KR20030053523A - 저온 강도가 개선된 열가소성 블렌드 - Google Patents

저온 강도가 개선된 열가소성 블렌드 Download PDF

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KR20030053523A
KR20030053523A KR10-2003-7006069A KR20037006069A KR20030053523A KR 20030053523 A KR20030053523 A KR 20030053523A KR 20037006069 A KR20037006069 A KR 20037006069A KR 20030053523 A KR20030053523 A KR 20030053523A
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바이엘 악티엔게젤샤프트
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Abstract

용융 부피 속도를 실질적으로 변화시키지 않으면서 조성물에서 연질 상 부분을 특히 증가시켜 저온 강도가 개선된 성형품을 제조가능하게 하는 첨가제를 함유하는, 아크릴로니트릴/에틸렌-α-올레핀 고무/스티렌, 특히 아크릴로니트릴/EPDM/스티렌 (AES) 기재의 그래프트 중합체 조성물.

Description

저온 강도가 개선된 열가소성 블렌드 {Thermoplastic Blends Exhibiting an Improved Low-Temperature Strength}
본 발명은 저온에서 개선된 강도를 갖는 아크릴로니트릴/에틸렌-α-올레핀/스티렌 수지, 특히 아크릴로니트릴/에틸렌 프로필렌 고무/스티렌 (AES) 수지, 및 이들을 함유하는 다른 열가소성수지 및 성형품에 관한 것이다.
AES 고무 및 AES 수지를 함유하는 블렌드는 내후성은 있지만, 저온에서의 물리적 특성이 만족스럽지 않다고 알려져 있다. 이들은 0 ℃ 아래의 온도에서 부서지기 쉽고 저온에서 사용시 상기 성형 조성물을 보호하는 강도가 만족스럽지 않다. 저온에서 특히 아크릴/부타디엔/스티렌 (ABS) 블렌드와 비교했을 때 AES 블렌드의 노치(notch) 내충격성은 특히 불량하다.
EP-A 0 502 367은 AES-그래프트 중합체, 및 60 내지 76 중량%의 비닐계 방향족 단량체와 40 내지 24%의 지방족 공중합체를 함유하는 공중합체의 제조에 관한 것이다. 비닐 방향족 화합물 및(또는) 고리에 치환기가 있는 비닐 방향족 화합물과 비닐 시아나이드 및(또는) (메트)아크릴산-(C1-C-8)-알킬 에스테르를 그래프팅하였다. 상기 열가소성 공중합체는 바람직한 고광택, 내후성 및 마찰 감소 특성 이외에도 특히 양호한 내충격성을 갖는다.
JP-A 50 109 247은 0.1 내지 10 중량% 액체 파라핀을 함유하는, AES 함유 폴리카르보네이트 블렌드를 개시한다. JP-A 58 098 354는 AES 및 0.5 내지 20 중량%의 비닐 중합체에 대한 가소제를 함유하는 폴리카르보네이트 블렌드를 개시한다. 블렌드의 연질 상을 특히 농축시키는 특수한 첨가제의 사용이 폴리카르보네이트 AES 블렌드의 저온 특성을 상당히 개선한다는 것은 알려져 있지 않다.
본 발명의 목적은 내후성을 유지하면서 개선된 저온 특성, 특히 개선된 노치 내충격성을 갖는 방식으로 AES 블렌드를 개질하는 것이다.
상기 목적은 트리글리세라이드, 지방족 포화 및(또는) 불포화 탄화수소 및 그의 혼합물로부터 선택되고 특히 블렌드의 연질 상을 농축시키는 것을 특징으로 하는 첨가제를 함유하는, 아크릴로니트릴/에틸렌-α-올레핀 고무/스티렌 기재의 그래프트 중합체 조성물 및 선택된 열가소성수지, 예를 들어 폴리카르보네이트, 폴리아미드 또는 폴리알킬렌 테레프탈레이트 또는 그의 혼합물에 의해 달성된다.
상기 첨가제를 유사한 ABS 블렌드에 첨가하여서는 주목할만한 긍정적 효과가 나타나지 않음이 당업자에게 알려져 있다.
