JP2002277903A - 電気泳動表示用表示液、表示粒子及び表示装置 - Google Patents

電気泳動表示用表示液、表示粒子及び表示装置

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JP2002277903A
JP2002277903A JP2001078187A JP2001078187A JP2002277903A JP 2002277903 A JP2002277903 A JP 2002277903A JP 2001078187 A JP2001078187 A JP 2001078187A JP 2001078187 A JP2001078187 A JP 2001078187A JP 2002277903 A JP2002277903 A JP 2002277903A
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electrophoretic
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Application number
JP2001078187A
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Mitsunobu Morita
充展 森田
Nariyuki Harada
成之 原田
Kunio Hayakawa
邦雄 早川
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 異なる色調を有する微粒子間の凝集によ
る混色を起こすことなく高コントラストで応答性に優れ
た表示が実現可能な電気泳動表示用表示液及び電気泳動
表示用表示粒子及びそれらを利用した表示装置を提供す
る。 【解決手段】 分散媒中に内部に空隙を有する粒子と該
粒子とは色調の異なる顔料粒子を含むことを特徴とする
電気泳動表示用表示液において、内部に空隙を有する粒
子がカップリング剤またはシリコン樹脂による表面処理
を施されている電気泳動表示用表示液およびこれをマイ
クロカプセルに内包させて構成した表示粒子、さらには
それを用いた電気泳動装置である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電界の作用により
可逆的に視認状態を変化させうる電気泳動表示媒体用の
表示液、表示粒子及びそれらを利用した表示装置に関す
る。
【0002】
【従来の技術】電気泳動表示装置は、少なくとも一方が
透明な2枚の基板をスペーサーを介して所要間隔をあけ
て対向配置して密閉空間を形成し、この密閉空間に、分
散粒子(顔料成分粒子)をこれと色調の異なる色に着色
された分散媒中に分散させた表示液を充填して表示パネ
ルとし、この表示パネルに電界を印加して表示を得よう
とするもので、透明な基板面が表示面になる。
【0003】密封空間に充填される電気泳動表示用表示
液は、キシレン、イソパラフィン系等の分散媒、二酸化
チタン等の微粒子(分散粒子)、この分散粒子と色のコ
ントラストを付けるための染料、界面活性剤等の分散剤
及び荷電付与剤等の添加剤から構成される。この表示液
に電界を印加することにより表示液中の分散粒子が透明
板側に移動し、表面には分散粒子の色が現れる。これと
逆方向の電界を印加することにより、分散粒子は背面側
に移動し、表面には染料により着色された分散媒の色が
現れる。
【0004】このような電気泳動表示装置は、電界の向
きを制御することにより所望の表示を得る表示装置であ
り、表示液が比較的入手容易な低コスト材料である、視
野角が通常の印刷物並に広い、消費電力が小さい、メモ
リー性を有する等の長所を持つことから安価な表示装置
として注目されている。
【0005】また、このような分散粒子と該分散粒子と
異なる色調に着色された分散媒とからなる分散系(電気
泳動表示用表示液)をマイクロカプセル中に封入し、こ
れらのマイクロカプセルを電極間に配装する構成の電気
泳動表示装置が提案され(特開平1−86116号公報
(特許第2551783号))、電気泳動表示装置の構
成方法としても簡便な手段が提案されるようになってき
た。
【0006】しかしながら、これらの電気泳動表示装置
の表示液は、染料などを溶解して着色された分散媒中に
一般に二酸化チタンなどの高屈折率の無機顔料を分散さ
せているために、顔料成分の色を表示する際に着色され
た分散媒との間で混色が発生し、コントラストを大幅に
低下させる欠点を有している。この問題は、顔料表面へ
の染料の吸着及び、顔料と顔料の間隙への染料溶液の侵
入によるものと考えられ、着色された分散媒を用いた電
気泳動用表示液にとっては避けがたい問題である。この
問題は、顔料粒子として白色顔料を用いた場合に顕著
で、地肌部(非記録部)の白さを大幅に低下させるため
に、表示材料にとって致命的な欠陥につながりかねな
い。このような問題点を解決するために、過去におい
て、分散媒の着色に用いられる染料として顔料表面に対
して非吸着性の染料を用いる事(PhlipsLab:Conference
Record of 1980 Biennial Disp.Res.Conf.)、分散媒
中の染料濃度を低くすること(Xerox PaloAlto:Proc.SI
D,Vol.18,3/4,1977)や、染料濃度、顔料濃度、界面活
性剤の最適化(松下:Proc.SID,Vol.18,No3/4,1977)に
よる改善も提案されている。しかし、これらの方法で
は、効果が不十分であるばかりでなく、染料溶液による
表示濃度の低下や応答速度低下という問題を引き起こし
てしまい実用的な解決策に至っていないのが現状であ
る。
【0007】また、この様な染料等を溶解して着色した
分散媒中に分散された顔料に対して、各種カップリング
剤によるカップリング処理を施すことが提案されている
(特開平2−284128、特開平3−249737、
特開平4−166918、特開平5−35188、特開
平5−173193)。しかしながら、このような処理
を実施することで、電気泳動する顔料の分散性を向上さ
せることはできるが、染料溶液と顔料からなる系におい
て、顔料と染料の混色を防ぐような効果はみられず、む
しろ分散性が向上することによって、粒子間隙が多くな
りその結果、染料の浸入による混色が発生する傾向があ
る。
【0008】また、このような染料等を溶解して着色し
た分散媒中に分散された顔料に対して、シリコン樹脂で
被覆した二酸化チタン微粒子を泳動粒子として利用する
ことが、特開平2−189525号に開示されている。
しかし、この公報の中ではシリコン樹脂で被覆した二酸
化チタン微粒子を用いることの効果として表示液の長寿
命化が開示されているのみであり、コントラストの向上
については何ら述べられてはいない。
【0009】一方、電気泳動表示用表示液をマイクロカ
プセルに封入して表示粒子として利用する方法が特開平
1−86116号公報(特許第2551783号)に開
示されている。この方法のメリットとして泳動粒子の偏
在による表示の不均一が防げる点がある。しかし、この
方法においても内包される表示液が有色の染料溶液と顔
料粒子の分散液を利用しているものであることから、上
記の現象と同様にコントラストの点で十分ではない。
【0010】そこで、着色された分散媒を用いるシステ
ムの有する上記欠点を解決する手段として、染料溶液を
用いないシステムが提案されている。例えば、高絶縁性
低粘度の無色分散媒中に色調及び電気泳動性が互いに異
なる少なくとも2種類の電気泳動性微粒子を分散した液
を少なくとも一方が透明な2枚の対向電極間にスペーサ
ーを介して形成されるセル内に封入した電気泳動表示素
子が提案されている(特開昭62−269124号公
報)。しかし、これらの系では色調の異なる電気泳動性
微粒子の帯電電荷が反対(正と負の組合せ)であるため
に、安定な分散状態が維持されず、粒子間の電気的な引
力による凝集が発生することで混色を起こし、良好なコ
ントラストを有する表示を実現することは困難である。
【0011】また、高絶縁性低粘度の無色分散媒中に電
気泳動性が同一で色調及び電気泳動速度が互いに異なる
少なくとも2種類の電気泳動性微粒子を分散した液を、
少なくとも一方が透明な2枚の対向電極間にスペーサー
を介して形成されるセル内に封入した電気泳動表示素子
が提案されている(特開昭63−50886号公報)。
ところが、この場合においても、粒子間の衝突が発生し
た際に安定な分散状態を維持することは困難であり、十
分な機能を発揮するに至っていない。さらにこの場合に
は、同一方向に移動する色調の異なる電気泳動性微粒子
の移動速度差を利用したものであるために、一方の面に
おいて異なる色調を同時に表示することは不可能であ
り、同一方向に粒子が移動するために表示が遅く、実用
性に欠けている。
【0012】また、前述の特開昭62−269124号
公報にて提案されている電気泳動表示用表示液と同一の
分散系をマイクロカプセル内に内包した例がWO98/
03896に例示されているが、この場合も分散系の安
定性が維持されず、電気泳動性微粒子間の電気的な引力
による凝集による混色がマイクロカプセル内で発生し、
表示の混色を起こしてしまうために実用的な手段ではな
い。
【0013】一方、このような色調及び電気泳動性(帯
電電荷)が互いに異なる2種類の電気泳動性微粒子を分
散した液を電気泳動表示用表示液として用いる系におい
て問題となっている粒子間の凝集を防ぐための手段とし
て、電荷調整剤の添加や粒子の表面処理等による立体的
反発効果を用いることが提案されている(特表平8−5
10790号公報)。ところが、これらに記載されてい
る方法では、十分な分散安定性を維持して2種類の電気
泳動性微粒子間の凝集を完全に防ぐことは困難であり、
良好なコントラストを実現するには至っていない。
【0014】また、樹脂と白色顔料からなる隠蔽用白色
粒子と表示用着色粒子と溶媒からなる画像表示用インク
組成物が提案されている(特開平10−149117号
公報)が、ここで提案されている白色粒子は白色顔料を
混練・粉砕、分散状態からの重合、凝集によって樹脂と
複合化したものであり、通常、染料によって着色された
分散媒を用いる電気泳動用表示液において溶媒との比重
差を調整する目的で使用されている白色粒子である。こ
の場合にも、分散状態の安定性が維持されていないの
で、色調の異なる顔料(磁性粉単独又は混合物からなる
表示用着色顔料)との組合せにおいて、2種類の粒子間
における凝集を低減させる機能を持ち合わせていないた
めに前述の技術と同様に凝集による混色を引き起こして
しまい、コントラストの低下を引き起こしてしまう。
【0015】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、染料によっ
て着色されていない分散媒中において、色調の異なる2
種類の微粒子を用いた分散系を利用した電気泳動表示用
表示液及び、該分散系をマイクロカプセル内に内包した
電気泳動表示用表示粒子おいて、異なる色調を有する微
粒子間の凝集による混色を起こすことなく高コントラス
トで応答性に優れた表示が実現可能な電気泳動表示用表
示液及び電気泳動表示用表示粒子とそれらを利用した表
示装置を提供することにある。
【0016】
【課題を解決するための手段】本発明は電気泳動表示用
表示液として、分散粒子とこれと色調の異なる色に着色
された分散媒からなる分散液の代わりに、分散媒中にカ
ップリング剤またはシリコン樹脂による表面処理を施さ
れた内部に空隙を有する粒子とそれと色調の異なる顔料
粒子を含むことを特徴とした分散液を用いることで、表
示部と非表示部(地肌部)のコントラストが高く、応答
性に優れた電気泳動表示液を提供することができる。ま
た、本発明の電気泳動表示用表示液をマイクロカプセル
内に内包した電気泳動表示用表示粒子においても同様に
コントラストが高く、応答性に優れた特性が実現され
る。更に、本発明の電気泳動表示用表示液及び、電気泳
動表示用表示液をマイクロカプセル内に内包した電気泳
動表示用表示粒子を用いた表示装置によっても同様の性
能が実現される。
【0017】すなわち、本発明によれば、分散媒中に内
部に空隙を有する粒子と該粒子とは色調の異なる顔料粒
子を含むことを特徴とする電気泳動表示用表示液におい
て、内部に空隙を有する粒子がカップリング剤またはシ
リコン樹脂による表面処理を施されていることを特徴と
する電気泳動表示用表示液が提供される。
【0018】本発明の電気泳動表示用表示液及び電気泳
動表示用表示粒子において用いることのできる、内部に
空隙を有する粒子の特徴は、粒子内部に充填されていな
い空間を有するものであり、その空間は隔壁によって形
成されたもの以外に多孔質等の各種状態によって形成さ
れたものであってもかまわないが、組み合わせる溶媒と
の関係において、外部からの溶媒の浸透による空隙の消
滅が発生することがなく、溶媒中において空隙が維持さ
れている必要がある。このような粒子としては、有機材
料、無機材料、両者の複合によって構成されるものがあ
り、有機ポリマーからなる中空粒子、有機ポリマーから
なる多孔質粒子、無機物質からなる中空粒子、無機物質
からなる多孔質粒子、これら内部に空隙を有する粒子の
表面を樹脂膜等で覆った粒子等を挙げることができ、中
でも有機ポリマーからなる中空粒子が好ましい。
【0019】有機ポリマーからなる中空粒子及び有機ポ
リマーからなる多孔質粒子は、従来公知の方法で製造す
ることが可能であり、微粒子ポリマーの新展開(東レリ
サーチセンター)、微孔性ポリマーとその応用展開(東
レリサーチセンター)や高分子微粒子の最新技術と用途
展開(シーエムシー)等をはじめとする各種文献に掲載
されている各種方法によって作製することが可能であ
る。例えば、乳化重合を利用した方法、シード乳化重合
法、ソープフリー重合法、分散重合法、懸濁重合法+発
泡を利用した方法、シード重合法+発泡を利用した方
法、シード重合+重合収縮を利用した方法、W/O/W
エマルジョンの懸濁重合による方法、スプレードライの
液滴の表面乾燥を利用した方法、ポリマーエマルジョン
を電解質固体粒子の添加により凝集させるシード凝集法
等が挙げられるが、これらの方法によって作製されたも
のに限定されるものではない。
【0020】また、有機ポリマーからなる中空粒子及び
有機ポリマーからなる多孔質粒子を構成する有機ポリマ
ーの材質としても、従来公知のポリマー材料から選ばれ
るものを、使用する透明な分散媒に溶解しない組合せに
おいて用いることができる。これらの例としては、スチ
レン系、スチレン−アクリル系、スチレン−イソプレン
系、ジビニルベンゼン系、メチルメタクリレート系、メ
タクリレート系、エチルメタクリレート系、エチルアク
リレート系、n−ブチルアクリレート系、アクリル酸
系、アクリロニトリル系、アクリルゴム−メタクリレー
ト系、エチレン系、エチレン−アクリル酸系、ナイロン
系、シリコーン系、ウレタン系、メラミン系、ベンゾグ
アナミン系、フェノール系、フッ素(テトラクロロエチ
レン)系、塩化ビニリデン系、4級ピリジニウム塩系、
合成ゴム、セルロース、酢酸セルロース、キトサン、ア
ルギン酸カルシウム等のポリマー材料及び、これらのポ
リマー材料に対して架橋を行うことで耐溶剤性機能を向
上させたポリマー材料を挙げることができるが、これら
のポリマー材料に限定されるものではない。
【0021】また、上記の方法、材料を用いることによ
って作られたものの一例としては、例えば、スチレン−
アクリル系のローム・アンド・ハース社のローペイク、
架橋型スチレン−アクリル系のJSR製中空粒子、松本
油脂の熱膨張マイクロカプセル、大日本インキのGrn
ngoll等が挙げられるが、これらのものに限定され
るものではない。尚、これらの中空粒子を使用するにあ
たり乾燥品(ドライ品)の場合には、そのまま用いるこ
とができるが、エマルション等の液状のものについて
