JPH11116881A - 着色剤組成物、インクジェット記録用インク及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インクジェット記録用インクとして用いた場
合に、ノズルの目詰まりを生じることなく、かつ耐候性
及び耐水性に優れた着色剤組成物及びインクジェット記
録用インクを得る。 【解決手段】 水に対して乳化性を有する親水性樹脂と
水に対して乳化性を有しない疎水性樹脂によって顔料を
カプセル化して得られたカプセル粒子を着色剤として含
有することを特徴としている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用インクなどの印刷インキ、塗料、レジスト材料、液
晶カラーフィルタ等に用いることができる着色剤組成
物、並びに該着色剤組成物を用いたインクジェット記録
用インク及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】インク
ジェット記録用インクとしては、着色剤としての染料と
水系媒体とを含む水性インク組成物が現在実用化されて
いる。しかしながら、このような水性インク組成物にお
いては、着色剤として染料が用いられているいるため、
耐候性が悪く、また耐水性に劣るため滲みが生じ易いと
いう問題があった。

【０００３】このような着色剤として染料を用いること
による問題を解消する方法として、着色剤としての顔料
を分散したペーストをインクジェット記録用インクとし
て用いる方法が提案されている（特開平６−１６６８４
０号公報、特開平８−１１３７３８号公報、国際公開Ｗ
Ｏ９５／１６００２号公報等）。

【０００４】しかしながら、これらの顔料を分散したイ
ンク組成物は、顔料が十分に親水化されていないためノ
ズル内部に付着し易く、ノズルの目詰まりを生じ易いと
いう問題があった。また水溶性の顔料分散剤や、その他
の樹脂成分を用いているため、インク組成物の粘度が高
いという問題もあった。

【０００５】また、特開平９−１５１３４２号公報で
は、着色剤として顔料を用い、顔料をアニオン性の有機
高分子化合物でマイクロカプセル化する技術が提案され
ているが、カプセル化する樹脂の親水性が高いため、樹
脂が顔料表面から脱離し易く、顔料が露出するために、
ノズルに目詰まりを生じ易いという問題がある。

【０００６】本発明の目的は、これら従来の問題を解消
し、ノズルの目詰まりを生じることなく、かつ耐候性及
び耐水性に優れた、インクジェット記録用インクとして
適した着色剤組成物、並びに該着色剤組成物を用いたイ
ンクジェット記録用インク及びその製造方法を提供する
ことにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の第１の局面は、
水に対して乳化性を有する親水性樹脂と水に対して乳化
性を有しない疎水性樹脂によって顔料をカプセル化して
得られるカプセル粒子を着色剤として含有することを特
徴とする着色剤組成物及びインクジェット記録用インク
である。

【０００８】第１の局面において、水に対して乳化性を
有する親水性樹脂とは、水中に添加し攪拌混合すること
により乳化状態となる樹脂をいう。具体的には、固形分
６０重量％の樹脂のトルエン溶液１００ｇを、イオン交
換水３００ｇ中に添加し、攪拌混合することにより乳化
状態となるか否かにより判断する。乳化状態におけるエ
マルションの平均粒子径は、好ましくは２０μｍ以下で
ある。

【０００９】同様に、水に対して乳化性を有しない疎水
性樹脂とは、上記条件で水中に添加し攪拌混合した時
に、乳化状態とならないものをいう。本発明の第２の局
面は、親水性基含有量が８．０×１０^-3〜１．４×１０
^-2ｍｏｌ／ｇである親水性樹脂と、親水性基含有量が
８．０×１０^-3ｍｏｌ／ｇ未満である疎水性樹脂によっ
て顔料をカプセル化して得られるカプセル粒子を着色剤
として含有することを特徴とする着色剤組成物及びイン
クジェット記録用インクである。

【００１０】第２の局面において、親水性樹脂の親水性
基含有量は、８．０×１０^-3〜１．４×１０^-2ｍｏｌ／
ｇであり、さらに好ましくは７．５×１０^-3〜１．４×
１０ ^-2ｍｏｌ／ｇである。ここで親水性基とは、酸基
（カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基など）、塩基
性基（４級アンモニウム塩基など）、及び水溶性ノニオ
ン性基（ポリエチレングリコール鎖など）である。これ
らの親水性基のうち、自己乳化能力を有し、雑イオンが
少なく、立体的安定効果があることなどから、ポリエチ
レンオキシの繰り返し単位の数（以下、「重合度」とい
う）が８以上であるポリエチレングリコール鎖が最も好
ましい。このようなポリエチレングリコール鎖は、親水
性基のうちモル数で５０％以上であることが好ましく、
さらに好ましくは７５％以上である。なお、ポリエチレ
ングリコール鎖のモル数の計算は１つの繰り返し単位を
１モルとしている。従って、例えば重合度１５のポリエ
チレングリコール鎖の場合は、１５モルとして計算す
る。

