TWI248951B - Novel thermoplastic resin composition, agent for improving thermal aging resistance of thermoplastic resin, and resin molded article obtained therefrom - Google Patents

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經濟部中央標挲局K工消费合作社印災 1248951 Λ 7 Η 7 ‘ 五、發明説明（1 ) 發明背景 1 ·發明領域 1 本發明有關一種新穎熱塑性樹脂組成物。更特別的是 ’本發明有關一種可以明顯改良熱塑性樹脂模製時之耐熱 老化性之熱塑性樹脂組成物、一種模製彼製得之樹脂模製 物件及一種包含該模製物件之最終產物（樹脂模製產物） 相關技藝說明 在許多領域例如汽車零件（諸如防撞產物與儀表板） 、電器零件（諸如電腦外罩）與建築產物（諸如絕緣材料 )已使用由熱塑性樹脂及例如由彼揑合與模製製得之樹脂 模製物件。 製造此等樹脂模製物件與其模製產物時，藉加熱進行 揑合。然而，此程序會發生變色、樹脂強度下降等耐·熱老 化性問題。因此，爲避免該問題，添加一種抗氧化劑（參 考抗氧化劑手冊，Taiseisha，第1版，1 9 7 6年十月2 5 日出版）。 · 此實例中，添加酚類、磷類、胺類與硫類抗氧化劑避 免變色與樹脂強度下降。然而，該抗氧化劑之分散性差。 此外，即使添加大量該抗氧化劑，所展現出來之避免變色 能力仍無法符合需求。大量添加該抗氧化劑會翁低該樹脂 強度，而且是經濟上的缺點。. /\/使用添加劑之其他方法係使用一種原本作爲潤滑劑之 -4 (对先間讀背而之注意事項再填寫本頁〕

經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 1248951 五、發明説明（3 ) 聚嫌烴樹脂組成物，其包含一種聚烯烴.樹脂、一種無機粉 末與一種由大約等量三元或四元脂肪酸醇、脂肪酸與脂肪 酸二元酸反應形成之酯（參考曰本專利Kokai公告第J P -A—64—90，234號）。不過，不一定可以改良耐 熱老化性至符合需求。 1 ·本發明解決之問題 在完成本發明過程中，亦可發現本發明下列問題。 由上述解釋已暸解先前技藝包含之爭論點與問題，該 問題係提出一種添加劑或一種於該熱塑性樹脂模製時可改 良耐熱老化性之熱塑性樹脂組成物。 爲解決上述問題，本發明目的係提出一種熱塑性樹脂 組合物，其可以改良經由特別與少量添加劑模製製得熱塑 性樹脂模製物件之耐熱老化性，以及由該熱塑性樹脂模製 製得之樹脂模製物件與包含該彼之最終產物（模製產物） 發明摘要 . 爲解決上述問題，本發明人已積極進行硏究，因此發 現結合下列組合製得之熱塑性樹脂組成物 (i )將一種聚甘油衍生物，其中一個聚甘油分子中至少 v — 係經脂肪酸酯化與一種抗氧化劑，尤.其是常溫與 常壓下爲固態之抗氧化劑混入熱塑性樹脂中；及/或 (i i )將一種N -醯基鹼性胺基酸時與一種塡料混入熱 木紙張尺度適用中阐S木標卑（c NS ) Λ 4丨見2丨0 .X: 2 9 7 :/>片） -… (¾先閲讀背而之注意事項再填寫本頁)

