1254052 # A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7__ 五、發明說明（I ) 〔技術領域〕 本發明係關於聚氯乙烯系樹脂及其製造方法以及成形 體。 〔背景技術〕 聚氯乙烯系樹脂，因機械強度、耐候性、耐化學藥品 性等的特性優異，而應用於廣泛的用途。但是，以往所使 用的聚氯乙烯系樹脂，例如，使用在外壁、窗櫺、窗框等 的建材，管線、接頭等的硬質製品，因有耐衝擊性不足等 缺點，爲解決這些缺點，便有各種改良方法被提出。 日本專利特開昭60 - 255813號公報中揭示出，讓均聚 物的玻璃轉移溫度爲-l〇°C以下之丙烯酸單體與多官能性 單體反應形成丙烯酸系共聚物，再讓氯乙烯與其接枝共聚 合，以形成具耐衝擊性、耐候性、彎曲彈性之聚氯乙烯系 樹脂之製造技術。 特開平8 - 225622號公報中揭示出，對丙烯酸系共聚 物膠乳所形成之具有芯、殻構造之樹脂粒子，讓氯乙烯與 其接枝共聚合，以形成聚氯乙烯系樹脂之製造技術。 特開平9 - 110945號公報中揭示出，對玻璃轉移溫度 爲-6(TC以下之均聚物的自由基聚合性單體與多官能性單 體反應成之共聚物，使用玻璃轉移溫度爲-55°C以上之均 聚物的丙烯酸單體與多官能性單體所形成之混合單體進行 接枝共聚合以形成共聚合體，再讓氯乙烯與其接枝共聚合 ，以形成聚氯乙烯系樹脂之製造技術。 這些技術，雖可提高聚氯乙烯系樹脂的耐衝擊性，但 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1254052 A7 B7 五、發明說明（>) 因混入玻璃轉移溫度低且富粘著性的橡膠成分之丙烯酸系 膠乳，結果在擠壓成形加工時，便會造成這些橡膠成分附 著、堆積在成形機的模具表面，使得成形品的表面上產生 擦痕、線紋等等，造成成形品外觀損害的問題。特別是在 進行定型擠壓(Profile extrusion)成形時，可顯著看出外觀 不良的問題。因此，除了優異的耐衝擊性，即使進行長時 間連續成形，亦能穩定地得到表面狀態良好成形品之聚氯 乙烯系樹脂，是被工業界所寄予厚望的。 〔發明的摘示〕 本發明的目的，是爲了解決上述之問題點，以提供一 具有優異的耐衝擊性、且即使進行長時間的連續成形亦能 穩定地得到表面狀態良好成形品之聚氯乙烯系樹脂，並提 供該樹脂之製造方法，以及使用該聚氯乙烯系樹脂而成之 成形體。 第一個本發明係關於聚氯乙烯系樹脂，係對平均粒徑 60〜250nm的丙烯酸系共聚物（a)，使用以聚氯乙烯爲主成 分之乙烯基單體(b)進行接枝共聚合而成； 該丙烯酸系共聚物(a)，係對40〜90重量％之共聚物(a -1)，使用10〜60重量％之混合單體(a - 2)進行接枝共聚合 而成； 該共聚物(a - 1)，係由均聚物之玻璃轉移溫度—140°C 以上-60°C未滿之自由基聚合性單體1〇〇重量份、和多官 能性單體0.1〜1重量份所構成，
該混合單體(a - 2)，係由均聚物之玻璃轉移溫度-55°C 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公1 ) ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1254052 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（>?) 以上-10°c未滿之以（甲基）丙烯酸酯爲主成分之自由基聚 合性單體100重量份、和多官能性單體1.5〜10重量份所構 成。 第二個本發明係關於聚氯乙烯系樹脂，係在以聚氯乙 烯爲主成分之基體樹脂中，分散著玻璃轉移溫度—14〇°c以 上-20 °C未滿、膠化分率50〜100重量％、平均粒徑 60〜250nm之丙烯酸系共聚物（a)的粒子而成，且，氯乙烯 對丙烯酸系共聚物(a)的接枝率爲〇.1〜5重量％。 第三個本發明係關於聚氯乙烯系樹脂之製造方法，係 令均聚物之玻璃轉移溫度-140°C以上-60°C未滿之自由基 聚合性單體100重量份、和多官能性單體0.1〜1重量份反 應，而得出共聚物(a- 1); 對該共聚物(a- 1)40〜90重量％，使用由均聚物之玻璃 轉移溫度-55t：以上-l〇°C未滿之以（甲基)丙烯酸酯爲主成 分之自由基聚合性單體100重量份、和多官能性單體 1.5〜10重量份所構成之混合單體(a-2)10〜60重量％進行接 枝共聚合，而得出平均粒徑60〜250nm之丙烯酸系共聚物 ⑷後； 將該丙烯酸系共聚物(a)和以氯乙烯爲主成分之乙烯系 單體進行接枝共聚合。 第四個本發明係關於硬質聚氯乙烯系樹脂成形體，係 在以聚氯乙烯爲主成分之基體樹脂中，分散著玻璃轉移溫 度-H〇°C以上-20°C未滿、膠化分率50〜100重量％、平均 粒徑60〜250nm之丙烯酸系共聚物(a)的粒子而成，且，氯 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1254052 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（4 ) 乙烯對丙烯酸系共聚物(a)的接枝率爲0.1〜5重量％。 第五個本發明，係第四發明之硬質聚氯乙烯系樹脂成 形體的一種，即查拜式衝擊値l〇〇kgf· cm/cm2以上、抗張 強度460kgf/cm2以上的管子。 第六個本發明，係第四發明之硬質聚氯乙烯系樹脂成 形體的一種，即係查拜式衝擊値l〇kgf · cm/cm2以上、抗 張強度400kgf/cm2以上的定型擠壓成型品。 第七個本發明係關於管子，係使用第一發明或第二發 明之聚氯乙烯系樹脂而成，其查拜式衝擊値爲lOOkgf· cm/cm2以上、抗張強度爲460kgf/cm2以上。 第八個本發明係關於定型擠壓成型品，係使用第一發 明或第二發明之聚氯乙烯系樹脂而成，其查拜式衝擊値爲 lOkgf · cm/cm2以上、抗張強度爲400kgf/cm2以上。 第九個本發明係關於塑膠窗框，係由第六發明之硬質 聚氯乙烯系樹脂成形體或第八發明之定型擠壓成型品所構 成。 〔圖式之簡單說明〕 圖1爲構成本發明的塑膠窗框之定型成形品之一實施 型態的立體圖。 圖2爲本發明的塑膠窗框之一實施型態的立體圖。 〔發明之詳細開示〕 第一個本發明之聚氯乙烯系樹脂，係讓共聚物（a- 1) 與混合單體(a- 2)接枝共重合以得到丙烯酸系共聚物（a)， 再讓主成分爲氯乙烯之乙烯基單體(b)和其接枝共重合而成 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1254052 五、發明說明（$ ) Ο (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述共聚物(a- 1)，係均聚物的玻璃轉移溫度爲—14〇 °C以上、-60°C未滿之自由基聚合性單體與多官能性單體 以重量比: ο.1〜1所反應成。 