【００１１】第２の局面における親水性樹脂の親水性基
のモル数が、８．０×１０^-3ｍｏｌ／ｇ未満であると、
親水性が低くなるため水中に添加混合したとき、乳化状
態とならず、所望の平均粒子径で顔料をカプセル化でき
ない場合がある。また、親水性基含有量が１．６×１０
^-3ｍｏｌ／ｇを超えると、親水性が高くなりすぎ、水に
膨潤して分散液の粘度が上がりすぎるばかりでなく、顔
料表面から脱離し易いために、インクジェット記録用イ
ンク等として不適当な場合がある。

【００１２】第２の局面における親水性樹脂は、一般に
第１の局面における親水性樹脂として用いることができ
るものである。第２の局面において、疎水性樹脂の親水
性基含有量は、上述のように８．０×１０^-3ｍｏｌ／ｇ
未満である。ここでの親水性基は、上記親水性樹脂にお
ける親水性基と同様である。疎水性樹脂における親水性
基含有量が８．０×１０^-3ｍｏｌ／ｇより大きくなる
と、顔料の表面を被覆しカプセル化する能力が低下する
ため、顔料表面から脱離し易くなり、ノズルの目詰まり
等を生じる場合がある。

【００１３】第２の局面における疎水性樹脂は、一般に
第１の局面における疎水性樹脂として使用することがで
きるものである。以下、第１の局面及び第２の局面にお
ける親水性樹脂及び疎水性樹脂に共通の事項について説
明する。

【００１４】親水性樹脂 第１の局面及び第２の局面における親水性樹脂の分子量
は、１０００〜５００，０００の範囲内であることが好
ましく、さらに好ましくは１５００〜１５０，０００の
範囲内である。分子量が低すぎると、親水性が高くなる
ため、顔料の表面から樹脂が脱離し易くなる。また分子
量が高すぎると、樹脂の粘度が高くなりすぎ、顔料分散
工程や乳化工程において取扱いが困難になる場合があ
る。ガラス転移点は、−５０〜７０℃の範囲内であるこ
とが好ましい。−５０℃未満であると、一般に画像定着
強度が低くなる傾向にある。また、７０℃以上である
と、紙などの転写体との密着性が悪くなるため、同様に
画像定着強度が低くなる傾向にある。

【００１５】樹脂の種類としては、特に限定されない
が、一般的には、アクリル樹脂、スチレン／アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア
樹脂などが好ましい。

【００１６】また、第１の局面及び第２の局面における
親水性樹脂は、光硬化性または常温硬化性の樹脂であっ
てもよい。光硬化性樹脂とする場合には、一般に光硬化
性基を含有させることが好ましい。このような光硬化性
基としては、例えば、ラジカル重合性二重結合を含むア
クリロイル基やメタアクリロイル基、光カチオン重合に
適するエポキシ基やビニルエーテル基などが挙げられ
る。光硬化性基の含有量としては、５．０×１０^-5〜
５．０×１０^-3ｍｏｌ／ｇの範囲内であることが好まし
い。５．０×１０^-5ｍｏｌ／ｇ未満であると、一般に硬
化反応が起こりにくくなり、５．０×１０^-3ｍｏｌ／ｇ
を超えると、ゲル化が促進されるため、かえって画像定
着強度の低下を招くおそれがある。

【００１７】また、常温硬化性樹脂とする場合には、例
えばアリール二重結合と公知の触媒（例えばナフテン酸
コバルト）からなる酸化重合系を用いることができる。
二重結合の含有量としては、５．０×１０^-5〜５．０×
１０^-3ｍｏｌ／ｇの範囲内であることが好ましい。５．
０×１０^-5ｍｏｌ／ｇ未満であると、一般に硬化反応が
起こりにくくなり、５．０×１０^-3ｍｏｌ／ｇを超える
と、ゲル化が促進されるため、かえって画像定着強度の
低下を招くおそれがある。

【００１８】疎水性樹脂 第１の局面及び第２の局面における疎水性樹脂の分子量
としては、１０００〜５００，０００が好ましく、さら
に好ましくは１５００〜１５０，０００である。分子量
が低すぎると、顔料の分散能力及び安定化能力に乏しく
なる傾向にあり、分子量が高すぎると、樹脂の粘度が高
くなりすぎて顔料分散工程や乳化工程における取扱いが
困難になる傾向にある。また、ガラス転移点は、−５０
〜７０℃が好ましい。ガラス転移点が−５０℃未満であ
ると画像定着強度が低くなる傾向にある。また、７０℃
を超えると、紙などの転写体との密着性が悪くなり、同
様に画像定着強度が低下するおそれがある。

