TWI278485B

TWI278485B - Thermoplastic blends with improved low-temperature toughness

Info

Publication number: TWI278485B
Application number: TW090126823A
Authority: TW
Inventors: Holger Warth; Heinrich Alberts
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 2000-11-02
Filing date: 2001-10-30
Publication date: 2007-04-11
Also published as: AR031045A1; WO2002036684A1; CN1245449C; US7135510B2; CN1484673A; DE10054274A1; MXPA03003860A; JP2004524382A; US20060235123A1; CA2427480A1; RU2003116511A; AU2002212334A1; BR0115113A; KR20030053523A; EP1334152A1

Description

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本發明係有關於包含丙烯腈/乙烯α—烯烴橡膠/苯乙烯（AES)樹脂之組成物，與其他包含這些組成物的具有改良低溫細性之熱塑性塑膠與模塑物。發明說明（習知包括AES橡膠與AES樹脂的摻合物具有耐天候 5 性，但其於低溫下的機械性則不理想，在溫度低於0°c時不但變脆而且其韌性亦不佳，故令這些模塑組成物無法在低溫下使用。特別是在低溫下AES摻合物之缺口耐衝擊性差，尤其是與丙烯酸酯/丁二烯/苯乙烯（ABS)摻合物相較。 EP-A 0502367係有關於製造AES接枝聚合物與一種 10 共聚物，此共聚物包含60至76重量％芳族乙烯類芳族單體與40至24%脂肪族共聚物。乙烯基芳族與/或環上以乙烯氰化物取代之乙烯基芳族與/或甲基丙稀酸—（Ci-C8)-烷基酯皆可用於接枝。這些熱塑性共聚物除了其他特點外，尚具有所欲之良好光澤、耐天候性、耐磨特性以及良好的耐 15 衝擊性。 JP-A 50109247揭示包含AES之聚碳酸酯摻合物，其中含有0· 1至10重量％的液體烷類。jp—A 58〇98354揭示包含AES之聚碳酸酯摻合物與含有用於乙烯基聚合物之〇.5 至20重量％塑化劑。文獻並未顯示使用特殊添加物，尤其 20 是針對摻合物之軟相，會明顯地改善聚碳酸酯AES摻合物之低溫性能。本發明之目的在於將AES摻合物改質以使具有改良的低溫性能，特別是改良其缺口耐衝擊性，同時仍保有其耐天候性。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再與寫本頁) •i-·· a·— i_i n n n 】、· n ϋ n —Mm n »1 n· 痤齊郎智慧財產局員工消費合作社印製 91. 1· 2,〇〇〇 1278485 A7 __B7__ 五、發明說明（l ) 此目的之達成可藉以丙烯腈/乙烯α-烯烴橡膠/苯乙烯（AES)為基質之接枝聚合物組成物與選擇的熱塑性塑膠如：聚碳酸酯、聚醯胺或聚烯烴對苯二酸酯或其混合物，包含一種添加物選自甘油三酸6旨、脂肪族飽和與/或未飽和的 5 破氫化合物與其混合物，其特徵在於特別針對換合物之軟相。已被精於此技藝者所習知，將這些添加物加至類似 ABS之摻合物時無法產生顯著的正面效果。令人驚訝的是發現將特殊的添加物如：甘油三酸酯與/ 1〇或特殊的碳氫化合物加至AES摻合物與含有它們的摻合物混合物，可增加摻合物之軟相，此點可由修正儲存係數 G’corr的下降而得知。特別適合的的添加物為可增加摻合物的軟相而且又對基質的玻璃態轉移作用具有最小的影響，此特別可由所製 15 得模塑物在低溫下其缺口耐衝擊性之改善而得知。改良的缺口耐衝擊性同時伴隨掺合物之橡膠-玻璃態轉移作用的大幅下降。低溫性能得以改善並且仍能保有主要的功能特性。特別有利並且令人驚訝的是依本發明的添加物不會如習知塑化劑般使組成物之熔體容積速率（MVR)大幅地增 ξ 20 加，MVR實質上不會改變。將依本發明組成物的樣品與不 ί 含依本發明所用塑化劑之相同樣品比較其MVR時顯示：依 i i 本發明樣品之MVR與不含此塑化劑樣品者相差不超過f， [ 以不超過6為較佳，並以不超過3單位為最佳，依本發明 I 之單位為整數MVR值。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 1. 2,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·