놀랍게도, AES 블렌드 및 이를 함유하는 블렌드 혼합물에 트리글리세라이드 및(또는) 특정 탄화수소와 같은 특정 첨가제를 첨가함으로써 블렌드의 연질 상이 증가된다는 것을 발견하였고, 이는 보정 저장 탄성률 (G'보정)의 감소로부터 확인할 수 있었다.
블렌드의 연질 상을 증가시킬뿐만 아니라 매트릭스의 유리 전이에 대한 영향이 최소인 첨가제가 특히 적합하다. 이는 특히 상기 첨가제로부터 수득된 성형품의 저온에서의 노치 내충격성으로부터 확인할 수 있다. 개선된 노치 내충격성은 블렌드의 상당히 감소된 고무-유리 전이를 수반한다. 저온 특성은 본질적인 성능 특성을 유지하면서 개선된다. 본 발명에 따른 첨가제가 공지된 가소제로 관측되는 조성물의 용융 부피 속도 (MVR)를 그리 증가시키지 않는다는 것이 특히 바람직하고 놀랍다. MVR은 실질적으로 변하지 않는다. 단지 본 발명에 따라 사용된 가소제를 함유하지 않는 차이점만을 가진 샘플과 본 발명에 따른 조성물 샘플의 MVR 비교는, 본 발명에 따른 샘플의 MVR이 상기 가소제가 없는 샘플과 9 이하, 바람직하게는 6 이하, 가장 바람직하게는 3 이하의 단위만큼 차이가 난다는 것을 보여준다. 본 발명에 따른 단위는 범자연수인 MVR 값이다.
연질 상의 변화는 ABS (1650 MPa) 수준에서 표준화된 -125 ℃의 저장 탄성률 G'에 대한 실온의 저장 탄성률 G'의 비율에 의해 하기 수학식 IV 및 V에 따라 정의할 수 있다.
본 발명에 따라 작용하는 첨가제는 상기 기재된 바와 같이 블렌드의 연질 상을 증가시키는 모든 오일 및 첨가제를 포함한다. 트리글리세라이드, 지방족 포화 및(또는) 불포화 탄화수소 및 그의 혼합물이 특히 적합하다. 본 발명에 따라 사용된 트리글리세라이드는 12 내지 35 개 탄소 원자, 바람직하게는 14 내지 30 개 탄소 원자를 갖는 고급 지방산의 트리글리세라이드가 바람직하다. 트리글리세라이드는 식물성, 동물성 및 합성 지방 및 오일일 수 있다. 적합한 식물성 오일의 예로는 린시드 오일, 피마자 오일, 유채 오일, 옥수수 오일 및 맥아 오일이 있다.
본 발명에 따른 적합한 지방족 포화 및(또는) 불포화 탄화수소는 최소 분자량이 약 400인 탄화수소 및 그의 혼합물이다. 예를 들어 탄화수소는 바람직하게는 분자량이 300 내지 50,000, 더 바람직하게는 500 내지 30,000, 특히 600 내지 10,000일 수 있다. 특히 효과적인 오일은 분지 구조를 갖고, 단쇄인 분지 탄화수소 오일이 특히 효과적이다. 폴리부텐 또는 폴리이소부텐이 비닐리덴 말단 기의 말단 기에 대해 바람직하게는 50% 초과, 특히 60% 초과의 높은 함량을 특징으로 하는 경우 특히 적합하다.
저분자량 EPDM 오일이 또한 본 발명에 적합하다. 저분자량 EPDM 오일은 특히 분자량이 1,000 내지 30,000, 바람직하게는 5,000 내지 10,000인 오일 및 그의 혼합물이다. 분자량이 약 5,600 내지 8,800인 EPDM 오일이 특히 바람직하다.
본 발명에 따라 사용된 첨가제는 블렌드의 질량에 대해 0.1 내지 약 25 중량%의 양으로, 예를 들어 약 1 내지 10 중량%의 양으로 사용할 수 있다.
