TWI291491B - Sealant, a resin composition for heat-sealing sealant, a sealant film for heat-sealing, laminate film and the container thereof - Google Patents

Description

1291491 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係一種關於兼具有熱封性和易剝離性的密封 膠薄膜、以及使用該密封膠薄膜的層合體薄膜和容器。 【先前技術】 近年來，伴隨著食品的多樣化，也出現了各種各樣 的包裝材料。其中，具有易剝離性的容器廣泛用作速 食麵、酸酪乳容器、糕點容器、以及其他食品容器等。 在具有易剝離性的密封薄膜中，要求同時滿足密封性 和易剝離性這樣兩種相反的性能。而且，相應於食品 容器的多樣化，人們希望開發出具有各種熱封強度的 密封薄膜。另一方面，由防止內容物的污染和商品的 外觀角度而言，在剝離密封面時，當然不能殘留剝離 痕跡（拉絲），而且要求防止發生拉絲現象。 在日本特開平1 0 - 3 3 7 8 2 9號公報中，揭示了 一種由 低密度聚乙烯和1 -聚丁烯構成的易開封性薄膜。依據 1 -聚丁烯的添加量能夠控制密封強度，但是隨著1 -聚 丁烯添加量的增加，也出現了拉絲現象。 【發明內容】 (發明所欲解決之問題） 本發明的目的在於提供一種改善了拉絲現象的密封 膠薄膜、以及使用這種密封膠薄膜的層合體薄膜和容 器。 (解決問題之手段） 312/發明說明書(補件)/92-06/92105597 1291491 即，本發明係： (1) 一種密封膠薄膜，至少由以基材層（X)和密封膠 層（Y)爲必須成分的二層構成’基材層（X)由具有50〜98 重量％的聚烯烴樹脂（A )和2 ~ 5 0重量％的增黏劑（B )的 樹脂組成物（A A )構成，密封膠層（Y )由聚烯烴樹脂組成 物（B B )構成， 其中，聚烯烴樹脂（A)是熔融指數（MFR，ASTM D 1238，190°(：、負重2.161^)爲〇.1〜50(2/1〇11^11)、密度 (ASTM D 1 5 0 5 )爲 0.8 5 0 〜0.9 6 0 (g/cm3)的乙烯系聚合 物（A1)，或熔融指數（MFR，ASTM D 1238,230 °C 、負重 2.16kg)爲1〜50(g/10min)的丙烯系聚合物（A2)，或該 等的混合物，增黏劑（B )的玻璃轉移點在2 0〜1 4 (TC的 範圍內，數均分子量在1 2 00以下。 (2) —種密封膠用樹脂組成物（EE)，由聚乙烯系樹脂 (CC)或聚丙烯樹脂（DD)構成， 其中，聚乙烯系樹脂（CC)由30〜90重量％的熔融指 數（ASTM D 1238，190°C、負重 2.16kg)爲 0·1 〜50(g/ lOmin)、密度（ASTMD 1505)爲 0.850 〜0.960(g/cm3)的 乙烯系聚合物（A3)、5〜50重量％的熔融指數（ASTM D 1238，190°C 、負重 2.16kg)爲 〇·1 〜25(g/l〇min)、密度 (ASTM D 1 5 0 5 )爲 0.8 8 0 〜0.9 2 5 (g/cm3)的丁烯系聚合 物（C)、和2〜40重量％的增黏劑（B)(其中，（A3)+(B) + (C) = l〇〇重量％)構成， 聚丙烯系樹脂（DD)由30〜90重量％的丙烯系聚合物 6 312/發明說明書(補件)/92-06/92105597 1291491 (A 4 )、5 〜5 0 重量 ％ 的熔融指數（A S T M D 1 2 3 8、1 9 Ο t：、 負重 2.16kg)爲 0.1 〜50(g/10min)、密度（ASTMD 1505) 爲0.850〜0.960(g/cm3)的乙烯系聚合物（A5)、和1〜20 重量％的增黏劑（B)(其中，（A4)+(A5)+(B) = 100重量 % )構成， 增黏劑（B )的玻璃轉移點在2 0〜1 4 0 °C的範圍內，數 均分子量在1200以下。 (3 ) —種由密封膠用樹脂組成物（E E )組成的厚度爲 1〜ΙΟΟμιη的密封膠。 (4) 一種層合體薄膜，其特徵在於：將選自聚烯烴薄 膜、聚苯乙烯薄膜、聚酯薄膜、聚醯胺薄膜、聚烯烴 和隔氣性樹脂薄膜的層合薄膜、鋁箔、紙、以及蒸鍍 薄膜中的至少一種薄膜（Ζ)層合在上述的密封膠薄膜 的基材層（X )或密封膠上。 (5 ) —種容器，其特徵在於：將上述的密封膠薄膜或 層合體薄膜的密封膠層（Υ)面對面地接合，其中至少一 部分予以熱封。 (6) —種容器，其特徵在於：上述的密封膠薄膜或層 合體薄膜的密封膠層（Υ)與選自聚乙烯、乙烯·醋酸乙 烯共聚物、和聚丙烯中的樹脂成型體面對面地接合， 其中至少一部分予以熱封。 【實施方式】 本發明係由如上所述的樹脂組成物構成的密封膠薄 膜、層合體薄膜、以及容器。下面對該等之各個組成 312/發明說明書(補件)/92-06/92105597 1291491 部分進行具體說明。 乙烯系聚合物（Al)、（A3)和（A5) 作爲本發明樹脂組成物中的乙烯系聚合物（A 1 )、（ A 3 ) 和（A 5 )，既可以是乙烯同元聚合物’也可以是乙烯· α -烯烴共聚物，它的分子結構既可以是直鏈狀，也可 以是具有長支鏈或短支鏈的支鏈狀。 當使用乙烯.α -烯烴共聚物時，作爲共聚單體使用 的烯烴是碳原子數爲3〜20、（較佳爲3〜10爲止的α ~稀烴）與乙烯的無規共聚物。作爲α -儲煙的具體例’ 可以舉出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、卜己烯、4_甲基 戊烯、1 -辛烯、1 -壬烯、1 -癸烯以及此等的組合，其 中較佳爲丙烯、1-丁烯、4 -甲基-卜戊燒、卜己烯、^ 辛烯。並且，根據需要可以含有少纛的其他共聚單體’ 例如1，6 -己二烯、1，8 ·辛二烯等二烯烴類、環戊嫌等 環烯烴類。當乙烯系聚合物（A 1 )爲乙燃· α -嫌烴共聚 物時，乙烯系聚合物（Α1)中的乙烯含量爲85〜99·9莫 耳％，較佳爲90〜99.5莫耳％，乙烯系聚合物（Α1)的密 度爲0.850〜0.960，較佳爲0.860〜〇·935。並且，當乙 烯系聚合物（A3)或（Α5)爲乙烯1，嫌煙共聚物時，乙 烯系聚合物（A3)或（Α5)中的乙烯含纛爲50〜99·9莫耳 %，較佳爲60〜99莫耳％，更佳爲70〜99吴耳％ ’乙烯 系聚合物（A 3 )或（A 5 )的密度爲〇 · 8 5 〇〜0.9 6 0 ’較佳爲 0.855 〜0.950，更佳爲 0.860 〜〇.94〇(g/cm3)。 作爲乙烯系聚合物（A 1 )、（ A 3 )和（A 5 )的較佳例，除 8 312/發明說明書(補件)/92-06/92105597 1291491 上述乙烯· α -烯烴共聚物之外，還可以舉出密度爲 0.900〜0.940、較佳爲0.905〜0.935(g/cm3)的高壓法低 密度聚乙烯。如果乙烯系聚合物（Al)、（A3)和（A5)在 上述範圍以內，就能顯示出良好的低溫熱封性。並且， 當由薄膜製成容器時，由於內層薄膜的黏著性小，所 以能夠以高塡充速度塡充內容物。另外，密度是以 A S T M D 1 5 0 5爲標準，使用密度梯度管來測定的。 並且，上述乙烯系聚合物，以ASTMD-1238爲標準， 在1 9 0 °C、負重爲2 . 1 6 k g的條件下測得的熔融指數（以 下，簡記作M F R ( 1 9 0 °C ))爲0 . 1〜5 0，較佳爲0.2〜3 0， 更佳爲1〜2 5 ( g / 1 0 m i η )之範圍內。如果熔融指數在上 述範圍內，利用既有的成型機械，能夠以高速度進行 成型。 對上述乙烯系聚合物的製造方法沒有特殊限制，可 以用自由基聚合催化劑、菲力浦斯催化劑、齊格勒· 納塔催化劑、或金屬絡合物催化劑，藉由進行乙烯的 同元聚合、或乙烯和α-烯烴的共聚合來製備。 並且，作爲乙烯系聚合物（A 1 )和（A 3 )之特佳的乙烯 系聚合物，以M F R ( 1 9 0 °C )和熔融張力（1 9 0 °C的測定 値；單位m N ;簡記作Μ T)的關係滿足下述式的聚合物 爲佳。 