1278485 A7 B7 五、發明說明（3 ) 軟相的改變可依式（IV)與（V)，藉室溫儲存係數G’與 -125°C儲存係數G’之比率來定義，其係以ABS(1650 MPa) 之層級作為標準 5 —.=竞^*165 獅 (IV) △軟相未含添加物 G，corr· *100 含添加物G、c〇rr. 100 (V) (請先閱讀背面之注意事項再辦寫本頁) 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 具有作用之依本發明添加物包括所有如前述之可增加摻合物軟相的油與添加物，而以甘油三酸酯、脂肪族飽和與/或未飽和的碳氫化合物與其混合物特別適合。較佳的依本發明所用之甘油三酸酯為那些具有12至35個碳原子以14至30個為較佳，之較高的脂肪酸。甘油三酸酯可為植物性、動物性與合成的脂肪與油。適合的植物油如：亞麻子油、蓖麻油、油菜油、玉蜀黍油與麥芽油。適合的依本發明之脂肪族飽和與/或未飽和的碳氳化合物為那些分子量至少約400者與其混合物。較佳的碳氫化合物為具有分子量300至50000，以500至30000為最佳，並以600至10000為特別最佳。特別有效的油具有分枝的結構，短鏈、分枝的碳氫化合物油最為有效。聚丁烯或聚異丁烯特別適合，尤其是特徵為具有高含量亞乙烯基末端基團，而其含量以大於50%為較佳，以大於60%為最佳訂---------線IP· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 1. 2,000 1278485 A7 五、發明說明（午）一依本發明低分子量的EPDM油亦可適用。低分子量Ep洲油特別為那些具有分子量1〇〇〇至3〇〇〇〇,以5〇〇〇至ι〇〇⑽ 為最佳，以及其混合物。特別最佳的為分子量約56〇〇至 8800 之 epdm 油。 5 依本發明所使用的添加物，其用量可為〇· 1至約25 重量％，如相對於摻合物質量約為1至10重量％。依本發明所用的接枝聚合物為那些以Ep(j))jj橡膠為接枝基質者。這些橡膠之玻璃態化溫度可為―4〇至—，其僅a有少數的雙鍵，例如··每1〇⑽個碳原子中少於別 10 個雙鍵，實例為共聚物或三元聚合物包含至少一個乙烯與一個α-烯烴，以僅含有少數的雙鍵為較佳，此可參見Ερ= =3411與244857。較佳的為那些其製備藉聚合至少3〇重置份之乙烯、至少30重量份之α—烯烴，以α-位置未飽和 C3-C2〇脂肪族為較佳，而以Cs—Ci。—碳氫化合物為最佳，例 15 如特別最佳的為：丙烯' 1-丁烯、辛烯、己烯&選擇的〇.5 至15重量份之一種非共軛的二烯組份，其使重量份加總至 1〇〇。具有至少5個碳原子之二烯烴如：5—亞乙基原冰片烯、二環戊二烯、2, 2,1-二環戊二烯與丨，4—環己二烯皆常用作第二組份。聚烷烯烴化合物如:聚戊烧化合物、聚辛院 20 化合物、聚十二烷化合物或其混合物亦適用。最後亦可使用部份氫化的聚丁二烯橡膠，其中至少有7〇%的殘留雙鍵已被氫化。通常EP(D)M之摩尼黏度MLi-4(100t：)為25至 120，並可購得其商品。聚烯烴彈性體或乙烯/辛烯聚^烴其與名為Engage之市售商品類似者亦可使用。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 1. 2,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I 再填寫本

