JPH03221137A - 微小カプセルおよびその製造法ならびにその用途 - Google Patents
微小カプセルおよびその製造法ならびにその用途Info
- Publication number
- JPH03221137A JPH03221137A JP2260025A JP26002590A JPH03221137A JP H03221137 A JPH03221137 A JP H03221137A JP 2260025 A JP2260025 A JP 2260025A JP 26002590 A JP26002590 A JP 26002590A JP H03221137 A JPH03221137 A JP H03221137A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- self
- resin
- capsules
- microcapsules
- dispersing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002775 capsule Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 74
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 61
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 48
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 21
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 44
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims description 33
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 29
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 claims description 18
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 16
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 11
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 8
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 6
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 8
- -1 etc. Substances 0.000 abstract description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 abstract 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 abstract 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 16
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 7
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 5
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 2
- 238000011197 physicochemical method Methods 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JUYONNFUNDDKBE-UHFFFAOYSA-J tri(oct-2-enoyloxy)stannyl oct-2-enoate Chemical compound [Sn+4].CCCCCC=CC([O-])=O.CCCCCC=CC([O-])=O.CCCCCC=CC([O-])=O.CCCCCC=CC([O-])=O JUYONNFUNDDKBE-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N alpha-methyl toluene Natural products CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000006103 coloring component Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- VVOLVFOSOPJKED-UHFFFAOYSA-N copper phthalocyanine Chemical compound [Cu].N=1C2=NC(C3=CC=CC=C33)=NC3=NC(C3=CC=CC=C33)=NC3=NC(C3=CC=CC=C33)=NC3=NC=1C1=CC=CC=C12 VVOLVFOSOPJKED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- QPGQPZQYAMNOPE-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate;sodium Chemical compound [Na].COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 QPGQPZQYAMNOPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 1
- 229920013746 hydrophilic polyethylene oxide Polymers 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0097—Dye preparations of special physical nature; Tablets, films, extrusion, microcapsules, sheets, pads, bags with dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0084—Dispersions of dyes
- C09B67/0085—Non common dispersing agents
- C09B67/009—Non common dispersing agents polymeric dispersing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
- C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/322—Pigment inks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規にして有用なる微小カプセルおよびその製
造法ならびにその応用に関する。さらに詳細には、本発
明は水に対して自己分散能を有する樹脂類を必須の有機
相の構成成分として用いることから成る、微小カプセル
およびその改良された製造法ならびにその応用に関する
ものであり、乳化剤や保護コロイドなどの、いわゆる親
水性物質なる補助材料の使用から解放された、全く、斬
新な形の微小カプセルと、その製造法と、その応用とを
提供するものである。
造法ならびにその応用に関する。さらに詳細には、本発
明は水に対して自己分散能を有する樹脂類を必須の有機
相の構成成分として用いることから成る、微小カプセル
およびその改良された製造法ならびにその応用に関する
ものであり、乳化剤や保護コロイドなどの、いわゆる親
水性物質なる補助材料の使用から解放された、全く、斬
新な形の微小カプセルと、その製造法と、その応用とを
提供するものである。
そして、本発明の方法により得られる、粒径が1μm以
下というサブミクロン・オーダーの、いわゆる超微粒子
カプセルは、塗料、インキ、静電トナーの如き記録材料
、化粧品および繊維着色剤などの色材、つまり、顔料入
りカプセルとして、ならびに医薬製剤などとして極めて
有用なものである。
下というサブミクロン・オーダーの、いわゆる超微粒子
カプセルは、塗料、インキ、静電トナーの如き記録材料
、化粧品および繊維着色剤などの色材、つまり、顔料入
りカプセルとして、ならびに医薬製剤などとして極めて
有用なものである。
〔従来の技術〕
これまでのマイクロカプセル化手法としては、大別して