上述均聚物的玻璃轉移溫度爲-140°c以上-60°c未滿 之自由基聚合性單體，其使用目的是爲了形成丙烯酸系共 聚物(a)的粒子中心部（芯），以提高所得之聚氯乙烯系樹脂 的耐衝擊性。 上述自由基聚合性單體，係均聚物且玻璃轉移溫度爲 -140°C以上而未滿-60°C。若未達-140°C，鑒於一般工 業上所使用之聚合物的玻璃轉移溫度並不尋常，若達—60 °C以上者，將無法獲得對應於聚氯乙烯系樹脂的成形加工 時之高速應變所需之柔軟性，因此限定在上述之範圍。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲上述均聚物且玻璃轉移溫度爲-140°C以上-6〇。(： 未滿之自由基聚合性單體，並無特別的限定，例如可歹fjg 丁二烯、異戊二烯、2 -乙基丁二烯、2-丙烯丁二烯等的 二烯類；乙烯、1 -辛烯、2 -甲基丙烯等的鏈烯類；正庚 基丙烯酸酯、正辛基丙烯酸酯、2 -甲基庚基丙烯酸|旨、2 -乙基己基丙烯酸酯、正壬基丙烯酸酯、2 -甲基辛基两堵 酸酯、2 -乙基庚基丙烯酸酯、正癸基丙烯酸酯、甲基 壬基丙烯酸酯、2 -乙基辛基丙烯酸酯等的烷基丙烯酸__ ，·正戊基乙嫌醚、正己基乙烯酸、正辛基乙烯醚、正庚其 乙烯醚、2-乙基己基乙烯醚等的乙烯醚類等。這些材料可 單獨使用，亦可將兩種以上倂用。 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1254052 A7 B7 五、發明說明（t ) 又，本說明書中，上述均聚物之玻璃轉移溫度爲-140 °C以上、-60°C未滿之自由基聚合性單體等之玻璃轉移溫 度，是根據培風館刊、高分子學會編「高分子資料手冊(基 礎編）」等。 上述多官能性單體’在共聚物（a - 1)中，其使用目的 是爲了將芯部之聚合物交聯，以提高聚氯乙烯系樹脂的耐 衝擊性。 作爲上述多官能性單體，並無特別的限定，例如可列 舉乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、 三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸 酯、三羥甲基丙烷二（甲基)丙烯酸酯等的二（甲基)丙烯酸酯 類；三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烯變性三羥 甲基丙烷三（甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基)丙烯酸酯等 的三（甲基)丙烯酸酯類；季戊四醇四（甲基)丙烯酸酯、二季 戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、二烯丙基酞酸酯、二烯丙基馬 來酸酯、二烯丙基富馬酸酯、二烯丙基琥珀酸酯、三烯丙 基異氰酸酯等的二或三烯丙基化合物；二乙烯基苯、丁二 烯等的二乙烯基化合物等等。這些材料可單獨使用，亦可 將兩種以上倂用。 上述共聚物（a- 1)中，相對於上述均聚物之玻璃轉移 溫度爲_140°C以上、-60°C未滿之自由基聚合性單體100 重量份，上述多官能性單體的含量爲重量份。多官 能性單體的含量若未滿0.1重量份，所得聚氯乙烯系樹脂 在成形加工時’丙烯酸系共聚物(a)的粒子形狀便會被破壞 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1254052 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（9) ’變得不具耐衝擊性；含量超過1重量份時，共聚物(a_ 1)的交®纟密度變大，變得難以得到好的耐衝擊性，因此， 便限疋爲上述範圍。且含量以0.2〜0.5重量份爲較佳。 1)，係讓均聚物之玻璃轉移溫度爲-140°C 以上' _6〇°C未滿之自由基聚合性單體與多官能性單體進 行聚合而得一上述聚合方法，並無特別的限定，例如可列 舉乳化聚合法、懸浮聚合法等等。 混合單體(a-2)，係由均聚物之玻璃轉移溫度爲 -55°c以上、—iVC未滿且主成分爲（甲基)丙烯酸酯之自由 基聚合性單體100重量份與多官能性單體1540重量份所 形成。 本說明書中，上述均聚物的玻璃轉移溫度爲_ 55它以 上、-10°C未滿且主成分爲（甲基）丙烯酸酯之自由基聚合 性單體是代表著，玻璃轉移溫度爲—55°C以上-10°C未滿 之（甲基)丙烯酸酯50重量％以上、以及均聚物之玻璃轉移 溫度爲-55°C以上-10°C未滿且能和（甲基)丙烯酸酯共聚合 之自由基聚合性單體的混合物。 使用上述均聚物之玻璃轉移溫度爲—55它以上、_1〇 °C未滿之（甲基）丙烯酸酯的目的，除了作爲此後會詳述之 丙烯酸系共I物(a)外殼部（殼）的主成分，來提高聚氯乙嫌 系樹脂的耐衝擊性外，亦可被覆芯之低玻璃轉移溫度聚合 物，以降低丙烯酸系共聚物(a)之粒子粘著性。 上述（甲基）丙烯酸酯，係均聚物且玻璃轉移溫度爲一 55t以上未滿-l〇°C。若未滿-55°C，被覆共聚物(a — 1)以 10 張尺度剌中(CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1254052 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（》） 減低丙烯酸系共聚物(a)之粒子粘著性的效果便不足；- ίο °C以上者，便不易保持聚氯乙烯系樹脂的柔軟性，因此限 定在上述之範圍。 上述均聚物之玻璃轉移溫度爲-55°C以上、-HTC未 滿之（甲基）丙烯酸酯，並沒有特別的限定，例如可列舉丙 烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸 正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸正戊酯 、丙烯酸正已酯、丙烯酸枯烯酯、甲基丙烯酸正庚酯、甲 基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-甲基庚酯、甲基丙烯酸2 -乙基己酯、甲基丙烯酸正壬酯、甲基丙烯酸2-甲基辛 酯、甲基丙烯酸2-乙基庚酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基 丙烯酸2 -甲基壬酯、甲基丙烯酸2 -乙基辛酯、（甲基)丙 烯酸十二烷酯等的烷基（甲基)丙烯酸酯；2-羥基乙基丙烯 酸酯、2-羥基丙基丙烯酸酯等的含極性基之丙烯酸酯等。 這些材料可單獨使用，亦可將兩種以上倂用。 上述均聚物之玻璃轉移溫度爲-55°C以上-l〇°C未滿 、且能和（甲基）丙烯酸酯共聚合之自由基聚合性單體，係 爲了改善所得聚氯乙烯系樹脂的機械強度、耐化學藥品性 及成形性而添加。 