾斜鉻膜圖案35會與過度濕㈣的鉻膜犯—起形成。 *過度彳前端位置位於有機溶劑滲人部分時，傾斜的 ^刻表面就會慢慢地在内部形成，也就是說，當在調整附 者強度以維持斜角_，在水平方向的過度濕蝕刻會延續。 …、而’ *過度濕Μ刻前端位置到達#機溶劑無渗入部分 時’斜角會逐漸變大。因此，如在前述第4圖中所示之傾 斜化的機帝J ’過度姓刻的關鍵時間係表*，在㈣32上方 邻刀之水平方向的過度濕蝕刻，已到達阻劑罩幕Μ之有 溶劑滲入部分與有機溶劑無滲入部分間的介面，也就是過 度餘刻的關鍵時間與-時間相關，此時間係為路膜Μ上方 邛刀之水平方向的過度濕蝕刻已到達阻劑罩幕Μ之有 溶劑滲入部分與有機溶劑無渗入部分間的介面的時間。 接下來量測一般傾斜的鉻膜圖案36的斜角，一般傾 的鉻膜圖案36係藉由在鉻膜32上方部分之水平方向的々 度濕钱刻已到達阻劑罩幕35之有機溶劑滲入部分與有： 2124-67 90-PF;Ahddub 57 1299814 加，也就是鉻膜36的斜&1,左土 加。 ’ θ通重烘烤處理的溫度與時間增 從此實施例得到下列姓論· 餘刻速度與阻劑圖案底部 水平方向過度钱刻的 關。2)藉由調整在阻劑圖案與==膜㈣著強度相 烘烤處理之溫度與時間：知之接觸製权後之重 底部間的附著強度，於大阻劑圖案周圍部分 角，但若重烘烤的溫度二：準確控制鉻模圖案的斜 接觸製程後的重烘烤處理;；’Λ於Γ劑圖案與有機溶劑 一置於未控制之自然條件下類 似0 可用等向性乾蝕刻來取代 本實施例可作下列之改變： 上述之濕蝕刻。 卜_為進步促進阻劑圖案33的溶解回流，在如第 7Β圖所示之後烘烤處理後與在如第7C圖所示之阻劑圖案 與有機溶劑接觸製程前，可將阻劑圖案33表面被破壞層移 除此被破壞層移除製程可為如氧電漿處理，此氧電漿處 之條件如下· 〇2流速· 3〇〇sccm、、產生電聚之即 能量：1 000W、處理時間120秒。此移除製程也可為ϋν臭 氧處理，也就是在100〜20(rc下，以υν光使臭氧激發。 經此處理，可將被破壞層移除，且可產生一致的溶解回流 (不論阻劑内部或表面部分之一致性）。此處理的方法與條 件可藉由量測阻劑表面被破壞層的移除率之結果來選擇。 此外，藉由以化學液處理被破壞層，以將被破壞層部 分或完全移除，或將裂縫引入被破壞層中，使有機溶劑滲 入有機圖案中。在使用化學液時，在只選擇性移除被破壞 層且同時保留有機膜的沒被破壞層、或將裂縫引入被破壞 2124-6790-PF；Ahddub 59 1299814 層中，以使有機溶劑滲入有機圖案中同時不移除有機膜或 使有機膜剝離，這些特性是相當重要的。 有機圖案的被破壞層可能是因時間、熱氧化、熱硬化、 所附著之沈積層、酸性蝕刻液、〇2灰化、與其它因使用乾 蝕刻氣體而產生的化學改變等因素而造成的惡化所造成 的。如酸、鹼性溶液與混和有機溶劑的溶液均可用來作為 化學液，更明確地，可使用混和胺類有機液之溶液，上述 胺如包括單乙基胺（monoethylamine)、二乙基胺 (d i e thy 1 ami ne)、三乙基胺（tri ethyl amine)、單異丙基胺 (monoisopropylylamine) 、 二異 丙基胺 (diisopropylylamine)、單 丁基胺（monobutylamine)、二 丁基胺（di butyl amine)、三 丁基胺（tri butyl amine)、經胺 (hydroxyl ami ne)、二乙基羥胺（diethyl hydroxyl amine)、 二乙基羥胺酐（di ethyl hydroxy 1 amine anhydride)、ti 比口定 (Pyr idine)、甲基D比唆（picol ine)。此外，在某些例子中， 可添加傳統的抗蝕刻材料，包括D-葡萄糖（CeHuO6)、餐合 劑、抗氧化劑等。胺加入溶液中的濃度約為〇. 〇5〜1〇wt%， 為稍微移除被破壞層，如因時間、酸性蝕刻液與等向性⑴ 灰化等因素而造成的惡化所造成的被破壞層，胺加入溶液 中的濃度則約為0. 05〜3wt%。 此外’可額外進行改善鉻基膜露出表面之濕潤度的處 理’或是在如第7B圖所示之後烘烤處理之前與在第7C圖 所示之以有機溶劑接觸阻劑圖案處理後，取代被破壞層移 除處理，此改善濕潤度的方法係為習知，如有下列方式： (1)將基底浸入HF中、（2)電漿處理（〇2、含f氣體：SFe、 CF4、CHF3 等），或以含 F 氣體與氧（SF6/〇2、CF4/〇2、CIiFV〇2 60 2124-6790-PF;Ahddub 1299814 等）的混合氣體做表面處理、 蝕刻來蝕列矣i 厂、和用濕蝕刻而不利用乾 前改盖膜1 利用上述方式，可在化學回流產生 狀。藉由旦面的千滑度與濕潤度，並使表面變成親水性 里職膜表面㈣度的改善度，來選擇上述處理 的方法和條件。 < /处王 [實施例二] [有機圖案的形成+後烘烤+化學處 + 予處理（無回流）+重棋烤 二：將說明本發明之實施例二。第9a〜