訂---------線J 1278485 A7 B7 五、發明說明（災） 5 10 15 痙齊即智慧財產局員工消費合作社印製 20 乙烯基芳族與/或環上以乙烯氰化物取代之乙烯基芳族與/或（甲基）丙烯酸—（Cl_Cs)一烷基酯皆可用於接枝。最佳的接枝聚合物為：1) 至少含有一種乙烯基單體，其量為5至95重量％，以2〇至80重量％為較佳，以30至5〇重量％為最佳， 2) 具有一種或多種的接枝基質，其含量為的至5重量％以80至20為較佳，以7〇至2〇重量％為最佳，以ep(d)m| 橡膠為基質者，其橡膠組份之玻璃態化溫度<(TC，以〈-20°C為較佳，以<-4(Tc為最佳。接枝基質2) 一般具有平均顆粒尺寸（d5〇值）0.05至5 微米，以0· 10至2微米為較佳，以〇· 15至1微米為最佳。較佳的單體1)為下列混合物： 1· 1) 50至99 ’以60至80重量份的乙烯基芳族與/或環上取代的乙烯基芳族如：苯乙烯、甲基苯乙烯、p—甲基苯乙烯、ρ-氯苯乙烯與/或甲基丙烯酸—（Ci-C8) —烷基6旨如··曱基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸乙酯與 1·2) 1至50’以40至20重量份的乙烯氰化物（未飽和腈如丙烯腈與甲基丙烯腈）與/或曱基丙烯酸-（CrCO-烧基醋如··曱基丙烯酸甲酯、η-丙烯酸丁酯、丙烯酸第二丁自旨與/或其衍生物如··未飽和緩酸之酐與醯亞胺如：馬來酸酐與Ν-苯基馬來醯亞胺。較佳的單體為至少選自苯乙烯、α—甲基苯乙烯與甲基丙稀酸甲酯單體其中之一個，較佳的單體1· 2為至少選自丙烯腈、馬來酸酐與甲基丙烯酸甲酯單體其中之一個。

I 頁本紙張尺度適用中國國家標準x 297公i 91. 1. 2,000 1278485

A7 B7 五、發明說明（t ) 製備以EP(D)M為基質之接枝聚合物如：藉製備EP(D)M 彈性體於單體混合物，以及選擇的惰性溶劑之溶液，接枝反應於較高溫下進行，並使用游離基起始劑如：偶氮化合物或過氧化物。DE-AS 2302014與DE-A 2533991之方法係以 5 舉例方式敘述，亦能如US-A 4202948於懸浮液或於本體中進行。依本發明之接枝聚合物組份可包含芳族聚碳酸酯與/ 或芳族聚酯碳酸酯，這些可自文獻得知，並可依文獻方法製得。芳族聚酯碳酸酯之製造可參照如：Schnell之”聚碳 1〇酸酯之化學與物性”，Interscience出版社，1964年與DE-A 1495626 、 DE-A2232877 、 DE-A 2703376 、 DE-A 2714544 、 DE-A 3000610、DE-A 3832396，芳族聚酯碳酸酯之製造可參照如：DE-A 3077934 或 WO 00/26275。製造芳族聚酯碳酸酯可藉雙酚與碳酸齒化物反應，以 15 光氣為較佳，與/或與芳族二羧酸二鹵化物反i、，以苯二羧酸二齒化物為較佳，反應依照相界面法，選擇地使用鏈終止劑如··單酚，與選擇地使用三官能基或多於三官能基的分枝劑如：三紛或四紛。製造芳族聚碳酸酯與/或芳族聚酯碳酸酯所用的雙酚 2〇以具式（I)者為較佳 (I) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-· 土本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 1. 2,000 1278485 A7 B7 五、發明說明（7 ) 其中 A 為單鍵，C!-C5之伸烷基、C2-C5之亞烷基、c5-c6之環亞燒基、-0---so---C0---S---S〇2-、CrC12 之伸芳基’其上並可選擇地縮合其他含有異原子的芳族環， 5 或具式（Π)或（III)之基團 (II) 10 15 CH.