經漪部中央標挲局負工消贽合作社印說 1248951 ___H7 五、發明説明（4 ) 塑性樹脂中，其中該熱塑性樹脂至少一種係選自包括聚嫌 烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂與一種工 程塑料之樹脂；及/或 .’ (i i i )將一種二元酸赤蘚醇酯與一種塡料混入熱塑性 樹脂中，其中使用一種酯化程度不多於5 〇 %之酯，如此 可以降低該酯用量，使模製該組成物形成之樹脂模製件物 具有強度性質與耐熱老化性，其中所使用之熱塑性樹脂包 含至少一種選自包括聚烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚酯樹 脂、聚醯胺樹脂與一種工程塑料之樹脂，該二元酸赤蘚醇 酯之用量爲每1 0 0重量份數該熱塑性樹脂少於1重量份 數二元酸赤蘚醇酯； 該製得之熱塑性樹脂組成物極爲優良，以由彼模製製得之 樹脂模製物件強度性質與耐熱老化性特佳。 使用該聚甘油衍生物時，另外發現若情況需要而添加 並混合一種塡料或抗氧化劑（尤其是一種固態抗氧化劑） 時，該效果協合性地提高，因此效果更佳。 使用N -醯基鹼性胺基酸時，此處所指之熱塑性樹脂 係一種包含至少一種選自聚烯烴樹脂、聚苯乙·烯樹脂、聚 酯樹脂、聚醯胺樹脂與一種工程塑料之樹脂。 ^ 此外，在使用N -酸基鹼性胺基酸時，另外發現若情 況需要而添加混合一種抗氧化劑，該效果更爲提高，因此 效果更佳。 _ . 使用二元酸赤蘚醇酯時，所使用熱塑性樹脂係一種包 含至少一種選自聚烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚酯樹脂、 本紙张尺度適用中阀阀家丨:?:皁（「NS ) Ad ( 2U) 公炸） (¾先間讀背而之注意事項再填寫本頁)

1248951 A 7 Η 7 — ―， _ _ 胃 _ ------ ..........*......... ............. —一 五、發明説明（6 ) 更特別的是，本發明包含下列： (i ) 一種包含三種組份之熱塑性樹脂組成物，其包含〜 種熱塑性樹脂、一種聚甘油衍生物（其中一個聚甘油分子 中至少被一種脂肪酸酯化）與一種抗氧化劑，或包含至少 四種組份一這三種組份與另外一種塡料’一種由彼模製製 得之樹脂模製物件與模製產物，以及一種用以改良該熱塑 性樹脂耐熱老化性之添加劑，其中該熱塑性樹脂包含至少 兩種組份-該聚甘油衍生物與該抗氧化劑，或三種組份-此二種組份之外包含一種適於與該組成物摻合或倂用之塡 料，及欲製得之熱塑性樹脂； (i i ) 一種熱塑性樹脂組成物，其包含至少一種選自聚 烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂與一種 工程Μ料之熱塑性樹脂、一種N -醯基鹼性胺基酸與一種 塡料，一種由彼模製製得之樹脂模製物件與模製產物，以 及一種用以改良該熱塑性樹脂耐熱老化性之添加劑，·其中 該熱塑性樹脂包含至少兩種組份-該Ν -醯基鹼性胺基酸 與一種適於與該組成物摻合或倂用之塡料，及欲製得之熱 塑性樹脂；及 · (i i i ) 一種包含三種組份之熱塑性樹脂組成物，至少 一種係選自聚烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚酯樹脂、聚醯 胺樹脂與一種工程塑料之熱塑性樹脂，一種二元酸赤蘚醇 酯與塡料’或一種包含四種組份之熱塑性樹脂J且成物-此 三種組份以及若情況需要包含一種抗氧化劑，該二元酸赤 蘚醇酯之用量係每1 0 0重量份數該熱塑性樹脂少於1重 本紙張叉度適用中闽阀家枕麥（CNS ) Λ4^ ( 210 ...... 1 — (邛先間讀背面之>i-意事項再填寫本頁 訂