40x[MFR(190〇C )]·0 67$ MTS 250 x[MFR(190〇C )]·0·67 此處，Μ T和M F R都是在1 9 0 °C下的測定値。熔融張 力（Μ T)係藉由測定將熔融的乙烯系聚合物以一定速 312/發明說明書(補件)/92-06/92105597 1291491 度延伸時的應力而求得的値。具體地說，係用東洋精 機製Μ T測定機、在樹脂溫度1 9 0 °C 、擠出速度1 5 m m /min、捲繞速度15m/min、噴嘴口徑2.09mm(/)、噴 嘴長8 m m的條件下測得的値。 作爲這樣的乙烯系聚合物的具體例，可以舉出由自 由基聚合得到的所謂高壓法低密度聚乙烯。 而且，這些乙烯聚合物，可以使用將數種乙烯系聚 合物摻合得到的組成物，例如高壓法低密度聚乙烯和 直鏈狀乙烯· α -烯烴共聚物的摻合物。 並且，本發明中所用的乙烯系聚合物（A 1 )、（ A 3 )和 (A 5 )也可以是至少兩種以上具有不同密度和熔融指數 的乙烯系聚合物的混合物，例如高壓法聚乙烯和乙烯 -1 - 丁烯共聚物的摻合物。 增黏劑（B ) 作爲本發明中所用的增黏劑（B )，可以使用烷基酚樹 脂、烷基酚-乙炔樹脂、二甲苯樹脂、石油樹脂、薰草 酮·許樹脂、萜烯樹脂、松香等。而且考慮到耐熱性、 耐氣候性，對上述各樹脂進行加氫（氫化）處理後的脂 環族飽和烴樹脂爲佳，氫化後的石油樹脂更佳。此等 增黏劑在2 0〜1 4 0 °C、較佳爲4 0〜1 2 0 °C範圍內具有玻璃 轉移點，數均分子量在1200以下，較佳爲600〜1000。 如果玻璃轉移點高於1 4 0 °C ，可能在薄膜成形時出現 魚眼狀斑點（Hsh eye)，而爲不佳。如果玻璃轉移點低 於2 0 °C ，由於對剝離時的拉絲現象的抑制效果小，且 10 312/發明說明書(補件)/92-06/92105597 1291491 成型時會產生輥黏連，因此在生產上不被選用。 丁烯系聚合物 作爲本發明的樹脂組成物中所使用的丁烯系聚合物 (C)，有1-丁烯同元聚合物、或1-丁烯和1·丁烯之外 的碳數爲2〜2 0、較佳爲2〜1 0的α -烯烴的共聚物。作 爲α ·烯烴的具體例，可以舉出乙烯、丙烯、1-己烯、 4 -甲基-1-戊烯、1-辛烯。丁烯系聚合物中的1-丁烯的 含量爲60〜100，較佳爲70〜100(莫耳％)。 丁烯系聚合物的密度爲0.880〜0.925，較佳爲0.885〜 0 . 9 2 0 ( g / c m 3)。如果密度在該範圍以內，由於黏著性 小，當由薄膜製作容器時，能減少薄膜附著在輥等裝 置上的情況，從而能以高塡充速度塡充內容物。 並且，MFR(19(TC)爲0.1〜25、較佳爲0.5〜25、更佳 爲1〜2 5 ( g / 1 0 m ! η )的範圍。如果在該範圍內，不會對 成型機械的泵造成過大的負荷，能以高成型速度形成 薄膜。 這樣的丁烯系聚合物，能夠以日本特公昭6 4 - 7 0 8 8 號公報、特開昭5 9 - 2 0 6 4 1 5號公報、特開昭5 9 - 2 0 6 4 1 6 號公報、特開平4 · 2 1 8 5 0 8號公報、特開平4 · 2 1 8 6 0 7 號公報、特開平8 - 2 2 5 6 0 5號公報等中所記載的使用立 體規則性催化劑的聚合方法製備。本發明中所用的丁 烯系聚合物，既可以使用一種，也可以兩種以上組合 地使用。 丙烯系聚合物（Α2)和（Α4) 11 312/發明說明書(補件)/92-06/92105597 1291491 作爲本發明丙烯系樹脂中所使用的丙烯系聚合物 (A 2 )和（A 5 )，可以是丙烯同元聚合物，或者也可以是 丙烯和丙烯以外的α ·烯烴的無規共聚物。無規共聚物 中的丙烯含量爲9 0莫耳％以上，較佳爲9 5莫耳％以 上，α -烯烴含量爲不到1 0莫耳％，較佳爲不到5莫 耳％，作爲α -烯烴，較佳爲乙烯或1 - 丁烯或乙烯和1-丁烯的混合物。 