、物理的・機械的手法と、化学的手法との二つの方法が
ある。
、物理的・機械的手法と、化学的手法との二つの方法が
ある。
後者の化学的手法の中には、それぞれ、物理化学的手法
(コア・セルベージロン法)、界面1合法およびインサ
イチュ−法などがある。
(コア・セルベージロン法)、界面1合法およびインサ
イチュ−法などがある。
ところで、カプセルの粒径のコントロールは、前者の機
械的手法にあっては、勿論、機械装置における諸々の条
件を、一方、後者の化学的手法にあっては、乳化剤や保
護コロイドなどの親水性物質の種類およびその量、なら
びに攪拌速度、反応速度、pHおよび温度などの種々雑
多な条件を適切に管理する必要がある。
械的手法にあっては、勿論、機械装置における諸々の条
件を、一方、後者の化学的手法にあっては、乳化剤や保
護コロイドなどの親水性物質の種類およびその量、なら
びに攪拌速度、反応速度、pHおよび温度などの種々雑
多な条件を適切に管理する必要がある。
たとえば、特開昭51−129485号公報には、壁形
成材料の一部として、親水性を有するポリエチレンオキ
サイドで変性された不飽和ポリエステル樹脂を使用して
いるが、乳化剤および/または水溶性樹脂を併用してみ
ても、平均粒径が5μmなる顔料入りカプセルの例が、
また、特公昭58−501631号公報には、水溶性樹
脂であるポリビニルアルコールおよび/またはゼラチン
を使用した液晶カプセルの例があるが、粒子径は2〜2
5μmと大きい。さらに、特開昭62−254483号
公報には、本発明の手法によく似た顔料入りの例が開示
されてはいるが、実施例をみる限り、必須成分として乳
化剤や水溶性保護コロイド用樹脂が併用されており、な
おかつ、5μmなる粒子を含むものである。
成材料の一部として、親水性を有するポリエチレンオキ
サイドで変性された不飽和ポリエステル樹脂を使用して
いるが、乳化剤および/または水溶性樹脂を併用してみ
ても、平均粒径が5μmなる顔料入りカプセルの例が、
また、特公昭58−501631号公報には、水溶性樹
脂であるポリビニルアルコールおよび/またはゼラチン
を使用した液晶カプセルの例があるが、粒子径は2〜2
5μmと大きい。さらに、特開昭62−254483号
公報には、本発明の手法によく似た顔料入りの例が開示
されてはいるが、実施例をみる限り、必須成分として乳
化剤や水溶性保護コロイド用樹脂が併用されており、な
おかつ、5μmなる粒子を含むものである。
さらにまた、特開昭57−190647号公報にも、非
水溶性樹脂が壁形成材の一部として使用され、かつ、界
面活性剤などの次工程が続いて、微小カプセルを得ると
いう製造法がかいじされてはいるが、微小化は、専ら、
微小化安定剤としてのゼラチンやアラビアゴムなどの水
溶性保護コロイド用樹脂の水溶液中で行なわれており、
得られる粒子も5〜20μmと大きいものである。
水溶性樹脂が壁形成材の一部として使用され、かつ、界
面活性剤などの次工程が続いて、微小カプセルを得ると
いう製造法がかいじされてはいるが、微小化は、専ら、
微小化安定剤としてのゼラチンやアラビアゴムなどの水
溶性保護コロイド用樹脂の水溶液中で行なわれており、
得られる粒子も5〜20μmと大きいものである。
かくして得られるマイクロカプセルの粒径は、いずれの
手法によった場合でも、通常、数μm以上のレベルにあ
り、就中、物理的・機械的手法に従う場合には、さらに
大粒径のものとなる。
手法によった場合でも、通常、数μm以上のレベルにあ
り、就中、物理的・機械的手法に従う場合には、さらに
大粒径のものとなる。
比較的小粒径で以て得られる化学的手法にあっては、芯
材および壁材を分散させるための親水性物質の使用量を
増大させることによって、原理的には、−層、粒径を小
さくすることも可能ではあるけれども、1μm以下のレ
ベルに到達させることは、全く、至難の技であるし、た
とえ、為し得たとしても、かかる親水性物質の如き補助
材料を徒らに増量させることは、カプセルを実用に供す
るに当たって、決して、好ましいものではなく、結局の
処、サブミクロン・オーダーの超微粒カプセルを得るこ
とは、未だ道遠しの感が有ると言うのが、現状である。
材および壁材を分散させるための親水性物質の使用量を
増大させることによって、原理的には、−層、粒径を小
さくすることも可能ではあるけれども、1μm以下のレ
ベルに到達させることは、全く、至難の技であるし、た
とえ、為し得たとしても、かかる親水性物質の如き補助
材料を徒らに増量させることは、カプセルを実用に供す
るに当たって、決して、好ましいものではなく、結局の
処、サブミクロン・オーダーの超微粒カプセルを得るこ
とは、未だ道遠しの感が有ると言うのが、現状である。
このように、微粒化助剤として乳化剤や水溶性保護コロ
イドなどの補助材を使用しても、1μm以下のレベルの
粒径にコントロールされたカブセル粒子の調製法の例は
なく、ましてや、補助材を使用しない調製例がないこと
は言うまでもない。
イドなどの補助材を使用しても、1μm以下のレベルの
粒径にコントロールされたカブセル粒子の調製法の例は
なく、ましてや、補助材を使用しない調製例がないこと
は言うまでもない。
あまつさえ、たとえば、顔料を芯材とするマイクロカプ
セルを塗料やインキなどに利用する場合においては、光
沢の発現化の要請も強く、かかる要請に適うものとする
には、どうしても、1μm以下(サブミクロン)の粒子
径の、いわゆる超微粒子状のカプセルが必要になるが、
塗膜物性の面からは、親水性物質の使用を慎むことが必
要となる。
セルを塗料やインキなどに利用する場合においては、光
沢の発現化の要請も強く、かかる要請に適うものとする
には、どうしても、1μm以下(サブミクロン)の粒子
径の、いわゆる超微粒子状のカプセルが必要になるが、
塗膜物性の面からは、親水性物質の使用を慎むことが必
要となる。
そこで、本発明者らはそれぞれ、乳化剤などの補助材料
を使用せずとも、超微粒子のカプセル化が果たし得ると
いう、斬新な微小カプセルの製造法を求めて、鋭意、研
究を開始した。
を使用せずとも、超微粒子のカプセル化が果たし得ると
いう、斬新な微小カプセルの製造法を求めて、鋭意、研
究を開始した。
従って、本発明が解決しようとする課題は、−にかかっ
て、まず、1μm以下(サブミクロン)の粒子径の、い
わゆる超微粒子状のカプセルを提供することであり、次
いで、極めて簡便に超微粒子のカプセルを調製する方法
を提供することであり、そして、かかる超微粒子状のカ
プセルの応用用途を提供するものである。
て、まず、1μm以下(サブミクロン)の粒子径の、い
わゆる超微粒子状のカプセルを提供することであり、次
いで、極めて簡便に超微粒子のカプセルを調製する方法
を提供することであり、そして、かかる超微粒子状のカ
プセルの応用用途を提供するものである。
それゆえに、本発明の目的とする処は、唯々、1)乳化
剤などの補助材料を何ら使用しなくとも為し得ること、 2)1μm以下という超微粒子のものであること、 3)かかる超微粒子のカプセルを得るためのコントロー
ル条件が簡便なものであること、の三つに存する。
剤などの補助材料を何ら使用しなくとも為し得ること、 2)1μm以下という超微粒子のものであること、 3)かかる超微粒子のカプセルを得るためのコントロー
ル条件が簡便なものであること、の三つに存する。
本発明者らは、上述した如き発明が解決しようとする課
題に照準を合わせて、鋭意、検討を重ねた結果、微小カ
プセルの壁材として、水に対して自己分散能を有する樹
脂類という特定の物質を使用することをキー・テクノロ
ジーとすることにより、目的とする超微粒子のマイクロ
カプセルが、乳化剤などの補助材料を用いずに、したが
って、塗膜物性を何ら損なうことなく、しかも、簡単に
得られるという斬新な方法を見い出すに及んで、本発明
を完成するに到った。
題に照準を合わせて、鋭意、検討を重ねた結果、微小カ
プセルの壁材として、水に対して自己分散能を有する樹
脂類という特定の物質を使用することをキー・テクノロ
ジーとすることにより、目的とする超微粒子のマイクロ
カプセルが、乳化剤などの補助材料を用いずに、したが
って、塗膜物性を何ら損なうことなく、しかも、簡単に
得られるという斬新な方法を見い出すに及んで、本発明
を完成するに到った。
すなわち、本発明は基本的には、粒子径が1μm以下(
サブミクロン)という超微粒子カプセルを提供しようと
するものであり、また、疎水性の液体および/または個
体物質を樹脂に包含してなる微小カプセルを製造するに
当たって、水媒体の作用下で、平均粒子径が0.1μm
以下の水f$番こ自己分散する分散能を有する自己分散
性樹脂類を用いて微小カプセルを形成せしめ、水媒体中
への微粒化およびカプセル壁形成を、実質的に同時に行
なうことから成る微小カプセルの製造法を提供しようと
するものであり、さらに、かくして得られる超微粒子カ
プセルを塗料、インキ、静電トナーの如き記録材料、化
粧品および繊維着色剤、つまり、顔料入りカプセルなど
の色材として、ならびに医薬製剤などとして利用し応用
