TWI281483B - Aromatic polycarbonate composition, production process therefor and molded product thereof - Google Patents

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TWI281483B
TWI281483B TW090107768A TW90107768A TWI281483B TW I281483 B TWI281483 B TW I281483B TW 090107768 A TW090107768 A TW 090107768A TW 90107768 A TW90107768 A TW 90107768A TW I281483 B TWI281483 B TW I281483B
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Yuichi Kageyama
Hiroaki Kaneko
Katsushi Sasaki
Takanori Miyoshi
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Teijin Ltd
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Description

1281483 A7 B7 五、發明説明( 技術領域 本發明係有關芳香族聚碳酸酯組成物,其製造法以& 其成形品。更詳細地說,係有關具優秀的透明性、色澤安 定性之聚碳酸酯樹脂組成物,其製造法以及其成形品。 經濟部皙慧財4^7a(工消費合作社卬製 先前技術 芳香族 等之機械的 使用在廣泛 ,已知有使 形成性前驅 或者是使芳 的碳酸二酯 法等。 使用芳 的碳酸二酯 由界面聚合 氯甲烷等之 造碳酸酯樹 在藉由 效率,通常 文獻上所記 但是, 作爲上述酯 聚碳酸酯樹脂,因其不僅具有優秀的耐衝擊性 特性,亦具有優秀的耐熱性、透明性等,故可 的用途上。作爲上記聚碳酸酯樹脂的製造方法 雙酚A等之芳香族二羥基化合物與碳酸酯結合 體的碳醯氯直接反應之方法(界面聚合法), 香族二羥基化合物與碳酸酯結合形成性前驅體 在熔融狀態下進行酯交換反應(熔融法)之方 香族二 之酯交 法的方 鹵化物 脂之優 酯交換 如塑膠 載般地 在熔融 交換觸 羥基化合物 換反應來製 法相比,因 來作爲溶劑 點,故可望 反應的熔融 材料講座1 ,使用酯交 聚合法聚碳 媒中較好的 與碳酸酯結合形成性前驅體 造碳酸酯樹脂之方法,與藉 無使用有毒的碳醯氯、或二 之問題,且具有可便宜地製 爲未來有用之方法。 聚合法方面,爲了提昇製造 7聚碳酸酯48〜53頁的 換觸媒。 酸酯樹脂的製造上,因使用 鹼金屬觸媒來作爲觸媒,故 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X;297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 4. 經濟部智慧財4笱g(工消費合作社印製 1281483 A7 ________B7 五、發明説明(2 ) 爲了含有觸媒由來的鹼金屬化合物,更者含有其他,混入 反應裝置或原料中之金屬化合物,熔融聚合法聚碳酸酯樹 脂在安定性上將有所問題。尤其是在成型加工時,會產生 著色、分子量降低、生成黑色異物等之問題。 爲了解決此問題,在特開平4 一 3 2 8 1 2 4號公報 以及特開平4 — 3 2 8 1 5 6號公報中提案了在含有磺酸 酯酸性化合物下中和酯交換觸媒的方法。然而在此方法中 ,因有從磺酸酯中副反應產生強酸的情況,故仍無法完全 解決在成型加工時所產生之著色、分子量降低、黑色異物 生成之問題,以及在使用聚碳酸酯成形品時所發生的水解 等之劣化的問題。 依照特開平8 — 5 9 9 7 5號公報所記載的方法,在 熔融聚合法聚碳酸酯樹脂中單獨使用磺酸鐵鹽,最好可合 倂亞磷酸酯系化合物、酚系抗氧化劑來使用之情況下,雖 可充分改善上述的問題點,然而對於如光學情報記錄媒體 、光學鏡片以及耐熱成形品般要求更高度安定性之用途方 面,長時間保管組成物於高溫環境下後進行成型加工時, 仍舊殘存有聚碳酸酯的分子量降低、成形品的著色或者在 成形品中生成黑色異物等之問題。 發明的揭示 本發明的目的,係提供能抑制在加熱成型加工時所發 生之分子量降低、著色、黑色異物生成之現象的聚碳酸酯 樹脂組成物。 ___________________5 π__ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財1^78工消費合作社印製 1281483 A7 _ ____Β7 五、發明説明(3 ) 本發明的其他目的,係提供在長時間保存後,即使進 行加熱成型加工,亦能將分子量降低、著色、黑色異物生 成之現象安定且良好地控制在低的水準之聚碳酸酯樹脂組 成物。 更者,本發明的其他目的,係提供有利於在工業上製 造本發明之聚碳酸酯樹脂組成物的方法。 更者,本發明的其他目的,係提供來自於本發明的聚 碳酸酯樹脂組成物之成形品,尤其是光情報記錄媒體用基 板、光學材料。 更者,本發明的其他目的及優點,將藉由以下的說明 使其變得更明確。 若依藉本發明,則本發明的上記目的及優點,第1, 可藉由一種芳香族聚碳酸酯組成物,其特徵爲,含有 (A)主要由下記式(1) R1 R3
(在此,R 1、R 2、R 3及R 4爲互相獨立的氫原子、碳數 1〜1 〇的烷基、碳數6〜1 0的芳基或碳數7〜1 〇的 芳烷基、而w爲碳數1〜6的伸烷基、碳數2〜1 〇的烷 叉基、碳數6〜1 〇的環伸烷基、碳數6〜1 0的環烷叉 基、碳數8〜1 5的伸烷基一伸芳香基-伸烷基、氧原子 、硫原子、亞碼基或碼基。) 本紙張尺度^4财( CNS )⑽桃(21Gx297公楚)- ^ - -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1281483 A7 _B7_ 五、發明説明(4 ) 所表之重複單位所構成之芳香族聚碳酸酯,以及 (B )由磷酸鐵鹽、膦酸鱗鹽、縮合磷酸鳞鹽、亞磷 酸錢鹽、亞鱗酸鐵鹽及硼酸銹鹽所構成群中所選擇至少丄 種之辚鹽(以下,有時稱爲特定鱗鹽)而成,而且 其黏度平均分子量在10000〜10〇000的範 圍內且熔融黏度安定性爲0 · 5 %以下來達成。 若依藉本發明,則本發明的上記目的及優點,第 可藉由一種芳香族聚酯組成物的製造方法(以下,有時稱 爲本發明的第1製造法),其特徵爲 (1 )在酯交換觸媒的存在下使主要來自於T記式( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
(在此,1^、112、113、尺4及臀的定義與上記式(1) 相同。) 所表的芳香族二烴基化合物而成之二烴基化合物與碳 酸二酯熔融縮聚,其次 (2 )在所得之芳香族聚碳酸酯中於熔融狀態下,添 加(a )由磷酸鐵鹽、膦酸鐵鹽、縮合磷酸鳞鹽、亞磷酸 _鹽、亞膦酸_鹽及硼酸鳞鹽所構成群中選擇至少1種之 鍈鹽,或(b )組合上記鱗鹽與由磺酸鳞鹽、磺酸銨鹽、 磺酸低級烷酯以及磺酸所構成群中選擇至少1種之磺酸類 而成者來達成。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公董)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1)準備主要由下記式(1) R1 R3
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1281483 A7 ______B7 五、發明説明(H ’^^- 若依藉本發明,則本發明的上記目的及傷 卜 Ά,弟 3, 可藉由一種芳香族聚碳酸酯組成物的製造方法 v以下,有 時稱爲本發明的第2製造法),其特徵爲 U) (在此,R 、R 、R及R爲互相獨立的氫原子、碳數 1〜1 0的烷基、碳數6〜1 0的芳基或碳數7〜1〇的 芳烷基、而W爲碳數1〜6的伸烷基、碳數2〜1 〇的垸 叉基、碳數6〜10的環伸烷基、碳數6〜1〇的環院叉 基、碳數8〜1 5的伸烷基一伸芳香基一伸烷基、氧原子 、硫原子、亞碼基或碼基。) 所表的重複單位所構成之芳香族聚碳酸酯的顆粒,其 次 (2 )熔融上繼顆粒,並於熔融狀態下添加由磷酸鱗 鹽、膦酸銹鹽、縮合磷酸錢鹽、亞磷酸銹鹽、亞膦酸鱗鹽 及硼酸鐵鹽所構成群中選擇至少1種之錢鹽後混合,即可 達成。 又,若依藉本發明,則本發明的上記目的及優點,第 4,可藉由一種成形品或薄板,其特徵爲,由本發明的聚 碳酸酯所構成,如光情報記錄媒體的基板來達成。 _^--- 本紙乐尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財4^7a:工消費合作fi印製 1281483 A7 __________B7 五、發明説明(6 ) 發明之較佳實施形態 以下,將首先說明有關本發明的芳香族聚碳酸酯組成 物。 本發明的芳香族聚碳酸酯,係主要由前記式(1 )所 表之重複單位所構成。 在前記式(1 )中,R 1、R 2、R 3及R 4的定義如上 所述。 碳數1〜1 0的烷基可爲直鏈狀,亦可爲支鏈狀。作 爲其例者,可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基 等。作爲碳數6〜10的芳基者,例如可舉出苯基、甲苯 基、異丙苯基、萘基等。作爲碳數7〜10的芳烷基,例 如可舉出苄基、2 —苯乙基、2 —甲基一 2 —苯乙基等。 作爲R1、R2、R3及R4者,以互相獨立的氫原子、 甲基以及叔丁基爲佳,最好爲氫原子。 又,W的定義亦如上所述。 碳數1〜1 0的伸烷基可爲直鏈狀,亦可爲支鏈狀。 作爲其例者,可舉出甲擋、1,2 —乙烯、1,3_丙烯 、1,4 — 丁烯、1, 10 —癸烯等。 作爲碳數2〜10的烷叉基者,例如可舉出乙叉、2 ,2 —丙叉、2,2 - 丁叉、3,3 —己叉等。 作爲碳數6〜1 0的環伸烷基者,可舉出例如1,4 一環己烯、2 —異丙基一 1,4 —環己烯等。 作爲碳數6〜1 0的環烷叉基者,可舉出例如環己叉 、異丙基環己叉等。 -------9--- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財4¾¾工消f合作社印製 1281483 A7 _________B7 五、發明説明(7 ) 作爲碳數8〜1 5的伸烷基-伸芳香基一伸烷基者, 可舉出例如間二異丙基苯撐基等。 作爲W者,以環己叉、2,2 -丙叉基爲佳,最好爲 2,2 -丙叉基。 以全重複單位爲依據,芳香族聚碳酸酯含有50莫耳 %以上,較佳爲7 0莫耳%以上,最佳爲8 〇莫耳%以上 之上記式(1 )所表的重複單位。藉由以下的說明,該業 者應可明瞭,依情況亦可使用上記式(1 )所表之重複單 位以外的重複單位。 本發明所使用之芳香族聚碳酸酯,其主要末端基由芳 氧基與苯酚性羥基所構成,且所期望之苯酚性末端基濃度 以佔有5 0莫耳%以下者爲佳,較好爲4 〇莫耳%以下, 更好爲3 0莫耳%以下者。在如此的量比下,再藉由其所 含有之苯酚性末端基,即可更適宜地達成本發明的目的, 進一步地亦可提昇組成物的成形性(模具污損性、脫膜性 ,以下僅fe稱爲成形性)。 即使將苯酚性末端基濃度再減少5莫耳%,亦無法更 加提昇該樹脂的物性。此外,在導入5 〇莫耳%以上之苯 酚性末端基濃度時,不利於達成本發明之目的。 作爲芳氧基者,最好使用被碳數1〜20的烴基所取 代之苯基羥基或無取代之苯氧基。由樹脂熱安定性的觀點 看來,最好以第3級烷基、第3級芳烷基或芳基來作爲取 代基。 作爲較佳之芳氧基的具體例者,可舉出苯氧基、4- ----—__________ 本纸浪尺度適用中國國家標準((:]^)/^4規格(210、乂 297公釐) —一~" (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1281483 A7 ___ B7 五、發明説明(8 ) 叔丁基苯基羥基、4 -叔戊基苯基羥基、4 -苯基苯基羥 基、4 -異丙苯基苯基羥基。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 作爲芳香族聚碳酸酯(A )者,最好使用以相稱的芳 香族二羥基化合物與碳酸二酯作爲起始物質使其熔融縮聚 所獲得者。 又,芳香族聚碳酸酯(A)之黏度平均分子量宜爲 10000〜100000,較好爲1〇00〇〜 50〇〇〇,更好爲1〇〇00〜18000。由樹脂流 動性及複製性的觀點看來,其聚合平均分子量(M W )與 數平均分子量(Μη )的比(Mw/Mn )宜爲3 · 6〜 1 · 8,最好爲3〜2。 i%. 構成本發明之芳香族聚碳酸酯組成物的特定鳞鹽(B ),係磷酸鱗鹽、膦酸_鹽、縮合磷酸鳞鹽、亞磷酸鐵鹽 、亞膦酸鱗鹽及硼酸銹鹽。通常將這些鳞鹽合倂一種或二 種以上來使用。 經濟部智慧时4¾肖工消f合作社印製 在安定化芳香族聚碳酸酯樹脂之熔融黏度上所使用之 特定銹鹽的配合量,若以磷原子的合計量來表示,則相對 於芳香族聚碳酸酯樹脂100重量份,宜爲0.01X 10 4〜3〇xl〇—4重量份之範圍。較好爲〇.〇〇5 X 1〇1〜2〇X 1 0 一 4重量份之範圍,更好爲〇 · 〇 1 xl〇3〜10x10 一 4重量份之範圍,最好爲0 · 05 xlO 3〜8xl0_4重量份之範圍。 作爲上記磷酸鳞鹽、縮合磷酸鍈鹽及膦酸鐵鹽者,例 如司舉出下記式(3) — 1 ------->41 ___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1281483 A7 B7 五、發明説明(9 )
X
R 〇=p—〇- +P, 丨〆 、R7 (3)
Y R8 所表之化合物。 又,作爲亞磷酸鱗鹽及亞膦酸鐵鹽者,例如可舉出下 記式(3 )——2
X R5 6I i/R P—0"I 1 R (3)-2
Y R° 所表之化合物。 更者,作爲硼酸鱗鹽者,例如可舉出下記式(3 ) 3
X B——CT +P、 f/R6 、R7 (3)-3
Y R8 所表之化合物。 在上記式(3)— 1、(3)— 2及(3) 3中 經濟部智慧財4局員工消費合作社印製 R5〜R8表爲互相獨立之碳數1〜10的烴基,Χ、γ表 爲互相獨立之羥基、下記式(4 )所表之第4級鳞鹽、碳 數1〜2 0的烷氧基、碳數4〜2 0的環烷氧基、碳數6 〜2 0的芳氧基、碳數7〜2 0的芳烷基羥基、碳數丄〜 2 0的烷基、碳數4〜2 0的環烷基、碳數6〜1 〇的芳 基或碳數7〜20的芳烷基。 亦即,X、Y之第4級錢基,係由具有下記式(4 ) -ΙΟ-___ 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1281483 A7 B7 經濟部智慧財產笱員工消費合作社印製 五、發明説明(11) 四(2,4 一二叔丁基苯基)鍈鹽〕、磷酸1氫雙(四; 基鳞鹽)、磷酸1氫雙(三甲基苄基鐵鹽)、磷酸1氫雙 (二乙基二辛基鑛鹽)以及磷酸1氫雙(二甲基二苯基鱗 鹽)。 作爲磷酸2氫辚鹽,可舉出例如磷酸2氫四甲基辚鹽 、磷酸2氫四丁基辚鹽、磷酸2氫四癸基鳞鹽、磷酸2氫 四(六癸基)鱗鹽、磷酸2氫四苯基鳞鹽、磷酸2氫四苄 基鐵鹽、磷酸2氫三甲基苄基鳞鹽、磷酸2氫二甲基二苄 基鱗鹽、磷酸2氫乙基三苯基鳞鹽以及磷酸2氫丁基三萘 基鐵鹽。 作爲膦酸二錢鹽,可舉出例如辛烷膦酸雙(四甲基鱗 鹽)、苯膦酸(四甲基錢鹽)(四乙基_鹽)、苄基膦酸 (四辛基鐵鹽)(四丙基鐵鹽)、壬基膦酸雙(甲基三乙 基鳞鹽)、甲苯膦酸(四甲基銹鹽)(四乙基錢鹽)、甲 烷膦酸雙(四丁基錢鹽)、丁基膦酸雙(二乙基二丁基鐵 鹽)、苯膦酸雙(四苯基鍈鹽)以及苯膦酸雙(四甲基鐵 鹽)。 作爲膦酸1氫鱗鹽,可舉出例如苯基膦酸1氫(四丁 基鍈鹽)、苄基膦酸1氫(四丁基銹鹽)、辛烷膦酸1氫 四甲基鱗鹽、苯膦酸1氫四甲基鳞鹽、苄基膦酸1氫四辛 基鍈鹽、壬基膦酸1氫甲基三乙基銹鹽、甲苯膦酸1氫四 乙基鱗鹽、甲烷膦酸1氫四丁基鐵鹽、丁烷膦酸1氫二乙 基二丁基鳞鹽以及苯膦酸1氫四苯基錢鹽。 作爲亞磷酸三銹鹽,可舉出例如亞磷酸三(四甲基鐵 _____ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ 訂