上述均聚物之玻璃轉移溫度爲-55°C以上-l〇°C未滿 、且能和（甲基）丙烯酸酯共聚合之自由基聚合性單體，並 沒有特別的限定，例如可列舉（甲基）丙烯酸甲酯、甲基丙 烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基 丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、（甲基）丙烯酸特丁 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1254052 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（q ) 酯、甲基丙烯酸枯烯酯、（甲基)丙烯酸環己酯、（甲基)丙烯 酸肉豆蔻酯、（甲基)丙烯酸棕櫚酯、（甲基)丙烯酸硬脂酯等 的烷基（甲基）丙烯酸酯；2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯、2-丙烯醯基氧基乙基酞酸等的含 極性基之乙烯基單體；苯乙烯、α -甲基苯乙烯、對甲基 苯乙烯、對氯苯乙烯等的芳香族乙烯基單體；丙烯腈、甲 基丙烯腈等的不飽合腈；醋酸乙烯、丙酸乙烯等的乙烯酯 等。這些材料可單獨使用，亦可將兩種以上倂用。 上述多官能性單體的使用目的，除了可將殼部的聚合 物的交聯以減低共聚物（a- 1)之粘著性，同時亦能幫助共 聚物（a- 1)與主成分爲氯乙烯之乙烯基單體之間的接枝共 聚合反應，而使耐衝擊性提高。 上述多官能性單體，並無特別的限定，例如，上述共 聚物(a - 1)的說明中所列舉的材料等。 上述混合單體(a-2)中，相對於均聚物之玻璃轉移溫 度爲-55°C以上未滿-i〇°C之以（甲基)丙烯酸酯爲主成分之 自由基聚合性單體100重量份，多官能性單體的含量爲 1_5〜10重量份。未滿L5重量份時，便不易得到共聚物(a -1)的粘著防止效果；超過10時，交聯密度便過高，使耐 衝擊性變差，因此便限定爲上述之範圍。而以3〜7重量份 爲較佳。 上述丙烯酸系共聚物（a)，係對上述共聚物（a- 1)，使 用上述混合單體(a - 2)進行接枝共聚合所得。 上述丙烯酸系共聚物（a)中，上述共聚物（a- 1)與上述 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂---------線, 1254052 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（/〇 ) 混合單體(a —2)的配合比例，分別爲40〜90重量％與10〜6() 重量％。上述混合單體(a-2)的比例若未滿10重量％，得 到之丙烯酸系共聚物(a)的粘著性增大；若超過60重量％， 當芯小時無法有足夠的耐衝擊性，因此便限定爲上述之範 圍。 對於上述接枝共聚合方法，並無特別的限定，例如有 乳化聚合法、懸浮聚合法等等。其中，基於展現耐衝擊性 的觀點以及丙烯酸系共聚物(a)的粒徑控制難易觀點，以乳 化聚合法爲佳。 又，根據單體添加方式的不同，上述之乳化聚合法可 大致分爲批式聚合法、單體滴下法與膠乳滴下法等三種。 對第一個本發明而言，任一方法均可。又，要調製多層構 造粒子時，以使用單體滴下法或膠乳滴下法爲佳。 以下，就各種聚合法來進行說明。 上述之批式聚合法，例如在具有套層的聚合反應槽內 ，一倂添加純水、乳化分散劑、聚合起始劑與單體，將聚 合反應槽減壓以進行脫氧後，用氮氣升壓至大氣壓，以在 氮環境氣氛下攪拌使其充分乳化，利用套層使聚合反應槽 達到既定溫度後，添加聚合起始劑使其聚合。 上述之單體滴下法，例如在具有套層的聚合反應槽內 ，添加純水、乳化分散劑與聚合起始劑，將聚合反應槽減 壓以進行脫氧後，用氮氣升壓至大氣壓，以在氮氣氛下， 先用套層使聚合反應槽達到既定溫度後，一定量一定量的 滴入單體使其逐步聚合。 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------^---------^9. Γ%先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) A7 1254052 __B7 五、發明說明（\| ) 上述之膠乳滴下法，例如將單體、乳化分散劑及純水 藉攪拌使其充分乳化，以預先調製乳化單體’接著’在具 有套層的聚合反應槽內添加純水與聚合起始劑，將聚合反 應槽減壓以進行脫氧後，用氮氣升壓至大氣壓，以在氮環 境氣氛下，用套層使聚合反應槽達到既定溫度後，一定量 一定量的滴下上述之乳化單體使其聚合。在本方法中，在 聚合初期一倂添加一部分的上述乳化單體(以下稱爲種單體 )，之後，再將剩餘之乳化單體以滴下的方法添加，便可藉 由改變種單體的量來容易的控制所生成之聚合物的粒徑。 上述之丙烯酸系共聚物(a)，例如可如以下所說明般得 出。 首先，在乳化分散劑與聚合起始劑存在下，讓均聚物 之玻璃轉移溫度爲-14·0 C以上-60 C未滿之自由基聚合性 單體、與多官能性單體進行乳化聚合，以形成芯部之共聚 物(a - 1)。接著，在共聚物(a - 1)、乳化分散劑及聚合起始 劑存在下，添加均聚物之玻璃轉移溫度爲-55°C以上-10 °C未滿且其主成分爲（甲基）丙烯酸酯之自由基聚合性單體 、與多官能性單體所形成之混合單體，藉由乳化聚合使其 接枝聚合以形成殻部，便得到丙烯酸系共聚物(a)。 上述殼部的形成，可自芯部的合成開始起以一連串的 聚合過程來進行，亦可在芯部合成、回收之後，另行添加 混合單體(a-2)以進行殼部的聚合、形成。 上述乳化分散劑，其添加目的係爲了提高上述單體在 乳化液中的分散安定性，使聚合能有效率的進行。對於上 14 本I氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規i (21G X 297公釐Γ----- --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
I 254052 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（π) 述之乳化分散劑，並無特別的限定，例如，聚氧乙烯烷基 苯基硫酸鹽等的陰離子系界面活性劑；非離子系界面活性 劑、部分鹼化聚醋酸乙烯、纖維素系分散劑、明膠等。其 中，以陰離子系界面活性劑爲較佳。 對於上述之聚合起始劑，並無特別的限定，例如，過 硫酸鈣、過硫酸銨、過氧化氫等水溶性聚合起始劑；過氧 化苯醯、過氧化月桂醯等的有機系過氧化物；偶氮二異丁 腈等的偶氮系起始劑；氧化還原起始劑等等。 上述之聚合起始劑，當上述共聚物（a- 1)的聚合與上 述丙烯酸系共聚物(a)的聚合是連續進行的情形，添加一次 即可；當上述共聚物（a- 1)的聚合與上述丙烯酸系共聚物 (a)的聚合爲分別進行的情形，必須在各自的聚合中添加進 去。 在上述反應中，必要時亦可添加pH調整劑、抗氧化 劑等物。又，爲提高上述丙烯酸系共聚物(a)乳化液的機械 安定性，在聚合反應結束時，必要時可添加保護膠體劑。 如上述般所得之丙烯酸系共聚物，係芯部與殼部所形 成之二層構造粒子。 