【００１９】樹脂の種類としては、特に限定されるもの
ではなく、アクリル樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂な
どを用いることができる。

【００２０】第１の局面及び第２の局面における疎水性
樹脂は、必要に応じて、上述のような酸基、塩基性基及
び水溶性ノニオン性基などの親水性基を有していてもよ
い。さらに、画像定着強度を高めるため、光硬化性また
は常温硬化性の樹脂であってもよい。この場合、上記親
水性樹脂と同様にして光硬化性または常温硬化性を付与
することができる。

【００２１】また、第１の局面及び第２の局面における
疎水性樹脂としては、商品名「ソルスパース２４００
０」（ゼネカ社製）のような顔料分散剤として一般に知
られている樹脂を用いてもよい。

【００２２】親水性樹脂と疎水性樹脂の相溶性 第１の局面及び第２の局面における親水性樹脂と疎水性
樹脂は、相溶性を有することが好ましい。相溶性を有す
るか否かの判断基準は、親水性樹脂及び疎水性樹脂をそ
れぞれ同量混合し、厚さ１０μｍのフィルムを形成した
ときに、その光透過率が７０％以上であることであり、
好ましくは８０％以上であることである。親水性樹脂と
疎水性樹脂の相溶性が低い場合には、親水性樹脂と疎水
性樹脂の相分離が起こり、顔料粒子からの樹脂の脱離を
引き起こすおそれがあるばかりか、画像の透明性を損な
うために鮮鋭性が著しく低下する。

【００２３】親水性樹脂と疎水性樹脂の配合割合 親水性樹脂と疎水性樹脂の配合割合は、親水性樹脂／疎
水性樹脂の重量比で、９５／５〜１０／９０であること
が好ましく、さらに好ましくは９０／１０〜４０／６０
である。親水性樹脂の配合割合が多すぎると、顔料から
樹脂が脱離し易くなり、樹脂自体が凝集し易くなり、イ
ンクジェット記録用インクとして用いた場合にノズルの
目詰まりが生じ易くなる。また、親水性樹脂の配合割合
が少なすぎると、カプセル粒子を小さな平均粒子径にす
ることが困難となり、インクジェット記録用インクとし
て用いた場合にノズルの目詰まりが生じ易くなり、また
貯蔵安定性が低下する傾向にある。

【００２４】顔料 本発明において用いられる顔料は、特に限定されるもの
ではなく、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用するこ
とができ、また天然顔料及び合成顔料のいずれも使用す
ることができる。また、好ましくは非水溶性の顔料が用
いられ、水に対する溶解度が、０．０１重量％以下であ
ることが好ましい。

【００２５】顔料を樹脂中に分散させた後の粒子径とし
ては、２００ｎｍ以下であることが好ましく、さらに好
ましくは１２０ｎｍ以下である。分散粒子径を小さくす
ることにより、インクジェット記録用インクとして用い
た場合のノズルの目詰まりを防止することができ、また
高精細な画像を得ることができる。

【００２６】親水性樹脂及び疎水性樹脂からなるカプセ
ル粒子中の顔料の含有率は、１〜９５重量％であること
が好ましく、さらに好ましくは１０〜８０重量％であ
る。顔料含有率が低すぎると画像濃度が低下する傾向に
あり、顔料含有率が高すぎると親水性樹脂及び疎水性樹
脂による被覆が不十分となり、顔料粒子同士の凝集等が
発生しノズルの目詰まり等が生じる場合がある。

【００２７】カプセル粒子の平均粒子径 本発明におけるカプセル粒子は、上述のように、親水性
樹脂と疎水性樹脂によって顔料をカプセル化することに
より得られる。このようなカプセル粒子の平均粒子径
は、１μｍ以下であることが好ましく、さらに好ましく
は０．６μｍ以下である。このような小さな平均粒子径
とすることにより、インクジェット記録用インクとして
用いた場合、ノズルの目詰まりが生じにくくなり、また
貯蔵安定性も向上する傾向にある。

【００２８】インクジェット記録用インク 本発明におけるインクジェット記録用インクは、上述の
ようなカプセル粒子からなる着色剤を含有しており、一
般には、このような着色剤を水等の水系媒体中で分散し
た状態で含有している。本発明におけるインクジェット
記録用インクは、別途調製した着色剤を、このような水
系媒体中に分散することにより製造してもよいし、水系
媒体中で上記カプセル粒子からなる着色剤を形成するこ
とにより製造してもよい。