본 발명에 따라 사용된 그래프트 중합체는 그래프팅 베이스로서 EP(D)M 고무를 갖는 그래프트 중합체이다. 상기 고무의 유리 온도는 -40 내지 -60 ℃일 수 있고, 상기 고무는 단지 소수의 이중 결합, 예를 들어 1,000 개 탄소 원자 당 20 개 미만의 이중 결합을 갖는다. 예로는 1종 이상의 에틸렌 및 바람직하게는 단지 소수의 이중 결합을 갖는 1종의 α-올레핀을 함유하는 공중합체 또는 삼원공중합체가 있다 (EP-A 163 411 및 244 857 참조). 바람직한 예로는 30 중량부 이상의 에틸렌, 30 중량부 이상의 α-올레핀, 바람직하게는 지방족 C3-C20-, 바람직하게는 α-위치에서 불포화된 C3-C10-탄화수소 (예를 들어, 특히 바람직하게는 프로필렌, 1-부텐, 옥텐, 헥센) 및 임의로 0.5 내지 15 중량부의 비공액 디-올레핀 성분의 중합반응에 의해 제조된 중합체가 있다 (중량부의 합은 100임). 5 개 이상의 탄소 원자를 갖는 디-올레핀, 예를 들어 5-에틸리덴 노르보르넨, 디시클로펜타디엔, 2,2,1-디시클로펜타디엔 및 1,4-헥사디엔이 일반적으로 3원-성분으로 사용된다. 폴리알릴레나머, 예를 들어 폴리펜타머, 폴리옥테나머, 폴리도데카나머 또는 그의 혼합물이 또한 적합하다. 마지막으로, 부분적으로 수소화된 폴리부타디엔 고무 (이 때, 70% 이상의 잔여 이중 결합이 수소화됨)가 또한 사용될 수 있다. 일반적으로 EP(D)M 고무는 무니(Mooney) 점도 ML1-4(100 ℃)가 25 내지 120이다. 이들은 상업적으로 구입가능하다. 폴리올레핀 탄성중합체 또는 인게이지(Engage)라는 상표명으로 시판되는 에텐/옥텐 폴리올레핀 유사체가 또한 사용될 수 있다.
비닐 방향족 화합물 및(또는) 고리에 치환기가 있는 비닐 방향족 화합물과 비닐 시아나이드 및(또는) (메트)아크릴산-(C1-C-8)-알킬 에스테르를 그래프팅한다.
유리 전이 온도가 0 ℃ 미만, 바람직하게는 -20 ℃ 미만, 특히 -40 ℃ 미만인 EP(D)M 고무 기재의 1종 이상의 그래프팅 베이스, 즉 고무 성분(2) 95 내지 5 중량%, 바람직하게는 80 내지 20, 특히 70 내지 20 중량%에 대한 1종 이상의 비닐 단량체(1) 5 내지 95 중량%, 바람직하게는 20 내지 80 중량%, 특히 30 내지 50 중량%의 그래프트 중합체가 특히 바람직하다.
그래프팅 베이스(2)는 일반적으로 평균 입자 크기 (d50-값)가 0.05 내지 5 ㎛, 바람직하게는 0.10 내지 2 ㎛, 특히 0.15 내지 1 ㎛이다.
단량체(1)은 바람직하게는
1.1) 50 내지 99, 바람직하게는 60 내지 80 중량부의 비닐 방향족 화합물 및(또는) 고리에 치환기가 있는 비닐 방향족 화합물, 예를 들어 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌 및(또는) 메타크릴산-(C1-C8)-알킬 에스테르, 예를 들어 메틸 메타크릴레이트 및 에틸 메타크릴레이트 및
1.2) 1 내지 50, 바람직하게는 40 내지 20 중량부의 비닐 시아나이드 (아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴) 및(또는) (메트)아크릴산-(C1-C8)-알킬 에스테르, 예를 들어 메틸 메타크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 및(또는) 불포화 카르복실산의 무수물 및 이미드와 같은 유도체, 예를 들어, 말레산 무수물 및 N-페닐 말레산 이미드의 혼합물이 바람직하다.
바람직한 단량체(1.1)는 1종 이상의 단량체 스티렌, α-메틸 스티렌 및 메틸 메타크릴레이트로부터 선택되고, 바람직한 단량체(1.2)는 1종 이상의 단량체 아크릴로니트릴, 말레산 무수물 및 메틸 메타크릴레이트로부터 선택된다.
EP(D)M-기재의 그래프트 중합체는, 예를 들어 단량체 혼합물 및 임의로 불활성 용매 중 EP(D)M 탄성중합체의 용액을 제조하고 고온에서 아조 화합물 또는 퍼옥시드와 같은 라디칼 개시제를 사용하여 그래프팅 반응을 수행함으로써 제조할 수 있다. DE-AS 23 02 014 및 DE-A 25 33 991의 방법이 예로서 언급된다. 상기 방법은 또한 US-A 4 202 948에서와 같은 현탁액상으로 또는 괴상으로 수행가능하다.