上述丙烯酸系共聚物(a)粒子的平均粒徑爲60〜25Onm 。未滿60nm時，將含有多數的會增大粘著性之10nm以下 的微粒子，整體的粘著性變高，便易附著於成形機的模具 表面，成爲成形體外觀不良的原因；超過250nm時，會使 成型體的耐衝擊性及抗張能力同時降低，因此，便限定爲 上述之範圍。而以100〜200nm爲較佳。 15 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^---- 1254052 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 五、發明說明（A ) 上述丙烯酸系共聚物（a)，其玻璃轉移溫度較佳爲-140°C以上-2(TC未滿。未滿-140°C者，是不可能從構成 丙烯酸系共聚物（a)之自由基聚合性單體的玻璃轉移溫度製 造出；-20°C以上者，無法得到足夠的耐衝擊性。 上述丙烯酸系共聚物（a)，其膠化分率較佳爲50〜100 重量％。未滿50重量％，因交聯度低，未交聯的丙烯酸分 子在成形加工時，將自成形體表面滲出，以致影響成型體 的外觀。更佳的膠化分率爲75〜100重量％。 上述丙烯酸系共聚物(a)，其樹脂固形分較佳爲10〜60 重量％。未滿1〇重量％，丙烯酸系共聚物(a)的生產性差； 超過60重量％，之後所進行之和以氯乙烯爲主成分之乙烯 基單體(b)間的聚合反應的安定性差。 第一發明之聚氯乙烯系樹脂，係對上述丙烯酸系共聚 物(a)，使用以氯乙烯爲主成分之乙烯基單體(b)進行接枝共 聚合而成。 本說明書中’上述之以氯乙烯爲主成分之乙烯基單體 (b)是代表著，5〇重量。/〇以上的氯乙烯、和可與氯乙烯共聚 合之乙烯基單體的混合物。 作爲上述之可與氯乙烯共聚合之乙烯基單體，只要是 通常所使用者即可’並無特別的限定，例如可列舉醋酸乙 烯、烷基（甲基）丙烯酸酯、烷基乙烯醚、乙烯、氟化乙嫌 、馬來醯胺等。這些材料可單獨使用，亦可將兩種以上倂 用。 對上述丙儲酸系共聚物(a)，使用以氯乙烯爲主成分之 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4 ----------I --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1254052 A7 B7 五、發明說明（A) 乙烯基單體(b)進行接枝共聚合的方法，並無特別的限定， 例如有懸浮聚合法、乳化聚合法、溶液聚合法、塊狀聚合 法等。其中，以懸浮聚合法爲較佳。 例如，第一個本發明的聚氯乙烯系樹脂可用以下的方 法得出。 在備有攪拌機與套層的反應器中，加入純水、丙烯酸 系共聚物(a)、分散劑、油溶性聚合起始劑、水溶性增粘劑 ，必要時亦可添加聚合度調節劑，之後，用真空泵浦將反 應器內的空氣排出，又，在攪拌下加入以氯乙烯爲主成分 之乙烯基單體(b)後，用套層加熱反應器內，進行氯乙烯的 接枝共聚合。上述之接枝共聚合爲一放熱反應，因此，藉 著改變套層的溫度，便能控制反應器內的溫度，亦即聚合 溫度。 反應結束後，除去未反應的氯乙烯而變成泥漿狀，進 一步脫水乾燥後，便得到第一個本發明的聚氯乙烯系樹脂 〇 上述分散劑之使用目的，係爲了提高上述丙烯酸系共 聚物(a)的分散安定性，以有效率的進行氯乙烯的接枝聚合 。作爲上述之分散劑，並無特別的限定，例如可列舉聚（甲 基）丙烯酸鹽、（甲基)丙烯酸鹽-烷基丙烯酸酯共聚物、甲 基纖維素、乙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、聚乙二醇 、聚醋酸乙烯及其部分鹼化物、明膠、聚乙烯吡咯烷酮、 澱粉、馬來酸酐-苯乙烯共聚物等。這些可單獨使用，也 能倂用2種以上。 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------------訂---------線^^· (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 1254052 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（θ) 作爲上述油溶性聚合起始劑，並無特別的限定，但由 於有利於接枝共聚合，因此以自由基聚合起始劑爲較佳。 作爲上述之自由基聚合起始劑，並無特別的限定，例如可 列舉過氧化月桂醯、特丁基過氧特戊酸酯、特丁基過氧新 癸酸酯'α-枯烯基過氧新癸酸酯等的有機過氧化物類； 2,2 -偶氮二異丁腈、2,2 -偶氮-2,4 -二甲基戊腈等的偶 氮化合物等。 作爲上述之水溶性增粘劑，並無特別的限定，例如可 列舉聚（甲基）丙烯酸、烷基（甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸 共聚物、明膠及其等的金屬鹽等。 作爲上述之聚合度調節劑，並無特別的限定，例如可 列舉锍基甲醇、锍基乙醇、锍基丙醇等的鏈轉移劑；二乙 烯苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯等的交聯劑等。 上述聚合反應中，爲了減少上述丙烯酸系共聚物(a)在 反應中附著於反應器內的量，亦可事先在上述丙烯酸系共 聚物(a)中加入凝集劑。 上述聚合反應中，必要時亦可添加pH調整劑、抗氧 化劑等物。 第一個本發明之聚氯乙烯系樹脂，聚氯乙烯的聚合度 較佳爲300〜2000。未滿300或超過2000者，便不易得到 足夠的成形性；以400〜1600者爲更佳。 第一個本發明之聚氯乙烯系樹脂較佳爲，在以聚氯乙 烯爲主成分之基體樹脂中，分散著上述之丙烯酸系共聚物 ⑷° 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1254052 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（山） 第一個本發明之聚氯乙烯系樹脂中，上述丙烯酸系共 聚物(a)所佔的比例並無特別的限定；以1〜3〇重量。/〇爲較佳 。未滿1重量％，成形體的耐衝擊性便降低；高於30重量 % ’成形體的機械強度便降低；以3〜30重量％者爲更佳。 第一個本發明之聚氯乙烯系樹脂，以氯乙烯的接枝率 在〇·1〜30重量％爲較佳。本說明書中，上述之氯乙烯的接 枝率是代表著，與丙烯酸系共聚物(a)共聚合而化學結合之 氯乙烯分子的重量分率。上述氯乙烯的接枝率未滿〇·1重 量％時，丙烯酸系共聚物(a)的表面將無法充分的被氯乙烯 分子所被覆，於成形時將附著在成形機的模具表面，而無 法得到良好表面狀態的成形體；高於5重量％者則不常見 〇 第一個本發明之聚氯乙烯系樹脂，必要時亦可在添加 熱安定劑、安定化助劑、潤滑劑、加工助劑、抗氧化劑、 光安定劑、充塡劑及顏料等後，再進行成形加工。 作爲上述之熱安定劑，並無特別的限定，例如可列舉 二甲基錫硫醇、二丁基錫硫醇、二辛基錫硫醇、二丁基錫 馬來酸酯、二丁基錫馬來酸酯聚合物、二丁基錫月桂酸酯 、二丁基錫月桂酸酯聚合物等的有機錫安定劑；硬脂酸給 、亞磷酸氫二鉛、硫酸氫三鉛等的鉛系安定劑；鈣-鋅系 安定劑、鋇-鋅系安定劑、鋇-鎘系安定劑等。 