由示差掃描熱量分析儀（D S C )測得的丙烯系聚合物 (A 2 )的熔點（T m )爲1 2 0〜1 7 0 °C ，較佳爲1 2 5〜1 6 5 °C ，更 佳爲130〜165°C。丙烯系聚合物（A2)的MFR(230 °C、負 重2.161^)爲1〜10〇£/1〇11^]1，較佳爲5〜5〇2/1〇111111， 更佳爲10〜30g / lOmin。 由示差掃描熱量分析儀（D S C )測得的丙烯系聚合物 (A 4 )的熔點（T m )爲1 0 0〜1 6 0 °C ，較佳爲1 0 5〜1 5 5 °C ，更 佳爲110〜150°C。丙烯系聚合物（A4)的MFR(230 °C、負 重 2.16kg)爲 0.1 〜50g/10min，較佳爲 0.5 〜45g/ lOmin，更佳爲1〜40g/10min。丙烯系聚合物，可以 使用齊格勒·納塔催化劑、或金屬絡合物催化劑，透 過進行丙烯的同元聚合、或丙烯和α-烯烴的共聚合來 製備。 樹脂組成物（A A ) 形成基材層（X )的樹脂組成物（A A )由5 0〜9 8重量％、 較佳爲6 0〜9 8重量％ '更佳爲7 0〜9 8重量％的聚烯烴樹 脂（Α)和2〜50重量％、較佳爲2〜40重量％、更佳爲2〜30 12 312/發明說明書(補件)/92-06/92105597 1291491 重量％的增黏劑（B )構成。 聚烯烴樹脂組成物（B B ) 形成密封膠層（Y)的聚烯烴樹脂組成物，只要是聚乙 烯樹脂組成物、聚丙烯樹脂組成物等作爲密封膠用的 周知的聚烯烴系樹脂組成物即可，沒有限制均可使 用，較佳爲後述的聚乙烯系樹脂（C C )、聚丙烯系樹脂 (DD)。 聚乙烯系樹脂（CC) 聚乙烯系樹脂（CC)是由30〜90重量％、較佳爲35〜85 重量％、更佳爲35〜80重量％的乙烯系聚合物（A3)，及 5〜50重量％、較佳爲10〜48重量％、更佳爲15〜45重量 %的丁烯系聚合物（C)，以及2〜40重量％、較佳爲2〜30 重量％、更佳爲2〜2 0重量％的增黏劑（B )所組成（其中， (A3)+(B)+(C)=100 重量 ％)。 聚丙烯系樹脂（DD) 聚丙烯系樹脂（DD)是由30〜90重量％、較佳爲40〜80 重量％、更佳爲5 0〜8 0重量％的丙烯系聚合物（A 4 )和 5〜5 0重量％、較佳爲10〜45重量％、更佳爲15〜45重量 %的乙烯系聚合物（A 5 )，以及1〜2 0重量％、較佳爲2〜1 5 重量％、更佳爲2〜1 0重量％的增黏劑（B )所組成（其中， (A4) + (A5) + (B) = 100 重量 ％)。 密封膠用樹脂組成物（EE) 密封膠用樹脂組成物（EE)由聚乙烯系樹脂（CC)或聚 丙系烯樹脂（DD)組成。 13 312/發明說明書(補件)/92-06/92105597 1291491 密封膠 本發明的密封膠由密封膠用樹脂組成物（EE)形成， 其厚度爲1〜ΙΟΟμιη，較佳爲2〜80μιη。如果密封膠是由 密封膠用樹脂組成物（ΕΕ)形成，則能在密封強度和易 剝離性之間取得很好的平衡，從而得到適於實際應用 的具有易開封性的容器。 密封膠薄膜 本發明的密封膠薄膜由基材層（X )和密封膠層（Υ)之 至少兩層構成。基材層（X )由聚烯烴樹脂（A)和增黏劑 (B )形成，密封膠層（Y )由聚烯烴樹脂組成物（B B )形 成。基材層（X)中各成分的混合比例的範圍是：聚烯烴 樹脂（A )爲5 0〜9 8重量％，較佳爲6 0〜9 5重量％，增黏 劑（B)爲2〜50重量％，較佳爲5〜40重量％。如果基材 層（X)在該範圍內，由這些組成物得到的薄膜就能在密 封強度和易剝離性之間取得很好的平衡，從而得到適 於實際應用的具有易開封性的容器。 作爲本發明的密封膠薄膜的特徵，乃爲將具有某種 特定性質的增黏劑作爲基材層（X )的組成成分使用。透 過使用如上所述的增黏劑，形成不會發生拉絲現象、 能在密封強度和易剝離性之間取得很好的平衡的薄 膜。特別是在使用擠出層合法對基材層（X)和密封膠層 (Y)進行層合時，由於兩層間的接著力強，所以作爲易 剝離容器使用時，能夠形成剝離性良好的薄膜。 