しようとするものである。
サブミクロン)という超微粒子カプセルを提供しようと
するものであり、また、疎水性の液体および/または個
体物質を樹脂に包含してなる微小カプセルを製造するに
当たって、水媒体の作用下で、平均粒子径が0.1μm
以下の水f$番こ自己分散する分散能を有する自己分散
性樹脂類を用いて微小カプセルを形成せしめ、水媒体中
への微粒化およびカプセル壁形成を、実質的に同時に行
なうことから成る微小カプセルの製造法を提供しようと
するものであり、さらに、かくして得られる超微粒子カ
プセルを塗料、インキ、静電トナーの如き記録材料、化
粧品および繊維着色剤、つまり、顔料入りカプセルなど
の色材として、ならびに医薬製剤などとして利用し応用
しようとするものである。
とくに、かかる自己分散性樹脂類と疎水性物質との混合
体を有機相とし、該該有機相中に水を投入し、あるいは
、水媒体中に該有機相を投入して自己分散化させること
により、該疎水性物質を芯材とする一方、該自己分散性
樹脂類を壁材とする、粒子径が1μm以下(サブミクロ
ン)なる超微粒子カプセルを瞬時に形成せしめるという
、極めて有用なる、超微粒子状のカプセルの製造法を提
供しようとするものである。
体を有機相とし、該該有機相中に水を投入し、あるいは
、水媒体中に該有機相を投入して自己分散化させること
により、該疎水性物質を芯材とする一方、該自己分散性
樹脂類を壁材とする、粒子径が1μm以下(サブミクロ
ン)なる超微粒子カプセルを瞬時に形成せしめるという
、極めて有用なる、超微粒子状のカプセルの製造法を提
供しようとするものである。
ここにおいて、まず、前記した水に対して自己分散能を
有する樹脂類、水媒体の作用下で、平均粒子径が0.1
μm以下の水準に自己分散する分散能を有する自己分散
性樹脂類とは、メチルエチルケトンなどに溶解した樹脂
溶液を、格段の高速攪拌ではない程度の攪拌系に、水を
嫡子してゆくとき、乳化剤や水溶性保護コロイド樹脂類
などの補助材料(乳化助材)を使用することなしに、転
相乳化して、容易に粒子径が0. 1μm以下の状態で
得られるレベルの、自己水分散能を有するものを指称す
る。
有する樹脂類、水媒体の作用下で、平均粒子径が0.1
μm以下の水準に自己分散する分散能を有する自己分散
性樹脂類とは、メチルエチルケトンなどに溶解した樹脂
溶液を、格段の高速攪拌ではない程度の攪拌系に、水を
嫡子してゆくとき、乳化剤や水溶性保護コロイド樹脂類
などの補助材料(乳化助材)を使用することなしに、転
相乳化して、容易に粒子径が0. 1μm以下の状態で
得られるレベルの、自己水分散能を有するものを指称す
る。
こうした性質を有する樹脂類というものは、何ら、新規
なものではなく、ディスバージョン型樹脂の呼称で、た
とえば、ウレタン系、アクリル系またはエボ牛シ系など
のディスバージョン樹脂が、コ。
なものではなく、ディスバージョン型樹脂の呼称で、た
とえば、ウレタン系、アクリル系またはエボ牛シ系など
のディスバージョン樹脂が、コ。
々、生産されており、インキ、塗料、繊維加工祠または
接着剤などの用途に使用されているようなものであれば
よい。
接着剤などの用途に使用されているようなものであれば
よい。
次いで、前記した疎水性物質とは、水に対して難溶性な
いしは不溶性の物質であって、それ自体液体または固形
のものを指称し、本発明方法を実施するさいに、得られ
る微小カプセルの芯材となるものである。
いしは不溶性の物質であって、それ自体液体または固形
のものを指称し、本発明方法を実施するさいに、得られ
る微小カプセルの芯材となるものである。
以下に、本発明方法を実施するに当たって、特に好まし
い態様を示して、本発明を具体的に説明する。
い態様を示して、本発明を具体的に説明する。
まず、上述した芯材としての疎水性物質を自己分散性樹
脂類に、分散あるいは溶解させ(以下、これを第一工程
とも言う。)、次いで、かくして芯材物質を分散化せし
めた自己分散性樹脂相を水媒体中に分散させ(以下、こ
の工程を第二工程とも言う。)、しかるのち、自己分散
性樹脂類の希釈に用いられた有機溶剤類を蒸留除去せし
め(以下、この工程を第三工程とも言う。)、そして、
粉末状カプセルが必要な場合には、スプレードライ装置
などにより、水分を除去せしめて、目的とする粉末状カ
プセル(ドライカプセル)を得る(以下、かかる粉末化
工程を第四工程とも言う。)という一連のプロセスが、
本発明におけるマイクロカプセル化の概略である。
脂類に、分散あるいは溶解させ(以下、これを第一工程
とも言う。)、次いで、かくして芯材物質を分散化せし
めた自己分散性樹脂相を水媒体中に分散させ(以下、こ
の工程を第二工程とも言う。)、しかるのち、自己分散
性樹脂類の希釈に用いられた有機溶剤類を蒸留除去せし
め(以下、この工程を第三工程とも言う。)、そして、
粉末状カプセルが必要な場合には、スプレードライ装置
などにより、水分を除去せしめて、目的とする粉末状カ
プセル(ドライカプセル)を得る(以下、かかる粉末化
工程を第四工程とも言う。)という一連のプロセスが、
本発明におけるマイクロカプセル化の概略である。
そのうちの第一工程は、カプセル芯材としての疎水性物
質を、カプセル壁材となる自己分散性樹脂類に分散させ
、あるいは、溶解させる工程である。
質を、カプセル壁材となる自己分散性樹脂類に分散させ
、あるいは、溶解させる工程である。
そのさい、芯材となる物質は固体と液体とのいずれでも
よい。
よい。
固体でる場合において、その粒子径が大きいものである
ときには、ロールミルやサンドミルなどの公知慣用の手
段で微細分散(微分散)化せしめればよい。
ときには、ロールミルやサンドミルなどの公知慣用の手
段で微細分散(微分散)化せしめればよい。
また、この芯材たる疎水性物質が、たとえば、顔料であ
る場合には、かかる顔料の多くは、まず、ウェットケー
キの状態で得られ、次いで、これを乾燥処理して粉末状
の形で商品化されている処から、通常、粒子径は数μm
以上と大きく、そのために、色材として利用されるとき
は、上述した如き微細分散化処理が必要となるが、ウェ
ットケーキの段階では、顔料粒子の強固な凝集は起こっ
ていなく、−次位子に近いレベルにある処から、この状
態でストレートに実用に供すれば、特別の装置を用いて
の強制微細分散化工程は、−切、必要としないので、そ
の分だけ、有利である。
る場合には、かかる顔料の多くは、まず、ウェットケー
キの状態で得られ、次いで、これを乾燥処理して粉末状
の形で商品化されている処から、通常、粒子径は数μm
以上と大きく、そのために、色材として利用されるとき
は、上述した如き微細分散化処理が必要となるが、ウェ
ットケーキの段階では、顔料粒子の強固な凝集は起こっ
ていなく、−次位子に近いレベルにある処から、この状
態でストレートに実用に供すれば、特別の装置を用いて
の強制微細分散化工程は、−切、必要としないので、そ
の分だけ、有利である。
すなわち、かかるウェットケーキを使用する場合には、
通常のかきまぜ操作を行なうのみで、所望のレベルの微
細分散化物が得られる処から、本発明方法を実施するに
当たっては、かかるウェットケーキの使用が、特に推奨
される。
通常のかきまぜ操作を行なうのみで、所望のレベルの微
細分散化物が得られる処から、本発明方法を実施するに
当たっては、かかるウェットケーキの使用が、特に推奨
される。
そのさい、使用するウェットケーキ中の水分量に注意す
る必要があることは、言うまでもない。
る必要があることは、言うまでもない。
この水分量が余りに多い場合には、カプセル芯材物質が
自己分散性樹脂類中に分散化される以前に、樹脂自身の
自己分散化が起こってしまい、樹脂中に包含されない芯
材が多量に発生してしまうという結果を招来することに
なる。
自己分散性樹脂類中に分散化される以前に、樹脂自身の
自己分散化が起こってしまい、樹脂中に包含されない芯
材が多量に発生してしまうという結果を招来することに
なる。
しかしながら、本発明方法に従う限り、このような事態
に陥った場合でも、たとえば、樹脂中のカルボキシル基
をトリエチルアミンの如き塩基性化合物で中和せしるこ
とによって自己分散化が果たし得る、いわゆる自己分散
化型の樹脂類にあっては、中和前の樹脂類そのまま使用
すれば、過剰の水を排出させながら、芯材を樹脂中に分
散化せしめることができる。これが、いわゆるフラッシ
ュ手法であるが、こうした方法が採りつるから、本発明
方法は、水分量の多いウェットケーキを用いる場合にも
、有利に対処しうるゎけである。
に陥った場合でも、たとえば、樹脂中のカルボキシル基
をトリエチルアミンの如き塩基性化合物で中和せしるこ
とによって自己分散化が果たし得る、いわゆる自己分散
化型の樹脂類にあっては、中和前の樹脂類そのまま使用
すれば、過剰の水を排出させながら、芯材を樹脂中に分
散化せしめることができる。これが、いわゆるフラッシ
ュ手法であるが、こうした方法が採りつるから、本発明
方法は、水分量の多いウェットケーキを用いる場合にも