(III) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 2 B 各例中為Ci-Cu之烧基，以甲基為較佳，鹵素，* 與/或溴為較佳〃 ’ X 各例中為彼此獨立，〇，1或2 P 為1或0與， R5與R6針對每一個X1可各自獨立地個別選擇為氫戈之烧基’以氫、甲基或乙基為較佳， X1為碳與 m為自4至7之整數，以4或5為較佳，而且y與v --------^---------- (請先閱讀背面之注意事項再If寫本頁> _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91* 1. 2,000 I278485

五、發明說明（& 5 10 15 20 皆為燒基於至少一個χΐ原子上。較佳的雙盼為··氫酿、間苯二紛、二經基二紛、雙（羥基苯基Cl—Cs—烷類、雙-（經基苯基）-C5-C6-環烷類、雙經基苯基）鱗、雙—（羥基苯基）—亞颯、雙_(羥基苯基）一酮、雙-（羥基苯基）—颯與α，α，—雙—（羥基苯基）—二異丙基苯與其環上溴化與/或環上氣化之衍生物。最佳的雙酚為··4, 4，-二羥基二苯基、雙酚-Α、2, 4-雙一（4—羥基苯基）-2—甲基丁烷、1，1-雙-（4-羥基苯基）-環己烧、1，1-雙-（4-羥基苯基）一3, 3, 5-三甲基環己烷、4, 4，-二羥基二苯基硫化物、4, 4，-二羥基二苯基砜與其二—與四一溴化或氣化之衍生物如··2, 2-雙-（3-氣-4-羥基苯基）一丙烷、2,2-雙-（3, 5-二氣-4-羥基苯基）-丙烷或2,2-雙 -（3, 5-二溴-4-羥基苯基）—丙烷，而以2,2-雙-（4-羥基苯基）-丙烷（雙酚Α)為特別最佳。雙盼可單獨或於任何混合物中使用，雙齡可自文獻得知或可依文獻方法製得。。製造熱塑性芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯適用的鏈終止劑如：紛、Ρ-氣酚、ρ-第三丁基酚或2, 4, 6-三溴酚，亦可依照DE-A 2842005使用長鏈烷基酚如：4-(1,3-四甲基丁基）-酚，或單烷基酚。鏈終止劑的一般用量相對於各例中雙酚之總莫耳數為〇· 5至10莫耳％。熱塑性芳族聚碳酸酯具有重量平均分子量（Mw) 10, 000至200, 〇〇〇,以15000至80000為較佳，係藉^離心或光散射測定。亦可使用不同分子量的聚碳酸醋混合物。 (請先閲讀背面之注意事項再^寫本頁) 士 tT-