は、必要に応じて乾燥して用いることができる。
【0022】また、無機材料からなる中空粒子及び無機
物質からなる多孔質粒子としては、従来公知の方法で作
製される各種の無機材料からなる中空粒子及び無機物質
からなる多孔質粒子を用いることができる。これらの製
法の一例としては、粉床法、トポケミカル法、メカノケ
ミカル反応等の付着を利用した方法、表面沈積法、含浸
法、界面反応法等の沈殿反応を利用する方法、更には、
界面ゲル化反応法等を挙げることができる。
【0023】これらの具体的な例としては、例えば、界
面反応法(新しい材料設計法への挑戦/1998年5月
29日:セミナー資料)を用いることによって作製され
たシリカ、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケ
イ酸ストロンチウム、ケイ酸バリウム、炭酸コバルト、
酸化コバルト、コバルト、酸化鉄、コバルト−鉄炭酸
塩、塩基性炭酸銅、金属銅、炭酸ニッケル等の無機球形
中空粒子及び、無機球形多孔質粒子や、界面ゲル化反応
法(色材、70(2)84−91,1997)によって
作製された酸化アルミニウム、二酸化チタン等の無機球
形中空粒子及び、無機球形多孔質粒子が挙げられる。
【0024】また、各種の無機材料を焼成により発泡さ
せたものも同様の機能をもっており、これらの例として
は、発泡性シリカを挙げることができる。
【0025】更に、上記の有機ポリマーからなる中空粒
子、有機ポリマーからなる多孔質粒子の表面に対して、
各種の無機顔料の微粒子を付着させた複合粒子も同様の
機能を有するものであり、例えば、有機ポリマーからな
る中空粒子と二酸化チタンとのオーダードミクスチャー
なる複合粒子を挙げることができる。
【0026】これらの無機材料からなる中空粒子及び無
機物質からなる多孔質粒子は、そのまま用いてもよい
し、各種の有機ポリマー材料によって表面被覆処理を行
った状態で用いてもよい。この場合の表面被覆の方法と
しては、従来公知の各種被覆方法を用いることが可能で
あるが、微粒子に対する被覆であることを考えると、ス
プレードライ法を利用した方法や、コートマイザー法の
ような方法が好ましい。
【0027】また、本発明で用いる上記の内部に空隙を
有する粒子は、白色のものだけでなく必要に応じて白色
以外の各種の色に染色により着色して用いることが可能
である。
【0028】また、これら内部に空隙を有する粒子とし
ては、構成する表示媒体との関係で各種粒径のものを用
いることが可能であり、中でも粒子径0.01〜100
μmのものが好ましく用いられるが、本発明はこれらの
サイズに限定されるものではない。
【0029】本発明におけるカップリング剤とは、異種
物質の界面で起こる現象を調節する表面改質剤である。
この様な特性を有する物質には有機金属系化合物が多
く、クロム系カップリング剤、シラン系カップリング
剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カッ
プリング剤、ジルコニウム系カップリング剤、ジルコア
ルミネートカップリング剤、更には、フッ素系カップリ
ング剤などがある。これら各種カップリング剤としては
例えば以下のようなものが挙げられるが、これらに限ら
れるものではない。
【0030】シラン系カップリング剤3−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジエ
トキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラ
ン、3−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、3−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピル
−トリス(2−メトキシ−エトキシ−エトキシ)シラ
ン、N−メチル−3−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、N−アミノエチル−3−アミノプロピル−トリメト
キシシラン、ジアミノシラン、N−アミノエチル−3−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、トリアミノプ
ロピル−トリメトキシシラン、3−4,5ジヒドロイミ
ダゾールプロピルトリエトキシシラン、3−メタクロリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピル
トリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシ
シラン、3−クロロプロピルトリエトキシシラン、3−
クロロプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピ
ルメチルジメトキシシラン、3−シアノプロピルトリエ
トキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
(2−メトキシエトキシ)シラン、ヘキサメチルジシラ
ザン、N,O−ビス(トリメチルシリル)アセトアミ
ド、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、エチルトリクロロシラン、n−プロピルトリメト
キシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、アミルト
リクロロシラン、オクチルトリエトキシシラン、ビニル
トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエ
チル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメト
キシシラン、フェニルトリエトキシシラン、メチルトリ
(メタクリロイルオキシエトキシ)シラン、メチルトリ
(グリシジルオキシ)シラン、長鎖アルキルトリエトキ
シシラン、テトラメチルシリケート、テトラエチルシリ
ケート、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラ
ン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルト
リメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、N−β(N−ビニルベンジ
ルアミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン塩酸塩、ビニルトリアセトキシシラン、γ−アニリ
ノプロピルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチル
[3−(トリメトキシシリル)プロピル]アンモニウム
クロライド、γ−クロロプロピルメチルジクロロシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシ
シラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラ
ン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルビニルメトキシ
シラン、ジメチルビニルエトキシシラン、メチルビニル
ジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、ジ
フェニルジエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラ
ン、メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、
ジメチルクロロシラン、ジメチルビニルクロロシラン、
メチルビニルジクロロシラン、メチルクロロジシラン、
トリフェニルクロロシラン、メチルジフェニルクロロシ
ラン、ジフェニルジクロロシラン、メチルフェニルジク
ロロシラン、フェニルトリクロロシラン、クロロメチル
ジメチルクロロシランヘキサメチルジシラザン、サイク
リックシラザン混合物、N,N−ビス(トリメチルシリ
ル)ウレア、N−トリメチルシリルアセトアミド、ジメ
チルトリメチルシリルアミン、ジエチルトリメチルシリ
ルアミン、トリメチルシリルイミダゾール、N−トリメ
チルシリルフェニルウレア等。
【0031】チタネート系カップリング剤 イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプ
ロピルトリステアロイルチタネート、イソプロピルトリ
オクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイ
ソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシル
ベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルイソステ
アロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ(ジ
オクチルホスフェート)チタネート、イソプロピルトリ
クミルフェニルチタネート、イソプロピルトリス(ジオ
クチルパイロホスフェート)チタネート、イソプロピル
トリ(n−アミノエチル−アミノエチル)チタネート、
テトライソプロピルビス(ジオクチルホスファイト)チ
タネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファ
イト)チタネート、テトラ(2,2−ジアリルオキシメ
チル−1−ブチル)ビス(ジトリデシル)ホスファイト
チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネ
ート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)オキシア
セテートチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタ
ネート、ビス(ジオクチルパオロホスフェート)エチレ
ンチタネート、ビス(ジオクチルパオロホスフェート)
ジイソプロピルチタネート、テトラメチルオルソチタネ
ート、テトラエチルオルソチタネート、テトラプロピル
オルソチタネート、テトライソプロピルテトラエチルオ
ルソチタネート、テトラブチルオルソチタネート、ブチ
ルポリチタネート、テトライソブチルオルソチタネー
ト、2−エチルヘキシルチタネート、ステアリルチタネ
ート、クレシルチタネートモノマー、クレシルチタネー
トポリマー、ジイソプロポキシ−ビス−(2,4−ペン
タジオネート)チタニウム(IV)、ジイソプロピル−ビ
ス−トリエタノールアミノチタネート、オクチレングリ
コールチタネート、チタニウムラクテート、アセトアセ
ティックエステルチタネート、ジイソプロポキシビス
(アセチルアセトナト)チタン、ジ−n−ブトキシビス
(トリエタノールアルミナト)チタン、ジヒドロキシビ
ス(ラクタト)チタン、チタニウム−イソプロポキシオ
クチレングリコレート、テトラ−n−ブトキシチタンポ
リマー、トリ−n−ブトキシチタンモノステアレートポ
リマー、ブチルチタネートダイマー、チタンアセチルア
セトネート、ポリチタンチタンアセチルアセトネート、
チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアン
モニウム塩、チタンラクテートエチルエステル、チタン
トリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステ
アレート等。
【0032】アルミニウム系カップリング剤 アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等。
【0033】ジルコニウム系カップリング剤 ジルコニウムブチレート、ジルコニウムアセチルアセト
ネート、アセチルアセトンジルコニウムブチレート、ジ
ルコニウムラクテート、ステアリン酸ジルコニウムブチ
レート、テトラ(トリエタノールアミン)ジルコネー
ト、テトライソプロピルジルコネート等。
【0034】ジルコアルミネート系カップリング剤 楠本化成(株)製の製品名A、C、C−1、F、M、M
−1、S、APG、CPG、CPM、FPM、MPG、
MPM及び、テトラプロピルジルコアルミネート等。
【0035】クロム系カップリング剤 メタクリル酸クロムと塩化クロムの複合体等。
【0036】フッ素系カップリング剤 トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカ
トリフルオロデシルトリメトキシシラン等。
【0037】上記のカップリング剤については、各々単
独で用いること以外に、複数のカップリング剤を混合し
て用いることも、更には、複数のカップリング剤を用い
た処理を段階的に施すことも可能である。
【0038】また、これらのカップリング剤を用いて内
部に空隙を有する粒子及び、内部に空隙を有する粒子と
は色調のことなる顔料粒子に対して処理を施す際の方法
としては、従来公知の方法で処理することが可能であ
り、例えば以下のような方法が挙げられる。
【0039】母体粒子(本発明における内部に空隙を有
する粒子及び、内部に空隙を有する粒子とは色調のこと
なる顔料粒子)への直接処理法としての乾式法、湿
式法(スラリー法)、スプレー法がある。また、母体
粒子の原料に対して処理を行うインテグラルブレンド法
としての直接法、マスターバッチ法、更には、ドラ
イコンセントレート法がある。これらの方法は通常カッ
プリング剤による処理を行うにあたり公知の技術として
知られているものであり、例えば、「カップリング剤最
新利用技術(科学技術総合研究所)」、「最新粉体の材
料設計(株式会社テクノシステム)」「粉体の表面改質
技術(中部ソフト技研)」等の書籍、及びカップリング
剤に関する各種文献、例えば、色剤57[7]363−
372(1984)、色剤59[11]657−662
(1986)、PLASTICS AND RUBBER:MATERIALS AND
APPLICATIONS AUGUST 1978,117−121、
表面科学第3巻第2号(1982),65−74、色剤
65[2]59−67(1992)、ラバーダイジェス
ト27巻11号94−103(1975)、ポリマーダ
イジェスト1982年3号23−32、ポリマーダイジ
ェスト1982年5号40−58、通商産業省工業技術
院特別研究報告集(昭和55〜57年度)23.281
−292等に記載されている。
【0040】これらの処理方法の中では、母体粒子を直
接カップリング剤で処理できる直接法が簡便な方法であ
る。この直接法には、前述のように乾式法、湿式法、ス
プレー法の3種類があり、それらについての一例を以下
に記載するが本発明のカップリング剤による処理は、こ
れらの方法に限定されるものではない。乾式法は、母体
粒子とカップリング剤を乾燥状態(溶媒等の媒体なしの
状態)で混合し、表面処理を行うものである。この場合
には、せん断力のあるヘンシルミキサー、スーパーミキ
サー等を用いてカップリング剤の添加後に加温条件下で
高速攪拌することで処理を施すことが出来る。この場合
の加温条件は、カップリング剤による処理反応が進行す
る条件であればよく必要に応じて加熱すればよい。ま
た、必要に応じて母体粒子を事前に乾燥しておくと処理
の効率が向上する。
【0041】一方、湿式法(スラリー法)では、各種溶
媒(水系、有機系各種溶媒を処理剤との関係で選択でき
る)中で実施するものであり、母体粒子を分散させた状
態でカップリング剤による処理を施すことができる。こ
の場合にも必要に応じて処理系に対して加熱を行うとと
もに、母体粒子を事前に乾燥することができる。また、
分散状態で処理が進行することから、母体粒子への処理
効率を向上させる為に、母体粒子の凝集状態をほぐす為