본 발명에 따른 그래프트 중합체 조성물은 방향족 폴리카르보네이트 및(또는) 방향족 폴리에스테르 카르보네이트를 함유할 수 있다. 이들은 문헌에 알려져 있고 문헌에 알려진 방법에 따라 제조할 수 있다. 방향족 폴리에스테르 카르보네이트의 제조를 위해서는 쉬넬(Schnell)의 문헌 ["Chemistry and Physics of Polycarbonates" Interscience Publishers, 1964] 및 DE-A 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610, DE-A 3 832 396을 참조하고; 방향족 폴리에스테르 카르보네이트의 제조를 위해 DE-A 3 077 934 또는 WO 00/26275를 참조한다.
방향족 폴리카르보네이트는 사슬 종결제 (예를 들어, 모노페놀)를 임의로 사용하고 3관능가 이상의 분지형성제 (예를 들어, 트리페놀 또는 테트라페놀)를 임의로 사용하는 상 경계면 방법에 따라, 디페놀을 탄산 할로겐화물, 바람직하게는 포스겐 및(또는) 방향족 디카르복실산 디할로겐화물, 바람직하게는 벤젠 디카르복실산 디할로겐화물과 반응시켜 제조할 수 있다.
방향족 폴리카르보네이트 및(또는) 방향족 폴리에스테르 카르보네이트의 제조를 위한 디페놀은 하기 화학식 I 화합물의 디페놀이 바람직하다:
상기 식에서,
A는 단일 결합, C1-C5-알킬렌, C2-C5-알킬리덴, C5-C6-시클로-알킬리덴, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, C6-C12-아릴렌 (여기서, 헤테로원자를 임의로 함유하는 추가의 방향족 고리가 축합될 수 있음), 또는 하기 화학식 II 또는 III의 기이고,
B는 각각의 경우에 C1-C12-알킬, 바람직하게는 메틸, 할로겐, 바람직하게는 염소 및(또는) 브롬이고,
x는 각각의 경우에 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고,
p는 1 또는 0이고,
R5및 R6은 수소 또는 C1-C6-알킬, 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸로서 서로 독립적으로 각각의 X1에 대해 개별적으로 선택할 수 있고,
X1은 탄소이고
m은 4 내지 7, 바람직하게는 4 또는 5의 정수이나, 단 적어도 하나의 X1원자 상에서 R5및 R6는 둘 다 알킬이다.
바람직한 디페놀은 하이드로퀴논, 레조르시놀, 디히드록시디페놀, 비스-(히드록시페닐)-C1-C5-알칸, 비스-(히드록시페닐)-C5-C-6-시클로알칸, 비스-(히드록시페닐)-에테르, 비스-(히드록시페닐)-술폭시드, 비스-(히드록시페닐)-케톤, 비스-(히드록시페닐)-술폰 및 α,α-비스-(히드록시페닐)-디이소프로필-벤젠 및 고리가 브롬화되고(거나) 고리가 염소화된 그의 유도체이다.
특히 바람직한 디페놀은 4,4'-디히드록시디페닐, 비스페놀-A, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸 시클로헥산, 4,4'-디히드록시디페닐 술피드, 4,4'-디히드록시디페닐-술폰 및 그의 디- 및 테트라브롬화되거나 염소화된 유도체, 예를 들어 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 또는 2,2-비스-(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)-프로판이다. 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판 (비스페놀 A)가 특히 바람직하다.
디페놀은 개별적으로 또는 임의의 혼합물로 사용할 수 있다. 디페놀은 문헌에 알려져 있거나 문헌에 알려진 방법에 의해 수득할 수 있다.
열가소성의 방향족 폴리카르보네이트 또는 폴리에스테르카르보네이트의 제조를 위한 적합한 사슬 종결제의 예로는 페놀, p-클로로페놀, p-tert-부틸 페놀 또는 2,4,6-트리브로모페놀이 있고, 또한 DE-A 2 842 005에 따른 4-(1,3-테트라메틸부틸)-페놀과 같은 장쇄 알킬 페놀 또는 모노알킬페놀이 있다. 사슬 종결제의 양은 일반적으로 각각의 경우에 사용된 디페놀 몰량의 합에 대해 0.5 내지 10 mol%이다.