作爲上述之安定化助劑，並無特別的限定，例如可列 舉環氧化大豆油、環氧化亞麻油、環氧化四氫化鄰苯二甲 酯、環氧化聚丁二烯、磷酸酯等。 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------金--------^---------$ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1254052 A7 B7 五、發明說明（ιΡ1 ) 作爲上述之潤滑劑，並無特別的限定，例如可列舉褐 煤酸蠟、石蠛、聚乙烯蠟、硬酯酸、硬酯酸醇、丁基硬酯 酸等。 作爲上述之加工助劑，並無特別的限定，例如可列舉 重量平均分子量爲100000〜2000000之烷基丙烯酸酯/烷基 丙烯酸酯共聚物之丙烯酸系加工助劑。作爲上述之丙烯酸 系加工助劑，並無特別的限定，例如可列舉正丁基丙烯酸 酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、2 -乙基己基丙烯酸酯/甲基丙 烯酸甲酯/ 丁基丙烯酸甲酯共聚物等。 作爲上述之抗氧化劑，並無特別的限定，例如可列舉 酚系抗氧化劑等。 作爲上述之光安定劑，並無特別的限定，例如可列舉 水楊酸酯系、苯酣系、苯並三唑系、氰基丙烯酸醋系等的 紫外線吸收劑；受阻胺系的光安定劑等。 作爲上述之充塡劑，並無特別的限定，例如可列舉碳 酸鈣、滑石等。 作爲上述之顏料，並無特別的限定，例如可列舉偶氮 系、肽氰系、憩系、染料色澱系等的有機顏料；氧化物系 、鉻酸鉬系、硫化物·硒化物系、亞鐵氰化物系等的無機 顏料等。 在第一個本發明之聚氯乙烯系樹脂中，爲提高成形時 之加工性，亦可添加可塑劑。 作爲上述之可塑劑，並無特別的限定，例如可列舉肽 酸二丁酯，二-2-乙基己基酞酸酯、二-2-乙基己基己 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線秦 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1254052 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7 五、發明說明（θ) 二酸酯等。 又’在第一個本發明之聚氯乙烯系樹脂成形時，必要 時亦可添加聚氯乙烯等熱可塑性樹脂。 關於將上述各種添加劑混合於聚氯乙烯系樹脂的方法 ，並無特別的限定，熱混入或冷混入均可。 關於上述之聚氯乙烯系樹脂的成形方法，並無特別的 限定，例如有擠壓成形法、射出成形法、壓延成形法、壓 製成形法等。 第一個本發明之聚氯乙烯系樹脂，由於丙烯酸系共聚 物(a)的芯部是由富有柔軟性之聚合物所形成，因此能維持 極佳的耐衝擊性。 再者，與以往之聚氯乙烯系樹脂比較，第一個本發明 之聚氯乙烯系樹脂中，由於丙烯酸系共聚物(a)的殼部形成 高度的交聯，不僅粒子表面爲高硬度及高彈性，因使用大 量的有交聯劑效果之多官能性單體，能提高氯乙烯的接枝 率，而降低丙烯酸系共聚物(a)的粘著性。因此，能防止棱f 脂粒子在成形時附著於成形機的模具表面，即使長時間進 行連續成形，在成形體表面不會形成擦痕、線紋、斑駁、 龜裂等不良。 又，第一個本發明之聚氯乙烯系樹脂，由於丙烯酸系 共聚物(a)的平均粒徑大，能防止增大粘著性之10nm以下 之微粒子的產生，因此能控制粘著性，以得到表面狀態良 好的成形體。 第二個本發明係關於一聚氯乙烯系樹脂，其特徵在於 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1254052 Δ7 Α7 Β7 五、發明說明（A ) ，係在以聚氯乙烯爲主成分之基體樹脂中，分散著玻璃轉 移溫度-140°c以上-20°C未滿、膠化分率50 - 100重量％ 、平均粒徑60 - 250nm之丙烯酸系共聚物(a)的粒子；且， 對丙烯酸系共聚物(a)之氯乙烯接枝率爲0.1〜5重量％。 第二個本發明之聚氯乙烯系樹脂，係在以聚氯乙烯爲 主成分之基體樹脂中，分散著玻璃轉移溫度-140°C以上-20°C未滿、膠化分率5〇 - 1〇〇重量％、平均粒徑60 -250nm之丙烯酸系共聚物(a)的粒子。 上述之丙烯酸系共聚物（a)的粒子，並無特別的限定， 例如是上述第一個本發明之聚氯乙烯系樹脂中所列舉之物 等。 上述之以聚氯乙烯爲主成分之基體樹脂，對上述丙烯 酸系共聚物(a)之氯乙烯的接枝率爲0.1〜5重量％。未滿〇·1 重量％時，丙烯酸系共聚物(a)的表面將無法充分的被氯乙 烯分子所被覆，成形時將附著在成形機的模具表面，便無 法得到良好表面狀態的成形體；高於5重量％者則不常見 〇 第三個本發明係關於一聚氯乙烯系樹脂之製造方法， 係將均聚物之玻璃轉移溫度爲-l4〇°C以上-60°c未滿之自 由基聚合性單體100重量份、與多官能性單體0.1〜1重量 份反應成共聚物(a - 1);對該共聚物(a - 1)40〜90重量。/q， 使用均聚物之玻璃轉移溫度-55°C以上-l〇°C未滿且主成 分爲（甲基)丙烯酸酯之自由基聚合性單體100重量份、與 多官能性單體1.5〜10重量份所形成之混合單體(a- 2)10〜6〇 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 βι- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1254052 A7 B7 五、發明說明（w) 重量％進行接枝共聚合，得到平均粒徑爲60 - 250nm之丙 烯酸系共聚物(a)之後，再讓該丙烯酸系共聚物(a)與主成分 爲氯乙烯之乙烯單體接枝共聚合以形成。 根據第三個本發明之聚氯乙烯系樹脂的製造方法，會巨 有效率的調製出二層構造的丙烯酸系共聚物(a)，其富有柔 軟性之聚合物所形成的芯部表面是被高交聯度的殼部所被 覆。又，在丙烯酸系共聚物(a)與主成分爲氯乙烯之乙烯單 體之接枝共聚合中，由於氯乙烯的接枝率高，所製造出的 聚氯乙烯系樹脂之耐衝擊性優異，即使長期間進行連續成 形，也能安定的供給表面狀態良好的成形體。 第四個本發明係關於一硬質聚氯乙烯系樹脂成形體， 係在以聚氯乙烯爲主成分之基體樹脂中，分散著玻璃轉移 溫度-l4〇°C以上-20°C未滿、膠化分率50 - 100重量％、 平均粒徑60 - 250nm之丙烯酸系共聚物⑷的粒子；且，對 該丙烯酸系共聚物(a)之氯乙烯接枝率爲0.1〜5重量％。 第四個本發明之聚氯乙烯系樹脂，係在以聚氯乙烯爲 主成分之基體樹脂中，分散著玻璃轉移溫度-14(TC以上-2〇°C未滿、膠化分率5〇 - 1〇〇重量％、平均粒徑60 一 250nm之丙烯酸系共聚物(a)的粒子。 上述之丙烯酸系共聚物(a)的粒子，並無特別的限定， 例如是上述第一個本發明之聚氯乙烯系樹脂中所列舉之物 等。 