9L 1· 2,〇〇〇

5 IX 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 2 1278485 A7 ~— _B7____ 五、發明說明（？）熱塑性芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯可使用習知方法加以分枝，較佳的方法為相對於所用的總雙酚量，加入〇.〇5 至2·0莫耳％的三官能基與多於三官能基的化合物，例如那 5 些具有二或更多盼基團者。二或多官能基幾酸氯化物，如：苯均三酸三氣化物、三聚氰酸三氣化物、或三—或多官能基齡如：間苯三紛，相對於所用的雙紛量，可加入0 01至1.0 莫耳％之量用作分枝劑。盼類的分枝劑可與雙紛同時加入，酸氣化物分枝劑可與酸二氣化物同時加入。 10 均質聚碳酸酯與共聚碳酸酯皆可適用。較佳的聚碳酸酯除雙酚-Α-均質聚碳酸酯外為雙酚-Α之均質共聚碳酸酯，相對於雙酚的總莫耳數可加入至多15莫耳％，其他較佳或最佳的雙酚特別屬2, 2-雙-(3, 5-二溴-4-羥基苯基）-丙烷。用於製備芳族聚酯碳酸酯的較佳芳族二羧酸二_化物為間本一甲酸、對苯二甲酸、二—苯基謎一4, 4’一二缓酸與蔡 2，6 - 一竣酸之一酸二氣化物。比率為1:20至20:1之間苯二甲酸與對苯二甲酸的二酸二氣化物混合物為最佳。當製備聚酯碳酸酯時，另外使用羰酸鹵化物，以光氣為較佳，用作二官能基酸衍生物。芳族聚酯碳酸酯亦可包含加入之芳族羥基竣酸。熱塑性芳族聚酯碳酸酯中碳酸酯結構單元的比率可隨意改變。碳酸酯基團的比率，相對於酯基團與碳酸酯基團之總數，以高至100莫耳％為較佳，以高至8〇莫耳％為佳， (請先閱讀背面之注意事項再本頁) ip--------訂---------線 91. 1. 2,000 1278485 A7 B7 I ίΦ Fi 印製五、發明說明（W ) 且以高至50莫耳％為特別最佳。芳族聚酯碳酸酯之酯與碳酸酯部份皆能以塊狀或隨意分散的形態存在於聚縮物中。芳基聚碳酸酯與聚酯碳酸酯的相對溶液黏度（7/ rei)於 1. 18至1. 4之範圍，以1. 20至1. 32為較佳，係在25°C下 5 測定100毫升二氣甲烷含0.5公克聚碳酸酯或聚酯碳酸酯之溶液。熱塑性芳族聚碳酸酯與聚酯碳酸酯可單獨或於任何混合物中使用。依本發明之摻合組成物如WO 0029476所揭示，亦可包 1〇含聚伸烷基對苯二酸酯，以聚乙烯-或聚丁烯對苯二酸酯或其混合物為較佳。摻合組成物亦可包含乙烯基-(共）聚物，特別是如EP-A 640655所揭示之以苯乙烯與丙烯腈為基質之（共）聚物。依本發明之摻合組成物亦可包含其他習知用於摻合物 15 與芳族聚碳酸酯之添加物，例如：至少一種習用的添加物如潤滑劑與離模劑如：季戊四醇四硬脂酸酯，成核劑、阻燃劑、抗靜電劑、安定劑、填料與強化劑、染料與顏料，以及導電的添加物，如：聚苯胺或奈米管劑。依本發明含磷之阻燃劑特別選自基團包括：單-與寡聚 2〇的磷-與磷酸的酯類、磷酸胺與磷腈，以及選自一種或數種這些基團之數種成份的混合物皆可用作阻燃劑。其他未在此提及的無齒素磷化合物亦可單獨或與其他無鹵素磷$合物形成任何的組成物使用。填料或強化的模塑組成物相對於已充填或強化的模塑 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）請先閱讀背之注意事項再寫本頁 %» 訂