〜圖，用以說明本發明實施例二之濕姓刻的方法。 圖之實":E圖所不之實施例二的濕蝕刻’係與第7A〜7E + U紅有機圖案“產生溶解㈣的現象。 μ A圖所示’首先於絕緣基底31上形成鉻膜32, 此鉻膜32的厚度約$ 1〇〇nm。接著再利用習知的光微马技 術在鉻膜32 一預定區域上形成阻劑圖案3 :， =32的基結構即為絕緣基底心絕緣基底如可為透明 土= ’如液晶顯示單元的玻璃、非晶石夕、氧化石夕、氮化矽 /、半導體積體電路中的氧化矽與氮化矽。 如第9B圖所示’會執行一後棋烤’以增加阻劑圖案 1二' 二的附著強度’較有效率的後烘烤溫度約為0 。〜50C，但在此發明中所使用的後供烤溫度約為⑽〜“〇 二藉此，範圍的後洪烤處理後，將不會產生阻劑圖案 3 3的熱回流。 如第9C圖所示，藉由將阻劑圖案”與含有機溶劑之 化學液接觸，使有機溶劑滲入阻劑圖案”中，但與實施例 2124-6790-PF;Ahddub 61 1299814 一不同的是，此滲入有機圖案37之含有機溶劑之化學、、 並不足以產生溶解回流現象。實務上，阻劑圖案33 :飞 於化學液蒸汽下，或浸入已稀釋之化學液中，例如可$路 學阻劑33在室溫（約20。〇下暴露於丙酮或丙二醇單 醚（propylene glycol monoethyl ether)之言蒎、★〜土 化學液蒸汽下時，其處理時間約為1 〇〜1 2 〇秒；另一 若化學阻劑33在室溫（約20。〇下暴露於三丙二醇美 醚（tripropylene glycol monoethyl ether)或正-甲美土
砒喀烷酮（N-methy l-2-pyrr〇l idone)之低蒸汽密度的化風 液蒸汽下時’其處理時間約A 3〜7分鐘。上述溶液，也= 是滲入阻劑圖案33的有機溶劑，並不會使滲入體積小的|且 劑圖案33產生溶解回流現象。當停止提供化學液時，在阻 劑圖案37中的有機溶劑就會在數十秒到數分鐘内揮發，此 揮發時間端視所使用之有機溶劑的種類。此外，印為'有機 圖案37會因有機溶劑的滲入而膨脹，所以在化學液揮笋 後’它會變小。 如第9D圖所示，藉由進行重烘烤處理以調整扭曲阻劑 圖案與鉻膜32間的附著強度，會形成與鉻膜32 一起調 ，黏著強度的阻劑罩幕38。如前所述之機制，藉由調整黏 耆強度，被蝕刻鉻膜斜角的調整就變得得以在之後所執行 的濕鍅刻製程中維持。為瞭解經濕餘刻鉻圖案的斜角與重 烘烤時間與溫度間的關係，重烘烤將於〇〜15〇1下、較佳 於40〜120 C下執行12〇秒。當重烘烤於此溫度範圍下執 行時，不會發生阻劑圖案34的熱回流現象。阻劑罩幕Μ 鉻膜32間黏著強度的變化就轉變成在之後所執行之製 程中經濕蝕刻鉻圖案的斜角的改變。 62 2124->6790-PF；Ahddub 1299814 接下H第9E圖所示’藉由調整阻劑圖案38與絡 膜32的附著強度，會因為鉻膜32的過度濕蝕刻，而形成 -般傾斜的鉻圖案36。當過度濕㈣前端位置位於有機溶 劑滲入部分時，傾斜的姓刻表面就會慢慢地在内部形成， 也就是說’當在調整附著強度以維持斜角時，在水平方向 的過度濕餘刻會延續。然而，當過度濕蚀刻前端位置到達 有機溶劑無渗入部分時，斜角會逐漸變大。 因此，如在刚述第3圖中所示之傾斜化的機制，過度 鲁蝕刻的關鍵時間係表示，在鉻膜32上方部分之水平方向的 過度濕㈣，已到輕解幕38之錢溶劑紅部分虚有 機溶劑無渗入部分間的介面，也就是過度姓刻的關鍵時間 與-時間相關’此時間係為鉻膜32上方部分之水平方向的 過度濕餘刻已到達阻劑罩幕38之有機溶劑渗入部分與有 機溶劑無滲入部分間的介面的時間。 接下來量測一般傾斜的鉻膜圖案％的斜角，一 的鉻膜圖案36係藉由在鉻膜32 '、 、 啊两牡給胰以上方部分之水平方向的過 _度濕钱刻已到達阻劑罩幕38之有機溶劑渗入部分盘有機 溶劑無滲入部分間的介面前，停止過度㈣，也就是在關 鍵時，前停止過度银刻。此量測會利用習知之方法進行， 、疋在钱刻處理後’會利用掃晦式電子顯微鏡（㈣）對鉻 膜圖案邊緣剖面部分進行拍攝，且且會從此拍攝到的剖面 量測斜角。此阻劑罩幕會在0〜15rc等不同重烘烤溫度下 進仃120秒的處理。過度姓刻係利用在彼此不同溫度、在 關鍵時間下進行1後再量測各__般傾斜的鉻膜圖案㈣ 斜角’其結果與實施例一相同，也就是說，雖然本實施例 之有機溶劑渗入部分與有機溶劑非渗入部分之介面位置與 2124-6790-PF;Ahddub 1299814 控制鉻膜圖案的斜角，但若重烘烤的溫度為室溫，此於阻 劑圖案與有機溶劑接觸製程後的重烘烤處理與置於未控制 之自然條件下類似。 比較本發明與實施例一，尚有下列重點已被確認：3) 當使用過度濕蝕刻時，蝕刻速度可藉由調整被蝕刻的阻劑 圖案底部與鉻膜間的附著強度來控制，不論作為罩幕的阻 劑圖案周圍為肖’都不受其影響，也就是不論回流阻劑圖 案或無回流阻劑圖案，都不會影響蝕刻速度，因此，調整 鉻膜圖案的斜角就變得可行。 [實施例三] [有機圖案的形成+後烘烤+化學處理（有回流）+重烘烤 +非專向性乾勉刻] 以下將說明本發明之實施例三。第10A〜ι〇Ε圖為一部 份橫向剖面圖’用以說明本發明實施例三料向性乾敍刻 的方法。如第1GA圖所示，首先於絕緣基底31上形成 32,此鉻膜32的厚度約為m著再利用習知的光微 影技術在鉻膜32 一預定區域上形成阻劑圖案33。在此例 :明^ 32的基結構即為絕緣基底3卜絕緣基底如可為 透月基底，如液晶顯示單元的玻璃、非晶矽、氧化矽、氮 化石夕與半導體積體電路中的氧切與氮化石夕。 如第10B圖所示，會執行一後烘烤 33與鉻膜32間的附著強产，妒古4 * Μ圖案 〜15(ΤΓ W w 率的後烘烤溫度約為〇 = 中所使用的後供烤溫度約為no, C，猎此^度乾圍的後烘烤處理 33的熱回流。 將不會產生阻劑圖案 如第10C圖所示 阻劑圖案33 與一含有機溶劑的化學 2124-6790-PF;Ahddub 65 1299814 液$觸’阻劑33可暴露在化學液的蒸氣下或浸入經稀釋的 2學液中，實務上，當化學阻劑33在室溫（約2(TC)下暴 露於丙酮或丙二醇單甲基醚（Propylene glyC0l monoethyl ether)之高蒸汽密度的化學液蒸汽下時，其處理時間約為 〇. 1〜3分鐘；另一方面，若化學阻劑33在室溫(約) 下暴露於三丙二醇單甲基醚（tHpr〇pylene giyc〇i