在本發明中，在無損於作爲本發明的密封膠薄膜的 14 312/發明說明書(補件)/92-06/92105597 1291491 性能的範圍內，根據需要，密封膠層和/或基材層中 也可以含有抗氧化劑、耐熱穩定劑、耐氣候穩定劑、 增滑劑、防結塊劑、結晶成核劑等添加劑。 並且，將上述各成分以及根據需要添加的各種添加 劑，以例如亨舍爾混練機、班伯里混練機、滾筒式混 練機等混合機摻合後，可以用單螺桿乃至雙螺桿的擠 出機製成顆粒狀用於下述的薄膜成型中，也可以就以 上述成分摻合的狀態輸入薄膜成型機中。 透過由上述各樹脂成分形成的薄膜，能夠製造適用 於需要具有易剝離性的包裝材料的本發明的密封膠薄 膜。本發明的密封膠薄膜由基材層（X)和密封膠層（γ) 之至少兩層構成，就其成形方法來說，可以採用將各 層一同擠出的鑄模成形法、吹塑成形法以及擠出層合 法等。當採用鑄模成形法和吹塑成形法時，通常能在 樹脂溫度1 8 0〜2 4 0 °C的條件下製造出膜厚均勻之良好 的薄膜。當採用擠出層合法時，通常能在樹脂溫度 2 2 0〜3 5 0 °C的條件下製造出膜厚均勻之良好的薄膜。並 且，除此以外，分別製造基材層（X)和密封膠層（Y)， 各自用擠出層合法或乾式層合法進行層合，也能夠製 得本發明的密封膠薄膜。密封膠薄膜中的基材層（X) 的厚度範圍通常爲3〜ΙΟΟμηι，較佳爲5〜80μιη，密封膠 層（Υ)的厚度範圍通常爲3〜50μπι，較佳爲5〜20μηι。 層合體薄膜 本發明的密封膠薄膜既可以單獨使用，還可以於該 15 312/發明說明書(補件)/92-06/92105597 1291491 基材層（χ)側層合至少一種之其他基材薄膜（z)形成層 合體薄膜的結構，一般用於包裝薄膜或包裝片。 作爲基材薄膜（Z)，沒有特別的限定，但根據包裝材 料的使用目的，適宜選用：聚乙烯或聚丙烯等聚烯烴 薄膜，苯乙烯系樹脂薄膜，聚對苯二甲酸乙二酯或聚 對苯二甲酸丁二酯等聚酯薄膜，尼龍6或尼龍6 6這樣 的聚醯胺薄膜、或者該等之拉伸薄膜，聚烯烴薄膜與 聚醯胺薄膜、乙烯-乙烯醇共聚物薄膜這樣的具有阻氣 性的樹脂薄膜的層合薄膜，鋁等金屬箔，或由鋁、矽 等蒸鍍而成的蒸鍍薄膜、紙等。該基材薄膜（Z)既可以 僅使用一種，也可以兩種以上組合使用。 作爲於上述基材薄膜（Z)層合密封膠薄膜的方法，可 以採用在基材薄膜（Z)上將上述基材層樹脂和/或密 封膠層樹脂（一同）擠出而層合的擠出層合法，將基材 膜（Z)和密封膠薄膜進行乾式層合的方法等。其中，從 生產性的角度來看，較佳者爲擠出層合法。本發明的 層合體薄膜，特別是即使用擠出層合成形對基材層（X) 和密封膠層（Y)進行層合時，不需在層間使用接著劑 等，就可以使基材層和密封膠層之間具有足夠的接著 強度，而難於發生剝離等現象。 作爲層合體薄膜的一種實施形態，可以舉出密封膠 薄膜層（基材層側）/其他薄膜層（Z)的結構。在此， 作爲其他薄膜層（Z)，可以舉出選自上述的聚苯乙烯薄 膜、聚酯薄膜、聚醯胺薄膜、聚烯烴薄膜和阻氣性樹 16 312/發明說明書(補件)/92-06/92105597 1291491 脂薄膜的層合薄膜、鋁箔、蒸鍍薄膜、以及紙等的薄 膜層。作爲阻氣性樹脂薄膜的例子，例如，可以舉出 乙烯·乙烯醇共聚物薄膜。 當本發明的密封膠薄膜的基材層（X)與其他薄膜層 (Z)不能以充分的接著強度接合時，可以形成密封膠薄 膜層（基材層側）/接著層/其他薄膜層（Z)這樣的結 構。作爲接著層，如果將聚胺酯類或異氰酸酯類接著 劑這樣的塗層劑，或不飽和羧酸接枝聚烯烴這樣的改 質聚烯烴等用作接著性樹脂，就能使鄰接的層牢固地 黏合在一起。 容器 該容器能夠經由將上述的層合體薄膜的密封膠層（Y ) 之間互相黏合、或者將層合體薄膜的密封膠層（Y)與其 他薄膜互相黏合、然後透過從外表面側對其周圍至少 一部分進行熱封形成所需形狀而製成。並且，能夠經 由將周圍全部熱封，製造密封的袋狀容器。如果將該 袋狀容器的成型加工與內容物的塡充步驟相結合， 即，對袋狀容器的底部和側部進行熱封後塡充內容 物，然後再將上部熱封，就能製造包裝體。