本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 1281483 經濟部智慧財產笱Μ工消費合作fi印製 A7 B7 ___五、發明説明(12) 鹽)、亞磷酸三(四丁基鱗鹽)、亞隣酸三(四苯基鐵鹽 )、亞磷酸三〔四(2,4 一二叔丁基苯基)鐵鹽〕、亞 磷酸三(四苄基鳞鹽)、亞磷酸三(甲基三乙基鐵鹽)、 亞磷酸三(三甲基苄基鳞鹽)、亞磷酸三〔二丁基二(六 癸基)鱗鹽〕、亞磷酸三(二甲基二苯基鍈鹽)以及亞磷 酸雙(四癸基鱗鹽)(四甲基鳞鹽)° 作爲亞磷酸1氫二鐵鹽,可舉出例如亞磷酸1氫雙( 四甲基錢鹽)、亞磷酸1氫雙(四丁基鳞鹽)、亞磷酸1 氫雙(四苯基鱗鹽)、亞磷酸1氫雙〔四(2,4 一二叔 丁基苯基)鳞鹽〕、亞磷酸1氫雙(四苄基錢鹽)、亞磷 酸1氫雙(甲基三乙基鍈鹽)、亞磷酸1氫雙(三甲基苄 基鳞鹽)、亞磷酸1氫雙〔二丁基二(六癸基)鳞鹽〕、 亞磷酸1氫雙(二甲基二苯基錢鹽)以及亞磷酸1氫(四 癸基錢鹽)(四甲基錢鹽)。 作爲亞磷酸2氫錢鹽,可舉出例如亞磷酸2氫四甲基 錢鹽、亞磷酸2氫四丁基鳞鹽、亞磷酸2氫四(六癸基) 辚鹽、亞磷酸2氫四苯基鳞鹽、亞磷酸2氫四苄基鳞鹽、 亞磷酸2氫三甲基苄基鍈鹽、亞磷酸2氫二甲基二苄基鐵 鹽、亞磷酸2氫乙基三苯基鳞鹽、亞磷酸2氫丁基三苄基 鍈鹽以及亞磷酸2氫二丁基二辛基鳞鹽。 作爲亞膦酸二銹鹽,可舉出例如苯基亞膦酸雙(四丁 基錢鹽)、苄基亞膦酸雙(四丁基辚鹽)、辛烷亞膦酸雙 (四甲基鱗鹽)、苯亞膦酸雙(四甲基銹鹽)、壬基亞膦 酸雙(甲基三乙基錢鹽)、甲苯亞膦酸雙(四乙基_鹽) __- 本纸張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1281483 A7 經濟部智慧財/t^7g(工消費合作社印製 B7五、發明説明(13) 、甲烷亞膦酸雙(四丁基辚鹽)、丙烷亞膦酸雙(二乙基 二丁基鐵鹽)、苯亞膦酸雙(四苯基鍈鹽)、苄基亞膦酸 雙(四苄基鐵鹽)、己烷亞膦酸雙(四甲基鱗鹽)以及萘 亞膦酸雙(四辛基鱗鹽)。 作爲亞膦酸1氫辚鹽,可舉出例如苯基亞膦酸1氫( 四丁基鱗鹽)、苄基亞膦酸1氫(四丁基鱗鹽)、辛烷亞 膦酸1氫四甲基錢鹽、苯亞膦酸1氫四甲基鳞鹽、壬基亞 膦酸1氫甲基三乙基鐵鹽、甲苯亞膦酸1氫四乙基鳞鹽、 甲烷亞膦酸1氫四丁基鳞鹽、丙烷亞膦酸1氫二乙基二丁 基鱗鹽、己烷亞膦酸1氫四甲基鐵鹽以及萘亞膦酸1氫四 辛基鳞鹽。 作爲硼酸三辚鹽,可舉出例如硼酸三(四甲基鳞鹽) 、硼酸三(四丁基鳞鹽)、硼酸三(甲基三乙基銹鹽)、 硼酸三(三甲基苄基鳞鹽)、硼酸三〔二丁基二(六癸基 )鱗鹽〕、硼酸三(二甲基二苯基鳞鹽)、硼酸雙(四癸 基鱗鹽)(四甲基鳞鹽)、硼酸雙(四苯基鱗鹽)(四甲 基銹鹽)、硼酸雙(三甲基苯基鳞鹽)(二甲二苯基鐵鹽 )以及硼酸雙(四甲基鱗鹽)(四苄基鐵鹽)。 作爲硼酸1氫二鳞鹽,可舉出例如硼酸1氫雙(四甲 基銹鹽)、硼酸1氫雙(四丁基鐵鹽)、硼酸1氫雙(甲 基三乙基銹鹽)、硼酸1氫雙(三甲基苄基鐵鹽)、硼酸 1氫雙〔二丁基二(六癸基)鐵鹽〕、硼酸1氫雙(二甲 基二苯基_鹽)、硼酸1氫(四癸基錢鹽)(四甲基錢鹽 )、硼酸1氫(四苯基鱗鹽)(四甲基鳞鹽)、硼酸1氫 16-_ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ 、1Τ
表紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部智慧財1^7員工消費合作社印製 1281483 A7 B7_ 五、發明説明(14) (三甲基苯基鳞鹽)(二甲二苯基鳞鹽)以及硼酸1氫( 四甲基鱗鹽)(四苄基錢鹽)。 作爲硼酸2氫鐵鹽,可舉出例如硼酸2氫四甲基銹鹽 、硼酸2氫四丁基鳞鹽、硼酸2氫四(六癸基)鱗鹽、硼 酸2氫四苯基鐵鹽、硼酸2氫四苄基鍈鹽、硼酸2氫三甲 基苄基鐵鹽、硼酸2氫二甲基二苄基錢鹽、硼酸2氫乙基 三苯基銹鹽、硼酸2氫丁基鱗鹽三苄基鳞鹽以及硼酸2氫 二丁基錢鹽二辛基鱗鹽。 作爲有機基1取代硼酸酸二鳞鹽,可舉出例如苯基硼 酸雙(四甲基鳞鹽)、苯基硼酸雙(四丁基鐵鹽)以及苄 基硼酸雙(四甲基鱗鹽)。 作爲有機基1取代硼酸酸1氫鐵鹽,可舉出例如苯基 硼酸1氫(四甲基鳞鹽)、苯基硼酸1氫(四丁基鳞鹽) 以及苄基硼酸1氫(四甲基錢鹽)。 在這些特定鱗鹽等之中,作爲特佳者可舉出磷酸三( 四甲基鳞鹽)、磷酸三(四丁基鱗鹽)、磷酸1氫雙(四 甲基銹鹽)、磷酸1氫雙(四丁基錢鹽)、磷酸2氫四甲 基銹鹽、磷酸2氫四丁基鳞鹽、苯膦酸雙(四甲基鐵鹽) 、苯基膦酸1氫(四丁基鳞鹽)、亞磷酸三(四甲基鳞鹽 )、亞磷酸三(四丁基鳞鹽)、亞磷酸1氫雙(四甲基鳞 鹽)、亞磷酸1氫雙(四丁基鐵鹽)、亞碟酸2氫四甲基 i粦鹽、亞磷酸2氫四丁基鱗鹽、苯基亞膦酸雙(四甲基錢 鹽)、苯基亞膦酸雙(四丁基鐃鹽)、硼酸三(四甲基錢 鹽)、硼酸三(四丁基鱗鹽)、硼酸1氫雙(四甲基鐵鹽 血________- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1281483 A7 B7 經濟部智慧財產^7a (工消費合作社印製 五、發明説明(15) )、硼酸1氫雙(四丁基錢鹽)、硼酸2氫四甲基_鹽以 及硼酸2氫四丁基鐄鹽。 在如上所述的鐵鹽中,以酸性鳞鹽,亦即酸性磷酸銹 鹽、酸性鱗酸鱗鹽、縮合酸性憐酸鐵鹽、酸性亞憐酸錢鹽 、酸性亞膦酸鐵鹽及酸性硼酸錢鹽爲佳。 在本發明中,更進一步地,亦可依所期望同時合倂這 些特定錢鹽,以及如硫酸酸性錢鹽與亞硫酸酸性鳞鹽之酸 性_鹽來使用。 作爲如此的硫酸酸性鐵鹽,可舉出例如硫酸1氫四甲 基鳞鹽、硫酸1氫四丁基鳞鹽、硫酸1氫四丙基鏺鹽、硫 酸1氫四辛基鳞鹽、硫酸1氫四苯基銹鹽、硫酸1氫乙基 三丁基銹鹽、硫酸1氫三甲基辛基銹鹽、硫酸1氫四苄基 鳞鹽、硫酸1氫二乙基二丁基鳞鹽以及硫酸1氫苄基三甲 基銹鹽。 又,作爲亞硫酸酸性鱗鹽,可舉出例如亞硫酸1氫四 曱基銹鹽、亞硫酸1氫四丁基錢鹽、亞硫酸1氫四丙基鳞 鹽、亞硫酸1氫四辛基鳞鹽、亞硫酸1氫四苯基銹鹽、亞 硫酸1氫乙基三丁基鍈鹽、亞硫酸1氫三甲基辛基鳞鹽、 亞硫酸1氫四苄基鳞鹽、亞硫酸1氫二乙基二丁基鐵鹽以 及亞硫酸1氫苄基三甲基鳞鹽。 又,在不損害本發明之目的範圍下,依所期望,亦可 配合特定鱗鹽中之磷酸酸性鱗鹽或其酯之物質或二鹼金屬 鹽、中性磷酸_鹽、中性膦酸鐵鹽、中性硫酸錢鹽以及中 性亞硫酸銹鹽。如此銹鹽的添加,將具有提昇組成物難燃 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ 訂
衣紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1281483 經濟部智慧財4笱員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(16) 性之附加效果。 如此之物質或二驗金屬鹽的使用量,係例如相對於所 使用的特定磷酸酸性辚鹽中之磷分合計,使該化合物中之 磷分的合計成爲0 · 〇 〇 1〜5 0重量%之範圍。相對於 相同基準,以0 · 0 1〜3 0重量%者較佳,更佳者爲 0 · 0 5〜1 0重量% 。如此錢鹽的添加,將具有提昇組 成物難燃性之附加效果。 此外,亦可添加上記文獻所記載之以往眾所周知的熔 融黏度安定劑。作爲如此熔融黏度安定劑者,例如可舉例 磺酸的鱗鹽或銨鹽、磺酸及磺酸低級酯。這些可單獨亦可 2種以上一起使用。 作爲如此化合物的具體例者,可舉例如辛基磺酸四丁 基鐵鹽、苯磺酸四丁基錢鹽、月桂基苯磺酸四丁基_鹽、 癸基磺酸四甲基銨鹽、月桂基苯磺酸四丁基銨鹽之磺酸的 銹鹽或銨鹽;如對甲苯磺酸之芳香族磺酸、如六癸基磺酸 之脂肪族磺酸、苯磺酸丁酯、對甲苯磺酸丁酯、癸基磺酸 丁酯等之磺酸或磺酸低級酯。在這些之中最好使用磺酸低 級酯。 在倂用特定鐵鹽與熔融黏度安定劑時,熔融黏度安定 劑的配合量,在磺酸的鐵鹽或銨鹽之情況下,相對於每1 化學當量的鹼性鹼金屬化合物觸媒,其爲〇 . 7〜5 0化 學當量,較好爲0.8〜20化學當量,更好爲0·9〜 1 0化學當量;在其他磺酸或磺酸低級酯化合物之情況下 ,以0 · 7〜20化學當量爲佳,較好爲0 · 8〜10化 __—_19 ____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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在此,R〇4及R°5爲互相獨立的氫原子或碳數1〜6 的烷基,R06爲氫原子或甲基,R07爲氫原子、碳數丄〜 6的烷基或碳數6〜1 0的芳基,RQ8與RQ9爲互相 的碳數1〜10的烷基,m及η爲〇·1或2, 所表之丙烯酸的芳基酯,以及下記式(C ) I!-I-·-I--t — f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} (R010)
(c) 訂 經濟部智慧財l^7g (工消費合作社印製 3 0 0 x 1 0 重 在此,RU◦爲碳數1〜10的烷基,n爲o〜3的 數,A 具有取代基亦可之碳數6〜2 0的芳香族基, 所表之內酯系安定劑。 碳原子團捕捉劑之定義及作用等,在茲維福勒(Hans Zweifel)著「高分子物質的安定化(Stabilization of PolymericMaterials)」5 2 頁之 2、1、2、5 項中,已 加以解說。
相對於每1 0 0重量份之芳香族聚碳酸酯,這些碳原 子團捕捉劑的使用量宜爲0 · 5X10— 4〜500X 〇1重量份,較好爲5x10 量份,更好爲1 0 X 1 CT 4〜3 0 0 X 1 〇 4重量份,最 好爲5〇x 1〇3〜3 0〇X 1 〇一4重量份之範圍。 _____-— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1281483 A7 _______B7 五、發明説明(19) 若碳原子團捕捉劑的使用量低於〇 · 5 X 1 0 — 4重量 份,則不易獲得使凝膠狀異物生成量減少之效果或提昇濕 熱耐久性、色澤安定性之效果,反之若高於5 Ο Ο X 1 〇 — 4重量份,則將嚴重影響所得之聚碳酸酯的色澤、透 明性、機械物性使其變差,故不佳。 作爲上記式(A )所表之矽烷類,可舉出例如苯基二 甲氧基矽烷、苯基二甲基矽烷、苄基二甲基矽烷、1,2 —雙(二甲基甲矽烷基)苯、1,4 —雙(二甲基甲矽烷 基)苯、雙〔(對二甲基甲矽烷基)苯基〕醚、雙(三甲 基甲矽烷氧基)乙基矽烷、雙(三甲基甲矽烷氧基)甲基 矽烷、叔丁基二甲基矽烷、二叔丁基甲基矽烷、二叔丁基 矽烷、二甲基乙氧基矽烷、二苯基甲基矽烷、二苯基矽烷 、乙基雙(三甲基甲矽烷氧基)矽烷、乙基二甲基矽烷、 己基矽烷、甲基二乙氧基矽烷、甲基三(二甲基甲矽烷氧 基)矽烷、正十八烷基矽烷、正辛基矽烷、五甲基環五矽 氧烷、苯基二乙氧基矽烷、苯基二甲基矽烷、苯基甲基矽 烷、苯基矽烷、四乙基環四矽氧烷、1, 3, 5, 7—四 甲基環四矽氧烷、1, 1,4,4 一四甲基乙烯二矽、三 叔丁基矽烷、三乙氧基矽烷、三乙基矽烷、三正己基矽烷 、三異丁基矽烷、三丙氧基矽烷、三異丙基矽烷以及三苯 基矽烷等。 作爲上記式(B )所表之丙烯酸酯,可舉出例如2 — 叔丁基一 6 -(3 —叔丁基一 2 —羥基一 5 —甲基苄基) 一 4…甲基苯基丙烯酸酯、2 —叔戊基一 6 —( 3 —叔戊 ----- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ 、訂 經濟部智慧財4笱g(工消費合作钍印製 1281483 A7 B7 五、發明説明(20) 基一2-羥基一5-甲基苄基)一4一甲基苯基丙烯酸酯 、2 —〔 1— (2 -經基一 3,5 -二叔戊基苯基)乙基 〕一 4, 6 —二叔戊基苯基丙烯酸酯、2 —〔1— (2 - 羥基一 3,5 -二叔丁基苯基)乙基〕一 4,6 —二叔丁 基苯基丙烯酸酯、2 -〔 1 一(2 -羥基一 3 -叔丁基一 5 -甲基苯基)乙基〕一 4 一甲基—6 —叔丁基苯基丙烯 酸酯、2 —〔 1 一(2 -羥基—3 —叔戊基一 5 —甲基苯 基)乙基〕一 4 一甲基一 6 -叔戊基苯基丙烯酸酯、2, 4 一二叔戊基一 6 — (3,5 — 一叔戊基一 2 —經基一节 基)一苯基丙烯酸酯、2,4 一二叔丁基一 6 —(3, 5 一二叔丁基—2 -羥基一苄基)一苯基丙烯酸酯等。 作爲上記式(C )所表之內酯系安定劑,可舉出例如 3 —苯基一 3H —苯并呋喃—2 -酮、5,7 -二叔丁基 —3 — (3,4 —二甲基苯基)—3H —苯并呋喃一2 — 酮、5,7 -二叔丁基一 3 — (3,5 -二甲基苯基)— 3H —苯并咲喃一 2 —麵、5,7 - 一戊基一 3 —(3, 5-二甲基苯基)一3H-苯并呋喃一2—酮以及5, 7 一二異丙苯基一3 — (3,4 一二甲基苯基)一3H —苯 并呋喃一 2 —酮。 更者,本發明的芳香族聚碳酸酯組成物,亦可含有作 爲(D )成分之磷酸、亞磷酸、次磷酸、縮合磷酸以及縮 合亞磷酸。這些可1種或2種以上一起使用。這些(D ) 成分將顯示出防止芳香族聚碳酸酯之分子量降低或色澤惡 化之作用。相對於每1 〇 0重量份之芳香族聚碳酸酯,宜 -------- -〇3 _ 衣紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ 訂 經濟部智慧財產笱資工消費合作钍印製 1281483 A7 B7 五、發明説明(21) . 使用1X10 一4〜100X10— 4重量份之這些(D)成 分。作爲縮合磷酸,可舉出例如焦磷酸或多磷酸,作爲縮 合亞磷酸,可舉出例如焦亞磷酸或多亞磷酸。 此外,在本發明的芳香族聚碳酸酯組成物方面,爲了 提昇來自熔融成形時之模具的脫膜性,亦可含有多價醇與 高級脂肪酸之酯(E )。作爲如此酯者最好爲多價醇與碳 數1 0〜2 2的飽和或不飽和高級脂肪酸酯。又,如此酯 宜具有HLB値3〜7,最好3〜6的HLB。在倂用: H L B 3〜6的部分酯與特定銹鹽的情況下,其提昇脫膜 性以及減低模具污損之效果變大。 所謂H L Β値係指,例如,如「表面活性劑」(講談 社)著;北原文男與其他3名;Ρ 2 4所記載,Hydrophile -Lipophile Balance之略稱,亦即親水、疏水平衡之意。 作爲滿足如此平衡之部分酯,可舉出飽和或不飽和的 脂肪族之單、雙或三羧酸與飽和或不飽和的多價醇之部分 酯。作爲多價醇,例如可I舉出如乙二醇、丙二醇、1, 4 - 丁烯二醇、二乙二醇之飽和或不飽和的2價醇,如丙 三醇、三甲醇丙烷之飽和或不飽和的3價醇,如季戊四醇 之飽和或不飽和的4價醇,或5價以上之飽和或不飽和的 多價醇。 具體而言,作爲高級脂肪酸,可舉出例如直鏈狀羧酸 之月桂酸、十四烷酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二碳烷酸, 以及支鏈狀羧酸之異癸酸、異三癸酸、異十四烷酸、異棕 櫚酸、異硬脂酸、異花生酸,其他不飽和羧酸之油酸、亞 --------24-__ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1281483 A7 B7 五、發明説明(22) 油酸、亞麻酸、5,8,11,1 4 一二十碳四烯酸、4 ,7,1〇, 13,16,19 —二十六碳六烯酸等。 又,作爲多價醇類,可舉出例如丙二醇、丙三醇、2 ,2 -二羥基全氟化丙醇、新戊二醇以及季戊四醇、二( 三甲醇丙烷)等。 作爲來自這些多價醇與高級脂肪酸之部分酯,可舉出 乙二醇單硬脂酸酯、乙二醇單油酸酯、丙二醇單油酸酯、 丙二醇單二十二碳烷酸酯、丙二醇單硬脂酸酯、丙三醇單 硬脂酸酯、丙三醇單異硬脂酸酯、丙三醇單月桂酸酯、丙 三醇單油酸酯、丙三醇單棕櫚酸酯、丙三醇單乙醯硬脂酸 酯、丙三醇單鯊肝醚、三甲醇丙烷二硬脂酸酯以及新戊二 醇單硬脂酸酯等。 相對於每1 0 0重量份之芳香族聚碳酸酯,如此酯的 較佳配合量宜爲1 X 1 0— 3〜3 X 1 0 — 1重量份,較好爲 5X10 3〜2x10 — 1重量份,更好爲6xl〇'3〜 1 X 1 0 — 1重量份之範圍。上記範圍外的配合量,因可能 會發生有不適合本發明目的之情況,故不佳。 此外,依所期望亦可倂用以下所舉例之其他的脫膜劑 。作爲如此脫膜劑,可舉出1 )如天然或合成之石鱲類、 聚乙烯蠟、氟代烴類之烴系脫膜劑,2 )如硬脂酸、羥基 硬脂酸之高級脂房酸或如羥基脂肪酸的三甲醇丙烷之脂肪 酸系脫膜劑,3 )乙烯雙硬脂醯胺等之脂肪酸醯胺、如芥 酸醯胺之伸烷基雙脂肪酸醯胺類等之脂肪酸醯胺系脫膜劑 ,4 )如硬脂醇或十六烷醇之脂肪族醇、多價醇、聚乙二 ------25—- 衣纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ 訂 經濟部智慧財產^7B(工消費合作Ti印製 1281483 A7 B7 五、發明説明(23) 醇、聚丙三醇類等之醇系脫膜劑,以及5 )聚矽氧烷類。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 相對於每1 0 0重量份之本發明的芳香族聚碳酸酯樹 脂,如此其他脫膜劑的配合量宜爲〇 · 〇 〇 〇 1〜0 · 1 重量份。這些可單獨使用,亦可混合2種以上使用。 在本發明的芳香族聚碳酸酯組成物方面,爲了提昇成 形品的官能良好程度,可含有發藍劑(F )。雖發藍劑在 加熱熔融成型加工時變色傾向很大,然而在本發明的該組 成物中,因特定銹鹽的安定效果大,故可抑制發藍劑的變 色。 作爲發藍劑者,以有機發藍劑爲宜,尤其以蒽醌化合 物的發藍劑較佳。 作爲如此發藍劑的具體例者,可舉出例如Solvent