、有利に対処しうるゎけである。
しかるのち、排出された水を分離除去してから、中和処
理を完了させて自己分散化せしめればよい。
理を完了させて自己分散化せしめればよい。
言うまでもないことではあるが、ここで使用される自己
分散性樹脂類は、既に、カプセル膜として充分なレベル
の分子量、通常、a、ooo〜1oo、ooo、好まし
くは、5,000〜30゜OOOなる範囲内の数平均分
子量を有するものである処から、有機溶剤で溶解され希
釈された形で用いられる。
分散性樹脂類は、既に、カプセル膜として充分なレベル
の分子量、通常、a、ooo〜1oo、ooo、好まし
くは、5,000〜30゜OOOなる範囲内の数平均分
子量を有するものである処から、有機溶剤で溶解され希
釈された形で用いられる。
かかる有機溶剤としては、特に限定されるものではなく
、樹脂類を溶解しうるものである限り、原則として、い
ずれのものも使用できる。
、樹脂類を溶解しうるものである限り、原則として、い
ずれのものも使用できる。
後に続く第三工程なる溶剤除去工程のことを考慮した場
合には、アセトンやメチルエチルケトンの如きケトン系
:酢酸エチルの如きエステル系;またはベンゼンの如き
芳香族炭化水素系などの各種の有機溶剤のうちでも、と
りわけ、低沸点の溶剤を用いるべきであることは、勿論
である。
合には、アセトンやメチルエチルケトンの如きケトン系
:酢酸エチルの如きエステル系;またはベンゼンの如き
芳香族炭化水素系などの各種の有機溶剤のうちでも、と
りわけ、低沸点の溶剤を用いるべきであることは、勿論
である。
すなわち、特に推奨できる有機溶剤としては、アセトン
、メチルエチルケトン、酢酸エチルおよび/またはベン
ゼンなどである。
、メチルエチルケトン、酢酸エチルおよび/またはベン
ゼンなどである。
また、当該第一工程で調製される、自己分散性樹脂類と
疎水性物質との混合体、すなわち、微分散混合体く分散
液)ないしは溶解体(溶液)の粘度としては、次の第二
工程における分散化(マイクロカプセル化)を、−層、
容易にするために、さらに、それに続く第三工程におけ
る有機溶剤の除去をも、−層、容易にするたに、使用す
る溶剤量をできる限り少なくして、10〜20ボイズ程
度が、最も望ましい。
疎水性物質との混合体、すなわち、微分散混合体く分散
液)ないしは溶解体(溶液)の粘度としては、次の第二
工程における分散化(マイクロカプセル化)を、−層、
容易にするために、さらに、それに続く第三工程におけ
る有機溶剤の除去をも、−層、容易にするたに、使用す
る溶剤量をできる限り少なくして、10〜20ボイズ程
度が、最も望ましい。
第二工程は、かくして第一工程で得られた微分散混合体
たる有機連続相(O相)を、水(W相)に自己分散させ
て不連続相化せしめるという工程である。
たる有機連続相(O相)を、水(W相)に自己分散させ
て不連続相化せしめるという工程である。
ここでのポイントの一つは、上記のO相を使用するとい
うことである。
うことである。
それは、カプセル芯材たる疎水性物質をW相に分散させ
ている所へ、自己分散性樹脂含有の有機相を分散させる
ということにしたのでは、カプセルの径は大きくなり、
しかも、包含されないままの芯材も多くなるからである
。
ている所へ、自己分散性樹脂含有の有機相を分散させる
ということにしたのでは、カプセルの径は大きくなり、
しかも、包含されないままの芯材も多くなるからである
。
当該第二工程でのポイントの二つ目は、適度の攪拌を充
分に行なうべきであるということである。
分に行なうべきであるということである。
つまり、O相またはW相のいずれか一方が、適度に攪拌
されている所へ、他のいずれか一方を、ゆっくりと投入
していくことにより、瞬時に、目的とする超微粒子カプ
セル(サブミクロン・カプセル〉が形成される。
されている所へ、他のいずれか一方を、ゆっくりと投入
していくことにより、瞬時に、目的とする超微粒子カプ
セル(サブミクロン・カプセル〉が形成される。
ところで、高速攪拌になればそれだけ、やや、カプセル
の粒径は小さくなるという傾向にこそあるが、本発明方
法を実施するに当たっては、さほど大きな差異が認めら
れない。
の粒径は小さくなるという傾向にこそあるが、本発明方
法を実施するに当たっては、さほど大きな差異が認めら
れない。
前述した中和型の自己分散性樹脂類を使用した場合には
、中和用の塩基性化合物を、ある0は、形成されるカプ
セル壁のゲル化処理用架橋剤かポリアミン類のように水
溶性のものである場合には、これらの化合物を、必要量
だけ、予め、W相に溶解しておいてもよい。
、中和用の塩基性化合物を、ある0は、形成されるカプ
セル壁のゲル化処理用架橋剤かポリアミン類のように水
溶性のものである場合には、これらの化合物を、必要量
だけ、予め、W相に溶解しておいてもよい。
第三および第四工程は、それぞれ、有機溶剤や水などを
除去するという工程であるが、第三工程にあっては、減
圧蒸留法などの、一方、第四工程にあっては、スプレー
ドライ法などの公知慣用の方法を駆使することができる
。
除去するという工程であるが、第三工程にあっては、減
圧蒸留法などの、一方、第四工程にあっては、スプレー
ドライ法などの公知慣用の方法を駆使することができる
。
当該第四工程において、粉末状のドライカプセルを得る
ためには、壁材たる自己分散性樹脂類としては、カプセ
ル同志が融着しないように設計された、ガラス転移点の
高い樹脂を使用すべきであることは、言うまでもない。
ためには、壁材たる自己分散性樹脂類としては、カプセ
ル同志が融着しないように設計された、ガラス転移点の
高い樹脂を使用すべきであることは、言うまでもない。
かかる樹脂としては、ガラス転移点が50°C以上なる
ビニル樹脂、就中、アクリル樹脂の使用が望ましい。
ビニル樹脂、就中、アクリル樹脂の使用が望ましい。
以上に述べられたように、本発明の方法に従えば、簡単
な手法で、乳化剤などの補助材料を、切、使用せずに、
しかも、驚くべきことには、1μm以下という超微細な
粒径のマイクロカプセル(サブミクロン・カプセル)を
、瞬時に、形成せしめることができるということであり
、これは従来に類例を見ない、本発明の特徴の一つであ
る。
な手法で、乳化剤などの補助材料を、切、使用せずに、
しかも、驚くべきことには、1μm以下という超微細な
粒径のマイクロカプセル(サブミクロン・カプセル)を
、瞬時に、形成せしめることができるということであり
、これは従来に類例を見ない、本発明の特徴の一つであ
る。
勿論、本発明方法のような手法によっても、自己分散性
樹脂の親水性度、使用量、微粒化工程での攪拌速度、有
機相の粘度、有機相溶剤の種類、あるいは温度などの条
件を遺ぶことにより、適宜、1μm以上の粒径を有する
カプセルをも得ることができる。
樹脂の親水性度、使用量、微粒化工程での攪拌速度、有
機相の粘度、有機相溶剤の種類、あるいは温度などの条
件を遺ぶことにより、適宜、1μm以上の粒径を有する
カプセルをも得ることができる。
また、本発明方法で用いられる自己分散性樹脂類は、カ
プセル壁材として必要な皮膜特性を発揮するに充分な分
子量をもったものである処から、第二工程での水分散化
と同時に、カプセル壁は完成されており、基本的には、
もはや、更なる壁形戊の操作を必要とはしないわけであ
るが、カプセル壁の耐溶剤性や耐久性などの特性を、−
層、向上せしめるために、予め、使用する自己分散性樹
脂類それ自体に、グリシジル基、イソシアネート基、水
酸基またはα、β−エチレン性不飽和二重結合(不法和
基)などの、いわゆる反応性活性基をペンダントの形に
しておくことにより、カプセルの形成時または形成後に
おいて、こうした反応性活性基(官能基)などを利用し
て、たとえば、カプセル壁材用樹脂それ自体の分子量を
、−層、増大させたり、壁材用樹脂それ自体架橋しゲル
化させたりすることも可能であることは、言うまでもな
い。
プセル壁材として必要な皮膜特性を発揮するに充分な分
子量をもったものである処から、第二工程での水分散化
と同時に、カプセル壁は完成されており、基本的には、
もはや、更なる壁形戊の操作を必要とはしないわけであ
るが、カプセル壁の耐溶剤性や耐久性などの特性を、−
層、向上せしめるために、予め、使用する自己分散性樹
脂類それ自体に、グリシジル基、イソシアネート基、水
酸基またはα、β−エチレン性不飽和二重結合(不法和
基)などの、いわゆる反応性活性基をペンダントの形に
しておくことにより、カプセルの形成時または形成後に
おいて、こうした反応性活性基(官能基)などを利用し
て、たとえば、カプセル壁材用樹脂それ自体の分子量を
、−層、増大させたり、壁材用樹脂それ自体架橋しゲル
化させたりすることも可能であることは、言うまでもな
い。
あるいはまた、得られた微小カプセルの水分散体をシー
ドにして、さらに単官能性または多官能性のα、β−エ
チレン性不飽和単量体などを重合させ、それにより、カ
プセル壁を強化させた形の微小カプセルとすることもで
きる。