酿〇ethyl ether)或正_甲基_2_础嗔烧酮 (Niethyl-2-pyrrolidone)之低蒸汽密度的化學液蒸汽下 T其處理時間約為5〜2〇分鐘。當有機溶劑與基底溫度 咼時，或為增加相對於有機溶劑高#基底溫度_，為產生 溶解回流，則暴露至化學液蒸汽中的時間就要長；另一方 =，當有機溶劑與基底溫度低時，為產生溶解回流，則暴 露至化學液蒸汽巾料間就要短。當在經稀釋巾的有機溶 劑液中做浸置處理時，若有機溶劑的濃度高，則阻劑會溶 解至有機溶劑中’並有可能發生阻劑的剝離現象，因二' 必須調整有機溶劑在溶液中的濃度，以避免有機溶劑滲入 阻劑中’進而發生溶解剝離的現象。 在上述化學液條件下，也就是在有機溶劑渗入阻劑的 條件下’阻劑圖案33會被溶解，且會產生回流(化學液溶 解回流）。由溶解回流製程的時間增加，所以因溶解回流而 扭曲的阻劑圖案34的尺寸就會增加，進而使斜角變小。當 化學液停止供應時，就會發現阻劑圖案34因其中 : 劑約數十秒至數分鐘的揮發而變硬，且此現象所需之^ 與所使用的有機溶劑有很大的關係、。此外，在因化學液声 入所造成的溶解現象中’阻劑圖案34會膨脹，但在化學二 蒸發後，其體積會變小。由於化學回流的發生，會使發生 2124-6790-PF;Ahddub 66 1299814 如第1 0 C圖所示之橫向的阻劑圖案3 3回流與膨脹，所以會 形成扭曲的阻劑圖案34。此扭曲的阻劑圖案34與第1OB 圖所示之尺寸與形狀不同。由於此化學液回流的黏度比上 述之熱回流要小，所以具有較長的回流長度。 熱回流會造成水平方向尺寸的增加，且也會因有機圖 案的熱處理而使有機圖案體積縮小，也就是熱回流因熱而 使有機圖案體積減小，同時也會因流體化現象使水平方向 的尺寸增加，因此，其水平方向尺寸的增加不會像溶解回 φ 流那麼大；另一方面，因有機溶劑的滲入，使溶解回流產 生的有機圖案的膨脹，且因流體化使水平方向尺寸增加， 因此，為降低圖案間的距離，使用溶解回流會比熱回流好。 此外，若阻劑在室溫（約20。〇、高密度蒸汽如丙酮或 丙二醇單曱基醚（propylene glyc〇1 m〇n〇ethyi以“幻下 處理3分鐘時，回流長度約為1〇//m，若處理時間為$分 鐘時，回流長度就會超過20" 在此例中，若有機溶劑 與基底的溫度高，根據增加基底溫度相對於有機溶劑溫度 •的關係下，為得到所欲之回流長度，暴露時間就要變長； 另一方面，若有機溶劑與基底的溫度低時，為得到所欲之 回流長度，暴露時間就要變短。 圖心，藉由進行重烘烤處理，來調整^ =的扭曲的阻劑圖案34的形狀與尺寸，而形成形狀多 尺寸白經調整的阻劑罩幕39。如前所述之機制，藉由執肩 :整曾溶解回流之扭曲阻劑圖案周圍部分的剖面开 中可藉由調整阻劑圖案34的斜角，使藉由在隨後靠 =中執仃的乾㈣，變得可以控制被_鉻圖案的斜角。 右丑曲的阻劑圖案34經上述溶解回流所得之斜角比所預 2124-6790~PF;Ahddub 67 1299814 知斜角還小時，也就是扭曲的阻劑圖案34的斜角太小時， 广、了以在/谷解回流製程後執行重烘烤處理，以調整扭曲的 阻劑圖案34的尺寸與斜角，由此就可以得到具有所欲之尺 寸與斜角的阻劑圖案39。為瞭解溶解回流處理時間與經濕 餘刻絡圖案的斜角間的關係，所以將重烘烤處理的溫度與 時間固定在120°C與120秒下。當重烘烤於上述溫度與時 間條件下進行時，就會使阻劑圖案34產生體積變小的現 象，在重烘烤處理後的斜角會比溶解回流發生前還小，且 :解回流發生後還大。藉由之後所執行的乾蝕刻，扭曲 阻劑圖案39的斜角改變會轉變成被蝕刻鉻圖案的 變。 、 實務上，藉由溶解回流準確地調整阻劑圖案的尺寸與 斜角相當不容易。在某些情況下，當阻劑圖案被溶解回流 才曲寺扭曲的阻劑圖案34的斜角會比所欲之斜角要小， 此寺就可進仃重烘烤處作為一熱處理，藉由上述之機制， 吏才、曲的阻劑圖案34的體積變小，因此，斜角就會變大成 _所欲之角纟；這表示溶解回流處理的條件，可藉由在阻劑 圖案溶解回流後，執行調整扭曲阻劑圖案的斜角與尺寸的 :烘：處理而放鬆；因此，對於阻劑圖案的溶解回流而言， 右在溶解回流後，扭曲阻劑圖案的斜角與所欲之斜角要小 時’就可執行；若，扭曲阻劑圖案的斜角與所欲之斜角要 小時，就可在溶解回流處理後執行重烘烤處理來使阻劑圖 案的斜角變大成所與之斜角。 接下來，如第簡圖所示，藉由使用斜角經調整過的 阻劑罩幕39作為罩幕，祕料幕32進行料向性乾钱 刻’以形成-般傾斜的鉻膜圖案36,如前之第5圖與第6 2124-6790-PF；Ahddub 68 1299814 圖所示之非等向性乾麵岁丨的彳涵 &蝕刻的傾斜化的機制，經非等向性乾 ::鉻圖案36的斜角係與作為罩幕的阻劑圖案39的斜 角相關。 〃 :解回流的處理時間與阻劑圖案39斜角間的關係如 刖所述，溶解回流的處理時間與㈣阻劑圖案⑽為罩幕斧 由非專向性乾钮刻所形成的鉻膜圖案36斜角間的關係，‘ 於以下之條件下做確認：溶解回流的處理時間於。〜3〇〇秒 間作變化，在溶解回流後，為調整阻劑圖案％斜角的重伊 :的時間與溫度固定在12。秒、⑽，而鉻膜㈣利用 在重烘烤處理後經調整斜角過的阻劑罩幕，在下列條件下 進行乾_處理：乾_氣體為π暴綱爛（咖）或 Ch/ile/OdOO/lOOaooGccjn)、RF 能量為 15刪、壓力為 lj)〜2〇Pa ’此乾㈣將於上述條件下進行12口，接著再 里測、.工二〜300秒之溶解回流處理過之絡膜圖案％的斜角。 其結果如第11圖所示’第11圖顯示溶解回流處理時 間與經非等向性乾蝕刻之鉻膜圖案斜角間的關係。第U圖 直接顯示溶解回流處理時間越長，經非等向性乾㈣之絡 膜圖案斜角就會越小，如上所述，增加溶解回流處理時間， 溶解回流後，阻劑圖f 34的斜角就會變小，必匕外，重洪烤 處理與乾蝕刻的條件為固定值。 