Violet 13 [ C A . N〇(染料索引 No) 60725 ; 商標名Bayer公司製「microlexviolet B」、三菱化學(股 份有限公司)製「dialezinblue」、住友化學工業製「 sumiplastviolet B」、有本化學製「plastviolet 8840」]、
Solvent Violet 31[CA. N〇682 1 0;商標名三菱化學(股份有限 經濟部智慧財產局P'工消費合作社印製 公司)製「dialezinviolet D」]、Solvent Violet 3 3 [C A. N〇60725 ;商標名 三菱化學(股份有限公司)製「 dialezinblue J」〕、Solvent Blue 94[CA. N〇61500 ;商標名 三菱化學(股份有限公司)製「dialezmblue N」]、
Solvent Violet 36[CA. N〇682 1 0;商標名 Bayer 公司製「 microlexviolet 3R」]' Solvent Blue 97[商標名 Bayer 公司 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 製「microlexviolet RR」]、Solvent Blue 45[CA. N06IIIO; ---- 1281483 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 ____ 五、發明説明(24) 商標名Sand公司製「四氮雜茂藍RLS」]、以及Chiba speciality chemical公司的 microlexviolet或二氣雜戊監 RLS 等。在這些中,以microlexviolet或三氮雜茂藍R L S較佳。 這些著色劑可單獨使用,亦可混合一起使用。相對於 每10 0重量份之樹脂成分,這些發藍劑的使用量宜爲 0.〇01\104〜1〇0\10—4重量份,較好爲 0 · 0 1 X 1 0 一 4〜1 0 X 1 0 4重量份,更好爲
0 · 05 X10 4〜5X10 — 4重量份,最好爲〇 · IX 10— 4〜3x10— 4重量份之量。 本發明的芳香族聚碳酸酯樹脂之較佳形態係 (I )如申請專利範圍第一項所記載之芳香族聚碳酸 酯組成物,其中,芳香族聚碳酸酯(A )的黏度平均分子 量在1 0 0 0 0〜1 0 0 0 0 0的範圍,熔融黏度安定性 爲0 · 5 %以下,而相對於全末端基之末端羥基濃度爲 5 0莫耳%以下者,以及 (Π)錢鹽(B)爲磷酸銹鹽以及/或亞磷酸錢鹽, 相對於每1 0 0重量份之芳香族聚碳酸酯(A )含有磷原 子〇· 0 1x10— 4〜30X10—4重量份,更者相對於 每1 0 0重量份之芳香族聚碳酸酯(A)含有多價醇與高 級脂肪酸之酯(E ) 1 X 1 〇 - 3〜3 X 1 0 — 1重量份,更 進一步地有時含有碳原子團捕捉劑(C )者,以及 (m)錢鹽(B)爲磷酸辚鹽以及/或亞磷酸銹鹽, 相對於每1 0 0重量份之芳香族聚碳酸酯(A)含有磷原 子〇·〇1 x 1〇1〜3 0 X 1 0 一 4重量份,更者相對於 ---------- 07 _ 本紙張尺度適财關家辟(CNS)A4il^( 210X297/^ ) ~一" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1281483 經濟部智慧財/1^70(工消費合作社印发 A7 B7_五、發明説明(25) 每1 0 0重量份之芳香族聚碳酸酯(A)含有多價醇與局 級脂肪酸之酯(E ) 1 X 1 〇 — 3〜3 X 1 0 — 1重量份以及 發藍劑0 · 001x10 一4〜10 0 x10 4重量份,更 進一步地有時含有碳原子團捕捉劑(C )者。 更者,在本發明的芳香族聚碳酸酯組成物方面,於不 損害本發明之目的範圍下,爲了改良剛性等,亦可配合固 體塡料例如無機塡料或有機塡料。作爲如此塡料者,可舉 出例如如滑石、雲母、玻璃薄片、玻璃珠、碳酸鈣、氧化 鈦之板狀或粒狀的無機塡料或者是如玻璃纖維、玻璃軟纖 維、矽灰石、碳纖維、阿拉米纖維、金屬系導電性纖維之 纖維狀塡料,以及如交聯丙烯酸粒子、交聯矽氧烷粒子之 有機粒子。相對於每1 〇 〇重量份之本發明的芳香族聚碳 酸酯,這些無機塡料或有機塡料的配合量宜爲1〜1 5 0 重量份,更佳爲3〜100重量份。 又,亦能以有機矽烷偶合劑等來表面處理如上記之無 機塡料。藉由此表面處理,可得到抑制芳香族聚碳酸酯分 解之良好結果。 在本發明的芳香族聚碳酸酯組成物方面,於不損害本 發明之目的範圍下,亦可配合與芳香族聚碳酸酯(A)相 異之其他熱可塑性樹脂。 作爲如此的其他樹脂者,可舉出例如聚醯胺樹脂、聚 醯亞胺樹脂、聚醚醯亞胺樹脂、聚氨酯樹脂、聚苯伸醚樹 脂、聚苯伸硫醚樹脂、聚硕樹脂、聚乙烯、聚丙烯等之聚 烯烴樹脂,聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二 ------28-_ 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1281483 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(26) 甲酸丁二醇酯等之聚酯樹脂,非晶性聚烯丙酸酯樹脂、聚 苯乙烯樹脂、丙烯腈/苯乙烯共聚體(A S樹脂)、丙烯 腈/丁二烯/苯乙烯共聚體(ABS樹脂)、聚甲基丙烯 酸酯樹脂、酚醛樹脂、環氧樹脂等之樹脂。 相對於每10 0重量份之芳香族聚碳酸酯(A),含 有例如1 0〜1 5 0重量份之這些其他熱可塑性樹脂。 本發明的芳香族聚碳酸酯組成物,其黏度平均分子量 在1〇0〇〇〜1〇00〇0的範圍。又,黏度平均分子 量宜爲1〇〇〇〇〜500 0 0,更佳爲10000〜 1 8〇〇〇。 更者,本發明的芳香族聚碳酸酯組成物,其熔融黏度 安定性爲0 . 5 %以下,較好爲0 · 2 %以下,理想的情 況爲0 % 。熔融黏度安定性差的聚碳酸酯樹脂,除成型加 工時的安定性不良外,其在高濕條件化下及成型品長時間 使用時之機械物性的安定性亦不良,尤其耐衝擊性顯著惡 化或降低,故非實用性之物。 其次,針對本發明的芳香族聚碳酸酯組成物之製造法 加以說明。 在本發明中所使用之芳香族聚碳酸酯樹脂,係藉由溶 液法或熔融法使主要來自於前記式(2 )所表的芳香族二 烴基化合物而成之二烴基化合物,與碳酸酯結合形成性前 驅體反應所製造而成者。這些之中,以藉由熔融法來製造 本發明的芳香族聚碳酸酯樹脂之方法較佳。 作爲如此的芳香族二烴基化合物,具體而言可舉出雙 ------^29· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ:297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ 訂 1281483 A7 B7 五、發明説明(27) (4 一羥苯基)甲烷、2,2 -雙(4 一羥苯基)丙烷、 1, 1 —雙(4 一羥苯基)乙烷、2,2 —雙(4 —羥基 一 3 —甲基苯基)丙烷、雙(4 一羥苯基)苯基甲烷、4 ,4’ 一二羥苯基一 1,1’ 一間二異丙基苯等之雙(4 一 羥基芳基)鏈烷類;1, 1 一雙(4 一羥苯基)環己烷、 1, 1—雙(4 —羥苯基)—3,3,5 —三甲基環己烷 、2,2, 2、2’一四氫一3, 3, 3’, 3’一四甲基 —1, 1’一螺雙一〔1H— indene〕一 6, 6· — 二醇、9,9 一雙(4 —羥基一 3 —甲基苯基)芴等之雙 (4 一羥基芳基)環鏈烷類;雙(4 一羥苯基)醚等之二 羥基芳基醚類,4, 4’一二羥基二苯基硫醚、4, 4’一 二羥基—3,3、一二甲基二苯基硫醚等之二羥基二芳基硫 醚類;4,4’ 一二羥基二苯基亞碼等之二羥基二芳基亞碼 類,4,4,—二羥基二苯基碼、4,4,—二羥基-3, 3,一二甲基二苯基碼等之二羥基二芳基碼類;4 , 4’ 一 二羥基二苯基一3, 3’一靛紅等之二羥基二芳基靛紅類, 3, 6-二羥基一9, 9一二甲基咕噸等之二羥基二芳基 咕噸類;間苯二酚、5 -苯基間苯二酚、2 -叔丁基對苯 二酚、2 -苯基對苯二酚等之二羥基苯類以及4,4’ 一二 羥基二苯基等之二羥基二苯基類。 其中,以單體安定性佳、內含不純物少且容易取得之 2,2 -雙(4 一羥苯基)丙烷(以下稱爲BPA)爲佳 0 在本發明中,若以控制玻璃轉變溫度、提昇流動性、 ---- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慈財4笱員工消費合作社印製 1281483 A7 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印製 B7 五、發明説明(28) 增大折射率、或減低雙重折射等,控制光學性質等作爲目 的,則相應於需要,亦可在芳香族聚碳酸酯中共聚合1種 或2種以上之各種單體。作爲這些的具體例者,例如可舉 出如1,4 — 丁二醇、1,4—環己烷二甲醇、1, 10 —癸二醇、3,9 —雙(1,1—二甲基一 2 —羥乙基) 一 2,4,8, 10 —四氧雜螺〔5,5〕十一烷、二乙 二醇、聚四甲二醇之脂肪族二羥基化合物;如對苯二甲酸 、異苯二甲酸、2,6 —萘基二羧酸、已二酸、環己烷二 羧酸之二羧酸或者是如對羥基苯甲酸、6 —羥基一 2 -萘 甲酸、乳酸之羧酸。 作爲碳酸酯結合形成性前驅體者,在溶液法中例如可 舉出如碳醯氯之鹵化碳醯及鹵仿化合物,而在熔融法中可 舉出例如芳香族碳酸二酯,具體而言如二苯基碳酸酯、二 甲苯基碳酸酯等。依所期望,亦可使用其他二甲基碳酸酯 、二環己基碳酸酯等。從反應性、相對於所得樹脂著色之 安定性以及價値的觀點來看,在這些化合物中,以二苯基 碳酸酯較佳。 在固相聚合法中,首先使在上記的溶液法或熔融法中 所製造之分子量小的聚碳酸酯結晶化,其次於高溫、所期 望之減壓下以及固體狀態下進行聚合,即可得到聚碳酸酯 樹脂。如此所得之聚碳酸酯樹脂亦同樣地能夠使用。 亦可使用在本發明中,藉由在製造聚碳酸酯時一同倂 用碳酸酯結合形成性前驅體與酯結合形成性前驅體所製造 、含有酯結合之聚碳酸酯作爲對象之芳香族聚碳酸酯。 -—_-- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1281483 A7 B7 五、發明説明(29) 作爲如此酯結合形成性前驅體者,可舉出如羧酸或二 羧酸衍生物。作爲這些的具體例,可舉出例如對苯二甲酸 、對苯二甲酸氯化物、異苯二甲酸氯化物、對苯二甲酸二 苯酯、異苯二甲酸二苯酯之芳香族二羧酸衍生物;如丁二 酸、已二酸、十二烷二酸、已二酸氯化物、癸二酸二苯酯 、十二烷二酸二苯酯之脂肪族族二羧酸衍生物類;如1, 3 —環丁二羧酸、1,4 —環己二竣酸、1,3 —環己二 羧酸氯化物、環丙二羧酸二苯酯、1,4 一環己二羧酸二 苯酯之脂環族二羧酸衍生物類。 又,在製造上記芳香族聚碳酸酯時,爲了達成所期望 的目的,亦可同時倂用芳香族二羥基化合物與在一分子中 具有3個以上之官能基的多官能性化合物。作爲如此的多 官能性化合物,最好使用具有酚性羥基、羧基之化合物。 作爲如此多官能性化合物,可舉出例如1,1, 1 一三( 4 —羥苯基)乙烷、αα α 〃—三(4 一羥苯基) —1, 3, 5 —三異丙基苯、4,6 —二甲基—2,4, 6 -三(4 一羥苯基)—庚烷一二1,3,5 —三(4 一 羥苯基)苯、偏苯三酸、均苯四甲酸等。 這些之中最好使用1, 1,1—三(4 一羥苯基)乙 烷、α,α', α"—三(4 —羥苯基)—1,3,5 — 三異丙基苯、偏苯三酸等。 在製造芳香族聚碳酸酯時,於溶液法中常使用3級胺 、4級銨鹽、4級鐵鹽、含氮雜環化合物及其鹽、亞胺酸 酯及其鹽、具有醯胺基之化合物等作爲觸媒。在溶液法中 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ 、tx 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印髮 32 1281483 A7 B7 五、發明説明(30) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,常使用多量的鹼金屬化合物或鹼土金屬化合物來作爲反 應時所產生之鹽酸等的碳醯氯化氫之捕捉劑。因此,最好 進行充分地洗淨或精製,使如此做所產生的不純物不殘存 於製造後的聚合物中。 在熔融法及固相聚合法中作爲觸媒者,最好使用含鹼 金屬化合物之觸媒系。相對於芳香族二羥基化合物1莫耳 ,最好使作爲鹼金屬者之使用量變爲5 X 1 0— 8至1 X 1 0 — 6化學當量。若脫離上記範圍,則將發生對所得之聚 碳酸酯的諸物性產生不良影響或無法充分地進行酯交換反 應,以及不易獲得高分子量的聚碳酸酯等之問題,故不佳 0 作爲如此觸媒,可舉出作爲以往酯交換觸媒之鹼金屬 化合物,以及作爲鹼土金屬化合物,例如氫氧化物、碳氫 化合物、碳酸鹽、羧酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、亞硫酸鹽 、氰酸鹽、硫氰酸鹽、氫化硼鹽、磷酸氫化物、芳香族羥 基化合物鹽等。 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印製 作爲鹼金屬化合物之具體例,可舉例出氫氧化鋰、氫 氧化鈉、氫氧化铷、氫氧化鉋、碳酸氫鋰、碳酸氫鉀、碳 酸氫铷、碳酸氫鉋、碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉚、碳酸絶、 醋酸鋰、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸鉚、硬脂酸鋰、硬脂酸鉚 、硬脂酸鉋、苯甲酸鋰、苯甲酸鈉、苯甲酸_、苯甲酸鉋 ,硝酸鉋、亞硝酸_、亞硫酸鉀、氰酸鋰、氰酸鈉、氰酸 _、氰酸鉋、硫氰酸鋰、硫氰酸鉀、硫氰酸铷、硫氰酸鉋 、氫化硼鋰、氫化硼鈉、氫化硼鉀、四苯基化硼鉀、亞磷 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1281483 A7 __B7 五、發明説明(31) 酸二鋰、次亞磷酸鉀、磷酸氫二鋰、磷酸三鋰,雙酚A的 二鋰鹽、單鋰鹽、鋰鈉鹽、鋰酚鹽、鈉酚鹽、鉚酚鹽、鉋 酚鹽、鋰2,6 —二叔丁基一 4 —甲基酚鹽、鈉2,6 — 二叔丁基一 4 —甲基酚鹽、铷2,6 —二叔丁基一 4 —甲 基酚鹽、絶2, 6—二叔丁基一4一甲基酚鹽等。 又,作爲助催化劑,最好倂用鹼性含氮化合物以及/ 或鹼性含磷化合物。 相對於二羥基化合物1莫耳,宜使其使用量變爲5 X 10 — 5〜1X10— 3化學當量,最好爲7x10— 5〜7 X 1 0 4化學當量。若脫離上記範圍,則將發生對所得之 聚碳酸酯的諸物性產生不良影響或無法充分地進行酯交換 反應,以及不易獲得高分子量的聚碳酸酯等之問題,故不 佳。 作爲鹼性含氮化合物之具體例者,可舉出具有如四甲 基銨羥基(Me4N〇H)、四丁基銨羥基(Bu4N〇H )、爷基二甲基錢經基(0 — CH2 (Me ) 3NOH)之 烷基、芳基、烷芳基等的第4級銨羥基類;具有如四甲基 銨醋酸鹽、四乙基銨酚鹽、四丁基銨碳酸鹽、六癸基三甲 基銨乙醇鹽之烷基、芳基、烷芳基等的鹼性銨鹽;如三乙 基胺之第三級胺;或如四甲基銨氫化硼(M e 4 N B Η 4 ) 、四丁基銨氫化硼(B u 4 Ν Β Η 4 )、四甲基銨四苯基硼 酸鹽(M e 4 N B P h 4 )之鹼性鹽等。 