上述之以聚氯乙烯爲主成分之基體樹脂，對上述丙烯 酸系共聚物(a)之氯乙烯的接枝率爲（).^5重量％。未滿〇.1 23 本紙張尺二適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線^^- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1254052 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（>() 重量％時，丙烯酸系共聚物（a)的表面將無法充分的被氯乙 烯分子所被覆，成形時將附著在成形機的模具表面，便無 法得到良好表面狀態的成形體；高於5重量％者則不常見 〇 第四本發明之硬質聚氯乙烯系樹脂成形體，係例如在 上述第一本發明或第二本發明之聚氯乙烯系樹脂中，視必 要添加熱安定劑、安定化助劑、潤滑劑、加工助劑、抗氧 化劑、光安定劑、充塡劑、顏料等的添加劑後，藉由成形 而得出。 關於上述成形方法，並無特別的限定，例如有擠壓成 形法、射出成形法、壓延成形法、壓製成形法等。 又’硬質聚氯乙烯系樹脂成形體的形狀並沒有特別的 限定，配合其用途能從例如管狀、板狀、其他形狀中做適 當的選擇。 第四個本發明之硬質聚氯乙烯系樹脂成形體，較佳爲 查拜式衝擊値lOOkgf · cm/cm2以上、抗張強度460kgf/cm2 以上之管子，或查拜式衝擊値lOkgf · cm/cm2以上、抗張 強度400kgf/cm2以上之定型擠壓成型品。 上述管子，其查拜式衝擊値爲lOOkgf · cm/cm2以上。 若未達lOOkgf· cm/cm2,將無法充分勝任寒冷地區的使用 〇 上述管子，其抗張強度爲460kgf/cm2以上。若未達 460kgf/cm2，當應用於自來水管用途時其耐脈動性將不足 〇 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------^—-------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1254052 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 五、發明說明（Vv) 上述管子也屬於本發明之一。 上述定型擠製成形品，其查拜式衝擊値爲lOkgf· cm/cm2以上。若未達l〇kgf · Cm/Cm2，將無法充分勝任寒 冷地區的窗框用途等。 上述定型擠製成形品，其抗張強度較佳爲400kgf/cm2 以上。若未達400kgf/cm2，當在溫暖地區之一般使用時其 會產生變形等問題。 上述定型擠製成形品也屬於本發明之一。 第四個本發明之硬質聚氯乙烯系樹脂成形體，由於具 有上述特性値，即使在要求非常高的耐衝擊性及抗張強度 的用途，又即使如窗框般，不僅要求高耐衝擊性及抗張強 度、问時也要求良好的外觀和成形性之用途，也能充分的 適用。 第七個本發明，係由上述第一本發明或第二本發明之 聚氯乙烯系樹脂構成，由於具有上述特性値，例如能良好 的使用於自來水管、下水道管、工廠等的排水管等。 第八個本發明係關於一定型擠製成型品，係使用上述 第一本發明或第二本發明之聚氯乙烯系樹脂所形成，其查 拜式衝擊値lOkgf · cm/cm2以上、抗張強度400kgf/cm2以 上。 第八個本發明之定型擠製成型品，由於是由第一本發 明或第二本發明之聚氯乙烯系樹脂所形成，故適用於窗框 、防音壁般之不僅要求高耐衝擊性及抗張強度、同時要求 良好的外觀及成形性之用途。 25 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1254052 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 -----------B7 ' ^-------- 五、發明說明（A ) 第九個本發明，係第六個本發明之硬質聚氯乙烯系樹 脂成形體的定型擠製成型品、或第八個本發明的定型擠製 成型品所形成之窗框。 第九個本發明之窗框，由於按照一般的方法組裝入上 述定型擠製成型品而成，其外觀良好，具有耐衝擊性、抗 張強度，適用於住宅或大樓的窗戶等上所裝設的窗框。 以下’參照圖面來對第九個本發明之窗框做更詳細的 說明。 圖1係顯示構成第九個本發明的窗框之定型擠製成型 品的形狀之一實施形態。圖1中，箭頭代表擠壓方向。由 於這時所使用的樹脂係第一個本發明之聚氯乙烯系樹脂， 將不致附著於擠壓成形機的模具上，能進行連續成形，且 表面的外觀良好。 如圖1般製造出之定型擠製成型品，經適當的切斷後 ，依照一般的方法組裝成圖2所示的窗框。 〔用以實施本發明之最佳形態〕 以下是舉實施例來對本發明做更詳細的說明，但本發 明並非只限定於這些實施例。 實施例1〜6、比較例1〜7 再烯酸系共聚物膠乳的調製 按照表1及表2所示的配合組成，用下述操作順序來 得出各聚氯乙烯系樹脂。 首先，將聚合所使用之既定量的離子交換水、乳化分 散劑（聚氧乙烯壬基苯基硫酸銨）、芯用單體、多官能性單 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規袼（21〇 X 297公釐） --------tr---------線|^- (請先閲讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 1254052 A7 B7 五、發明說明（νψ) 體〔三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（ΤΜΡΤΑ)〕進行混合、攪拌 ，調製出芯用乳化單體。又，另行將既定量的離子交換水 、乳化分散劑（聚氧乙烯壬基苯基硫酸銨）、殼用單體、 (ΤΜΡΤΑ)進行混合、攪拌，調製出殼用乳化單體。另一方 面’在聚合容器內加入既定量的離子交換水，開始進行擾 拌。將聚合容器內減壓以進行容器內的脫氧後，用氮氣升 壓至大氣壓，將聚合容器昇溫至7〇°C。在完成昇溫後之聚 合容器內，一倂投入過硫酸銨(APS)、以及作爲種單體之相 當於全乳化單體量的20重量％之芯用乳化單體，開始進行 聚合。接著，滴入剩下的芯用乳化單體。然後，滴入殻用 卓體’用3小時來完成所有乳化早體的滴入。之後，放置 1小時的熟化期間後，結束聚合，得出固形分濃度約30重 量％之丙烯酸系聚合物膠乳。 聚氯乙烯系樹脂的調· 接著’在具備攪拌器及套層之反應容器內，一倂投入 純水、上述丙烯酸系聚合體膠乳、部分鹼化聚醋酸乙烯的 3%水溶液、特丁基過氧新癸酸酯、α -枯烯基過氧新癸酸 酯，之後，用真空泵浦將容器內的空氣排出，接著，在攪 拌條件下投入氯乙烯後，在透過套層控制來控制溫度之聚 合溫度57°C下開始聚合。 當反應容器內的壓力降低到6.0kg/cm2的壓力時即確 認出反應完成，進行冷卻以停止反應。之後，除去未反應 的氯乙烯單體，進行脫水乾燥，得出聚氯乙嫌系樹脂中氯 乙烯的聚合度約1000之聚氯乙烯系樹脂。 