經濟部中央標淡.局妇工消费合作社印梵 經滴部中央標準局負工消费合作社印於 1248951 _____ η1 五、發明説明（7 ) 量份數二元酸赤蘚醇酯，該酯包括酯化程度不多於5 之酯（但是容許1 0 %誤差之故，本發明中包括酯化程度 高達5 5 %者），該酯之酯化程度不高於5 0 %爲佳（但 是谷許1 0 %誤差之故，本發明中包括酯化程度高達5 5 %者），一種由彼模製製得之樹脂模製物件與模製產物以 及一種用以改良該熱塑性樹脂耐熱老化性之添加劑，其中 該熱塑性樹脂包含至少兩種組份-該二元酸赤蘚醇酯與塡 料’或是三種組份-此二種組份與一種適於與該組成物摻 合或倂用之抗氧化劑，及欲製得之熱塑性樹脂。 該熱塑性樹脂組成物使用該二元酸赤蘚醇酯時，該酯 可以包括一種酯化程度不多高於5 0 %之酯。全部酯類係 一種酯化程度不多高於5 5 %之酯亦適當。 較佳具體實例詳述 〔於改良熱塑性樹脂耐熱老化性之添加劑中使用聚甘·油衍 生物〕 首先在下文中描述於改良本發明熱塑性樹脂耐熱老化 性之添加劑中倂用聚甘油衍生物進行模式，作·爲本發明較 佳具體實例之一。 本發明具體實例所使用之聚甘油衍生物可爲一種一個 聚甘油分子中所存在部分或全部羥基被脂肪酸酯化之衍生 物，換言之，可爲一種聚甘油脂肪酸酯。不論.製造途徑爲 何，本發明該具體實例中“被脂肪酸酯化之衍生物”或“聚甘 油脂肪酸酯”可爲具有該聚甘油中至少一個羥基被一種脂肪 木紙掁尺度適用中网國家桴準（CNS ) Λ 4 Uj ( 210,2 7 ^ ) 婦1 〇 - (兒先閲讀背而之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標苹局员.Τ:.消贤合作社印災 1248951 Λ 7 五、發明説明（8 ) 酸酯化之結構（即具有氧-醯基結構）的衍生物。例如， 不僅該聚甘油與一種脂肪酸製得之酯會經由與一種脂肪酸 之低級醇酯反應而被脂肪酸酯化，所有其'他化合物例如具 有部分或全部羥基之聚甘油結構衍生物亦然。因此，可以 經由與本發明此具體實例所使用之聚甘油衍生物不同之聚 甘油衍生物（例如一種部分或全部羥基被甲基酯化之衍生 物）與一種脂肪酸之反應提供本發明此具體實例中具有上 述結構之脂肪酸酯化衍生物。 上述酯之脂肪酸酯化部分具有一個構成由通式： RCOOH所表示脂肪酸之醯基：RCO爲佳。 此同，亦可使用聚甘油分子中之羥基被數種不同脂肪 酸之醯基酯化的酯與該羥基被相同脂肪酸之醯基酯化的酯 。此沐，亦可使用此等數種不同酯類之混合物。例如，亦 可使用一種其中之羥基被相同脂肪酸之醯基酯化的酯與聚 甘油之部分或全部羥基被相同脂肪酸之醯基以外的單·一脂 肪酸之醯基酯化的酯之混合物。此外，就分子中羥基被數 種不同脂肪酸之醯基酯化之酯而言，亦可使用酯化條件不 同之數種酯類的混合物以及其中一種酯之羥基·係以相同脂 肪酸酯化之混合物作爲本發明此具體實例之聚甘油衍生物 〇 以一種脂肪酸酯化之羥基比率自1個羥基至大約全部 羥基之2 / 3爲佳，以1個羥基至半數羥基更.佳。當羥基 之2 / 3或一半不爲正整數時，小數點以下部分算爲一個 正數。 广访先閱^?背而之注意事項再填寫本頁)