ドにして、さらに単官能性または多官能性のα、β−エ
チレン性不飽和単量体などを重合させ、それにより、カ
プセル壁を強化させた形の微小カプセルとすることもで
きる。
ところで、従来のカプセル化手法のプロセスというもの
は、機械的手法であると、化学的手法であると、いずれ
の手法にあっても、まず、粗カプセル単位粒子の形成化
−壁材用の素原料を含有する場合もある。−と、次いで
、カプセル壁の形成化との二つの工程から収るものであ
り、しかも、それぞれの工程が独立した形の、別々の工
程として実行されていた。
は、機械的手法であると、化学的手法であると、いずれ
の手法にあっても、まず、粗カプセル単位粒子の形成化
−壁材用の素原料を含有する場合もある。−と、次いで
、カプセル壁の形成化との二つの工程から収るものであ
り、しかも、それぞれの工程が独立した形の、別々の工
程として実行されていた。
これに対し、本発明の方法は、上記した両工程が、区分
され区別されることなく、全く同時に、かつ、瞬時に進
行するという点だけをとって見ても、本発明方法が、従
来技術とは全く異なる、新規にして有用なる手法である
かを伺い知れるものであり、こうした従来に類例を見な
い、全く斬新な手法であるということが、本発明の特徴
の一つであることは、前述した通りである。
され区別されることなく、全く同時に、かつ、瞬時に進
行するという点だけをとって見ても、本発明方法が、従
来技術とは全く異なる、新規にして有用なる手法である
かを伺い知れるものであり、こうした従来に類例を見な
い、全く斬新な手法であるということが、本発明の特徴
の一つであることは、前述した通りである。
思うに、本発明方法は、瞬時に、カプセル壁が形成され
るという点からすれば、より機械的手法に近く、一方、
乳化分散ないしは相転換の点からすれば、物理化学的手
法に近く、したがって、両手法を融合した形のものであ
ると見なすことができよう。
るという点からすれば、より機械的手法に近く、一方、
乳化分散ないしは相転換の点からすれば、物理化学的手
法に近く、したがって、両手法を融合した形のものであ
ると見なすことができよう。
加えて、本発明方法に従えば、前述した第二工程(マイ
クロカプセル化工程)で形成され、次いで、第三工程(
脱溶剤工程)で得られるカプセルは、水中に分散してい
る状態にあるが、かかる状態のカプセルの粒径は1μm
以下の、いわば、サブミクロン級のものであり、したが
って、エマルジョン領域の粒径のものである処から、本
発明の方法二より得られる超微粒子カプセル(サブミク
ロンカプセル)は、分散安定性が良好であるという特徴
を有する。
クロカプセル化工程)で形成され、次いで、第三工程(
脱溶剤工程)で得られるカプセルは、水中に分散してい
る状態にあるが、かかる状態のカプセルの粒径は1μm
以下の、いわば、サブミクロン級のものであり、したが
って、エマルジョン領域の粒径のものである処から、本
発明の方法二より得られる超微粒子カプセル(サブミク
ロンカプセル)は、分散安定性が良好であるという特徴
を有する。
そのために、本発明方法によって得られるカプセルは、
たとえば、顔料を芯材として用いることにより、このま
まの状態で、つまり、水中に分散しているままの状態で
、水性インキや水性塗料などを調製するさいの着色材成
分として、添加配合するのみで、実用に供しうるもので
あり、したがって、従来のような顔料分散化工程そのも
のを省略できるという絶大なるメリットを有するもので
ある。
たとえば、顔料を芯材として用いることにより、このま
まの状態で、つまり、水中に分散しているままの状態で
、水性インキや水性塗料などを調製するさいの着色材成
分として、添加配合するのみで、実用に供しうるもので
あり、したがって、従来のような顔料分散化工程そのも
のを省略できるという絶大なるメリットを有するもので
ある。
しかも、このことは、混色の形で実用に供しても、何ら
、”色別れ“などのトラブルを起こすことがなく、安定
な色材としての特徴が発揮されるということである。
、”色別れ“などのトラブルを起こすことがなく、安定
な色材としての特徴が発揮されるということである。
ところが、これまでの処、水系色材における顔料の分散
安定性は、大きな未解決課題となっており、就中、エマ
ルジョン系色材における斯かる有機顔料の分散安定性の
保持には、多くの困難性を宿しており、本来、避けなけ
ればならない界面活性剤の如き補助材料を使用するなど
して分散化が図られ、問題点を残したままに、実用化が
為されているというのが実状である。
安定性は、大きな未解決課題となっており、就中、エマ
ルジョン系色材における斯かる有機顔料の分散安定性の
保持には、多くの困難性を宿しており、本来、避けなけ
ればならない界面活性剤の如き補助材料を使用するなど
して分散化が図られ、問題点を残したままに、実用化が
為されているというのが実状である。
本発明は、こうした別系統の従来技術の未解決課題をも
、−挙に、解決することができるものである。
、−挙に、解決することができるものである。
以上に、本発明の微小カプセル、ならびにその調製方法
を具体的に説明してきたが、本発明方法において用いら
れる、前記した自己分散性樹脂類としては、自己分散性
なる特性を有するものであり、かつ、皮膜を形成しうる
分子量を有するものであり、しかも、粉末状カプセルを
必要とする場合においては、カプセルが融合を起こすこ
とのないものであれば、基本的には、いずれも利用でき
るものであり、したがって、種類やグレードに限定はな
い。
を具体的に説明してきたが、本発明方法において用いら
れる、前記した自己分散性樹脂類としては、自己分散性
なる特性を有するものであり、かつ、皮膜を形成しうる
分子量を有するものであり、しかも、粉末状カプセルを
必要とする場合においては、カプセルが融合を起こすこ
とのないものであれば、基本的には、いずれも利用でき
るものであり、したがって、種類やグレードに限定はな
い。
ただし、当該自己分散性樹脂類、つまり、壁材用樹脂に
対する前記の芯材用疎水性物質の使用比率が高くなるに
比例して、当該樹脂類の自己分散能(自己分散安定性)
も高いレベルのものである必要がある。
対する前記の芯材用疎水性物質の使用比率が高くなるに
比例して、当該樹脂類の自己分散能(自己分散安定性)
も高いレベルのものである必要がある。
かかる自己分散性能の高低は、樹脂に結合している親水
性基の種類、量および樹脂構造中での該親水性基の結合
部位(結合位置)などで、基本的に変化するので、それ
ぞれの場合々々に、適宜、選択すべきであることは言う
までもない。
性基の種類、量および樹脂構造中での該親水性基の結合
部位(結合位置)などで、基本的に変化するので、それ
ぞれの場合々々に、適宜、選択すべきであることは言う
までもない。
親水性基として特に代表的なもののみを例示するに止め
れば、水酸基、オキサゾリン基、シクロカーボネート基
、エーテル結合、燐酸エステル基、カルボキシル基(カ
ルボン酸基)、スルホン酸基またはアミノ基、あるいは
、それらの中性塩基などである。
れば、水酸基、オキサゾリン基、シクロカーボネート基
、エーテル結合、燐酸エステル基、カルボキシル基(カ
ルボン酸基)、スルホン酸基またはアミノ基、あるいは
、それらの中性塩基などである。
そして、これらの親水性基を有する樹脂類として特に代
表的なもののみを例示するに止めれば、ビニル系、エス
テル系、ウレタン系、エポキシ系、アミド系または繊維
素系などの各種の樹脂である。
表的なもののみを例示するに止めれば、ビニル系、エス
テル系、ウレタン系、エポキシ系、アミド系または繊維
素系などの各種の樹脂である。
このようにして得られる本発明の超微粒子カプセルは、
とりわけ、塗料、インキ、静電トナーの如き記録材料、
化粧品および繊維着色剤などの色材、つまり、顔料入り
カプセルとして、ならびに医薬製剤などとして利用し応
用することができる。
とりわけ、塗料、インキ、静電トナーの如き記録材料、
化粧品および繊維着色剤などの色材、つまり、顔料入り
カプセルとして、ならびに医薬製剤などとして利用し応
用することができる。
次に、本発明を参考例、実施例および比較例により、−
層、具体的に説明する。以下において、部および%は特
に断りのない限り、すべて重量基準であるものとする。
層、具体的に説明する。以下において、部および%は特
に断りのない限り、すべて重量基準であるものとする。
参考例 1(自己分散性樹脂類の調製例)「ユニセーフ
PT−200J (日本油脂(株)製のポリテトラ
メチレングリコール:数平均分子量=約2,000〕の
293部とイソホロンジイソシアネートの77部とをフ
ラスコに仕込み、窒素シール下に攪拌しながら120℃
まで昇温し、同温度に30分間のあいだ保持してから、
オクテン酸錫の0.05部を投入して1時間後に80°
Cに降温し、メチルエチルケトンの210部とジメチロ
ールプロピオン酸の20部とを投入し、75°Cに5時
間のあいだ保持して反応を続行させた処、粘度の増加も
、インシアネート基の含有率の減少も認められなくなり
