TWI299101B

TWI299101B - High performance capsules for electrophoretic displays

Info

Publication number: TWI299101B
Application number: TW092108875A
Authority: TW
Inventors: Rong-Chang Liang; Hong Mei Zang
Original assignee: Sipix Imaging Inc
Priority date: 2003-01-30
Filing date: 2003-04-17
Publication date: 2008-07-21
Also published as: US7955532B2; CN100368921C; TW200413806A; WO2004068234A1; JP4557965B2; US20070138675A1; JP2006516765A; CN1519635A; US7184197B2; US20040182711A1

Description

1299101 玖、發明說明：發明背景發明領域電泳顯示器是基於懸浮在溶劑中的帶電荷荷顏料粒子的電泳現象製成的一種非發射性的裝置。該類顯示器於 1969年首次提出。這類顯示器通常包括具有電極的兩塊板 ’這兩塊板彼此相對放置並由隔離物分隔開。通常，其中的一塊電極板是透明的。在兩塊電極板之間，密封著由有顏色溶劑和帶電荷荷顏料粒子所組成之懸浮液。當在兩電極之間施加一個電壓差時，顏料粒子將遷移到一側或另一側，這使得可以根據電壓差之極性看到顏料的顏色或該溶劑的顏色。為了避免不欲的粒子移動，例如沉澱，建議在兩個電極之劃分區間，將空間劃分為更小的盒（參見m a. popper和V. Novotny，電氣和電子工程師協會論文集電氣分卷（IEEE Trans· Electr· Dev.)，卷 26，N〇 8, pp 1148_ 1 152(1979))。在區間類型之電泳顯示器之例子中，在形成區間及處理密封懸浮液上遭遇到困難。再者，在區間類型電泳顯示H巾維持彼此分開之不同顏色㈣浮液也是相當困難。另-類型EPD (參見美國專利第3,612,758號）具有電泳盒’這些盒是由平行的線槽（Une⑽η—)(通道，凹七類里）开> 成。這些通道中的電泳流體之填充及密封疋由批-人式方法完成。然而’不欲的粒子移動或沉殿，尤 1299101 其在縱方向上的問題仍是一爭議點。隨後’已經有企圖要密封電泳分散體在微膠囊中。 USP5,961，804，5,930,026，6,017,584，M67，185， 6,262,706及2002年12月12曰提申之美國專利申請案公開號2002/0185378Al說明基於微膠囊之電泳顯示器。微膠囊形式之顯示器具有基本上二維的微膠囊排列，其中各微膠囊含有由一介電流體與一帶電荷荷顏料粒子懸浮液（在視覺上與介電溶劑成對比）所組成的電泳組成物。電泳微膠囊之直徑通常在1〇1到1〇2微米量級，且典型藉由例如簡單或複雜凝聚，界面聚合或原地聚合之方法而在水相中製備。微膠囊方法的回顧可見於例如A. Kondo, "Microcapsule Processing and Technology^ Marcel Dekker

Inc.，（1979)，I.E_ Vandegaer，ed·，“Microencapsulation，

Processes and Applications5% Plenum Press, New York, N.Y. (1974);及 Gutcho, “Microcapsules and Microencapsulation Techniques”，Noyes Data Corp·，Park Ridge，N.J. (1976)，彼等皆併入本文為參考。在凝聚方法中，油/水乳液是藉由將電泳組成物分散在水性連續相中來形成。一或多個膠體係自水相離開凝聚，並經由溫度，pH，離子強度，溶劑/ 非溶劑比例及/或相對濃度之控制來沉積成環繞於每個油滴的殼層。界面聚合方法依賴可溶於油之殼層形成物質存在於電泳組成物中’該電泳組成物係分散於内相中。在内相中之冗又層形成物質係在界面處與導入連續（水）相中之補充反應物或交聯劑聚合或交聯，並形成環繞於每個内相液 1299101 滴周圍的殼層。在原地聚合方法中，所有形成膠囊殼層之反應物係存在於相同相中，不論是連續（水）相或分散相。在形成含有電泳組成物之微膠囊後，微膠囊可以藉由下述方法印刷或塗覆於電極基板上，該方法例如是用於沉積可壓力破裂之微膠囊到基板上以產生無碳複寫紙的方法。微膠囊可被固定在透明基質或黏合劑中且夾在兩電極或基板之間。另外，聚合保護層可以覆蓋在微膠囊層上以用於複寫式紀錄片，例如USP 6473072及2001年4月2曰提申之美國專利申請案公開號2001/0055000A1。然而，在水相中製備的基於微膠囊之電泳顯示器遭遇到許多缺點。例如，為了安定水包油的乳液，需要親水性界面活性劑或保護膠體。，然而，要從膠囊表面及水相中去除不要的親水性添加劑是非常困難且昂貴的。第二點，在 :囊/水界面形成的殼層傾向於具有親水性及軟化性或被水哭弟典型用於增強電泳遷移率或電泳顯示二：：速率的強電荷控制劑似物^ 面或水相中，…二：封過転中遷移到水-殼層界於膠囊㈣-、:：強切換速率上無效。再者，在基要成 Γ 黏合劑是膠囊塗層或印刷組成物的重後顯示考… 備·囊而言，則是以在製備最。另外，膠囊可被乾躁，基於水的黏合劑。然而，因為不1 再刀散於非水性黏合劑中，乾焊、SI 凝或凝聚作用及膠囊的不欲破裂，、“及再分散步驟經常是低產率及高成本的。； 1299101 述關於在水相中製備膠囊的問題導致具有不佳抗濕氣，低電冰遷移性或低切換速率及高成本製造的電泳顯示器。〆另外，膠囊可藉由相似於用於形成液晶顯示器之分散類型的乾燥方法來形成[參見Drzaic於“Liquid Crystal