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IP — H …-"" --------------------------- ----- …..... 五、發明説明（9 ) 可購得工業製造之市售化合物作爲本發明具體實例所 使用之聚甘油。其實例包括Sakamoto Yakuhin Kogyo所製 之聚甘油#3 10、聚甘油#500與聚甘油#750。 可以合成聚甘油，其係於存在諸如氫氧化鈉、氫氧化鉀、 硫酸等觸媒之下，以自2 0 0至2 5 0。(：加熱甘油，並對 所形成產物進行脫氫縮合作用製得。製造最終模製物件時 ，基於該產物性質、於溶劑中之溶解性與耐熱老化性之觀 y點來看，本發明此具體實例中所使用之聚甘油之聚合度可 介於2與3 0，介於3與1 〇爲佳。附帶一提，該聚甘油 可以包括縮合作用發生在α位置之直鏈聚甘油、縮合作用 發生在/3位置之分枝聚甘油與環狀聚甘油以外之聚甘油。 亦可使用先前技術製造本發明此具體實例所使用之聚 甘油fe生物，即該聚甘油脂肪酸酯（參考日本專利Kokai 公告第JP — A - 4 一 202，429號）。其亦可分離 製造。 以一種直接酯化方法並不會特別難自聚甘油與一種脂 製造該聚甘油衍生物。·例如可以習用方法使一種由上 C〇0H表示之脂肪酸與具有上述聚合度·之聚甘油反 以一種烴型單羧酸作爲該脂肪酸爲佳。此實例中，以 一種僅具有一種羧基作爲官能基，而且沒有可與羧基反應 之官能基（諸如羥基、胺基、锍基等）的有機.化合物（烴 )尤佳。另外較佳者係一種分子中僅具有一個殘基，而且 沒有雜基團（諸如氧原子、氮原子、硫原子等）之單羧酸 (請先閱讀背而之注意事項#填寫本頁)

肪酸 式R 應。 經濟部中央標準局只工消合作讧印災 木紙張尺度適用中as本$卑（CNS )八4叱仿（210 xD 7 12- 經濟部中失標準局只工消费合作社印奴 1248951 五、發明説明（10 ) °例如，一種具有自5至3 1個碳原子之直鏈或分枝、飽 禾口或不飽和烷基（烴基）之單羧酸更佳。 因此，R係具有自4至3 0個碳原子之直鏈或分枝、 飽和或不飽和烷基（烴殘基）。一種不飽和烷基並非意指 飽和烴基，而是意指其中具有一或多個雙鍵及/或三鍵之 烴殘基。此基團沒有芳族環或脂環爲宜。 經由該脂肪酸直接反應製備該聚甘油時，所使用之脂 肪酸實例包括脂肪酸單羧酸，諸如己酸、庚酸、辛酸、壬 酸、癸酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、山窬酸、棕櫚酸、 異硬脂酸、硬脂酸、油酸、異壬酸與花生酸。 該聚甘油與脂肪酸之反應係以一種脫氫作用進行。通 常，該反應溫度介於9 0與2 1 0°C爲佳。當該溫度高於 2 5 4 t時，反應產物會變色。當該溫度低於9 0 °C時， 反應時間會拉長。因此，此二者均非所需要狀況。另外， 該反應於氮氣流下進行爲佳，如此可以製得變色較少·之產 物。一般而言，反應時間介於0 · 5與2 4小時。該反應 中可使用一種反應溶劑或一種觸媒。 聚甘油與脂肪酸之上述反應使用溶劑時，·該反應溶劑 之實例包括烴溶劑，諸如甲苯、二甲苯、正己烷與石油醚 :及酮溶劑，諸如丙酮、甲基乙酮與環己酮爲佳。 如上述，該聚甘油與脂肪酸之酯化反應可使用一種觸 媒。此實例中，該觸媒係一種此類反應原已使.用之觸媒。 其實例包括四級銨鹽，諸如氯化四甲銨、氯化四丁銨、溴 化四甲銨、溴化四丁銨、碘化四甲銨、碘化四丁銨、氯化 尺度適用中闹阈 T 比令(CNS ) ( 210X297* i；. ) ~:ΐ3 -…一... (討先閱讀背而之注意事項洱填寫本頁)