第11圖也間接顯示阻劑圖案3 9的斜角越小，經非等 向性乾蝕刻的鉻膜圖案36的斜角就越小，也就是說，經非 #向性乾㈣的鉻„帛36㈣角與作為罩幕的阻劑圖 案39的斜角相關，在本發明中，藉由執行熱處理來調整作 ^罩幕的阻劑圖案39的斜角變得可以調整準確調整經非 等向性乾㈣的鉻媒圖案36的斜角，它也可進行大範圍的 2124-679〇-PF;Ahddub 69 1299814 斜角調整。 用此罩幕經非等向為罩幕的阻劑圖案的斜角與利 第12A圖為一部^麵刻之絡膜的斜角間的關係。其中 角，此圖案係利用^剖面圖，用以說明絡膜圖案的斜 ,蜊圖案作為無溶解回流罩幕、且藉& 非#向性該蝕刻所得 稭由 圖，用以說明鉻膜圖牵㈣ 為一部份橫向剖面 為少許溶解㈣案係制阻劑圖案作 莖 、 且藉由非等向性該蝕刻所得到的。 圖為邛伤杈向剖面圖，用以說明鉻膜圖案的钭 f㈣利用阻劑圖案作為比第12β圖多的溶解= 、生且稭由非等向性該蝕刻所得到的。第12D圖為一部 伤杈向相圖’用以說明鉻膜圖案的斜角，此圖案係利用 阻J圖案作為比第12G圖多的溶解回流罩幕、且藉由非等 向性該蝕刻所得到的。從第12A圖到12DH，可瞭解若阻 劑圖案的斜角越+，Μ & & & / 案的斜角越小。精由㈣向性乾姓刻所得到的鉻膜圖 從此實施例，可確認下列結論：1)非等向性乾餘刻鉻 膜圖案的斜角與作為罩幕的阻劑圖案的斜角相關。2)藉由 執行熱處理’以调整作為罩幕的阻劑圖案的斜角，非等向 性乾姓刻所得到的鉻膜圖案斜角的斜角可準確地調整到所 欲之斜角，斜角也可進行大範圍地調整。 產業上利用的可能性 本發明可用於有機罩幕的形成、以及等向性與非等向 性#刻相關方法中，且其應用並未有任何之限定。 本發明已藉由一些較佳實施例與例子進行說明，熟習 2124-6790-PF;Ahddub 70 1299814 &技藝應可瞭解這些實施例與例子係用卩說明本發 月並非對本發明作限定，且熟習此技藝之人士也可瞭解 基於此#明書藉由均等元件與技術所作的改變與取代，皆 屬於本發明之範圍與精神。 【圖式簡單說明】 第1圖為一部份橫向剖面圖，用以說明少量、不足以 產生溶解回流的有機溶劑與有機圖Μ㈣㈣ 籲’有機/合背J蒸發中有機圖案的形⑼與尺寸的改變機 第2圖為-部份橫向剖面圖，用以說明大量、足以產 生溶解回流的有機溶劑與有機圖案的接觸過程，以及後續 有機溶劑蒸發過程中有機圖案的形狀與尺寸的改變機制。 第3圖為一部份橫向立丨丨；m Π 4面圖，用以說明利用如第1圖 所示作後所得之有機罩幕， - ...χ> ^ 對基膜進仃等向性蝕刻的機制 與伴隨之傾斜化。
第4圖為一部份橫向立丨丨& m 祕一 a从 、面圖，用以說明利用如第2圖 所不作後所得之有機罩幕，· 盥秫 對基膜進仃荨向性蝕刻的機制 興伴隨之傾斜化。 第5圖為一部份橫向剖， 娇- I^ α用以說明利用如第2圖 所不作後所得之有機罩幕， ΦΙ ^ ^ ^ ^ , 釘丞膘進仃非4向性蝕刻的機 制興伴隨之傾斜化。 第6圖為一部份橫向剖面目 圖與第2圖所…搜 說明沒利用如第1 案化有機臈。 木1貝斜的有機罩幕來圖 第7Δ圖為一部份橫向剖面圖， J w 口用以說明本發明實施例 2124~6790-pF;Ahddub 71 (¾) 1299814 一之濕鍅刻的方法。 第7Β圖為一部份橫向剖面圖，用以說明本發明實施例 一之濕餘刻的方法。 第7C圖為一部份橫向剖面圖，用以說明本發明實施例 一之濕蝕刻的方法。 第7D圖為一部份橫向剖面圖，用以說明本發明實施例 一之濕姓刻的方法。
第7Ε圖為一部份橫向剖面圖，用以說明本發明實施例 一之濕钱刻的方法。 重烘烤處理溫度之關係 時間是固定的。 用以說明本發明實施例 用以說明本發明實施例 用以說明本發明實施例 用以說明本發明實施例 用以說明本發明實施例 ’用以說明本發明實施 ，用以說明本發明實施 ，用以說明本發明實施 第8圖為一基膜圖案斜角對 圖’其中濕蝕刻前的重烘烤處理的 第9 Α圖為一部份橫向剖面圖， 二之濕餘刻的方法。 第9 B圖為一部份橫向剖面圖， 二之濕钱刻的方法。 第9 C圖為一部份橫向剖面圖， 二之濕敍刻的方法。 弟9D圖為一部份橫向剖面圖， 二之濕钱刻的方法。 第9E圖為一部份橫向剖面圖， 二之濕餘刻的方法。 第10A圖為一部份橫向剖面圖 例三之濕餘刻的方法。 第10B圖為一部份橫向剖面圖 例三之濕餘刻的方法。 第10C圖為一部份橫向剖面圖
2124-6790-PF;Ahddub 7P 1299814 例 二之濕蝕刻的方法。 第1 0D圖為一部份橫向剖 例 •之濕钱刻的方法。 …明本發明實施 第1 0E圖為一部份横向剖面 例 之濕蝕刻的方法。 肖^說明本發明實施 f U圖_溶解回流處理時間與經 之鉻膜圖案斜角間的關係。 乾蝕刻 第12A圖為一部份横向南 粗名 面圖，用以說明鉻膜圖案的 由非…… 作為無溶解回流罩幕、且藉 田非4向性该蝕刻所得到的。 第12Β圖為一部份橫向 斜角，此圖牵孫4丨田 w面圖，用以說明鉻膜圖案的 藉由非蓉Mm Μ圏案作為少許溶解回流罩幕、且 稭由非4向性該蝕刻所得到的。 第12C圖為一部份橫向 斜角，此4 面圖，用以說明鉻膜圖案的 流罩幕m “ 案作為比第12B圖多的溶解回 罩幕且精由非等向性該餘刻所得到的。 第12D圖為一部份橫向 斜角，此H崇孫w 门面圖，用以說明鉻膜圖案的 ^ m 此圖案係利用阻劑 流罩幕、且藉由非箄“、4比第12C圖多的溶解回 猎由非4向性該餘刻所得到的。 緣 【主要元件符號說明 1〜基板； 11、21〜基底； 13-6、23-6〜邊 31〜絕緣基底； 35〜阻劑罩幕； 2124-6790-PF;Ahddub 2〜紅外線加熱元件； 12、Μ、25〜基膜； 26〜有機罩幕； 32〜鉻膜； 36〜鉻膜圖案；