【００２９】本発明のインクジェット記録用インクにお
いて、インク中の固形分濃度は、２〜６０重量％である
ことが好ましく、さらに好ましくは１０〜４０重量％で
ある。固形分濃度が低すぎると、十分な画像濃度を得る
ことができず、固形分濃度が高すぎると、一般に粘度が
高くなりノズルからの吐出が不安定になる傾向にある。

【００３０】また、インク中での顔料濃度は、４重量％
以上が好ましく、さらに好ましくは８重量％以上であ
る。顔料濃度を高めることにより高濃度の画像を得るこ
とができる。また、インク中には、必要に応じて、乳化
剤を添加してもよい。乳化剤の添加量としては、固形分
１００重量部に対し、１０重量部以下が好ましく、さら
に好ましくは１重量部以下である。乳化剤の添加量が多
すぎると、その乳化力により顔料から樹脂が剥離するお
それがある。

【００３１】また、インク中には、インクの乾燥を防止
するため、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ールなどの乾燥防止剤を含有させてもよい。これらの乾
燥防止剤の添加量は、水等の水系媒体１００重量部に対
して４０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは１０
重量部以下である。乾燥防止剤の添加量が多すぎると、
インクの粘度が所望の範囲を超え、さらには紙面上での
インクの乾燥に時間を要する場合がある。

【００３２】製造方法 本発明における液中乾燥法による製造方法は、顔料、上
記親水性樹脂、上記疎水性樹脂、及び溶剤を混合して顔
料が均一に分散した混合物を得る工程と、該混合物を水
中に分散してエマルションにする工程と、該エマルショ
ン中の溶剤を除去することにより該エマルションを上記
親水性樹脂及び上記疎水性樹脂により顔料がカプセル化
されたカプセル粒子にする工程とを備えている。

【００３３】上記製造方法に従う好ましい実施形態で
は、混合物を得る工程が、疎水性樹脂と顔料とを混合し
ておき、これに溶剤及び親水性樹脂を添加し混合する工
程である。

【００３４】上述のように乳化剤や乾燥防止剤等を添加
する場合には、水に添加する前の混合物中にこれらを添
加してもよいし、水中に混合物を分散した後、エマルシ
ョン液中にこれらを添加してもよい。

【００３５】上述のように、インクジェット記録用イン
クは、一般に水系媒体中に着色剤を分散しているので、
上記製造方法によれば、得られたエマルションの分散液
をそのままインクとして用いることができる。しかしな
がら、必要に応じて、カプセル粒子の製造工程で用いた
水を除去し、得られたカプセル粒子を新たな水系媒体中
に分散させ、インクジェット記録用インクとしてもよ
い。

【００３６】また、本発明の着色剤組成物を、インクジ
ェット記録用インク以外の用途に用いる場合には、必要
に応じて上記製造工程における媒体である水を除去した
後、その他の分散媒中に、カプセル粒子からなる着色剤
を分散させてよい。

【００３７】

【発明の実施の形態】

〔調製例１：親水性樹脂の構成〕親水性樹脂１Ａ 温度調節計、窒素導入口、イカリ型攪拌翼、及び還流管
を備えた２リットルのセパラブルフラスコに、片方の末
端にＯＨ基を有する重合度１５のポリエチレングリコー
ル（商品名「ＭＰＧ−０８１」、日本乳化剤社製）６９
２．０ｇと、下記の（化１）式で示される芳香族グリコ
ールエーテル（商品名「ＢＡ−４Ｕ」、日本乳化剤社
製）８０８．０ｇと、トルエン３７５ｇと、ジブチル錫
ラウレート０．１２ｇとを仕込み、温度を１４０℃まで
上げ、混合物中に含まれる水を除去した。その後、温度
を１００℃に下げ、イソホロンジイソシアネート（ヒュ
ルス社製）４４４．０ｇと、トルエン１６６．０ｇの混
合液を添加した。徐々に温度を１６５℃まで上昇させ
て、２時間反応させた後、赤外吸収スペクトルのイソシ
アネート基のピークが消失したのを確認して反応を終了
した。この反応液にトルエンを添加し、固形分を８０重
量％に調節した。なお、得られた樹脂について親水性基
含有量を算出したところ、１．１８×１０^-2ｍｏｌ／ｇ
であった。