經濟部中央標準局技工消资合作社印裝 1248951 Λ 7 _ Β7 五、發明説明（11) 苄基三甲銨、溴化苄基三甲銨與碘化苄基三甲銨；四級鐵 鹽，諸如氯化四甲鐵、氯化四丁鐵、溴化四甲鳞、溴化四 丁鳞、碘化四甲鳞、碘化四丁鱗、氯化苄基三甲鐵、溴化 苄基三甲錢、碘化苄基三甲銹、氯化四苯錢、溴化四苯鱗 與碘化四苯鳞；磷化合物，諸如三苯基膦；有機羧酸鹽類 ，諸如醋酸鉀、醋酸鈉、苯酸鉀與苯酸鈉；鹼金屬醇酸鹽 類，諸如醇酸鈉與醇酸鉀；三級胺類；有機錫化合物；有 機鋁化合物；有機鈦酸鹽化合物；及鋅化合物，諸如氯化 鋅。 本發明此改良中，由該聚甘油與脂肪酸製造酯之反應 比率視該聚甘油之聚合度而定。較佳者係一種使1莫耳羥 基：〇H基爲（a + 2 )數之聚甘油與至少1莫耳且至多 2 a + 2 ) / 3莫耳數量之脂肪酸反應製得之聚甘油 衍生物。更佳者係以數量至少1莫耳且至多（a + 2 ) / 2莫耳之脂肪酸反應製得之聚甘油衍生物。由1莫耳·聚甘 油與少於1莫耳脂肪酸製得之聚甘油衍生物與該樹脂之相 容性差，並且降低該熱塑性樹脂組成物之製造性。此外， 由1莫耳聚甘油與用量至少2莫耳且至多2 X. ( a + 2 ) / 3莫耳之脂肪酸反應製得之聚甘油衍生物與該樹脂之相 容性佳，而且製造性尤其優良。另外，以用量多於2 X ( a + 2 )/ 3莫耳之脂肪酸反應製得之聚甘油衍生物難以 提供改良耐熱老化性之效果。一種以用量至多.（a + 2 ) / 2莫耳之脂肪酸反應製得之聚甘油衍生物的耐熱老化性 尤其良好。 各祕义度適用中丨侧家標隼（CNf，）Λ4^|ίΓ( 210 ·< 2^7 jtf ) ?14 ; 一" ' (¾先閱讀背而之注意事項弄填寫本頁)

經濟部中央標孽局賣工消费合作社印泣 1248951 五、發明説明（12) 本發明此具體實例中之聚甘油衍生物亦可藉由反應一 種脂肪酸酯與聚甘油製得（酯交換方法）。此處所使用之 聚甘油係如先前所述者。例如可使用一種對一種醇與脂肪 酸進行酯化反應製得之脂肪酸醇酯作爲該脂肪酸酯。可使 用本發明此具體實例中聚甘油與脂肪酸反應製造該聚甘油 衍生物方法中所述之脂肪酸作爲此處所使用之脂肪酸。 可使用例如一種具有自1至5個碳原子之直鏈或分枝 、飽和或不飽和烴基之醇作爲該醇。其實例包括甲醇、乙 醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇與正戊醇。 用以製造本發明此具體實例所使用之聚甘油衍生物的 脂肪酸酯特定實例包括硬脂酸之醇酯類與甲醇、乙醇、異 丙醇、正丙醇與正丁醇，以及脂肪酸，諸如己酸、庚酸、 辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸與油酸之甲酯類。 可以進行使聚甘油與該脂肪酸反應製得本發明此具體 實例所使用之聚甘油衍生物反應，並以習用方式去除·醇類 。至於該反應條件，若情況需要可以選擇性使用上述經由 該聚甘油與脂肪酸之反應酯化該聚甘油方法所使用之反應 條件（反應時間等）。至於該反應物之反應比·率，可使用 上述經由聚甘油與脂肪酸之反應製造聚甘油衍生物之反應 比率。可以適當選擇該脂肪酸酯之用量代替其中所使用之 脂肪酸。 當羥基不是以該製得聚甘油衍生物中所存.在之脂肪酸 酯化時，該衍生物中之羥基不再經改良爲佳。不過，只要 具有改善本發明之耐熱老化性效果，本發明此具體實例亦 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁)