DlSPertl〇nS ( 1995 )]。例如，USP 5,930,026 揭示-種於電極基板上形成電泳塗層之膠囊類型之方法，首先藉由乳化電泳組成物於UV可硬化樹脂中，接著為uv硬化以懸浮及固定乳液滴於基板上經硬化樹脂中，以形成分散聚 a物之電泳顯示器。在此方法中沒有牵涉到水包油之乳液然而’經常獲得具有大量無用之小膠囊的廣範圍膠囊大小分布。控制膠囊大小分布是非常困難的，且一旦形成膠囊時’沒有方式可去除不想要的膠囊。為製備可與強CCA相容之抗濕氣電泳膠囊，可使用密封方法’例如在非水相中之界面或原地聚合/交聯。然而，要找到令人滿意的不溶混溶劑對是非常困難的，其中之一為電泳流體相之介電溶劑，而另一者是不會因為CCA或保護膠體而與介電溶劑中顏料粒子競爭。再者，為了達到令人滿意的物化性質，膠囊殼層必須具有良好溶劑屏障，其具有可足以保護膠囊在處理或塗覆期間受到意外破裂的厚度。因此，強烈需要一種基於膠囊之顯示盒，其具有改良物化性質及可接受厚度之抗溶劑殼層。【發明内容】發明摘述本發明係關於一種適用於電泳裝置之膠囊型的新穎非 1299101 水性膠囊，及關於其新 II I備方法。所得電泳裝置顯示明 ==率，氣的阻抗。此外，本發明容許低成 :不而要乾燥、純化或再分散膠囊以去除水或不奴的親水性雜質。本毛月之第-觀點為關於非水性電泳膠囊，其包括函 =(較佳為氟化）聚合殼層及密封於其中的電泳組成物，其中該電泳組成物包括分散於介電溶劑中之帶電荷顏料粒子或含顏料微粒子。本發明之第二觀點為關於一種製備適合作為電泳顯示器之顯示盒之非水性膠囊之密封方法。該方法包括乳化含有_化溶劑、分散於_化溶劑中之顏料粒子或含顏料之微粒子及齒化喊層形成物質的内相到含有補充反應物或交聯劑於有機溶劑中的外相中。本發明之第三觀點為關於一種電泳顯示器或裝置，其包括： a) 含有_化（較佳氟化）聚合殼層及密封於其中之電泳組成物之非水性膠囊的配置，其中該電泳組成物包括分散於介電溶劑中之帶電荷顏料粒子或含顏料微粒子； b) 黏合非水性膠囊之黏合劑，及 c) 塗覆膠囊及黏合劑之第一基板。本發明之詳細說明除非在本說明書中另有定義，否則在此所用的技術術語都根據本領域技術人員通常使用並理解的慣用定義而使用0 1299101 在本發明之本文令，使用術語“微踢囊，，或“膜囊” ，意：供作電泳顯示器之室或顯示盒的微膠囊或膠囊，而母個微膠囊或膠囊密封有電泳組成物。人：用術語“含顏料微粒子，，來意指分散於電泳流體之々劑中的經塗覆或經密封顏料粒子。顏料粒子可以藉由有機或無機材料，較佳為_人# ^ 、 Tt杈住馮隶合材科來塗覆或密封。可以有超過一種顏料粒子在含顏料微粒子中。疋義*^吾β相，，為在液·液密封過程期間的分散相。 ^了^封的物質之外’通常包括膠囊殼層形成物質及視 1*月況品要之壁形成反應的觸媒。定義術語“外相，，為在液-液密封過程期間的連續相。其通常包括溶劑，殼層形成物質及視情況需要之安定内相之刀政劑及/或用於壁形成反應的觸媒。在-具體實施例中，微膠囊或膠囊之核心可為包括分散於介電溶劑或溶劑混合物中之含顏料微粒子的電物’因此產生“含顏料微粒子於微膠囊或膠囊中，，的描述〇實施方式本發明，微勝囊或膠囊係經由分散内相（或分散相）於外相（或連續相）中，接著為妳Λ英工1 、接者為經由界面或原地聚合或交應的殼層形成方法來製備。 \ I.內相（分散相）内相通常包括下述言贷明夕八五刀政在；丨電溶劑或溶劑混入物中之帶電荷顏料粒子或含顏料 ° 3颂抖U粒子，用於形成殼層之 1299101 反應性單體或低聚物，及視需要之電荷控制劑與添加劑。料粒子戒舍顏料微粒子顏料可為白色或有顏色的，且可為有機或無機。白色顏料之實例包括空心粒子，BaS04，ZnO，CaC03，Ti02及類似物。有顏色顏料之實例包括肽花青藍，肽花青綠，二芳基黃、二芳基AA0T黃、喹吖啶酮（quinacrid〇ne )、，偶氮（azo )、若丹明（rhodamine ) ，Sun化學公司的北，系顏料、Kanto化學公司的漢撒黃G ( Hansa yellow G )粒子以及Fisher公司的碳燈黑（Carbon Lampblack)及類似物。粒子大小是在0·01-5微米範圍内，且較佳在〇.〇5_2 微米範圍内。粒子應具有可接收光學特性，且不應被介電 ’谷Θ丨所知脹或軟化，並應該是具有化學安定性。所得懸浮液必須在正常操作條件下對沈澱、乳化、或絮凝是安定的〇另外’顏料粒子可為含顏料微粒子。含顏料微粒子之粒子大小是在0.01-10微米範圍内，且較佳在〇 3_3微米範圍内。含顏料微粒子之製備係揭示在共同繫屬申請案中，0 美國專利申請案60/345,936 ( 2〇〇2年1月3曰提申），美國專利申請案6〇/345,934 ( 2〇〇2年i月3日提申），美國專利申請案10/335,21()( 2〇〇2年12@ 31日提申），美目專利申請案10/335,051 ( 2002年12月31日提申），美國專利申請t 60/400,02! ( 2002年7月3〇日提申）和美國專利申請案60/41M78 ( 2002年1〇月1〇日提申），彼等内容皆併入於此作為參考。 12 1299101 “，』間而言之，含顏料微粒子可藉由塗覆或微囊密封方法 ^ ^ k覆或微囊密封方法係關於使用保護膠體或分政j以形成部分帶電荷含顏料微粒子之殼層。在此方法中、:有基本顏料粒子（& Ti〇2)，反應性單體或低聚物及視需要之稀釋劑的内相分散體被乳化到連續相中，該連續括’谷於氟化溶劑或溶劑混合物中之保護膠體，較佳為反應性保護膠體。在乳化步驟期@，由於内相之反應性單體或低聚物和連續相之反應性保護膠體或多官能反應物（例如二胺’三胺，二醇，三醇，二異氰酸m氛酸醋，二環氧化物，三環氧化物）或反應性電荷控制劑之間的界面聚合或交聯仙，硬殼層係形成於每個内相液滴周圍。内相可猎由自由基或縮合聚合或交聯機制而在殼層形成界面反應步驟期間或之後硬化。肖方法容許顏料密度匹配於介電溶劑。用於製備含顏料微膠囊之合適反應性保護膠體及電荷控制劑係揭示在共同繫屬巾請案中，纟國專利申請案60/345,934及60/345 936 (兩者在2〇〇2年工月3曰提申），及美國專利申請案10/335,210及1〇/335,〇51 (兩者在2002年12月31日提中），彼等内容皆併入於此作為參考。將内相乳化到連續相可以藉由直接或反乳化方法來達到。另外’含顏料微粒子可藉由與使用氟化季鹽或稠合環或多環衍生物或其異構物，如揭示於下述共同繫屬申請案中，美國專利申請案60/400,021 ( 2002年7月3〇曰提申 13 1299101 )及60/418,078 ( 2002年10月1〇曰提申），彼等内容皆併入於此作為參考。在此例中，本方法之内相分散體包括月’J述之基本顏料粒子及反應性單體或低聚物。連續相可視需要包括溶於氟化溶劑中之反應性保護膠體。季鹽或其衍生物可被加入内分散相中，連續相或兩者，其是取決於季鹽溶解度而定。 k介電溶劑或溶劑混厶物内相所用之合適介電溶劑或溶劑混合物一般具有低蒸氣壓，低黏度及範圍在約1.7到約30，較佳約1 ·7到約5 之介電常數。在本發明本文中，有用為自化、較佳為氟化溶劑或溶劑混合物。氣化溶劑可具有氟含量高於20重量％，較佳高於5〇重量％。合適II化溶劑之實例非限定性地包括：全氟溶劑如全氟鏈烧類或者全氣環烧類（例如，全敗蔡烧）、全氟芳基烷類（例如，全氟甲苯或全氟二曱苯）；全氟叔胺類；全氟聚醚類如來自Galden/Fomblin公司的全氟聚醚和全氟聚醚類HT系列；來自奥希蒙特公司的氫氟聚醚類（ZH系列 );來自3M公司（明尼蘇達州的st. Paul)的FC — 43 ( 十七氟二丁胺）、FC — 70(全氟三正戊胺）、來自3M 么司（明尼蘇達州的St. Paul )的PF ~ 5060或PF — 5 060DL (全氟已烧）；低分子量（較佳小於5〇,⑼〇，更佳小於2〇,〇〇〇)聚合物或低聚合物如來自TCI America公司 (俄勒岡州的Portland )的聚全氟丙烯醚（ 14 1299101 poly(perfluoropropylene oxide));聚三氟氯乙烯，如來自