초원심분리 또는 광산란 측정법으로 측정한 열가소성 방향족 폴리카르보네이트의 분자량 (Mw)은 10,000 내지 200,000, 바람직하게는 15,000 내지 80,000이다. 상이한 분자량의 폴리카르보네이트 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
열가소성의 방향족 폴리카르보네이트 또는 폴리에스테르 카르보네이트는 알려진 방법으로 분지화할 수 있고, 바람직하게는 사용된 디페놀, 3관능가 이상의 화합물 (예를 들어, 3 개 이상의 페놀 기를 갖는 화합물)의 합에 대해 0.05 내지 2.0 mol% 혼입시켜 분지화할 수 있다. 사용된 디페놀에 대해 0.01 내지 1.0 mol%의 양의 3관능가 또는 다관능가 카르복실산 클로라이드 (예를 들어, 트리메스산 트리클로라이드, 시아누르산 트리클로라이드) 또는 3관능가 또는 다관능가 페놀 (예를 들어, 플로로글루시놀)이 분지형성제로 사용될 수 있다. 페놀 분지형성제를 디페놀과 함께 첨가할 수 있고, 산 클로라이드 분지형성제를 산 디클로라이드와 함께 첨가할 수 있다.
호모폴리카르보네이트 및 코폴리카르보네이트 둘 다가 적합하다. 비스페놀-A-호모폴리카르보네이트 이외에, 바람직한 폴리카르보네이트는 다른 바람직한 또는 특히 바람직한 디페놀, 특히 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)-프로판의 디페놀의 몰량의 합에 대해 15 mol% 이하로 함유하는 비스페놀-A의 코폴리카르보네이트이다.
방향족 폴리에스테르 카르보네이트에 대한 바람직한 방향족 디카르복실산 디할로겐화물은 이소프탈산, 테레프탈산, 디페닐틸에테르-4,4'-카르복실산 및 나프탈린-2,6-디카르복실산의 2산(diacid) 디클로라이드이다.
1:20 내지 20:1 비율의 이소프탈산 및 테레프탈산의 2산 디클로라이드의 혼합물이 특히 바람직하다.
폴리에스테르 카르보네이트를 제조하는 경우, 추가의 탄산 할로겐화물, 바람직하게는 포스겐이 이관능가 산 유도체로 사용된다.
방향족 폴리에스테르 카르보네이트는 또한 혼입된 방향족 히드록시카르복실산을 함유할 수 있다.
열가소성 방향족 폴리에스테르 카르보네이트에서 카르보네이트 구조 단위의 비율은 원하는대로 변경할 수 있다. 카르보네이트 기의 비율은 에스테르 기 및 카르보네이트 기의 합에 대해 바람직하게는 100 mol% 이하, 특히 80 mol%이하, 가장 바람직하게는 50 mol% 이하이다. 방향족 폴리에스테르 카르보네이트의 에스테르및 카르보네이트 부분 둘 다는 폴리축합물에 블럭의 형태로 존재하거나 또는 랜덤하게 분포할 수 있다.
25 ℃에서 100 ml의 염화메틸렌 용액 중 0.5 g의 폴리카르보네이트 또는 폴리에스테르카르보네이트 용액에서 측정한, 방향족 폴리카르보네이트 및 폴리에스테르카르보네이트의 상대 용액 점성도 (ηrel)는 1.18 내지 1.4, 바람직하게는 1.20 내지 1.32의 범위이다.
열가소성 방향족 폴리카르보네이트 및 폴리에스테르 카르보네이트는 단독으로 또는 임의의 혼합물로 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 블렌드 조성물은 또한 예를 들어 WO 0 029 476에 개시된 바와 같은 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 및(또는) EP-A 640 655에 개시된 바와 같은 비닐 (공)중합체, 특히 스티렌/아크릴로니트릴 (공)중합체를 포함할 수 있다. 바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 폴리에틸렌- 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 또는 이들의 혼합물이다.