の手段、例えば、攪拌、分散等による粉砕処理、各種ミ
キサー等によるせん断力を利用した粉砕処理、各種分散
剤、乳化剤等の添加による分散処理を行った条件で、カ
ップリング剤による処理を施すことができる。また、ス
プレー法においては、母体粒子に対してカップリング剤
をスプレー付与することによって表面処理を施すことが
できる。
【0042】本発明におけるカップリング剤による処理
は、無機系の顔料だけでなく有機系の材料、例えば、有
機ポリマー系の中空粒子や有機系顔料粒子等についても
対象にしている。これらの母体粒子のなかには、必ずし
もカップリング剤との間でカップリング反応を行うこと
のできる活性反応部位(例えば、ヒドロキシル基のよう
な)の存在が不明確なものも含まれている。しかしなが
ら、この様な母体粒子に対して上記の様に各種カップリ
ング剤によるカップリング処理を施した場合にも、母体
粒子の表面特性はカップリング剤によって変化させるこ
とができる。この理由については、反応活性な基が存在
しない場合でも、母体粒子表面においてカップリング剤
が物理的に付着あるいは、表面に含浸することによって
表面特性の変化が実現していると考えられる。本発明で
いうカップリング剤による処理は、上記の表面特性の変
化も含めている。
【0043】また、前記の各種カップリング剤の中で
は、チタネート系カップリング剤を用いた場合に優れた
効果を示している。この理由にについては、チタネート
系カップリング剤の表面改質状態が他のカップリング剤
(例えば、シラン系カップリング剤)と異なっている為
であると考えている。つまり、チタネート系カップリン
グ剤は、表面処理を担う官能基が多く存在しており、し
かも粒子表面に対して皮膜を作るように広がりやすい傾
向にあり、他のカップリング剤に比べると表面改質効果
が高いと考えられている。更に、上記の様にカップリン
グ剤とカップリング反応を行うべき反応活性基の存在が
不明確な場合においても、表面処理を担う官能基が1分
子中に多数存在していることなどの効果によって、優れ
た機能を発現しているものと考えられる。
【0044】本発明において内部に空隙を有する粒子の
表面被覆に用いられるシリコン樹脂とは部分構造として
シリコンセグメントを含有するポリマーの事であり、シ
リコン独特の離型機能を有するポリマーの事を意味す
る。例えば、ポリシロキサンの末端にメタクリル基を有
するマクロモノマーとアクリルモノマーとの共重合によ
るシリコングラフトアクリル樹脂、ポリシロキサンの末
端にアルコール性水酸基を有するマクロモノマーとビス
イソシアネート化合物との共重合によるシリコンポリウ
レタン樹脂、ポリシロキサンの末端にアミノ基を有する
マクロモノマーと二酸無水物との反応によるシリコン変
性ポリイミド、ポリシロキサンの末端にアルコール性水
酸基を有するマクロモノマーとジカルボン酸化合物との
反応によるシリコン変性ポリエステル、ポリシロキサン
の末端にアミノ基を有するマクロモノマーとジカルボン
酸またはジカルボン酸塩化物との反応によるシリコン変
性ポリアミド等が挙げられる。これらの樹脂はシリコン
の部分構造とそれ以外の部分構造を有することから、シ
リコンの離型性と同時に吸着性、潤滑性、可撓性、造膜
性等を有していることが特徴である。
【0045】また、本発明において、内部に空隙を有す
る粒子をシリコン樹脂で被覆する方法としては、次のよ
うな方法が用いられる。例えばシリコン樹脂を溶解、分
散、懸濁又は乳化した溶液、分散液、懸濁液又はエマル
ジョンを調製し、得られた溶液、分散液、懸濁液又はエ
マルジョンを芯材に微粒子表面改質装置(コートマイザ
ー、フロイント産業(株)社製)などを用いて塗工し、
乾燥し、場合によっては熱、紫外線又は電子線により硬
化する方法、シリコン樹脂を溶解、分散、懸濁又は乳化
した溶液、分散液、懸濁液又はエマルジョンを調製し、
得られた溶液、分散液、懸濁液又はエマルジョンを芯材
にスプレードライーなどを用いて塗工し、乾燥し、場合
によっては熱、紫外線又は電子線により硬化する方法、
シリコン樹脂を溶解、分散、懸濁又は乳化した溶液、分
散液、懸濁液又はエマルジョンを調製し、得られた溶
液、分散液、懸濁液又はエマルジョンを芯材に流動層造
粒コーティング装置などを用いて塗工し、乾燥し、場合
によっては熱、紫外線又は電子線により硬化する方法、
シリコン樹脂を溶解、分散、懸濁又は乳化した溶液、分
散液、懸濁液又はエマルジョンを調製し、得られた溶
液、分散液、懸濁液又はエマルジョンと芯材を混合した
後溶媒を減圧下留去して更にジェット粉砕を行うケミカ
ルコーティング等が挙げられる。
【0046】本発明において用いることのできる内部に
空隙を有する粒子と色調の異なる顔料粒子としては有色
または無色(白色)の無機顔料粒子、有機顔料粒子を用
いることが可能である。ここで言う顔料粒子とは、分散
媒として用いる溶媒との組合せにおいて、溶媒に対する
溶解性が低いものであり、溶媒中において分散された粒
子状態で存在できるものである。
【0047】無機系顔料粒子としては、鉛白、亜鉛華、
リトポン、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化アンチモン、
炭酸カルシウム、カオリン、雲母、硫酸バリウム、グロ
スホワイト、アルミナホワイト、タルク、シリカ、ケイ
酸カルシウム、カドミウムイエロー、カドミウムリポト
ンイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、チタンバリ
ウムイエロー、カドミウムオレンジ、カドミウムリポト
ンオレンジ、モリブデートオレンジ、ベンガラ、鉛丹、
銀朱、カドミウムレッド、カドミウムリポトンレッド、
アンバー、褐色酸化鉄、亜鉛鉄、クロムブラウン、クロ
ムグリーン、酸化クロム、ビリジアン、コバルトグリー
ン、コバルトクロムグリーン、チタンコバルトグリー
ン、紺青、コバルトブルー、群青、セルリアンブルー、
コバルトアルミニウムクロムブルー、コバルトバイオレ
ット、ミネラルバイオレット、カーボンブラック、鉄
黒、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライト
ブラック、銅クロムブラック、銅クロムマンガンブラッ
ク、黒色低次酸化チタン、アルミニウム粉、銅粉、鉛
粉、錫粉、亜鉛粉等が挙げられる。
【0048】有機顔料粒子としては、ファストイエロ
ー、ジスアゾイエロー、縮合アゾイエロー、アントラピ
リミジンイエロー、イソインドリンイエロー、銅アゾメ
チンイエロー、キノフタロインイエロー、ベンズイミダ
ゾロンイエロー、ニッケルジオキシムイエロー、モノア
ゾイエローレーキ、ジニトロアニリンオレンジ、ピラゾ
ロンオレンジ、ペリノンオレンジ、ナフトールレッド、
トルイジンレッド、パーマネントカーミン、ブリリアン
トファストスカーレット、ピラゾロンレッド、ローダミ
ン6Gレーキ、パーマネントレッド、リソールレッド、
ボンレーキレッド、レーキレッド、ブリリアントカーミ
ン、ボルドー10B、ナフトールレッド、キナクリドン
マゼンタ、縮合アゾレッド、ナフトールカーミン、ペリ
レンスカーレッド、縮合アゾスカーレッド、ベンズイミ
ダゾロンカーミン、アントラキノニルレッド、ペリレン
レッド、ペリレンマルーン、キナクリドンマルーン、キ
ナクリドンスカーレッド、キナクリドンレッド、ジケト
ピロロピロールレッド、ベンズイミダゾロンブラウン、
フタロシアニングリーン、ビクトリアブルーレーキ、フ
タロシアニンブルー、ファストスカイブルー、アルカリ
ブルートーナー、インダントロンブルー、ローダミンB
レーキ、メチルバイオレットレーキ、ジオキサジンバイ
オレット、ナフトールバイオレット等が挙げられる。
【0049】これらの顔料粒子の中で、黒色低次酸化チ
タン(一般式Tin2n-1)が好ましい。この黒色低次
酸化チタンは、二酸化チタンの部分還元[一般的には二
酸化チタン(TiO2)とチタン(Ti)を真空中で焼
成]することで得られ、その構造は一般式Tin2n-1
で表される。この化合物は、nの値によって黒色系(青
銅色・紫黒色・青黒色)から灰色までの各種色調を示す
ものであり、必要に応じて各種色調のものを単独で又は
混合して用いることができる。
【0050】また、これらの顔料粒子は、単独の微粒子
としてだけでなく、各種表面改質を施した状態でも用い
ることが可能である。この場合の表面改質の方法として
は、顔料粒子に対して通常行われる各種の方法を適用す
ることができ、例えば、前記内部に空隙を有する粒子と
同様のカップリング剤による処理またはシリコン樹脂に
よる処理、ポリマーをはじめとする各種化合物の顔料表
面へのコーティング、グラフト重合処理等が挙げられ
る。また、これらの顔料粒子は、メカノケミカル的な処
理を施した状態でも用いることが可能であり、顔料粒子
どうし、又は、ポリマー粒子・中空ポリマー粒子との間
で形成された複合粒子、更に、各種樹脂との間で形成さ
れた複合粒子等の形態としても用いることが可能であ
る。また、これらの表面処理の中では、カップリング剤
による処理が好ましく、前記内部に空隙を有する粒子と
同様のカップリング剤種類、処理方法によって処理を施
すことができるが、それらに限定されるものではない。
【0051】またこれらの顔料粒子としては、構成する
表示媒体との関係で各種粒径のものを用いることが可能
であるが、泳動性等の観点から粒子径0.01〜100
μmのものが好ましく用いられるが、本発明はこれらの
サイズに限定されるものではない。
【0052】本発明の電気泳動表示用表示液及び電気泳
動表示用表示粒子において用いることのできる分散媒と
しては、各種タイプのものを用いることができる。例え
ば、芳香族系炭化水素としては、ベンゼンや、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、ドデシルベンゼン等の
アルキルベンゼン誘導体、フェニルキシリルエタン、
1,1−ジトリルエタン、1,2−ジトリルエタン、
1,2−ビス(3,4−ジメチルフェニルエタン)(B
DMF)等のジアリルアルカン誘導体、ジイソプロピル
ナフタレン等のアルキルナフタレン誘導体、モノイソプ
ロピルビフェニル、イソプロピルビフェニル、イソアミ
ルビフェニル等のアルキルビフェニル誘導体、各種割合
にて水素化されたターフェニル誘導体、ジベンジルトル
エン等のトリアリルジメタン誘導体、ベンジルナフタレ
ン誘導体、フェニレンオキサイド誘導体、ジアリルアル
キレン誘導体、アリルインダン誘導体、ポリ塩素化ビフ
ェニル誘導体、ナフテン系炭化水素等が挙げられる。
【0053】また、ヘキサン、シクロヘキサン、ケロシ
ン、アイソパー、パラフィン系炭化水素等の脂肪族炭化
水素類、クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラク
ロロエチレン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロ
エチレン、ジクロロメタン、臭化エチル等のハロゲン化
炭化水素類、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチ
ル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリシクロヘキ
シル等のリン酸エステル類、フタル酸ジブチル、フタル
酸ジオクチル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジシクロ
ヘキシル等のフタル酸エステル類、オレイン酸ブチル、
ジエチレングリコールジベンゾエート、セバシン酸ジオ
クチル、セバシン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、
トリメリット酸トリオクチル、クエン酸アセチルトリエ
チル、マレイン酸オクチル、マレイン酸ジブチル、酢酸
エチル等のカルボン酸エステル類、塩素化パラフィン、
N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5−ターシャリオク
チルアニリン等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。更に、本発明においては、これらの分散媒
を単独で又は2種類以上混合して用いることができる。
【0054】また、本発明においては、上記分散媒に対
して各種油溶性染料を溶解して着色して用いることが可
能である。その場合、用いることのできる染料としては
以下のものを挙げることができるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
【0055】スピリットブラック(SB,SSBB,A
B)、ニグロシンベース(SA,SAP,SAPL、E
E、EEL、EX、EXBP、EB)、オイルイエロー
(105、107、129、3G、GGS)、オイルオ
レンジ(201、PS、PR)、ファーストオレンジ、
オイルレッド(5B、RR、OG)、オイルスカーレッ
ト、オイルピンク312、オイルバイオレット#73
0、マクロレックスブルーRR、スミプラストグリーン
G、オイルブラウン(GR、416)、スーダンブラッ
クX60、オイルグリーン(502、BG)、オイルブ
ルー(613、2N、BOS)、オイルブラック(HB
B、860、BS)、バリファーストイエロー(110
1、1105、3108、4120)、バリファースト
オレンジ(3209、3210)、バリファーストレド
(1306、1355、2303、3304、330
6、3320)、バリファーストピンク2310N、バ
リファーストブラウン(2402、3405)、バリフ
ァーストブルー(3405、1501、1603、16
05、1607、2606、2610)、バリファース
トバイオレット(1701、1702)、ヴァリファー
ストブラック(1802、1807、3804、381
0、3820、3830)等が代表的なものとして挙げ
られる。
【0056】また、本発明の電気泳動表示用表示液及び
電気泳動表示用表示粒子においては、分散媒、内部に空
隙を有する粒子、該粒子と色調の異なる顔料粒子以外に
も電気泳動粒子の表面電荷量を制御したり、分散性を高
める目的で慣用的に用いられる各種の補助成分を添加し
て用いることができる。これらの補助成分としては界面
活性剤、保護コロイド剤等を用いることができる。
【0057】界面活性剤の具体例としては以下のものが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0058】ノニオン系界面活性剤 ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル、ポリオ
キシエチレンジノニルフェノールエーテル、ポリオキシ
エチレンオクチルフェノールエーテル、ポリオキシエチ
レンスチレン化フェノール、ポリオキシポリオキシエチ
レンビスフェノールA、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエ
ーテル、ノニルフェノールエトキシレート等のポリオキ
シアルキレンアルキルフェノールエーテル類。
【0059】ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシ
アルキレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンセチ
ルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポ
リオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレ
ンステアリルエーテル、ポリオキシプロピレンエーテル
等のポリオキシアルキレンエーテル類。
【0060】モノオールタイプのポリオキシアルキレン
グリコール、ジオールタイプのポリオキシアルキレング