Halocarbon Product 公司（新澤西州 River Edge )的 _ 烴油 (Halocarbon oils )、來自 Daikin Industries 公司的 Demn腿潤滑油。全氟聚醚類和氫氟聚醚類如奥希蒙特 ΗΊΜ70、HT-200、HT-230、ZT-180,或杜邦（Dupont)的三氟（三氟曱基）一環氧乙烷均聚物（ trifluoro(trifluoromethyl)-〇xirane homopolymers)(如 K-6 和Κ-7流體）特別有用。

L·..毅層形成物質：氟化單體或低聚物在本發明内相中之殼層形成物質典型為選自由用於界面聚合或交聯反應之鹵化，較佳氟化單體或低聚物所組成之族群中。合適氟化單體或低聚物包括氟化多官能胺類，異氰酸酯類、硫異氰酸酯類、環氧化物類、醯基氯類、酸酐類’氣甲酸醋類、烧氧基石夕烧類、胺類，腺，硫脲，硫醇類、醇類和它們的預縮合物。

氟化殼層形成單體或低聚物可具有氣含量為高於1〇重量％，較佳高於30重量〇/0。合適經胺基或羥基官能化之敦化、尤其是全氟化殼形成物質的實例包括料自氟代烴類，聚（全氟烧基丙稀 :旨)，聚(全氣燒基甲基丙稀酸醋)，氯氣聚喊類，全氣聚類（來自杜邦及奥希蒙特（Ausi_t))及類似物者。一些本 1 月氣化殼層形成物質之非限定實例及其合成路議在. 面· 15 1299101 (A)聚氟醚胺（類型I): cf3 ο F—卜 CF2—〇-VCF^~〇Me + N(CH2CH2NH2)3 CF, - CFr〇~|^CF—NHCH2CH2N(CH2CH2NH2>2 CF, (B)氟化胺（類型II) H3C〇—C~F2C-^〇-*CF2-CF2|{〇—CF2)-〇—CF2-C—〇CH3 + NH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2 + H(NHCH2CH2)3HN—c - F2C-(〇—CF2-CF2)(〇:CF2)^—cf2-c—nh(ch2ch2nh)3h

(c)氟化多元醇 H3CO—C-F2C-^〇—CF2-CF2^(〇—cf2)-o—cf2-c—0CH3 HO OH

HO OH -nh2

HQ PH NH~C-F2C^O~CF2-CF2)(〇~CF2}-C)--*CF2-C—N-- (D)氟化聚異氰酸酯（類型I) ho—H2C~F2C-^〇—CF2-CF2^〇~CF2)-〇--CF2-CH2-〇H + ocn—(-ch2 -^N N—(cH2-)^NCO ：)人人0 (ch2|-nco 鬱 OCN-fcH； i2^j^^cH2)^-b〇'H2C-F2c·。十 cf2-cf2-。垃 cf2-o)^cf2—ch2-q-㈣ 4H2C^^|^H2C*6NC0 ' OCN*^H2C)6 Φ (c 吐NC。(E)氟化聚異氰酸酯（類型II) -^F~CFr〇-4T-CF''H2'~〇H + ^Ch2^NC<

(CH士NCO r~HF_CFr。卡 CF, s「。丄《卜句人r^CH: 〇人y入〇 (C H2*)7 N c 0 •)rNC0 16 1299101 (F)氟化聚環氧化物 U 汀 h3co—c-f2c-^o—cf2 - cf2^(o—CF2)·^)—cf2-c—och3 +

0—cf2 - cf2){o—cf2)·。一 cf2_c—K—^卜

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V νΌ^ ΝΗ - ϋ-F2C"[〇一 CF2-CF2)(〇 - CF2)·^)—CF』—

整數，g、m及n分別為l-ioooo範圍，較佳為^5000 範圍且更佳在3-500範圍。111及n之和是在3_5〇〇〇的範圍，較佳在3-500的範圍。尤其合適氟化殼層形成物質可具有分子量在300到10〇,〇〇〇範圍，較佳在5〇〇到3〇,〇〇〇。除了如述合成途徑之氟化醚及醇之非限定實施例之外，其他用於合成设層形成單體及低聚物之有用起始物質包括曱基全氟壬酸醋，甲基全敗十四院酸醋，M-雙（環氧丙基）八氟丁烧，甲基全氟十八院酸醋’二甲基全m〇_癸燒二羧西“曰，—甲基全既癸二酸醋，ih，ih，8h，8h_+H，84 :酵及類似物。齒化殼層形成單體或低聚物可被加入内相中’在基於總内相之下，i B 重量％。 ”里為3-50重ϊ °/。，較佳為5-3 為能藉由電場切換，顏料。顏料粒子或含顏料微粒子當懸之顏：拉子必須帶電有電荷’或可使用電荷控制劑；、：：：:1中可攜帶固 °合適電荷控·為技藝或可^例如摩擦電合或非聚合，且亦、，彼等可在本質上為聚為離子性或非離子性，包括離子性界 17 1299101 面活性劑，例如Aerosol ΟΤ，癸基苯磺酸鈉，金屬皂’ calcium petronate，OLOA 1200 ( Chevron，Somerset ’ NJ )，Emphos D-70-30C (磷化單/甘油二酸酯，來自 witco 化學公司，Greenwich，CT) ，Sol sperse 17000 (聚合分散劑，來自 Avecia Ltd·，Blackley，Manchester，UK )， Span 界面活性劑（來自 ICI Americas，Inc.，Wilmington ，DE)，聚丁烯琥珀醯亞胺，馬來酐共聚物聚物’乙坤K p各烧酮共聚物（例如來自International Specialty Products之Ganex)，丙烯酸或曱基丙烯酸共聚物’ N，N-二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯共聚物或類似物。氟化界面活性劑特別是作為全氟化碳溶劑中的電荷控制劑。其包括F C敗化界面活性劑，例如來自3 Μ 公司之 FC-170C，FC-171，FC-176，FC430，FC431 及 FC-740及Zonyl氟化界面活性劑，如z〇nyi fsA，FSE， FSN，FSN-1GG，FSO, FSCMGG，FSD 及來自杜邦的 UR。合適帶電荷顏料分散體可由任何習知方法製備，包括研磨、碾磨、球磨、氣流磨（micr〇fluidizing)超聲波技術及類似物。例如’將細粉末形式的基本顏料粒子加二縣浮溶劑中，所獲混合物被球磨數小時，以將高度黏聚㈣ !=:成基本的粒子。產生懸浮介質顏色之染料或著色則亦可在碾磨期間加入懸浮液中。基本==劑混合物被用來作為介電溶劑以分散基本顏枓拉子或含顏料微粒子時，顏料粒子之電荷可由電荷控制劑提供，該電荷控制劑包3括 18 1299101 (1)在連續相中的可溶氟化或聚合物，和在粒子上的給電子或”：二::化合物物；或、的化σ物或聚合 ^在㈣相巾的可料氟化給電子曰物或聚合物，和在+ > 貝子的化聚合物。矛在拉子上的受電子或給質子的化合物或化合==質;化合物或聚合物、或受電子或給質子顏料微粒子㈣面上吸附或化學鍵結在顏料粒子或含之質2控制系統之另一選擇係因在相同分子上存有所需作用為可：。❹，分子-部份在連續相中代表且 2 = W質子/受體’而另—部份可在粒子表面上代表且作用為補充受體/質子。在相同電荷控制劑分子上存在 :浴鼠化受體/質子及補充受體/質子兩者可產生高表面活 '，荷控制劑對顏料粒子或含顏料微粒子的強吸附性。月IJ述說明之電荷控制系統的細節係揭示在共同繫屬美國專利中請案中，_45,936 (聰年i月3日提申），、 10/335,210 ( 2002 ^ 12 ^ 31 g ^ φ ) , 60/400,021 ( 2 年 7 月 30 日提申）及 6〇/418,〇78 ( 2〇〇2 年 ι〇月曰k申）’彼等全文併入於此作為參考。除了前述帶電荷基本色彩顏料粒子或含顏料微粒子之外，具有顏色對比於基本色彩粒子之著色劑可被加入介電溶劑或溶劑混合物中。對比著色劑可為染料或顏料。非離 19 1299101 子染料及顏料是尤其有用。有用著色劑之實例包括，但不限於 OU Red EGN，Sudan Red , Sudan Blue，Qil Blue ,