束紙张尺度逍用中阈國家d- ( CNS ) -Τ5- 經濟部中央標攀局Μ工消费合作社印焚 1248951 Η 7 _ 五、發明説明（13 ) 可以包括一種部分羥基被改良或保護之衍生物。 本發明此具體實例所使用之熱塑性樹脂可爲一種具有 熱塑性之樹脂。其主要組份實例包括複合材料領域中所使 用之熱塑性樹脂，例如聚烯烴樹脂，諸如聚乙烯樹脂、聚 丙烯樹脂與一種乙烯-丙烯共聚物；聚碳酸酯樹脂；聚酯 樹脂，諸如聚對苯二甲酸伸乙酯、聚對苯二甲酸伸丁酯與 聚萘酸伸丁酯；聚苯乙烯樹脂，諸如丙烯腈一丁二烯-苯 乙烯共聚物與聚苯乙烯；芳族樹脂，諸如聚伸苯基醚與聚 苯硫醚；與乙烯基樹脂，諸如氯化乙烯與醋酸乙烯酯。其 可單獨使用或倂用。 此等樹脂中，基於與上述聚甘油衍生物相容性及耐熱 老化性觀點來看，該聚烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂與聚酯樹 脂爲隹。以聚丙烯樹脂及乙烯-丙烯共聚物樹脂最佳。 本發明此具體實例中所使用之抗氧化劑係於常溫與常 壓下爲固態者爲佳。通常，若其爲複合材料領域所使用者 ，則無特殊限制。其實例包括酚抗氧化劑，諸如2 , 6 -二一第三丁基對甲酚、2，2‘一伸甲基雙（4 一甲基一 6 一第三丁酚）、四{伸甲基一 3 — (3 ，5—，二一第三丁 基一 4 一羥基苯基）丙酸酯}甲烷、1 ’ 3 ，5 —三甲基 一 2 ，4，6 —三（3 ，5 —二一第三丁基一 4 —羥基苄 基）苯與1 ，1 ，3 —三（2 -甲基一 4 一經基一5—第 三丁酚）丁烷；磷類抗氧化劑，諸如亞磷酸三.異癸酯、亞 磷酸二苯基異癸酯、亞磷酸三苯酯與亞磷酸三壬基苯酯； 硫類抗氧化劑，諸如硫代二磷酸二月桂酯、硫代二磷酸二 木紙張尺皮適用中國阄ϋ举（CNS ) Λ復^ΤΐΙΟ.'.πϋ]一""-..........— -- (^先閱讀背而之注念事項界填寫本頁)