リコール、トリオールタイプのポリオキシアルキレング
リコール、モノオール系ブロックタイプのポリアルキレ
ングリコール、ジオール系ブロックタイプのポリアルキ
レングリコール、ランダムタイプのポリアルキレングリ
コール等のグリコール類。
【0061】オクチルフェノールエトキシレート、オレ
イルアルコールエトキシレート、ラウリルアルコールエ
トキシレート等の第1級直鎖アルコールエトキシレート
及び、第2級直鎖アルコールエトキシレート、多核フェ
ノールエトキシレート等のアルキルアルコールエーテル
類。
【0062】ポリオキシエチレンロジンエステル、ポリ
オキシエチレンラウリルエステル、ポリオキシエチレン
オレイルエステル、ポリオキシエチレンステアリルエス
テル等のポリオキシアルキレンアルキルエステル類。
【0063】ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモ
ノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビ
タンジラウレート、ソルビタンジパルミテート、ソルビ
タンジステアレート、ソルビタンセスキラウレート、ソ
ルビタンセスキパルミテート、ソルビタンセスキステア
レート等のソルビタン脂肪酸エステル類。
【0064】ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ
ート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、
ポリオキシエチレンソルビタンジラウレイト、ポリオキ
シエチレンソルビタンジパルミテート、ポリオキシエチ
レンソルビタンジステアレート、ポリオキシエチレンソ
ルビタンセスキラウレイト、ポリオキシエチレンソルビ
タンセスキパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタ
ンセスキステアレート等のポリオキシエチレンソルビタ
ンエステル類。
【0065】飽和脂肪酸メチルエステル、不飽和脂肪酸
メチルエステル、飽和脂肪酸ブチルエステル、不飽和脂
肪酸ブチルエステル、飽和脂肪酸ステアリルエステル、
不飽和脂肪酸ステアリルエステル、飽和脂肪酸オクチル
エステル、不飽和脂肪酸オクチルエステル、ステアリン
酸ポリエチレングリコールエステル、オレイン酸ポリエ
チレングリコールエステル、ロジンポリエチレングリコ
ールエステル等の脂肪酸エステル類。
【0066】ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸等の脂肪酸類及び、これ
ら脂肪酸のアミド化合物類。
【0067】ラウリル酸モノエタノールアミド、椰子脂
肪酸ジエタノールアミド等の高級脂肪酸モノエタノール
アミド類、高級脂肪酸ジエタノールアミド類、ポリオキ
シエチレンステアリン酸アミド、ヤシジエタノールアミ
ド(1−2型/1−1型)、アルキルアルキロールアミ
ド等のアミド化合物類及び、アルカノールアミド類。R
−(CH2CH2O)mH(CH2CH2O)nH、R−NH
−C36−NH2〔R=オレイル・オクチル・ドデシル
・テトラデシル・ヘキサデシル・オクタデシル等、また
はヤシ・牛脂・大豆等から得られる高級脂肪酸〕で表さ
れるアルカノールアミン類。R−NH2〔R=オレイル
・オクチル・ドデシル・テトラデシル・ヘキサデシル・
オクタデシル等、またはヤシ・牛脂・大豆等から得られ
る高級脂肪酸〕で表される1級アミン類。R1R2−NH
〔R1・R2=R=オレイル・オクチル・ドデシル・テト
ラデシル・ヘキサデシル・オクタデシル等、またはヤシ
・牛脂・大豆等から得られる高級脂肪酸〕で表される2
級アミン類。R1R2R3N〔R1・R2・R3=オレイル・
オクチル・ドデシル・テトラデシル・ヘキサデシル・オ
クタデシル等、またはヤシ・牛脂・大豆等から得られる
高級脂肪酸〕で表される3級アミン類。各種合成系高級
アルコール類及び、各種天然系高級アルコール類。
【0068】アニオン系界面活性剤 特殊脂肪酸石鹸、ロジン石鹸等のカルボン酸塩類。 ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコールの硫酸エ
ステルNa塩、ラウリルアルコールの硫酸エステルアミ
ン塩、天然アルコール硫酸エステルNa塩、高級アルコ
ール硫酸エステルNa塩等のアルコール系硫酸エステル
塩類及び、ラウリルアルコールエーテルの硫酸エステル
アミン塩、ラウリルアルコールエーテルの硫酸エステル
Na塩、合成高級アルコールエーテルの硫酸エステルア
ミン塩、合成高級アルコールエーテルの硫酸エステルN
a塩、アルキルポリエーテル硫酸エステルアミン塩、ア
ルキルポリエーテル硫酸エステルNa塩、天然アルコー
ルEO(エチレンオキシド)付加体系硫酸エステルアミ
ン塩、天然アルコールEO(エチレンオキシド)付加体
系硫酸エステルNa塩、合成アルコールEO(エチレン
オキシド)付加体系硫酸エステルアミン塩、合成アルコ
ールEO(エチレンオキシド)付加体系硫酸エステルN
a塩、アルキルフェノールEO(エチレンオキシド)付
加体系硫酸エステルアミン塩、アルキルフェノールEO
(エチレンオキシド)付加体系硫酸エステルNa塩、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステル
アミン塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
硫酸エステルNa塩、ポリオキシエチレン多環フェニル
エーテル硫酸エステルアミン塩、ポリオキシエチレン多
環フェニルエーテル硫酸エステルNa塩等の硫酸エステ
ル塩類。
【0069】各種アルキルアリルスルホン酸アミン塩、
各種アルキルアリルスルホン酸Na塩、ナフタレンスル
ホン酸アミン塩、ナフタレンスルホン酸Na塩、各種ア
ルキルベンゼンスルホン酸アミン塩、各種アルキルベン
ゼンスルホン酸Na塩、ナフタレンスルホン酸縮合物等
のスルホン酸塩類。
【0070】ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ルスルホン酸アミン塩、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテルスルホン酸Na塩、ポリオキシエチレン特
殊アリルエーテルスルホン酸アミン塩、ポリオキシエチ
レン特殊アリルエーテルスルホン酸Na塩、ポリオキシ
エチレントリデシルフェニルエーテルスルホン酸アミン
塩、ポリオキシエチレントリデシルフェニルエーテルス
ルホン酸Na塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
スルホン酸アミン塩、ポリオキシエチレンアルキルエー
テルスルホン酸Na塩等のポリオキシアルキレン系スル
ホン酸塩類。
【0071】ジアルキルスルホサクシネートアミン塩、
ジアルキルスルホサクシネートNa塩、多環フェニルポ
リエトキシスルホサクシネートアミン塩、多環フェニル
ポリエトキシスルホサクシネートNa塩、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルスルホ琥珀酸モノエステルアミ
ン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホ琥珀
酸モノエステルNa塩等のスルホ琥珀酸エステル塩類。
【0072】アルキルリン酸エステル、アルコキシアル
キルリン酸エステル、高級アルコールリン酸エステル、
高級アルコールリン酸塩、アルキルフェノール型リン酸
エステル、芳香族リン酸エステル、ポリオキシアルキレ
ンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキ
レンアルキルアリルエーテルリン酸エステル等のリン酸
エステル類及び、リン酸塩類等。
【0073】カチオン系界面活性剤 R−N(CH33X〔R=ステアリル・セチル・ラウリ
ル・オレイル・ドデシル・ヤシ・大豆・牛脂等/X=ハ
ロゲン・アミン等〕で表されるアルキルトリメチルアミ
ン系4級アンモニウム塩類。テトラメチルアミン系塩、
テトラブチルアミン塩等の4級アンモニウム塩類。(R
NH3)(CH3COO)〔R=ステアリル・セチル・ラ
ウリル・オレイル・ドデシル・ヤシ・大豆・牛脂等〕で
表される酢酸塩類。
【0074】ラウリルジメチルベンジルアンモニウム塩
(ハロゲン・アミン塩等)、ステアリルジメチルベンジ
ルアンモニウム塩(ハロゲン・アミン塩等)、ドデシル
ジメチルベンジルアンモニウム塩(ハロゲン・アミン塩
等)等のベンジルアミン系4級アンモニウム塩類。R
(CH3)N(C24O)mH(C24O)n・X〔R=
ステアリル・セチル・ラウリル・オレイル・ドデシル・
ヤシ・大豆・牛脂等/X=ハロゲン・アミン等〕で表さ
れるポリオキシアルキレン系4級アンモニウム塩類。
【0075】両性系界面活性剤 各種ベタイン型界面活性剤、各種イミダゾリン系界面活
性剤、β−アラニン型界面活性剤、ポリオクチルポリア
ミノエチルグリシン塩酸塩等。
【0076】高分子型界面活性剤 高分子型界面活性剤は、分子量(数平均分子量、以下同
じ)が数百程度の低分子量のものに対して分子量が大き
い重合物を示しており、一般に高分子(ポリマー)と呼
ばれている分子量約10000以上の重合体に加えて、
分子量10000以下の一般にオリゴマーと呼ばれてい
る低重合体を含めた化合物を示している。
【0077】アニオン系高分子型界面活性剤 スチレン−無水マレイン酸共重合物、オレフィン無水マ
レイン酸共重合物、ナフタレンスルホン酸塩縮合物、ナ
フタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ポリアクリ
ル酸ソーダ、ポリカルボン酸型陰イオン活性剤、ポリア
クリルアミド部分加水分解物、アクリルアミド−アクリ
ル酸ソーダ共重合物、アルギン酸ソーダ等。
【0078】カチオン系高分子型界面活性剤 ポリエチレンイミン、ポリビニルイミダリゾン、アミノ
アルキル(メタ)アクリレート−アクリルアミド共重合
物、ポリアクリルアミドマンニッヒ変成物、キトサン
等。
【0079】ノニオン系高分子型界面活性剤 ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレンエーテルエ
ステルのコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリカルボ
ン酸系化合物、ヒドロキシ脂肪酸のオリゴマー、ヒドロ
キシ脂肪酸のオリゴマー変成物、ポリヒドロキシ脂肪
酸、ポリヒドロキシ脂肪酸変成物、ポリ−12−ヒドロ
キシステアリン酸、N−ポリオキシアルキレンポリアル
キレンポリアミン、デンプン等。
【0080】また、保護コロイド剤としては、分散媒に
対して溶解又は、分散状態で混ざり合うことの出来る各
種保護コロイド剤を用いることができる。
【0081】本発明においては、前記の分散媒中に内部
に空隙を有する粒子と該粒子とは色調の異なる顔料粒子
を含む電気泳動表示用表示液及び、該電気泳動表示用表
示液をマイクロカプセル内に内包した電気泳動表示用表
示粒子、すなわち分散媒中に内部に空隙を有する粒子と
該粒子とは色調の異なる顔料粒子を含み、内部に空隙を
有する粒子がカップリング剤またはシリコン樹脂による
表面処理を施されている分散系をマイクロカプセルに内
包させて構成したことを特徴とする電気泳動表示用表示
粒子が提供される。この場合、分散媒中に分散された内
部に空隙を有する粒子と顔料粒子とは色調が異なってい
ることに加えて、電気泳動を行わせる条件下における泳
動性の異なるものどうしの組合せであることが好まし
い。つまり、分散媒中に非常に電気泳動しにくい性質の
内部に空隙を有する粒子と該粒子に対して非常に電気泳
動しやすく色調の異なる顔料粒子が分散され、電界の印
可により顔料粒子が泳動することにより、両者の色調の
違いに応じた表示を行う事が出来る。ここで内部に空隙
を有する粒子は、その空隙に起因して比重が小さくなる
傾向にある為に、分散状態において、色調の異なる顔料
粒子が上部(表示面側)に移動してくるのを抑制する傾
向にあり、定常状態において、内部に空隙を有する粒子
の色調を全面に表示することが容易となる。
【0082】ここで言う定常状態とは、分散状態にある
電気泳動用表示用表示液及び、電気泳動表示用表示粒子
において、内部に空隙を有する粒子とは色調の異なる顔
料粒子を下部(表示面と反対側)に向けて電気泳動又
は、沈降等によって移動させた状態を示している。この
様な内部に空隙を有する粒子の色調を全面に表示した状
態において、内部に空隙を有する粒子とは色調の異なる
顔料粒子を上部(表示面側)に電界の印加により移動さ
せた場合には、その状態の安定性が懸念されるが、この
場合の顔料粒子は電気泳動表示装置を構成する電極等や
電気泳動表示用表示粒子を構成するマイクロカプセルの
内壁等に固着したり、さらには、内部に空隙を有する粒
子上に積載された状態を形成すること、更には、比重の
小さい内部に空隙を有する粒子の存在等の要因によっ
て、逆方向に電気泳動させる為の電界の印加を行わない
限り、表示面側に安定的に維持されていると考えられ
る。
【0083】上記の機能を有する電気泳動表示液は、少
なくとも2種類の粒子が分散されている状態が形成され
ており、そのうちの1種類の粒子が電気泳動により移動
することによって表示を行うものである。この様な系に
おいては、泳動粒子が泳動しやすい環境を整えることが
表示特性(コントラスト・応答性等)を向上させること
につながってくる。本発明においては、電気泳動表示用
表示液を構成する、内部に空隙を有する粒子に対してカ
ップリング剤による表面処理を施すことによって、泳動
粒子が速やかに移動することを可能にし、その結果とし
て、高コントラストで応答性に優れる電気泳動表示用表
示液及び、電気泳動表示用表示粒子を実現した。また、
内部に空隙を有する粒子とは色調の異なる顔料粒子につ
いても同様にカップリング剤による表面処理を施すこと
によってその性能を更に向上させることができる。これ
らの理由については、現時点において明確になっていな
いが、電気泳動表示用表示液の構成素材の中で、特に、
内部に空隙を有する粒子に対してカップリング剤による
表面処理を施すことによって、分散粒子間に働く弱い引
力を低減することになり、その結果として分散系の粘度
が低くなることが考えられる。また、同時に2種類の粒
子間の分散状態にも何らかの影響を与え、電気泳動によ
る粒子の移動がスムースに行われる様な効果もあると考
えられる。
【0084】本発明の電気泳動表示用表示液をマイクロ
カプセル内に内包させた電気泳動表示用表示粒子に用い
られるマイクロカプセルは、in−situ法、界面重
合法、コアセルベーション法等により調製することが可
能であり、その際マイクロカプセルの壁材としてはポリ
ウレタン、ポリ尿素、ポリ尿素−ポリウレタン、尿素−
ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリスルホンアミド、
ポリカーボネート、ポリスルフィネート、エポキシリ、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニ
ル、ゼラチン等が挙げられる。更に、本発明の電気泳動
表示用表示粒子に用いられるマイクロカプセルの大きさ
は、0.5〜500μm程度であり、好ましくは1.0
〜100μm程度の大きさが好ましい。
【0085】本発明における電気泳動表示用表示液を形
成する分散媒、カップリング剤またはシリコン樹脂によ
る表面処理を施された内部に空隙を有する粒子、顔料粒
子をはじめとする各成分については任意の割合で用いる
ことが可能である。その中で、分散媒、内部に空隙を有
する粒子、顔料粒子については、分散媒10mlに対す
る添加量として内部に空隙を有する粒子0.01〜8.