본 발명에 따른 블렌드 조성물은 또한 블렌드 및 방향족 폴리카르보네이트에 대해 기타 공지의 첨가제, 예를 들어 윤활제 및 이형제 (예, 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트), 핵생성제, 난연제, 정전기 방지제, 안정화제, 충전재 및 강화제와 같은 적어도 1종 이상의 통상의 첨가제, 및 또한 염료 및 안료 뿐만 아니라 전기적으로 전도성인 첨가제, 예를 들어 폴리아닐린 또는 나노튜브를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 인 함유 난연제는 특히 모노- 및 올리고머 인산계 및 포스폰산 에스테르, 포스포네이트 아민 및 포스파진으로 구성된 군으로부터 선택되며, 이들 군 중 1종 이상으로부터 선택된 몇몇 성분의 혼합물을 난연제로 사용할 수 있다. 또한, 본 명세서에 구체적으로 언급되지 않은 기타 할로겐-무함유 인 화합물도 단독으로 또는 다른 할로겐-무함유 인 화합물과 임의로 배합하여 사용할 수 있다.
충전된 또는 강화된 성형 조성물은 충전재 및(또는) 강화재를 60 중량％ 이하, 바람직하게는 5 내지 40 중량％로 포함할 수 있다. 바람직한 강화재는 유리 섬유이다. 강화 작용도 또한 가질 수 있는 바람직한 충전재는 유리 비드, 운모, 실리케이트, 석영, 활석, 이산화티타늄, 월러스토나이트 (wollastonite)이다.
본 발명에 따른 성형 조성물은 상승 작용을 가질 수 있는 또다른 난연제를 35 중량％ 이하로 포함할 수 있다. 또다른 난연제의 예는 데카브로모비스페닐 에테르, 테트라브로모비스페놀과 같은 유기 할로겐 화합물, 브롬화암모늄과 같은 무기 할로겐 화합물, 및 멜라민과 같은 질소 화합물을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은, 공지된 방법으로 성분들을 혼합하여 이들을 승온, 바람직하게는 200 내지 350 ℃에서 내부 혼련기, 압출기 및 이축 압출기와 같은 통상적인 장치내에서 용융 배합 또는 용융 압출함으로써 제조할 수 있다. 각 성분들은 혼합물에 차례로 또는 동시에 첨가될 수 있다. 본 발명에 따른 성형품은 압출 성형 또는 사출 성형에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 성형품은 예를 들어 외부 용도, 예를 들어 창문 부품, 에어-컨디셔닝 시스템, 물 탱크, 자동차 외부 부품, 정원용 도구, 가정용 전기제품 (예, 쥬서기, 커피 머신, 음식물용 믹서)용 하우징, 사무실용 장치 (예, 모니터, 프린터, 복사기)용 하우징, 또는 건축 산업용 커버 및 자동차 부품용 커버에 적합하다. 이들은 또한 매우 양호한 전기적 특성을 갖기 때문에 전기-기술 분야에 사용할 수 있다. 본 발명에 따른 성형 조성물은 또한 미리 제조된 시트 또는 필름으로부터 딥-드로잉 (deep-drawing)에 의한 성형품의 제조에도 적합하다.
다른 가능한 분야는,
데이타 시스템: 전기통신 장치, 예를 들어 전화 및 팩스 머신, 컴퓨터, 프린터, 스캐너, 플로터, 모니터, 키보드, 타자기, 딕터폰 (Dictaphone) 등,
전기 장치: 동력 장치 부품, 충전기, 컴퓨터 및 엔터테인먼트 시스템용 소형 변압기, 저압 변압기 등,
정원용 도구: 정원용 가구, 잔디 깎는 기계용 하우징, 정원 관개 시스템용 파이프 및 하우징, 정원용 창고, 정원용 진공기기, 분쇄기, 짚 절단기, 스프링클러 등,
가구: 문지방, 가구용 라미네이트, 롤러형 셔터 부품, 사무실용 가구, 테이블, 의자, 안락의자, 찬장, 선반 단위, 문 부품, 창문 부품, 리넨용 서랍 등,
스포츠 용품/완구: 장난감 자동차, 좌석, 페달, 스포츠 용품, 자전거, 탁구대, 가정용 운동 기구, 골프용 캐디, 스노우 보드, 보트용 외부 부품, 캠핑 장치, 해변용 의자 등,
건축 산업에서 내장재/외장재: 클래딩 (cladding), 비딩 (beading), 파이프,케이블, 셔터 부품, 편지함, 조명 설비, 지붕 타일, 인테리어 타일, 파티션, 케이블 덕트, 가장자리 보드, 콘센트 등,
자동차/기차: 벽 및 바닥 커버링, 좌석 쉘 (seat shell), 좌석, 테이블, 그물 선반, 허브 캡, 레어 스포일러, 머드 플랩, 테일 게이트, 보닛, 측판 등
을 포함한다.