Macrolex Blue，s〇lvent Blue 35，pyiam 產品公司 (Arizona)之Pylam Spirit Β1·及加出則心，來自

Aldrich 之 Sudan Black B，來自 BASF 之 Them〇plastic Black X_7〇，及來自Alddch之憩醌藍憩醌黃η*，憩醌紅111及135，戀醌綠與類似物。全敗染料及顏料為特別有用，當使用氟化或全氟化介電溶劑時。若對比著色劑不溶於介電溶㈣，較佳為非帶電荷之著色劑分散體。粒子大小較佳在（UH.5微米範圍内，更佳在G()5_2微米範圍内。若對比著色劑粒子帶電時，彼等較佳攜有相反於帶電荷基本色彩顏料粒子或含顏料微粒子之電荷極性。若兩種類性之粒子攜有相同電荷時，錄彼等應具有不同電荷密度或不同電泳遷移率。在任何情況中，巾所用之染料或顏料必須是化學安定且與分散體中其它成分相容。對比著色劑可被溶於或預分散於介電溶劑中及被加入含基本色彩顏料分散體之電泳流體中。對於黑色/白色EpD，分散體可包括分散於黑色I化介電溶劑中之帶電荷白色二氧化欽 (Ti〇2)粒子》黑色對比著色劑例如pyiam產品公司 (Arizona)之Pylam冰出Β1—及_邮出則㈣，來自 AMrich 之 Sudan Β1_ B，來自 basf 之 Th⑽〇ρΐ_

Black X 70 ’奴黑或石墨可被用來產生溶劑的黑色。藉由導入I化或全氟化基例> CnF2n+1㈣_12)來改性染料：顏料以增強其在高度氟化溶劑中之溶解度或分散度是非常有 20 1299101 用的。對於減除色彩系統，帶電荷Ti〇3粒子可懸浮在青色，黃色或紫紅色之氟化溶劑。經由使用染料或顏料可產生青色，黃色或紫紅色。對於添加劑色彩系統，經由使用染料或顏料可將帶電荷Ti〇2粒子懸浮在紅色，綠色或藍色之氟化溶劑中。對於大部分應用而言，較佳為添加劑色彩系統。氟化染料或顏料之實例包括氟化金屬肽花青或萘花青 ’氟化北醌，或喹口丫酮，及敦化碳黑或聚苯胺染料。肽钯青或奈花青染料所用之合適金屬包括但不限於 Cu ’ Si ’ Mg ’ Zn ’ Fe，Co，Ti及A卜Si肽花青或萘花青染料係揭示於共同繫屬申請案中，美國專利申請案 6〇/381，236 ( 2002年5月17曰），其全文併入於此作:參考。一些有用氟化Cu酞花青染料係揭示於美國專利案 3281426，共同繫屬申請案，6〇/381，236 ( 2〇〇2年$月曰提申）及60/411，854 ( 2002年9月18日提申），其全文併入於此作為參考。電泳組成物（亦即内相）可藉由單一 si染料或單一 Cu 染料或兩種染料之組合來產生顏色。當使用兩種染料之混合物時，Si染料對Cu染料之重量比較佳在7:3到丨：9範圍内，更佳在4:6到2:8範圍内。 f,其！添加劑除了則述成分之外，添加劑例如殼層形成反應所用之觸媒，電荷佐劑，電解質，抗氧化劑，uv安定劑，單氧驟冷劑，亂體吸收劑，界面活性劑，保護膠體或聚合分散 21 1299101 劑或流變改質劑亦可併入内相中。在内相和外相之間的黏度比率在粒子大小控制上是很重要的。在一些例子，可以力口八短效溶劑或稀釋劑以降低内相之黏度並隨後在密封程序期間或之後被脫除掉。 ILiL相（連绩相、一般而言’外相可包括溶劑，在内相中殼層形成物質所用之補充增鏈劑或交聯劑，及視需要之保護膠體或聚合分散劑以安定内相。 aAJl；溶劑使用有機溶劑在本發明中。合適有機溶劑為内相中所用之與鹵化或氟化溶劑或溶劑混合物不溶混的溶劑。彼等不應參與殼層形成反應。具有沸點溫度在4〇_2〇〇°c之間的溶劑為較佳的。具有沸點溫度在6〇-15〇〇c之間的疏水性溶劑為更佳的。外相所用之合適有機溶劑之實例包括但不限於有機溶劑如己烷，環己烷，庚烷，辛烷，壬烷，萘燒，癸基笨，Isopar，n〇napar，醋酸乙酯，醋酸丙酯，醋酸丁酉曰，丙酮，甲基乙基酮（MEK)，甲基丙基酮（MPK)，甲基丁基醜I(MBK)，四氫呋喃（thf)，1，2-二烷氧基乙烷，2·甲氧基乙基醋酸酯或類似物。充增銼劑或交聯劑界面殼層形成反應所用之合適增鏈劑或交聯劑可為多官能反應物’纟包括能與來自内相之官能單體或低聚物界面聚合/交聯之反應性官能基以形成環繞本發明之鹵化、尤其是氟化内相的交聯殼層。 22 1299101 在外相中之多官能反應物之補充反應基可由内相中所用之殼層形成單體或低聚物所決定，反之亦然。在兩相中反應基對之實例可包括，但不限於胺基/異氰酸酯，胺基/ 硫異氰酸酯，胺基/醯基氯或酐，胺基/氯曱酸鹽，胺基/環氧化物，醇/異氰酸酯，醇/硫異氰酸酯，硫醇/異氰酸酯，硫醇/硫異氰酸6旨’水/異氰酸酯，碳化二亞胺/環氧化物，醇/矽氧烷及其類似物。可轉換兩相之官能基。例如，在一具體實施例中，在内相中之殼層形成反應物可為氟化三異氰酸酯或聚異氰酸酉曰’且在外相中之補充增鏈劑或交聯劑可為二胺或三胺。在另具體貫施例中’氣化·—胺或三胺可被用於内相中，然而，三異氰酸酯或聚異氰酸酯被用於外相中。合適作為在外相中之補充反應物之胺及醇類包括，但不限於乙一胺，二乙二胺，異佛爾g同二胺，環己二胺，三胺基乙基胺，Jeffermine，聚亞胺，三乙醇胺，丁二醇，戊二醇，己二醇，三羥甲基丙烷，季戊四醇，二季戊四醇，队>^’，!^’-肆-(2-羥乙基）乙二胺，丙烯酸多元醇，例如2-羥乙基丙烯酸酯，聚酯或聚醚多元醇（例如來自Bayer之