91. 1. 2,000 1278485 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（（丨）組成物，可包含兩至60重量％，以5至4〇重量％為較佳，的填料與/或強化材料。較佳的強化材料為玻璃纖維。較佳的填料，其亦有強化作用，為玻璃珠、雲母、矽酸鹽、石英、滑石、二氧化鈦、矽礦石。依本發明模塑組成物之製備可包含高至重量％之其他阻燃劑組成物，選擇地可具增進的效用。其他阻燃劑例如··有機齒素化合物如：十溴二苯基醚、四溴二酚，無機鹵素化合物如··溴化銨，含氮化合物如：蜜胺。依本發明組成物之製備可藉習知方法將組份混合，並於升高的溫度下，以200至350。(；為較佳，在習用的設備如··内部揉捏機、擠塑機與雙螺桿擠塑機中進行熔體混料或熔體擠塑。個別組份可逐一或同時加至混合物。依本發明之模塑物可藉擠塑或注射模塑製造。依本發明之模塑物適合作戶外用途如：窗戶零件、空調系統、水筒、汽車外部組件、庭園工具，住家之家用器具如：搾汁機、咖啡機、食物混合機，用於辦公室設備如：顯示器、印表機、影印機，或建築業用之遮蓋物，以及用作汽車零件。由於具有甚佳的電氣特性，它們亦可用於電氣裝置。依本發明之模塑組成物亦適合將前述製得之板或膜藉深拉製造模塑物。其他可能的用途為於資訊系統：電訊設備如：電話與傳真機、電腦、印表機、掃瞄器、繪圖機、顯示器、鍵盤、打字機、口述錄音機等。 5 10 15 線 20 13 91. 1. 2,000 1278485 A7 B7 五、發明說明（ϋ ) 於電器設備：發電機組件、充電器、電腦用小變壓器與娛樂系統、低電壓變壓器等。於庭園工具：庭園像倶、割草機外罩、灌溉系統之管件與外罩、庭園遮棚、庭園吸塵器、破碎機、割稻草機、灑 5 水機等。於傢倶：工作平台、傢倶之薄板、百葉窗元件、辦公室傢倶、桌/椅、扶手椅、櫥櫃、架子、門之元件、窗之元件、壁櫥抽屜等。於運動器材/玩具：玩具車、座椅、踏板、運動器材、 10 腳踏車、乒乓球桌、家用運動機、高爾夫球盒、雪撬、船之外部組件、露營器材、海灘座椅等。建築業内部/外部之用途：包覆、串珠、管件、電纜、百葉窗元件、信箱、燈飾、屋瓦、室内磁碑、隔板、電纜導管、壁腳板、插座等。 15 於汽車/火車··壁與地之覆蓋物、座椅外殼^、座椅、長椅、桌子、行李架、轂蓋、後破壞器（rear spoi lers)、鬆土器（mud flaps)、尾門（tail gates)、引擎罩、側壁板等。請先讀背之注意事項再填寫本頁訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 1. 2,000 1278485 A7 B7 五、發明說明（）下列實例係進一步說明本發明。實例製備具有下列組成之聚碳酸酯/AES或聚醯胺/AES摻合物作為基質材料以供測試： 5 PC/AES摻合物（基質材料A) 57重量份聚碳酸酯 25重量份SAN-1 18 重量份 AES 摻合物（Blendex® WX270 Ube Cycon Ltd，東京，日本，或 Royal tuf® 372，Uni royal，GB l〇或 AES 665，Techno Polymers，東京，日本） 0.9重量份習用之添加物如··離模劑、抗氧化劑。 PA/AES摻合物（基質材料B) 44重量份聚醯胺（Durethan B29，拜耳廠股份有限公司） 23重量份SAN-2 15 27 重量份 AES 摻合物（Blendex⑧ WX270 Ube Cycon Ltd，東京，日本，或 Royaltuf② 372，Uniroyal，GB 或 AES 665，Techno Polymers，東京，日本） 7· 5重量份習用之添加物如：離模劑、抗氧化劑、相容劑。聚碳酸酯： 20 以雙酚Α為基質之直鏈聚碳酸酯，具有相對溶液黏度 1.272，係在25°C下於濃度為0.5公克/100亳升之二氣甲烷溶液中測定。 SAN-1: 苯乙烯/丙烯腈共聚物，其苯乙烯/丙烯腈之重量比率 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項丨 --- 本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 91. 1. 2,000 1278485 A7 B7 篆鼙淤ί悉时1苟_'1.肖費^阼^印製五、發明說明（[午）為72:28，以及特性黏度為0.55dl/g(於20°C下之二甲基甲醯胺中測定）。 SAN-2: 苯乙烯/丙烯腈共聚物，其苯乙烯/丙烯腈之重量比率 5 為72:28，以及特性黏度為0. 75 dl/g(於2(TC下之二甲基甲醯胺中測定）。參

Talc:

Naintsch A3，滑石，獲自 Naintsch Mineralwerke GmbH，德國，ds〇=l，2 微米。 10 基質材料A或B的樣品中加入1、5或10重量份之玉蜀黍油、5重量份之Napvis®D2、D5或D07(BP Amoco化學品公司，Lavera，法國）與5重量份之poly R®10(Pitco Industrigs N.V·，荷蘭）。使用未添加相關添加物之PC/AES或PA/AES摻合物， 15 及已加入添加物5重量份Admo 11 ®D0與5重量份Oppano 1 ® Β200(二者皆為BASF股份有限公司，Ludwigshaf en，德國商品）之PC/AES摻合物，以相互比較。這些組份於一只3公升的内部揉捏機中混合。模塑物係在260°C下使用一 Arburg 270E注射模塑機製得。 2〇對使用所得到材料製得之模塑物測試其溫度23°C之缺口耐衝擊性與低溫下之橡膠玻璃態化溫度（陡峭地下降）與熔體容積速率。為了測試添加物對軟相容積的影響，^藉使用精於此方面技藝者習知的動態機械性分析方法測定儲存係數G’。軟相改變之判定可藉室溫儲存係數與-125°C儲 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） • I I I I I 1 I « — — III — — » (請先閱讀背面之注意事項再本頁) •Μ 91. 1· 2,000 1278485 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（β) 存係數之比率來定義，其係以ABS(1650 MPa)之層級作為標準並依式（IV)與（V):

Gcorr. 5 10 15 20 G\2TC) Gf(~125°C) *1650ΜΡα (IV) 未含添加物 G，corr. *100 △軟相=™——1⑻ corr. (V) 缺口耐衝擊性ak係依照ISO 180/1A測定，並且測定其臨界溫度，亦即低於此溫度時會發生脆裂現象而非堅韌斷裂的現象。速率為於特定的溫度與流速下，摻合物流過一個指定尺寸的喷嘴十分鐘所得到之熔體容積。熔體容積速率（MVR)係依照ISO 1133，於260°C以及5公斤負重下測定。測試結果列示於表1，2, 3與4。這些結果顯示臨界溫度（橡膠玻璃態化溫度）明顯地下降，但未破壞其機械性能如缺口耐衝擊性。軟相容積之增加亦與陡峭地轉降至低溫相符合。顯然可見加入依本發明之添加物後，並未如以往技藝之塑化劑般明顯增加其MVR。表1至3與5中的實例包含基質材料A，表4中的實例包含基質材料B。 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項丨--- 再本頁) 訂---------線 , 91. 1. 2,000

1278485 A7 B7 堅农r Sr A曰 ^831¾ 費0VD 阼fi印製五、發明說明（A) 表1 比較例1 (18重量份 WX270) 比較例1 (18重量份 Royaltuf® 372) 實例1 玉蜀黍油重量份（18 重量份 Royaltuf® 372) 實例2 玉蜀黍油5 重量份（18 重量份 Royaltuf® 372) 實例3 玉蜀黍油5 重量份（18 重量份 WX270®) 實例4 玉蜀黍油 10重量份 (18重量份 Royaltuf® 372) 實例5 玉蜀黍油 10重量份 (18重量份 WX270®) ak Izod 23〇C [kJ/m2] 47 44 48 41 84 42 47 橡膠玻璃態化溫度 -15 -5 -5 -25 -25 -25 -50 MVR 260〇C/5kg [ml/10 min] 10 8 12 16 12 22 13 △軟相 o r 0 +1% +1% +2°/〇 +0. 5°/〇 +6. 9% 於表2與3中所有的測試皆使用18重量份之WX270進行表2 比較例3 無添加物實例6 5重量份 NAPVIS® D2 實例7 5重量份 NAPVIS® D5 實例8 5重量份 NAPVIS® D07 實例9 5重量份 Poly® 10) 比較例4 5重暈份 Admoll DO 比較例5 參考用 35重量份 Oppanol B200 ak Izod 23〇C [kJ/m2] 47 96 87 84 64 45 橡膠玻璃態化溫度 -15 -15 -25 -25 -25 -10 +10 MVR 260〇C/5kg [ml/10 min] 10 10 10 11 8 23 9 A軟相 0 -7% +3% +3°/〇 +28. 4% -m -20% i 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 1278485 A7 B7 五、發明說明（Π ) 表3 比較例1 (18重量份 WX270) 實例10 5重量份 Trilene® 67 (18 重量份WX270) 實例11 5重量份 Trilene® CP80 (18重量份 WX270) 實例12 5重量份 Trilene® 67 (18 重量份 Royaltuf 372) 實例13 5重量份 Trilene® CP68 (18重量份 Royaltuf 372) ak Izod 23〇C [kJ/m2] 47 65 68 51 57 橡膠玻璃態化溫度 -15 -15 -15 -25 -25 MVR 260〇C/5kg [ml/10 min] 10 11 12 11 14 ' △軟相 0 +8% +9% +20% +19% ：表 4 ·. PA/AES 比較例6 (無添加物）實例14 5重量份PolylO 實例15 5重量份玉蜀黍油 ak Izod 23〇C [kJ/m2] 65 73 73 橡膠玻璃態化溫度 -10 -25 -25 MVR 260〇C/5kg [ml/10 min] 4.3 3.1 ^ 3.9 A軟相 0 +18% +11% 訂---------線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表5 比較例6 (18重量份WX270 8重量份滑石） · 實例16 (5重量份Poly®10 8重量份滑石） ak Izod 23〇C [kJ/m2] 45 64 橡膠玻璃態化溫度 +5 -5 MVR 260〇C/5kg [ml/10 min] 6 7 △軟相 0 +21 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 1. 2,000