作爲鹼性含磷化合物之具體例者,可舉出具有如四丁 基鱗羥基(B u 4 P〇Η )、苄基三甲基錢羥基(0 — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、訂 經濟部智慧財4局員工消費合作钍印製 04 1281483 A7 B7 五、發明説明(32) cH2 (Me) aPOH)、六癸基三甲基鱗羥基之烷基、 方基、烷芳基等的第4級鳞羥基類;或如四丁基錢氫化硼 (B u 4 p b Η 4 )、四丁基錢四苯基硼酸鹽( M e 4 p B P h 4 )之鹼性鹽等。 在上記聚合法中之熔融聚合法方面,爲了容易製造在 化學反應論上末端酚性末端基爲5 0莫耳%或其以上之物 ,必須積極地減少末端羥基。 亦即,在使末端羥基濃度變成上記範圍內上,可藉由 以下所記述之以往眾所周知的1 )或2 )之方法來達成。 1 )聚合原料塡裝莫耳比控制法;藉由提高聚合反應 進行時之D P C / B P A莫耳比,例如考慮聚合反應裝置 的特徵,將其設定於1 . 〇 3至1 · 1 〇之間。 2 )末端封止法;在聚合反應終了時,例如依照美國 專利第5 6 9 6 2 2 2號說明書所記載之方法,藉由上記 文獻中所記載之水楊酸酯系化合物來封止末端羥基。 相對於每1化學當量之封止反應前的末端羥基,水楊 酸酯系化合物的使用量宜爲0 · 8〜1 0莫耳,更佳爲 〇 · 8〜5莫耳,最佳爲〇 . 9〜2莫耳之範圍。以如此 量比來添加,即可適當地封止末端羥基的8 〇 %以上。又 ,進行封止反應時,最好使用上記美國專利所記載之觸媒 。此外,最好在使聚合觸媒失去活性以前的階段中,減低 末端羥基的濃度。 作爲水楊酸酯系化合物,具體而言可舉出如2 一甲氧 基每基本基-本基碳酸酯、2 -甲氧基幾基苯基-異苯丙 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公嫠〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ 訂 經濟部智慧財產笱員工消費合作社印製 1281483 A7 B7 五、發明説明(33) 經濟部智慈財4局員工消費合作社印製 基苯基碳酸酯之2 -甲氧基羰基苯基芳基碳酸酯;如2 -甲氧基羰基苯基一月桂基碳酸酯之2 —甲氧基羰基苯基— 烷基碳酸酯類;如2 -乙氧基羰基苯基-苯基碳酸酯、2, -乙氧基羰基苯基-己基苯基碳酸酯之2 -乙氧基羰基苯 基-芳基碳酸酯類;如2 -乙氧基羰基苯基-辛基碳酸酯 之2 -乙氧基羰基苯基一烷基碳酸酯類;如(2 —甲氧基 羰基苯基)苯甲酸酯、(2—甲氧基羰基苯基)一4一丁 氧基苯甲酸酯、4 -(鄰乙氧基羰基苯基)羥基羰基苯甲 酸(2’ 一甲氧基羰基苯基)酯之芳香族羧酸的(2’ 一甲 氧基羰基苯基)酯;如(2 -乙氧基羰基苯基)苯甲酸酯 之芳香族羧酸的(2’ 一乙氧基羰基苯基)酯;如(2 —甲 氧基羰基苯基)硬脂酸酯、雙(2 -甲氧基羰基苯基)己 二酸酯之脂肪族羧酸酯。 其次,將針對本發明的第1製造法及第2製造法加以 說明。第1製造法及第2製造法能以包含於上記製造法之 記載中的較佳狀態來加以理解。 本發明的第1製造法,係藉由(1 )在酯交換觸媒的 存在下使主要來自於前記式(2 )所表的芳香族二烴基化 合物而成之二烴基化合物與碳酸二酯熔融縮聚,其次(2 )在所得之芳香族聚碳酸酯中於熔融狀態下,添加(a ) 上記特定的鳞鹽或(b )組合上記錢鹽與由磺酸錢鹽、磺 酸銨鹽、磺酸低級烷酯以及磺酸所構成群中選擇至少1種 之磺酸類而成者來實施。 作爲步驟(1 )的酯交換觸媒,最好使用相對於二羥 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 .4·. 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1281483 Α7 Β7 五、發明説明(34) 基化合物1莫耳,(i )由鹼性含氮化合物與鹼性含磷化 合物所構成群中所選出至少一種的鹼性化合物5 X 1 〇 — £ 〜1X101化學當量,以及(U)鹼金屬化合物5X 1 0 ~ 8〜1 X 1〇一 6化學當量。 鹼性含氮化合物與鹼性含磷化合物的具體例如上所述 ,然而爲了更佳地達成本申請發明之目的,最好使用含有 由作爲酯交換觸媒成分之鹼金屬化合物的_及鉋中所選出 之金屬化合物(以下略稱爲鉚金屬化合物等)的觸媒。 相對於1莫耳之芳香族二羥基化合物,在本發明中之 這些聚合觸媒的使用量,若以鹼金屬及鹼土族金屬化合物 的總量來計算,則爲0 · 0 1〜5 //化學當量,較佳爲 0 · 02〜3//化學當量,更佳爲〇 . 02〜2 .5#化 學當量之範圍。鉚金屬化合物等雖可僅使用鉚金屬化合物 等,然而亦可與其他鹼金屬化合物及鹼土族金屬化合物合 倂使用。此時之ί如金屬化合物等的使用量,相對於鹼金屬 及鹼土族金屬化合物的總量,其化學當量比宜選擇〇 . 3 以上,較佳爲0 · 4以上,更佳爲〇 · 5以上,最佳爲 0 . 7以上的量。 在步驟(2)中與特定錢鹽一同使用之磺酸類係磺酸 鱗鹽、磺酸銨鹽、磺酸低級烷酯以及磺酸。這些可1種或 2種以上一起使用。所謂這些磺酸類,係指與前述作爲和 特定辚鹽一同使用之熔融黏度安定劑相同者。 於步驟(2 )中,在使用礎酸類時,特定鐵鹽的添加 係發生於添加磺酸類之後。 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X29*7公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產^7肖工消費合作社印製 1281483 A7 B7 五、發明説明(35) 在本發明的第1製造法中,可在欲製造芳香族聚碳酸 酯之熔融聚合裝置內實施上記步驟(1 )與步驟(2 ), 此外亦可在熔融縮聚裝置中實施上記步驟(1 )後,再於 熔融擠壓機內實施上記步驟(2 )。後者的方法在工業界 上較受歡迎。又,此時在步驟(2 )的特定鱗鹽(a )或 特定_鹽與磺酸類的組合物(b )之添加上,可添加作爲 含有特定鐵鹽(a )或特定辚鹽與磺酸類的組合物(b ) 之芳香族聚碳酸酯的主膠料,更者在特定錢鹽與磺酸類的 組合物(b )之添加上,亦可添加僅以錢鹽作爲芳香族聚 碳酸酯的主膠料者。 其次,將針對本發明的第2製造法加以說明。 本發明的第2製造法,係藉由(1 )準備主要由前記 式(1 )所表的重複單位所構成之芳香族聚碳酸酯的顆粒 ,其次(2 )熔融上繼顆粒,並於熔融狀態下添加特定鐵 鹽後混合來實施。 在步驟(1 )中所準備之芳香族聚碳酸酯的顆粒,係 以如前記之法來製造,亦即以其自體眾所皆知的方法使其 顆粒化而成者。 此芳香族聚碳酸酯最好含有由磺酸辚鹽、磺酸錢鹽、 磺酸低級烷酯以及磺酸所構成群中選擇至少1種之磺酸類 。這些化合物的具體例或配合量係如前所述° 在第2製造法中,步驟(2 )最好在熔融擠壓機內實 施。 本發明的芳香族聚碳酸酯組成物,可藉由壓注成型法 _____~—- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1281483 B7 五、發明説明(36) 等的成型法來製造耐久性、安定性良好的成型品。因其耐 久性,特別是在嚴格的溫濕條件下之長時間耐久性的保持 效果以及帶電防止性極爲優秀,故可作爲各種的成型品例 如光情報記錄媒體的基板或各種用途的片材。例如由該組 成物所製成之光碟片(CD) 、CD — ROM、CD — R 、CD — RW等,磁光碟片(Μ〇)等,數位影碟片( DVD-ROM、DVD — Video、D V D - Audio、 DVD - R、DVD — RAM等)所代表之高密度光碟片 用的基板,長時期來已獲得高度的信賴。尤其是數位影碟 片的高密度光碟片特別有用。 來自本發明的芳香族聚碳酸酯組成物之片材,係除具 有難燃性、帶電防止性外,亦具有優秀之黏接性或印刷性 的片材,發揮其特性可廣泛地利用於電器零件、建材零件 、汽車零件等,具體而言在各種窗戶材料亦即一般家屋、 體育館、棒球場、車輛(建設機械、汽車、巴士、新幹線 、火車車輛等)等之窗戶材料的窗框製品,或各種側壁板 (圓形天花板、天窗、拱廊、高級公寓的圍板、道路側壁 板)、車輛等的窗戶材料、0A機器的顯示器或觸摸電盤 、膜開關、相片套、水槽用聚碳酸酯樹脂層壓板、投影電 視機或等離子顯示器的正面板或者是組合Frennel鏡片、光 片、光碟或偏光板而成的液晶元件、相位差修正板等之光 學用途等方面極爲有用。雖然如此芳香族聚碳酸酯組成物 片材的厚度無須限制,然而通常爲0 · 1〜l〇mm,較 佳爲0 · 2〜8mm,最佳爲0 · 2〜3mm。又,在如 S9-_-_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
經濟部智慧財產局員工消費合作社印M 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公董) 1281483 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A 7 B7五、發明説明(37) 此芳香族聚碳酸酯組成物的片材上,亦可施予欲附加新機 能的各種加工處理(欲改良耐氣候性之各種層壓板處理、 欲改良表面硬度之耐擦傷性改良處理、表面的縐紋加工、 半或不透明化加工等)。 在摻合添加劑於本發明的芳香族聚碳酸酯組成物中之 方面,可採用任意的方法。例如可使用以旋轉器、V型混 合機、超高混合機、諾塔混合機、班伯里混煉機、混料滾 壓機、擠壓機來混合之方法。如此所得的芳香族聚碳酸酯 組成物,原封不動或藉由熔融擠壓機使其一旦成爲顆粒狀 後,再藉由熔融擠壓法即可使其薄片化。 本發明的芳香族聚碳酸酯組成物,可藉由任意方法, 例如旋轉器、混合機、諾塔混合機、班伯里混煉機、混料 滾壓機、擠壓機來混合前記的各成分而製造。 以下藉由實施例來更詳細地敘述本發明。 實施例 1 )聚碳酸酯的固有黏度〔7?〕; 在氯化乙烯中,於2 0 °C下,以Ubelode管進行測定。 又黏度平均分子量可依據下式由固有黏度中算出。 〔/?〕二 1.23xl〇 4Mw0·83 2 )末端基濃度; 將樣品0 · 0 2 g溶解於0 · 4 m 1的重氫化氯仿中 ,在2 0t:下使用iH — NMR (日本電子公司製Εχ〜 2 7 0 ),測定末端羥基及末端羥基濃度。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4α (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 .4· 1281483 Α7 Β7 五、發明説明(38) 3 )熔融黏度安定性; 使用雷歐雷特利公司之R A A型的流動解析裝置,於 氮氣氣流下,測定在剪切速度1 r a d · / s e c · 3 〇 0 °C下所測得之熔融黏度之變化的絕對値3 0分鐘後 ,求取每1分鐘的變化率。 因聚碳酸酯樹脂組成物之短期、長期安定性良好,故 此値不會超過0 · 5 % 。 特別是此値超過0 · 5 %的情況時,樹脂組成物的水 解安定性變差。在此,若將此値超過〇 · 5 %的情況時之 水解安定性評價爲N G,則〇 · 5 %以下之情況的水解安 定性將被評價爲〇Κ。 4 )組成物含水率; 精密地秤量試料約1 0 0 g,其次於真空乾燥機中 1 2 0 °C下,在3 P a以下乾燥1 〇小時後秤量,由其重 量減少量來求取含水率。 5)成型加工時的熱安定性;滯留安定性與黑色異物 的生成 在製造組成物後不久以及3個月室溫保管後實施。 1 )滯留安定性 使用色差計來測定,於料筒溫度3 8 0 °C、模具溫度 8 0 °C下,藉由壓注成型機所成形之色樣品板的色澤(彩 色:L, a,b)與使其在380 °C的料筒中滯留10分 鐘後成形所得之色樣品板的色澤(彩色:L ’,a ’,b ’ ),再藉由下記式所表的ΔΕ來評價滯留安定性。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1281483 A7 _ B7 ——----— ------- 五、發明説明(39) Δ E = [(L-L')2 + (a-a,)2 + (b-b')2]1 Δ E値與分子量降低的大小有關,一方面亦大大地左 右成型品的官能試驗。 依據△ E値的數値可進行如下的判定。 △ E > 3 · 0 ;不良,大幅度地劣化成型品的色澤, 可能得到黃色度強的成型品。 2·5^ΔΕ^3·0;合格〇 2.0^ΔΕ<2·5;良好合格〇 2 . 0<ΔΕ ;優秀合格© 此外此數越小越佳,例如比起2 · 0當然1 · 9更佳 〇 ϋ )黑色異物 藉由壓注成型機,在料筒溫度3 8 0 °C、模具溫度 8 0°0的條件下,成形10〇111111\1〇〇111111><2111111 的平板後,.再於3 8 0 °C的料筒中使其滯留1 〇分鐘後成 形所得之平板中,目測5枚平板中之黑色異物的合計個數 後,進行儀器測量來評價之。黑色異物個數爲直接左右成 型品之品質的重要判定項目。表中,多(1 〇個以上,不 良)、中(6〜9個,良好)、少(〇〜5個,優秀)。 比較例1 ( P C - 1的製造) 芳香族聚碳酸酯的製造將使用以下的方法來進行。 本紙張尺度適用中關家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐)~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1281483 A7 B7 經濟部智慧財產^7a(工消費合作社印製 五、發明説明(40) 在設有攪拌裝置、精餾塔及減壓裝備之反應槽中裝入 作爲原料的精製BPA與精製DPC各1 3 7重量份與 1 3 3重量份,作爲聚合觸媒的雙酚A二鈉鹽(以後略稱 爲BPA2Na鹽)4 · 1x10 — 5重量份,四甲基銨羥 基鹽(以後略稱爲TMAH) 5 · 5X10—3重量份,其 次在氮氣環境1 8 0°C下進行熔融。 於攪拌下,將反應槽內之壓力減壓至1 3 . 3 3 kPa (lOOmmHg),一邊蒸餾除去生成的酚一邊 使其反應2 0分鐘。其次昇溫至2 0 0 °C後,慢慢地減壓 ,其次一邊蒸餾除去酚一邊在4000kPa (30 m m H g )下使其反應2 0分鐘。更者慢慢地昇溫,使其 在220 t:、240 t:、260 °C下各反應20分鐘,其 後,在2 6 0 °C下慢慢地減壓,在2 · 6 6 6 k P a ( 20mmHg)下 10 分鐘,在 1 · 333kPa (10 m m H g )下5分鐘持續地進行反應,最後在2 6 0 t: / 66 . 7kPa (0 · 5mmHg)下使其反應至黏度平 均分子量變成1 5 3 0 0爲止。聚合後使聚碳酸酯顆粒化 ,最後可得到黏度平均分子量爲1 5 3 0 0、末端羥基濃 度爲130 (eq/t on -聚碳酸酯)(以後略稱爲 e q/t ο η)、苯氧基末端基濃度爲1 0 9 ( e q/ ton)、熔融黏度安定性1 · 1 %的聚碳酸酯。在表2 中將顯示所得之聚碳酸酯的諸物性値。 比較例2 ( P C — 2的製造) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 1281483 A7 B7 五、發明説明(41) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在比較例1中使黏度平均分子量成爲1 5 3 0 0的時 候,添加作爲末端封止劑之2-甲氧基羰基苯基苯基碳酸 酯(以後略稱爲含表之SAM) 4 · 0重量份,其次在 260°C、133 · 3Pa (ImmHg)下攪拌 1〇 分 鐘,其後添加作爲磺酸類之月桂基苯磺酸四丁基鱗鹽(以 後略稱爲含表中之DBSP) 3 · 6x10— 4重量份,其 次在 260°C、66 · 7Pa (0· 5mmHg)下攪拌 1 0分鐘。所得之聚碳酸酯的黏度平均分子量爲 15300、末贿經基濃度爲46 (eq/ t on)、苯 氧基末端基濃度爲193 (eq/ton)、熔融黏度安 定性0 % 。在表2中將顯示所得之聚碳酸酯的諸物性値。 實施例1〜12 (PC-3〜14的製造) 以同於比較例2之方法繼續聚合反應,繼續聚合反應 至黏度平均分子量變成1 5 3 0 0爲止。 但是,PC-3, 4, 5係在與PC-2相同的觸媒 系下,使用BPA2Na鹽4 · 1X10-5重量份、 經濟部智慧財產^a(工消費合作社印製 TMAH5 · 5X10— 3重量份,以及使用表1中所記載 的(B )特定鳞鹽來取代D B S P。 在PC—6, 7, 8方面,則以同於PC—2之方法 進行聚合,在添加作爲磺酸類的D B S P後,更進一步地 使用表1中所記載的(B )特定銹鹽。 PC — 9, 10雖以同於PC — 2之方法進行,然而 在使用酚鈉(以後略稱爲P h〇N a鹽)3 · 4 8 X ----44--- - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) 1281483 A7 B7 五、發明説明(42) 1 0 5重量份取代B P A 2 N a鹽4 · 1 X 1 0 — 5重量份