0g、顔料粒子0.01〜8.0gが好ましく用いられ
るが、この範囲に限定するものではない。
【0086】本発明の電気泳動表示用表示液及び電気泳
動表示用表示粒子を用いた電気泳動表示装置としては、
例えば次のような形態のものが挙げられるが、本発明の
電気泳動表示装置はこれらに限定されるものではない。
【0087】(1)基板の片面に電極を設けた一対の表
示用基材を、スペーサーを介して電極面を対向配置させ
て空間を形成し、その空間に本発明の電気泳動表示用表
示液を充填し、さらに、少なくとも一方の表示用基材を
透明基板の片面に透明電極を設けたものとした電気泳動
表示装置(図1)。
【0088】(2)基板の片面に電極を設けた表示用基
材にスペーサーを介して絶縁フィルムを対向させて空間
を形成し、その空間に本発明の電気泳動表示用表示液を
充填し、さらに、表示用基材と絶縁フィルムの少なくと
も一方を透明とした電気泳動表示装置(図2)。
【0089】(3)基板の片面に電極を設けた一対の表
示用基材を、スペーサーを介して電極面を対向配置させ
て空間を形成し、その空間に本発明の電気泳動表示用表
示粒子を充填し、さらに、少なくとも一方の表示用基材
を透明基板の片面に透明電極を設けたものとした電気泳
動表示装置(図3)。
【0090】(4)基板の片面に電極を設けた表示用基
材にスペーサーを介して絶縁フィルムを対向させて空間
を形成し、その空間に本発明の電気泳動表示用表示粒子
を充填し、さらに、表示用基材と絶縁フィルムの少なく
とも一方を透明とした電気泳動表示装置(図4)。
【0091】(5)透明又は不透明な基板の片面に透明
又は不透明な電極を施した表示用基材に本発明の電気泳
動表示用表示粒子がバインダーとともに塗布されている
電気泳動表示装置(図5)。
【0092】なお、図面中、縦縞部はスペーサ、網かけ
部は表示液内包マイクロカプセル(O)充填層を示す。
【0093】また、本発明の電気泳動表示装置は、上記
(5)の構成において、電気泳動表示用表示粒子がバイ
ンダーとともに塗布された層の上に、オーバーコート層
が設けられている電気泳動表示装置、上記オーバーコー
ト層上の少なくとも一部分及び/又は表示用基材の少な
くとも一部分に、印刷層が設けられている電気泳動表示
装置、上記印刷層上に印刷保護層が設けられている電気
泳動表示装置、上記のいずれかの構成において、電界の
印加・制御により画像の形成と消去が可能な表示部以外
に、情報記録部が設けられている電気泳動表示装置、上
記情報記録部が、磁気の作用により情報記録の書き込み
と読み出しが可能な記録部である電気泳動表示装置、上
記情報記録部が、集積回路メモリー又は光メモリーであ
る電気泳動表示装置、上記情報記録部が、光の作用によ
り情報記録の読み出しが可能な記録部である電気泳動表
示装置、上記情報記録部が、表示媒体の表裏を示す情報
及び/又は表示媒体の位置を示す情報を表示するもので
ある電気泳動表示装置とすることもできる。
【0094】
【発明の実施の形態】次に実施例により本発明を詳しく
説明する。 <方法1:電気泳動表示用表示液の調製>分散媒(フェ
ニルキシリルエタン:日本石油化学製 ハイゾールSA
S−296)100mlに界面活性剤(ヒドロキシ脂肪
酸オリゴマー)10gを溶解させ、カップリング剤によ
る処理を施された内部に空隙を有する粒子(粒子−I)
10gを加えた混合液をジルコニアビーズを用いてボー
ルミル分散を行い、粒子−Iの分散液を得た。この分散
液に、内部に空隙を有する粒子とは色調の異なる顔料粒
子(粒子−II)2gを添加して再びボールミル分散を行
い、電気泳動表示用表示液を調製した。
【0095】<方法2:電気泳動表示用表示液を用いた
電気泳動表示装置(A)の作製>基板の片面に電極を設
けた表示用基材として、片面に透明導電膜(ITO膜)
を形成したガラス基板(厚さ3mm)を用い、このガラ
ス基板を一対、スペーサーを介して対向配置させ、約1
40μm厚の空間を有するセルを作製した。その空間に
上記方法1にて調製した電気泳動表示用表示液を注入
後、両ガラス板をエポキシ樹脂系接着剤で封止すること
により電気泳動表示装置(A)を作製した。
【0096】<方法3:電気泳動表示用表示粒子の調製
>ゼラチン水溶液とアラビアゴム水溶液を混合して、5
0℃に昇温し水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを9
に調整した。この中に上記方法1にて調製した電気泳動
表示用表示液を加え、攪拌して乳化した。さらにpHを
4まで徐々に下げて分散液界面にゼラチン/アラビアゴ
ムの濃厚液を析出させた後、温度を下げて皮膜をゲル化
し、グルタールアルデヒド水溶液を加えて硬化した。こ
のようにしてゼラチンを壁材とするマイクロカプセルの
スラリーを得た。カプセル粒子径は約50μmとなるよ
うに乳化条件を調整した。
【0097】<方法4:電気泳動表示用表示粒子を用い
た電気泳動表示装置(B)の作製>10%ポリビニルア
ルコール水溶液80gに上記方法3にて調製した電気泳
動用表示粒子(マイクロカプセル)20gを加えて分散
液を調製した。この分散液(塗布液)をギャップ250
μmのアプリケーターを用いてITO膜付きポリカーボ
ネート基板に塗布、乾燥してカプセル塗膜を形成した。
この一部を切り取り、ITO膜付きのガラス板とで挟み
密着してテープで貼り合わせて電気泳動表示装置(B)
を作製した。
【0098】<方法5:反射率及びコントラストの測定
>上記方法2、4にて作製した電気泳動表示装置を直流
電源に接続し電界方向を切り替えて電圧を印加すること
で、カップリング剤による処理を施された内部に空隙を
有する粒子(粒子−I)による表示色(地肌部)と内部
に空隙を有する粒子と色調の異なる顔料粒子(粒子−I
I)による表示色(表示部に相当)を交互に得ることが
できた。
【0099】各々の表示色について大塚電子製 Pho
tal MCPD−1000を用いて反射率測定を行っ
た。測定は、可視領域にて、45°照射−0°受光で行
い、電気泳動表示装置と同じ条件下にて測定した標準白
色板の反射率を100%とした場合の値である。また、
両表示色の反射率の比をコントラストとした。
【0100】<方法6:応答性の評価>上記方法5の手
順による表示色の切り替え(反転)を印加電圧を変化さ
せて行い、両表示色の反射率の比(コントラスト)が、
2以上になるのに要する印加電圧の値によって評価し
た。この場合、印加電圧の値が小さいほど応答性に優れ
ると判断される。
【0101】実施例A(電気泳動表示装置Aによる評
価) 実施例1A 方法1において、粒子−Iとして中空多孔質シリカ球形
粒子B−6C(鈴木油脂工業製)の表面樹脂被覆品をチ
タネート系カップリング剤(イソプロピルトリステアロ
イルチタネート/味の素ファインテクノ製プレンアクト
KR−TTS)で処理した粒子を用い、粒子−IIとして
黒色低次酸化チタンのチタネート系カップリング剤処理
品(赤穂化成製TilackDチタン表面処理品/一次
粒子径0.03μm)を用いて、電気泳動表示用表示液
を調製した。次に、この電気泳動表示用表示液を用いて
方法2に従い、電気泳動表示装置Aを作製し、方法5、
6の手順で評価を実施した。
【0102】実施例2A 粒子−Iとして架橋型スチレン−アクリル系中空粒子
(JSR製中空粒子SX866A/一次粒子径0.3μ
m、スプレードライ品)をチタネート系カップリング剤
(イソプロピルトリステアロイルチタネート/味の素フ
ァインテクノ製プレンアクトKR−TTS)で処理した
粒子を用い、粒子−IIとして四三酸化鉄(マグネタイト
/和光純薬工業製)を用いた以外は、実施例1Aと同様
にして、電気泳動表示用表示液、電気泳動表示装置Aの
作製及び、評価を実施した。
【0103】実施例3A 粒子−Iとして架橋型スチレン−アクリル系中空粒子
(JSR製中空粒子SX866A/一次粒子径0.3μ
m、スプレードライ品)をチタネート系カップリング剤
(イソプロピルトリステアロイルチタネート/味の素フ
ァインテクノ製プレンアクトKR−TTS)で処理した
粒子を用い、粒子−IIとして黒色低次酸化チタン無処理
品(赤穂化成製TilackD/一次粒子径0.03μ
m)を用いた以外は、実施例1Aと同様にして、電気泳
動表示用表示液、電気泳動表示装置Aの作製及び、評価
を実施した。
【0104】実施例4A 粒子−Iとして架橋型スチレン−アクリル系中空粒子
(JSR製中空粒子SX866A/一次粒子径0.3μ
m、スプレードライ品)をチタネート系カップリング剤
(イソプロピルトリステアロイルチタネート/味の素フ
ァインテクノ製プレンアクトKR−TTS)で処理した
粒子を用い、粒子−IIとして黒色低次酸化チタンシラン
系カップリング剤処理品(赤穂化成製TilackDシ
リコン表面処理品/一次粒子径0.03μm)を用いた
以外は、実施例1Aと同様にして、電気泳動表示用表示
液、電気泳動表示装置Aの作製及び、評価を実施した。
【0105】実施例5A 粒子−Iとして架橋型スチレン−アクリル系中空粒子
(JSR製中空粒子SX866A/一次粒子径0.3μ
m、スプレードライ品)をチタネート系カップリング剤
(イソプロピルトリステアロイルチタネート/味の素フ
ァインテクノ製プレンアクトKR−TTS)で処理した
粒子を用い、粒子−IIとして黒色低次酸化チタンチタネ
ート系カップリング剤処理品(赤穂化成製Tilack
Dチタン表面処理品/一次粒子径0.03μm)を用い
た以外は、実施例1Aと同様にして、電気泳動表示用表
示液、電気泳動表示装置Aの作製及び、評価を実施し
た。
【0106】実施例6A 粒子−Iとして架橋型スチレン−アクリル系中空粒子
(JSR製中空粒子SX866A/一次粒子径0.3μ
m、スプレードライ品)をシラン系カップリング剤(γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン/信越化
学工業製KBM503)で処理した粒子を用い、粒子−
IIとして黒色低次酸化チタンチタネート系カップリング
剤処理品(赤穂化成製TilackDチタン表面処理品
/一次粒子径0.03μm)を用いた以外は、実施例1
Aと同様にして、電気泳動表示用表示液、電気泳動表示
装置Aの作製及び、評価を実施した。
【0107】実施例B(電気泳動表示装置Bによる評
価) 実施例1B〜6B 前記実施例1A〜6Aにおいて調製された各電気泳動表
示用表示液をそれぞれ用いて、方法3に従って、各電気
泳動表示用表示粒子を調製した。更に、この電気泳動表
示用表示粒子それぞれを用い、方法4に従って、電気泳
動表示装置1B〜6Bを作製し、方法5、6の手順で評
価を実施した。
【0108】実施例7 実施例5Bで作製した電気泳動表示装置(B)の表示層
上に、10%のポリビニルアルコール水溶液をワイヤー
バーにより塗工、乾燥して、約10μm厚の保護層を有
する電気泳動表示装置を作製した。
【0109】実施例8 実施例5Bで作製した電気泳動表示装置の表示層上に、
15%の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のメチルエチ
ルケトン/メチルイソブチルケトン(重量比9/1)溶
液をワイヤーバーにより塗布、乾燥して保護層を形成し
た後、白色インキを保護層全面にスクリーン印刷して、
印刷層を形成した。次いで、オーバープリンティングイ
ンキを印刷層の全面にスクリーン印刷して、保護層、印
刷層及び印刷保護層を有する電気泳動表示装置を作製し
た。
【0110】実施例9 実施例5Bで作製した電気泳動表示装置の一方の表面
に、10重量部のγ−Fe23、10重量部の塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、1.3重
量部のポリイソシアネート、40重量部のメチルエチル
ケトン及び40重量部のトルエンからなる溶液をワイヤ
ーバーにより塗布、乾燥して、10μm厚の磁気記録層
を形成した。この磁気記録層上に70重量%のアクリル
系紫外線硬化性樹脂のトルエン溶液をワイヤーバーによ
り塗布、乾燥して、10μm厚の保護層を形成した。こ
の保護層の一部分に集積回路メモリー機能内蔵したフィ
ルムを接着剤層を介して接合して、書き換え可能な情報
記録部を有する電気泳動表示装置を作製した。
【0111】比較例A(電気泳動表示装置Aによる評
価) 比較例1A 粒子−Iとして架橋型スチレン−アクリル系中空粒子
(JSR製中空粒子SX866A/一次粒子径0.3μ
m、スプレードライ品)を用い、粒子−IIとして黒色低
次酸化チタン無処理品(赤穂化成製TilackD/一
次粒子径0.03μm)を用いた以外は、実施例1Aと
同様にして、電気泳動表示用表示液、電気泳動表示装置
Aの作製及び、評価を実施した。
【0112】比較例2A 粒子−Iとして架橋型スチレン−アクリル系中空粒子
(JSR製中空粒子SX866A/一次粒子径0.3μ
m、スプレードライ品)を用い、粒子−IIとして黒色低
次酸化チタンチタネート系カップリング剤処理品(赤穂
化成製TilackDチタン表面処理品/一次粒子径
0.03μm)を用いた以外は、実施例1Aと同様にし
て、電気泳動表示用表示液、電気泳動表示装置Aの作製
及び、評価を実施した。