因而，該 層合體薄膜可以用於餅乾糕點等固態物、粉末、或液 態材料的自動包裝裝置中。 並且，將層合體薄膜乃至片、或其他薄膜乃至片預 先以真空成形或壓空成形等成形爲杯狀的容器，以射 出成形等得到的容器，或由紙基材形成的容器等，在 17 312/發明說明書(補件)/92-06/92105597 1291491 這些容器中塡充內容物，然後將本發明的層合體薄膜 作爲蓋子材料進行覆蓋，對容器的上部乃至側部進行 熱封，這樣，就得到包裝了內容物的容器。這種容器 適用於速食麵、味噌、果凍、布丁、餅乾糕點等的包 裝。 下面根據實施例對本發明進行說明，但本發明並不 限定於這些實施例。 (實施例a 1 ) (針對P E T薄膜（Z )的基材層（X )的層合法） 作爲基材層（X)用樹脂，是將由高壓法聚乙烯（乙烯 系聚合物（A1)成分，密度0.917 g/cm3，MFR(190 °C ) 7 · 2 g / 1 0 m 1 η，Μ T 2 8 m N ) 9 0重量％和作爲增黏齊彳（B )使 用的荒川化學公司製阿爾康P-125(數均分子量820， 玻璃轉移點8 0 °C ) 1 0重量％組成的樹脂組成物送至具 65mm(D擠出機的模寬度500mm的擠出層合加工機中， 在樹脂溫度2 9 0 °C、空氣隙1 30mm、成形速度80mm/ min的條件下層合形成厚度爲12μιη的PET薄膜（Z)。 這裏，製得的基材層（X)的厚度爲30μηι。 (層合體薄膜的製造） 然後，作爲密封膠層（Υ )樹脂，係將由高壓法聚乙烯 (乙烯系聚合物（A3)成分，密度0.918g/cm3，MFR(190 °C)23g/10min，MT8mN)60 重量％和 1· 丁烯同元聚合 物（（C)成分，密度 0.907 g/cm3，MFR(190°C)0.2g/ 1 0 m i η ) 4 0重量％組成的組成物在樹脂溫度2 7 0 °C下，使 18 312/發明說明書(補件)/92·06/92105597 1291491 用與上述同樣的擠出層合加工機，在上述得到的層合 薄膜的基材層側進行層合，得到層合薄膜。製得的密 封膠層（Y )的厚度爲1 Ο μ m。 將製得的層合體薄膜.按照下述方法進行評價。結果 不於表-1中。 (1 )熱封強度：製成兩枚1 5 m m的長條狀試驗片，將 它們重疊，在規定溫度下，以壓力0.2 Μ P a、封合時間 1秒的條件下進行熱封。然後，沿1 8 0 °方向以3 0 0 m m / m i η的速度將層間剝離，測定此時的剝離強度，將 該値作爲熱封強度（Ν / 1 5 m m )。 (2 )易剝離性：在測定了熱封強度之後，觀察薄膜樣 品，將薄膜被拉伸但未斷裂的情況記爲“〇”。反之， 將薄膜被拉伸並斷裂的情況記爲“ X ” 。 (3 )拉絲性：觀察熱封後的薄膜樣品的封合面，封合 面和其周圍附著了絲狀樹脂的情況記爲“ X ” ，未發 現絲狀樹脂的情況記爲“〇”。 (比較例a 1 ) 除採用表-1所述的基材層樹脂組成的含量之外，與 實施例a 1同樣地進行層合體薄膜的製造和評價。結果 示於表a 1中。 在比較例a 1中，在剝離試驗時將基材層（X )與密封 膠層（Y )剝離時發生了拉絲現象。 由表-1所示的結果可知，本發明的薄膜是一種易剝 離性和拉絲性優異的膜。 19 312/發明說明書(補件)/92-06/92105597 1291491 (實施例b 1 ) (樹脂組成物（C C )的製造） 將作爲乙烯系聚合物成分（A 3 h % )的高壓法聚乙烯（密 度 0.918g/cm3，MFR(190°C)9 $ •h/ 10min)65 重量 ％和 作爲丁烯系聚合物成分（C)的丨、γ ^ a Λ + & 丁烯同元聚合物（密度 0·915 g/CI^’ MFR(19(TC)1.8g/l〇min)2〇 重量 ％、以 及作爲增黏齊UBH荒川化學公司製阿爾康p_i25，數均 分子量820’玻璃轉移點8〇t)1〇重量％以亨舍爾混練 機均勻混合。將得到的混合物用螺徑爲4〇χηιηφ的單軸 擠出機進行造粒’由此得到樹脂組成物顆粒（cc)。 (實施例b2) (薄膜的製造） 在12μιη的PET薄膜上塗布異氰酸酯類塗層劑，使 用具65ιηιηΦ擠出機的擠出層合加工機，在29(TC溫度 下封 MFR(190C)爲 9.5g/10min、密度爲 〇.917g/cm3 的局壓法聚乙烯進行擠出層合，得到PET/LDPE(12gm /30μηι)的基材薄膜（Z)。在該基材薄膜的LDPE層上 再使用由實施例b 1得到的組成物顆粒，於2 9 0 °C溫度 下進行擠出層合，製成由PET/ LDPE/組成物（CC) (1 2 μ m / 3 0 μ m / 1 0 μ m )構成的薄膜。結果示於表-1中。 (比較例b 1〜b 2 ) 除乙烯系聚合物、丁烯系聚合物和增黏劑（B )的含量 如表-1所不之外，與實施例b 1、b 2 —樣對薄膜進行 評價。結果示於表-1中。 20 312/發明說明書(補件)/92-06/92105597 1291491 (實施例c 1 ) (層合體薄膜的製造） 作爲基材層（X)用樹脂，是將由丙烯同元聚合物（丙 烯系聚合物（A 2 )成分，M F R ( 2 3 0 °C ) = 7 · 0 g / 1 0 m i η，熔 點1 6 2 °C ) 9 0重量％和作爲增黏劑（B )使用的荒川化學 公司製阿爾康P · 1 2 5 (數均分子量8 2 0，玻璃轉移點8 0 t ) 1 0重量％組成的樹脂組成物，與作爲密封膠層（Y) 樹脂，丙烯·乙烯-丁烯共聚物（丙烯系聚合物（A 4 )成 分，MFR(230 °C) = 7.0g/10min，熔點 138°C)50 重量 ％、 乙烯·1-丁烯共聚物（乙烯共聚物（A5 -①）成分，密度 0.885g/cm3，MFR(190°C)3.6g/10min，卜丁 烯含量 12莫耳％ )30重量％以及高壓法聚乙烯（乙烯聚合物 (A5-②），MFR(190°C)7.2g/10min，密度 0.917g/ c m 3) 2 0重量％組成的樹脂組成物，送至具5 0 m m Φ和 4 0 m m Φ擠出機的模寬度爲3 0 0 m m的雙層鑄模成形機 中，在樹脂溫度2 3 0 t：、成形速度1 0 m m / m i η的條件 下得到基材層厚度40μιη、密封膠層（Υ)厚度20μιη的層 合體薄膜。 製得的層合體薄膜用同樣的方法進行評價。結果示 於表-2中。 (實施例d 2、比較例c 1 ) 除基材層和密封膠層的樹脂組成爲表-2所述的含量 以外，與實施例c 1同樣地得到層合體薄膜。製得的薄 膜的評價結果示於表-2中。 21 312/發明說明書(補件)/92-06/92105597 1291491 (發明效果） 本發明的密封膠用樹脂組成物，以及由此製得的薄 膜能夠在熱封性與易剝離性之間取得很好的平衡，並 且，即使封合強度很低也不會發生拉絲現象，剝離後 的狀態優異，因此，適用於食品包裝用容器。 22 312/發明說明書(補件)/92-06/92 ] 05597 1291491

表-1

實施例 實施例 比較例 比較例 比較例 al b2 al bl b2 基材層(X) 乙烯系聚合物(A1)(重量％) 90 100 100 100 100 增黏劑(B) (重量％) 10 0 0 0 0 密封膠層⑺ 乙烯系聚合物(A3-①)(重量％) 60 一 60 — 一 乙烯系聚合物(A3-②)(重量％) 65 80 75 丁烯系聚合物(C)(重量％) 40 25 40 20 25 增黏劑(B) 0 10 0 0 0 熱封強度(N/15mm) 封合溫度 120°C 2.0 0.5 1.9 1.0 0.5 130°C 2.6 2.5 2,4 3.3 3.1 140°C 3.5 3.2 3.2 4.7 4.0 150°C 3.8 3.5 3.7 6.0 4.0 160°C 4.1 3.6 4.0 6.4 4.2 易剝離性 〇 〇 X X 〇 泣絲性 〇 〇 X 〇 X 312/發明說明書(補件)/92-06/92105597 23 1291491 表-2