73 (I 1299814 • 1 3 - 9、2 3 - 8、2 3 - 9 〜側緣； 13-7、13-8、23-7〜側緣部分； 13-4、23-4〜有機溶劑滲入部分； _ 33、34、37、38、39〜阻劑圖案； 13-5、23-5〜有機溶劑無滲入部分； 13、13-1、13-2、13-3、23、23-1、23-2、23-3〜有 機圖案。
2124-6790-PF;Ahddub 74

Claims (1)

  1. I29^)J4i 1315號中文申請專利範圍修正本 ， 修正曰期：96.3.27 丨_ u|丨丨“細軸^ 十、申請專利範圍·· 少^ :修(更)正本 1· 一種形成有機罩幕的方法，包括： 藉由使一基膜上所形成之一有機圖案與一有機溶劑接 觸，以使該有機溶劑滲入該有機圖案中，且該有機圖案包 括至少一種有機材料；以及 以使該基膜與該有機圖案間的原附著強度部分或全部 下降。 2·如申請專利範圍第1項所述之形成有機罩幕的方 鲁法，尚包括： 使該有機溶劑從該有機圖案的一表面滲入一内部； 以造成該有機圖案的一有機溶劑滲入部分的一體積膨 服； 維持該基膜與一有機溶劑無滲入部分的一底部間的一 附著強度； 藏少讀墓藤奚摄¥ Si 的一了 著強度；以及 ' 附 以將該基膜與該有機溶劑滲入部分底部間的該附著強 度減少到至少低於該基膜與該有機溶劑滲入部分底 該附著強度。 ·。司的 項所述之形成有機罩幕的 3. 如申請專利範圍第1或 方法，尚包括： 在該有機溶劑的接觸製程後，執 x ^ U 1丁 5周堅附著強声1 έΛ 熱處理，以增加一度下降、位於 又的 著強度。 有機圖案的-底部的附 4. 如申請專利範圍第丨或2 2所述之形成有機罩幕的方 2124-6790-PF1 75 1299814 法，尚包括： 執仃邊有機溶劑與該有機圖案的該 有機溶劑渗入該有機圖案的該底部中，且以使該 一上方部分的-職最終㈣位置。㈣在該基臈的 5·如申請專利範圍第〗或2 方法，尚包括： 、斤述之形成有機罩幕的 在該有機圖案的一溶解回流 與該有機溶劑的該接觸製程；以/…該有機圖案 入，因成的該有機罩幕未傾斜，且該有機溶劑渗 該底部的該附著強度度比該有機溶制無渗入部分的 方法6.=專利範圍第…項所述之形成有機革幕的 執行該有機圖案與該有機溶劑的該接觸製程， ^ ^ 1 ^ ^ ^ ψ ± ； η κ 因此’形成的該有機罩幕呈傾斜，且該有機溶劑益渗 •入部分的該底部的該附著強度比該有機溶劑滲入部分的該 底部的該附著強度小。 7·如申請專利範圍第1或2項所述之形成有機罩幕的 方法，尚包括： 在該有機圖案與該有機溶劑的接觸前，進行一熱處理 製程，以增加該基膜與該有機圖案的該底部間的該附著強 度，該熱處理製程的一溫度高於增加該基膜與該有機圖案 的該底部間的該附著強度所需之最小溫度，且低於對該有 機圖案造成破壞的一溫度，以防止該有機溶劑的滲入。 8·如申請專利範圍第7項所述之形成有機罩幕的方 2124-6790-PF1 76 1299814 法，其中該熱處理的該溫度為100至15(rc。 方：如申請專利範圍第1或2項所述之形成有機罩幕的 幕…其中該有機罩幕為濕㈣與等向性乾姓刻之任一罩 括： 10. -種形成非等向性乾#刻的一有機罩幕的方法，包 使形成於-基臈上的—有機圖案與—有機溶劑接觸 /、中該有機圖案含有至少一種有機材料； 使該有機溶劑從該有機圖案的一表面滲入一内部中； 使該有機溶劑滲入該有機圖案的一有機溶劑滲入部会 產生體積膨脹與溶解回流的現象；以及 使所形成之有機罩幕的周圍部分呈傾斜狀。 11.如申請專㈣圍第1Q項所述之形成—有機罩幕的 方法，尚包括： 當回貧過之該有機 可在該溶解回流後，藉由一調整斜角的熱處理來改變該斜 角，以調整該有機圖案的該斜角至該所欲之角度。 、12.如申請專利範圍第u項所述之形成一有機罩幕的 方法，其中該熱處理的一溫度範圍為50至15(rc。 13.如申請專利範圍第丨或2項所述之形成一有機罩幕 的方法，尚包括： 在該有機溶劑滲入該有機圖案前，為執行一改善濕潤 度的處理製程，對被該有機圖案的該溶解回流所覆蓋的該 基膜的一區域進行一表面處理。 14·如申請專利範圍第13項所述之形成一有機罩幕的 方法，其中該改善該濕潤度的該處理製程為氧電漿處理製 2124-6790-PF1 77 1299814 程與uv臭氧處理製程之任一處理。 15 ·如申睛專利範圍第1或2項所述之形成一有機罩幕 的方法，尚包括： •一移除製程，以在該有機溶劑滲入該有機圖案前，移 • 除該有機圖案的一表面上的一被破壞層。 16·如申請專利範圍第ι5項所述之形成一有機罩幕的 方去’其中该移除該被破壞層的該移除製程為氧電漿處理 製程與UV臭氧處理製程之任一處理。 _ 17·如申請專利範圍第1或2項所述之形成一有機罩幕 的方法，尚包括： 在該有機溶劑滲入該有機圖案前，藉由選擇性處理該 有機圖案的該表面上的被破壞層的一製程，使該有機溶劑 更容易滲入該有機圖案中。 18·如申請專利範圍第17項所述之形成一有機罩幕的 ^^祀學液處理該救 拽溶劑移除至少該被破壞層的至少一部分，同時保持該 •機圖案。 N 19·如申請專利範圍第18項所述之形成一有機罩幕的 方法，其中以該化學液處理該被破壞層的該製程，以該有 機溶劑移除整個該被破壞層，同時保持該有機圖案。 20·如申請專利範圍第17項所述之形成—有機罩幕的 方法，其中以該化學液處理該被破壞層的該製程，為一、 裂縫引入該被破壞層的一製程。 ”、、使 21·如申請專利細18項所述之形成一有機罩幕的 方法，其中該化學液為酸性溶液、鹼性溶液與有機 一混合液的任一種。 2124-6790-PF1 78 !299814 22. —種形成圖案的方法，包括； 藉由使一有機圖案盥一有 至少-種有機材料； -中”玄有機圖案含 以形成一有機罩幕，#該其 強度部分或整個下降;以ί膜與該有機圖案間的附著 刻。利用該有機罩幕對該基膜進输刻或等向性乾姓 •尚包：如申請專利範圍’第22項所述之形成圖案的方法， 脹； 使該有機溶劑從該有機圖案的 表面滲入一内部； 以產生該有機圖案的一有機溶劑滲入部分的 體積膨 間的該 維持該基膜與一有機溶劑無滲入 m t n ^ ^ 降低該基膜與該有機溶劑滲 附 著強度；以及 /入^的该底部間的該 附 部 —以使該基膜與财機溶劑滲人部分的該底部間的今 耆強度至少低於該基臈與該有機溶劑無滲 / 間的該附著強度。 m 2 4 ·如申請專利範圍第2 q jg邮、+、> 尚包括： ㈣弟23項所吨之形成圖案的方法， 在該有機溶劑的一接觸製程後 25.如申請專利範圍第24項所述 „任一姓刻冑，執行-調整附著強度的熱處理，以 知加-度下降、位於該有機圖案的一底部的附著強产。 之形成圖案的方法， 2124-6790-PF1 79 !299814 其5亥熱處理的一溫度為40至120°C。 26·如申請專利範圍第23至25項所述之形成圖案的方 〆套’尚包括： 、 繼續該有機溶劑與該有機圖案的該接觸製程，以 2機各劑參入該有機圖案的該底冑中，且超過在該基膜^ 一上方部分的一預定最終蝕刻位置。 土、 “ 27·如申凊專利範圍第23項所述之形成圖案的方法， 尚包括： 、 / ’ 山在該基膜的該上方部分水平方向上，蝕刻位置的一寸 =過有機溶劑滲入部分的一底部與有機溶劑無滲入部‘ 、—底部間的一邊緣前，停止該濕蝕刻與該等向性乾蝕刻 尚包Γ:如申請專利範圍帛23項所述之形成圖案的方法'，° 在该有機圖案的一溶解回流發生前， 與該有機溶劑的該接解製程:以及 以幾圖案 分二該有機溶劑無渗入部 、乂-口ρ的忒附著強度低於該有機 部的該附著強度。 ㈣部分的該底 尚包Γ.如巾請專利範圍第23項所述之形成圖案的方法， 繼續該有機圖案與該有機溶 機圖案的一溶解回流發生；以及 *觸“，至該有 以形成該傾斜的有機罩幕，且該有機 该底部的該附著強度低於該有機溶劑渗入部Hr刀的 該附著強度0 少 刀的忒底部的 30·如申請專利範圍第23 貝所述之形成圖案的方法， 2124-6790-PF1 80 1299814 尚包括： 在該有機圖案與該有機溶劑的接觸前， 製程，以增加該基膜與該有機圖案的該底=一熱處理 度，該熱處理製程的一溫度高於 美：的该附著強 L θ加該基膜與該有撫案 的该底邛間的該附著強度所需之最小溫度， β ” 機圖案造成破壞的一溫度，以-於對該有 |万止5亥有機溶劑的滲入。 31.如申請專利範圍第30項所述之形成圖案的 其中該熱處理的一溫度範圍為1〇〇至15(rc。 彳 32· —種形成圖案的方法，包括·· 使形成於-基媒上的一有機圖案與有機溶 中有機圖案含至少一種有機材料； 接觸其 使該有機溶劑從該有機圖案的一表面滲入—内部中； 使該有機溶劑渗入該有機圖案的一有機溶劑渗乂 產生體積膨脹與溶解回流的現象； 刀 使所形或之一有機軍幕翁筲 利用該有機罩幕執行非等向性乾蝕刻。 33·如申請專利範圍第32項所述之形成圖案 尚包括·· 、忐、 當回流過之該有機圖案的一斜角小於一所欲角度時， 可在"亥’奋解回流後，藉由一調整斜角的熱處理來改變該斜 角，以調整該有機圖案的該斜角至該所欲之角度。 34.如申請專利範圍第33項所述之形成圖案的方法， 其中該熱處理的一溫度為50至15(TC。 35·如申請專利範圍第28項所述之形成一圖案的 法，尚包括： /' ' 在該有機溶劑滲入該有機圖案前，為執行一改善濕潤 2124-6790-PF1 81 1299814 度的處理製程’對被該有機圖案的該溶解回流所覆蓋的該 基膜的一區域進行一表面處理。 36.如申請專利範圍第35項所述之形成圖案的方法， 二一 4改善該濕潤度的該處理製程為氧電漿處理製程與-臭氣處理製程之任一處理。 37·如申請專利範圍第 尚包括： 22項所述之形成圖案的方法， _除該有機圖案的一表面上的—被破壞層 盆38.如申請專利範圍第37項所述之形成圖案的方法 -中該移除該被破壞層的該移除製 UV臭氧處理製程之任一處理。巧…處理製程 39.如申請專利範圍第22項所述之 尚包括·· 烕圖案的方法 在貧有機溶劑滲入貧有衡霄 有機圖案的該表面上的被破瓌猎由選擇性處理! s ^ 破壞層的—製程，使噹右嫵〜 更容易滲入該有機圖案中。 便"亥有機溶j 復如中請專利範圍第39項所述之 其中以一化學液處理該被破壞層的該製程，、二方法 移除至少該被破壞層的至少一 、以3亥有機溶婆 由咕由 分，同時保持該有機円宏 41. 如申凊專利範圍第40項所述 有機圖案 其中以該化學液處理該被破壞層的：成圖案的方法， 移除整個該被破壞層，同時保持該有機該有機溶齊 42. 如申請專利範圍第39項所述之^ 其中以該化學液處理該被破壞層的該案的方法， 入該被破壞層的一製程。 壬 為一使裂縫引 2124-6790-PF1 82 1299814 43.如申請專利範圍第39項所述之形成圖案的方法， 其中該化學液為酸性溶液、鹼性溶液與有機溶劑之一混合 液的任一種。
    2124-6790-PF1 83 I29^i)4n 315號中文圖式修頭
    修正日期：90.3.27 有機溶劑滲入過程
    第2圖