【0113】比較例3A 分散媒(ドデシルベンゼン:東京化成製Soft Ty
pe)100mlに界面活性剤(オレイン酸)5g、マ
クロレックスブルーRR(バイエル社製青染料)0.6
5gを溶解させた溶液に、酸化チタン(石原産業製CR
−50−2)15gを加えた混合液をジルコニアビーズ
を用いてボールミル分散を行い電気泳動表示用表示液を
調製した。次に、この電気泳動表示用表示液を用いて方
法2に従い、電気泳動表示装置Aを作製し、方法5、6
の手順で評価を実施した。
【0114】比較例B(電気泳動表示装置Bによる評
価) 比較例1B〜3B 前記比較例1A〜3Aにおいて調製された各電気泳動表
示用表示液を用いて、方法3に従って、各電気泳動表示
用表示粒子を調製した。更に、この電気泳動表示用表示
粒子を用い、方法4に従って、電気泳動表示装置1B〜
3Bを作製し、方法5、6の手順で評価を実施した。
【0115】上記の評価結果について表−1に示す。表
1の結果において、比較例3A、3Bにおけるコントラ
ストは、顔料(酸化チタン)による表示と染料による表
示から求めている。尚、応答性における“−”は、コン
トラストが2以上にならないことを示している。
【0116】
【表1】
【0117】実施例C <シリコン樹脂で表面被覆した内部に空隙を有する粒子
の調製> 粒子aの調製 架橋型スチレン−アクリル系中空粒子(JSR製中空粒
子SX866A/一次粒子径0.3μm、スプレードラ
イ品)20gをMEK80gに分散し、これにシリコン
グラフトアクリル樹脂(信越化学製X−22−8095
X)のMEK溶液を20g混合してよく攪拌した後、減
圧条件下50℃で溶媒を留去して固形物を得た。この固
形物をジェットミルで粉砕して粒子aを得た。
【0118】粒子bの調製 架橋型スチレン−アクリル系中空粒子(JSR製中空粒
子SX866B/一次粒子径0.3μm、水分散液)1
00gとシリコングラフトアクリル樹脂(信越化学製X
−22−8084EM/水分散液)20gを混合してよ
く攪拌した後、減圧条件下80℃で溶媒を留去して固形
物を得た。この固形物をジェットミルで粉砕して粒子b
を得た。
【0119】粒子cの調製 架橋型スチレン−アクリル系中空粒子(JSR製中空粒
子SX866B/一次粒子径0.3μm、水分散液)1
00gとシリコン系ブロックコポリマー(日本油脂製モ
ディパーFS770/水分散液)20gを混合してよく
攪拌した後、減圧条件下70℃で溶媒を留去して固形物
を得た。この固形物をジェットミルで粉砕して粒子cを
得た。
【0120】粒子dの調製 架橋型スチレン−アクリル系中空粒子(JSR製中空粒
子SX866A/一次粒子径0.3μm、スプレードラ
イ品)20gをTHF80gに分散し、これにシリコン
変性ウレタン樹脂(信越化学製X−22−2756)の
THF溶液を20g混合してよく攪拌した後、減圧条件
下50℃で溶媒を留去して固形物を得た。この固形物を
ジェットミルで粉砕して粒子dを得た。
【0121】粒子eの調製 スチレン−アクリル系中空粒子(ローム・アンド・ハー
ス社製中空粒子ローペイク91/一次粒子径0.3μ
m、水分散液)100gとシリコングラフトアクリル樹
脂(信越化学製X−22−8084EM/水分散液)2
0gを混合してよく攪拌した後、減圧条件下80℃で溶
媒を留去して固形物を得た。この固形物をジェットミル
で粉砕して粒子eを得た。
【0122】実施例1C (電気泳動表示用表示液の調製) 分散媒(フェニルキシリルエタン:日本石油化学製 ハ
イゾールSAS−296)100mlに界面活性剤(ヒ
ドロキシ脂肪酸オリゴマー)10gを溶解させ、前記の
シリコン樹脂で表面被覆した内部に空隙を有する粒子a
10gを加えた混合液をジルコニアビーズを用いてボー
ルミル分散を行った。次に、この分散液に黒色低次酸化
チタン(赤穂化成製チタンブラック TilackD/
1次粒子系0.03μm)2gを添加して再びボールミ
ル分散を行い、電気泳動表示用表示液を調製した。
【0123】(電気泳動表示装置の作製及び測定)透明
基板として厚さ3mmのガラス板を用い、その片面に透
明導電膜(ITO膜)を形成させものをスペーサーのナ
イロンビーズを介して対向配置させて約150μmの空
間を形成する。その空間に上記電気泳動表示用表示液を
注入後、両ガラス板をエポキシ樹脂系接着剤で封止する
事により電気泳動表示パネルを作成した。この電気泳動
表示装置を直流電源に接続し電界方向を切り替えて電圧
を印加して、表示色の切り替えを確認し、各々の表示色
について大塚電子製 Photal MCPD−100
0を用いて反射率測定を行った。測定は、可視領域に
て、45°照射−0°受光で行い、電気泳動表示装置と
同じ条件下にて測定した標準白色板の反射率を100%
とした場合の値である。コントラストは印加電圧100
Vで電界方向を切り替えた際の両表示色の反射率の比で
評価した。また、応答性は前記反射率及びコントラスト
の測定の手順による表示色の切り替え(反転)を印加電
圧を変化させて行い、両表示色の反射率の比(コントラ
スト)が、2以上になるのに要する印加電圧の値によっ
て評価した。
【0124】実施例2C (電気泳動表示用表示液の調製)分散媒(フェニルキシ
リルエタン:日本石油化学製 ハイゾールSAS−29
6)100mlに界面活性剤(ヒドロキシ脂肪酸オリゴ
マー)10gを溶解させ、前記のシリコン樹脂で表面被
覆した内部に空隙を有する粒子b10gを加えた混合液
をジルコニアビーズを用いてボールミル分散を行った。
次に、この分散液に黒色低次酸化チタン(赤穂化成製チ
タンブラック TilackD/1次粒子系0.03μ
m)2gを添加して再びボールミル分散を行い、電気泳
動表示用表示液を調製した。
【0125】(電気泳動表示装置の作製及び測定)透明
基板として厚さ3mmのガラス板を用い、その片面に透
明導電膜(ITO膜)を形成させものをスペーサーのナ
イロンビーズを介して対向配置させて約150μmの空
間を形成する。その空間に上記電気泳動表示用表示液を
注入後、両ガラス板をエポキシ樹脂系接着剤で封止する
事により電気泳動表示パネルを作成した。この電気泳動
表示装置を直流電源に接続し電界方向を切り替えて電圧
を印加して、表示色の切り替えを確認し、各々の表示色
について大塚電子製 Photal MCPD−100
0を用いて反射率測定を行った。測定は、可視領域に
て、45°照射−0°受光で行い、電気泳動表示装置と
同じ条件下にて測定した標準白色板の反射率を100%
とした場合の値である。コントラストは印加電圧100
Vで電界方向を切り替えた際の両表示色の反射率の比で
評価した。また、応答性は前記反射率及びコントラスト
の測定の手順による表示色の切り替え(反転)を印加電
圧を変化させて行い、両表示色の反射率の比(コントラ
スト)が、2以上になるのに要する印加電圧の値によっ
て評価した。
【0126】実施例3C (電気泳動表示用表示液の調製)分散媒(フェニルキシ
リルエタン:日本石油化学製 ハイゾールSAS−29
6)100mlに界面活性剤(ヒドロキシ脂肪酸オリゴ
マー)10gを溶解させ、前記のシリコン樹脂で表面被
覆した内部に空隙を有する粒子c10gを加えた混合液
をジルコニアビーズを用いてボールミル分散を行った。
次に、この分散液に黒色低次酸化チタン(赤穂化成製チ
タンブラック TilackD/1次粒子系0.03μ
m)2gを添加して再びボールミル分散を行い、電気泳
動表示用表示液を調製した。
【0127】(電気泳動表示装置の作製及び測定)透明
基板として厚さ3mmのガラス板を用い、その片面に透
明導電膜(ITO膜)を形成させものをスペーサーのナ
イロンビーズを介して対向配置させて約150μmの空
間を形成する。その空間に上記電気泳動表示用表示液を
注入後、両ガラス板をエポキシ樹脂系接着剤で封止する
事により電気泳動表示パネルを作成した。この電気泳動
表示装置を直流電源に接続し電界方向を切り替えて電圧
を印加して、表示色の切り替えを確認し、各々の表示色
について大塚電子製 Photal MCPD−100
0を用いて反射率測定を行った。測定は、可視領域に
て、45°照射−0°受光で行い、電気泳動表示装置と
同じ条件下にて測定した標準白色板の反射率を100%
とした場合の値である。コントラストは印加電圧100
Vで電界方向を切り替えた際の両表示色の反射率の比で
評価した。また、応答性は前記反射率及びコントラスト
の測定の手順による表示色の切り替え(反転)を印加電
圧を変化させて行い、両表示色の反射率の比(コントラ
スト)が、2以上になるのに要する印加電圧の値によっ
て評価した。
【0128】実施例4C (電気泳動表示用表示液の調製)分散媒(フェニルキシ
リルエタン:日本石油化学製 ハイゾールSAS−29
6)100mlに界面活性剤(ヒドロキシ脂肪酸オリゴ
マー)10gを溶解させ、前記のシリコン樹脂で表面被
覆した内部に空隙を有する粒子d10gを加えた混合液
をジルコニアビーズを用いてボールミル分散を行った。
次に、この分散液に黒色低次酸化チタン(赤穂化成製チ
タンブラック TilackD/1次粒子系0.03μ
m)2gを添加して再びボールミル分散を行い、電気泳
動表示用表示液を調製した。
【0129】(電気泳動表示装置の作製及び測定)透明
基板として厚さ3mmのガラス板を用い、その片面に透
明導電膜(ITO膜)を形成させものをスペーサーのナ
イロンビーズを介して対向配置させて約150μmの空
間を形成する。その空間に上記電気泳動表示用表示液を
注入後、両ガラス板をエポキシ樹脂系接着剤で封止する
事により電気泳動表示パネルを作成した。この電気泳動
表示装置を直流電源に接続し電界方向を切り替えて電圧
を印加して、表示色の切り替えを確認し、各々の表示色
について大塚電子製 Photal MCPD−100
0を用いて反射率測定を行った。測定は、可視領域に
て、45°照射−0°受光で行い、電気泳動表示装置と
同じ条件下にて測定した標準白色板の反射率を100%
とした場合の値である。コントラストは印加電圧100
Vで電界方向を切り替えた際の両表示色の反射率の比で
評価した。また、応答性は前記反射率及びコントラスト
の測定の手順による表示色の切り替え(反転)を印加電
圧を変化させて行い、両表示色の反射率の比(コントラ
スト)が、2以上になるのに要する印加電圧の値によっ
て評価した。
【0130】実施例5C (電気泳動表示用表示液の調製)分散媒(フェニルキシ
リルエタン:日本石油化学製 ハイゾールSAS−29
6)100mlに界面活性剤(ヒドロキシ脂肪酸オリゴ
マー)10gを溶解させ、前記のシリコン樹脂で表面被
覆した内部に空隙を有する粒子e10gを加えた混合液
をジルコニアビーズを用いてボールミル分散を行った。
次に、この分散液に黒色低次酸化チタン(赤穂化成製チ
タンブラック TilackD/1次粒子系0.03μ
m)2gを添加して再びボールミル分散を行い、電気泳
動表示用表示液を調製した。
【0131】(電気泳動表示装置の作製及び測定)透明
基板として厚さ3mmのガラス板を用い、その片面に透
明導電膜(ITO膜)を形成させものをスペーサーのナ
イロンビーズを介して対向配置させて約150μmの空
間を形成する。その空間に上記電気泳動表示用表示液を
注入後、両ガラス板をエポキシ樹脂系接着剤で封止する
事により電気泳動表示パネルを作成した。この電気泳動
表示装置を直流電源に接続し電界方向を切り替えて電圧
を印加して、表示色の切り替えを確認し、各々の表示色
について大塚電子製 Photal MCPD−100
0を用いて反射率測定を行った。測定は、可視領域に
て、45°照射−0°受光で行い、電気泳動表示装置と
同じ条件下にて測定した標準白色板の反射率を100%
とした場合の値である。コントラストは印加電圧100
Vで電界方向を切り替えた際の両表示色の反射率の比で
評価した。また、応答性は前記反射率及びコントラスト
の測定の手順による表示色の切り替え(反転)を印加電
圧を変化させて行い、両表示色の反射率の比(コントラ
スト)が、2以上になるのに要する印加電圧の値によっ
て評価した。
【0132】実施例6C (電気泳動表示用表示粒子の調製)ゼラチン水溶液とア
ラビアゴム水溶液を混合して、50℃に昇温し水酸化ナ
トリウム水溶液を加えてpHを9に調整した。この中に
実施例1Cにて調製した電気泳動表示用表示液を加え、
攪拌して乳化した。さらにpHを4まで徐々に下げて分
散液界面にゼラチン/アラビアゴムの濃厚液を析出させ
た後、温度を下げて皮膜をゲル化し、グルタールアルデ
ヒド水溶液を加えて硬化した。このようにしてゼラチン
を壁材とするマイクロカプセルのスラリーを得た。カプ
セル粒子径は約50μmとなるように乳化条件を調整し
た。
【0133】(電気泳動表示装置の作製及び測定)10
%ポリビニルアルコール水溶液80gに前記の電気泳動
用表示粒子(マイクロカプセル)20gを加えて分散液
を調製した。この分散液(塗布液)をギャップ250μ
mのアプリケーターを用いてITO膜付きポリカーボネ
ート基板に塗布、乾燥してカプセル塗膜を形成した。こ
の一部を切り取り、ITO膜付きのガラス板とで挟み密
着してテープで貼り合わせて電気泳動表示装置を作製し
た。この電気泳動表示装置を直流電源に接続し電界方向