、四丁基鱗羥鹽(以後略稱爲T B P Η ) 1 · 6 6 X 1〇—2重量份取代T M A Η 5 · 5 X 1 0 — 3重量份進行聚 合後,不使用磺酸類,使用表1中所記載的(Β )特定鱗 鹽 ° PC— 11, 12雖以同於PC — 2之方法進行,然 而作爲觸媒使用氫氧化鈉(以後略稱爲N a〇Η ) 1 · 2 xlO— 5重量份取代BPA2Na鹽4 · lxlO— 5重量 份作爲觸媒來進行聚合。在黏度平均分子量成爲 1 5 3 0 0的時候,添加2 -曱氧基羰基苯基苯基碳酸酯 4 · 0 重量份,其次在 260 °C、133 · 3Pa (1 m m H g )下攪拌1 0分鐘,其後在不使用磺酸類之情況 下,添加相對於酯交換觸媒的N a之2倍當量的表1中所 記載的(B )特定鳞鹽,其次在2 6 0 °C、6 6、7 P a (0 · 5 m m H g )下攪拌1 〇分鐘。所得之聚碳酸酯 P C - 1 1的黏度平均分子量爲1 5 3 0 0、末端羥基濃
度爲49 (eQ/t〇n)、苯氧基末端基濃度爲190 (e q / t ο η )、熔融黏度安定性〇 %,聚碳酸酯p C - 1 2的黏度平均分子量爲1 5 3 〇 〇、末端羥基濃度爲 47 (eQ/ton)、苯氧基末端基濃度爲192 ( e q / t ο η )、熔融黏度安定性〇 % 。 在P C — 1 3, 1 4中使用氫氧化_、氫氧化絶(以 後略稱爲Rb〇H、Cs〇H)各1 · 85Χ10-5重量 份、2·7xl05重量份取代BPA2Na鹽4·lx 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產笱員工消費合作社印製 1281483 Α7 Β7 五、發明説明(43) 1 〇 — 5重量份來進行聚合。在黏度平均分子量成爲 1 5 3 0 〇的時候,添加2 —甲氧基類基苯基苯基碳酸酯 4 · 0 重量份,其次在 260°C、133 · 3Pa (1 m m H g )下攪拌1 〇分鐘,其後添加表中所記載的磺酸 類,以及相對於酯交換觸媒的R b、C s之3 · 3倍當量 的(B )特定鱗鹽,其次在2 6 0 t:、6 6 · 7 P a ( Ο · 5mm Hg)下攪拌10分鐘。所得之聚碳酸酯pc 一 1 3的黏度平均分子量爲1 5 3 0 0、末端羥基濃度爲 4 9 ( e q / t ο η )、苯氧基末端基濃度爲190 ( e q / t ο η )、熔融黏度安定性Ο %,聚碳酸酯Ρ C - 1 4的黏度平均分子量爲1 5 3 0 0、末端羥基濃度爲 4 7 ( e q / t ο η )、苯氧基末端基濃度爲192 ( e Q / t ο η )、熔融黏度安定性Ο % 。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 1281483 A7 B7 五、發明説明(44) 經濟部智慧財/i^JM工消費合作社印製
I嗽 末端封止劑 I SAM SAM SAM SAM SAM SAM SAM SAM SAM SAM SAM SAM 切Π _ a驟 ① Μ W 鹏 籙 Ο 1 i X CNl CNl i—H 1 PQ B-2(3.7 X 10'4) o 1""i X 1—ί \ " i cn 1 PQ Β-2(7·4 X 10·4) 〇 X 寸 r i CO 1 PQ B-7(3.2 X 10'4) B-6(2.1 X 104) 〇 r—H X cn 、^^ 1 PQ Β-10(3·5 X 10 —4) 1 B-l 1(1.9 X 10'4) B-2(7.4 X 10'4) 寸 〇 r—H X 寸 r—i cn 1 PQ 磺酸類種類 鹿 壊 壊 DBSP DBSP DBSP 簾 鹿 壊 壊 DBSP DBSP 觸媒 BPA2Na 鹽 /TMAH BPA2Na 鹽 /TMAH BPA2Na 鹽 /TMAH BPA2Na 鹽 /TMAH BPA2Na 鹽 /TMAH BPA2Na 鹽 /TMAH PhONa 鹽 /TBPH PhONa 鹽 /TBPH NaOH/TMAH NaOH/TMAH RbOH/TMAH CsOH/TMAH Ο 〇 Oh 2 CO 1 u Oh 寸 1 〇 Ph LO 1 CJ Oh CD 1 ◦ Oh 卜 1 〇 00 1 O Oh CH) 1 U Ph o r~l 1 ◦ Oh t—H r-H ! 1 ◦ Ph (XI r-H 1 CJ 〇Lh CO r—H 1 ◦ Oh r-H 1 u Ph 實施例 r-H (XI CO 寸 LO CD 卜 00 〇 r—H r-H r-H (XI r-H (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) 1281483 A7 ____B7 五、發明説明(45) 實施例13〜15 (PC - 15〜17的製造)·,表面聚 合的例子 在設有碳醯氯吹入管、溫度計及攪拌機之5 L的反應 槽中,裝入502 · 8g (2 · 21莫耳)精製雙酚A、 7 · 2 %氫氧化鈉水溶液2 · 2 1 L (氫氧化鈉4 · 1 9 旲耳)、以及連—*亞硫酸納0,98§(0.00 5 6莫 耳)後使其溶解,再於攪拌下添加氯化乙烯1 · 2 7 L及 4 8 · 5 %氫氧化鈉水溶液8 0 · 7 0 g (氫氧化鈉 〇· 98莫耳),其次在25 °C下以180分鐘添加 250 · 8g (0 · 253莫耳)碳醯氯進行碳醯氯化反 應。 在碳醯氯化終了後,添加對叔丁基酚1 7 · 5 1 g ( 0 . 1 1 7莫耳),及4 8 · 5 %氫氧化鈉水溶液 80 · 4〇g (氫氧化鈉〇 · 9 7莫耳)以及作爲觸媒之 三乙基胺1 · 81mL (〇· 〇13莫耳),保持在33 °C下攪拌2小時使反應終了。由反應混合液中分離氯化乙 烯層,再重複5次水洗精製,即可得到黏度平均分子量爲 153〇〇、末端羥基濃度爲15(eQ/t〇n)、末 端苯氧基濃度爲2 2 4 ( e q/ t ο η —聚碳酸酯)、熔 融黏度安定性0 · 1 %的聚碳酸酯樹脂(p C - 1 5 )。 此外在實施例1 3、1 4中水洗後,添加各種(Β )特定 辚鹽,Β— II粦鹽8xi〇- 4g (聚碳酸酯中濃度 1.45ppm) 、B — 2 鳞鹽 13.2x10 — 4g (聚 碳酸酯中濃度2 · 4 3 p p m )。其結果p c — 1 6係得 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇><297公釐) ^ ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、?τ 經濟部智慧財產笱員工消費合作社印製 經濟部智慧时4¾員工消費合作社印发 1281483 A7 ____ B7五、發明説明(46) 到黏度平均分子量爲1 5 3 0 0、末端羥基濃度爲1 6 ( eq/t〇n)、末端苯氧基濃度爲223 (eQ/ ton)、熔融黏度安定性〇 %的聚碳酸酯樹脂。又p c 一 1 7係得到黏度平均分子量爲1 5 3 0 〇、末端經基濃 度爲14 (eq/ton)、末端苯氧基濃度爲225 ( e Q / t ◦ η )、熔融黏度安定性〇 %的聚碳酸酯樹脂。 實施例1 6〜1 9 ( P C — 1 8〜2 1的製造) 以同於比較例1之方法進行聚合,進行聚合至黏度平 均分子量變成2 2 5 0 0爲止。此時末端羥基濃度爲7 3 (eq/t〇n)、末端苯氧基濃度爲77(eQ/ t ο η -聚碳酸酯)、熔融黏度安定性1 · 〇 % (PC — 18)。 其次,以同於比較例2之方法處理所得的聚碳酸酯, 添加SAM 1·95重量份、作爲磺酸類之DBSP 3 · 6 X 1 〇— 4重量份。最後所得之聚碳酸酯的黏度平均 分子量皆爲22500、末端羥基濃度爲37(eq/ ton)、末端苯氧基濃度爲113 (eq/ton —聚 碳酸酯)、熔融黏度安定性〇 % ( P C - 1 9 )。 在實施例2 0、2 1中,不使用磺酸類,而使用各種 (B)特定鐄鹽,B— 1鐵鹽2 · 2xl〇-4重量份、B 一 2鱗鹽3 · 7x1 0_4重量份。最後所得之聚碳酸酯 PC - 20的黏度平均分子量皆爲22500、末端〇H 基濃度爲38 (eq/ton)、末端苯氧基濃度爲 τ—— -------49 —- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局β工消費合作社印製 1281483 A7 ____ B7 五、發明説明( 1 1 2 ( e Q / t 〇 η -聚碳酸酯)、熔融黏度安定性〇 % ( P C — 2 0 )。最後所得之聚碳酸酯P C — 2 1的黏 度平均分子量爲2 2 5 0 0、末端〇Η基濃度爲3 6 ( eq/ton)、末端苯氧基濃度爲114 (eQ/ t 〇 η -聚碳酸酯)、熔融黏度安定性〇 % ( P C - 2 1 實施例2 0〜5 2以及比較例3〜1 1 (聚碳酸酯組成物 顆粒的製成) 在上記比較例以及實施例之芳香族聚碳酸酯組成物顆 粒中,添加混練表2〜1 1中所記載之種類及數量的(Β )特定銹鹽、(Ε )多價醇與高級脂肪酸之酯、(F )有 機發藍劑、(G )亞磷酸酯、以及(Η )酚系抗氧化物。 其次,藉由通風式二軸擠壓機〔神戶製鋼(股份有限 公司)製ΚΤΧ - 46〕,在料筒溫度240 °C下一邊脫 氣一邊熔融混練如此組成物後,擠壓使其顆粒化。使用該 組成物之安定性的評價記錄於表2〜1 1中。但是在實施 例4 1〜4 4中,須事先製成將特定錢鹽與芳香族聚碳酸 酯,以及D B S P與芳香族聚碳酸酯各自獨立地溶融混練 而成之主膠料,其後使用此主膠料,在實施例4 1、4 2 中將特定鍈鹽與DBSP兩方,而在實施例4 3、44中 將特定鍈鹽添加混練於芳香族聚碳酸酯中,其次使用上記 通風式二軸擠壓機進行熔融混練,再擠壓使其顆粒化。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1281483 A7 B7
五、發明説明(W 經濟部智慧財4¾員工消費合作社印製 CSI« 實施例12 PC-14 15300 TMAH 100 CsOH 0.3 Β-3(*) 1 CN 〇 DBSP(*) r-H ο SAM(*) 20 2令 2 ^ 實施例11 PC-13 15300 TMAH 100 RbOH 0.3 Β-2(*) 1 CN DBSP(*) i" i ο SAM(*) 19 實施例6 PC-8 15300 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 Β-7(*) 2 卜· i DBSP(*) r··丨丨· ο SAM(*) 20 實施例5 PC-7 15300 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 Β-3(*) 2 寸· DBSP(*) | ψ ' < ο SAM(*) 20 實施例4 PC-6 15300 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 Β-2(*) 2 Ο) DBSP(*) Η ο SAM(*) 20 比較例2 PC-2 15300 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 壊 DBSP(*) τ—^ ο SAM(*) 19 ΓΟ 分 實施例1 PC-3 15300 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 Β-1(*) 1 1—一…一 un 寸· !" < ο SAM(*) 20 Η ^ 比較例1 PC-1 15300 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 壊 凝 Ο τ—Η 實驗No. PC-No 粘度平均分子量 騷- 50 w w Μ M 如^駿$ ΛΡ ω JlgJ gQ 组Il]_备_ 義_茹細 •安靈安 威3領3 邻_馨ϋ|β| 種類 量(//莫耳/ΒΡΑ-1莫耳) 量(ppm-PC) |種類 量(//莫耳/ΒΡΑ-1莫耳) 量(ppm-PC) 溶融粘度安定性(%) 驟姻 _寒 滯留安定 ΔΕ 黑色異物數 4Η 録 {Η 鬆 揪 _( §s ω ¢1 襞 < 軛 (A)芳香族聚碳酸酯 觸媒 (B)特定辚鹽 磺酸類 末端封止劑 結果:組成物製造後 改 I 結果個月後 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1281483 A7 B7
五、發明説明(W 經濟部智慧財產苟a(工消費合作社印製 實施例2 2 PC-8 1 5 3 00 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 ^-s 卜CS1 1 PQ r- 寸 DBSP(*) 1 0 S ΑΜ(*) 20 C_2(#) 100 D-4(#) 10 (ΤΊ un 一·合 1 ''< CN| U PC-8 1 5 3 00 TM AH 100 BPA2Na 鹽 0.5 /~\ Γ- ^ 1 PQ r- 寸 DBSP(*) 1 0 S ΑΜ(*) 20 D-l(#) 10 一·令 一 A 實施例20 PC-8 1 5 3 00 觀 X: 扣 < ° ^; ^ s Ξ ^ 〇 Η < Ρη PQ B-7(*) 2 寸 DBSP(*) 1 0 S ΑΜ(*) 20 C-l(#) 100 寸 un 騷 Ογγγϊ] ss时 w .JEK M 7 w 盹 _ 如PU驟Oh M Μ i w _ 安3麵$ ψ 1 '4 1 一 w c 钽 Μ 侧_ s _ << Oh 駿侧 ^-S C2 S C Φ 馨•扭l _ PQ ^-N u mm C 〇, C 〇, 塑 Μ #1 S 豇 ^ ΙΨ w Ph w亡鹋 Μ 〇. 〇4 m 鬆 〇 〇 Kl· M ε Cu M s $ mm 揪碟 螌 ζ Μ 滅3網3 騷3 Cu 驟 51潁 騷靡 騷_ 鈿ω φ] gffl W ¢1 <m nW Μ Ι®1 MM _ 麵_ mM ί资 Orml t=rr 麵蘅 變<« 襞 <]軛 餾 蘅 m 鍫 <π Μ 謹 m 蘅 賴 m 画 码 騷 4¾ 趦 m 莲 趦 潁 蚝 ,V 睐<< 睬 < 8 CQ 伥 U Q fiif Si 賴m 靼mu 趫4π 鹚鹧 Κ- _ 趫旺 ㈣ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -4 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐) 52- 1281483 經濟部智慧財產笱:0 (工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(5() 寸« 實施例24 PC-5 15300 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 B-3(*) 04 〇 〇 ◦ SAM(*) 20 E-4⑻ 200 4.3 G-2⑻ 30 S A S A 實施例23 PC-3 15300 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 B-l(*) 1 « 〇 〇 SAM(*) 20 H-3(#) 200 4.3 G-2(#) 30 CN /、 OJ ^ VO /s 04 ^ 比較例4 PC-2 15300 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 摧 i DBSP(*) — 〇 E-3(#) 200 4.3 G-2(#) 30 , c4 ^ 比較例3 PC-1 15300 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 鹿 〇 — E-3⑻ 200 4.3 G-2(#) 30 實驗No. PC-No 粘度平均分子量 騷 ΆΤν ίίΓΓΠΐ ^—s s ® w w M « <^n $ 騷 $ 11¾ 3]¾ ^ A2 <rn ^ ® ^ IS 5 <rn Μ M aW 種類 量(“莫耳/BPA-1莫耳) 量(ppm-PC) i種類 量(#莫耳/BPA-1莫耳) 量(ppm-PC) 溶融粘度安定性(%) 水楊酸酯 末端羥基濃度;(莫耳%) ο, Qi 騷觸3 細:X 種類 劑濃度;(ppm) 種類 劑濃度;(ppm) §1 ω ¢3 靼<]« 你酿 §i ω ¢3 (A)芳香族聚碳酸酯 觸媒 (B)特定鱗鹽 磺酸類 |末端封止劑 1 …… ... (E)多價醇與高級脂肪酸之酯 蘅 餵祕 鍫运 —\ S £ 結果:組成物製成後不久 結果:3個月後 4ΠΒS ¾¾¾ gCNE®:(#) 如蚝g勝任gIs吆1¾盤顳铵袒。βικ-逛ΚΠ踩1¾¾ : u) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 —0^ -^ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1281483 A7 B7 五、發明説明(d OOCN挈留fc 0圉osd 2 iaeNoqd 02 1 (*)s