Baycoll，Rucoflex 或 Desmophen)之共聚物。合適作為在外相中之增鏈劑或交聯劑之異氰酸酯及環氧化物包括，但不限於聚異氰氰酸酯如來自Bayer之 Desmodure聚異氰酸醋，聚環氧化物如（3,4_環氧環己基）曱基-3,4-環氧環己烷羧酸酯，縮水甘油基丙烯酸酯之共聚物，來自 Loctite 之 Loctite 3355 ，來自 Res〇iuti〇n 23 1299101

Performance Products(Houston，TX)之環氧樹脂或類似物〇具有超過一個用於殼層形成反應之官能基之補充増鏈劑或交聯劑亦是有用的。實例包括但不限於Silquest有機官能矽烷如乙醇胺，二乙醇胺，胺基矽烷A-1100，A-1120 ，A-2120，A-1130 或 A-1170，脲基矽烷 Y-1 1542，異氰酸石夕燒A-1310，環氧矽烷A-187或Α·186，硫醇矽烷A-189 ’烯烴矽烷Α-171或Α-174及其類似物。當高度氟化溶劑被用來作為内相中介電溶劑，具有低程度氟化（小於30重量％ )之補充增鏈劑或交聯劑可被用於外相中以改良界面聚合/交聯反應及所得分散體安定性。膠體保護膠體為溶於外相中之界面活性劑、分散劑或聚合物以幫助内相乳化於外相中及安定所得乳液。保護膠體之選擇係取決於外相中所用之溶劑。對於溶劑之酮、酯及醚類型，合適保護膠體包括，但不限於丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯共聚物，苯乙烯共聚物，馬來酐共聚物，乙烯醚共聚物’乙稀醋酸酯共聚物，乙二酵或丙二醇共聚物，姐咯烧酉同共聚物，乙基噁唑咐共聚物，聚酯，矽氧烷共聚物，及可使用含有氟化嵌段或接枝鏈之嵌段共聚物或接枝共聚物。對於碳氫化合物溶劑，可使用乙烯基烷類共聚物，二烯共聚物如聚丁二烯及聚戊二烯共聚物，長鏈丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物如癸基丙烯酸酯共聚物或含氟化嵌段或接枝鏈之嵌段共聚物或接枝共聚物。市售可得之聚合物分 24 1299101 月欠劑如來自 Avecia，Ltd. (Charlotte，NC)之 Solsperse 超刀散劑（hyperdispersants) ’ 來自 King Industries (Norwalk ’ CT)之 Disparion 分散劑或來自 BFGoodrich (Cleveland，〇H)之Carboset共聚物亦是有用的。當南度氟化溶劑被用來作為内相中之介電溶劑時，具有低氟化程度（小於30重量％)之保護膠體可被用來改良界面/交聯反應及所得分散安定性。它視需要添加劑其它視需要添加劑包括但不限於用於殼層形成反應之觸媒’電荷佐劑，電解質，抗氧化劑，UV安定劑，單電鍵氧抑制劑（oxygen quencher)，氣體吸收劑，界面活性劑 ’保護膠體或聚合分散劑或流變改質劑亦可併入外相中。 [II·密封方法本發明之電泳膠囊較佳是在内相乳化到連續相期間或之後由界面聚合/交聯之密封方法來製備的。為了進一步改良膠囊之物化性質，可藉由從外相原地聚合而在第一殼層周圍形成第二殼層。内相可藉由分散顏料或含顏料粒子如T i Q 2粒子到含有鹵化殼層形成物質溶在鹵化（較佳氟化）介電溶劑或溶劑混 :物所成之溶液中。内相亦可包括對比著色劑，電荷控制劑及其它添加劑^内相分散體可藉由傳統分散或研磨機制如均質機’超音波振碎機’膠體研㈣，高剪力混合機或颏^物來製備。另外，具有化學鍵結保護膠體及/或電荷控制劑且與介電溶劑密度匹配之含顏料微粒子可藉由揭示： 25 1299101 前之共同繫屬申請案（美國專利申請案6〇/345936， 10/335051 ，60/400021 及 60/345934 ， 10/335210 60M18078 )中之任何方法製備而得。外相可包括溶在有機溶劑中之補充增鏈劑或交聯劑，而該有機溶劑係不溶混於内相之介電溶劑。當塗覆聚合物之含顏料微粒子被用於内相中時，用於外相中所使用之有

機溶劑不應是含顏料微粒子之聚合物基質所用之良好溶劑或塑化劑。為了形成電泳膠囊，内相被乳化到連續相中。然後由於内相之鹵化殼層形成單體或低聚物和外相之補充增鏈劑或交聯劑之間的界面聚合/交聯，殼層被形成於每個内相液滴周圍。除了用於叙層形成反應之補充增鍵劑或交聯劑之外，保護膠體亦可被視需要加入外相中，以改良分散體安定性及粒子大小分布。保護膠體可為帶電荷或不帶電荷。含有官能基以化學鍵結保護膠體到膠囊表面上之反應性保護膠體亦可被用來改良分散體安定性及電泳膠囊分散體之流變性質。本發明之電泳膠囊之大小可在20-300微米範圍，較佳在30-150微米範圍，且更佳在40-100微米範圍。使用本發明高性能膠囊作為顯示盒之電泳顯示器或裝置可依照美國專利案5930026所揭示之步驟來組褒。另外，膠囊可塗覆到第一基板或電極層上。膠囊層隨後可藉由如塗覆、印刷、蒸氣沉積、濺鍍或其組合之方法覆蓋有保 26

ch4 NCO 1299101 護塗層或第二電極層。保護塗層如抗反射’抗到或抗滑塗層亦是特別有用的，且可被直接塗覆於㈣層上或於電極層上，以進一步改良經加工嵌板之光學或物化性質。本發明具有許多優點。例如由本發明製備之膠囊對於濕氣不敏感，且可具有高切換速率，因為高效率電荷控制劑可被用於内相中，而沒有泡漏到膠囊及連續外相之間的界面上。此外，膠囊可被直接用在電泳顯示器中，而不兩要傳統水性微囊密封方法所需要之純化不欲離子雜質及: 它可溶添加劑。 / 、實施例製備1

k 邦公司）溶解於5〇 1 U，卜三氣q 小時内，於攪拌下，逐滴加入所得溶液到另一回分液中，該另一回流溶液為含有5 85克Desm〇d n34〇o(ew，，來自拜耳），3〇克Μ，〉三氯二