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Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7288444B2 (en) * 2001-04-04 2007-10-30 Samsung Sdi Co., Ltd. Thin film transistor and method of manufacturing the same
JP4524744B2 (ja) * 2004-04-14 2010-08-18 日本電気株式会社 有機マスクの形成方法及び該有機マスクを利用したパターン形成方法
KR100661221B1 (ko) * 2005-12-30 2006-12-22 동부일렉트로닉스 주식회사 플래시 메모리의 제조 방법
JP4674904B2 (ja) * 2006-03-03 2011-04-20 東京エレクトロン株式会社 基板処理装置及び基板処理方法
JP5145654B2 (ja) * 2006-05-29 2013-02-20 日本電気株式会社 基板処理装置及び基板処理方法
US7985689B2 (en) * 2006-06-16 2011-07-26 Applied Matrials, Inc. Patterning 3D features in a substrate
JP2008117965A (ja) * 2006-11-06 2008-05-22 Tokyo Electron Ltd リフロー方法、パターン形成方法およびｔｆｔの製造方法
JP2008172111A (ja) * 2007-01-15 2008-07-24 Tokyo Electron Ltd リフロー処理装置およびリフロー処理方法
WO2009120394A2 (en) * 2008-01-04 2009-10-01 Massachusetts Institute Of Technology Method and apparatus for forming structures of polymer nanobeads
JP2009218340A (ja) * 2008-03-10 2009-09-24 Tokyo Electron Ltd 基板処理方法
US8232136B2 (en) * 2008-08-07 2012-07-31 Massachusetts Institute Of Technology Method and apparatus for simultaneous lateral and vertical patterning of molecular organic films
JP2010050231A (ja) * 2008-08-20 2010-03-04 Nec Lcd Technologies Ltd 溶解変形用薬液及び有機膜パターンの溶解変形処理方法
US8748219B2 (en) * 2008-09-08 2014-06-10 Massachusetts Institute Of Technology Method and apparatus for super radiant laser action in half wavelength thick organic semiconductor microcavities
US8617799B2 (en) * 2008-09-22 2013-12-31 Api Technologies Corp. Post arrays and methods of making the same
JP5222111B2 (ja) * 2008-11-26 2013-06-26 東京応化工業株式会社 レジスト表面改質液及びこれを利用したレジストパターン形成方法
US8963262B2 (en) 2009-08-07 2015-02-24 Massachusettes Institute Of Technology Method and apparatus for forming MEMS device
US8739390B2 (en) * 2008-12-16 2014-06-03 Massachusetts Institute Of Technology Method for microcontact printing of MEMS
JP5448536B2 (ja) * 2009-04-08 2014-03-19 東京エレクトロン株式会社 レジスト塗布現像装置およびレジスト塗布現像方法、並びにレジスト膜処理装置およびレジスト膜処理方法
JP2010103551A (ja) * 2009-12-17 2010-05-06 Tokyo Electron Ltd 基板処理装置
CN103026545A (zh) 2010-05-28 2013-04-03 丰田自动车株式会社 用于可充电金属空气电池的阴极催化剂和可充电金属空气电池
EP2676316A1 (en) 2011-02-16 2013-12-25 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Method for producing cathode material for rechargeable lithium-air batteries, cathode material for rechargeable lithium-air batteries and rechargeable lithium-air battery