【００３８】

【化１】

【００３９】なお、（化１）においてＰｈはベンゼン環
を示している。

【００４０】親水性樹脂１Ｂ 上記と同様のセパラブルフラスコに、トルエン３６０．
０ｇを仕込み、温度を９０℃に上げた。これに、トルエ
ン１８０．０ｇと、スチレンモノマー３００．０ｇと、
下記の（化２）式で示されるポリエチレングリコールマ
クロマー（商品名「ＲＭＡ１５０Ｍ」、日本乳化剤社
製）３００．０ｇと、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサネート（商品名「カヤエステル−Ｏ」、日本化
薬社製）１８．０ｇの混合液を２時間かけて滴下した。
さらに、２時間ラジカル重合を継続した後、トルエン６
０．０ｇと、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ネート（商品名「カヤエステル−Ｏ」）１．８０ｇとを
３０分かけて滴下し、滴下終了後２時間反応させた。反
応終了後、一部のトルエンを除去して固形分が８０重量
％となるように調節した。得られた樹脂の親水性基含有
量を算出したところ、１．０４×１０^-2ｍｏｌ／ｇであ
った。

【００４１】

【化２】

【００４２】〔調製例２：疎水性樹脂の合成〕疎水性樹脂２Ａ 上記と同様のセパラブルフラスコに、芳香族グリコール
エーテル（商品名「ＢＡ−４Ｕ」）１２１２．０ｇと、
トルエン３０３．０ｇを仕込み、温度を１４０℃に上げ
て混合物中に含まれる水を除去した。その後、温度を１
００℃に下げ、上記と同様のイソホロンジイソシアネー
ト４４４．０ｇと、トルエン１４８．０ｇと、ジブチル
錫ラウレート０．１２ｇの混合液を添加した。徐々に温
度を１６０℃まで上昇させて２時間反応させた後、赤外
吸収スペクトルのイソシアネート基のピークが消失した
のを確認して反応を終了した。得られた樹脂溶液にトル
エンを添加し、固形分を８０重量％に調節した。なお、
得られた樹脂の親水性基含有量を算出したところ、７．
２５×１０^-3ｍｏｌ／ｇであった。

【００４３】疎水性樹脂２Ｂ 上記と同様のセパラブルフラスコに、トルエン３６０．
０ｇを仕込んで、温度を１００℃に上げた。これに、ト
ルエン１８０．０ｇと、スチレンモノマー４８０．０ｇ
と、ポリエチレングリコールマクロマー（商品名「ＲＭ
Ａ１５０Ｍ」）９０．０ｇと、メタクリル酸３０．０ｇ
と、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート
（商品名「カヤエステル−Ｏ」）１８．０ｇの混合液を
２時間かけて滴下した。さらに２時間ラジカル重合を継
続した後、トルエン６０．０ｇと、ｔ−ブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキサネート（商品名「カヤエステル−
Ｏ」）１．８ｇとを３０分かけて滴下し、滴下終了後２
時間反応を行った。反応終了後、一部のトルエンを除去
して、固形分を８０重量％に調節した。得られた樹脂の
親水性基含有量を算出したところ、３．７１×１０^-3ｍ
ｏｌ／ｇであった。

【００４４】疎水性樹脂２Ｃ 上記と同様のセパラブルフラスコに、トルエン３６０．
０ｇを仕込んで、温度を１００℃に上げた。これに、ト
ルエン１８０．０ｇと、スチレンモノマー４８０．０ｇ
と、ポリエチレングリコールマクロマー（商品名「ＲＭ
Ａ１５０Ｍ」）９０．０ｇと、ジメチルアミノエチルメ
タクレート３０．０ｇと、ｔ−ブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサネート（商品名「カヤエステル−Ｏ」）１
８．０ｇの混合液を２時間かけて滴下した。さらに２時
間ラジカル重合を継続した後、トルエン６０．０ｇと、
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート（商品
名「カヤエステル−Ｏ」）１．８ｇとを３０分かけて滴
下し、滴下終了後２時間反応を行った。反応終了後、一
部のトルエンを除去して、固形分を８０重量％に調節し
た。得られた樹脂の親水性基含有量を算出したところ、
３．４２×１０^-3ｍｏｌ／ｇであった。

【００４５】乳化性の有無 親水性樹脂１Ａ、１Ｂ及び疎水性樹脂２Ａ、２Ｂ、２Ｃ
のそれぞれについて、水に対する乳化性の有無を評価し
た。上記の８０重量％の樹脂のトルエン溶液にトルエン
を添加して、６０重量％のトルエン溶液とし、このトル
エン溶液１００ｇをイオン交換水３００ｇ中に添加し攪
拌混合して、乳化状態になるか否かについて観察した。
また乳化状態となったものについては、エマルションの
平均粒子径を光散乱法によって測定した。結果は、表１
に示す通りである。

【００４６】

【表１】

【００４７】表１から明らかなように、親水性樹脂１Ａ
及び１Ｂは水に対する乳化性を有しているのに対し、疎
水性樹脂２Ａ、２Ｂ及び２Ｃは水に対する乳化性を有し
ていない。