27 1299101 乙烧及5克HOC-三氟甲苯。持續回流另一 ι〇小時以完成反應。在溶劑被剝除後，獲得黏滯液體。紅外光譜顯不在1730cm·1處的發射帶，其特點為在產物中胺基曱酸乙酯基。藉由相同反應步驟從各種不同氟化醇合成一系列氟化多官能異氰酸酯，該氟化醇包括1H-全氟 -1-十二烷醇（Aldrich) ，Zonyi FS〇及 FSN (杜邦）及 2,2,3,3,4,4,5,5-八氟_1-戊醇（八1〇1]^(^)。 W丨乂地，其匕夕g此齒化、較佳氟化異氰酸酯可由反應_化、尤其是氟化二醇如Fhi〇r〇link (來自奥希蒙特）與過4 Desmodure N3400來合成以形成氣化四異氰酸酯。製備2

來自奥希蒙特）係盥過晋g ^ β 寸；货~、心里虱化鈉處理，且烯丙基溴被加入根據下述反應途控合成敦化環氧化物。職。D ( 所得混合物中以產生氟化-奈贶化一烯，其隨後以過酸氧化以形成氣化一壤氧化物。 H^C+CFpFr〇^CFfO^CF2-C2〇H + \/\ ( ' 〇-c4cf2cf-o^cf2-〇^cf-co^/ + -

NaH \ a ~^ O-C^CFpF.-O^CF^O^CFjCO^ CH3CO3HO . 〇-c4cF2CFfO^CFf〇^CF2-C2〇^ 官能氟化醇與另外，多官能氟化環氧化物可由反應多表氯醇來合成。 1299101 製備3 質之氟化胺

F^CF-CFr〇4^CF3J-OM (Ip TTCF OMe + N(CH2CH2NH2)3 —_：-^ , 0 F^CF^CFr〇^CF-^NHCH2CH2N(CH2CH2NH2)2 CF3 CF3 將17.8克Krytox®甲酯（分子量=約178〇，g=約1〇 ’來自杜邦公司）溶解於含冑12 & 三氣三氟乙烷 (A^driih公司）和15克α，α，α_三氟曱苯（Aldiich公司）的溶劑混合物中。在室溫、攪拌下，經過2小時所得的溶液滴入另一溶液，該溶液為25克α，α，α-三氟曱苯和3〇克 1，1，2-二亂三氟乙烷中含有7·3克三（2一胺基乙基）胺（ Aldrich么司）。然後再攪拌混合物8小時以使反應完全。粗產物的紅外光譜清楚地表明在1780cm·1處甲酯的C=〇振動消失，而在1695cnrl處出現醯胺產物的c=〇振動。通過旋轉蒸發及其後的在l〇〇°CA空汽提4至6 *時除去溶劑。然後將粗產物溶解於50ml的PFS2溶劑（來自奥希策特A司的全氟聚醚），用20ml的乙酸乙酯萃取3次，之後進行乾燥，獲得l7克純產物（Rf—胺19〇〇)，該產物在HT200中表現出極好的溶解性。根據相同的步驟，還合成具有不同分子量之其它反應性 Rf 胺，如 Rf—胺 4900 (g==約 3〇) ，Rf_ 胺 2〇〇〇 (g = 約 1 1 ) ，Rf一胺 800 ( g=約 4)及 Rf—胺 650 ( g=約 3 ) 29 1299101 製備4 製備溶於氟化溶劑中之含Ti〇i微粒子 9.50克Desmodur®N3400脂族聚異氰酸酯（來自

Bayer AG公司）及0.49克TEA (來自Dow化學公司之三乙醇胺）係溶於3.79克乙酮。在所得溶液中加入13克

Ti02 R706 (杜邦公司），並於室溫下使用轉子-定子均質機（IKA ULTRA_TURRAX T25 )均勻化2·5分鍾。加入含 0.45克F8POH (參見下述結構，其根據共同繫屬申請案，美國專利申請60/400,021及60/418,078中所揭示之步驟製備）、1.35克聚環氧丙烷（Mw=750，來自 Aldrich)和 2·47克丙酮（以 GC測量最小為 99.9%，Burdick &

Jackson)之溶液，並均勻化1分鐘；且最加入0.32克之 2%二月桂酸二丁錫溶於丙酮中所成之溶液（Aldrich公司 )，再均勻化歷時額外數分鐘。二甲基卩比啶 (CF3S02)20 + CF3(CF2)nCH2CH2OH -CF3(CF2)nCH2CH2OSO2CF3 CHC13

在所得淤漿中加入溶於40.0克HT-200(來自奥希蒙特）之0.9克Rf—胺4900 (來自製備3 )並均化2分鐘，接著為加入溶於33.0克HT-200之另外0·9克Rf-胺4900及 30 1299101 〇·35克全氟Cu駄花青染料及根據USP 3,281，426(1966)所教示之步驟製備之CuPc-C8F17，並均勻化2分鐘。

獲得低黏度含Ti02微粒子之分散體。微粒子分散體然後於50。0：下被加熱過夜，然後並於低剪力下及於8〇〇c下攪拌另一小時以後硬化粒子。經後硬化微粒子分散體係經由400網目（38微米）過濾，而所過濾分散體之固體含量係使用IR-200濕氣分析器（Denver Instrument公司）量測為32 重里乂。所過滤为散體之粒子大小分布係使用Beckman Coulter LS230粒子分析器量測。平均直徑為1〇2μηι，而標準偏差為〇·34μηι。實施例1 藉由界面聚合_/交聯以微囊封奘雷汰内相含有15.7重置份之在製備1所製備之氟化聚異氰酸酯，40重量份之在製備4所製備之含Ti〇2微粒子分散體（ 32〇/。固體），1重量份之在製備4所揭示之CuPc_C8Fi7及 43.3重量份HT-200的電泳内相被徹底混合且經由4〇〇網目過濾。所過濾内相係在低剪力下被乳化到外相中，該外 31 1299101 相包括1.3重量份三乙四胺，3重量份Solsperse超分散劑 3000 ( Avecia，Ltd· ) ，2 重量份 Kraton D1107 (來自

Kraton Polymer，Houston，TX ) ，2 重量份之 1%二月桂酸二丁錫溶於MEK中所成之溶液及200重量份之MEK及 IsoparG(2:8)之混合物。界面交聯反應被容許在50°C歷時3小時完成反應，並在回流溫度下後硬化歷時額外數小時，及經由100網目篩過濾。平均膠囊大小經由Coulter計數器測量為約60微米。 10重量份所得電泳膠囊然後與含有0.7重量份Ebecry 8301(來自 UCB化學公司，Symyrna，GA)及0.7重量份 IROSTIC P98 15-20(來自 Huntsman Polyurethanes)及 0.02 重量份Iragcure 907之可UV硬化黏合劑，並塗覆於 ITO/PET 基板（5 密耳 OC50，來自 CPFilms，Martinsville， VA)且乾燥之。所塗覆厚度經估算為約80微米。經塗覆膠囊層被UV部分硬化及層壓成第二電極層，再‘ UV後硬化以完成EPD組裝。實施例2 重複實施例1之密封步驟，除了以Butvar 72(來自 Solutia Inc.，St. Louis，MO)及 IROSTIC P9812-20(來自 Huntsman Polyurethanes)及 MPK/Isopar G(8/2)分別取代 Solsperse超分散劑3000，Kraton D1107及外相溶劑（ MEK/IsoparG ; 2/8 )之外。平均膠囊大小經Coulter計數器測量為約65微米。