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線秦 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1254052 A7 B7 五、發明說明（β) 實施例7 將相當於全乳化卓體量的30重量％量當作種單體一^倂 投入，以製造出丙烯酸系共聚物，除此以外係依照表1的 配合組成和實施例1同樣的調製出聚氯乙烯系樹脂。 實施例8 將相當於全乳化單體量的10重量％量當作種單體一倂 投入，以製造出丙烯酸系共聚物，除此以外係依照表丨的 配合組成和實施例1同樣的調製出聚氯乙烯系樹脂。 比較例8 將相當於全乳化單體量的50重量％量當作種單體一倂 投入，以製造出丙烯酸系共聚物，除此以外係依照表1的 配合組成和實施例1同樣的調製出聚氯乙烯系樹脂。 比較例9 將相當於全乳化單體量的3重量％量當作種單體一倂 投入，以製造出丙烯酸系共聚物，除此以外係依照表1的 配合組成和實施例1同樣的調製出聚氯乙烯系樹脂。 比較例10 調製出聚合度1000的聚氯乙烯系樹脂94重量份和實 施例1的丙烯酸系共聚物6重量份的混合物。 比較例11 調製出聚合度1000的聚氯乙烯系樹脂95重量份和眚 施例1的丙烯酸系共聚物5重量份的混合物。 丙烯酸系共聚物的平均粒徑：>泪丨丨宙 聚氯乙烯系樹脂的中間物質之丙烯酸系共聚物膠乳的 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1254052 ___B7_ 五、發明說明（Λ ) 平均粒徑，是用雷射繞射/散射粒度分布計（掘場製作所公 司製)來測定。聚氯乙烯系樹脂樹脂及其成型品中所含的丙 烯酸系共聚物的粒徑，是用穿透式電子顯微鏡(TEM)相片 來計測。將聚氯乙烯系樹脂及其成型品用氧化釕染色，將 超薄切片裝置(ultramicrotome)所切片出的薄片用TEM來觀 察。在放大10000倍之TEM照片上計測出染色後的丙烯酸 系共聚物粒子的直徑，對邊長l〇cm的正方形所含之全部 粒子取平均値，以做爲丙烯酸系共聚物粒子的平均粒徑。 又，因成型時的應力等而使丙烯酸系共聚物粒子變形成橢 圓形的情形，取其長徑和短徑的平均來當作粒子直徑。 玻璃轉移酒度的測定 使用示差掃描熱量計(DSC)(精工電子工業公司製)進行 測定。所用的樣品，是約l〇g之丙烯酸系共聚物膠乳的乾 燥被膜〔成型品的情形，是將成型品20g浸漬於四氫呋喃 (THF)200ml中50小時，將THF不溶部分用200網眼的篩 捕集後，經乾燥固化之被膜〕。測定範圍爲-100〜250°C， 掃描速度爲5°C/分。 膠化分率的評價 秤取丙烯酸系共聚物膠乳的乾燥被膜〔成型品的情形 ，是將成型品20g浸漬於四氫呋喃(THF)200ml中50小時 ，將THF不溶部分用200網眼的篩捕集後，經乾燥固化之 被膜〕約lg(Wlg)，靜置於THF50ml中50小時。用100 網眼的金屬篩從THF溶液中分離出丙烯酸系共聚物凝膠， 於70°C下乾燥1晝夜。對所得的乾燥凝膠之重量進行秤重 29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1254052 A7 B7 五、發明說明（） (W2)，依照下式評價出膠化分率。 膠化分率(％)=(W2/W1)X 100 g持率的評價 秤取聚氯乙烯系樹脂約l〇g(W3g)，在THFlOOml中攪 拌混合50小時。用2〇0網眼的金屬篩從THF溶液中分離 出THF不溶部分，於70°C下乾燥1晝夜。對所得的乾燥物 之重量進行秤重(W4)，依照下式評價出接枝率。
接枝率(％)=〔（CXW4/56_8)X100〕/〔 W3-W4X(1-C /56.8)] 之製作 在實施例1〜8以及比較例1〜10之各聚氯乙烯系樹脂 100重量份中，添加有機錫系安定劑0.8重量份、聚乙烯系 潤滑劑G.5重量份、硬脂酸〇·2重量份及硬脂酸鈣〇.5重量 份，用超級混合器（100L，卡哇塔公司製）混合攪拌，得出 聚氯乙烯系樹脂組成物。將所得的聚氯乙烯系樹脂組成物 供給至螺桿直徑50mm之雙軸異方向擠製機(ΒΤ- 50，塑膠 工學硏究所公司製），連續24小時的進行直徑20mm的聚 氯乙烯系樹脂管之成形。對所得的硬質聚氯乙烯管，進行 外觀評價、耐衝擊性及抗張強度的測定。 管外觀的評僭 用目視來觀察所得硬質聚氯乙烯管的內外面，對自成 形開始到發生擦痕、線紋、斑駁等的外觀不良爲止的時間 進行測定。24小時後管的表面狀態仍維持良好者，記錄成 24$。結果顯不於表1及表2。 30 本紙張尺錢时關家鮮（CNS)A4縣（210 X 297公釐) '" --------------------訂---------線^^- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) A7 B7 1254052 五、發明說明（J) 耐衞_忡的測定 按照JIS K 7111，進行查拜式衝擊試驗。所使用的試 料，是從成型品中成形時間30分之樣品所切出者。測定溫 度爲23°C。結果顯示於表1及表2。 抗張強度的測定 按照JIS K 7113，進行抗張強度試驗。所使用的試料 ，是從成型品中成形時間30分之樣品所切出者。測定溫度 爲23°C。結果顯示於表1及表2。 定型成型品之製作 在實施例1〜8、比較例11之各聚氯乙烯系樹脂80重 量份中，添加聚合度1〇〇〇的聚氯乙烯20重量份、亞磷酸 氫二鉛3_0重量份、硬脂酸鉛0.6重量份、硬脂酸鈣0.3重 量份、硬脂酸酯0.5重量份、硬脂酸0.3重量份、碳酸鈣 5.0重量份、氧化鈦3.0重量份，用超級混合器進行混合攪 拌，得出聚氯乙烯系樹脂組成物。將所得的聚氯乙烯系樹 脂組成物供給至螺桿直徑50mm之雙軸異方向擠製機(BT-50，塑膠工學硏究所公司製），連續24小時的進行圖1所 示的定型成型品之成形。對使用實施例1的聚氯乙烯系樹 脂者，將所得的定型成型品組裝成圖2所示的塑膠窗框。 對所得的定型成型品進行外觀評價，和硬質聚氯乙火希 管的情形相同的進行耐衝擊性及抗張強度的測定。結果黑頁 示於表1及表2。 宙理成型品之外觀評價 用目視來觀察所得定型成型品的表面，對自成形開始 31 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公釐） " - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ------^丨訂-------— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1254052 A7 __B7 五、發明說明（θ ) 到發生擦痕、線紋、端部龜裂等的外觀不良爲止的時間進 行測定。24小時後定型成型品的表面狀態仍維持良好者， 記錄成24$。結果顯示於表1及表2。