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本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1281483 A7 B7 五、發明説明(β 經濟部智慧財1¾員工消費合作社印製 9* 實施例32 PC-13 15300 TMAH 100 RbOH 0.3 B-2(*) 1 CO CN DBSP(*) 一 〇 SAM(*) 21 E-4(#) 200 4.3 G-3(#) 30 H-l(#) 100 實施例31 PC-13 15300 TMAH 100 RbOH 0.3 B-2(*) 1 cn oi DBSP(*) — 〇 <c GO E-4(#) 300 4.3 G-3(#) 30 實施例30 PC-12 15300 TMAH 100 NaOH 0.5 B-ll(*) 1 wn 壊 〇 〇 SAM(*) 20 E-7(#) 200 G-4(#) 50 H-l(#) 100 α令\ 實施例29 PC-11 15300 TMAH 100 NaOH 0.5 B-10(*) 1 \〇 cn 〇4 鹿 〇 〇 SAM(*) 21 E-7(#) 200 G-4(#) 50 H-l(#) 100 實驗No. PC-No 粘度平均分子量 騷 ® w w <jn ί 騷 廿1 _备_ S|Nn|® 如繼1¾ 種類 量(“莫耳/BPA-1莫耳) 量(ppm-PC) 種類 量(μ莫耳/BPA-1莫耳) 量(ppm-PC) 卜溶融粘度安定性(%) 水楊酸酯 末端羥基濃度;(莫耳%) 種類 劑濃度;(ppm) HLB 種類 劑濃度;(ppm) 種類 劑濃度;(ppm) 廿1 g gffl ω ¢) a u gffl ω 在| (A)芳香族聚碳酸酯 觸媒 (B)特定鱗鹽 磺酸類 末端封止劑 (E)多價醇與高級脂肪酸之酯 觀 餵祕 α X 結果:組成物製造後不久 結果:3個月後 ^sCNJKffi乂 #) _<0联顓致··Γ) 4nss提雜 S 4Π蜞另腾子 S 11 赵 S Φ 龌 SW,<<K- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 •π^·· 衣紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1281483 A7 B7 五、發明説明(5士
9es^K 00s 寸0d s 觀 Severn 001 hvrl £s
cn寸CN « o s£l/ws 9.00 OOCN 8U-3 02 (SI-Ηoe ss φ ττ
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ee sgfc 義I Hud s Η〇ΰ 02 Hil £s ΡΌ £ds§ 0 s £1aivs 5ooe (#)寸ώ oe (#)s ΟΟΊ ^ oo.l 訂 經濟部智慧財產^g (工消費合作社印製 dN 骤» ONud (w«l-vcm/¥_*^5¥ 騷β 一鬆如x}>豳姻s 騷e (w« l-vd0a/w«2s 00 G°rld)_ (w«i-vcm/w«^.)¥ (ud-l)s (%w«)i«slsii»伥 i
9ΊΗ (lud3««s SB (ld)iw«g 00 (—3涵觸罷 驟® ιφ« ω ν 4nBS-g腾¾¾ <π® 异滕旮駟8吆衾®® stti,<<K- 避經¾¾逛啕狀(V) s 騷趑灃 S,SS00^0$ 鼯趑sfflo}! 一
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KgCNK®:(#)_<n^®s:r) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1281483 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(5^ CO I實施例40 1 PC-21 22500 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 B-2(*) 1 塘 〇 〇 SAM(*) 24 E-3(#) 700 4.3 G-4(#) 100 H-l(#) 100 V-K#) 0.8 <π □ 腾 JJ- I實施例39 | PC-200 22500 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 1 « 〇 〇 SAM(*) 25 E-3(#) 700 4.3 G-4(#) 100 H-l(#) 100 V-K#) 0.8 ^ ·$\ |比較例7 1 PC-19 22500 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 塘 DBSP(*) 一 〇 SAM(*) 25 E-3(#) 700 4.3 G-4(#) 100 H-l(#) 100 V-K#) 0.8 3 A 比較例6 | PC-18 22500 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 * 〇 一 E-7(#) 200 4.3 /^N —\ 5 〇 S 〇 r—< 6 — i 一 V-K#) 0.8 S你 5你 實施例38 | PC-17 15300 * B-2(*) 1 CN 摧 〇 〇 E-7(#) 200 G-4(#) 50 5令 1實施例37 | PC-16 15300 1 * 〇 〇 E-7(#) 200 G-4(#) 50 比較例5 I PC-15 15300 * 堞 〇 〇 E-7(#) 200 G-4(#) 50 MD /、 CN 實驗No. | PC-No 粘度平均分子量 騷 \1ml1 H tur w Μ M <jn芏駿f 5 Sgi 99 S M g m <(ro ® 5 4S 3 <ra Μ Μ. Λ 種類 量("莫耳/BPA-1莫耳) 量(ppm-PC) 黩 SS 量("莫耳/BPA-1莫耳) 量(ppm-PC) 溶融粘度安定性(%) 水楊酸酯 末端羥基濃度;(莫耳%) a a, m ^ pq <1m1t => k-J 驟蚊n: 種類 劑濃度;(ppm) 種類 劑濃度;(ppm) 種類 劑濃度;(ppm) ti « Sffl ω 黠 <]軛 #1 U 识鬆 細ω如 (* ):熔融聚合後不久,在熔融時於反應槽「 (#):使用2軸擠壓機添加混合 (A)芳香族聚碳酸酯 逑 驩 (B)特定鱗鹽 磺酸類 末端封止劑 1_ (E)多價醇與高級脂肪酸之酯 s ϋ 趑 iS a 味 η s ^—S ^-S S S (F)有機發藍劑 結果:組成物製造後不久 結果:3個月後 ________J ............... ||· | ||_ b/ .................— 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1281483 A7 B7 五、發明説明(5邊 經濟部智慧財4^7員工消費合作社印製
實施例44 PC-2 15300 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 M-3(B-12)(#) 〇 DBSP(*) — ο ,^\ E-4(#) 100 G-l(#) 30 Η ·$Ν 實施例43 PC-2 15300 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 M-4(B-3)(#) 〇 DBSP(*) 一 ο 1- E-4⑻ 100 G-l(#) 30 ^ ·$Ν 比較例9 PC-2 15300 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 壊 DBSP(*) 一 ο E-4(#) 100 G-U#) 30 CN 實施例42 PC-1 15300 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 M-3(B-12)(#) 〇 M-UDBSPX#) 一 cn CN ο E-4(#) 100 G-l(#) 30 CN /、 CN CO ,、 oi ^ 實施例41 PC-1 15300 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 M-4(B-3)(#) 〇 M-2(DBSPX#) — CO CN ο E-4(#) 100 G-l(#) 30 CN ^ 比較例8 PC-1 15300 TMAH 100 BPA2Na鹽 0.5 壊 ο 二 E-4(#) 100 G-l(#) 30 ;·飧 實驗No. PC-No 粘度平均分子量 驟 « M <jn S 驟 Si m jgl QQ 系 _ ^ _1 <(m ^ I® _ 糧 _ 種類 量(μ莫耳/BPA-1莫耳) 量(ppm-PC) 種類 量(//莫耳/ΒΡΑ-1莫耳) 量(ppm-PC) 溶融粘度安定性(%) 水楊酸酯 末端羥基濃度;(莫耳%) 種類 劑濃度;(ppm) 種類 劑濃度;(ppm) 揪輒 gffl ω如 #J u 琳 € gffl ^ d ® •N 鍫 << κ~ i]EH 班 趦 m 岖 匿 鬆 πι: 遥 霖 -d a Μ 騷 cn 遂 实 躂 S 蜞 < as £ is 伥 ω α —--Η ts Η-- iS <n m 腾 丑· 0 gjmmm 鹚致蚝 w w异 « p腾sm ^ is *班s "f <n§ ^ MW 發·. .· /—s \ 撇匕3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1281483 經濟部智慧財產笱員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(56) 0 1* 實施例49 PC-2 15300 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 B-ll(#) lOppm DBSP(*) — 〇 SAM(*) 19 E-4(#) 100 G-4(#) 30 H-K#) 100 2令 3分 實施例48 PC-2 15300 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 B-7(#) lOppm DBSP(*) 一 〇 E-4(#) 100 G-l(#) 30 H-l(#) 100 2 A CN ^ 實施例47 PC-2 15300 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 B-7(#) lOppm DBSP(*) —: 〇 E-4(#) 100 G-l(#) 30 實施例46 PC-2 15300 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 B-3(#) lOppm DBSP(*) — 〇 E-4(#) 100 G-l(#) 30 2分 CM分 實施例45 PC-2 15300 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 B-12(#) i ............. lOppm DBSP(*) — 〇 1- E-4⑻ 100 G-l(#) 30 ^ *$\ 實驗No. PC-No 粘度平均分子量 騷 ilfrni V W (Γή-« « <jn € 縣 $ 却義1屄_ g Λ3 3Ψ IS 54¾ 5 ♦I _ 邏 2¾ 種類 量(//莫耳/BPA-1莫耳) 量(ppm-PC) 種類 量(//莫耳/BPA-1莫耳) 量(ppm-PC) 溶融粘度安定性(%) 水楊酸酯 末端羥基濃度;(莫耳%) 種類 劑濃度;(ppm) ε ε a g 騷觸騷 tlrnil ·=-> tlrnU 膠御:勸: #1 S 职鬆 揪 s« gffl ω ¢1 揪峨 gffi ω ¢1 髮<3鋪 (A)芳香族聚碳酸酯 觸媒 (B)特定鱗鹽 磺酸類 末端封止劑 (E)多價醇與高級脂肪酸之酯 餾祕 m 运 /--S /-s α χ 結果:組成物製成後不久 結果:3個月後 4Π® 层MISS 铤 gCNK®;#) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、?τ 4·. 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1281483 A7 B7 五、發明説明(57) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例52 PC-19 22500 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 B-12(#) ο 1 DBSP(*) — 〇 SAM(*) 25 E-5⑻ 1000 G-4(#) 200 H-l(#) 100 比較例11 PC-19 22500 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 壊 DBSP(*) — 〇 Ε·5⑻ 1000 G-4(#) 200 H-l⑻ 100 S你 比較例10 PC-18SAM 22500 TMAH 100 BPA2Na 鹽 0.5 壊 一 Ε-5⑻ 1000 Is Is l 〇>J » « a x 5你 實施例51 PC-15 15300 壊 壊 B-12(#) ο 〇 Ε-4(#) 100 G-4(#) 30 H-l(#) 100 CN ^ 3你 實施例50 PC-15 15300 B-12(#) ο 摧 〇 壊心 Ε-4⑻ 100 G-4⑻ 30 H-l⑻ 100 s令 Ό c^i ^ 實驗No. PC-No 粘度平均分子量 騷 UfTTll N N ® [Π\· (πί Μ 減 <|Π $ 驟 € 廿1 _备_ <rn ^ ® <ra Μ Μ. β 種類 量(μ莫耳/BPA-1莫耳) 量(ppm-PC) 種類 量(//莫耳/BPA-1莫耳) 量(ppm-PC) 溶融粘度安定性(%) 水楊酸酯 末端羥基濃度;(莫耳%) 種類 劑濃度;(ppm) 種類 劑濃度;(ppm) 種類 劑濃度;(ppm) #1 s m m 揪酿 gffi ω却 襞 <酬:: {H 鬆 揪酿 §S ^ 戀<]* S << 避 HE ΠΧ! 趑 豪 岖 Λ2 m s ΠΙ: 搂 m fi 趦运 要 in 码 驟 露味 m 实 鍫 潁 你 < 鑒 £ ί| 伥 ω a x, SB tg <σ9§异腾 φ sBl^S盤鏟致 w t<<lv_4n^ss 乂 *) m 如蚝异腾·3Ι®gCNEEEia;#) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X 297公釐) 1281483 A7 B7 五、發明説明( 此外,表中之省略符號的意義如下。 經濟部智慧財產笱員工消費合作社印製 Β)特定磷酸銹鹽等: Β-1 磷酸三(四甲基鳞)鹽 Β-2 磷酸1氧雙(四丁基鳞)鹽 Β-3 磷酸2 -氫四甲基鳞鹽 Β-4 苯基磺酸雙(四甲基鐵)鹽 Β-5 苯基磺酸氫(四甲基鳞)鹽 Β-6 亞磷酸三(四甲基鱗)鹽 Β-7 亞磷1氫雙(四丁基錢)鹽 Β-8 亞磷酸2氫(四丁基鳞)鹽 Β-9 硼酸三(四甲基銹)鹽 Β-10 硼酸1氫雙(四丁基鱗)鹽 Β-1 1 硼酸2氫(四丁基_ )鹽 Β-12 磷酸1氫雙(四甲基鎩)鹽 Β-13 焦磷酸2氫(四甲基錢)鹽 Β-14 焦磷酸3氫(四丁基鐵)鹽 Β-15 焦亞磷酸1氫四丁基錢鹽 C)原子團捕捉劑: C-1 2 -叔丁基- 6- (3叔丁基-2-經基- 5-甲基苄基)_心甲基苯基丙烯酸酯 C-2 2-[1-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基 )乙基]-4,6 -二叔戊基苯基丙嫌 酸酯 C-3 5,7-二叔丁基-3-(3,5-二甲基苯 基)-3H-苯并呋喃-2-酮 ___—夂 Η 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 4· 1281483 A7 經濟部智慧財4^7g (工消費合作社印製 B7五、發明説明( C-4 5,7-二叔戊基-3-(3,4-二甲基苯 基苯并呋喃-2-酮 D) 磷酸 D-1 磷酸 D-2 磷酸二丁酯 D-3 磷酸單丁酯 D-4 亞磷酸 D-5 亞磷酸單辛酯 D-6 焦碟酸 E) 多價醇之酯: E-1 乙二醇單硬脂酸酯 E-2 丙二醇單油酸酯 E-3 丙三醇單油酸酯 E-4 丙三醇單硬脂酸酯 E-5 丙三醇二硬脂酸酯 E-6 丙二醇單鯊肝醚 E-7 丙三醇單鯊肝醚 E-8 三甲醇丙烷二硬脂酸酯 E-9 三甲醇丙烷四硬脂酸酯 E-10丙三醇三硬脂酸酯 E-11山梨糖醇酐單月桂酸酯 E-12 D-11季戊四醇四硬脂酸酯 G)亞磷酸酯系化合物:G-1 三壬基苯基磷酸酯 G-2 雙(2,4-2叔丁基苯基)季戊四醇 二磷酸酯 G-3 四(2,4-二叔丁基苯基)二苯基--g2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、11
