TWI276679B - Biaxial film - Google Patents
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Description
1276679 A7 ______B7 五、發明説明(1) 技術領域 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明有關一種具有膽固醇結構之光學雙軸膜、其製 備方法與材料、其於諸如補償器與液晶顯示器之光學裝置 中的用途,以及有關包括此種雙軸膜之補償器與液晶顯示 器。 先前技術 先前技術中使用光學補償器改善液晶顯示器(LCD)之光 學性質,諸如對比度係數與大視角下之灰度表現。例如, 在大視角的TN或STN型未補償顯示器中,經常觀察到灰 度改變,甚至灰度逆轉,以及對比降低與不當的色域變化 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 LCD技術槪觀以及LCD光學補償的原理與方法係於 US 5,619,3S2中提出,該案全文係以提及的方式倂入本申 請案中。如US 5,6 1 9,352所述,爲了改善廣視角顯示器之 對比,可使用負雙折射C型板補償器,不過,此種補償器 無法改善該顯示器的灰度表現。另一方面,爲了抑制甚或 消除灰度逆轉,並改善該灰度安定性,US 5,6 1 9,3 52建議 使用雙折射〇型板補償器。US 5,6 1 9,3 52中所述之〇型板 補償器包括一個〇型板,而且可以另外包括一或多個A M 板及/或負型C型板。 US 5,6 1 9,3 52以及本發明全文中所使用之「〇型板」、 「A型板」與「C型板」等辭具有下列意義。「〇型板」{系 一種光學延遲器,其使用一正型雙折射(例如液晶)材料層, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) " "^— -5- 1276679 A7 B7 五、發明説明(2) Γ請先閲讀背面之注意事項、再填寫本頁j 該材料光學主軸與該層平面呈傾斜角度定向。「A型板」 係一種光學延遲器,其使用一單軸雙折射材料層,該材料 的非常軸與該層平面平行定向,而其正常軸(亦稱爲「a軸 」)與該層平面垂直定向,即,與一般入射光之方向平行。 「C型板」係一種光學延遲器,其使用一單軸雙折射材料 層’該材料的非常軸(亦稱爲「c軸」)與該層平面垂直定向 ’即’與一般入射光之方向平行。 於先前技術中已製備負型雙折射C型板延遲器,其係 由各向同性聚合物之單軸壓縮膜,藉由氣相沈積無機薄膜 所製得,描述於例如US 5, 196,953,或是由負型雙折射液 晶材料所製得。不過,拉伸或壓縮聚合物膜通常僅顯示出 適當雙折射且需要較厚之膜厚度,氣相沈積法需要複雜製 程’而負型雙折射液晶材料通常較不易取得,而且比正型 雙折射材料昂貴。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爲了克服此等缺點,近來例如W0 01/20393與W0 01/2〇3 94中已建議,使用具有短間距之膽固醇液晶膜,其 Bragg反射帶通常在電磁光譜的UV區內。此種膜對於大於 其反射最大値之波長顯示出負型雙折射C型延遲作用。此 種膜之折射指數橢圓體近似具有負型雙折射之垂直對準液 晶的折射指數橢圓體。此種延遲膜可用於例如消除TN-LCD 於垂直引發之黑暗狀態的軸外延遲,因此大幅改善該LC顯 示器的視角。 WO 01/20393揭示一種補償器,其係一平面A型板、 一 〇型板與一負型C型板之組合物,其中該負型C型板包 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -6- 1276679 A7 B7 五、發明説明(3) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 括短間距膽固醇LC膜。用於例如TN-LCD時,此種組合物 提供優良水平視角對比,並且減少不想要的色域變化。不 過,其於垂直視角的性能受到限制。此外,使用多層延遲 膜很昂貴,並會引發製造與耐久性問題。 本發明目的之一係提供一種光學補償器,其具有經改 良LCD補償性能、容易製造,特別是容易大量製造,而且 不具有上述先前技術補償器之缺點。由以下詳細說明,勵 悉本技術者會立即暸解本發明其他目的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明人已發現,藉由在單一層中結合多層膜,並使 用雙軸C型板延遲器,可以解決上述問題,並且可以製得 具有更佳性能之光學補償器。已發現雙軸負型C型板補償 器的主要光學性質與平面A型板和負型C型板之組合物性 質相近,但是顯示的光學性能優於此種組合物。該雙軸負 型C型板補償器的面內各向異性(Anxy)與該A型板及該負 型C型板之面外各向異性(Δηχζ與Anyz)。模擬顯示,該雙 軸負型C型板補償器的光學性質意外地優於依序堆疊之A 型板與負型C型板,而且顯示出良好之液晶顯示器視角性 能。此外,使用單一雙軸膜代替兩層堆疊膜可降低成本與 製造問題。 用辭定義 有關本發明所述之偏光、補償與延遲層、膜或板,本 發明全文中所使用之用辭定義如下。 「膽固醇結構」或「螺旋扭轉結構」一辭有關包括一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1276679 A7 B7 五、發明説明(4 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 或多層液晶材料之膜,其中該液晶元性劑的分子主軸係以 分子子層內之較佳方向定向,在不同子層中之較佳定向方 向係環繞著一螺旋軸而扭轉,該螺旋軸基本上與該膜平面 垂直’即基本上與該膜法線平行。此定義亦包括該螺旋軸 相對於該膜法線傾斜至多達2。之定向。 「傾斜結構」或是「傾斜定向」一辭意指該膜之光軸 係相對於該膜平面傾斜Θ度,Θ度介於0與90度。 「八字形結構」或「八字形定向」一辭意指上述傾斜 定向’其中該傾斜角度以與該膜平面垂直方向另外單一性 地改變0至90°,自最小値至最大値爲佳。 「平面結構」或「平面定向」一辭意指該膜之光軸基 本上與該膜平面平行。此定義亦包括光軸相對於該膜平面 稍微傾斜之膜,其整體膜之平均傾斜角度至多1。,而且其 顯不的光學性質與該光軸是與該膜平面確切平行(即,零傾 斜)之膜的光學性質相同。 平均傾斜角度0ave定義如下: iw) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中Θ ’( d ’)係該膜厚度爲d ’處之局部傾斜角度,而d係該膜 的總厚度。 除非另外指定,否則下文中八字形膜的傾斜角度係指 該平均傾斜角度0ave。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -8 - 1276679 A7 B7 五、發明説明(5) 「垂直結構」或「垂直定向」一辭意指該膜之光軸基 本上與該膜平面垂直,即,基本上與該膜法線平行。此定 義亦包括光軸相對於該膜法線稍微傾斜至多2。,之膜,而 且其顯示的光學性質與該光軸是與該膜法線確切平行(即, 無傾斜)之膜的光學性質相同。 爲求簡化起見,下文亦將具有傾斜、八字形、平面、 扭轉或垂直定向或結構之光學膜分別簡稱爲「傾斜膜」、 「八字形膜」、「平面膜」、「扭轉膜」與「垂直膜」。 傾斜與八字形膜亦稱爲「0型板」。平面膜亦稱爲r A 型板」或「平面A型板」。 在包括具有均勻定向之單正型雙折射液晶材料的傾斜 、平面與垂直光學膜中,本發明全文中所稱之該膜的光軸 係由該液晶材料液晶元性劑之分子主軸的定向方向提供。 在包括具有均勻定向之單軸正型雙折射液晶材料的八 字形膜中,本發明全文所稱之該膜光軸係由投射在該膜表 面上之該液晶元性分子主軸的定向方向提供。 「E型」係指扭轉向列液晶顯示器(TN-LCD),其中於 進入該顯器晶胞(cell)時,該輸入偏光作用基本上隨該 液晶分子的導向體而傾斜,即,隨該非常(E)折射指數而傾 斜。「〇型」係指TN-LCD,其中當進入該晶胞時,該輸入 偏光作用基本上與該液晶分子的導向體垂直,即,隨該正 常(E)折射指數而傾斜。 本申請案中所使用之「膜」一辭包括自撐式(即,無固 定)膜,其多少顯示明顯的機械安定性與撓性,以及在支撐 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) — L---1----^裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9 - 1276679 Μ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Β7五、發明説明(6 ) 基板或在兩片基板間之塗層或層。 「液晶或液晶元性材料」或「液晶或液晶元性化合物 」一辭必須表示包括一或多種棒形、板形或碟形液晶元性 基團(即,具有引發液晶相表現能力的基團)之材料或化合物 。該包括液晶元性基團之化合物或材料本身不一定會顯示 液晶相。其亦可能僅於與其他化合物之混合物中顯示出液 晶相表現,或是當該液晶元性化合物或材料或是其混合物 聚合時,才會顯示出液晶相表現。 爲了簡化起見’下文使用之「液晶材料」一辭係指液 晶材料與液晶元性材料二者,而「液晶元性劑」一辭係指 該材料之液晶元性基團。 具有一個可聚合基團之可聚合化合物亦稱爲「單一反 應性」化合物,具有兩個可聚合基團之化合物稱爲「二反 應性」化合物,具有兩個以上可聚合基團之化合物稱爲「 多反應性」化合物。沒有可聚合基團之化合物稱爲「非反 應性」化合物。 發明內容 本發明目的之一係一種雙軸膜,其具有膽固醇結構與 具有橢圓折射指數橢圓體之變形螺旋,該雙軸膜特徵係其 反射波長小於3 80 nm之光。 本發明另一目的係上述與下述雙軸膜之製備方法。 本發明另一目的係使用上述與下述雙軸膜作爲例如液 曰曰餘頁不益等光學裝置中之延遲或補償膜。 本紙張尺度適财關家鮮(CNS ) A4規格(21GX297公釐) " 一 -10- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1276679 A7 B7 五、發明説明(7) 本發明另一目的係一種包括上述與下述雙軸膜之補償 器。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明另一目的係一種包括一補償器或上述與下述雙 軸膜之液晶顯示器。 圖式簡單說明 圖1顯示藉由使用經偏振UV光,光聚合一種膽固醇材 料’製備本發明雙軸膜之方法。 圖2顯示以未經偏振UV光進行光聚合製造正弦膽固醇 螺旋體(A),以及以經偏振UV光進行光聚合製造變形螺旋 體(B) 〇 圖3說明具有未變形(A)與變形(B)膽固醇螺旋體之膽固 醇材料的折射指數橢圓體。 圖4顯示延遲作用與膽固醇膜之視角,該膽固醇膜係 根據實施例1,以未經偏振(A)與經偏振光(B)進行光聚合作 用所製備。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 圖5顯示延遲作用與膽固醇膜之視角,該膽固醇膜係 根據實施例2,以未經偏振(A)與經偏振光(B)進行光聚合作 用所製備。 圖6延遲作用與膽固醇膜之視角,該膽固醇膜係根據 實施例3,以未經偏振(A)與經偏振光(B)進行光聚合作用所 製備。 圖7槪要說明先前技術(A,B)與本發明(C)之受補償TN-LCD 〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -11 - 1276679 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(8) 圖8A、8B與8C分別顯示實施例‘a、4B與4C之受補 償TN-LCD的等對比線圖。 圖9槪要說明先即技術(A)與本發明(B)之受補償MVA-LCD 〇 圖10A與10B分別顯示實施例5A、5B與5C之受補償 MVA-LCD的等對比線圖。 圖1 1槪要說明先前技術(A)與本發明(B)之受補償OCB-LCD。 圖12A與12B分別顯示實施例6A、6B與6C之受補償 OCB-LCD的等對比線圖。 實施方式 於LCD中使用包括本發明雙軸膜之補償器時,大幅改 善該顯示器的大視角對比以及灰度表現,而且抑制灰度逆 轉。如果是彩色顯示器,該色彩安定性大幅改善,而且抑 制色域變化。此外,本發明之補償器特別適於大量製造。 特佳者係雙軸延遲膜,其具有光學雙軸負型C對稱, nx式ny矣nz,而且nx,ny > nz,其中nx與 ny係該膜平面中 呈正交方向的主要折射指數,而nz係與該膜平面垂直的主 要折射指數。 更佳者係對於波長爲3 80 nm或以上之光基本上呈透明 之雙軸延遲膜,以380至780 nm之可見光爲佳。 該雙軸膜的厚度自0.5至5 μηι爲佳,自1至3 μιη更 佳0 ---------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i# 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1276679 A7 _____B7五、發明説明(9) 最好選擇小於225 nm之螺旋間距,以達到小於36〇 nm(其低於可見光波長)之反射波長。根據所需應用選定該 雙軸膜的延遲作用爲佳,該應用諸如下文或實施例所列舉 者。 該雙軸膜包括交聯膽固醇聚合物爲佳。 本發明之雙軸膜可藉由例如引發短間距(高度扭轉)膽固 醇液晶(CLC)聚合物膜中之螺旋體變形而製得。可藉由例如 光聚合一種塗覆在基板上,並排成平面定向之可聚合膽固 醇液晶材料達此此目的,其中該可聚合材料包括一種二向 色或液晶光起始劑,而且藉由照射線性偏振光(例如經偏振 uv光)引發光聚合作用。此方法係用以製備長間距CLC聚 合物膜’由 D. J. Broer 等人所著,Adv. ater. 1 999,11(7), 573-77。不過,Broer等人並未揭示具有UV區內反射波長 之膽固醇膜。 因此,本發明另一目的係上述與下述之雙軸延遲膜的 製備方法,其係在一基板上提供一層對掌性可聚合液晶材 料’將該可聚合材料(其液晶相中係均勻定向)曝光於線性偏 振光下進行聚合,並選擇性自該基板移除已聚合材料,其 中該對掌性可聚合液晶材料包括至少一種二向色光起始劑 、至少一種無掌性可聚合化合物與至少一種對掌性可聚合 或不可聚合化合物。 本發明另一目的係具有膽固醇結構之雙軸膜,其可以 上述與下述方法所製得。 雙軸膜之製備方法係舉例說明如下,而且槪要顯示於 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -13- 1276679 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 - ------五、發明説明(1() 圖1與2中。 該CLC混合物包含一種高反應性向列組份與一種低反 應性對掌性組份,或者包含一種高反應性對掌性組份與一 種低反應性向列組份爲佳。該LC光起始劑的UV吸收軸與 該液晶導向體平行地局部對準。照射經偏振UV光時,主要 產生聚合起始游離基,其中該局部導向體與偏振方向(E)平 行,如圖1所示。 產生不均勻游離基會造成局部聚合作用,由高反應性 組份造成。如此造成半邊螺旋體內之高與低反應性組份間 的濃度梯度,如圖2B所示。該導向體與該E-區平行處,該 高反應性組份會濃縮(游離基濃度最大),而該導向體與該 E-區垂直處,低反應性組份濃度大。該對掌性組份的局部 變化造成該正弦螺旋體變形。 如前述,變形螺旋體具有長間距,與該材料中之光波 長相同。藉由與該材料外之折射指數因數,可以降低該膽 固醇材料中之光波長。當該螺旋體的間距等於該光的波長( 該材料內),發生等式ρ « ηχλ之Bragg反射,其中p係該膽 固醇間距,η係平均折射指數,而λ係該反射波長。該變形 螺旋體產生在可見光光譜中之Brag反射帶,其中由於螺旋 體變形,該線性偏振光會透射,而非膽固醇材料中常見之 圓經偏振光。 在本發明雙軸膜中,該間距値縮小到低於可見光波長 ,如此僅有平均定向數量折射指數產生。由於Bragg反射 帶發生在UV區內,因此該膜對於可見波長的光呈透明,而 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) "~~— -14 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} £ -訂 Μ 1276679 A7 B7 五、發明説明(11) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 且純粹作爲此等波長之延遲器。與未變形螺旋體之圓形盤 狀橢圓體(圖3 A)相較,此情況中之螺旋體變形會形成橢圓 盤狀折射指數橢圓體(圖3B)。反之,如Broer等人於Adv. Mater. 1999,11(7),5 73-77所提出,具有較長間距之膜會成 爲可見波長之偏振反射器或是濾色器。 先前技術膽固醇膜中之短間距正弦(S卩,未變形)螺旋體 會產生負型雙折射(Δηζ-xy),如圖3A中之盤狀折射指數橢 圓體。該面內折射指數相等(nx-ny)而且大於面外之指數(nz) 。如此產生光學單軸負型C型結構。反之,在本發明短間 距贍固醇膜中,螺旋體變形在該負型Ckry結構中產生額 外面內各向異性(Δηχ_γ),形成如圖3B所示,具有雙軸負型 C型對稱之折射指數橢圓體,其中nx # ny * ηζ,而且ηχ與 ny大於 ηζ。 以此種方式,可以製造具有雙軸負型C型對稱之膽固 醇膜,其可作爲可見光譜中波長之線性偏振光的延遲器。 本發明之雙軸膜可單獨使用或是與其他延遲膜倂用, 作爲LCD中視角補償用之補償器。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳情況係,該雙軸膜係與一種額外延遲器倂用,該 延遲器係選自A型板、C型板與0型板延遲器,或是與具 有平面、垂直、傾斜或八字形結構之膜倂用。特佳情況係 ,該雙軸膜與至少一個具有傾斜或八字形結構之0型板延 遲器伴用,尤其是與具有八字形結構之〇型板延遲器倂用 〇 本發明另一目的係一種延遲器,其包括至少一種上述 本紙張尺度適用中周國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)一 — 1276679 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(1会 與下述雙軸延遲膜,而且選擇性另外包括至少一種具有八 字形或傾斜結構之〇型板延遲器。 可用於本發明補償器之〇型板延遲器適當實例及其製 造方法係描述於W0 0 1/203 93,該案全文係以提及的方式 倂入本申請案中。 諸如偏振器與延遲器之個別光學膜可層壓在一起,或 是利用黏合層連接,例如TAC或DAC(三或二乙醯基纖維 素)膜。 本發明另一目的係液晶顯示器,其包括至少一種上述 與下述之雙軸膜或補償器。 特佳情況係,該液晶顯示器裝置包括下列元件: - 一液晶晶胞,其係由兩片表面彼此相對的透明基板 所形成,此二透明基板中至少一者的內部具有一層 電極層,其選擇性與一對準層重疊,而且此二透明 基板之間具有一種液晶介質。 - 一偏振器,其排列於該透明基板外,或是一對偏振 器,其夾住該基板,以及 - 至少一層本發明之雙軸膜或補償器,其位於該液晶 晶胞與至少一個偏振器之間, 上述元件可能以此等組合體部件的任何組合,獨立、 堆疊、安裝在彼此上面,或是利用黏合層連接。 本發明之雙軸膜與補償器可作爲傳統顯示器,特別是 用於TN(扭轉向列)、HTN(高度扭轉向列)或STN(超扭轉向 歹U)型之顯示器、AMD-TN(主動短陣驅動TN)顯示器、IPS( 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210><297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -16- 1276679 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(1容 平面切換)型之顯示器(其亦習知爲「超TFT」顯示器)、 DAP(對準相變形)或VA(垂直對準)型之顯示器,例如ECB( 電控制雙折射)、CSH(彩色超垂直)、VAN或VAC(垂直對準 向列或膽固醇)顯示器、MVA(多區域垂直對準)顯示器、彎 曲型之顯示器或混合型顯示器,例如OCB(光學補償彎曲晶 胞或光學補償雙折射)、11-0€6(反射0€6)、11八叫混合對準 向歹!J)或π-晶胞顯示器之補償。 尤佳者係ΤΝ、STN、VA、MVA、OCB與7Γ -晶胞顯示 以下將說明本發明較佳具體實施例之受補償顯示器。 使用Berreman 4X4矩陣方法對顧分層各向異性介質進 行下述電子計算機模擬。 扭轉向列(TN)型 圖7A與7B顯示先前技術之受補償TN顯示器,包括 一個呈斷開狀態且以扭轉向列定向之向列液晶混合物之LC 晶胞、一補償器,其包括在該晶胞兩面之平面A型板、(單 軸)負型C型板與八字形0型板,以及兩個夾住該晶胞與該 補償器之偏振器,其偏振部件軸以直角相交。 圖7C舉列說明本發明第一較佳具體實施例之受補償 TN顯示器,其中與圖圖7 A和7B相比,該補償器包括單一 層本發明雙軸負型C型膜,代替分離之A型板與負型C型 板延遲器。 電子計算機模擬顯示出,在特定構造中,圖7C所示之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -17- 1276679 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(Μ 補償器明顯改善ΤΝ顯示器之光學性能。該補償器構造視導 波型式(〇型或Ε型)以及該八字形與雙軸膜的相對位置而定 。模擬試驗亦已顯示,以圖7C之補償器(包括單一層雙軸 膜,加上一層八字形膜)所達到之光學性能明顯優於圖7 A 或7B之補償器(包括分離的A型板與負型C型板,其依序 與一八字形膜堆疊在一起)所達到之性能。 在例如圖7C所示之補償堆疊物中,本發明雙軸膜之定 向折射指數比比其數値更爲重要。例如,在nx = 1.65、ny =1.55而nz = 1.50之雙軸膜實例中,1200 nm之膜厚度可 獲得優良對比。 不過,亦可能面內與面外之各向異性(Anyz與么!!^)降低 一個因數,並使該膜厚度增加相同因數,製得基本上相同 光學性能之膜。該方法可應用於本發明之雙軸膜。 多區域垂直對準(MVA)型 電子計算機模擬顯示出,使用負型C型板與A型板, 以所有觀看方向來看,該MVA型顯示器可以補償到10:1 對比度係數,角度最高達80°。此種補償亦改善該色彩性能 ,減少軸外色彩褪色。 圖9A顯示受補償MVA顯示器,包括一個呈斷開狀態 且以垂直定向之向列液晶混合物的LC晶胞、一補償器,其 包括在該LC晶胞一面之平面A型板,加上(單軸)負型C型 板,以及兩個夾住該晶胞與該補償器之偏振器,其偏振部 件軸以直角相交。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -18- 1276679 A7 B7 五、發明説明(1今 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖9B舉列說明本發明第二較佳具體實施例之受補償 MVA顯示器,其包括一個垂直LC晶胞與位於該LC晶胞一 面之本發明雙軸負型C型板,該晶胞與該C型板係夾在兩 偃相交之偏振器之間。 如前述,該負型C型板與A型板(平面膜)之組合物與 一雙軸膜負型C型膜相似。與圖9A所示之分別覆蓋的各層 膜相較,如圖9B所示,將單一層雙軸負型C型膜應用在 Μ V A型顯示器上,意外地改善其對比。 OCB或π晶胞型 圖11Α顯示受補償OCB型顯示器,包括一個呈斷開狀 態且具有標準OCB構造(均勻邊緣對準與彎曲結構)之向列 液晶混合物之LC晶胞、一補償器,其包括在該LC晶胞兩 面之平面Α型板,加上(單軸)負型C型板,以及兩個夾住 該晶胞與該補償器之偏振器,其偏振部件軸以直角相交。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 圖11B舉例顯示本發明第三具體實施例之受補償OCB 顯示器,包括一個具有彎曲結構之LC晶胞、在該LC晶胞 兩面之本發明雙軸膜負型C型膜,其夾在兩片相交之偏振 器中間。 電子計算機模擬顯示,圖11B所顯示之單一層雙軸膜 負型C型膜可用以代替圖11A所示之分離A型板與負型C 型膜,以獲得相當之光學性能,但是降低該堆疊物中不同 膜之數量。 上述較佳具體實施例中,該A型板係具有平面結構之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -19- 1276679 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7五、發明説明(愒 聚合液晶材料膜爲佳。該負型C型板係具有短間距膽固醇 結構及在UV範圍內反射之聚合液晶材料膜爲佳。該〇型 板係具有八子形結構之聚合液晶材料膜爲佳。不過,亦可 使用先前技術中習知之其他A型板、C型板與〇型板。適 用之膜揭示於例如US 5,6 1 9,3 52或W0 01/203 93。 本發明之雙軸膜可由可聚合對掌性液晶材料製備,該 液晶材料已發展成可使該混合物反射波長低於一般聚合作 用所使用之光波長(通常約365 nm),並且可以使螺旋體變 形。可以藉由例如添加高度扭轉之對掌性組份及/或大量對 掌性組份,將Bragg反射於推至UV區,以及例如添加二向 色光起始劑,得以使螺旋體變形,達到此目的。此外,本 發明之混合物與材料使該膜製造方法適於在塑膠基板上製 .造,其固化時間少於5分鐘,此方法尤其適於大量製造。 該可聚合材料最好是一種膽固醇液晶(CLC)材料。其包 括一或多種無掌性可聚合液晶元性化合物與至少一種對掌 性化合物爲佳。該對掌性化合物可選自非可聚合對掌性化 合物,例如液晶混合物或裝置中所使用之對掌性摻雜劑, 可聚合對掌性非液晶元性化合物或可聚合對掌性液晶元性 化合物。由於即使使用少量具有高度螺旋扭轉力之對掌性 摻雜劑,其亦能提供短間距CLC混合物,故以該對掌性摻 雜劑爲佳。 尤佳者係對掌性可聚合LC混合物,包括 a)至少一種具有至少一個可聚合基團之可聚合液晶元 性化合物, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_ 訂 -I# -20- 1276679 A7 ___B7 五、發明説明( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) b) 至少一種對掌性化合物,其亦可聚合及/或爲液晶 元性性,而且其可爲組份a)之化合物之一或是一種 額外化合物, c) 至少一種二向色光起始劑, d) 選擇性包括一或多種具有一個、兩個或兩個以上可 聚合基團之非液晶元性化合物, e) 選擇性包括一或多種非二向色光起始劑, f) 選擇性包括一或多種染料,其於用以引發光聚合作 用之波長下顯示最大吸收値, g) 選擇性包括一或多種鏈轉移劑,以及 h) 選擇性包括一或多種表面活性化合物。 上述與下述對掌性可聚合LC材料係本發明另一目的。 該無掌性與對掌性化合物的反應性基團數量不同爲佳 本發明較佳具體貫施例中’該可聚合液晶元性材料包 括至少一種二或多反應性對掌性可聚合液晶元性化合物與 至少一種單一、二或多反應性無掌性可聚合液晶元性化合 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明另一較佳具體實施例中,該可聚合材料包括至 少一種單一反應性對掌性可聚合液晶元性化合物與至少一 種單一、二或多反應性無掌性可聚合液晶元性化合物。 本發明另一較佳具體實施例中,該可聚合材料包括至 少一種非反應性對掌性化合物與至少一種單一、〜 平 〜或多反 應性可聚合液晶元性化合物。
-21 - 1276679 A7 B7 五、發明説明(1今 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 若Z:或多反應性化合物存在該可聚合材料中,會形成 ΪΖ: Μ聚合物網。此種網所製得之光學延遲膜係自撐式膜, 顯示出高度機械與熱安定性,而且其物理與光學性質之溫 度依存度低。 藉由改變該二與多反應性化合物之濃度,很容易微調 該聚合物膜的交聯密度,因而調整其物理與化學性質,諸 如玻璃轉化溫度(此對於該光學延遲膜之光學性質的溫度依 存度亦相當重要)、熱與機械安定性或是抗溶劑性。 較佳可聚合LC混合物包括: • 10_80%一或多種二反應性無掌性液晶元性化合物, - 5_80%—或多種單一反應性無掌性液晶元性化合物, - —或多種單一或二反應性對掌性液晶元性化合物 ,及/或1-20%—或多種非反應性對掌性化合物,其亦 可爲液晶元性性, - 0至10%—或多種鏈轉移劑, - 0至3%—或多種非反應性、單一反應性、二或多反應 性表面活性劑, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 - 0.1至8%—或多種二向色光起始劑,以〇·5至5%二向 色爲佳’以液晶光起始劑更佳, • 0至6%一或多種非二向色光起始劑,以0.1至5%爲佳 〇 本發明所使用之無掌性與對掌性可聚合液晶元性單― '二或多反應性化合物可由本身已習知之方法製備,其描 述於例如有機化學標準技術,諸如例如H〇ubei^Weyl7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -22- 1276679 A7 B7 五、發明説明(1自
Methoden der organischen Chemie,Thieme-Verlag, Stuttgart 。代表性實例係描述於例如WO 93/223 97 ; EP 0261 712 ; DE 19504224 ; DE 4408 171 與 DE 44053 16 〇 不過,此等文 件中所揭示之化合物僅視爲實例,其不限制本發明範圍。 代表尤其適用之單一反應性對掌性與無掌性可聚合液 晶元性化合物之實例係示於下列化合物中,不過其僅作爲 舉例說明本發明,而非限制本發明: P-(CH2)x〇 co° γ (la) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) P-(CH2)x〇 -o- coo
OCO-^^Y (lb) p(ch2)x〇 coo
(Ic) p-(ch2)x〇 coo (Id) ⑽ p-(CH2)x〇 coo R, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 P-(CH2)x〇
A >-R0 P(CH2)x-〇 P-(CH2)x〇
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2l〇x297公釐)
Of) (ig) dh) -23- 1276679 A7 B7 五、發明説明(20 p(ch2)x〇 -〇w〇-(Z)~r0 p>(CH2)xo P-(CH2)x〇 -O' coo
CH2CH(CH3)C2H CH2CH(CH3)C2H5 2' '5 P-(CH2)x〇 ~o~ P-(CH2)x〇~^>~ COO-Ter COO-Chol (li) (Ik) (lm) (ln) (l〇) P-(CH2)x〇H^- ( 適用之二反應性對掌性與無掌性可聚合液晶元性化合 物之實例係示於下列化合物中,不過其僅作爲舉例說明本 發明,而非限制本發明: -coo* (Ip) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 i#
P(CH2)xO coo L2
〇C0 〇(CH2)yP (Ua) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 P(CH2)x〇 -o- CHXH.
CH2CH2
Or
〇(CH2)yP (Ub) L2
(He) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -24 1276679 A7 _______ B7 五、發明説明(21)
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上式中,P係可聚合基團,以丙烯醯基、甲基丙烯醯基、乙 烯基、乙烯氧基、丙烯基醚、環氧或苯乙烯基,X與y各爲 1至12,A係1,4-伸苯基,其選擇性被L1單一取代、二取 代或三取代,或是1,4-環伸己基,v係0或1,ZG係-COO-、-0C0-、-CH2CH2-或單鍵,Y係極性基團,Ter係萜類化 合物基團,諸如例如盖基、Choi係膽固醇基團,RG係非極 性烷基或烷氧基,而L1與L2各爲Η、F、Cl、CN或選擇性 經鹵化之具有1至7個碳原子的烷基、烷氧基、己基羰基 、烷氧基羰基或烷氧基氧化羰基。 本文中「極性基團」一辭意指選自f、cn、cn、νο2、 OH、OCH3、OCN、SCN、至多具有4個碳原子之選擇性經 氟化羰基或羧基,或是具有1至4個碳原子之單氟化、寡 氟化或多氟化烷基或烷氧基。「非極性基團」一辭意指具 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ 一 -25- 1276679 A7 B7 五、發明説明(2$ 有一個以上,以1至丨2個碳原子爲佳之烷基,或是具有2 個以上,以2至12個碳原子爲佳之烷氧基。 該可聚合材料亦可包括一或多種非可聚合對掌性摻雜 劑’其亦可爲液晶元性性或是液晶。尤佳者係包括一個對 掌性山梨糖醇基,質對上附有液晶元性基團之化合物,特 別是揭示於W0 98/00428之具有高扭轉力化合物。其他適 用對掌性化合物係例如市售之S 1〇1 i、r 81 1或CB 15(得 自 Merck KGaA,Darmstadt,Germany)。 更佳者係選自下式之對掌性化合物:
其包括未圖示之(R,S)、(S,R)、(R,R)與(S,S)enantiomer ,其中E與F各具有上述之A意義,v係0或1,ZG係-COO-、-OCO-、-CH2CH2-或單鍵,而R係具有1至12個碳 原子之烷基、烷氧基、羰基或氧化羰基。 式III之化合物描述於WO 98/00428,式IV之化合物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -----^-----I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26- 1276679 A7 B7 五、發明説明(2$ 描述於GB 2,328,207,其全文係以提及的方式倂入申請案 中0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 更佳對掌性摻雜劑係EP 0 1 1 1 1 9 54.2所揭示之對掌性雙 萘基衍生物、EP 0012284.4、EP 00123385.7 與 EP 011〇4842.8所述之對掌性雙萘酚乙縮醛衍生物、EP 001 1 5249.5所揭示之對掌性TADDOL衍生物,以及EP 0015250.3及EP 00115251.1所揭示之對掌性摻雜劑,其具 有至少一個經氟化橋聯基團與末端或中央對掌性基團。 爲了製備膽固醇膜,最好將可聚合LC材料塗覆於基板 上,對準成均勻定向,並聚合之,以永久固定該膽固醇結 構。可使用例如玻璃或石英片或塑膠膜或片作爲玻璃。亦 可以在聚合作用之前及/或期間及/或之後,將第二基板放置 在該塗覆混合物上面。若於聚合後移開該基板或是不移開 。以光化輻射固化之情況下,使用兩片基板時,至少一片 基板可以透射該聚合作用所使用之光化輻射。可使用各向 同性或雙折射基板。若聚合之後未自該聚合膜移開該基板 ,則使用各向同性基板爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至少一片基板係塑膠基板爲佳,諸如例如聚對苯二甲 酸伸乙酯(PET)或聚萘酸伸乙酯(PEN)等聚酯膜、聚乙烯基 醇(PVA)、聚碳酸酯(PC)或三乙醯基纖維素(TAC)之膜,尤 佳者係PET膜或TAC膜。可使用例如單軸拉伸塑膠膜作爲 雙折射基板。例如 DuPont Teijin Films所售商標爲 Melinex®之 PET 膜。 該可聚合材料亦可溶解於一種溶劑中,溶解於有機溶 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐] -27- 1276679 A7 B7 五、發明説明(24 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 劑爲佳。然後,例如藉由旋轉塗覆或其他習用技術將該溶 液塗覆於該基板上,並於聚合之前將溶劑蒸發掉。大部分 情況下,可以加熱該混合物,以促進該溶劑蒸發。 將LC材料曝光於光化輻射下聚合彼爲佳。光化輻射意 指以諸如UV光、IR光或可見光照射、以X射線或7射線 P尼射’或疋以阔目纟重板子’諸如離子或電子照射。較佳聚 合作用係藉由照光進行,特別是以UV光照光進行,以線性 偏振UV光照光進行更佳。可使用例如單一 UV燈或是一組 UV燈作爲光化輻射源。使用高功率燈時,可以縮短固化時 間。其他可能照光來源是雷射,諸如例如UV雷射、IR雷 射或可見光雷射。 於存在一種吸收該光化輻射波長之起始劑下進行聚合 作用。例如,利用UV光進行聚合作用時,可使用在UV照 射下會分解而產生引發該聚合反應之游離基或離子的光起 始劑。以UV光起始劑爲佳,特別是游離基UV光起始劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爲了達到該膽固醇膜中之螺旋體變形,該可聚合CLC 混合物包含一種二向色光起始劑爲佳,諸如例如一種液晶 光起始劑。可使用例如下列化合物作爲LC光起始劑:
除了該二向色光起始劑之外,該可聚合混合物亦可包 括一或多種習用光起始劑。可使用例如市售lrgacure®651 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -28- 1276679 A7 B7 五、發明説明(2$ 、Irgacure® 184、Darocure® 1173 或 Darocure® 4205(全部 得自Ciba Geigy AG)作爲游離基聚合作用之標準光起始劑 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ’不過在陽離子光聚合作用情況下,可使用市售UVI 6974(Union Carbide) 〇 該固化時間特別視該可聚合材料之反應性、該塗層之 厚度、該聚合起始劑種類以及該UV燈之功率而定。本發明 之固化時間短於10分鐘爲佳,短於5分鐘尤佳,短於2分 鐘更佳。就大量製造而言,3分鐘以內之短固化時間爲佳, 在1分鐘以內更佳,在3 0秒以內特佳。 該可聚合LC材料可額外包括一或多種其他適用組份, 諸如例如觸媒、敏化劑、安定劑、鏈轉移劑、抑制劑、共 反應單體、表面活性化合物、潤滑劑、濕潤劑、分散劑、 疏水劑、黏著劑、流動性改良劑、去沫劑、除氣劑、稀釋 劑、反應性稀釋劑、輔助劑、著色劑、染料或顏料。 該混合物亦可包括一或多種染料,其最大吸收値調整 至供聚合用之輻射波長,特別是UV染料,諸如例如4,4,_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氧化偶氮基甲氧基苯或市售之Tinuvin(得自ciba AG, Basel, Switzerland)。 其他較佳具體實施例中,該可聚合材料之混合物包括 至多7 0 %具有一個可聚合官能基之單一反應性非液晶元性 化合物’以1至5〇%爲佳。代表性實例係烷基丙烯酸酯或 烷基甲基丙烯酸酯。 寫了提局該聚合物之交聯作用,或者亦可能在該可聚 合LC材料混合物中添加20%具有兩個以上可聚合官能基之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -29- 1276679 A7 五、發明説明(20 曰曰 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 非液晶元性化合物,或是除了該二或多反應性可聚合液 元性化合物之外,另外添加該非液晶元性化合物,以提高 該聚合物之交聯作用。二反應性非液晶元性單體之代表性 實例係具有1至20個碳原子之院基的二丙嫌酸院酯或二甲 基丙烯酸烷酯。多反應性非液晶元性單體之代表性實例係 三甲基丙烯酸三甲基戊烷酯或是四丙烯酸季戊四醇酯。 亦可能在該可聚合材料中添加一或多種鏈轉移劑,以 改良本發明聚合物膜之物理性質。尤佳者係硫醇化合物, 諸如單官能基硫醇化合物,諸如例如十二烷硫醇,或多官 能基硫醇化合物,諸如例如三(3_酼基丙酸)三甲基丙烷酯, 更佳者係液晶元性或液晶狀硫醇化合物。添加鏈轉移劑時 ’可以控制本發明聚合物膜中該游離聚合物鏈之長度及/或 介於兩個交聯間之聚合物鏈的長度。當該鏈轉移劑數量增 加時,所製得之聚合物膜中的聚合物鏈長度會變短。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爲了製備該膽固醇膜,必須達到該對掌性可聚合材料 的平面對準,即,該螺旋軸係與該膜平面基本上垂直定向 。平面對準可藉由例如利用刮刀剪切該材料來達成。亦可 以覆上一層對準層,例如一層經摩擦聚醯亞胺或是濃鍍在 至少一片基板上之SiOx。藉由以摩擦布或摩擦滾筒摩擦該 基板,不覆上任何對準層,亦可達到平面對準。在該可聚 合液晶元性材料中添加一或多種表面活性劑亦可達到平@ 對準。適用之表面活性劑描述於例如J. Cognard,Moh Cryst. Liq. Cryst. 78, Supplement 1,1-77(1981)。特佳者係 非離子表面活性劑,例如非離子碳氟表面活性劑,諸如市 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X:297公釐) -30 1276679 A7 _ __ _ _ B7 五、發明説明( 售之 Fluorad® (得自 3M)或 Zonyl F SN® (得自 DuPont) 〇 某些情況下,覆上第二基板的優點係有助於對準,並 且排除可能會抑制聚合作用之氧。或者,該固化作用可於 一種惰性氣氛下進行。不過,亦可能使用適當光起始劑與 高功率UV燈,在空氣中進行固化。使用陽離子光起始劑時 ,大部分時候並不需要排除氧,但是必須排除水。本發明 較佳具體實施例中,該可聚合材料之聚合作用係於惰性氣 氛下進行,於氮氣氛下進行爲佳。 下列實例係用以說明本發明,而且限制本發明。前文 與下文中,除非另外說明,否則所有溫度均爲攝氏度數, 所有百分比均爲重量百分比。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例-製造雙軸CLC膜 實施例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製備下列可聚合材料 化合物(1)(單一反應性對掌性) 63.0% 化合物(2)(單一反應性無掌性) 20.0% 化合物(3)(單一反應性無掌性) 7.8% 化合物(4)(非反應性對掌性) 5.0% 化合物(5 )(鏈轉移劑) 2.0% 化合物(6)(二向色光起始劑) 2.0% FCITI®(表面活性劑) 0.2% F171® 係由 3M 銷售(St. Paul,Minnesota,USA)之不可 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -31 - 1276679 A7 B7 五、發明説明(2$ 聚合碳氟表面活性劑。該對掌性摻雜劑(4)之製備方法描述 於 EP 01 1 1 195(2。 CH2=CHC〇2(CH2)6〇
CH2CH(CH3)C2H5 CH? =CHC02(CH2)60 coo 〇c〇 o- 0(CH2)602CCH=CH2 CH. (2) ch2=chc〇〇(ch2)6〇 COOH(3)
c3h7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 HS(CH2)2C00(CH2)30
c3h7 ⑷ (3^c3h7(5) Λ .〇 -OH
HX
CH, (6) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -32- 1276679 A7 B7 五、發明説明(2φ 將該混合物溶解於7:3甲苯/環己酮中,製得50 % w/w 溶液。的由摩擦製備塗覆有PAV之TAC(三乙醯基纖維素) 基板。使用纒繞金屬絲之棒將該溶液塗覆於基板上,製得 約1〇 μιη之濕膜。使該溶劑蒸發,並將第二塗覆有PVA之 TAC基板放置於上面。曝光於0.8 mWcm_2之未經偏振 UV(3 65 nm)光下,於8〇°C聚合所形成之塗層,製得膜1A。 以相同方式製備第二塗層,並曝光於線性偏振UV(3 65 nm) 光下,聚合之,製得膜1B。膜1A與1B之延遲(nm)與視角 分別示於圖4A與4B。膜1 A之延遲基本上與視角無關。膜 1B之面內各向異性係由圖4B中之on-axis延遲(〜1〇 nm)表 示。圖4B中,由各個方向之軸外延遲降低,膜1B之面外 負型C型延遲很明顯。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例2 製備下列可聚合材料 化合物(7)(二反應性對掌性) 51.5% 化合物(8)(單一反應性無掌性) 8.0% 化合物(9)(單一反應性無掌性) 21.0% 化合物(2) 12.0% 化合物(4) 6.0% 化合物(6) 1.0% FC171® 0.2% 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公董) -33- 1276679 A7 B7 五、發明説明(3〇 CH? ch2=chc〇2(ch2)3o Ο coo -ο oco ο 0(CH2)3〇2CCH=CH2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (7) ch2=chc〇〇(ch2)6〇 coo Or- (8)
CH2=CHC〇0(CH2)6〇 COO (9) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將該混合物溶解於7:3甲苯/環己酮中,製得50%w/w 溶液。的由摩擦製備塗覆有PAV之TAC(三乙醯基纖維素) 基板。使用纏繞金屬絲之棒將該溶液塗覆於基板上,製得 約6 μπι之濕膜。使該溶劑蒸發,並將第二塗覆有PVA之 TAC基板放置於上面。曝光於〇·8 mWcm_2之未經偏振 UV(3 65 nm)光下,於80°C聚合所形成之塗層,製得膜2A。 以相同方式製備第二塗層,並曝光於線性偏振UV(3 65 nm) 光下,聚合之,製得膜2B。膜2A與2B之延遲(nm)與視角 分別示於圖5 A與5B。膜2A之延遲基本上與視角無關。膜 2B之面內各向異性係由圖5B中之on-ax is延遲(〜10 nm)表 示。圖5B中,由各個方向之軸外延遲降低,膜2B之面外 負型C型延遲很明顯。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -34 - 1276679 A7 B7 五、發明説明(31) 實施例3 製備下列可聚合材料 化合物(7) 5 0.5% 化合物(8) 8.0% 化合物(9) 19.0% 化合物(2) 10.0% Paliocolor LC756®(反應性對掌性) 6.0% 化合物(6) 2.0% FC171® 0.2% (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Paliocolor LC756®係一種二反應性可聚合對掌性化合 物,由 BASF AG(Ludwigshafen,Germany)所售。 將該混合物溶解於7··3曱苯/環己酮中,製得50%w/w 溶液。的由摩擦製備TAC(三乙醯基纖維素)基板。使用纏 繞金屬絲之棒將該溶液塗覆於基板上,製得約5 μηι之濕膜 。使該溶劑蒸發,並將第二TAC基板放置於上面。曝光於 40 mWcnT2之未經偏振UV(365 nm)光下,於25°C聚合所形 成之塗層,製得膜3A。以相同方式製備第二塗層,並曝光 於線性偏振UV(3 65 nm)光下,聚合之,製得膜3B。膜3A 與3B之延遲(nm)與視角分別示於圖6A與6B。膜3A之延 遲基本上與視角無關。膜3B之面內各向異性係由圖6B中 之on-axis延遲(〜10 nm)表示。圖6B中,由各個方向之軸 外延遲降低,膜3B之面外負型C型延遲很明顯。