Claims

^78485 J年？月f曰修正 —-—------- 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 專利申請案第90126823號 Amended Claims in Chinese - EncL(T) (民年7月—9 ~日送呈） (Submitted on July $： , 2004) 1· 10 一種以丙烯腈/乙烯α _稀烴橡膠/苯乙烯(AES)為基質之接枝聚合物組成物，包含01至25重量％之一禮添加物其特別地依照式(v)增加組成物之軟相部份 △軟相：未含添加物 G'corr· *100 含添加物 Q\corr. — 100 (V) 15 20 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 其中該添加物選自包含有至24個碳原子之較高脂肪酸之甘油三酸酯、具有分子量為300至50000及玻离轉私服度為低於〇 c之脂肪族飽和與未飽和的石炭氫化合物與其混合物，及 - 組成物之熔體容積速與未含添加物之相卷成物相差低於9單位。句、、且 2.，據中料利範圍第丨項之接枝聚合物組成物，石厌氫化合物係一種分子量為1〇〇〇至3〇〇〇〇之乙拓三元聚合物(EPDM)油。内埽 3·根據巾請專利範圍第i項之接枝聚合物組成物，徵在於組成物包含其他聚合物至少選自下列中之二寺基團：聚碳酸醋、聚酿胺、聚烯烴對笨二酸醋、烟物與耐衝擊性改質劑。 Ί合 4.根射請專利範圍第3項之接枝聚合物組成物，包含 -20 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 9〇47bb.,

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1278485 一種共聚物包括:5〇至99重量份的乙烯基芳族與/或環上取代的乙烯基芳族與/或（甲基）丙烯酸_((：νί：δ)-烷基2 與1至50重量份的乙烯氰化物與/或（曱基）丙烯酸_(c^ ^8)-烷基酯與/或未飽和羧酸之酐與/或醯亞胺。 5 5· 一種模塑組成物，包含根據申請專利範圍第1項之接枝聚合物組成物，以及至少一種組份選自聚碳酸酯與聚酯碳酸酯。 6♦根據申請專利範圍第5項之組成物，包含至少一種組伤返自乙細基（共）聚物、聚伸烧基對苯二酸g旨、阻燃劑 1G 與添加物。 7·根據申請專利範圍第5或ό項之組成物，包含具有磷之阻燃劑。 8·根據申請專利範圍第5或6項之組成物，包含礦物性之填料。 15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）