經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 1281483 A7 B7___五、發明説明( 4,4’-二膦酸鹽 G-4 三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯 H)酚系抗氧化劑: Η -1正十八烷基-3 - (4 ’ -羥基-3 ’,5 ’ -二 叔丁基苯基)丙酸酯 F)青色著色劑: V-1 有本化學製(plastviolet 8840) 實施例5 3 (片材評價例)酶 調製在上記P C - 2 0的聚合物中含有1 〇 〇 P Pm G - 4、0 · 8 P P m V — 1之組成物,並於熔融此組 成物後,以齒輪幫浦定量供給後送至成型機的τ模中。以 鏡面冷卻滾筒與鏡面滾筒夾持或以單面接觸,將其熔融擠 壓成厚2mm或0·2mm、寬800mm的片材。 在所得之芳香族聚碳酸酯片材(2 mm厚度)的單面 上,塗佈可見光硬化型塑膠接著劑〔(股份有限公司)艾 田露BENEFIXPC〕,其次不使氣泡進入般地一邊由單方向 擠壓一邊層壓相同的片材,其次藉由備有可見光線專用金 屬鹵化物類型之光硬化裝置,以5 0 0 0 m J / c m 2的光 進行照射,再依據J I S K - 6 8 5 2 (接著劑的壓縮 剪切接著強度試驗方法)來測定照射後所得之層壓板的接 著強度,其結果,得到良好的接著強度1 〇 · 4 Μ P a ( l〇6Kgf/cm2)。 另一方面,在厚0 . 2 mm的芳香族聚碳酸酯片材上 ,混合墨水(松田7 0 — 9 132 :色136D煙塵)以 及溶劑〔異佛爾酮/環己烷/異丙醇二4 0/4 0/2 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
V 、11 1%·1. 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1281483 A7 _______ B7____ 五、發明説明(6l) (w t % )〕使其均一,其次以絲網印製印刷機進行印刷 ,再於1 0 0 °C下乾燥6 0分鐘。在已印刷的墨水面上無 轉移不良的現象,故其爲良好的印刷。 另外,將使用混合使1, 1 一雙(4 一羥苯基)環己 烷與碳醯氯進行表面縮聚反應所得之聚碳酸酯樹脂(比黏 度0.895、Tg 175 °C) 30分、作爲染料之 Plast Red 8 3 7 0 (有本化學工業製)1 5分、作爲溶 劑之二噁烷1 3 0分而成之印刷用墨水來印刷所得之片材 裝設於壓注成型模具內,其次使用聚碳酸酯樹脂顆粒( PanlideL- 1 225帝人化成製)於3 1 Ot:的成型溫度下進行 內部成形。在內部成形後之成型品的印刷部圖形上無滲透 或模糊不淸等之不良點,故可得到具有良好之印刷部外觀 的成型品。 貫施例5 4〜6 0 (聚合物摻合之混合物的評價) 調製在上記P C - 2 0的聚合物中含有1 〇 〇 p pm G — 4、〇 · 8ppm V— 1以及三甲基磷鹽〇· 05 重量%之組成物,使用旋轉機均一地混合此組成物與表3 、4所記載的各成分後,藉由3 〇mm0附有通風管之二 軸擠壓機〔神戶製鋼(股份有限公司)製K T X — 3 0〕 ,在料筒溫度 26〇°C、1 · 33kPa (i〇mmHg )的真空度下一邊脫氣一邊顆粒化,在1 2 〇 〇c下乾燥所 得的顆粒5小時後,使用壓注成型機(住友重機械工業( 股份有限公司)製S G 1 5 0 U型),在料筒溫度2 7 〇 ---------- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) " (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產笱員工消費合作社印製 1281483 經濟部智慧財產笱員工消費合作社印製 A7 B7_____五、發明説明(63 t、模具溫度8 0。(:的條件下製作測定用的成型片後,實 施下記的評價。結果顯示於表1 2及表1 3 ° 1 2及表中 的記號具有下記意義。 ①一 1 ABS :乙烯—丁二烯一丙烯腈共聚體; SantukUT-61 ;三井化學(股份有限公司)製 ①一2 A S :乙烯—丙烯腈共聚體;Stylak-AS 767 R27 ;旭化成工業(股份有限公司)製 ①—3 PET :聚對苯二甲酸乙二醇酯;TR — 8580 ;帝人(股份有限公司)製,固有黏度〇 · 8 ① —4 PBT :聚對苯二甲酸丁二醇酯;TRB — H;帝人(股份有限公司)製,固有黏度1 · 07 ② 一 1 MBS:甲基(甲基)丙烯酸酯一丁二烯一 乙烯共聚體;KanearsB-56 ;鐘淵化學工業(股份有限公司 )製 ②一 2 Z - 1 : 丁二烯一烷基丙烯酸酯一烷基甲基 丙烯酸酯共聚體;PararoidEXL-2602 ;吳羽化學工業(股份 有限公司)製 ② 一 3 Z - 2 :具有聚烴基矽氧烷成份與聚烷基( 甲基)丙烯酸酯橡膠成份相互侵入所形成的網目構造之複 合橡膠;MetabulenS-200 1 ;三菱人造纖維(股份有限公司 )製 ③ —1 T :滑石;H S — T 〇 · 8 ;林化成(股份 有限公司)製,藉由激光折射法所測定之平均粒子徑L二 5em、 L/D = 8 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1281483 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ______B7 五、發明説明( ③—2 G :玻璃纖維;短玻璃絲e c S - Q 3 T — 5 1 1 ;日本電氣硝子(股份有限公司)製,氨基甲酸酯 集束處理,纖維徑1 3 " m ③ 一3 W :石夕灰石;SaycatukNN-4 ;巴工業(股份 有限公司)製,藉由電子顯微鏡觀察所求得之數平均的平 均纖維徑D = 1 · 5 // m、平均纖維長1 7 // m、縱橫比 L / D = 2 0 ④ W A X :共聚合α -烯烴與馬來酸酐所形成之儲烴 系蠘;Diacaluna-PSO ;三菱化學(股份有限公司)製(馬 來酸酐含有量=1 0 w t % ) 物性評價項目 (A )彎曲彈性率 藉由A S T M D 7 9 0來測定彎曲彈性率。 (B )附有切口( notch )之衝擊値 藉由ASTM D256,由使用厚3.2mm的試 驗片之切口側衝擊秤錘來測定衝擊値。 (c )流動性 在料筒溫度2 7 0 °C、模具溫度8 0 °C、注射壓力 98 · IMP a下,藉由阿基米德型螺旋流動(厚2mm 、寬8 m m )來測定流動性。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1281483 A7 B7五、發明説明(6』 (D )耐藥品性 附加1 %歪斜變形於A S T M D 6 3 8下所使用之 拉伸試片上,其次將其浸漬於3 0°C的E s s ο η普通汽 油中3分鐘,再測定張力強度後算出保持率。藉由下記式 昇出保持率。 保持率(% )=(處理樣品的強度/未處理樣品的強 度)X 1 0〇 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁)
訂 ·»#- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 1281483 經濟部智慧財4苟_工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明( 表12 實施 例54 實施 例55 實施 例56 實施 例57 組 PC-20的聚碳酸酯 重量% 60 60 60 60 成 ABS 重量% 40 40 40 AS 重量% 30 MBS 重量% 10 合計 重量% 100 100 100 100 G 重量% 15 15 W 重量% 15 T 重量% 15 WAX 重量% 1 1 特 彎曲彈性率 MPa 3,450 3,200 2,900 3,300 性 流動性 cm 30 27 29 34 附有切口之衝撃値 J/m 75 70 50 85 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 1% 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 1281483 經濟部智慧財/I局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明( _ 13 實施例5 8 實施例59 實施例60 組 PC-20的聚碳酸酯 重量% 70 70 70 成 PBT 重量% 30 5 PET 重量i 30 25 合計 重量t 100 100 100 Z-1 重量^ 5 5 Z-2 重量% 5 G 重量% 20 W 重量% 10 T 重量% 10 WAX 重量% 1 1 特 彎曲彈性率 MPa 5,770 3,560 3,400 性 流動性 cm 一 89 85 83 附有切口之衝擊値 J/m -----1 215 540 519 實施例6 1 將在實施例3 1中所得之聚碳酸酯組成物成形於光碟 基板上。使用日精樹脂工業(股份有限公司)製壓注成型 機(型名:Μ〇4 0 D 3 Η ),在模具與陰模上使用記憶 容量2 · 6 G Β的相變化型光記錄媒體基板用(碟徑 1 20mm、厚0 · 6mm)之物。在模具溫度方面,使 ----&9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公董) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1281483 A7 _B7 五、發明説明(d 可動部成爲1 2 3 °C,固定部成爲128°C。又使切口(cutter) 、注入口(sprue )的溫度成爲6 0 °C。使樹脂溫度變成爲料 同溫度3 8 0°C。在注射速度2 5 Omm / s e c下塡充 實施例1中所得之聚碳酸酯組成物於模具模槽(cavity )中 ,連續1 0 0次注射成型光碟基板。連續成型中的全部光 碟基板,其脫膜後之形狀良好,沒有發生脫膜不良的現象 。又,所得之基板,不僅皆透明且情報記錄用溝槽凹痕的 複印性佳,此外亦無翹曲等之變形,故適合作爲光碟基板 來使用。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財凌笱員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ 297公釐) 第90107768號專利申請案 中文說明書修正頁 1281483民國92年6月18日修正 申請曰期 90 年 3 月 30曰 案 號 90107768 類 別 CVg 〇 / i ^ 7 ^ 以上各欄由本局填註) 明 III專利説明書 中 文 芳香族聚磺酸酯組成物 發明 新型 名稱 英 文 姓 名 國 籍 (1)船越涉 (25影山裕一 (3)兼子博章 (1)日本國山口縣岩國市日之出町二番一號 司岩國研究中心内 帝人股份有限公 裝 ^ 發明 一、創作 人 住、居所 (2)日本國山口縣岩國市日之出町二番一號 司岩國研究中心内 帝人股份有限公 (3)日本國山口縣岩國市日之出町二番一號 司岩國研究中心内 帝人股份有限公 訂 姓 名 (名稱) (1)帝人股份有限公司 帝人株式会社 線 經濟部智慧財邊^㈢工消费合作社印製 國 籍 三、申請人 住、居所 (事務所) 代表人 姓 名 (1)曰本 (1)日本國大阪府大阪市中央區南本町一丁目六番七號 (1)安居祥策 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1281483 _ 户年6月成日另有修(更)正頁 申請曰期 90 年 3 月30日 案 號 90107768 類 別 (以上各欄由本局填註) 經濟部智慈时是:I? Η(工消骨合作社印製 雲|專利説明書 發明々^ 一、名稱 新型 中 文 英 文 一 發明 一、創作 姓 名 國 籍 住、居所 (4)佐佐木勝司 (9 三好孝則 (4)日本國山口縣岩國市日之出町二番一號 帝人股份有限公 司岩國研究中心内 Ο 日本國山口縣岩國市日之出町二番一號 帝人股份有限公 司岩國研究中心内 三、申請人 姓 名 (名稱) 國 籍 住、居所 (事務所) 代表人 姓 名 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 1281483 中文說明書修正頁民國93年3月&日修下 ΑΊ ^ 4Γ 五、發明説明(1〇 )
12 R 11 10 (4) (式中R9〜R 12與上記R 〜R8的定義相同) 所表之特定構造的一群鱗鹽化合物中選擇至少一種而 成者。 作爲式(3)-1所表之鐵鹽類,具體而言,可舉出 憐酸三鱗鹽、磷酸1氫二鱗鹽、磷酸2氫鳞鹽、膦酸二鱗 鹽以及膦酸1氫鱗鹽。作爲式(3 ) — 2所表之錢鹽類, 具體而言,可舉出亞隣酸二鱗鹽、亞憐酸1氯二鱗鹽、亞 磷酸2氫銹鹽、亞膦酸二鐵鹽以及亞膦酸1氫錢鹽。又作 爲式(3) — 3所表之硼酸鱗鹽’具體而言,可舉出硼酸 三鱗鹽、硼酸1氫二鳞鹽、硼酸2氫鱗鹽以及1有機基取 代羥基硼烷鍈鹽。 作爲磷.酸三鐵鹽,可舉出例如磷酸三(四甲基鱗鹽) 、磷酸(四甲基錢鹽)雙(四乙基鐵鹽)、磷酸(四辛基 鱗鹽)雙(四丙基鱗鹽)、磷酸三(甲基三乙基鱗鹽)、 磷酸雙(四甲基錢鹽)(四乙基鱗鹽)、磷酸三(四丁基 鳞鹽)、磷酸三(二乙基二丁基鱗鹽)、磷酸三(四癸基 鱗鹽)、磷酸三(四苯基鱗鹽)以及磷酸三(三甲基苯基 鍈鹽)。 作爲磷酸1氫二鳞鹽,可舉出例如磷酸1氫雙(四甲 基鳞鹽)、磷酸1氫雙(四丁基鐵鹽)、磷酸1氫雙(四 辛基鳞鹽)、磷酸1氫雙(四苯基鱗鹽)、磷酸1氫雙〔 (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 訂