、ここに溶液の酸価およびイソシアネート基含有率が、
それぞれ、13および0、 9%なる、分子末端にイン
シアネート基をもったポリウレタン樹脂が得られた。
PT−200J (日本油脂(株)製のポリテトラ
メチレングリコール:数平均分子量=約2,000〕の
293部とイソホロンジイソシアネートの77部とをフ
ラスコに仕込み、窒素シール下に攪拌しながら120℃
まで昇温し、同温度に30分間のあいだ保持してから、
オクテン酸錫の0.05部を投入して1時間後に80°
Cに降温し、メチルエチルケトンの210部とジメチロ
ールプロピオン酸の20部とを投入し、75°Cに5時
間のあいだ保持して反応を続行させた処、粘度の増加も
、インシアネート基の含有率の減少も認められなくなり
、ここに溶液の酸価およびイソシアネート基含有率が、
それぞれ、13および0、 9%なる、分子末端にイン
シアネート基をもったポリウレタン樹脂が得られた。
この樹脂溶液の不揮発分は65%であり、かつ、25℃
におけるガードナー・ホルツ粘度(以下同様)はWであ
った。
におけるガードナー・ホルツ粘度(以下同様)はWであ
った。
以下、これを樹脂(A−1)と略記する。
参考例 2(同上)
ネオペンチルグリコールの416部とジメチルイソフタ
ル酸ソジウムスルホネートの268部とをフラスコに仕
込み、窒素シール下に、210°Cまで昇温し、メタノ
ールを除去しながら8時間反応させて、変性ジオール中
間体を得た。
ル酸ソジウムスルホネートの268部とをフラスコに仕
込み、窒素シール下に、210°Cまで昇温し、メタノ
ールを除去しながら8時間反応させて、変性ジオール中
間体を得た。
別のフラスコに、トルエンジイソシアネートの35部と
メチルエチルケトンの250部とを仕込み、窒素シール
下に65℃に昇温しで保持し、発熱に注意しながら、「
ユニセーフ PT−200Jの200部を徐々に投入し
た。
メチルエチルケトンの250部とを仕込み、窒素シール
下に65℃に昇温しで保持し、発熱に注意しながら、「
ユニセーフ PT−200Jの200部を徐々に投入し
た。
この投入の完了後30分にして、オクテン酸錫の0.0
2部を投入し、その1時間後に、さらに、先の変性ジオ
ール中間体の10.8部を投入した。
2部を投入し、その1時間後に、さらに、先の変性ジオ
ール中間体の10.8部を投入した。
70℃で4時間のあいだ反応させた処、溶液のイソシア
ネート基含有率が0.8%なる、分子末端にイソシアネ
ート基をもったポリウレタン樹脂の溶液が得られた。
ネート基含有率が0.8%なる、分子末端にイソシアネ
ート基をもったポリウレタン樹脂の溶液が得られた。
この樹脂溶液の不揮発分は50%で、かつ、粘度はPで
あった。
あった。
参考例 3(同上)
スチレンの200部、メチルメタクレートの176部お
よびメタクリル酸の24部と、「パーブチル OJ
(日本油脂(株)製のtert−ブチルパーオキシオク
トエート〕の8部との混合液を調製した。
よびメタクリル酸の24部と、「パーブチル OJ
(日本油脂(株)製のtert−ブチルパーオキシオク
トエート〕の8部との混合液を調製した。
次いで、この混合液の60部とメチルエチルケトンの4
00部とをフラスコに仕込み、窒素シール下に攪拌しな
がら、75°Cに昇温しで30分間保持し、残余の混合
液を1.5時間に亘って滴下し、滴下終了後も、同温度
に12時間のあいだ保持して反応を続行させた処、溶液
の酸価が20なる、ビニル系樹脂の溶液が得られた。
00部とをフラスコに仕込み、窒素シール下に攪拌しな
がら、75°Cに昇温しで30分間保持し、残余の混合
液を1.5時間に亘って滴下し、滴下終了後も、同温度
に12時間のあいだ保持して反応を続行させた処、溶液
の酸価が20なる、ビニル系樹脂の溶液が得られた。
この樹脂溶液の不揮発分は50%で、かつ、粘度はWで
あった。
あった。
以下、これを樹脂(A−3)と略記する。
実施例 1
樹脂(A−1)の1oog、rファーストゲン・ブルー
(Fastogen Blue) TGR−Wet
J〔大日本インキ化学工業(株)製のシアニンブルー・
ケーキ;不揮発分=60%〕の14.1gおよびメチル
エチルケトンの20gを、撹拌棒で良くかきまぜ、シア
ニンブルー顔料が均一に分散した有機相を調製した。
(Fastogen Blue) TGR−Wet
J〔大日本インキ化学工業(株)製のシアニンブルー・
ケーキ;不揮発分=60%〕の14.1gおよびメチル
エチルケトンの20gを、撹拌棒で良くかきまぜ、シア
ニンブルー顔料が均一に分散した有機相を調製した。
別に、蒸留水の200gにトリエチルアミンの2.3g
を溶解させた水溶液を、攪拌羽付きの攪拌装置で攪拌さ
れている所へ、有機相を徐々に投入した。
を溶解させた水溶液を、攪拌羽付きの攪拌装置で攪拌さ
れている所へ、有機相を徐々に投入した。
次いで、70”Cに加温しながらアスピレータ−で、メ
チルエチルケトンを減圧蒸留により除去した。
チルエチルケトンを減圧蒸留により除去した。
かくして、水中に安定に分散した目的の微小カプセルが
得られた。
得られた。
このものは、光学顕微鏡;倍率600倍による観察(以
下同様)の結果、球状であることが確認されたし、アメ
リカ国コールタ−(COULTER) 社製のrMod
el N−4Jを用いて測定された平均粒子径(以下
同様)が0.9μmであった。
下同様)の結果、球状であることが確認されたし、アメ
リカ国コールタ−(COULTER) 社製のrMod
el N−4Jを用いて測定された平均粒子径(以下
同様)が0.9μmであった。
実施例 2
トリエチルアミン水溶液に、0.64gのエチレンジア
ミンを加えるように変更した以外は、実施例1と同様に
して平均粒子径が0. 7μmなる球状の微小カプセル
が水中に安定に分散している目的物を得た。
ミンを加えるように変更した以外は、実施例1と同様に
して平均粒子径が0. 7μmなる球状の微小カプセル
が水中に安定に分散している目的物を得た。
本例は、カプセル壁材として使用したイソシアネート末
端ウレタン樹脂に対して、エチレンジアミンを鎖伸張反
応させることにより、−層の高分子量化を図ったもので
ある。
端ウレタン樹脂に対して、エチレンジアミンを鎖伸張反
応させることにより、−層の高分子量化を図ったもので
ある。
実施例 3
トリエチルアミン水溶液に添加するに、0.44gのエ
チレンジアミンと0.21gのジエチレントリアミンを
用いるように変更した以外は、実施例1と同様にして、
水中に分散した球状カプセルを得た。
チレンジアミンと0.21gのジエチレントリアミンを
用いるように変更した以外は、実施例1と同様にして、
水中に分散した球状カプセルを得た。
このものは、平均粒子径が0.8μmであった。
本例は、カプセル壁材として使用したイソシアネート末
端ウレタン樹脂に対して、それぞれ、エチレンジアミン
を鎖伸張反応させる一方テ、ジエチレントリアミンを用
いて架橋ゲル化せしめることにより、−層の高分子量化
と、特性の向上化とを図ったものである。
端ウレタン樹脂に対して、それぞれ、エチレンジアミン
を鎖伸張反応させる一方テ、ジエチレントリアミンを用
いて架橋ゲル化せしめることにより、−層の高分子量化
と、特性の向上化とを図ったものである。
実施例 4
「ファーストゲンーブル−TGR−We tJの48.
5gとメチルエチルケトンの50gとを用いるように変
更した以外は、実施例3と同様にして、水中に分散した
球状カプセルを得た。
5gとメチルエチルケトンの50gとを用いるように変
更した以外は、実施例3と同様にして、水中に分散した
球状カプセルを得た。
このものは、平均粒子径が0.9μmであった。
実施例 5
樹脂(A−2)の100g、rMA−100J〔三菱カ
ーボン(株)製のカーボンブラ、2り〕の7.5gおよ
びメチルエチルケトンの30gを、密閉が可能な容器に
入れ、さらに、2mm■のスチールボールを200g入
れて、ペイントコンデショナーで30分間のあいだ振と
うさせ、カーボンブラックを微細分散化処理せしめた。
ーボン(株)製のカーボンブラ、2り〕の7.5gおよ
びメチルエチルケトンの30gを、密閉が可能な容器に
入れ、さらに、2mm■のスチールボールを200g入
れて、ペイントコンデショナーで30分間のあいだ振と
うさせ、カーボンブラックを微細分散化処理せしめた。
これが有機相(O相)である。
別に、蒸留水の200gに、エチレンジアミンの0.3
9gとジエチレントイアミンの0.19gとを溶解せし
めた。これが水溶液(W相)である。
9gとジエチレントイアミンの0.19gとを溶解せし
めた。これが水溶液(W相)である。
以後は、これらの有機相および水溶液を用いるように変
更した以外は、実施例1と同様にして、水中に分散した
球状カプセルを得た。
更した以外は、実施例1と同様にして、水中に分散した
球状カプセルを得た。
このものは、平均粒子径が0. 7μmであった。
実施例 6
樹脂(A−3)の100gに、rMA−100Jの7.