を切り替えて電圧を印加して、表示色の切り替えを確認
し、各々の表示色について大塚電子製 PhotalM
CPD−1000を用いて反射率測定を行った。測定
は、可視領域にて、45°照射−0°受光で行い、電気
泳動表示装置と同じ条件下にて測定した標準白色板の反
射率を100%とした場合の値である。コントラストは
印加電圧200Vで電界方向を切り替えた際の両表示色
の反射率の比で評価した。また、応答性は前記反射率及
びコントラストの測定の手順による表示色の切り替え
(反転)を印加電圧を変化させて行い、両表示色の反射
率の比(コントラスト)が、2以上になるのに要する印
加電圧の値によって評価した。
【0134】実施例7C (電気泳動表示用表示粒子の調製)ゼラチン水溶液とア
ラビアゴム水溶液を混合して、50℃に昇温し水酸化ナ
トリウム水溶液を加えてpHを9に調整した。この中に
実施例2Cにて調製した電気泳動表示用表示液を加え、
攪拌して乳化した。さらにpHを4まで徐々に下げて分
散液界面にゼラチン/アラビアゴムの濃厚液を析出させ
た後、温度を下げて皮膜をゲル化し、グルタールアルデ
ヒド水溶液を加えて硬化した。このようにしてゼラチン
を壁材とするマイクロカプセルのスラリーを得た。カプ
セル粒子径は約50μmとなるように乳化条件を調整し
た。
【0135】(電気泳動表示装置の作製及び測定)10
%ポリビニルアルコール水溶液80gに前記の電気泳動
用表示粒子(マイクロカプセル)20gを加えて分散液
を調製した。この分散液(塗布液)をギャップ250μ
mのアプリケーターを用いてITO膜付きポリカーボネ
ート基板に塗布、乾燥してカプセル塗膜を形成した。こ
の一部を切り取り、ITO膜付きのガラス板とで挟み密
着してテープで貼り合わせて電気泳動表示装置を作製し
た。この電気泳動表示装置を直流電源に接続し電界方向
を切り替えて電圧を印加して、表示色の切り替えを確認
し、各々の表示色について大塚電子製 PhotalM
CPD−1000を用いて反射率測定を行った。測定
は、可視領域にて、45°照射−0°受光で行い、電気
泳動表示装置と同じ条件下にて測定した標準白色板の反
射率を100%とした場合の値である。コントラストは
印加電圧200Vで電界方向を切り替えた際の両表示色
の反射率の比で評価した。また、応答性は前記反射率及
びコントラストの測定の手順による表示色の切り替え
(反転)を印加電圧を変化させて行い、両表示色の反射
率の比(コントラスト)が、2以上になるのに要する印
加電圧の値によって評価した。
【0136】実施例8C (電気泳動表示用表示粒子の調製)ゼラチン水溶液とア
ラビアゴム水溶液を混合して、50℃に昇温し水酸化ナ
トリウム水溶液を加えてpHを9に調整した。この中に
実施例3Cにて調製した電気泳動表示用表示液を加え、
攪拌して乳化した。さらにpHを4まで徐々に下げて分
散液界面にゼラチン/アラビアゴムの濃厚液を析出させ
た後、温度を下げて皮膜をゲル化し、グルタールアルデ
ヒド水溶液を加えて硬化した。このようにしてゼラチン
を壁材とするマイクロカプセルのスラリーを得た。カプ
セル粒子径は約50μmとなるように乳化条件を調整し
た。
【0137】(電気泳動表示装置の作製及び測定)10
%ポリビニルアルコール水溶液80gに前記の電気泳動
用表示粒子(マイクロカプセル)20gを加えて分散液
を調製した。この分散液(塗布液)をギャップ250μ
mのアプリケーターを用いてITO膜付きポリカーボネ
ート基板に塗布、乾燥してカプセル塗膜を形成した。こ
の一部を切り取り、ITO膜付きのガラス板とで挟み密
着してテープで貼り合わせて電気泳動表示装置を作製し
た。この電気泳動表示装置を直流電源に接続し電界方向
を切り替えて電圧を印加して、表示色の切り替えを確認
し、各々の表示色について大塚電子製 PhotalM
CPD−1000を用いて反射率測定を行った。測定
は、可視領域にて、45°照射−0°受光で行い、電気
泳動表示装置と同じ条件下にて測定した標準白色板の反
射率を100%とした場合の値である。コントラストは
印加電圧200Vで電界方向を切り替えた際の両表示色
の反射率の比で評価した。また、応答性は前記反射率及
びコントラストの測定の手順による表示色の切り替え
(反転)を印加電圧を変化させて行い、両表示色の反射
率の比(コントラスト)が、2以上になるのに要する印
加電圧の値によって評価した。
【0138】実施例9C (電気泳動表示用表示粒子の調製)ゼラチン水溶液とア
ラビアゴム水溶液を混合して、50℃に昇温し水酸化ナ
トリウム水溶液を加えてpHを9に調整した。この中に
実施例4Cにて調製した電気泳動表示用表示液を加え、
攪拌して乳化した。さらにpHを4まで徐々に下げて分
散液界面にゼラチン/アラビアゴムの濃厚液を析出させ
た後、温度を下げて皮膜をゲル化し、グルタールアルデ
ヒド水溶液を加えて硬化した。このようにしてゼラチン
を壁材とするマイクロカプセルのスラリーを得た。カプ
セル粒子径は約50μmとなるように乳化条件を調整し
た。
【0139】(電気泳動表示装置の作製及び測定)10
%ポリビニルアルコール水溶液80gに前記の電気泳動
用表示粒子(マイクロカプセル)20gを加えて分散液
を調製した。この分散液(塗布液)をギャップ250μ
mのアプリケーターを用いてITO膜付きポリカーボネ
ート基板に塗布、乾燥してカプセル塗膜を形成した。こ
の一部を切り取り、ITO膜付きのガラス板とで挟み密
着してテープで貼り合わせて電気泳動表示装置を作製し
た。この電気泳動表示装置を直流電源に接続し電界方向
を切り替えて電圧を印加して、表示色の切り替えを確認
し、各々の表示色について大塚電子製 PhotalM
CPD−1000を用いて反射率測定を行った。測定
は、可視領域にて、45°照射−0°受光で行い、電気
泳動表示装置と同じ条件下にて測定した標準白色板の反
射率を100%とした場合の値である。コントラストは
印加電圧200Vで電界方向を切り替えた際の両表示色
の反射率の比で評価した。また、応答性は前記反射率及
びコントラストの測定の手順による表示色の切り替え
(反転)を印加電圧を変化させて行い、両表示色の反射
率の比(コントラスト)が、2以上になるのに要する印
加電圧の値によって評価した。
【0140】実施例10C (電気泳動表示用表示粒子の調製)ゼラチン水溶液とア
ラビアゴム水溶液を混合して、50℃に昇温し水酸化ナ
トリウム水溶液を加えてpHを9に調整した。この中に
実施例5Cにて調製した電気泳動表示用表示液を加え、
攪拌して乳化した。さらにpHを4まで徐々に下げて分
散液界面にゼラチン/アラビアゴムの濃厚液を析出させ
た後、温度を下げて皮膜をゲル化し、グルタールアルデ
ヒド水溶液を加えて硬化した。このようにしてゼラチン
を壁材とするマイクロカプセルのスラリーを得た。カプ
セル粒子径は約50μmとなるように乳化条件を調整し
た。
【0141】(電気泳動表示装置の作製及び測定)10
%ポリビニルアルコール水溶液80gに前記の電気泳動
用表示粒子(マイクロカプセル)20gを加えて分散液
を調製した。この分散液(塗布液)をギャップ250μ
mのアプリケーターを用いてITO膜付きポリカーボネ
ート基板に塗布、乾燥してカプセル塗膜を形成した。こ
の一部を切り取り、ITO膜付きのガラス板とで挟み密
着してテープで貼り合わせて電気泳動表示装置を作製し
た。この電気泳動表示装置を直流電源に接続し電界方向
を切り替えて電圧を印加して、表示色の切り替えを確認
し、各々の表示色について大塚電子製 PhotalM
CPD−1000を用いて反射率測定を行った。測定
は、可視領域にて、45°照射−0°受光で行い、電気
泳動表示装置と同じ条件下にて測定した標準白色板の反
射率を100%とした場合の値である。コントラストは
印加電圧200Vで電界方向を切り替えた際の両表示色
の反射率の比で評価した。また、応答性は前記反射率及
びコントラストの測定の手順による表示色の切り替え
(反転)を印加電圧を変化させて行い、両表示色の反射
率の比(コントラスト)が、2以上になるのに要する印
加電圧の値によって評価した。
【0142】実施例11C (電気泳動表示装置)透明基板として厚さ3mmのガラ
ス板を用い、その片面に透明導電膜(ITO膜)を形成
させものと絶縁基板としてポリアクリレート樹脂(ユニ
チカ社のエンブレート)をスペーサーのナイロンビーズ
を介して対向配置させて約150μmの空間を形成す
る。その空間に実施例2Cで調製した電気泳動表示用表
示液を注入後、ガラス板とポリアクリレート樹脂板をエ
ポキシ樹脂系接着剤で封止する事により電気泳動表示パ
ネルを作成した。この電気泳動表示セルの絶縁基板の上
にITO膜付きのガラス板乗せて2つのITO膜付きガ
ラスを直流電源に接続し電圧を印加したところ黒と白の
良好な表示が得られた。各々の表示色を45度照射−垂
直受光で反射率を測定し両表示色の反射率の比からコン
トラストを求めた結果コントラストは2.2であった。
【0143】実施例12C (電気泳動表示装置)透明基板として厚さ3mmのガラ
ス板を用い、その片面に透明導電膜(ITO膜)を形成
させものと絶縁基板としてポリアクリレート樹脂(ユニ
チカ社のエンブレート)をスペーサーのナイロンビーズ
を介して対向配置させて約150μmの空間を形成す
る。その空間に実施例7Cで調製した電気泳動表示用表
示粒子を注入し、ガラス板とポリアクリレート樹脂板を
エポキシ樹脂系接着剤で封止する事により電気泳動表示
パネルを作成した。この電気泳動表示セルの絶縁基板の
上にITO膜付きのガラス板乗せて2つのITO膜付き
ガラスを直流電源に接続し電圧を印加したところ黒と白
の良好な表示が得られた。各々の表示色を45度照射−
垂直受光で反射率を測定し両表示色の反射率の比からコ
ントラストを求めた結果コントラストは1.8であっ
た。
【0144】実施例13C (電気泳動表示装置)透明基板として厚さ3mmのガラ
ス板を用い、その片面に透明導電膜(ITO膜)を形成
させものをスペーサーのナイロンビーズを介して対向配
置させて約150μmの空間を形成する。その空間に実
施例7Cで調製し電気泳動表示用表示粒子を注入後、両
ガラス板をエポキシ樹脂系接着剤で封止する事により電
気泳動表示パネルを作成した。この電気泳動表示セルを
直流電源に接続し電圧を印加したところ黒と白の良好な
表示が得られた。各々の表示色を45度照射−垂直受光
で反射率を測定し両表示色の反射率の比からコントラス
トを求めた結果コントラストは2.0であった。
【0145】実施例14C (電気泳動表示装置)実施例7Cで作製した電気泳動表
示装置の表示層上に、10wt%のポリビニルアルコー
ル水溶液をワイヤーバーにより塗工、乾燥して、約10
μm厚の保護層を有する電気泳動表示装置を作製した。
【0146】実施例15C (電気泳動表示装置)実施例7Cで作製した電気泳動表
示装置の表示層上に、15wt%の塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体のメチルエチルケトン/メチルイソブチル
ケトン(重量比9/1)溶液をワイヤーバーにより塗
布、乾燥して保護層を形成した後、白色インキを保護層
全面にスクリーン印刷して、印刷層を形成した。次い
で、オーバープリンティングインキを印刷層の全面にス
クリーン印刷して、保護層、印刷層及び印刷保護層を有
する電気泳動表示装置を作製した。
【0147】実施例16C (電気泳動表示装置)実施例7Cで作製した電気泳動表
示装置の一方の表面に、10wt部のγ−Fe23、1
0wt部の塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール
共重合体、1.3wt部のポリイソシアネート、40w
t部のメチルエチルケトン及び40wt部のトルエンか
らなる溶液をワイヤーバーにより塗布、乾燥して、10
μm厚の磁気記録層を形成した。この磁気記録層上に7
0wt%のアクリル系紫外線硬化性樹脂のトルエン溶液
をワイヤーバーにより塗布、乾燥して、10μm厚の保
護層を形成した。この保護層の一部分に集積回路メモリ
ー機能内蔵したフィルムを接着剤層を介して接合して、
書き換え可能な情報記録部を有する電気泳動表示装置を
作製した。
【0148】比較例1C (電気泳動表示用表示液の調製)分散媒(フェニルキシ
リルエタン:日本石油化学製 ハイゾールSAS−29
6)100mlに界面活性剤(ヒドロキシ脂肪酸オリゴ
マー)10gを溶解させ、架橋型スチレン−アクリル系
中空粒子(JSR製中空粒子SX866A/一次粒子径
0.3μm、スプレードライ品)10gを加えた混合液
をジルコニアビーズを用いてボールミル分散を行った。
次に、この分散液に黒色低次酸化チタン(赤穂化成製チ
タンブラック TilackD/1次粒子系0.03μ
m)2gを添加して再びボールミル分散を行い、電気泳
動表示用表示液を調製した。
【0149】(電気泳動表示装置の作製及び測定)透明
基板として厚さ3mmのガラス板を用い、その片面に透
明導電膜(ITO膜)を形成させものをスペーサーのナ
イロンビーズを介して対向配置させて約150μmの空
間を形成する。その空間に上記電気泳動表示用表示液を
注入後、両ガラス板をエポキシ樹脂系接着剤で封止する