하기 실시예들은 본 발명을 더 설명하기 위한 것이다.
시험을 위한 기재로 하기 조성의 폴리카르보네이트/AES 또는 폴리아미드/AES 블렌드를 제조하였다:
PC/AES 블렌드 (기재 A)
57 중량부의 폴리카르보네이트
25 중량부의 SAN-1
18 중량부의 AES 블렌드 (블렌덱스(R)(Blendex) WX 270 (일본 도꾜 소재의 우베 사이곤 엘티디 (Ube Cycon Ltd)) 또는 로얄터프(R)372 (영국 소재의 유니로얄 (Uniroyal)) 또는 AES 665 (일본 도꾜 소재의 테크로 폴리머즈 (Techno Polymers))
0.9 중량부의 통상적인 첨가제 (예, 이형제, 항산화제).
PA/AES 블렌드 (기재 B)
44 중량부의 폴리아미드 (두레탄 (Durethan) B29 (바이엘 아게 (Bayer AG))
23 중량부의 SAN-2
27 중량부의 AES-블렌드 (블렌덱스(R)WX 270 (일본 도꾜 소재의 우베 사이곤 엘티디) 또는 로얄터프(R)372 (영국 소재의 유니로얄) 또는 AES 665 (일본 도꾜 소재의 테크로 폴리머즈)
7.5 중량부의 통상적인 첨가제 (예, 이형제, 항산화제, 상용화제).
폴리카르보네이트:
25 ℃에서 0.5 g/100 ml 농도의 CH2Cl2용매에서 측정한 상대 용액 점도가 1.272인, 비스페놀 A 기재의 선형 폴리카르보네이트.
SAN-1:
중량비 72:28 및 고유 점도 0.55 dl/g (20 ℃에서 디메틸포름아미드 중 측정함)의, 스티렌/아크릴로니트릴과의 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체.
SAN-2:
중량비 72:28 및 고유 점도 0.75 dl/g (20 ℃에서 디메틸포름아미드 중 측정함)의, 스티렌/아크릴로니트릴과의 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체.
활석:나인취 (Naintsch) A3 (독일 소재의 나인취 미네랄베르케 게엠베하 (Naintsch Mineralwerke GmbH)로부터의 활석, d50= 1.2 ㎛)
기재 A 또는 B의 샘플을 1, 5 또는 10 중량부의 옥수수 오일, 5 중량부의 나프비스(R)(Napvis) D2, D5 또는 D07 (프랑스 라베라 소재의 비피 아모코 케미칼즈 (BP Amoco Chemicals)) 및 5 중량부의 폴리 (Poly) R(R)10 (네델란드 소재의 피트코인더스트리그스 엔. 브이. (Pitco Industrigs N.V.))에 첨가하였다.
상응하는 첨가제를 포함하지 않는 PC/AES 또는 PA/AES 블렌드, 및 5 중량부의 애드몰(R)(Admoll) D0 및 5 중량부의 오파놀(R)(Oppanol) B200 (둘 다 독일 루드빅샤펜 소재의 바스프 아게 (BASF AG) 제품)와 같은 첨가제를 포함하는 PC/AES 블렌드를 기준으로 사용하였다.
성분들을 3 l 내부 혼련기 중에서 혼합하였다. 아르부르크 (Arburg) 270 E 사출 성형기 중 260 ℃에서 성형품을 제조하였다.
유리-고무 전이 (급강하 (steep drop)) 및 용융-부피-속도를 포함하여 23 ℃ 및 저온에서의 노치 내충격성을 얻어진 재료의 성형품에서 시험하였다. 연질 상 부피에서 첨가제의 효과를 시험하기 위해, 당업자에게 공지된 방법을 사용하여 동적-기계적 시험에 의해 저장 탄성률 G'를 측정하였다. 연질 상에서의 변화는, ABS (1650 Mpa) 수준에서 표준화된 - 125 ℃에서의 저장 탄성율에 대한 실온에서의 저장 탄성율의 비율로부터 하기 수학식 IV 및 V에 따라 측정하였다.