5g、 トリエチルアミンの3.5gおよびメチル
エチルケトンの30gを加え、さらに、2mm125の
スチールボールを200g入れ、以後は、実施例5と同
様にして、ペイントコンデショナーで分散化せしめて、
まず、有機相を調製した。
5g、 トリエチルアミンの3.5gおよびメチル
エチルケトンの30gを加え、さらに、2mm125の
スチールボールを200g入れ、以後は、実施例5と同
様にして、ペイントコンデショナーで分散化せしめて、
まず、有機相を調製した。
次いで、この有機相を攪拌装置で攪拌し続けている中に
、蒸留水の200gを徐々に投入した。
、蒸留水の200gを徐々に投入した。
しかるのち、実施例1と同様にして、メチルエチルケト
ンを蒸留除去して、水中に分散した球状カプセルを得た
。
ンを蒸留除去して、水中に分散した球状カプセルを得た
。
このものは、平均粒子径が0. 7μmであった。
実施例 7
rMA−1ooJの使用に替えて、50gの「タイベー
ク R−820J [6原産業(株)製のルチル型酸
化チタン]を用いるように、かつ、メチルエチルケトン
の使用量を50gとする以外は、実施例6と同様にして
、水中に分散した球状カプセルを得た。
ク R−820J [6原産業(株)製のルチル型酸
化チタン]を用いるように、かつ、メチルエチルケトン
の使用量を50gとする以外は、実施例6と同様にして
、水中に分散した球状カプセルを得た。
このものは、平均粒子径が0. 8μmであった。
実施例 8
「タイベーク R−820Jの代わりに、同量のr13
0DJ [戸田工業(株)製の弁柄]を用いるように
変更した以外は、実施例7と同様にして、水中に分散し
た球状カプセルを得た。
0DJ [戸田工業(株)製の弁柄]を用いるように
変更した以外は、実施例7と同様にして、水中に分散し
た球状カプセルを得た。
このものは、平均粒子径が0. 6μmであった。
次いで、この水分散カプセル体をスプレードライ装置に
かけて、常法により、粉末状のものとなした。
かけて、常法により、粉末状のものとなした。
かくして得られた粉末は、水への再分散化が可能なもの
であることも、粉末化前と同一の粒子径を有するもので
あることも、共に、確認された。
であることも、粉末化前と同一の粒子径を有するもので
あることも、共に、確認された。
実施例 9
実施例3で得られた、不揮発分が28%なるカプセル化
顔料水分散体の200部と、蒸留水の50部とを、攪拌
装置、冷却管(コンデンサー)および窒素シール装置を
付した四プロフラスコに仕込み、攪拌しながら、75℃
に昇温し、同温度に保持し、窒素シール下に、メチルメ
タクリレートの10部、ブチルメタクリレートの8部お
よびアリルメタクリレートの2部の混合単量体と、過酸
化アンモニウムの0.02部を溶解した水溶液の10部
とを2時間かけて滴下した。
顔料水分散体の200部と、蒸留水の50部とを、攪拌
装置、冷却管(コンデンサー)および窒素シール装置を
付した四プロフラスコに仕込み、攪拌しながら、75℃
に昇温し、同温度に保持し、窒素シール下に、メチルメ
タクリレートの10部、ブチルメタクリレートの8部お
よびアリルメタクリレートの2部の混合単量体と、過酸
化アンモニウムの0.02部を溶解した水溶液の10部
とを2時間かけて滴下した。
滴下終了後も、さらに4時間、75〜go’cなる温度
で反応を続行せしめて、不揮発分が27%なるカプセル
化顔料水分散体を得た。
で反応を続行せしめて、不揮発分が27%なるカプセル
化顔料水分散体を得た。
このものの平均粒子径は、0.9μmであった。
実施例 10
「MA−100Jの使用に替えて、25gの「ユニデイ
ック V−5502J [大日本インキ化学工業(株
)製の紫外線硬化型樹脂;不揮発分=100%]を用い
、よく混合して有機相とした以外は、実施例6と同様に
して、水中に分散した球状カプセルを得た。
ック V−5502J [大日本インキ化学工業(株
)製の紫外線硬化型樹脂;不揮発分=100%]を用い
、よく混合して有機相とした以外は、実施例6と同様に
して、水中に分散した球状カプセルを得た。
このものの平均粒子径は、0. 7μmであった。
各実施例で得られた、それぞれのカプセルを、色材に利
用した場合における光沢の発現性の評価検討を行なった
処を、次表にまとめて示す。
用した場合における光沢の発現性の評価検討を行なった
処を、次表にまとめて示す。
ただし、かかる光沢の発現性の評価は、次のような要領
で行なったものである。
で行なったものである。
すなわち、水中に分散した状態のマイクロカプセルをそ
のまま用い、各別に、ガラス板上に塗布し、室温で、あ
るいは、60℃の温度で乾燥させたのち、それぞれの乾
燥塗膜について、光沢の有無の別を、目視により判定し
た。
のまま用い、各別に、ガラス板上に塗布し、室温で、あ
るいは、60℃の温度で乾燥させたのち、それぞれの乾
燥塗膜について、光沢の有無の別を、目視により判定し
た。
これとは別に、上記の乾燥塗膜(カプセル膜)のメチル
エチルケトンへの溶解性の有無を確認したが、飽くまで
も、参考に供するだけの意味で、次表に描記している。
エチルケトンへの溶解性の有無を確認したが、飽くまで
も、参考に供するだけの意味で、次表に描記している。
したがって、本発明の効果を、直接、示すためのもので
はない。
はない。
第1表の結果からも明らかなように、本発明の方法によ
り得られる微小カプセルは、1μm以下の超微粒カプセ
ル、つまり、サブミクロンカプセルであり、したがって
、光沢の発現性を有するものであることが知れよう。
り得られる微小カプセルは、1μm以下の超微粒カプセ
ル、つまり、サブミクロンカプセルであり、したがって
、光沢の発現性を有するものであることが知れよう。
以上のように、本発明の方法により得られる超微粒子カ
プセル(サブミクロンカプセル)は、界面活性剤などの
補助材料を使用せずに、短時間で、かつ、容易に製造で
きるものであり、しかも、1μm以下の粒径を有するも
のである。
プセル(サブミクロンカプセル)は、界面活性剤などの
補助材料を使用せずに、短時間で、かつ、容易に製造で
きるものであり、しかも、1μm以下の粒径を有するも
のである。
すなわち、本発明は極めて簡便な方法であり、従来に類
例を見ない、全く斬新な方法である。
例を見ない、全く斬新な方法である。
このようにして得られる本発明の超微粒子カプセルは、
とりわけ、塗料、インキ、静電トナーの如き記録材料、
化粧品および繊維着色剤などの色材、つまり、顔料入り
カプセルとして、ならびに医薬製剤などとして利用し応
用することができる。
とりわけ、塗料、インキ、静電トナーの如き記録材料、
化粧品および繊維着色剤などの色材、つまり、顔料入り
カプセルとして、ならびに医薬製剤などとして利用し応
用することができる。
すなわち、本発明方法により得られる、微小粒径の顔料
入りマイクロカプセルは、塗料用として、インキ用とし
て、静電印刷用トナーとして、さらには、化粧品用とし
て、繊維着色剤用ならびに医薬製剤用の組成物として、
広範な応用分野に、大いに有用なものである。
入りマイクロカプセルは、塗料用として、インキ用とし
て、静電印刷用トナーとして、さらには、化粧品用とし
て、繊維着色剤用ならびに医薬製剤用の組成物として、
広範な応用分野に、大いに有用なものである。
また、本発明方法により得られる、斯かる顔料入りの微
小カプセルは、水系色材、就中、エマルジョン系色材に
おける顔料の分散安定性の未解決課題をも、−挙に、解
決し得たものであり、こうした点でも、本発明の効果は
絶大なものである。
小カプセルは、水系色材、就中、エマルジョン系色材に
おける顔料の分散安定性の未解決課題をも、−挙に、解
決し得たものであり、こうした点でも、本発明の効果は
絶大なものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、疎水性の液体および/または個体物質を樹脂に包含
してなる微小カプセルを製造するに当たって、水媒体の
作用下で、平均粒子径が0.1μm以下の水準に自己分
散する分散能を有する自己分散性樹脂類を用いて微小カ
プセルを形成せしめ、水媒体中への微粒化およびカプセ
ル壁形成を、実質的に同時に行なうことを特徴とする、
微小カプセルの製造法。 2、疎水性の液体および/または個体物質を樹脂に包含
してなる微小カプセルを製造するに当たって、水媒体の
作用下で、平均粒子径が0.1μm以下の水準に自己分
散する分散能を有する自己分散性樹脂類と、上記した疎
水性の液体および/または固体物質との混合体を有機相
とし、この有機相に水を投入するか、あるいは、水媒体
中に該有機相を投入するかして、自己乳化せしめること
を特徴とする、微小カプセルの製造法。 3、前記した水媒体の作用下で、平均粒子径が0.1μ
m以下の水準に自己分散する分散能を有する自己分散性
樹脂類がウレタン樹脂である、請求項1または2に記載
の製造法。4、前記した水媒体の作用下で、平均粒子径
が0.1μm以下の水準に自己分散する分散能を有する
自己分散性樹脂類がビニル樹脂である、請求項1または
2に記載の製造法。 5、前記した疎水性の液体および/または個体物質が顔
料類である、請求項1または2に記載の製造法。 6、請求項1または2に記載された方法により得られる
微小カプセルをシードとして用い、重合性物質を、さら
に重合せしめることから成る、微小カプセルの製造法。 7、請求項1、2または6に記載の方法により得られる
、粒子径が1μm以下なる超微粒子カプセル。 8、請求項1〜7に記載された微小カプセルを使用した
塗料、インキ、化粧品、記録材料または繊維着色剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26002590A JP3301082B2 (ja) | 1989-10-26 | 1990-09-28 | 微小カプセルおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27925789 | 1989-10-26 | ||
JP1-279257 | 1989-10-26 | ||
JP26002590A JP3301082B2 (ja) | 1989-10-26 | 1990-09-28 | 微小カプセルおよびその製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03221137A true JPH03221137A (ja) | 1991-09-30 |
JP3301082B2 JP3301082B2 (ja) | 2002-07-15 |
Family
ID=26544405
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP26002590A Expired - Fee Related JP3301082B2 (ja) | 1989-10-26 | 1990-09-28 | 微小カプセルおよびその製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3301082B2 (ja) |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5603986A (en) * | 1994-03-09 | 1997-02-18 | Nippon Paint Co., Ltd. | Method of preparing microcapsules |
JPH09151342A (ja) * | 1995-09-28 | 1997-06-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | 記録液用アニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液及び記録液 |
US5691095A (en) * | 1994-12-09 | 1997-11-25 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Toner for developing electrostatic latent image and process for producing the same |
US5690990A (en) * | 1994-03-04 | 1997-11-25 | Arnhem, Inc. | Process for encapsulating the flavor with colloid gel matrix |
JP2002069346A (ja) * | 2000-08-31 | 2002-03-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 高級印刷方法 |
JP2002294133A (ja) * | 2001-03-28 | 2002-10-09 | Mikuni Color Ltd | 水性顔料分散液およびインク組成物 |