事により電気泳動表示パネルを作成した。この電気泳動
表示装置を直流電源に接続し電界方向を切り替えて電圧
を印加して、表示色の切り替えを確認し、各々の表示色
について大塚電子製 Photal MCPD−100
0を用いて反射率測定を行った。測定は、可視領域に
て、45°照射−0°受光で行い、電気泳動表示装置と
同じ条件下にて測定した標準白色板の反射率を100%
とした場合の値である。コントラストは印加電圧100
Vで電界方向を切り替えた際の両表示色の反射率の比で
評価した。また、応答性は前記反射率及びコントラスト
の測定の手順による表示色の切り替え(反転)を印加電
圧を変化させて行い、両表示色の反射率の比(コントラ
スト)が、2以上になるのに要する印加電圧の値によっ
て評価した。
【0150】比較例2C (電気泳動表示用表示粒子の調製)ゼラチン水溶液とア
ラビアゴム水溶液を混合して、50℃に昇温し水酸化ナ
トリウム水溶液を加えてpHを9に調整した。この中に
比較例1にて調製した電気泳動表示用表示液を加え、攪
拌して乳化した。さらにpHを4まで徐々に下げて分散
液界面にゼラチン/アラビアゴムの濃厚液を析出させた
後、温度を下げて皮膜をゲル化し、グルタールアルデヒ
ド水溶液を加えて硬化した。このようにしてゼラチンを
壁材とするマイクロカプセルのスラリーを得た。カプセ
ル粒子径は約50μmとなるように乳化条件を調整し
た。
【0151】(電気泳動表示装置の作製及び測定)10
%ポリビニルアルコール水溶液80gに前記の電気泳動
用表示粒子(マイクロカプセル)20gを加えて分散液
を調製した。この分散液(塗布液)をギャップ250μ
mのアプリケーターを用いてITO膜付きポリカーボネ
ート基板に塗布、乾燥してカプセル塗膜を形成した。こ
の一部を切り取り、ITO膜付きのガラス板とで挟み密
着してテープで貼り合わせて電気泳動表示装置を作製し
た。この電気泳動表示装置を直流電源に接続し電界方向
を切り替えて電圧を印加して、表示色の切り替えを確認
し、各々の表示色について大塚電子製 PhotalM
CPD−1000を用いて反射率測定を行った。測定
は、可視領域にて、45°照射−0°受光で行い、電気
泳動表示装置と同じ条件下にて測定した標準白色板の反
射率を100%とした場合の値である。コントラストは
印加電圧200Vで電界方向を切り替えた際の両表示色
の反射率の比で評価した。また、応答性は前記反射率及
びコントラストの測定の手順による表示色の切り替え
(反転)を印加電圧を変化させて行い、両表示色の反射
率の比(コントラスト)が、2以上になるのに要する印
加電圧の値によって評価した。
【0152】比較例3C (電気泳動表示用表示液の調製)マクロレックスブルー
RR(バイエル社製)1gを,テトラクロロエチレン1
00gに溶解し、酸化チタンとしてCR50(石原産業
製)10g、オレイン酸5gを混合して電気泳動表示用
表示液を調製した。
【0153】(電気泳動表示装置)透明基板として厚さ
3mmのガラス板を用い、その片面に透明導電膜(IT
O膜)を形成させものをスペーサーのナイロンビーズを
介して対向配置させて約150μmの空間を形成する。
その空間に上記電気泳動表示用表示液を注射器を用いて
注入後、両ガラス板をエポキシ樹脂系接着剤で封止する
事により電気泳動表示パネルを作成した。この電気泳動
表示装置を直流電源に接続し電界方向を切り替えて電圧
を印加して、表示色の切り替えを確認し、各々の表示色
について大塚電子製 Photal MCPD−100
0を用いて反射率測定を行った。測定は、可視領域に
て、45°照射−0°受光で行い、電気泳動表示装置と
同じ条件下にて測定した標準白色板の反射率を100%
とした場合の値である。コントラストは印加電圧100
Vで電界方向を切り替えた際の両表示色の反射率の比で
評価した。また、応答性は前記反射率及びコントラスト
の測定の手順による表示色の切り替え(反転)を印加電
圧を変化させて行い、両表示色の反射率の比(コントラ
スト)が、2以上になるのに要する印加電圧の値によっ
て評価した。
【0154】比較例4C (電気泳動用表示粒子の調製)ゼラチン水溶液とアラビ
アゴム水溶液を混合して、50℃に昇温し水酸化ナトリ
ウム水溶液を加えてpHを9に調整した。この中に比較
例3で調製した電気泳動表示用表示分散液を加え、攪拌
して乳化する。さらにpHを4まで徐々に下げて分散液
界面にゼラチン/アラビアゴムの濃厚液を析出させた
後、温度を下げて皮膜をゲル化し、グルタールアルデヒ
ド水溶液を加えて硬化した。このようにしてゼラチンを
壁材とするマイクロカプセルのスラリーを得た。カプセ
ル粒子径は約50μmとなるように乳化条件を調整し
た。
【0155】(電気泳動表示装置)10%ポリビニルア
ルコール水溶液80gに前記の電気泳動用表示粒子(マ
イクロカプセル)20gを加えて分散液を調製した。こ
の分散液(塗布液)をギャップ250μmのアプリケー
ターを用いてITO膜付きポリカーボネート基板に塗
布、乾燥してカプセル塗膜を形成した。この一部を切り
取り、ITO膜付きのガラス板とで挟み密着してテープ
で貼り合わせて電気泳動表示装置を作製した。この電気
泳動表示装置を直流電源に接続し電界方向を切り替えて
電圧を印加して、表示色の切り替えを確認し、各々の表
示色について大塚電子製 PhotalMCPD−10
00を用いて反射率測定を行った。測定は、可視領域に
て、45°照射−0°受光で行い、電気泳動表示装置と
同じ条件下にて測定した標準白色板の反射率を100%
とした場合の値である。コントラストは印加電圧200
Vで電界方向を切り替えた際の両表示色の反射率の比で
評価した。また、応答性は前記反射率及びコントラスト
の測定の手順による表示色の切り替え(反転)を印加電
圧を変化させて行い、両表示色の反射率の比(コントラ
スト)が、2以上になるのに要する印加電圧の値によっ
て評価した。上記の評価結果について表−2に示す。
【0156】
【表2】
【0157】なお、応答性における“−”はコントラス
トが2以上にならないことを示している。
【0158】
【発明の効果】本発明によれば、前記構成を採用したこ
とにより、表示色及び非表示色の反射率比であるコント
ラストが高く、しかも駆動(表示)する際に必要な印加
電圧が低く応答性にも優れる電気泳動表示用表示液及
び、電気泳動表示用表示粒子並びに、それらを利用した
表示装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の表示液が使用可能な電気泳動表示装置
の模式図である。
【図2】本発明の表示液が使用可能な他の電気泳動表示
装置の模式図である。
【図3】本発明の表示粒子が使用可能な他の電気泳動表
示装置の模式図である。
【図4】本発明の表示粒子が使用可能な他の電気泳動表
示装置の模式図である。
【図5】本発明の表示粒子が使用可能な他の電気泳動表
示装置の模式図である。

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 分散媒中に内部に空隙を有する粒子と該
    粒子とは色調の異なる顔料粒子を含むことを特徴とする
    電気泳動表示用表示液において、内部に空隙を有する粒
    子がカップリング剤またはシリコン樹脂による表面処理
    を施されていることを特徴とする電気泳動表示用表示
    液。
  2. 【請求項2】 内部に空隙を有する粒子とは色調の異な
    る顔料粒子がカップリング剤またはシリコン樹脂による
    表面処理を施されていることを特徴とする請求項1記載
    の電気泳動表示用表示液。
  3. 【請求項3】 内部に空隙を有する粒子が有機ポリマー
    からなる中空粒子であることを特徴とする請求項1又は
    2記載の電気泳動表示用表示液。
  4. 【請求項4】 内部に空隙を有する粒子とは色調の異な
    る顔料粒子が黒色低次酸化チタンであることを特徴とす
    る請求項1〜3のいずれかに記載の電気泳動表示用表示
    液。
  5. 【請求項5】 カップリング剤がチタネート系カップリ
    ング剤であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか
    に記載の電気泳動表示用表示液。
  6. 【請求項6】 分散媒中に内部に空隙を有する粒子と該
    粒子とは色調の異なる顔料粒子を含み、内部に空隙を有
    する粒子がカップリング剤またはシリコン樹脂による表
    面処理を施されている分散系をマイクロカプセルに内包
    させて構成したことを特徴とする電気泳動表示用表示粒
    子。
  7. 【請求項7】 内部に空隙を有する粒子とは色調の異な
    る顔料粒子がカップリング剤またはシリコン樹脂による
    表面処理を施されていることを特徴とする請求項6記載
    の電気泳動表示用表示粒子。
  8. 【請求項8】 内部に空隙を有する粒子が有機ポリマー
    からなる中空粒子であることを特徴とする請求項6又は
    7記載の電気泳動表示用表示粒子。
  9. 【請求項9】 内部に空隙を有する粒子とは色調の異な
    る顔料粒子が黒色低次酸化チタンであることを特徴とす
    る請求項6〜8のいずれかに記載の電気泳動表示用表示
    粒子。
  10. 【請求項10】 カップリング剤がチタネート系カップ
    リング剤であることを特徴とする請求項6〜9のいずれ
    かに記載の電気泳動表示用表示粒子。
  11. 【請求項11】 基板の片面に電極を設けた一対の表示
    用基材を、スペーサーを介して電極面を対向配置させて
    空間を形成し、その空間に請求項1〜5のいずれかに記
    載の電気泳動表示用表示液を充填し、さらに、少なくと
    も一方の表示用基材を透明基板の片面に透明電極を設け
    たものとしたことを特徴とする電気泳動表示装置。
  12. 【請求項12】 基板の片面に電極を設けた表示用基材
    にスペーサーを介して絶縁フィルムを対向させて空間を
    形成し、その空間に請求項1〜5のいずれかに記載の電
    気泳動表示用表示液を充填し、さらに、表示用基材と絶
    縁フィルムの少なくとも一方を透明としたことを特徴と
    する電気泳動表示装置。
  13. 【請求項13】 基板の片面に電極を設けた一対の表示
    用基材を、スペーサーを介して電極面を対向配置させて
    空間を形成し、その空間に請求項6〜10のいずれかに
    記載の電気泳動表示用表示粒子を充填し、さらに、少な
    くとも一方の表示用基材を透明基板の片面に透明電極を
    設けたものとしたことを特徴とする電気泳動表示装置。
  14. 【請求項14】 基板の片面に電極を設けた表示用基材
    にスペーサーを介して絶縁フィルムを対向させて空間を
    形成し、その空間に請求項6〜10のいずれかに記載の
    電気泳動表示用表示粒子を充填し、さらに、表示用基材
    と絶縁フィルムの少なくとも一方を透明としたことを特
    徴とする電気泳動表示装置。
  15. 【請求項15】 透明又は不透明な基板の片面に透明又
    は不透明な電極を設けた表示用基材に請求項6〜10の
    いずれかに記載の電気泳動表示用表示粒子がバインダー
    とともに塗布されていることを特徴とした電気泳動表示
    装置。
  16. 【請求項16】 電気泳動表示用表示粒子がバインダー
    とともに塗布された層の上に、オーバーコート層が設け
    られていることを特徴とする請求項15記載の電気泳動
    表示装置。
  17. 【請求項17】 上記オーバーコート層上の少なくとも
    一部分及び/又は表示用基材の少なくとも一部分に、印
    刷層が設けられていることを特徴とする請求項16記載
    の電気泳動表示装置。
  18. 【請求項18】 上記印刷層上に印刷保護層が設けられ
    ていることを特徴とする請求項17記載の電気泳動表示
    装置。
  19. 【請求項19】 電界の印可・制御により画像の形成と
    消去が可能な表示部以外に、情報記録部を設けることを
    特徴とする請求項11〜18のいずれかに記載の電気泳
    動表示装置。
  20. 【請求項20】 上記情報記録部が、磁気の作用により
    情報記録の書き込みと読み出しが可能な記録部であるこ
    とを特徴とする請求項19記載の電気泳動表示装置。
  21. 【請求項21】 上記情報記録部が、集積回路メモリー
    または光メモリーであることを特徴とする請求項19記
    載の電気泳動表示装置。
  22. 【請求項22】 上記情報記録部が、光の作用により情
    報記録の読み出しが可能な記録部であることを特徴とす
    る請求項19記載の電気泳動表示装置。
  23. 【請求項23】 上記情報記録部が、表示媒体の表裏を
    示す情報及び/又は表示媒体の位置を示す情報を表示す
    るものであることを特徴とする請求項19〜22記載の
    電気泳動表示装置。
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