32 1299101 10重量份所得電泳膠囊然後與含有0.7重量份Ebeci*y 8301(來自 UCB化學公司，Smyrna，GA)，0·7重量份之 IROSTIC Ρ98 1 5_20(來自 Huntsman Polyurethanes)及 0.02 重量份Iragcure 907之可UV硬化黏合劑混合，並塗覆於 ITO/PET 基板（5 密耳 OC50，來自 CPFilms，Martinsville， VA)且乾燥之。塗覆厚度經估算為約55微米。經塗覆膠囊片被UV部分硬化並切成一半。其中一半被層壓成第二電極層，再UV後硬化以完成EPD組裝。另外一半被覆蓋上約2.5克/平方英呎之相同UV膠囊黏合劑（50/50，Ebecry 8301/IROSTIC P9815-20)，再 UV 後硬化之。前者被評估作為電泳顯示器，而後者被評估為可再寫入記憶介質。實施例3 含有20重量份之在製備3所製備之氟化胺，Rf·胺 1900(Mw=〜1900)，40重量份之在製備4所製備之含Ti02 微粒子分散體（32%固體），1重量份CuPc-C8F17及39重量份HT-200的電泳内相被徹底混合且經由400網目篩過濾。所過濾内相係在低剪力下被乳化到外相中，該外相包括 4.0 重量份 Desmodure N3400(Bayer)，3 重量份 Solsperse 超分散劑 3000(來自 Avecia，Ltd.)，2 重量份 Kraton D1107(來自 Kraton Polymer，Houston，TX)，2 重量份之1%DBTDL溶於MEK中所成之溶液及200重量份之MEK及Isopar G(2:8)之混合物。界面交聯反應被容許在50QC歷時3小時完成反應， 33 1299101 並在回流溫度下後硬化歷時額外數小時。平均膠囊大小經由Coulter計數器測量為約80微米。 Λ 10重量份所得電泳膠囊然後與含有0.7重量份Ebecry 8301(來自 UCB化學公司，Smyrna，GA)，0.7重量份之 IROSTIC P98 1 5-20(來自 Huntsman Polyurethanes)及 0.02 重量份Iragcure 907之可UV硬化黏合劑，並塗覆於 ITO/PET 基板（5 密耳 OC50，來自 CPFilms，Martinsville， VA)且乾燥之。所塗覆厚度經估算為約80微米。經塗覆膠囊層被UV部分硬化及層壓成第二電極層，再UV後硬化以完成EPD組裝。

當本發明已經參照特定具體實施例說明時，應瞭解熟習該項技術者可進行各種不同變化及等效物之取代，而不脫離本發明之真實精神及範缚。此外，可對本發明之目的、精神及範_，採用特定情況，材料，組成物，方法，方法步驟等來進行修飾。所有這些修飾意圖在所附申請專利範圍之範疇中。 34

Claims

拾、申請專利範圍：一 1、一種非水性電泳膠囊，其包括鹵化聚合殼層及密封於其中的電泳組成物，其中該電泳組成物包括分散於介電溶劑中之帶電荷顏料粒子或含顏料微粒子。 2、根據申請專利範圍第丨項的非水性電泳膠囊，其中該鹵化聚合殼層為氟化聚合殼層。 3、根據申請專利範圍第1項的非水性電泳膠囊， " 其中該介電溶劑為_化溶劑或溶劑混合物。 4、根據申請專利範圍第3項的非水性電泳膠囊，馨其中該_化溶劑為具有氟含量高於2〇重量。/◦之氟化溶劑。 5、根據申請專利範圍第4項的非水性電泳膠囊，其中該_化溶劑為具有氟含量高於5〇重量％之氟化溶劑。 < 6、根據申請專利範圍第4項的非水性電泳膠囊，其中该化溶劑或溶劑混合物包括全氟聚醚或氫氟聚喊〇 7、根據申請專利範圍第6項的非水性電泳膠囊，其中該貌化聚醚或氫氟聚醚為選自由杜邦（Du p〇nt)之及E-系列及奥希蒙特（Ausimont)之HT-或ΖΤ·系列所組成之族群中。 8根據申請專利範圍第1項的非水性電泳膠囊，其中該顏料粒子為Ti〇2粒子或含Ti〇2微粒子。根據申晴專利範圍第1項的非水性電泳膠囊， 35 1299101 其中該含顏料微粒子為與介電溶劑微粒子。々3 10、根據申請專利範圍第i項的非水性電泳膠囊，/、中该電泳組成物進一步包括電荷控制劑。根據中請專利範圍第1項的非水性電泳膠囊、、中该電泳組成物進一步包括對比著色气。，立H根據中請專利範圍帛1項的非^性電泳膠囊 /、 μ電泳組成物進一步包括添加劑。 1:、根據申請專利範圍第12項的非水性電泳膠囊、中该添加料殼層形成反應之觸媒，電荷佐劑，電解質：抗虱化劑’ UV丨定劑，單電鍵氧抑制 ::Γ二氣體吸收劑’界面活性劑，保護㈣政;=1彳或流變改質劑。，根據申明專利耗圍第13項的非水性電泳膠囊，、中忒添加劑經鹵化。 1二根據申請專利範圍第14項的非水性電泳膠囊，、中δ亥添加劑經氟化。 16:-種製備適合作為電泳顯示器之顯示盒之非水性 ’該方法包括乳化含有分散於齒化溶劑* 到顏料微粒子’及南化殼層形成物質的内相到3有補充增鏈劑或交聯劑於有機溶劑中的外相中。岭州為具有總氟含量高劑混合物。重里％之鼠化溶劑或溶 36 1299101 、18、根據申請專利範圍第17項的方法，其中該齒化溶劑為具有總氟含量高於5〇重量％之氟化溶劑或溶劑混合物。 1 9、根據申清專利範圍第、固早17項的方法，其中該氟化溶劑為全氟聚醚或氫氟聚醚。 2 〇、根據申請專利範圍笛 J專巳圍弟19項的方法，其中該氟化聚峻或氫氟㈣為選自由杜邦之KJE-系列及奥希蒙特之HT-或ZT-系列所組成之族群中。 21、根據申請專利範圚笛弟ι6項的方法，其中在内相中之該殼層形成物質為產、貝馬氣化反應單體或低聚物，其為選自由氟化多官能胺類、显 ^ 異鼠酸酯類、硫異氰酸酯類、環氧化物類、醯基氯類、酴 ^ -夂酐類、氣甲酸酯類、烷氧基矽烷類、胺類、脲、硫腺、访辦相 m硫％類、醇類和它們的預縮合物所組成之族群中。 22、根據申請專利鉻m I〜 ^ 号⑺轭圍第21項的方法，其中該鹵化反應早體或低聚物灸目士 > ^ 物為具有氟含量為高於Μ ❶之氟化單體或低聚物。 23、根據申請專利範圍帛22項的方法，A中该鹵化反應單體或低聚物為具有I含量為高於3”氣化單體或低聚物。 S 该鹵 24、根據申含主奎立丨# 豕甲明專利範圍第10項的方法，豆中化殼層形成物質為 /、貝馬選自由下列所組成之族群中： 37 1299101 —U—NHCH 2CH2N(CH 2CH2NH2)2 H(NHCH 2CH2)3HN·C- ；—CF 2一(0—CF 2-CF 2 — CF 2士。一CF 2— IW{CH 2CH2_3 卜 HO —CH 2—CF 2+〇一CF 2一CF 2)~^f〇-CF 2^~〇-CF 2—CH 2—C HO, -〇-CF 2-^·0—CF 2-CF 2·)—(-0-CF 2^-〇 _CF 〇CN^H々人 Ι|φΗ七⑽-〇-听邙2-〇令「2^2·。廿 CFr〇)^2—CH2-0_{l-B十 H 切人 0 0人人Ο 〇人N人〇 ~CF2hc Γ3 一 CF—CH2—丨 •〇4- cf3 > -(ch2)^-n n—^ch2^-nco0人y人。6 - OCN-^-CH2^ n~|ch2)6 <