EP1338435A2 (en) | 2002-02-25 | 2003-08-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Lithographic printing plate precursor |
JP2003526503A (ja) * | 2000-03-10 | 2003-09-09 | ユニヴェルシテ・クロード・ベルナール・リヨン・プルミエ | ナノカプセルの形態にあるコロイド粒子の調製方法 |
JP2005062542A (ja) * | 2003-08-14 | 2005-03-10 | Kodak Polychrome Graphics Japan Ltd | 感光性組成物および感光性平版印刷版 |
US6894090B2 (en) | 2001-12-03 | 2005-05-17 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Method for producing aqueous dispersion of thermoplastic resin microparticles and toner for electrophotography |
JP2007238949A (ja) * | 1994-10-31 | 2007-09-20 | Dainippon Ink & Chem Inc | インクジェット記録用水性インク及びその製造方法 |
JP2008502648A (ja) * | 2004-06-15 | 2008-01-31 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 自然な皮膚外観のための耐破砕性のカプセル化された着色剤 |
EP2090626A1 (en) | 2008-02-13 | 2009-08-19 | FUJIFILM Corporation | Aqueous inkjet recording ink and method for producing the same |
US8586648B2 (en) | 2008-02-29 | 2013-11-19 | Fujifilm Corporation | Aqueous colorant dispersion, production method of aqueous colorant dispersion, and aqueous ink for inkjet recording |
JP2016190916A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 三洋化成工業株式会社 | 樹脂水性分散体、樹脂粒子、着色樹脂粒子及びトナー |
EP3284599A1 (en) | 2004-01-09 | 2018-02-21 | Fujifilm Corporation | Lithographic printing plate precursor and lithographic printing method using the same |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2898904B1 (fr) * | 2006-03-24 | 2012-12-14 | Oreal | Materiau colorant composite de type microcapsules et son utilisation cosmetique |
JP2009191133A (ja) | 2008-02-13 | 2009-08-27 | Fujifilm Corp | インクジェット記録用水性インク |
-
1990
- 1990-09-28 JP JP26002590A patent/JP3301082B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5690990A (en) * | 1994-03-04 | 1997-11-25 | Arnhem, Inc. | Process for encapsulating the flavor with colloid gel matrix |
US5603986A (en) * | 1994-03-09 | 1997-02-18 | Nippon Paint Co., Ltd. | Method of preparing microcapsules |
JP4692506B2 (ja) * | 1994-10-31 | 2011-06-01 | Dic株式会社 | インクジェット記録用水性インク及びその製造方法 |
JP2007238949A (ja) * | 1994-10-31 | 2007-09-20 | Dainippon Ink & Chem Inc | インクジェット記録用水性インク及びその製造方法 |
US5691095A (en) * | 1994-12-09 | 1997-11-25 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Toner for developing electrostatic latent image and process for producing the same |
JPH09151342A (ja) * | 1995-09-28 | 1997-06-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | 記録液用アニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液及び記録液 |
JP2003526503A (ja) * | 2000-03-10 | 2003-09-09 | ユニヴェルシテ・クロード・ベルナール・リヨン・プルミエ | ナノカプセルの形態にあるコロイド粒子の調製方法 |
JP2002069346A (ja) * | 2000-08-31 | 2002-03-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 高級印刷方法 |
JP2002294133A (ja) * | 2001-03-28 | 2002-10-09 | Mikuni Color Ltd | 水性顔料分散液およびインク組成物 |
US6894090B2 (en) | 2001-12-03 | 2005-05-17 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Method for producing aqueous dispersion of thermoplastic resin microparticles and toner for electrophotography |
EP1338435A2 (en) | 2002-02-25 | 2003-08-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Lithographic printing plate precursor |
JP2005062542A (ja) * | 2003-08-14 | 2005-03-10 | Kodak Polychrome Graphics Japan Ltd | 感光性組成物および感光性平版印刷版 |
JP4515730B2 (ja) * | 2003-08-14 | 2010-08-04 | コダック株式会社 | 感光性組成物および感光性平版印刷版 |
EP3284599A1 (en) | 2004-01-09 | 2018-02-21 | Fujifilm Corporation | Lithographic printing plate precursor and lithographic printing method using the same |
JP2008502648A (ja) * | 2004-06-15 | 2008-01-31 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 自然な皮膚外観のための耐破砕性のカプセル化された着色剤 |
EP2090626A1 (en) | 2008-02-13 | 2009-08-19 | FUJIFILM Corporation | Aqueous inkjet recording ink and method for producing the same |
US8178597B2 (en) | 2008-02-13 | 2012-05-15 | Fujifilm Corporation | Aqueous inkjet recording ink and method for producing the same |
US8586648B2 (en) | 2008-02-29 | 2013-11-19 | Fujifilm Corporation | Aqueous colorant dispersion, production method of aqueous colorant dispersion, and aqueous ink for inkjet recording |
JP2016190916A (ja) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 三洋化成工業株式会社 | 樹脂水性分散体、樹脂粒子、着色樹脂粒子及びトナー |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3301082B2 (ja) | 2002-07-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5556583A (en) | Encapsulation method | |
JPH03221137A (ja) | 微小カプセルおよびその製造法ならびにその用途 | |
JP4772781B2 (ja) | ポリマーカプセル化顔料の製造方法 | |
EP1834994B1 (de) | Polyelektrolyt-verkapselte Pigmente | |
RU2286845C2 (ru) | Частицы в форме сердцевины в оболочке и способ их приготовления | |
JPS62259051A (ja) | 起電表示粒子および製造法 | |
JPH0625314A (ja) | 水不溶性重合体粒子の水性分散液の製造方法 | |
JP3864321B2 (ja) | 水性顔料分散体の製造方法、および水性着色剤組成物 | |
JPH09151342A (ja) | 記録液用アニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液及び記録液 | |
EP1387867B1 (en) | Colourants encapsulated in a polymer matrix | |
JP3651063B2 (ja) | 水性顔料分散体の製造方法、および該水性顔料分散体を含有する水性着色剤組成物 | |
JP2009521583A (ja) | 顔料をペイント中に樹脂ビーズの形成体によって組み込むための方法 | |
JP4058651B2 (ja) | 水性顔料分散体の製造方法 | |
AU2002316861A1 (en) | Colourants encapsulated in a polymer matrix | |
JPH11166145A (ja) | インクジェットプリンター用水性記録液の製造方法 | |
JPH02167344A (ja) | 架橋樹脂粒子およびその製造法 | |
JP3051723B2 (ja) | 水性美爪料の製造方法 | |
JPH0889789A (ja) | 中空粒子の製造方法 | |
JPH01115976A (ja) | 水性顔料分散体 | |
JPH09316353A (ja) | 水性顔料分散体の製造方法、および該水性顔料分散体を含有する水性着色剤組成物 | |
JPH11116881A (ja) | 着色剤組成物、インクジェット記録用インク及びその製造方法 | |
JP2879029B2 (ja) | 機能性固体微粒子を含有する高分子微粒子の水性分散体及びその製造方法 | |
JPS6223792B2 (ja) | ||
JPS6270310A (ja) | 油状液体を含む自由流動性乾燥粉末組成物 | |
JP2000160093A (ja) | 水性顔料分散体、その製造方法ならびに水性記録液 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090426 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090426 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100426 Year of fee payment: 8 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |