TWI274781B - Pressure sensitive adhesive composition and method for the same - Google Patents

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1274781 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（>) 與劑的壓感黏合劑組成物，此組成物未具有令人滿意的耐 候性(weather resistance)。進一步地說，包含一黏著付與劑 的壓感黏合劑組成物，且黏著付與劑係由松香系樹脂、萜 系樹脂、或石油系樹脂構成，此黏合劑組成物不僅未具有 令人滿意的耐候性，而且有令人不喜歡的顏色及/或有顏色 的改變。上述具有不令人滿意的耐候性及不令人喜歡的變 色被認爲係歸因於聚合起始劑（initiator)之殘留體或已分 解的產物，而在鞋著付與劑製造過程中大量使用連鎖轉移 劑（chain transfer agent) 〇 以下將敘述傳統的熱熔融黏合劑。一般來說，熱熔融 黏合劑在安全性、工作氣壓(working atmosphere)及高速生 產率中是出色的。像是溶劑類型的黏合劑，就被廣泛使用 於裝訂、包裝、木工、建造、汽車內部、及衛生工業。例 如典型的熱熔融黏合劑，主要包含一熱塑性塑膠 (thermoplastic)樹脂以及一黏著付與劑，例如已知的松香系 混合體、萜系混合體、或是石油系樹脂（見日本未審查專利 特開昭63-213586號）。 當把松香系混合體、萜系混合體、或是石油系樹脂當 作黏著付與劑使用時，所合成的黏合劑在熱熔融時，可能 會有顏色的改變或黏度的改變，或是此黏合劑在黏著後可 能展現出未令人滿意的耐候性。當把氫化石油樹脂或是碳 氫化樹脂當作黏著付與劑使用時，此黏著付與劑可能與熱 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

裝-----U t--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1274781 A7 ___B7 五、發明說明（to 基丙烯酸（甲）酯、正壬基丙烯酸（甲）酯、異壬基丙烯酸（甲) 酯、癸基丙烯酸（甲）酯、甲基丙烯酸、羥基乙基丙烯酸（甲) 酯(hydroxyethyl (meth)acrylate)、經基丙基丙燦酸（甲）酯 (hydroxypropyl (meth)acrylate)、經基丁基丙儲酸（甲）酯 (hydroxybutyl (meth)acrylate)、以及縮水甘油丙嫌酸（甲） 酷（glycidyl (meth)acrylate)。另外，其他的單兀體（任意的 乙烯系單元體），例如乙烯乙酸酯（vinyl acetate)、苯乙烯、 α -甲基苯乙嫌（a -methylstyrene)、（甲基）丙嫌醯胺 ((meth)acrylamide)、N-經甲基丙儲醯胺 (N-methylolacrylamide)、N-甲氧基甲基丙儲薩胺 (N-methoxymethylacrylamide)、N-甲氧基丁基丙嫌醯胺 (N-methoxybutylacrylamide)、以及（甲基）丙燒腈 ((meth)acrylonitrile) 〇 這些乙烯系單元體較佳是具有一羥基基團或是一羧基 基團。藉由使用上述乙烯系單元體，壓感黏合劑組成物得 到抗熱性的改善及在高溫保持相對高的黏合性質。乙烯系 單元體最好是環狀化合體單元體。藉由使用環狀乙烯系單 元體，壓感黏合劑組成物得到改善的黏著力。最好特別爲 一脂環族（alicyclic)化合體單元體，例如環己基丙烯酸（甲） 醋（cyclohexyl (meth)acrylate)。在組成乙燦系聚合體的全 部單元體單位中，脂環族乙烯系單元體單位的含量較佳約 爲10〜100質量％，最好是20〜100質量％。 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝 1274781 A7 B7 五、發明說明（〖0 ) 酸（甲）酯和N-羥甲基（甲基）丙烯醯胺 (N-methylol(meth)acrylamide)使用於化合時，則得到一具 有交連(crosslinked)結構的丙烯酸（甲）酯聚合體。在此情形 中，多胺(P〇lyamine)、聚異氰酸酯(polyisocyanate)、三聚 氰胺(melamine)樹脂、尿素樹脂、環氧（epoxy)樹脂及多價 金屬鹽等皆可以當作交連劑而適當地採用。藉由使用具有 交連結構的丙烯酸（甲）酯聚合體，有助於得到具有大保持 力的壓感黏合劑組成物。 在乳化聚合法中使用乳化劑（emulsifying agent)時，可 使用任何已知的乳化劑。像是陰離子（anionic)乳化劑和部 分官化聚乙儲醇（partially-saponified polyvinyl alcohol)都 是不錯的乳化劑。相對於100質量部分的聚合體，其所使 用的乳化劑量較佳是0.1至5質量部分，最好是0.5至3 質量部分。 除了乳化聚合法可作爲聚合方法之外、尙可適當地採 用游離基聚合法(radical polymerization)，例如整體聚合 法、溶液聚合法、懸浮聚合（suspension polymerization)法 等。可使用各種類型的起始劑，例如偶氮系（azo)起始劑、 過氧化物系（peroxide)起始劑等當作游離基聚合的起始劑。 用於製造壓感黏合性聚合體的聚合反應可以進行於上 述出現的黏著付與劑中。 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

_ ϋ 1_1 n ϋ n ϋ i ϋ 1· n ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1274781 A7 B7 五、發明說明（U ) 對於熱熔融黏合劑其黏合性聚合體的例子，係包括聚 乙烯、聚丙烯、丁基橡膠、異戊二烯（isoprene)橡膠、丁二 烯(butadiene)橡膠、苯乙烯-異戊二烯段連聚合體 (styrene-isoprene block polymer，SIS)、苯乙;ί#-丁二嫌段連 共聚體（styrene-butadiene block copolymer，SBS)、苯乙嫌-丁二嫌隨機共聚體（styrene-butadiene random polymer， SBR)、苯乙烯-(乙烯-丁烯）段連共聚體 (styrene-(ethylene-butene) block copolymer，SEBS)、乙嫌-α -嫌經共聚體（ethylene-a -olefin copolymer)、乙嫌-乙嫌 乙酸酯共聚體、乙烯-丙烯酸（甲）酯共聚體、丙烯酸（甲）酯 共聚體、苯乙烯-丙烯酸（甲）酯共聚體、乙烯基乙酸酯-丙烯 酸（甲）酯共聚體（vinyl acetate-(meth)acrylate copolymer)。 接著，以下將敘述壓感黏合劑組成物。 此壓感黏合劑組成物係包含黏著付與劑和壓感黏合性 聚合體。黏著附著劑對於壓感黏合性聚合體的較佳比例， 係爲相對於100質量部分的壓感黏合性聚合體，黏著附著 劑量爲5至200質量部分。當與100質量部分之壓感黏合 性聚合體相比，黏著付與劑量低於5質量部分時，所合成 壓感黏合劑組成物的黏著力是不令人滿意的；而當黏著付 與劑量超過200質量部分時，所合成壓感黏合劑組成物的 內聚力（cohesive force)，即保持力強度是減弱的。當把丙 烯酸樹脂（acrylic resin)當作壓感黏合性聚合體使用時，相 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) -1 _裝------- —訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1274781 A7 五、發明說明（\工） 對於100質量部分的丙烯酸樹脂，所使用的黏著付與劑量 最好是5至50質量部分。當把橡膠當作壓感黏合性聚合體 使用時，相對於100質量部分的橡膠，所使用的黏著付與 劑量最好是20至100質量部分。 此處的壓感黏合劑組成物係包含任何一種包括溶劑系 黏合、水系（乳劑系）黏合、熱熔融型黏合及紫外線(UV)固 化型黏合的壓感黏合劑。 本發明的壓感黏合劑組成物可以當作一般標籤及膠帶 所用的壓感黏合劑來使用。另外，還可以使用此壓感黏合 劑組成物來當作透明黏著薄膜、保護透明塑膠之薄膜、透 明黏著薄片、保護透明塑膠之薄片、透明黏著膠帶、或透 明標籤的壓感黏合劑。在此情形中，此壓感黏合劑組成物 應用至預定的基本物質，例如透明塑膠薄膜、薄片及膠帶。 更進一步地，也可以使用此壓感黏合劑組成物當作偏光板 的壓感黏合劑。 本發明之第一具體實施例有以下優點。 壓感黏合劑組成物包含一乙烯系聚合體，此聚合體係 由使用少量聚合起始劑和不使用連鎖轉移劑之聚合反應而 得到。因此，壓感黏合劑組成物具有相對較高的黏著力、 不易變色以及優良的耐候性。 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

------— 丨訂--------I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1274781 A7 B7 五、發明說明（\斗） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 中，添加已知的黏著付與劑，例如松香系樹脂、萜系樹脂、 及石油系樹脂。更進一步地，可以添加塑化劑 (plasticizer)、消泡劑、界面活性劑、防霉劑（mildew proofing agent)、香料、中和劑、增黏劑、均染調整劑(leveling adjuster)、防凍劑、發泡劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、 增強劑、充塡劑、顏料、螢光增白劑（fluorescent brightener)、抗靜電劑、防阻塞劑（anti-blocking agent)、阻 燃劑（flame retardant)、交連劑（crosslinking agent)、有機溶 劑、及著色劑。 範例 現將敘述第一具體實施例的範例和比較例。在以下敘 述中，”部分”意指質量部分，”％”意指質量％。進一步地說 明下列縮寫所代表的化合物。 HA : 2-乙基己基丙儲酸酯（2-Ethylhexyl acrylate) BA : 丁基丙烯酸酯（Butyl acrylate) ΜΑ:甲基丙嫌酸酯(Methyl acrylate) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 MMA :甲基丙嫌酸（甲）酯（Methyl methacrylate) CHA :環己基丙嫌酸酯（Cyclohexyl acrylate) AA :丙稀酸（Acrylic acid) HEA : 2-經基乙基丙烯酸酯（2-Hydroxyethyl acrylate) St :苯乙烯（Styrene) 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274781 A7 ____B7 五、發明說明（\5) 首先，以下將敘述黏著付與劑（乙烯系聚合體A1至A8) 的合成。 合成例1 :乙烯系聚合體A1的製造 一電熱式且容量爲300ml的加壓式攪拌槽型式反應器 充滿著乙基3-乙氧基丙酸（ethyl 3-ethoxypropionate)。利用 電熱器使反應器的內部溫度維持230°C。另外，使用壓力 調節器使反應器內的壓力（gauge pressure)維持在2.45至 2.65MPa(25 至 27kg/cm2)。 製備包括把70份之BA與30份之MA當作乙烯系單 兀體、20份之異丙基乙醇（isopropyl alcohol，IPA)當作溶 劑、以及〇·5 ’之雙第三丁基過氧化物（di-tert-butyl p^oxide，DTBP)的單元體混合物。此製備的單元體混合物 儲存於原料槽。反應器壓力維持固定的同時，此單元體混 合物則由原料槽以一定的供給速度（23g/分、滯留時間：13 分)連續供給至反應器。在供給期間，反應產物經由反應器 的出口連續移除相當於單元體混合物供給量的量。在開始 單元體供給後之片刻，可認出反應液溫度曾下降，還藉由 聚合熱使溫度上升，但是反應溫度最好藉由電熱器控制保 持在約230°C。當達到反應溫度穩定的時間點時，則開始 回收反應液。爲了達到一連續聚合反應，此單元體混合物 的供給會再連續154分鐘。在連續聚合反應中，使用2,000g 的單元體混合物，以及回收l,950g的反應液。 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1274781 A7 _ B7___ 五、發明說明UG) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 把回收的反應液導入一薄膜蒸發器(thin film evaporator)，且在 235°C、3OmmHg 的減壓（reduced pressure) 下，由反應液移除未反應單元體及溶劑等揮發成分，而得 到l，500g液狀的乙烯系聚合體A：l。藉由乙烯系聚合體A1 氣相層析（gas chromatography)的結果’確認在乙燃系聚合 體A1中未反應單元體的含量爲0.5%以下。藉由使用四氫 喃（tetrahydrofuran)作爲溶劑的凝膠滲透層析（gel permeation chromatography，GPC)，以標準聚苯乙儲檢量線 (calibration curve)換算出乙儲系聚合體A1的重量平均分 子量爲2,600。 合成例2 :乙烯系聚合體A2的製造 除了聚合反應溫度改至/T75°C、IPA的量改爲1〇份、 以及DTBP的量改爲0.1份外，乙烯系聚合體A2的製造方 法實質上與合成例1爲同樣的方法。乙烯系聚合體A2的 重量平均分子量爲15,000。 合成例3 :乙烯系聚合體A1的製造 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除了乙烯系單元體改爲92份的CHA及8份的AA外， 乙烯系聚合體A3的製造方法實質上與合成例1爲同樣的 方法。乙烯系聚合體A3的重量平均分子量爲3,〇8〇 ° 合成例4 :乙烯系聚合體A4的製造 除了聚合反應溫度改至290。(：、乙烯系單元體改爲100 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1274781 A7 ____B7__ 五、發明說明（叫） 把10份的乙烯系聚合體A1和0.5份的Colonate L(商 品名，由日本聚氨酯工業株式會社NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO·，LTD·製的聚異氰酸酯） 添加至100份(爲固體含量部分）的共聚體溶液中，而得到 壓感黏合劑組成物。此壓感黏合劑組成物係應用於厚度爲 50μιη聚酯膜，且在l〇(TC進行2分鐘乾燥，而得到一壓感 黏合性薄片（sheet)。調整此壓感黏合劑組成物的塗佈量， 以使此乾燥的黏合劑組成物之塗佈量成爲30g/m1 2 3。 依照以下的試驗方法，評價此壓感黏合性薄片的性質 (1)至（7)。評價的結果顯示於表一。 (1) 黏著力（聚乙烯(PE)黏著力） 應用於聚乙烯板的壓感黏合性薄片，並在23°C且 65%RH(相對溼度）下，依照JIS Z-0237”黏著膠帶及黏著片 (sheet)試驗方法”測量出此黏合性薄片的剝離強度(peel strength)爲 180 度。 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) π裝 1 保持力 2 依照JIS Z-0237測量此黏合性薄片的保持力。準備一 30腿XI50腿的不鏽鋼板和25 ·χ15臟的壓感黏合性薄 片。把此壓感黏合性薄片貼至不鏽鋼板上，以使壓感黏合 性薄片和不鏽鋼板之間的黏合區域爲24 mmx25 nun。保持 此不鏽鋼板垂直，且壓感黏合性薄片懸掛於不鏽鋼板的低 3 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 19 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274781 A7 _B7 五、發明說明Ο) 處。一個lkg之重物施於此壓感黏合性薄片的下端。在40 °(：或80°C，測量至壓感黏合性薄片剝離並自不鏽鋼板落下 爲止所需的時間。當24小時之後，此壓感黏合性薄片仍黏 附至不鏽鋼板時，則測量此壓感黏合性薄片自原先位置的 位移(移動距離）。 (3) 黏度（球黏度性，Ball tack properties) 在23°C且65%RH(相對溼度）的情況下，依照JIS Z-0237”黏著膠帶及黏著片（sheet)試驗方法”中的球轉法 (ball rolling method)測量出球黏度性。 (4) 耐候性 壓感黏合性薄片使用紫外線燈（東芝株式會社製、褪色 試驗用的水銀蒸氣燈，11-400¥型），在30〇11的距離照射紫 外線達24小時。依照以下的變色基準，此壓感黏合性薄片 的耐候性以目視判斷。 〇：無變色，△:輕微黃色，X :深黃色 (5) 透明性 依照以下的變色基準，此壓感黏合性薄片的透明性以 目視判斷。 〇：透明，△:輕微不透明，X :完全不透明 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

m Ϊ 一 ϋ I ϋ ϋ B^i ϋ 一 δ、a -ϋ ϋ ϋ 1 ϋ «I ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1274781 A7 B7 五、發明說明（>丨） (6) 著色性 此壓感黏合劑組成物係應用於厚度爲5〇μηι聚酯膜， 以使此乾燥的黏合劑組成物之塗佈量成爲100g/m2，且在 i〇〇°c進行3分鐘乾燥，而得到一壓感黏合性薄片（sheet)。 依照以下的基準，此壓感黏合性薄片的著色性以目視判斷。 〇：無變色，△:輕微黃色，X :黃色 (7) 臭味 藉由感官試驗評價此壓感黏合性薄片的臭味。 範例2 除了使用10份的乙嫌系聚合體A2外，此壓感黏合性 薄片的製造方法實質上與範例1爲同樣的方法。 範例3 除了使用10份的乙烯系聚合體A3外，此壓感黏合性 薄片的製造方法實質上與範例1爲同樣的方法。 範例4 除了使用10份的乙烯系聚合體A4外，此壓感黏合性 薄片的製造方法實質上與範例1爲同樣的方法。 範例5 爲了調製單元體乳劑，把33份水和4份十二烷基苯磺 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 〇ι 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

一 I ϋ ϋ *1· ϋ^OJ I ·ϋ ϋ I ·1 I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1274781 A7 ____B7______ 五、發明說明（H) 酸（dodecylbenzenesulfonic acid花王株式會社製、商品名： NEOPELEX Νο·25)加至一包含 87 份的 HA、10 份的 MMA、 2份的ΑΑ、1份的ΗΕΑ之單元體混合物。另一方面，把 65份的水裝入如範例1同樣裝置的燒瓶中，並用氮氣沖洗 (purged with nitrogen gas)燒瓶且加熱至 80°C。把 〇·1 份的 過硫酸氨（ammonium persulfate)添加至燒瓶’接著’又加 入佔總量0.5%之上述調製的單元體乳劑，由此開始聚合反 應。藉由燒瓶內反應液溫度的改變，而確認聚合反應的開 始。 當聚合反應溫度維持在79〜81°C時，把剩下的單元體 乳劑（總量的99.5%)和3份的10%過硫酸氨由滴漏斗連續4 小時滴至燒瓶。在單元體乳劑滴入終了後，反應液在80°c 維持2小時以完成反應。接著，使用25%氨水中和反應液， 使pH値達到7，而得到固體含量爲50.2%的共聚體乳劑。 接著，把20份的乙烯系聚合體A3和1份的十二烷基 苯磺酸(NEOPELEX No.25)力口至20份的水中後混合。把此 混合液加熱至80°C，且使用高壓均質機(high-pressure homogenizer)進行乳化，而調製成乙烯系聚合體A3的乳化 液。 1〇〇份(爲固體含量部分）的上述共聚體乳劑加至份 (爲固體含量部分）的乙烯系聚合體A3的乳化液中，並添加 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ i ! I I I I 訂·! !! 1274781 A7 B7 五、發明說明d3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鹼性可溶型增黏劑（alkali soluble thickener，東亞合成株式 會社製、商品名：B-500)，使所合成的乳劑黏度成爲 10,0GGmPa · s，因此便得到範例5的壓感黏合劑組成物。 如此’範例5壓感黏合性薄片的製造方法與範例1爲同樣 的方法。 範例6 一具有攪拌機的溫度調節加壓反應器(熱壓反應器， autoclave)內部給予氮氣沖洗。在反應器內裝有1〇〇份的 水、2份的十二烷基苯磺酸(NEOPELEX No.25)、0.08份的 乙一胺四乙酸鈉（sodium ethylenediaminetetraacetate)、1.2 份的過硫酸鈉、0.3份的氫氧化鈉、40份的丁二烯、30份 的BA、25份的St、及5份的HEA，來進行15個小時的 聚合反應。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在聚合反應終了後，使用氫氧化鈉把反應液pH値調整 爲7。藉由蒸汽脫除（steam stripping)移除反應液中的剩下 的單元體，而得到一共聚體乳劑。進一步地，添加60份（爲 固體含量部分）的乙烯系聚合體A3乳化液至1〇〇份（爲固體 含量部分）的共聚體乳劑。另外，添加鹼性可溶型增黏劑（東 亞合成株式會社製、商品名：B-500)，使得所合成的乳劑 黏度成爲l〇,〇〇〇mPa· s，而得到範例6的壓感黏合劑組成 物。使用範例6中黏合劑組成物的壓感黏合性薄片，此薄 片的製造方法與範例1爲同樣的方法。 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274781 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（ >斗） \ 範例7 40份的HA、35份的MA、25份的丙烯酸二聚物（東亞 合成株式會社製、商品名：ARONIXM-5600)、30份的乙 烯系聚合體A1、及2份的苯甲基甲基酮縮醇 (benzylmethylketal，瑞士汽巴精密化學公司CIBA Specialty Chemicals K.K.製、商品名：IRGACURE 651)混 合。爲了製備一壓感黏合性膜，此合成的混合物係應用於 厚度爲50μηι聚酯膜，使此乾燥的混合物之塗佈量成爲 3〇g/m2。此壓感黏合性膜被80W/cm集光型高壓水銀蒸汽 燈用焦點高度爲10cm、傳送速度l〇m/min的條件做10次 (ΙΟ-pass)紫外線的照射，而得到範例7中的壓感黏合性薄 片。從產生的壓感黏合性薄片無令人不快的臭味，已發現 藉由紫外線照射，可達成令人滿意的聚合。 範例8 除了使用10份的乙烯系聚合體A5外，此壓感黏合性 薄片的製造方法實質上與範例1爲同樣的方法。 關於範例2至範例8中，各個壓感黏合性薄片性質（1) 至（Ό的評價方法，係如同範例1中所提的方法。評價的結 果顯示於表一和表二。 範例9 在一含43份的HA、55份的BA、3份的MMA、1份 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-------- lb. 1274781 A7 B7 五、發明說明（X?) (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 的AA、及1份的HEA之單元體混合物中，添加〇.〇4份的 十二基硫醇（(1〇(16〔}^1]^1^01311)、5份的乙儲系聚合體人1、 36份的水、及1.5份的硫酸院酯鈉（sodium alkylsulfate， 三洋化成株式會社製、Sandet LNM)，而調製一單元體乳 劑。 把40份的水裝入如範例1同樣裝置的燒瓶中，並用氮 氣沖洗燒瓶且加熱至80°C。把〇·1份的過硫酸氨（ammonium persulfate)添加至燒瓶，接著，又加入佔總量0.5%之上述 調製的單元體乳劑，由此開始聚合反應。 確認聚合反應開始後，當聚合反應溫度維持在79〜81 1時，把剩下的單元體乳劑（總量的99.5%)和3份的10% 過硫酸氨由滴漏斗連續4小時滴至燒瓶。在單元體乳劑滴 入終了後，反應液在8(TC維持2小時以完成反應。接著， 使用25%氨水中和反應液，使pH値達到7。添加增黏劑 B-500，而得到範例9中黏度爲10,000mPa · s的壓感黏合 劑組成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用於範例9中的壓感黏合劑組成物，除了黏著薄片 的基本材料被聚酯膜、道林紙(wood free paper)代替使用 外，此壓感黏合性薄片的製造方法實質上與範例1爲同樣 的方法。壓感黏合性薄片的黏著力（聚乙烯(PE)黏著力）爲 5.1N/25 mm 〇 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 25 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）~' 1274781 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 範例10 除了以乙烯系聚合體A8代替乙烯系聚合體A1使用 外，此壓感黏合性薄片的製造方法實質上與範例9爲同樣 的方法。壓感黏合性薄片的黏著力（聚乙烯(pE)黏著力）爲 5.1N/25 腿。 範例11 除了以10份的乙烯系聚合體As代替5份的乙烯系聚 合體A1使用外，此壓感黏合性薄片的製造方法實質上與 範例9爲同樣的方法。壓感黏合性薄片的黏著力（聚乙烯 (PE)黏著力）爲 6.3 N/25 mm。 比較例1 除了未添加乙烯系聚合體A1外，此壓感黏合性薄片的 製造方法實質上與範例1爲同樣的方法。 比較例2 除了以10份的松香系黏著付與劑(荒川化擧工業株式 會社製、商品名：SUPERESTER A-115)代替乙烯系聚合體 A1使用外，此壓感黏合性薄片的製造方法實質上與範例i 爲同樣的方法。 比較例3 除了以10份的石油樹脂系黏著付與劑（日本石油化學 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 26 本紙張尺度it財國國家標^^NS)A4規格⑽χ 297公爱） ----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ’裝

ϋ I n H 1 i-i .1 1 I ϋ I mw. 1274781 A7 ________B7___ 五、發明說明（X〇) 株式會社製、商品名：日石Neopolymer L_9〇)代替乙嫌系 聚合體A1使用外，此壓感黏合性薄片的製造方法實質上 與範例1爲同樣的方法。 比較例^ 除了以10份的乙烯系聚合體A6代替乙烯系聚合體A1 使用外’此壓感黏合性薄片的製造方法實質上與範例1爲 同樣的方法。此壓感黏合性薄片有強烈的硫醇(mercaptan) 臭味。 比較仞 除了以60份(爲固體含量部分)的松香系乳劑型黏著付 與劑（荒川化學工業株式會社製、商品名：SUPERESTER E_72〇)代替乙烯系聚合體A3乳化液使用外，此壓感黏合性 薄片的製造方法實質上與範例6爲同樣的方法。 比較例^ 除了以30份的黏著付與劑（荒川化學工業株式會社 製、商品名·· SUPERESTER A-115)代替乙烯系聚合體A1 使用外，此壓感黏合性薄片的製造方法實質上與範例7爲 同樣的方法。此壓感黏合性薄片有由殘留單元體產生的強 烈、令人不快的臭味。造成未反應單元體殘留的原因，推 測係爲此松香系黏著付與劑會抑制紫外線照射的聚合反 應。 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----! I 訂---I--I-- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1274781 A7 B7 五、發明說明（工8) 比較例7 除了以10份的乙烯系聚合體A7代替乙烯系共聚體使 用外，此壓感黏合性薄片的製造方法實質上與範例1爲同 樣的方法。 關於比較例1至比較例7中，各個壓感黏合性薄片性 質（1)至（7)的評價方法，係如同範例1中所提的方法。評價 的結果顯示於表三和表四。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 【表一】 範例1 範例2 範例3 範例4 黏著付與樹脂 A1 A2 A3 A4 配合量（份） 10 10 10 10 PE黏著力 4.07 3.53 4.51 3.43 (N/25 mm) 保持力 40°C 位移0.1 mm 位移0.3 mm 位移0·1 mm 位移0.3 mm 80°C 140分鐘 250分鐘 位移0.5 mm 280分鐘 球黏度個 12 9 10 8 耐候性 〇 〇 〇 Δ 透明性 〇 〇 〇 〇 著色性 〇 〇 〇 〇 臭味 Μ j\\\ >£τττ ΙΙΙΙΓ J i Μ Μ y\\\ 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 一裝—— ------訂--------- 1274781 A7 B7 五、發明說明（α°\) 【表二】 範例5 範例6 範例7 範例8 黏著付與樹脂 A3乳化液 A3乳化液 A1 A5 配合量（份） 10 60 30 10 PE黏著力 (N/25 mm) 3.68 4.22 3.97 4.17 保持力 40°C 位移0.2 mm 位移0.1 mm 位移0.3 mm 位移0.1 mm 80°C 位移0·5 nun 250分鐘 400分鐘 位移0.5 mm 球黏度拍 8 11 8 8 耐候性 〇 Δ 〇 〇 透明性 〇 X 〇 〇 著色性 〇 〇 〇 〇 臭味 Μ j \ \\ Μ 4ml 1111: j \ w Μ j\\\ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝i — ------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274781 A7 B7 五、發明說明（ 【表三】 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 黏著付與樹脂 配合量(份） Μ j\\\ SUPERESTER A-115 10 日石L-90 10 Α6 10 PE黏著力 (N/25 mm) 1.91 4.12 2.65 3.53 保持力 40°C 位移0.1腿 200分鐘 300分鐘 位移0.4 mm 80°C 位移0.3腿 10分鐘 8分鐘 130分鐘 球黏度 8 3 5 10 耐候性 〇 X X Δ 透明性 〇 X X 〇 著色性 〇 X X X 臭味 Μ J i ΝΝ Μ j \ w 4τττ 1111: J 硫醇臭味 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^w. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 30 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274781 A7 B7 五、發明說明（31) 【表四】 比較例5 比較例6 比較例7 黏著付與樹脂 配合量（份） SUPERESTER E-720 60 SUPERESTER A-l 15 30 A7 10 PE黏著力 (N/25 mm) 4.41 1.37 3.68 保持力 40°C 800分鐘 10分鐘 位移0.3 mm 80°C 20分鐘 〇分鐘 220分鐘 球黏度色 11 4 9 耐候性 X X 〇 透明性 〇 〇 〇 著色性 X X X 臭味 Μ J V NN ΘΒ —MM 単兀體 臭味 迦 j \ \\ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

_ · ϋ 1 ϋ 1« 1 an 一0、I I ϋ I ·ϋ ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如表一及表二所顯示，範例1〜8的壓感黏合性薄片具 有優良的黏著力、保持力、球黏度性、及耐候性。藉由如 表三及表四所顯示的對照，在比較例1中，未含乙烯系聚 合體A1的壓感黏合性薄片只有低黏著力。另外，在比較 例2、比較例3、比較例5及比較例6中，壓感黏合性薄片 只有不令人滿意地耐候性。更進一步地，在比較例4中的 壓感黏合性薄片，會有明顯地變色，並有強烈硫醇臭味。 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 31 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274781 A7 B7 五、發明說明（33) 丙烯酸（甲）酯、異龍腦丙烯酸（甲）酯(isoborny1 (meth)aCrylate)、2-乙基己基丙烯酸（甲）酯、辛基丙烯酸（甲) 酯、壬基丙烯酸（甲）酯、癸基丙烯酸（甲）酯、（甲基）丙烯酸、 羥基乙基丙烯酸（甲）酯（hydroxyethyl (meth)acrylate)、羥基 丙基丙烯酸（甲）酯（hydroxypropyl (meth)acrylate)、羥基丁 基丙烯酸（甲）酯(hydroxybutyl (meth)acrylate)、以及縮水甘 油丙烯酸（甲）酯（glycidyl (meth)acrylate)。 芳香族乙烯系單元體的特殊例子包括苯乙烯及α-甲 基苯乙烯（a -methylstyrene)。乙烯系酯類的例子包括乙烯 基乙酸酯（vinyl acetate)及乙燦基丙酸酯(vinyl propionate)。其他乙烯系單元體的特殊例子包括（甲基)丙 嫌醯胺（(meth)acrylamide)、N-經甲基丙嫌醯胺 (N-methylolacrylamide)、以及（甲基）丙嫌腈 ((meth)acrylonitrile) 〇 最好是（甲基）丙烯酸單元體及芳香族乙烯系單元體，因 爲它們ί維有優良的可聚合性(polymerizability)，及所合成 的熱熔融黏合劑可能有大的黏著力。 對於熱熔融黏合劑來說，黏著付與劑較佳係包括在溫 度180°C至350°C，由聚合上述乙烯系單元體而得到的乙烯 系聚合體。聚合溫度較佳是在19〇。(3至320°C，最好是在 200 C至300 C。當聚合溫度過低時，所合成的乙烯系聚合 40NDA/200108TW, P1P2000251TW ^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 ϋ ϋ ϋ I ϋ ϋ I ^1 1·— ϋ 1 1 ^1 ϋ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1274781 A7 _____B7___五、發明說明（外） 體有高熔融黏性，且混入上述乙烯系聚合體的熱熔融黏合 劑，可能因而有不佳的黏著可塗佈性（adhesive spreadability)，以及此乙烯系聚合體不能滿足給予像是黏 著付與劑般的效果，以至於所合成的黏合劑其黏著力可能 變小。當聚合溫度過高時，此熱熔融黏合劑可能會有變色， 及差的耐候性。 關於聚合方法，並未特別限定，且例子包括連續聚合 法（continuous polymerization method)、批式聚合法 (batchwise polymerization method)、及半連續聚合法 (semi-continuous polymerization method)，即在此半連續聚 合法中，聚合反應實施於當連續性或間歇性供給原料單元 體’且不回收反應液時。較佳是連續聚合法，因爲藉由混 入一包含所合成乙烯系聚合體的黏著付與劑，而得到的熱 熔融黏合劑具有優良的黏著性質，以及優良的黏著可塗佈 性。此連續聚合法能藉由已知的方法（見日本未審查PCT 專利（Kohyo)特開昭57-502171號、特開昭59-6207號、以 及特開昭60-215007號）來執行。 上述聚合反應可使用或不使用溶劑來執行。聚合反應 不需使用聚合起始劑即可作用，但是藉由使用游離基聚合 起始劑可促進聚合反應。當使用聚合起始劑時，所使用游 離基聚合起始劑的量，最好是在乙烯系單元體的總質量中 約佔1質量％或更低。當聚合起始劑使用量過大時，藉由 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 34 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 一裝 訂--------- mw. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) !274781 A7 B7 夂N發明說明（35) 混入由高溫聚合的乙烯系聚合體之熱熔融黏合劑組成物， 可能會有變色、及差的耐候性。聚合反應實質上最好不要 使用連鎖轉移劑，但是爲了增進高溫聚合得到的乙烯系聚 合體作爲黏著付與劑的作用’則只要黏合劑的耐候性沒有 減弱，就能使用連鎖轉移劑。 由高溫聚合得到的乙烯系聚合體，其較佳的重量平均 分子量爲500至50,000，最好是1，000至1，8000。當乙烯 系聚合體的重量平均分子量過小時，所合成的熱熔融黏合 劑就不具有足夠的黏著力亦即強度，從而不能顯示出令人 滿意的黏合力。當重量平均分子量過大時，所合成的熱熔 融黏合劑具有大的熔融黏度(melt viscosity)，且因此使黏 著可塗佈性變差，以及此乙烯系聚合體不能令人滿意地展 現當作黏著付與劑的效果，而使合成的黏合劑其黏合力可 能變低。 上述乙烯系聚合體係由高溫聚合爲黏合性聚合體，藉 由添加一包含此聚合體的黏著付與劑，而得到熱熔融黏合 劑，亦即此聚合體係一般當作熱熔融黏合劑的主要成份來 使用。 作爲黏合性聚合體使用的習知例子，包括烯羥同元聚 合體（olefin homopolymers)、烯羥共聚體、二烯（diene)聚合 體、二嫌共聚體、氫化二儲聚合體(hydrogenated diene)、 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 35 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂--------- 9. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1274781 A7 _B7___ 五、發明說明（3C) 氫化二烯共聚體、聚酯系樹脂、及聚醯胺(polyamide)樹 脂。另外，作爲黏合性聚合體，較佳是具有一熔化溫度 (melting temperature)，且最好熔化溫度是在70°C以上，尤 其以70°C至200°C更佳。 烯羥同元聚合體的例子，包括聚乙烯、聚丙烯、及非 晶形（amorphous)聚丙烯。 烯羥共聚體的例子，包括一乙烯與除了乙烯外烯羥的 共聚體、一丙烯與除了丙烯外烯羥的共聚體、一丙烯與除 了丙烯外烯羥的非晶形共聚體、一乙烯-乙烯乙酸酯 (ethylene-vinyl acetate)共聚體（也稱爲”EVA”）、以及一乙 烯-丙烯酸（甲）酯共聚體。而乙烯-丙烯酸（甲）酯共聚體的特 殊例子，包括乙烯·甲基丙烯酸（甲）酯（ethylene-methyl methacrylate)共聚體（也稱爲”EMMA”）、乙烯-甲基丙烯酸 酯（ethylene-methyl acrylate)共聚體（也稱爲”EMA”）、乙烯-乙基丙烯酸酯（ethylene-ethyl acrylate)共聚體（也稱 爲”EEA”)、以及乙；!：希-丁基丙烯酸酯（ethylene-butyl acrylate) 共聚體（也稱爲”EBA”）。 二烯（diene)聚合體的例子包括丁基橡膠、異戊二烯橡 膠、以及丁二烯橡膠。 二烯共聚體的例子包括苯乙烯-二烯共聚體、以及一些 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 36 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1 ^1 .11 I _1^ .1 1 一口、I n 1 ϋ 1 1_ emm0 ·ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1274781 A7 ___B7_____ 五、發明說明（M) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 特殊例子包括苯乙烯-丁二烯段連共聚體 (styrene-butadiene block copolymer，也稱爲”SBS”）、苯乙 烯·異戊二燒段連共聚體（styrene-isoprene block copolymer, 也稱爲”SIS”）、及苯乙烯-丁二烯隨機共聚體 (styrene-butadiene radom copolymer,也稱爲，，SBR，，）。 氫化二烯(hydrogenated diene)共聚體的例子包括苯乙 嫌-(乙稀-丙嫌）段連共聚體（styrene-(ethylene-propylene) Mock copolymer，也稱爲”SEPS”）、和苯乙烯-(乙烯-丁烯） 段連共聚體（styrene-(ethylene-butylene) block copolymer， 也稱爲”SEBS”），其中使部份或全部來自二烯共聚體中二 烯的不飽和鍵氫化。 上述兩個或更多種類的黏合性聚合體可以結合使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在上述黏合性聚合體中，最好像是乙烯-乙烯基乙酸酯 共聚體、或乙烯-丙烯酸（甲）酯共聚體般的乙烯系共聚體、 苯乙烯-二烯共聚體、以及氫化苯乙烯-二烯共聚體，因爲 所合成的熱熔融黏合劑具有大的黏著力及優良的黏著可塗 佈性。 當黏著性聚合體像是乙烯-乙烯基乙酸酯共聚體、或乙 烯-丙烯酸（甲）酯共聚體般的乙烯系共聚體時，則由高溫聚 合得來，並與黏合性聚合體混合的乙烯系聚合體最好有（甲 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1274781 A7 ______B7 五、發明說明（从） 基)丙烯酸單元體單位，且在組成乙烯系聚合體的全部單元 體單位中，（甲基)丙烯酸單元體單位的含量約爲1〇〜10〇質 量％。 當黏著性聚合體像是苯乙烯·二烯共聚體、或氫化苯乙 烯-二烯共聚體般的苯乙烯系共聚體時，則由高溫聚合得 來，並與黏合性聚合體混合的乙烯系聚合體最好有芳香族 單元體單位，且在組成乙烯系聚合體的全部單元體單位 中，芳香族單元體單位的含量約爲10〜100質量％。 如此做的原因係爲較易得到具有一致配方的熟熔融黏 合劑組成物。 相對於100質量部分的黏合性聚合體，熱熔融黏合劑 組成物較佳是包括5〜200質量部分，最好是10〜150暫量 部分的含乙烯系聚合體之黏著付與劑，此乙烯系聚合體係 由高溫聚合得來，亦即由乙烯系單元體在溫度180。(：~350 °C聚合得來的乙烯系聚合體。當由高溫聚合而來的乙嫌系 聚合體量過低或過高時，熱熔融黏合劑組成物只具有小的 黏著力。原因則推測如下，當乙烯系聚合體量過低時，此 乙烯系聚合體便不能令人滿意地展現當作黏著付與劑的效 果，以至於在黏附物和黏合劑之間的界面可能會發生剝 離。當乙烯系聚合體量過高時，其內聚力（cohesive force) 即黏合劑的強度減弱，以至於在黏合性層可能會發生內聚 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 38 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·-------訂--------- 1274781 A7

五、發明說明（3巧） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 力不足。 在本發明的熱熔融黏合劑組成物中，除了含由高溫聚 合得到的乙烯系聚合體之黏著付與劑外，只要本發明目的 之效果沒有減弱，也可添加習知的黏著付與劑。已知黏著 付與劑的例子包括松香、松香系衍生物樹脂、萜系樹脂、 香丑酮-樹脂（coumarone-indene resin)、石油系樹脂（C5部 分(fraction)、C9部分、C5和C9部分、以及像是二環戊二 烯（dicyclopentadiene)般的（共)聚合體）、羥樹脂、酚樹脂、 二甲苯(xylene)樹脂、以及上述樹脂的氫化產物。從減少本 發明特性及其黏著後在熱熔融和耐候性之穩定優良的觀 點，最好是氫化萜系樹脂和氫化石油系樹脂。 在本發明的熱熔融黏合劑組成物中，能添加如塑化 劑、石臟（paraffin)、環垸（naphthene)、或芳香族製程油 (aromatic process oil)、液體樹脂（liquid resin)，像是液態 聚丁烯、液態聚丁二烯、液態聚異丁烯、或是上述液體樹 脂的氫化產物、以及天然或合成蠟（例如石蠟、微晶蠟 (microcrystalline wax)、或低分子量的聚烯羥蠟）。 更進一步地，若有需要可以添加抗氧化劑、紫外線吸 收劑、光線安定劑（light stabilizer)、吸附劑（adsorbent)、 充塡劑、顏料、著色劑、或香料。 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 39 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1274781 A7 ____Β7 _ 五、發明說明（4〇) 關於本發明製造熱熔融黏合劑組成物的方法，並無特 別限制，有提到一方法，其中含高溫聚合得到的上述乙烯 系聚合體之黏著付與劑、黏合性聚合體、以及其他成分皆 以熱熔融並相互混合；並在蒸餾後，把一有機溶劑添加至 上述成分，以熱熔融且均勻混合之方法，從工業觀點來看， 以熱熔融且混合的方法是較佳的。使用一熱熔融捏揉 (heat-melting kneading)機器當作混合設備，此熱熔融捏揉 機器並無特別限制，但是例如具有螺旋或帶型(ribbon)攪持 器的混合機器、捏揉機、單一螺旋或雙螺旋的擠壓機 (extruer)、以及混和器(mixer)有被提到。混合溫度一般是 在80〜230°C，且爲了預防氧化反應，最好是在惰性氣體， 例如氮氣的常壓下進行混合。 本發明的熱熔融黏合劑組成物，係有優良的黏合性 質、黏著可塗佈性、熔融時的熱穩定性、以及黏著後的耐 候性；並因此能應用於種類廣泛的黏著處（adherends)，舉 例來說，各種型態的塑膠成形物品、塑膠膜、橡膠、衣料、 金屬、木材、玻璃、及灰漿混凝土（mortar concrete)，且最 好是當作一熱熔融黏合劑，特別是對於難與其他材質黏附 之聚烯羥樹脂的成型物品，此聚烯羥樹脂像是聚乙烯或聚 丙烯，以及另一種非聚烯羥樹脂黏著處或除了聚烯羥樹脂 外的黏著處。 如同本發明熱熔融黏合劑組成物於黏附時，所使用方 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 40 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁)

· I I Ha ew I J > I .1 ϋ n n 1 I A7 1274781 B7__ 五、發明說明（Μ) 法的例子提到有用熱熔膠機(hot melt applicator)、珠塗佈 (bead coating)、滾動塗佈(roll coating)、及擠壓塗佈（slot coating)而造成螺旋塗佈（spiral coating)，但不限於上述這 些方法。另外，熔融溫度一般是l〇〇t〜23〇t，且熔融黏 度（melt viscosity) —般爲 1，000〜10,000mPa · s。 範例 在下文中，第二具體實施例可參考以下範例和比較例 加以詳細敘述。在範例和比較例中，”部分”意指質量部 分，意指質量％。進一步地說明下列縮寫所代表的化合 物。 AMS : α -甲基苯乙嫌（a -Methylstyrene) I.BA :異龍腦丙嫌酸酯（Isobornyl acrylate) 合成例9 : . 使用一具有油套（oil jacket)且容量爲1000ml的加壓式 攪拌槽型式反應器，而油套溫度維持在271°C。 接著，包含把50份之St、25份之AMS、和25份之 IBA當作乙烯系單元體，以及把〇·5份之雙第三丁基過氧 化物（di-tert-butyl peroxide，DTBP)當作聚合起始劑的單元 體混合物，此單元體混合物由原料槽以一定的供給速度 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 41 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) -

—1 a·— —Bi mmKm ϋ 一一口、 11 ϋ n I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1274781 A7 B7 五、發明說明Ui) (請先閱讀背面之注咅3事項再填寫本頁) (48g/分、滯留時間：12分)連續供給至反應器。接著，當 反應器的內含量重爲580g時，反應產物經由反應器的出口 連續移除相當於單元體混合物供給量的量。在此情況下， 反應器內部溫度維持在270°C，且內部壓力成爲〇.74Mpa。 更進一步地，此把移除的反應產物置於250°C、30kPa減壓 下的一薄膜蒸發器(thin film evaporator)，且連續蒸|留包括 未反應單元體的揮發成分。 當溫度穩定的時間點在單元體供給之36分鐘後達到 時’則開始回收反應液，且在開始回收後仍持續聚合反應 42分鐘，以便供給2,000g的單元體混合物，而得到l，540g 的乙烯系聚合體A9。 藉由乙儲系聚合體A9氣相層析（gas chromatography) 的結果，確認在乙烯系聚合體A9中未反應單元體的含量 爲0.5%以下。另外，，以薄膜蒸發器蒸餾出的未反應單元體 成分，確認乙烯系聚合體A9具有53份之St、20份之AMS、 和27份之IBA成分。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 藉由使用四氫喃(tetrahydrofuran)作爲溶劑的凝膠滲 透層析（gel permeation chromatography，GPC)，以標準聚苯 乙嫌檢量線（calibration curve)換算出乙嫌系聚合體A9的 重量平均分子量（Mw)爲2,600。 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 42 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274781 A7 B7

五、發明說明（A3) 合成例10 : 除了供給的單元體混合物改爲3〇份之CHA、70份之 St、10份之二甲苯、〇.5份之DTBP、以及聚合反應溫度改 至245°C外，重量平均分子量爲3,600的乙烯系聚合體Al〇 之製造方法實質上與合成例1爲同樣的方法。 評價方法 (1) R&B 軟化點（r&b softening point) 依照日本JIS K-2207測量出R&B軟化點。 (2) 熔融黏度(Melt viscosity) 藉由加熱至190°C，且依照JAI-7-1980以黏度測定儀 (Brookfield viscometer)”測量熔融黏度。（單位爲 mPa · s) (3) 附著抗剪強度(Adhesive shear strength) 使用熱熔膠機以12.5腿的寬度，把熱熔融黏合劑組成物用 於25腿寬夾板上的末端部份，且另一夾板又壓上熱熔融黏 合劑組成物。在23°C環境下測量抗拉抗剪強度（Tensile shear strength)。（單位爲 N/cm 2) (4) 附著剝離強度(Adhesive peel strength) 同測量附著抗剪強度一樣的方法，用線型（string form)以 5g/m的塗佈重量（coating weight)，把熱熔融黏合劑組成物 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 43 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

n ϋ ϋ ϋ ϋ n ^OJR 1 ϋ ϋ ϋ ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1274781 A7 B7 五、發明說明（Η) 用於 2 5臟寬聚乙丨布板上’且另—^聚乙矯板又壓上熱溶融 黏合劑組成物。在23t環境下測量Τ-剝離強度(T_peel strength)。（單位爲 n/25 mm) (5) 熱穩定性（Heating stability ) 此熱熔融黏合劑組成物在190°C達24小時後，觀察其外 觀，及測量熔融黏度的相關改變（一相對値，此値在〇小時 爲 100)。 (6) 耐候性（Weathering resistance) 製備與使用在測量附著剝離強度相同的試驗片段，並置於 陽光天候試驗機（sunshine weatherometer)下達300小時， 接著，試驗結果片段以目視觀察。 在範例和比較例中，會用到以下原料： EVA : EVAFLEX 210(杜邦-三井聚化學株式會社製、乙烯_ 乙烯乙酸酯共聚體；乙烯乙酸酯單位：28wt%; MFR:400) EEA : EVAFLEX A704(杜邦-三井聚化學株式會社製、乙嫌 -乙基丙烯酸酯共聚體；乙基丙烯酸酯單位：25wt%; MFR:275) SIS : Clayton-D1107CP(Clayton Polymer Co·，Ltd.製、苯乙 烯-異戊二烯段連聚合體） 乙烯系聚合體A9 :合成例9中得到的乙烯系聚合體 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 44 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 『裝—— ------訂-------- 0. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1274781 B7____ 五、發明說明（45) 乙烯系聚合體A10 :合成例10中得到的乙烯系聚合體 氫化松香酯：松香甘油酯U(商品名：Ester Gum 11、荒川 化學工業株式會社製） 蠟·· Micro Wax 155(日本石油株式會社製） 製程油(Process oil): Dynaoil PW380(出光石化株式會社製） 抗氧化劑：Irganox-1010 (瑞士汽巴嘉基公司CIBA-GEIGY 製） 範例12 在備有攪拌棒的燒瓶內，裝有200克的EVA和2克的 抗氧化劑，用氮氣沖洗燒瓶且加熱至19〇°C。接著，把200 克的乙烯系聚合體A9添加至燒瓶，攪拌約1小時以得到 一熱熔融黏合劑1。使用此黏合劑，依照上述的評價方法 來進行評價。評價的結果顯示於表五。 範例13 除了裝有200克的EVA和2克的抗氧化劑，以及把200 克的乙烯系聚合體A9添加至燒瓶，攪拌約15分鐘，接著 再添加1〇〇克的製程油，並進行評價外，得到熱熔融黏合 劑2的方法實質上與範例12爲同樣的方法。評價的結果顯 示於表五。

40NDA/200108TW, P1P2000251TW 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1.— ·ϋ 11 I ϋ im 一 0, I n an ϋ n mmmK§ ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1274781 A7 B7五、發明說明（从） 範例14 除了裝有200克的EVA和2克的抗氧化劑，以及把100 克的乙烯系聚合體A9和100克的氫化松香酯添加至燒 瓶，攪拌混合達15分鐘，接著再添加100克的蠟，並進行 評價外，得到熱熔融黏合劑3的方法實質上與範例12爲同 樣的方法。評價的結果顯示於表五。 範例15 除了裝有200克的EEA和2克的抗氧化劑，以及把100 克的乙烯系聚合體A9和100克的氫化松香酯添加至燒 瓶，攪拌混合達15分鐘，接著再添加100克的鱲，並進行 評價外，得到熱熔融黏合劑4的方法實質上與範例12爲同 樣的方法。評價的結果顯示於表五。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

· 1 ϋ ϋ n ϋ ϋ ^δ,τ · ^1 ^1 ϋ ϋ 1 «ϋ ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 46 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274781 A7 B7 五、發明說明) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇 S； 7320 20.8 13.6 繼S 發黃 剝離 o o in ο d 卜 〇 舾 〇\ 〇\ 00 Os τ—Η 舾：： m 顧 寸 鎰 o 寸 卜 Γν| 00 寸 <N (N (Ν 1-Η 遯Γ 餾 O o 〇 On 卜 v〇 σ\ ro 00 (N 〇> ν〇 (Ν O o 〇 (N d CN oo Q\ ΓΟ 00 r-H Ο cn 醒S 1® o 〇 00 CN (Ν 卜 in σ\ 00 00 卜 CM Ο 覷微醒 o Ό in 寸 ι/^ 義Μ 寸 s r-H (N 一 l®2 齟餾靡 o (M VO \ο ^ m m CN d 寸 οο r~H 醒 O 〇 cn 00 卜 U CN 00 o 〇\ t-H 醒2 靡 P 如親 φ] _ o Ch 侧 侧 觐 廳 r-H <n< 饌 缌 條騷 條 嫵 侧 1&R 鼷 騷 騸 圖 识鼷£ #1磨 PQ 躍 瓣[[□侧 喽ΠΉ m Pi 致 綠線 Μ ^

40NDA/200108TW, P1P2000251TW 47 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝

I .1 n I 一so, I I ·ϋ ϋ i_i ai_— _1 n I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274781 A7 _______—— 五、發明說明（48) 範例16 在加熱至170°C、氮氣沖洗的捏揉機(kneader)中，裝有 200克的SIS、100克的氫化松香酯和2克的抗氧化劑，彼 此間熔融並混合。確認SIS已融化後，再添加100克的乙 烯系聚合體A10,熔融混合約30分鐘而得到一熱熔融黏合 劑5，並進行評價。評價的結果顯示於表五。 範例17 裝有200克的SIS、100克的氫化松香酯和2克的抗氧 化劑，彼此間以如範例16熔融並混合。確認SIS已融化後， 除了使用100克的乙烯系聚合體A9,並進行評價外，得到 熱熔融黏合劑6的方法實質上與範例16爲同樣的方法。評 價的結果顯示於表五。 比較例8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9. 除了裝有200克的EVA和2克的抗氧化劑，接著再添 加200克的氫化松香酯和100克的蠟至燒瓶，攪拌約1小 時，並進行評價外，得到熱熔融黏合劑7的方法實質上與 範例12爲同樣的方法。評價的結果顯示於表五。

40NDA/200108TW, P1P2000251TW 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274781 A7 ______B7 五、發明說明（νρ 比較例9 除了裝有200克的EEA和2克的抗氧化劑，以及把200 克的氫化松香酯添加至燒瓶，接著再添加100克的蠘，攪 拌約1小時，並進行評價外，得到熱熔融黏合劑8的方法 實質上與範例12爲同樣的方法。評價的結果顯示於表五。 比較例10 裝有200克的SIS、100克的氫化松香酯和2克的抗氧 化劑，彼此間以如範例16熔融並混合。確認SIS已融化後， 添加1〇〇克的製程油，熔融混合約30分鐘而得到一熱熔融 黏合劑9 ’並進行評價。評價的結果顯示於表五。 在範例12-17中的熱熔融黏合劑，係使用含一乙烯系 聚合體的黏著付與劑，此乙烯系聚合體是在溫度180°C至 350°C，由乙烯系單元體聚合而得到。而此種熱熔融黏合劑 在熱熔融時展現出大的黏著力、優良的黏著可塗佈性、以 及良好的穩定性，且黏著後的耐候性同樣良好。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i. 在比較例8-10中的熱熔融黏合劑，係使用一松香黏著 付與劑，且在熱熔融時的穩定性和黏著後的耐候性都不令 人滿意。

40NDA/200108TW, P1P2000251TW 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1274781 A7 _B7___ 五、發明說明（5〇) 如上所述，依照第二具體實施例而得到的一熱熔融黏 合劑組成物，其優點不僅只在大的黏著力和優良的黏著可 塗佈性，以及在熱熔融時同樣優良的穩定性，而且還在黏 合劑黏著後展現出良好的耐候性。 產業上的應用性 根據本發明，可製造出具有強黏著力、不易變色、及 優良耐候性的黏合劑組成物。 雖然本發明以具體實施例顯示並描述如上，惟熟悉此 技藝者應當瞭解的是，任何不脫離本發明精神下所 爲之修飾或改變，都將包含於本發明之中，因此本發 明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者爲準。 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) .i. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

40NDA/200108TW, P1P2000251TW 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 告本 1274781 申請曰期 ya b. 11 案 號 9 0 V I 1 2 4 7 '—~~ 類 别 C〇(^T 以上各欄由本局填註） A4 C4 蠻鉢 2006/9/7 虎 90111247 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 舊1專利説明書 發明 一、名稱 新型 中 文 壓力敏感黏合劑組成物及其製造方法 · · · 英 文 • . .. 二發明 一、創作 姓名 國il 住、居所 ⑴桐戶洋一 .⑷柏森聰 (2) 家迫博 (5)望月克信， (3) 河合道弘 （6)今堀誠 ..... . * (1) 日本 ⑷日本 (2) 曰本 (5)日本 (3) 日本 （6)日本 (1) 日本國愛知縣名古屋市港區船見町1番地之1 (2) 日本國愛知縣名古屋市港區船見町1番地之1 (3) .日本國愛知縣名古屋市港區船見町1番地之1 (4) 曰本國愛知縣名古屋市港區船見町1番地之1 . (5)日本國愛知縣名古屋市港區船見町1番地之1 .(6)日本國愛知縣名古屋市港區船見町1番地之1 、· 姓 名 (名稱） 東亞合成股份有限公司 國 籍 .... ...V · - . 日本. 三、申請人 住、居所 (事務所） .日本國東京都港區西新橋一丁目14番1號. 代表人 姓 名 ... . . . · · 福澤文士郎 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1274781 A7 B7 發明説明（1 ) ^$:2003/9/29 虎 90111247 發明領域 本發明係關於一種黏著付與劑(tackifier)，其爲一增強黏 合劑黏著力的成分，以及一種包含此黏著付與劑的黏合劑組 成物。在黏合劑組成物之中，本發明是特別關於一壓力敏感 黏合劑(以下簡稱壓感黏合劑）（pressure sensitive adhesive) 組成物以及一熱熔融黏合劑(hot melt adhesive)組成物。 發明背景 一黏著付與劑可添加至一黏合劑組成物，例如一壓感 黏合劑組成物以及一熱熔融黏合劑組成物，此係用 於增強黏合劑組成物的黏著力。 在傳統的壓感黏合片（sheets)及壓感黏合膠帶（tapes) 中，一含（甲基)丙條酸（(meth)acrylic)聚合體的壓感黏合組 成物係當作一有效成分。另外，爲了增進基本材料的黏著 性，例如聚烯羥（polyolefin)，此壓感黏合組成物包含一黏 著付與齊！I，例如松香系樹脂（rosin resins)、®系樹脂（terpene resins)、石油系樹酯（petroleum resins)、低分子量丙燦酸聚 合體（見日本未審查專利特開平1-98676號、特開昭 64-60677號、以及特開昭63-256672號）。 然而，包含一由低分子量丙烯酸聚合體組成之黏著付 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 1 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 再 m ： 1274781 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（3 ) 12006/9/7 窮虎 90111247 塑性塑膠樹脂缺乏相容性，或是所產生的黏合劑黏著性可 能會變差。 發明摘述 在本發明中，，，黏合劑”一詞係包括壓感黏合劑及熱熔 融黏合劑。 本發明的目的係提供一黏合劑組成物，即具有令人滿 意的耐候性及黏著力之壓感黏合劑組成物和熱熔融黏合劑 組成物。 爲了達到上述目的，本發明第一實施態樣提供一含乙 烯系聚合體的黏著付與劑，此乙烯系聚合體係在溫度範圍 180°C至350。(：之間，由乙烯單元體聚合反應製造出。此乙 烯系聚合體較佳是重量平均分子量爲500至50,00〇，且最 好具有一（甲基）丙烯醯基(acryloyl)單元體單位(unit)，其中 此（甲基)丙烯醯基單元體單位係由具有(甲基)丙烯醯基團 的單元體藉由聚合反應形成。在所有組成乙烯系聚合體的 單元體單位中，（甲基)丙烯醯基單元體單位的含量約爲50 質量％至100質量％ 〇 本發明第二實施態樣提供一壓感黏合組成物，係包含 一壓感黏合性聚合體，以及一包括乙燃系聚合體之黏著付 4ONDA/200108TW,PlP2000251TW 3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -11AW-------*i1T*~ n — I-- « HI - - i · • HI ϋ— 1^1 m 本紙張尺度適用中國國家標準（ CNS ) A4規格（210X297公釐） 1274781 Β7 五、發明説明（4) .^φ：2006/9/7 窮虎 90111247 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 與劑，此乙烯系聚合體係在溫度範圍180°C至350°C之間， 由乙烯單元體聚合反應而得到。此乙烯系聚合體較佳是重 量平均分子量爲500至50,000，且最好具有一（甲基)丙烯 醯基單元體單位，其中此(甲基)丙烯醯基單元體單位係由 具有（甲基)丙烯醯基團的單元體藉由聚合反應形成。在所 有組成乙烯系聚合體的單元體單位中，（甲基)丙烯醯基單 元體單位的含量以質量計約爲50%至100%。另外，壓感 黏合性聚合體較佳是包括一（甲基)丙烯酸聚合體，且最好 此（甲基)丙烯酸聚合體係一玻璃轉移溫度(glass transition temperature，Tg)爲-80°C至0°C的丙烯酸（甲）酯聚合體。最 好是5至200質量部分的乙烯系聚合體之黏著付與劑與 1〇〇質量部分的壓感黏合性聚合體混合。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明第三實施態樣提供一熱熔融黏合劑組成物，係 包含一黏合性聚合體，以及一包括乙烯系聚合體的黏著付 與劑，此乙烯系聚合體係在溫度180°C至350°C，由乙烯單 元體聚合而得到。熱熔融黏合劑組成物最好是包含5至200 質量部分之黏著付與劑和100質量部分的相關黏合性聚合 體。此黏合性聚合體最好爲乙烯共聚體或爲苯乙烯-二烯 (styrene-diene)共聚體。 本發明第四實施態樣提供一種用於製造黏合劑組成物 之方法。此方法包括製備一乙烯系聚合體黏著付與劑，係 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公H~ — 1274781 A7 B7 五、發明説明（7 ) 2006/9/7 舞虎 90111247 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 藉由在溫度範圍180t至350°C之間，使用攪拌槽型式的反 應器使乙烯系單元體進行連續聚合反應；以及把此乙烯系 聚合體黏著付與劑與一壓感黏合性聚合體或是一黏合性聚 合體混合。 實施本發明的最佳模式 (第一具體實施例） 依照本發明的第一具體實施例中之壓感黏合劑組成物 現將詳紐敘述。在本發明專利說明書中，”(甲基)丙烯酸” 一詞係指丙烯酸或甲基丙烯酸，以及（甲基）丙烯醯基”一詞 係指丙烯醯基或甲基丙烯醯基。 首先，此黏著付與劑敘述如下。 經 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 合 作 社 印 製 包括一乙烯系聚合體之黏著付與劑，係藉由在溫度180 °匕至350°C之間，由乙烯系單元體聚合而產生。此乙烯系 單元體並未特別限定，而是一些包括具有(甲基)丙烯醯基 團單元體的乙烯系單元體例子，例如甲基丙烯酸（甲）酯 (methyl (meth)acrylate)、乙基丙嫌酸（甲）酯、正丙基丙嫌 酸（甲）酯、異丙基丙烯酸(甲)酯、正丁基丙烯酸（甲）酯、異 丁基丙烯酸（甲）酯、己基丙烯酸（甲）酯、環己基丙烯酸（甲） 酯、2-乙基己基丙烯酸（甲）酯、正辛基丙烯酸(甲)酯、異辛 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1274781 五、發明説明（7 ) ^$:2006/9/7 窮虎 90111247 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 乙烯系聚合體最好是在其分子內有一單元體單位，此 單元體單位係由含（甲基)丙烯醯基團（其後提到視爲（甲基） 丙烯醯基單元體單位）的單元體聚合而形成。在組成乙烯 系聚合體的全部單元體單位中，（甲基)丙烯醯基單元體單 位的含量最好約爲50〜100重量％。當其含量低於50%時， 所合成的壓感黏合組成物的耐候性相對較差，且進一步 地，此壓感黏合劑會變色' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚合反應溫度設定爲180°C至350°C。藉由聚合反應的 溫度保持在這個範圍，實質上便不需使用聚合起始劑和連 鎖轉移劑，而得到相對低分子量的乙烯系聚合體。所合成 的乙烯系聚合體作用如同一優良的黏著付與劑。當聚合反 應溫度低於180°C時，聚合反應需要聚合起始劑和連鎖轉 移劑。因此，在上述情況中，則得到可能會變色或產生令 人不快氣味的壓感黏合劑組成物。另外，所得到的壓感黏 合劑組成物有相對較差的耐候性。當聚合反應溫度超過 350°C時，在聚合反應期間可能發生分解反應 (decomposition reaction)，而所合成的壓感黏合劑組成物會 變色。較佳用於製造乙烯系聚合體的聚合方法是連續整體 聚合法（continuous bulk polymerization method)及連續溶 液聚合法（continuous solution polymerization method) 〇 特 別好的方法是在連續聚合方法中使用攪拌槽型式的反應 器。藉由在高溫實施上述聚合方法，而得到小的分子量分 布（small molecular-weight distribution)乙烯系聚合體。另 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 1274781 五、發明説明（s ) ^$:2006/9/7 窮虎 90111247 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 外，包含上述乙烯系聚合體的壓感黏合劑組成物提高了黏 著力。也可以選擇性地使用聚合起始劑。在上述情況中， 使用聚合起始劑，最好是在原料的總質量中約佔1質量％ 或更低。 乙烯系聚合體的重量平均分子量(Mw)較佳是500至 50,000，最好是1，〇〇〇至18,000。當重量平均分子量低於 500時，此乙烯系聚合體是軟的且所合成的壓感黏合劑組 成物的保持力(retaining ability)則趨向不令人滿意。當重量 平均分子量超過50,000時，此乙烯系聚合體作爲黏著付與 效果則趨向無作用。 接著，以下將敘述黏合性聚合體。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 ——壓感黏合性聚合體（例如，一壓感黏合劑樹酯或橡膠） 通常是壓感黏合劑組成物的有效成分。此壓感黏合性聚合 體的配方並未特別限定，且能使用許多不同的已知同元聚 合物和共聚物。此壓感黏合性聚合體包含任何一種包括溶 劑系、水系（乳劑系）、熱熔融型及紫外線(UV)固化型的壓 感黏合劑。較佳的壓感黏合性聚合體爲（甲基）丙烯酸聚合 . . . * · 體，其中在組成聚合體的全部單元體單位中，具有（甲基） 丙烯醯基團單元體單位的含量約爲5〇〜100質量％。藉由使 用上述（甲基）丙烯酸聚合體，而得到顯示出色耐候性的壓 感黏合劑組成物。 40NDA/200108TW，P1P2000251TW 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1274781 A7 B7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 印 製 五、發明説明(9 ) ^$:2006/9/7 藉虎 90111247 此壓感黏合性聚合體係藉由例如乳化聚合反應 (emulsion polymerization)而製造出。像是一些使用於乳化 聚合反應單元體的特殊例子，會有提到這些具有（甲基)丙 烯醯基團的單元體，此基團在前述關於黏著付與劑有提 到。由這些單元體組成的族群選出的一種或多種單元體， 係經過乳化聚合反應，而得到丙烯酸（甲）酯聚合體。爲了 製造具有優良黏著力的壓感黏合劑組成物，較佳是使用（甲 基)丙烯酸聚合體當作一單元體單位，係具有一含C1-C4 烷基團、50至100質量％的烷基丙烯酸(甲）酯（alkyl (meth)acrylate)。另外，當使用少量（甲基）丙烯酸來取代一 部分具有（甲基)丙烯醯基團之挑選出的單元體時，則得到 有改良穩定性的乳劑。 進一步地，若想要使用任意的乙烯系單元體，也可以 包括前述關於黏著付與劑的乙烯乙酸酯。 若有需要，也可使用一包含前述關於黏著付與劑中提 到之乙烯乙酸酯的任意乙烯系單元體。在此情況中，使用 的任意乙嫌系單元體量最好限於一個範圍內，以使此丙嫌 酸(甲）酯的黏合性不會減弱。丙烯酸（甲)酯聚合體的玻璃轉 移溫度(Tg)較佳爲0°c或更低，最好是-l〇°C或更低。當玻 璃轉移溫度超過o°c時，此丙烯酸酯聚合體的黏合性，特 別是黏著力會不利地減弱。玻璃轉移溫度範圍的下限沒有 特別限制，但通常是約-80°c。另外，例如當縮水甘油丙烯 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1274781 B7 五、發明説明（β) 樹鉢2006/9/7 翁虎 90111247 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 壓感黏合劑組成物包含一黏著付與劑，此黏著付與劑 包括一重量平均分子量在500至50,000範圍之間的乙烯系 聚合體。因此，此壓感黏合劑組成物在黏著力、保持黏著 力的能力、以及耐候性方面都有改善。 組成乙烯系聚合體的單元體單位中，係包含50至100 質量％的（甲基）丙烯醯基單元體單位。因此，此壓感黏合 劑組成物在耐候性方面有改善、且有效地抑制變色（鼠色改 變）。 第一具體實施例可做如下變更。 可能有使用一聚合體當作壓感黏合性聚合體，此聚合 體係得自一單元體乳劑的乳化聚合反應，而此單元體乳劑 則是由一乙烯系單元體和一含乙烯系聚合體的黏著付與劑 混合乳化而得到的。在此情況中，所合成的壓感黏合劑組 成物具有優良的黏著性能。另外，黏著附著劑則易與此壓 感黏合劑組成物均勻地混合。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可能有使用一聚合體當作壓感黏合性聚合體，此聚合 體係在含乙烯系聚合體的黏著付與劑存在下，由乙烯系單 元體作溶液聚合反應而得到。 若有需要，可在不減弱壓感黏著劑耐候性的劑量範圍 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Β81274781 § .六、申請專利範圍 υ' 衝2003/9/29 窮虎 90111247 份的St，溶劑改爲30份的二甲苯、及DTBP的量改爲1 份外’乙細系聚合體A4的製造方法實質上與合成例1爲 同樣的方法。乙烯系聚合體A4的重量平均分子量爲700。

ϋ/ΐ 合成例5 :乙烯系聚合體Α5的製造 除了聚合反應溫度改至220°C、乙烯系單元體改爲94 份的CHA及6份的HEA外，乙烯系聚合體A5的製造方 法實質上與合成例1爲同樣的方法。乙烯系聚合體A5的 重量平均分子量爲4,800。 C請先M.«背面之注意事項再填頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成例6 :乙烯系聚合體A6的製造 在備有攪拌棒、溫度計、冷凝器及滴漏斗（dropping funnel)的燒瓶內·’，裝有80份的甲基乙基酮（methyl ethyl ketone，以下文中稱爲”MEK”），並且把此燒瓶加熱至80 °C。另一方面，則調製一含有70份的MEK、70份的BA、 30份的MA、1份的偶氮二異丁醯a (azobisisobutyronitrile，以下文中稱爲”AIBN”）、以及 8 份 的3-硫基丙酸（3-mercaptopropionic)的混合液。爲了產生聚 合反應，此種調製的混和液由滴漏斗連續5小時滴至燒 瓶。在混合液滴入終了後，進一步加入0.3份的AIBN至 燒瓶，接著在80°C達3小時使陳化（aging)，而得到具有黏 度爲2,400mPa· s、固體含量爲43.0%的乙烯系聚合體A6。 乙烯系聚合體A6係一重量平均分子量爲2,800的共聚體。 ί

40NDA/200108TW, P1P2000251TW 17 本織張尺度適后中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公发) 1274781 經濟部智慧財產局員工消費合作社印繁 -Λ- 申請專利範圍 靜鉢 2003/9/29 窮虎 90111247 合成例7 :乙烯系聚合體Α7的製造 除了混合液改爲包含70份的ΜΕΚ、70份的ΒΑ、30 份的ΜΑ、及2份的ΑΙΒΝ之混合液，及在混合液滴入終 了後，所加入的ΑΙΒΝ改爲0.5份外，乙烯系聚合體Α7的 製造方法實質上與合成例6爲同樣的方法。乙烯系聚合體 Α7係一重量平均分子量爲12,000的共聚體。 合成例8 :乙烯系聚合體Α8的製造 除了把80份的CHA和20份的ΒΑ當作乙烯系單元體 使用外，乙烯系聚合體Α7的製造方法實質上與合成例1 爲同樣的方法。乙烯系聚合體Α8的重量平均分子量爲 3,500。 接著，將說明壓感黏合劑組成物的製備及製造使用壓 感黏合劑組成物之壓感黏合性薄片。 範例1 在和合成例6所使用設備相同的燒瓶內，裝有80份的 甲苯（toluene)，並且加熱至75°C。另一方面，則調製一含 有50份的甲苯、95份的BA、4份的AA、1份的HEA、 以及1份的AIBN之混合液。爲了產生聚合反應，此調製 的混和液由滴漏斗連續4小時滴至燒瓶。在混合液滴入終 了後，進一步加入0.3份的AIBN至燒瓶，接著在75°C反 應3小時使陳化（aging)，而得到具有黏度爲3,500mPa · s、 固體含量爲43.4%的共聚體溶液。 請 先 Μ 背 面 之 注 意 事 項 再 頁

40NDA/200108TW, P1P2000251TW 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公复） 1274781 A7 B7 五 ______I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明説明（3^) ^^2006/9/7 舞虎 90111247 (第二具體賓施例）. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以下將詳述一熱熔融黏合劑。”熱熔融黏合劑”一詞係 指經熱熔融而黏著的黏合劑。在本發明專利說明書中，” 黏合性聚合體”一詞係指一般當作熱熔融黏合劑主要成份 使用的聚合體。另外，”(甲基)丙烯酸”一詞係指丙烯酸或 甲基丙烯酸，以及（甲基)丙烯醯基”一詞係指丙烯醯基或甲 基丙烯醯基。 一熱熔融壓感黏合劑，其特徵爲包含一黏合性聚合 體、以及一包括前述乙烯系聚合體的黏著付與劑，此乙儲 系聚合體係在溫度180°C至350t (其後亦被稱爲”由高溫 聚合得到的乙烯系聚合體”）。 ——包括高溫聚合之乙烯系聚合體的黏著付與劑，可提 高熱熔融黏合劑的黏著力，且此乙烯系聚合體係在溫度 180°C至350°C，由乙烯系單元體聚合而產生。 乙烯系單元體的例子包括（甲基）丙烯酸單元體、芳香族 乙烯系單元體、乙烯系酯類、及其他乙烯系單元體。 (甲基）丙烯酸單元體的特殊例子包括甲基丙烯酸（甲） 酯（methyl (meth)acrylate)、乙基丙烯酸（甲）酯、丙基丙烯 酸（甲）酯、丁基丙烯酸（甲）酯、己基丙烯酸（甲）酯、環己基 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 32 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1274781 Α8 Β8 €8 D8 .六、申請專利範圍 :2006/9/7 窮虎 901112471 · 一種壓力敏感黏合劑組成物，係包含：1〇〇重量份之一壓力敏感黏合.性^合體,；以及 5至.200重量份之一包括一...乙烯系聚合體的黏著付與 劑，·該·乙烯系聚合係在一溫度範圍180。(：至350。〇之閘，由一乙烯系單元释麥合而得到，莫中該乙烯系聚合 • •…· . · · · . · · ·.體具肴7介於5〇〇_至:’5〇〇〇〇·之重量平均分子量.。·· 2·如申雖緣勒範圍第.1項所述之壓力敏癦黏合劑絚成物， .· · V‘._: s · .:· · · .. * ·*··-·. · . ； . · •其中該.乙烯系·聚合體具有(甲棊)丙亂_基車元體單 * ' . * ·. ♦ · 免 · · . •.位，而該(甲.基)丙烯醯基單元體單位係由具有·(甲基）丙 烯醯基團的單:元.體藉由聚合.反應形成「且在所有組成乙 • · r * * ·. 烯系聚合體的單元體單位中，（甲.基)丙烯醯墓單元體單· . .. · · ' ·位的含量..約爲5〇質暈％至100質量％。， 3·如申請專利範圍第1項所述之壓力敏感黏合劑組成物， 其中該壓力敏感：黏合性聚合體包括一(甲基)丙烯酸聚合 體（（meth)acrylic polymer) 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4.如申請專利範圍第3項所述之壓力敏感黏合劑組成物， 其中該甲基丙烯酸聚合體係爲一具有-80°C至〇°C玻璃轉 移溫度（glass transition temperature，Tg)的丙嫌酸（甲）酯 聚合體（(meth)acrylate polymer)。 5·—镡製造壓力敏感黏合劑組成物之方法，係包含： *. * 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 51 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS)A4規袼（210 χ 297公釐）

A8 B8 C8 D8 1274781 申請專利範圍： ^¢:2006/9/7 窮虎 90111247 製備一乙烯系聚合體黏著付與劑一係藉由在溫度範圍· * · . · 180°C至·350°(：之間，使用一攪拌槽型式的/反應器使一· . ... .乙烯系單元體進行連續聚合反應；以及 • · . · · . . 混合5至20.0重量份之該乙烯系聚合.體黏著付與劑與· .100重‘量份之·一壓力敏感黏合性聚合體。· 面. 之 注. 意 事 項 再

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 40NDA/200108TW, P1P2000251TW 52 本紙張尺度適用中國國家標準’(CMS)A4規格（210 X 297公楚)