<수학식 IV>
<수학식 V>
노치 내충격성 ak를 ISO 180/1A에 따라 결정하였다. 이에 따라, 특정 온도 미만에서 인성 파괴 거동 대신 취성 파괴 거동이 발생하는 온도를 임계 온도로 결정하였다. 용융-부피 속도로, 특정 온도 및 유속에서 10 분 동안 소정 크기의 노즐을 통해 유동하는 블렌드의 부피를 얻었다. 5 kg의 중량을 인가하여 260 ℃에서 ISO 1133에 따라 용융-부피 속도 (MVR)를 측정하였다.
시험 결과를 하기 표 1, 2, 3 및 4에 나타내었다. 이들 결과들은 노치 내충격성과 같은 기계적 특성을 손상하지 않으면서 임계 온도 (유리-고무 전이)가 명백히 저하되었음을 나타낸다. 연질 상 부피의 증가도 또한 저온으로의 급강하하는 이동과 관련이 있다. 본 발명에 따른 첨가제를 사용하면 종래로부터 공지된 가소제에서 관찰할 수 있는 것과 같은 MVR에서의 명백한 증가가 없음을 알 수 있다.
표 1 내지 3 및 표 5의 실시예는 기재 A를 포함하고, 표 4의 실시예는 기재 B를 포함한다.
표 2 및 3에서의 모든 시험은 18 중량부의 WX270을 사용하여 수행하였다.

Claims (14)

  1. 하기 수학식 V에 따라 조성물 중의 연질 상 부분을 특히 증가시키는 첨가제를 함유하는, 아크릴로니트릴/에틸렌-α-올레핀 고무/스티렌 기재의 그래프트 중합체 조성물.
    <수학식 V>
  2. 트리글리세라이드, 지방족 포화 및(또는) 불포화 탄화수소 및 그의 혼합물로부터 선택된 첨가제를 함유하는, 아크릴로니트릴/에틸렌-α-올레핀 고무/스티렌 기재의 그래프트 중합체 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 용융 부피 속도(MVR)가 첨가제를 함유하지 않은 상응하는 조성물과 9 이하의 단위만큼 차이가 나는 그래프트 중합체 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 트리글리세라이드가 12 내지 24개 탄소 원자를 갖는 고급 지방산 또는 이들의 혼합물인 그래프트 중합체 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 첨가제가 분자량이 약 300 내지 50,000인 탄화수소 또는 탄화수소의 혼합물인 그래프트 중합체 조성물.
  6. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 탄화수소가 분자량이 1,000 내지 30,000인 에틸렌 프로필렌 삼원공중합체(EPDM) 오일인 그래프트 중합체 조성물.
  7. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 폴리카르보네이트, 폴리아미드, 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 공중합체 및 내충격성 개질제의 군중의 1종 이상으로부터 선택된 다른 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 그래프트 중합체 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 50 내지 99 중량부의 비닐 방향족 화합물 및(또는) 고리에 치환기가 있는 비닐 방향족 화합물 및(또는) (메트)아크릴산 (C1-C8) 알킬 에스테르와, 1 내지 50 중량부의 비닐 시아나이드 및(또는) (메트)아크릴산 (C1-C8) 알킬 에스테르 및(또는) 불포화 카르복실산의 무수물 및(또는) 이미드와의 공중합체를 함유하는 그래프트 중합체 조성물.
  9. 제1항에 따른 그래프트 중합체 조성물, 및 폴리카르보네이트 및 폴리에스테르 카르보네이트로부터 선택된 1종 이상의 성분을 함유하는 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 비닐-(공)중합체, 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 난연제, 광물성 충전재 및 첨가제로부터 선택된 1종 이상의 다른 성분을 함유하는 조성물.
  11. 제9항 또는 제10항에 있어서, 인산계 난연제를 함유하는 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 그래프트 중합체 조성물을 함유하는 성형품.
  13. 제12항에 있어서, 광물성 충전재를 함유하는 성형품.
  14. 아크릴로니트릴/에틸렌-α-올레핀 고무/스티렌 기재의 그래프트 중합체 조성물에서 하기 수학식 V에 따라 연질 상 부분을 증가시키는 첨가제의 용도.
    <수학식 V>
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