:ivf〇-cfvcF2^。一。「七。一 CFj—L 其中g，m及n分別在1-1〇〇〇〇的範圍内。 25、根據申請專利範圍第24項的方法，其中g， m及η分別在uooo的範圍内。 26、根據申請鼻南丨# 和軌圍弟24項的方法，其中該氟化殼層形成物質具有分旦于置在3〇〇到looooo的範圍内〇 27、根據申請專利化殼層形成物質具有分1弟26項的方法，其中該氟。、刀子量在5〇〇到30000的範圍内 28、根據申請月辱利範圍楚續相中之該有機溶劑係=弟16項的方法，其中在連 29、根據申請專I、:'容混於内相中之鹵化溶劑。 lJ粍圍第28項的方法，其中該有 -NH—C-CF2· 38 1299101 機〉谷劑具有滞點為4 〇 _ 2 〇〇。c。 3〇、根據申請專利範圍第29項的方法，其中該有機溶劑具有沸點為6〇_150〇c 0 / 3 1、根據申請專利範圍第2 8項的方法，其中該有機溶劑為己烷，環己烷，庚烷，辛烷，壬烷，萘烷，癸基苯，Isopar，nonapar，醋酸乙酯，醋酸丙酯，醋酸丁酯，丙酮，甲基乙基酮（MEK)，甲基丙基酮（MPK)，甲基丁基酉同（MBK)，四氫呋喃（THF)，烷氧基乙烷或i甲氧^ 乙基醋酸酯所組成之族群中。 | 32、根據申請專利範圍第16項的方法，其中在内相中鹵化殼層形成物質與外相中補充增鏈劑或交聯劑反應以在界面上形成父聯殼層，及在其中密封内相。 33、根據申請專利範圍第32項的方法，其中在内相中殼層形成物質之官能基及在外相中之補充增鏈劑或交聯劑之官能基為選自由胺/異氰酸酯，胺/硫異氰酸酯，胺/醯基氯或酐，胺/氯甲酸鹽，胺/環氧化物，醇/異氰酉文知，脲/異氰酸酯，醇/硫異氰酸酯，硫醇/異氰酸酯，硫籲醇/硫異氰酸酯，脲/硫醇異氰酸酯，硫脲/異氰酸酯，硫脲/ 硫異氰酸酯，碳化二亞胺/脲，碳化二亞胺/環氧化物，醇/ 石夕氧燒及異氰酸酯/水所組成之族群中。 34、根據申請專利範圍第16項的方法，其中在内相中該鹵化殼層形成物質為氟化多官能胺類、醇、環氧化物或異氰酸S旨。 35、根據申請專利範圍第16項的方法，其中該内 39 12991 (η 相進一步包括電荷控制劑。 1 6項的方法其中該内 36、根據申請專利範圍第相進一步包括對比著色劑。 37、根據申請專利範圍第16項的方法，其中内相 :進-步包括可在密封期間或之後被脫除的短效溶劑 16項的方法，其中該内 3 8項的方法，其中該添 38、根據申請專利範圍第相進一步包括添加劑。 39、根據申請專利範圍第加劑被i化。 40、根據申請專利範圚篦牙〜靶国弟39項的方法，其中該添加劑被氟化。 41、根據申請專利範圍第38項的方法，其中在内相中添加劑為殼層形成反應之觸媒，電荷佐劑，電解質，抗氧化劑’ uv安定劑’單電鍵氧抑制劑quenche〇 ’氣體吸收劑’界面活性劑’保護膠體或聚合分散劑或流變改質劑。 42、根據申請專利範圍第16項的方法，其中該外相進一步包括保護膠體。 43、根據申請專利範圍第16項的方法，其中該外相進一步包括添加劑。 44、根據申請專利範圍第43項的方法，其中添加劑為殼層形成反應之觸媒，電荷佐劑，電解質，抗氧化劑，UV安定劑’單電鍵氧抑制劑（〇xygeri quencher)，氣體吸 1299101 收劑’界面活性劑，保護膠。肢^ ΛΚ合分散劑或流變改質劑 45、一種電泳顯示器，其包括： a) 含有i化聚合殼層及资水性膠囊的配置，#中該電：：其中之電泳組成物之非中之帶带— ^〆/7、、且成物包括分散於介電溶劑电何顏料粒子或含顏料微粒子； b) 黏合非水性膠囊之黏合劑，及 c) 塗覆膠囊及黏合劑之第一基板。豆 6根據申睛專利範圍第45項的電泳顯示哭進一步包括於膠囊層上之保護塗層。 °。其 47、根據申請專利範圍第45項的電泳顯示器進-步包括配置於膠囊層上之第二基板。 8根據申睛專利範圍第47項的電泳顯示哭中二個基板中至少—個為電極基板。直 49根據申凊專利範圍第47項的電泳顯示器中兩個基板中至少-個為透明的。 ^ 其 5〇根據申睛專利範圍第47項的電泳顯示器中至少一個基板包括面向膠囊層之電極層。根據申晴專利範圍第50項的電泳顯示器，其中基板或電極層孫M 八们糸错由塗覆、印刷、蒸氣沉積、濺鍍曰壓或其組合來置於膠囊層上。根據申睛專利範圍第46項的電泳顯中該保護塗層包括微粒填料。 …、根據申凊專利範圍第45項的電泳顯示器，其 41 1299101 進一步包括於第—基板之非塗覆膠囊之表面上的覆蓋層。 54、根據申請專利範圍第53項的電泳顯系器’其中該覆蓋層包括微粒填料。 55、根據申請專利範圍第47項的電泳顯系器’其進一步包括於第二基板之非塗覆膠囊表面上的覆蓋層 56、根據申請專利範圍第55項的電泳顯系器，其中該覆蓋層包括微粒填料。鲁 5 7根據申凊專利範圍第4 5項的電泳顯系器’其中δ玄；|電，谷劑為鹵化溶劑或溶劑混合物。 58、根據申請專利範圍第57項的電泳顯系器，其中瀘鹵化’合劑為具有總氟含量高於重量％之氟化溶劑0 、根據申請專利範圍第58項的電泳顯示器，其中該齒化溶劑為具有總氣含量高於50重量％之氟化溶劑。根據申明專利範圍第58項的電泳顯示器，1 中該i化耗為全氟聚_氫氟㈣。 ” 61、根據申請專利笳圍筮圍弟6〇項的電泳顯示器，1 中该齓化斌醚或氫氟聚醚為 ’、或奥希蒙特之ΗΤ-或ζτ李二自由杜邦之〖_及E-系列飞Z 丁-系列所組成之族群中。 62、根據申請專利範圍第45 命、、、一中該顏料為Ti02。、、屯冰顯不器，其 42 1299101 63、根據申請專利範圍第45項的電泳顯示器，其中該電泳組成物進一步包括對比著色劑。 64、根據申請專利範圍第45項的電泳顯示器，其中該電泳組成物進一步包括電荷控制劑。

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