實施例cl 實施例d2 比較例cl 基材層(X) 乙烯系聚合物(A1)(重量％) 10 12 12 丙烯系聚合物(A2) 80 88 88 增黏劑(B) (重量％) 10 0 0 密封膠層(Y) 丙烯系聚合物(A4)(重量％) 50 45 50 乙烯系聚合物(A5-①)(重量％) 30 35 30 乙烯系聚合物(A5-②)(重量％) 20 20 20 增黏劑(B) 0 10 0 熱封強度(N/15mm) 封合溫度 130°C 7.2 6.9 5.5 140°C 8.6 8.0 5.6 150°C 8.9 8.4 5.9 160°C 9.5 9.0 6.5 170°C 9.7 9.2 6.8 易剝離性 〇 〇 X 拉絲性 〇 〇 X 24 312/發明說明書(補件)/92-06/92105597

Claims (1)

1291491 94· 7. 25 替換本 拾、申請專利範圍 1.一種熱封用密封膠薄膜，由基材層（X)和密封膠層（Υ) 爲必須成分的至少二層構成， 基材層（X)由具有50~98重量％的聚烯烴樹脂（Α)和2〜50 重量％的增黏劑（Β)的樹脂組成物（ΑΑ)構成，密封膠層（Υ) 由聚烯烴樹脂組成物（Β Β )構成； 其中，聚烯烴樹脂（Α)係熔融指數（MFR，ASTM D 1 23 8, 1 90 °〇、負重2.161^)爲0.1〜50(£/1〇11^11)、密度（八3丁]\/[〇 1 5 05) 爲0.850〜0.960(g/cm3)的乙烯系聚合物（A1)，或熔融指數 (?^11，八3丁14 0 1 23 8,23 〇£)〇、負重2.163^)爲1〜1〇〇(§/1〇111111) 的丙烯系聚合物（A2)，或此等之混合物；增黏劑（B)的玻璃 轉移點在20〜140t的範圍內，數均分子量在1 200以下。 2·—種熱封用密封膠用樹脂組成物（EE)，由聚乙烯系樹 脂（CC)或聚丙烯樹脂（DD)構成； 其中，聚乙烯系樹脂（CC)由30〜90重量％的熔融指數 (八3丁1^[〇 1238，190<5(：、負重2.161^)爲0.1〜50(2/1〇11^11)、 密度（ASTMD 1505)爲0.850〜0.960(g/cm3)的乙烯系聚合物 (A3)，5〜50重量％的熔融指數（ASTMD 1238，190°C、負重 2.16kg)爲 0.1 〜25(g/10min)、密度（ASTM D 1505)爲 0.880〜0.925(g/cm3)的丁烯系聚合物（C)，和2〜40重量％的 增黏劑（B)(其中，（A3)+(B)+(C)=l〇〇重量％)構成； 聚丙烯系樹脂（DD)由30〜90重量％的丙烯系聚合物 (A4)，5〜50重量％的熔融指數（ASTMD 1238，19CTC、負重 2.16kg)爲 0.1 〜50(g/10min)、密度（ASTM D 1505)爲 25 326\總檔\92\92105597\92105597(替換)-1 1291491 0·850 0’960(g/cm)的乙烯系聚合物（A5)，和重量％ 的增黏劑（B)(其中，（A4)+(A5)+(B) = 1〇〇重量％)構成； 增黏劑（B)的玻璃轉移點在aw 4〇t：的範圍內，數均分子 量在1 2 0 0以下。 3.—種密封膠’係由申請專利範圍第2項所述的樹脂組 成物構成，厚度爲丨〜丨⑽^。 4 · 一種層合體薄膜，其特徵在於：將選自聚烯烴薄膜、 聚苯乙嫌薄膜、聚酯薄膜、聚醯胺薄膜、聚烯烴和隔氣性 樹脂薄膜的層合薄膜、鋁箔、紙、以及蒸鍍薄膜中的至少 一種薄膜（Z)層合在申請專利範圍第1項所述的密封膠薄 膜的基材層（X)或申請專利範圍第3項所述的密封膠層上 而形成。 5 · —種容器，其特徵在於：將申請專利範圍第3項所述 的密封膠或申請專利範圍第1或4項所述的密封膠薄膜或 層合體薄膜的密封膠層（Y)面對面地層合，其中至少一部分 被熱封。 6. —種容器，其特徵在於：將申請專利範圍第3項所述 的密封膠或申請專利範圍第1或4項所述的密封膠薄膜或 層合體薄膜的密封膠層（Y)與選自聚乙烯、乙烯·醋酸乙烯 共聚物、和聚丙烯中的樹脂成形體面對面地接合’其中至 少一部分被熱封。 26 326\總檔\92\92105597·\92105597(替換 Η