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------^赢 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1254052 A7 B7 五、發明說明（J) 表1 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 丙 芯單體 2 - EHA(重量％) 69.85 69.5 69.85 69.85 49.9 79.85 69.85 69.85 烯 TMPTA(重量 ％) 0.15 0.5 0.15 0.15 0.1 0.15 0.15 0.15 樹 酸 殼單體 η - BA(重量％) 28.5 28.5 29.0 28.0 48.0 — — 28.5 28.5 脂 系 ΕΑ(重量％) 9.0 一一 — — 組 共 MMA(重量％) 10.0 — — 一一 成 聚 丁1^?丁八(重量％) 1.5 1.5 1.0 2.0 2.0 1.0 1.5 1.5 物 膠乳平均粒徑(nm) 121 120 121 125 120 124 88 182 組 膠化分率(％) 95 98 98 98 93 96 91 97 成 玻璃轉移溫度(。〇 -42〜 -39〜 -40〜 -38〜 -32〜 -45〜 -42〜 -42〜 -39 -37 -37 -35 -30 -42 -39 -39 丙烯酸系共聚物(重量％) 6.0 6.0 6.0 6.0 10.0 6.0 6.0 6.0 氯乙烯單體(重量％) 94.0 94.0 94.0 94.0 90.0 94.0 94.0 94.0 接枝率(％) 1.4 1.4 1.3 1.7 1.6 1.2 1.5 1.3 查拜式衝擊値(kgf · cm/cm2) 133 136 130 131 128 137 131 134 評 管 抗張強度(kgfcm2) 485 492 487 495 475 468 467 462 外觀評價(不良發生時間:小時） 24^ 24^ 24^ 24^ 24^ 24^ 24^ 24^ 價 定 查拜式衝擊値(kgf · cm/cm2) 16 15 15 14 14 16 15 15 型 抗張強度(kgfcm2) 442 451 438 454 440 435 432 430 品 外觀評價(不良發生時間:小時） 24^ 24^ 24^ 24^ 24^ 24^ 24^ 24^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------％ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1254052 A7 B7 五、發明說明（>?() 表2 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 比較例7 比較例8 比較例9 比較例10 比較例11 丙 芯單體 2 - £^^(重量％) 70.0 68.0 69.85 69.85 29.9 94.8 99.7 69.85 69.85 69.85 69.85 烯 丁\^丁八(重量％) 2.0 0.15 0.15 0.1 0.2 0.3 0.15 0.15 0.15 0.15 樹 酸 殻單體 η - BA(重量％) 28.5 28.5 29.7 26.5 46.5 28.5 28.5 28.5 28.5 脂 系 EA(重量％) 20 組 共 ΜΜΑ(重量％) 4.8 成 聚 ΤΜΡΤΑ(重量 ％) 1.5 1.5 0.3 4.5 3.5 0.2 1.5 1.5 1.5 1.5 物 膠乳平均粒徑(nm) 119 122 118 123 120 121 122 52 320 121 121 組 膠化分率(％) 35 98 45 98 96 42 38 62 97 95 95 成 玻璃轉移溫度rc) — 43- -25~ -39〜 -23〜 -21~ -47~ -48~ -41〜 -40~ -42~ -42~ -39 -17 -36 -16 -18 - 45 -46 -38 37 -39 39 丙烯酸系共聚物(重量％) 6.0 6.0 6.0 6.0 10.0 6.0 6.0 6.0 6.0 __ 氯乙烯單體(重量％) 94.0 94.0 94.0 94.0 90.0 94.0 94.0 94.0 94.0 一 接枝率(％) 1.3 1.4 0.6 1.7 1.6 0.8 0.5 1.5 1.2 0 0 查拜式衝擊値(kgf · cm/cm2) 24 23 128 22 15 144 143 90 87 112 評 管 抗張強度(kgf/cm2) 454 485 463 496 502 445 421 461 447 460 外觀評價(不良發生時間:小時） 8 24^ 15 24^ 24^ 3 3 15 24^ 2 —^ 價 (不良狀況） 線紋 擦痕 線紋 線紋 擦痕 擦痕 定 查拜式衝擊値(kgf · cm/cm2) 6 8 14 8 6 17 18 11 12 10 型 抗張強度(kgf/cm2) 422 455 442 459 458 401 377 442 397 436 品 外觀評價(不良發生時間:小時） 11 24^ 10 24^ 24^ 1 1 24^ 24 1 (不良狀況） 線紋 線紋 龜裂 龜裂 線紋 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------線赢 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 表1中，2-EHA代表2 -乙基己基丙烯酸酯，n-BA 代表丙烯酸正丁酯，EA代表丙烯酸乙酯，MMA代表甲基 丙烯酸甲酯，TMPTA代表三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。 34 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1254052 A7 B7 五、發明說明（P) 〔產業上之利用可能性〕 本發明之聚氯乙烯系樹脂，由於具備上述構成，故耐 衝擊性非常優異，藉由配合上通常的成形加工所使用的添 加劑’即可進行流動性良好的成形加工，即使進行長期間 的連續成形也能安定的得出表面狀態良好的成形體。特別 是’對於藉連續成形來得出外觀良好的定型品極爲適用。 本發明的聚氯乙烯系樹脂，係活用上述般的特性，而 適用於要求高衝擊性之硬質聚氯乙烯管、要求良好的成形 性及表面性之具有定形截面之塑膠窗框、防音壁等。 又’使用本發明的聚氯乙烯系樹脂所形成出之成形體 ，由於抗張強度高、耐衝擊性優異，而適於作爲硬質製品 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線| 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 3 本紙張尺度適用中_家標準（CNS)A4規格⑵◦ χ 297公餐）