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -35- 1276679 A7 五、發明説明(均 使用實例-具有雙軸CLC膜之LCD的補償 ㊀max ® min 外: 內: d : 〇A : 使用下列縮寫: : 最大傾斜角度 : 最小傾斜角度 =朝外,該膜面向偏振器之表面 =朝內’該膜面向偏振器之表面 膜厚度 若是偏振器,則爲拉伸軸之定向方向 若是延遲膜,則爲該光軸, LC晶胞表面之Lc分子, 若是雙軸膜,則爲ηχ方向 實施例4A-對照實例TN-LCD 具有圖7A所示構造,而且後照光照在具有下列參數之 堆疊物上的受補償TN-LCD : 偏振器 〇型板 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A型板1 : -C型板1 : LC晶胞: 經拉伸型,0A = 45。 八子形結構’ Θ m a X (外)8 8 ° ’ Θ m i η (內)2。,線性 傾斜梯度 ’ 0Α = 225。'(1 = 1332 nm,η。= 1.50,ne = 1.62 〇A = 1 3 5 0,d = 1222 nm,n〇 = 1.50,ne = 1.62 d = 896 nm,n〇 = 1.56,ne = 1.50 d = 4750 nm,OA = 45。(1)135。(2),〇 型(=使 表面(1, 2)各與個別最近偏振器(1,2)之拉伸軸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -L# -36- 1276679 A7 B7 五、發明説明( 平行定向),標準TN導向體分佈 •C 型板 2: d = 896nm,η。= 1.56,ne = 1.50 A 型板 2 : OA = 225°,d = 1222 nm,n。= 1·50,ne = 1.62 0型板2 : 八字形結構,emax(外)88。,emin(內)2。,線性 傾斜梯度,OA = 135°,d = 1332 nm,η。= 1.50 , ne = 1.62 偏振器2 : 經拉伸型,O A = 3 1 5。 而且具有圖8A所示之等對比線圖。
實施例4B-對照實例TN-LCD 具有圖7B所示構造,而且後照光照在具有下列參數之 堆疊物上的受補償TN-LCD : 偏振器1 : 經拉伸型,Ο A = 4 5。 0型板1 : 八字形結構,emax(外)88。,emin(內)2。,線性 傾斜梯度,OA = 225。,d = 1093 nm,η。= 1.50» ne= 1.62 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -C型板1 : d = 1000 nm,n〇 = :1.56» ne = 1.50 A型板1 : OA =135° , d = 9 5 4 nm,n〇 =1.50 » ne = 1.62 LC晶胞: d = 475 0 nm » 0A =450(1)135 °(2),0 型,標 準TN導向體分佈 A型板2 : OA =225° , d = 9 5 4 nm,n〇 =1.50, ne = 1.62 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -37- 1276679 A7 _ B7 __ 五、發明説明(幼 -C 型板 2: d = lOOOnm,η〇 = 1.56,ne = 1.50 〇型板2 : 八字形結構,emax(外)88°,emin(內)2° ’線性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 傾斜梯度,OA = 135°,d = 1 093 nm,η。= 1.50, ne = 1.62 偏振器2 : 經拉伸型,O A = 3 1 5。 而且具有圖8B所示之等對比線圖。
實施例4C-使用實例TN-LCD 具有圖7C所示構造,而且後照光照在具有下列參數之 堆疊物上的受補償TN-LCD ·· 偏振器1 ·· 經拉伸型,Ο A = 4 5。 Ο型板1 : 八字形結構,emax(外)88°,emin(內)2°,線性 傾斜梯度,OA = 225。,d = 1200 nm,η。= 1.50 , ne = 1.62 雙軸膜 1 : OA = 225°,d = 1 100 nm,nx = 1.643,ny = 1.541 , nz = 1.495 LC 晶胞: d = 4750 nm,OA = 45。(1)135°(2),O 型,標 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 準TN導向體分佈 雙軸膜 2 ·· OA = 135°,d = 1 100 nm,nx = 1.643,ny = 1.541,nz = 1.495 0型板2 : 八字形結構,emax(外)88。,emin(內)2°,線性 傾斜梯度,〇A = 135°,d = 1200 nm,η。= 1.50 , ne = 1·62 偏振器2 : 經拉伸型,O A = 3 1 5。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) -38- 1276679 A7 B7 五、發明説明(3$ 而且具有圖8C所示之等對比線圖。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本X)
實施例5A-對照實例MVA-LCD 具有圖9A所示構造,而且後照光照在具有下列參數之 堆疊物上的受補償MVA-LCD : 偏振器1 : 經拉伸型,0A = 90° A型板1 : OA = 90〇,d = 72 5 nm,n〇 = 1.5 0,- 1.62 -C型板1 : d = 2500 nm,n〇 = 1.56,ne = 1.50 LC晶胞: d = 3000 nm,四個垂直對準範圔(45°,135, 22 5。,315。),標準MVA導向體分佈 偏振器2 : 經拉伸型,〇A = 0。 而且具有圖 1 0 A所示之等對比線圖。 實施例5B-使用實例MVA-LCD 具有圖 9A所示構造,而且後照光照在該堆疊物上之受 補償MVA-LCD具有下列參數: 偏振器1 : 經拉伸型,OA = 90° 雙軸膜1 : 0A = 90〇,d = 22 7 7 nm,nx = 1.583,ny = 1.610 , nz = 1.495 LC晶胞: d = 3000 nm,四個垂直對準範圍(45。,135' 225°,3 15°),標準MVA導向體分佈 偏振器2 : 經拉伸型,OA = 0。 而且具有圖 10B所示之等對比線圖。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 39 1276679 A7 B7五、發明説明(3$實施例6A-對照實例OCB-LCD具有圖1 1 A所示構造,而且後照光照在具有下列參數 之堆疊物上的受補償OCB-LCD : 偏振器1 : 經拉伸型,OA =45° A型板1 : OA =90〇 , d = 265 nm,n〇 = =1.50 , ne = 1.62 -C型板1 : d = 4 6 5 5 nm,ι i〇 = 1.56 , ne =1.50 LC晶胞: d = 4000 nm , OA : =0°(1)180°(2),標準 OCB 導向體分佈 -C型板2 : d = 4655 nm , i = 1.56,ne = 1.50 A型板2 : OA =90° , d = 265 nm » n〇 = =1.50 , ne = 1.62 偏振器2 : 經拉伸型,OA =3 1 5° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 而且具有圖12A所示之等對比線圖。 實施例6B-使用實例OCB-LCD具有圖11B所示構造,而且後照光照在具有下列參數 之堆疊物上的受補償〇CB_LCD : 偏振器1 : 經拉伸型,0A = 45° 雙軸膜 1: 〇A = 90°,d = 9 6 0 nm,nx 二 1.865,ny = 1.615 , nz = 1.446 LC 晶胞: d = 4000 nm,OA = 0°(1)180°(2),標準 OCB 導向體分佈 雙軸膜 2 : OA = 90°,d = 960 nm,nx = 1.865,ny - 1.615 , nz = 1.446偏振器2 : 經拉伸型,OA = 315° 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -40- 1276679 A7 B7 五、發明説明(3》 而且具有圖1 2B所示之等對比線圖。 替換前述實施例中所使用之一般反應物或特定反應, 及/或改變本發明操作條件,以相同方式重複前述實施例。 由前述說明看出,熟悉本技術者很容易確定本發明基 本特徵,而且在不違背本發明精神與範圍之下,可以製得 適用於各種用途與條件之本發明各種變化與改良。 I--------_裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -41 -
Claims (1)
1276679 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 六、申請專利範園1 附件2A :第91 1 33 1 67號專利申請案 中文申請專利範圍i替換本 民國95年7月19日修正 1、 一種雙軸膜,具有膽固醇結構與具有橢圓折射指數 橢圓體之變形螺旋體,其特徵在於此雙軸膜會反射波長小 於380 nm之光。 2、 如申請專利範圍第1項之雙軸膜,其中nx # ny * nz ,而且nx、ny>nz,其中nx與ny係該膜平面中呈正交方 向的主要折射指數,而nz係與該膜平面垂直的主要折射指 數。 3、 如申請專利範圍第1項之雙軸膜,其對於波長爲 380 nm或以上之光(較佳爲380至7 80 nm之可見光)實質 上呈透明。 4、 如申請專利範圍第1項之雙軸膜,其包括一種交聯 膽固醇聚合物。 5、 如申請專利範圍第1項之雙軸膜,其係由以下方式 獲得: 在一基板上提供一層對掌性可聚合液晶材料,將均句 定向在液晶相的該可聚合材料曝光於線性偏振光下進行聚 合,及選擇性自該基板移除已聚合的材料;其中該對掌性 可聚合液晶材料包括至少一種二向色光起始劑、至少—種 無掌性可聚合化合物與至少一種對掌性可聚合或不可聚合 之化合物。
請 先 Η A 之 注 裝 頁 訂 線 1276679 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範園 2 6、 如申請專利範圍第5項之雙軸膜,其中該對掌性可 聚合液晶材料包括 a) 至少一種具有至少一個可聚合基團之可聚合液晶元 性化合物, b) 至少一種對掌性化合物,其亦可爲可聚合及/或爲 液晶元性,而且其可爲組份a)之化合物之一或是一 種額外化合物, e) 至少一種二向色光起始劑, d)選擇性包括一或多種具有一個、兩個或兩個以上可 聚合基團之非液晶元性化合物, Ο選擇性包括一或多種非二向色光起始劑, f) 選擇性包括一或多種染料,其在用以引發光聚合作 用之波長下顯示最大吸收値, g) 選擇性包括一或多種鏈轉移劑,以及 h) 選擇性包括一或多種表面活性化合物。 7、 如申請專利範圍第5或6項之雙軸膜,其中該對掌 性可聚合液晶材料包括至少一種單一反應性對掌性可聚合 液晶元性化合物,與至少一種單一反應性、二反應性或多 反應性無掌性可聚合液晶元性化合物。 8、 如申請專利範圍第5或6項之雙軸膜,其中該對掌 性可聚合液晶材料包括至少一種二反應性或多反應性對掌 性可聚合液晶元性化合物,與至少一種單一反應性、二反 應性或多反應性無掌性可聚合液晶元性化合物。 9、 如申請專利範圍第5或6項之雙軸膜,其中該對掌 請 先 Η 面 之 注 頁 裝 訂 線 本紙張尺度適用中國國家摞準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 2 1276679 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範園 3 性可聚合液晶材料包括至少一種非反應性對掌性化合物與 至少一種單一反應性、二反應性或多反應性無掌性可聚合 液晶兀性化合物。 10、一種製備雙軸膜的方法,包括 在一基板上提供一層對掌性可聚合液晶材料,將均勻 定向在液晶相的該可聚合材料曝光於線性偏振光下進行聚 合,及選擇性自該基板移除已聚合的材料;其中該對掌性 可聚合液晶材料包括至少一種二向色光起始劑、至少一種 無掌性可聚合化合物與至少一種對掌性可聚合或不可聚合 之化合物, 其中該對掌性可聚合液晶材料包括 a) 至少一種具有至少一個可聚合基團之可聚合液晶元 性化合物, b) 至少一種對掌性化合物,其亦可爲可聚合及/或爲 液晶元性,而且其可爲組份a)之化合物之一或是一 種額外化合物, c) 至少一種二向色光起始劑, d) 選擇性包括一或多種具有一個、兩個或兩個以上可 聚合基團之非液晶元性化合物, e) 選擇性包括一或多種非二向色光起始劑, f) 選擇性包括一或多種染料,其在用以引發光聚合作 用之波長下顯示最大吸收値, g) 選擇性包括一或多種鏈轉移劑,以及 h) 選擇性包括一或多種表面活性化合物。 (請先閱讀背面之注意i寫本頁 -裝- 訂· -線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -3 1276679 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 —_ —_ D8 六、申請專利範園 4 1 1、一種對掌性可聚合液晶材料,包括: • 1心8〇%—或多種二反應性無掌性液晶元性化合物, - 5·80%—或多種單一反應性無掌性液晶元性化合物, • 5·8〇%—或多種單一反應性或二反應性對掌性液晶元性 化合物,及/或1-20%—或多種非反應性對掌性化合物 (其亦可爲液晶元性), • 〇至1〇%—或多種鏈轉移劑, • 0至3 %—或多種非反應性、單一反應性、二反應性或 多反應性表面活性劑, • 〇·1至8%-或多種二向色或液晶光起始劑, • 0至6%—或多種非二向色光起始劑。 1 2、如申請專利範圍第1項之雙軸膜,其作爲諸如液 晶顯示器等光學裝置中之延遲膜或補償膜。 1 3、一種補償器,包括至少一層如申請專利範圍第1 至9項中至少一項之雙軸膜。 14、 如申請專利範圍第13項之補償器,另外包括至少 一層具有八字形或傾斜結構之延遲膜。 15、 一種如申請專利範圍第1至9項中任一項之雙軸 膜的用途,係用於液晶顯示器。 1 6、如申請專利範圍第1 5項之用途,其中該液晶顯示 器包括下列元件: - 一液晶晶胞,其係由兩片表面彼此相對的透明基板所 形成,此二透明基板中至少一者的內部具有一層電極 層,此電極層選擇性與一對準層重疊,而且此二透明 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐)-4 请 先 Η 面 之 注 旁 裝 訂 線 1276679 經濟部智慧財產局負工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍5 基板之間具有一液晶介質, - 一偏振器,其配置於該透明基板外,或是一對夾住該 等基板之偏振器,以及 - 至少一層如申請專利範圍第1至9項中至少一項之雙 軸膜,其位於該液晶晶胞與該等偏振器中至少一個偏 振器之間, 上述元件可能分開、堆疊、安裝在彼此上面或利用黏合層 以此等組合手段之任何組合連接。 17、如申請專利範圍第15或16項之用途,其中該液 晶顯示器爲TN(扭轉向列)、〇CB(光學補償彎曲)、π晶胞、 VA(垂直對準)或MVA(多區域垂直對準)型之顯示器。 1 8、一種如申請專利範圍第1 3項或1 4項之補償器的 用途,係用於液晶顯示器。 1 9、如申請專利範圍第1 8項之用途,其中該液晶顯示 器包括下列元件= - 一液晶晶胞,其係由兩片表面彼此相對的透明基板所 形成,此二透明基板中至少一者的內部具有一層電極 層,此電極層選擇性與一對準層重疊,而且此二透明 基板之間具有一液晶介質, - 一偏振器,其配置於該透明基板外,或是一對夾住該 等基板之偏振器,以及 - 如申請專利範圍第1 3或14項之補償器,其位於該液 晶晶胞與該等偏振器中至少一個偏振器之間, 上述元件可能分開、堆疊、安裝在彼此上面或利用黏合層 請 先 Η 面 之 注 頁 裝 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) -5- 1276679 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍6 以此等組合手段之任何組合連接。 20、如申請專利範圍第1 8或1 9項之用途,其中該液 晶顯示器爲TN(扭轉向列)、OCB(光學補償彎曲)、π晶胞、 VA(垂直對準)或MVA(多區域垂直對準)型之顯示器。 --:---r--^----^I. (請先《·«背面之注意事寫本頁 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家襟準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -6 -
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