【００４８】親水性樹脂と疎水性樹脂の相溶性 親水性樹脂１Ａ及び１Ｂと、疎水性樹脂２Ａ、２Ｂ及び
２Ｃとの相溶性について評価した。評価方法としては、
親水性樹脂と疎水性樹脂とを固形分で同量となるように
混合し、この混合樹脂を用いて厚さ１０μｍのフィルム
を形成し、該フィルムの光線透過率を測定した。なお、
肉眼で不透明なものについては「不透明」として評価し
た。評価結果を表２に示す。

【００４９】

【表２】

【００５０】表２の結果から明らかなように、親水性樹
脂１Ａと疎水性樹脂２Ａ、親水性樹脂１Ｂと疎水性樹脂
２Ｂ、及び親水性樹脂１Ｂと疎水性樹脂２Ｃは、互いに
相溶性を有している。

【００５１】実施例１ （液中乾燥法によるマイクロカプセル粒子の形成）親水
性樹脂１Ａ７０重量部と、疎水性樹脂２Ａ３０重量部
と、顔料（Ｐｉｇ．Ｂｌｕｅ１５）２０重量部とをロー
ルミルで混和し、この混合物にトルエン４６．７重量部
を加えて、固形分を６０．０重量％に調節した。この分
散ペースト１００重量部と、イオン交換水２４０重量部
と、乳化剤としてのジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ム１．２重量部の混合水溶液を攪拌し乳化状態とした。
得られたエマルションの平均粒子径を測定したところ
０．４２μｍであった。

【００５２】次に、減圧にし、エマルション中のトルエ
ンを除去した。トルエン除去による凝集物の発生は認め
られず、またエマルションの平均粒子径は０．４２μｍ
であり変化はなかった。得られたエマルション粒子につ
いて透過型電子顕微鏡で観察したところ、顔料の脱離は
認められず、顔料は樹脂中に内包化されていた。

【００５３】実施例２〜４ 表３に示す親水性樹脂、疎水性樹脂、及び顔料を用い
て、上記実施例１と同様にして顔料をカプセル化した。
得られたエマルション粒子について、平均粒子径を測定
するとともに、透過型電子顕微鏡で顔料の内包化状態を
観察した。結果を表３に示す。

【００５４】

【表３】

【００５５】なお表３において、顔料Ｃ．Ｂ．はキャボ
ット社製の商品名「ＭＧＬ」である。

【００５６】実施例５ （液中乾燥法によるマイクロカプセル粒子の形成）疎水
性樹脂２Ａ３０重量部と、顔料（Ｐｉｇ．Ｂｌｕｅ１
５）２０重量部とをロールミルで混和し、この混合物
に、トルエン４６．７重量部に親水性樹脂１Ａ７０重量
部を溶解させた溶液を加えて、固形分を６０．０重量％
に調節した。この分散ペースト１００重量部と、イオン
交換水２４０重量部と、乳化剤としてのジオクチルスル
ホコハク酸ナトリウム１．２重量部の混合水溶液を攪拌
し乳化状態とした。得られたエマルションの平均粒子径
を測定したところ０．４２μｍであった。

【００５７】次に、減圧にし、エマルション中のトルエ
ンを除去した。トルエン除去による凝集物の発生は認め
られず、またエマルションの平均粒子径は０．４１μｍ
でありほとんど変化はなかった。得られたエマルション
粒子について透過型電子顕微鏡で観察したところ、顔料
の脱離は認められず、顔料は樹脂中に内包化されてい
た。

【００５８】比較例１ 上記の実施例１において、親水性樹脂１Ａ７０重量部及
び疎水性樹脂２Ａ３０重量部の代わりに、親水性樹脂１
Ａのみを１００重量部用い、それ以外は実施例１と同様
にして顔料をカプセル化しカプセル粒子を得た。得られ
たカプセル化粒子の顔料内包状態を透過型電子顕微鏡で
観察したところ、カプセル粒子の樹脂被覆が部分的にや
ぶれ、カプセル粒子からの顔料の脱離が観察された。

【００５９】〔調製例３：光硬化性の親水性樹脂及び疎
水性樹脂の合成〕親水性樹脂３Ａ 光硬化性基としてのメタクリル基を有する親水性樹脂を
合成した。温度調節計、窒素導入口、イカリ型攪拌翼、
及び還流管を備えた２リットルのセパラブルフラスコ
に、片方の末端にＯＨ基を有する重合度１５のポリエチ
レングリコール（商品名「ＭＰＧ−０８１」）６９２．
０ｇと、芳香族グリコールエーテル（商品名「ＢＡ−４
Ｕ」）４０４．０ｇと、トルエン２１５．０ｇと、ジブ
チル錫ラウレート０．１２ｇとを仕込み、温度を１４０
℃に上げて、混合物中に含まれる水を除去した。その
後、温度を２０℃に下げ、トリレンジイソシアネート
（武田薬品社製）３４８．０ｇと、トルエン１６６．０
ｇの混合液を添加し、３時間反応を継続し、次いでヒド
ロキシエチルメタクリレート１３６．５ｇと、トルエン
１３６．５ｇとを添加してさらに３時間反応を継続し、
赤外吸収スペクトルのイソシアネート基のピークが消失
したのを確認して反応を終了した。得られた樹脂溶液に
トルエンを添加し、固形分を８０重量％に調節した。得
られた樹脂の親水性基含有量を算出したところ、１．２
１×１０^-2ｍｏｌ／ｇであった。