泉 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) · 13 1281483 /另修(禮)正負 ______JB7 五、發明説明(17) 學當量,更好爲0.9〜5化學當量。 爲了得到具有更優秀之透明性與色澤安定性的安定化 聚碳酸酯樹脂,特定銹鹽與上記熔融黏度安定劑的配合比 ,係以使特定銹鹽化合物的配合比率變爲至少5 0 % (化 學當量)以上,更佳爲8 0 %以上,特佳爲9 0 %以上之 範圍。 更者,本發明的芳香族具碳酸酯組成物亦可含有碳原 子團捕捉劑(C )。 作爲上記碳原子團捕捉劑(C-Radical Scavenger),其 較佳者可舉出例如下記式(A ) r〇ir〇2r〇3S i H ( A ) 在此,Ru、!^2及R03爲互相獨立的氫原子、碳 數1〜3 0的烷基、碳數1〜2 0的烷氧基、具有取代基 亦可之碳數6〜2 0的芳基或下記式(A) — 1 -0 - S i Y 1 Y 2 Y 3 (A)— 1 (在此,Y1、Y2及Y3各自爲互相獨立的氫原子、碳數 1〜20的烷基、碳數1〜10的烷氧基、具有取代基亦 可之碳數6〜20的芳基) 所表之砂院類,以及下記式(Β) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(2ΐ〇χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20-

Claims (1)

1281483 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 附件1: 第90 1 07768號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國93年3月8日修正 1 · 一種芳香族聚碳酸酯組成物,其特徵爲,含有 (A)主要由下記式(1)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (在此’ R1、R2、R3及R4爲互相獨立的氫原 1〜1 0的烷基、碳數6〜1 0的芳基或碳數7 芳院基、而W爲碳數1〜6的伸烷基、碳數2〜 叉基、碳數6〜1 0的環伸烷基、碳數6〜1 0 基、碳數8〜1 5的伸烷基一伸芳香基一伸烷基 、硫原子、亞碼基或碼基) 所表之重複單位所構成之芳香族聚碳酸酯,以及 (B )至少1種選自於磷酸鱗鹽、鱗酸錢鹽 酸鳞鹽、亞磷酸鱗鹽、亞膦酸鱗鹽及硼酸鳞鹽所 鹽(以下,有時稱爲特定鳞鹽)而成,且對於每 量份之芳香族聚碳酸酯(A )而言含有作爲鱗鹽 磷原子0 ·〇lx 1〇—4〜3〇x 1〇_4重量份 平均分子量在1〇〇〇〇〜100000的範圍 子、碳數 〜1 0的 1 0的烷 的環烷叉 、氧原子 、縮合磷 成群之錢 1〇0重 (B )之 ,其黏度 內且熔融
本紙張尺度適用中國國家椟準(CNS)八4規格(210y、297公釐) 1281483 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 黏度安定性爲0〜〇 . 5 % 。 ’ 2 .如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成物 ,其中,磷酸鱗鹽爲酸性磷酸鱗鹽,膦酸鳞鹽爲酸性膦酸 鐵鹽,縮合磷酸鱗鹽爲酸性縮合磷酸鱗鹽,亞磷酸銹鹽爲 酸性亞磷酸鱗鹽,亞膦酸鳞鹽爲酸性亞膦酸鱗鹽,而硼酸 鱗鹽爲酸性硼酸鐵鹽。 3 .如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成物 ,其中,芳香族聚碳酸酯(A )的黏度平均分子量在 1 0 0 0 0〜1 0 0 0 0 0的範圍,熔融黏度安定性爲 0〜0 . 5 % ,而相對於全末端基之末端羥基濃度爲0〜 5 0莫耳% 。 4 .如申請專利範圍第3項之芳香族聚碳酸酯組成物 ,其中,相當於芳香族聚碳酸酯(A )的芳香族二羥基化 合物與碳酸二酯作爲起始物質使其熔融縮聚所獲得者。 5 ·如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成物 ,其中,相對於每1 0 0重量份之芳香族聚碳酸酯,更含 有0.5x10 一 4〜500xl0_4重量份的(C )碳原 子團捕捉劑。 6 ·如申請專利範圍第5項之芳香族聚碳酸酯組成物 ,其中,碳原子團捕捉劑(C)爲丙烯酸的芳基酯或內酯 〇 7 ·如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成物 ,其中,相對於每1 0 0重量份之芳香族聚碳酸酯,更含 有lx 10— 4〜100x10- 4重量份的至少一種選自於 i紙張尺度適用中國國家^準(CMS ) A4規格(210X297^11 ~^ (請先閲讀背面之注意事項寫本頁)
、1T
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1281483 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 磷酸、亞磷酸、次磷酸、縮合磷酸以及縮合亞磷酸所成群 〇 (讀先閱讀背面之注意事項^^寫本頁) 8 ·如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成物 ,其中’相對於每1 0 〇重量份之芳香族聚碳酸酯,更含 有lx 1 0_3〜3χ 1 Ο-1重量份的(£)多價醇與高級 脂肪酸之酯。 9 ·如申請專利範圍第8項之芳香族聚碳酸酯組成物 ,其中,上記酯係H L B値爲3〜7的部分酯。 1 0 ·如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成 物,其中,相對於每1 〇 〇重量份之芳香族聚碳酸酯,更 含有0 · OOlx 10 一 4〜1〇〇χ 10- 4重量份的(F )發藍劑。 1 1 ·如申請專利範圍第1 〇項之芳香族聚碳酸酯組 成物,其中,發藍劑(F )爲蒽醌化合物。
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 2 ·如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成 物,其中,鳞鹽(B )爲磷酸鱗鹽以及/或亞磷酸鱗鹽, 且相對於每1 0 0重量份之芳香族聚碳酸酯(A )含有 〇·〇lx 10 一 4〜30x 10— 4重量份的磷原子,相對 於每1 0 0重量份之芳香族聚碳酸酯(A)更含有lx 1〇—3〜3 X 1 0 — 1重量份的多價醇與高級脂肪酸之酯( E ),依情況可進一步地含有碳原子團捕捉劑(C )。 1 3 ·如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成 物,其中,鱗鹽(B )爲磷酸鱗鹽以及/或亞磷酸錢鹽, 且相對於每1 0 0重量份之芳香族聚碳酸酯(A )含有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1281483 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 _____ 六、申請專利範圍 0 ·〇1 X 1〇—4〜3 〇 X 1〇-4重量份的磷原子,相對 於每1 0 〇重量份之芳香族聚碳酸酯更含有1X 1 〇-3〜 3 X 1 0 — 1重量份的多價醇與高級脂肪酸之酯(e )以及 〇·〇〇1χ1〇—4〜10〇\10一4重量份的發藍劑( F ) ’依情況可進一步地含有碳原子團捕捉劑(c )。 1 4 ·如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成 物’其中’相對於每1 〇 〇重量份之芳香族聚碳酸酯(A ),更含有1〜1. 5 0重量份的固體塡料。 1 5 ·如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成 物’其中,相對於每1 〇 〇重量份之芳香族聚碳酸酯(A ),更含有1 0〜1 5 0重量份的相異於芳香族聚碳酸酯 (A )之熱可塑性樹脂。 1 6 ·如申請專利範圍第1或1 2項之芳香族聚碳酸 酯組成物,其構·成光情報記錄媒體的基板。 1 7 ·如申請專利範圍第1或1 3項之芳香族聚碳酸 酯組成物,其構成片材。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2】0Χ 297公釐)
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW548293B (en) * 2000-11-14 2003-08-21 Teijin Ltd Aromatic polycarbonate, production method therefor and composition comprising the same
WO2004000940A1 (ja) * 2002-06-24 2003-12-31 Teijin Limited 金型離型性に優れたポリカーボネート組成物
US20060287422A1 (en) * 2005-06-16 2006-12-21 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate compositions with improved mechanical properties, articles made therefrom and method of manufacture
US20070208159A1 (en) * 2006-03-02 2007-09-06 General Electric Company Poly(arylene ether) block copolymer compositions, methods, and articles
US20070232744A1 (en) * 2006-03-30 2007-10-04 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate compositions with improved mechanical properties, articles made therefrom and method of manufacture
US20070232739A1 (en) * 2006-03-30 2007-10-04 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate compositions with improved mechanical properties, articles made therefrom and method of manufacture
WO2008029746A1 (fr) * 2006-09-01 2008-03-13 Teijin Limited Polycarbonate ayant un composant d'origine végétale et procédé de fabrication de celui-ci
JP2008274008A (ja) * 2007-04-25 2008-11-13 Teijin Ltd ポリカーボネート樹脂組成物
JP2008274009A (ja) * 2007-04-25 2008-11-13 Teijin Ltd ポリカーボネート樹脂組成物
JP5905655B2 (ja) * 2007-04-25 2016-04-20 帝人株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
JP5526579B2 (ja) * 2009-04-06 2014-06-18 三菱瓦斯化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物、並びにそれを用いた成形品の製造方法及び成形品
KR101232262B1 (ko) 2010-12-27 2013-02-12 롯데케미칼 주식회사 열가소성 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 자동차 헤드램프 라이트 가이드
US8691915B2 (en) 2012-04-23 2014-04-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Copolymers and polymer blends having improved refractive indices
WO2014095967A1 (de) 2012-12-20 2014-06-26 Bayer Materialscience Ag Organische farbmittel und eingefärbte polymer-zusammensetzungen mit guten verarbeitungseigenschaften
TW201809099A (zh) * 2016-05-19 2018-03-16 科思創德意志股份有限公司 含有羧酸及其甘油或二甘油酯之聚碳酸酯組成物
JP6972026B2 (ja) * 2016-05-24 2021-11-24 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag 充填剤、カルボン酸およびそのグリセロールまたはジグリセロールエステルを含んでなるポリカーボネート組成物
JP7039195B2 (ja) * 2016-07-08 2022-03-22 日東電工株式会社 光学部材及び液晶表示装置
EP3585832B1 (en) * 2017-06-16 2021-07-21 SABIC Global Technologies B.V. Use of sulfonic acid as stabilizer in polycarbonate
WO2020175141A1 (ja) 2019-02-25 2020-09-03 ユニチカ株式会社 ポリアリレート樹脂組成物及びそれを用いた成形体
CN114276664B (zh) * 2021-04-01 2023-05-16 点色新材料工业(中山)有限公司 一种抗静电母粒及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3627131A1 (de) * 1986-08-09 1988-02-11 Basf Ag Thermoplastische formmassen aus polyester und polycarbonat
JP2830329B2 (ja) * 1990-03-22 1998-12-02 住友化学工業株式会社 安定化樹脂組成物
ES2185644T3 (es) * 1993-08-26 2003-05-01 Teijin Ltd Procedimiento de produccion de policarbonato estabilizado.
EP0667366B1 (en) * 1994-02-10 2002-06-26 Teijin Limited Process for the production of aromatic polycarbonate
JPH0812812A (ja) * 1994-06-30 1996-01-16 Toho Chem Ind Co Ltd 高分子用添加剤
US5578694A (en) * 1994-09-21 1996-11-26 Mitsubishi Chemical Corporation Process for producing aromatic polycarbonate
JP3399803B2 (ja) * 1997-09-26 2003-04-21 帝人株式会社 芳香族ポリカーボネート組成物
US6616868B1 (en) * 1998-04-22 2003-09-09 Teijin Chemicals, Ltd. Injection compression molding method for optically formed product
JP4169437B2 (ja) * 1999-07-15 2008-10-22 帝人化成株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
KR100718857B1 (ko) * 2000-06-01 2007-05-16 데이진 가부시키가이샤 방향족 폴리카보네이트, 그의 조성물 및 용도

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