JP6618334B2 (ja) 2015-06-03 2019-12-11 株式会社Ｓｃｒｅｅｎホールディングス 基板処理装置、膜形成ユニット、基板処理方法および膜形成方法
JP6603487B2 (ja) * 2015-06-22 2019-11-06 株式会社Ｓｃｒｅｅｎホールディングス 基板処理装置および基板処理方法
CN108417631B (zh) * 2017-02-09 2022-06-03 联华电子股份有限公司 鳍状结构旁的绝缘层和移除鳍状结构的方法
WO2018195230A1 (en) 2017-04-18 2018-10-25 Massachusetts Institute Of Technology Electrostatic acoustic transducer
JP6831889B2 (ja) * 2019-10-11 2021-02-17 株式会社Ｓｃｒｅｅｎホールディングス 基板処理装置および基板処理方法
JP2023132206A (ja) * 2022-03-10 2023-09-22 セメス カンパニー，リミテッド 基板処理装置及び基板処理方法
CN116403889B (zh) * 2023-06-08 2023-10-31 润芯感知科技(南昌)有限公司 图案化方法和半导体结构的制造方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS576578B2 (zh) * 1973-11-05 1982-02-05
US5753601A (en) * 1991-01-25 1998-05-19 Ashland Inc Organic stripping composition
JP3157634B2 (ja) 1993-01-12 2001-04-16 鹿児島日本電気株式会社 ウェットエッチング方法
JPH06332196A (ja) * 1993-05-24 1994-12-02 Nippon Paint Co Ltd レジストパターンの形成方法
JP3367707B2 (ja) 1993-06-16 2003-01-20 株式会社東芝 構内電話交換機
JPH08195505A (ja) 1995-01-17 1996-07-30 Toshiba Corp 半導体発光素子及びその製造方法
JP3574270B2 (ja) * 1996-04-17 2004-10-06 三菱電機株式会社 Ａｌテーパドライエッチング方法
US5759973A (en) * 1996-09-06 1998-06-02 Olin Microelectronic Chemicals, Inc. Photoresist stripping and cleaning compositions
JP3233279B2 (ja) * 1998-10-06 2001-11-26 日本アイ・ビー・エム株式会社 洗浄剤組成物および洗浄方法
TW511147B (en) * 2000-06-12 2002-11-21 Nec Corp Pattern formation method and method of manufacturing display using it
JP3415602B2 (ja) * 2000-06-26 2003-06-09 鹿児島日本電気株式会社 パターン形成方法
JP2002231603A (ja) * 2001-01-30 2002-08-16 Nec Kagoshima Ltd レジストパターン形成方法及びそれを用いたアクティブマトリクス基板の製造方法
JP2002303993A (ja) * 2001-04-04 2002-10-18 Mitsubishi Electric Corp 半導体装置およびその製造方法
JP3807964B2 (ja) 2001-09-12 2006-08-09 シャープ株式会社 半導体装置の製造方法
KR100646793B1 (ko) * 2001-11-13 2006-11-17 삼성전자주식회사 씬너 조성물
JP3820545B2 (ja) * 2001-12-04 2006-09-13 ソニー株式会社 レジスト剥離用組成物及びそれを用いた半導体装置の製造方法
JP3976598B2 (ja) * 2002-03-27 2007-09-19 Ｎｅｃ液晶テクノロジー株式会社 レジスト・パターン形成方法
AU2003238773A1 (en) * 2002-06-07 2003-12-22 Mallinckrodt Baker Inc. Microelectronic cleaning compositions containing oxidizers and organic solvents
JP4524744B2 (ja) * 2004-04-14 2010-08-18 日本電気株式会社 有機マスクの形成方法及び該有機マスクを利用したパターン形成方法
US7947637B2 (en) * 2006-06-30 2011-05-24 Fujifilm Electronic Materials, U.S.A., Inc. Cleaning formulation for removing residues on surfaces
JP5646882B2 (ja) * 2009-09-30 2014-12-24 富士フイルム株式会社 洗浄組成物、洗浄方法、及び半導体装置の製造方法

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