【００６０】疎水性樹脂３Ｂ 光硬化性基としてのメタクリル基を有する疎水性樹脂を
合成した。上記と同様のセパラブルフラスコに、芳香族
グリコールエーテル（商品名「ＢＡ−４Ｕ」）４０４．
０ｇと、トルエン２０２．０ｇを仕込み、温度を１４０
℃に上げて混合物中に含まれる水を除去した。その後、
温度を２０℃に下げ、トリレンジイソシアネート（ヒュ
ルス社製）３４８．０ｇと、トルエン１１６．０ｇと、
ジブチル錫ラウレート０．１２ｇの混合液を添加した。
徐々に温度を１６０℃まで上昇させて２時間反応を継続
し、次いでヒドロシキエチルメタクリレート１２０．８
ｇと、トルエン１２０．８ｇとを添加してさらに３時間
反応を継続し、赤外吸収スペクトルのイソシアネート基
のピークが消失したのを確認して反応を終了した。得ら
れた樹脂溶液にトルエンを添加して、固形分を８０重量
％に調節した。得られた樹脂の親水性基含有量を算出し
たところ、２．０４×１０^-3ｍｏｌ／ｇであった。

【００６１】乳化性の有無 親水性樹脂３Ａ及び疎水性樹脂３Ｂについて、上記と同
様にして水に対する乳化性の有無を評価した。親水性樹
脂３Ａは乳化状態となり、その平均粒子径は０．１３μ
ｍであった。これに対し、疎水性樹脂３Ｂは乳化不能で
あった。

【００６２】親水性樹脂と疎水性樹脂の相溶性 親水性樹脂３Ａ及び疎水性樹脂３Ｂの相溶性について、
上記と同様にして、それぞれ同量混合した樹脂混合物か
ら厚さ１０μｍのフィルムを形成し、その光線透過率を
測定したところ８８％であり、互いに相溶性を有するこ
とが確認された。

【００６３】実施例６ （液中乾燥法によるマイクロカプセル粒子の形成）親水
性樹脂３Ａ７０重量部と、疎水性樹脂３Ａ３０重量部
と、顔料（Ｐｉｇ．Ｂｌｕｅ１５）２０重量部とをロー
ルミルで混和し、この混合物にトルエン４６．７重量部
を加えて、固形分を６０重量％に調節した。この分散ペ
ースト１００重量部と、イオン交換水２４０重量部と、
乳化剤としてのジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
１．２重量部の混合水溶液を攪拌し乳化状態とした。得
られたエマルションの平均粒子径を測定したところ０．
５２μｍであった。

【００６４】次に、減圧にし、エマルション中のトルエ
ンを除去した。トルエン除去による凝集物の発生は認め
られず、またエマルションの平均粒子径は０．５２μｍ
であり変化はなかった。得られたエマルション粒子につ
いて透過型電子顕微鏡で観察したところ、顔料の脱離は
認められず、顔料は樹脂中に内包化されていた。

【００６５】インクジェット記録用インクとしての評価 実施例１〜６及び比較例１で得られた樹脂分散液をイン
クジェット記録用インクとして評価した。インクジェッ
ト記録用インクとしての評価は、ピエゾ方式とバブルジ
ェット方式の両方で行った。その結果、実施例１〜６に
ついては、全て鮮明な高濃度の画像が得られた。これに
対し、比較例１は、いずれの方式においても、ノズルの
目詰まりが生じ、画像が得られなかった。

【００６６】また、実施例６については、印字直後と屋
外２０日放置後における画像定着強度を評価した。画像
定着強度は、紙面上の画像を消しゴムでこすることによ
り評価した。印字直後は、微量のインクが消しゴムに付
着したが、屋外２０日放置後では、消しゴムに対するイ
ンクの付着は認められなかった。従って、実施例６のよ
うにカプセル粒子の樹脂として光硬化性の親水性樹脂３
Ａ及び光硬化性の疎水性樹脂３Ｂを用いた場合には印刷
後の光照射により画像定着強度が向上することが確認さ
れた。

【００６７】また、実施例１〜６のインクについて、印
刷後屋外に２０日間放置し、画像の色相及び彩度の変化
を観察したところ、いずれについてもほとんど変化が認
められなかった。これに対し、比較として従来の染料溶
解型インクで印刷し、得られた画像について同様に屋外
に２０日間放置してその変化を観察したところ、明らか
な退色が認められた。

【００６８】

【発明の効果】本発明の着色剤組成物及びインクジェッ
ト記録用インク中の着色剤は、親水性樹脂と疎水性樹脂
によって顔料をカプセル化したカプセル粒子であり、そ
の表面には親水性樹脂が多く存在しているものと思われ
る。従って、水系媒体中での安定性が良好であり、貯蔵
安定性に優れるとともに、再凝集しにくいため、ノズル
での目詰まりが生じにくい。

【００６９】また、顔料を用いているため、耐候性及び
耐水性に優れており、滲み等が生じることがない。ま
た、顔料の周囲に樹脂が存在するため、例えばインクジ
ェット記録用インクとして用いた場合、紙面上での顔料
の凝集がなく、高解像度で、かつ高精細な画像を得るこ
とができる。また、紙面上での水の蒸発と同時にインク
の定着が成されるため、画像定着強度が高くなる。

【００７０】さらに、親水性樹脂及び疎水性樹脂のうち
の少なくともいずれか一方を光硬化性または常温硬化性
樹脂とすることにより、さらに画像定着強度を高めるこ
とができる。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水に対して乳化性を有する親水性樹脂と
   水に対して乳化性を有しない疎水性樹脂によって顔料を
   カプセル化して得られるカプセル粒子を着色剤として含
   有することを特徴とする着色剤組成物。
2. 【請求項２】 親水性基含有量が８．０×１０^-3〜１．
   ４×１０^-2ｍｏｌ／ｇである親水性樹脂と親水性基含有
   量が８．０×１０^-3ｍｏｌ／ｇ未満である疎水性樹脂に
   よって顔料をカプセル化して得られるカプセル粒子を着
   色剤として含有することを特徴とする着色剤組成物。
3. 【請求項３】 前記親水性樹脂と前記疎水性樹脂が互い
   に相溶性を有することを特徴とする請求項１または２に
   記載の着色剤組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の着
   色剤組成物を含有することを特徴とするインクジェット
   記録用インク。
5. 【請求項５】 前記カプセル粒子中の親水性樹脂／疎水
   性樹脂の重量比が、９５／５〜１０／９０である請求項
   ４に記載のインクジェット記録用インク。
6. 【請求項６】 前記カプセル粒子中の顔料の含有率が１
   〜９５重量％である請求項４または５のいずれか１項に
   記載のインクジェット記録用インク。
7. 【請求項７】 前記親水性樹脂及び前記疎水性樹脂のう
   ちの少なくともいずれか一方が、光硬化性または常温硬
   化性の樹脂である請求項４〜６のいずれか１項に記載の
   インクジェット記録用インク。
8. 【請求項８】 前記カプセル粒子の平均粒子径が１μｍ
   以下であることを特徴とする請求項４〜７のいずれか１
   項に記載のインクジェット記録用インク。
9. 【請求項９】 顔料と、水に対して乳化性を有する親水
   性樹脂と、水に対して乳化性を有しない疎水性樹脂と、
   溶剤とを混合して、顔料が均一に分散した混合物を得る
   工程と、 前記混合物を水中に分散してエマルションにする工程
   と、 前記エマルション中の前記溶剤を除去することにより、
   前記エマルションを、前記顔料が前記親水性樹脂及び疎
   水性樹脂によってカプセル化されたカプセル粒子にする
   工程とを備えるインクジェット記録用インクの製造方
   法。
10. 【請求項１０】 顔料と、親水性基含有量が８．０×１
    ０^-3〜１．４×１０ ^-2ｍｏｌ／ｇである親水性樹脂と、
    親水性基含有量が８．０×１０^-3ｍｏｌ／ｇ未満である
    疎水性樹脂と、溶剤とを混合して、顔料が均一に分散し
    た混合物を得る工程と、 前記混合物を水中に分散してエマルションにする工程
    と、 前記エマルション中の前記溶剤を除去することにより、
    前記エマルションを、前記顔料が前記親水性樹脂及び疎
    水性樹脂によってカプセル化されたカプセル粒子にする
    工程とを備えるインクジェット記録用インクの製造方
    法。
11. 【請求項１１】 前記混合物を得る工程が、前記疎水性
    樹脂と顔料とを混合した後、これに前記溶剤及び前記親
    水性樹脂を添加し混合する工程である請求項９または１
    ０に記載のインクジェット記録用インクの製造方法。