經濟部中央標隼局，¾工消贫合作il印製 1248951 Λ 7 Β7 "ΙΓ ' _ -· — — · ——- I II * Ι··Ι 1111 IH ill I — - · —· - - 五、發明説明（Μ ) ' 硬脂醯酯與硫代二磷酸月桂基硬脂醯酯，·及胺類抗氧化劑 ，諸如苯基一 /3 —萘胺與N，N，-二苯基對伸苯基二胺。 此等可單獨使用或倂用。 ： 當該抗氧化劑於常溫與常壓下爲液態時，其與樹脂、 粉末等混合時容易不均勻。然而，當該抗氧化劑爲固態時 ，因爲該抗氧化劑本身分散性差之故，本發明此具體實例 所使用之聚甘油衍生物可以作爲分散劑，使之更具耐熱老 化性。 本發明此具體實例之熱塑性樹脂組成物中，每1 〇 〇 重量份數該熱塑性樹脂可以包含自0 · 0 1至1 0重量份 數該抗氧化劑，以0 · 0 1至1重量份數爲佳，以及自 0 · 0 1至1 0重量份數該聚甘油衍生物，自0 · 0 5至 1重S份數爲佳。 本發明此具體實例中，倂用該聚甘油衍生物與該抗氧 化劑。至於其比率，每1 0 0重量份數抗氧化劑（例·如固 態抗氧化劑）中，該聚甘油介於0 · 1至1，0 0 0重量 份數爲佳，介於1與5 0 0重量份數更佳。當該聚甘油多 於1 ，0 0 0重量份數時，無法進一步改善該·熱塑性樹脂 組成物之耐熱老化性，而且該樹脂模製物件之機械強度降 低。當其小於〇 · 1重量份數時，本發明此具體實例所提 供之效果不夠大。因此，此二者均非所需要結果。 特別用以製造本發明此具體實例熱塑性樹.脂組成物之 方法實例包括1 )事先以聚甘油衍生物處理其中例如固態 抗氧化劑，然後將其與熱塑性樹脂以及視情況需要之另外 本紙乐尺度適闱中國國家.丨:?:枣（) ; 2!ΟΧ2(Π·〉>^ ) - … ▼裝-- (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 訂

經滴部中央樣準局K工消费合作社印％ 1248951 A 7 ____ Η 7 五、發明説明（15 ) 添加劑（諸如塡料等）混合且揑合之方法，2 )將一種抗 氧化劑、本發明此具體實例之聚甘油衍生物、熱塑性樹脂 以及視情況需要之另外添加劑（諸如塡料等）同時混合且 揑合之方法，及3 )事先以本發明此具體實例之聚甘油衍 生物處理塡料（諸如滑石等），然後混合且揑合該經處理 塡料、抗氧化劑與熱塑性樹脂之方法。製造熱塑性樹脂組 成物之特定方法描述如下。 該抗氧化劑（例如一種經聚甘油與脂肪酸酯化作用製 得之聚甘油衍生物處理之固態抗氧化劑）可由一種乾燥方 法製備，其中該聚甘油衍生物直接添加於該固態抗氧化劑 中，使用一種攪拌器諸如Henschel混合器、球磨機、霧化膠 體磨機或Banbury混合器進行該表面處理。 '本發明此具體實例之熱塑性樹脂組成物另外包含一種 塡料或其他添加劑。若本發明此具體實例另外倂用之塡料 是複合材料領域中原已使用者，其並無特殊限制。其·實例 包括纖維，諸如玻璃纖維、碳纖維、硼纖維、陶瓷纖維（ 碳化矽纖維、氧化矽纖維等）與金屬纖維、氧化矽砂、氧 化矽塊、碎石、河砂、海砂、經壓碎石頭、碳黑、乙炔黑 、木炭、石墨、象牙炭、骨炭、松炭、氧化鈦、氧化黑鐵 、鎂黑、鈦鐵礦黑、鉻黃、鎘黃、鋅黃、氰胺鉛、拿浦黃 、群青黃、雌黃、朱紅、鎘紅、銻紅、氧化紅鐵、群青紅 、群青紫、鈷紫、鎂紫、普魯士藍、鈷藍、氧化锆綠、 Gingnet‘s綠、鉻綠、鋅綠、綠土、海藍寶石、巴黎綠、氧 化黃鐵、赭石、黃土、琥珀、白碳、合成矽酸石、非晶相 (許先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

i、紙&尺度適川中國®家忧莩（CNS ) ( 2ΐ()χ2~：> ϊί； ~) 1248951 經滴部中央標率局Κ工消贽合作权印¾ Λ7 Η 7 五、發明説明（16) 氧化矽、白粉、碳酸鈣、硫酸鈣、氫氧化鈣、白堊、重晶 石粉末、硫酸鋇、粘土、tonoko、ainoko、滑石、氧化砂、 玻璃粉末、矽酸石顏料、矽藻土、石綿、：矽灰石、矽酸鈣 、氧化鋁、石膏、鋁粉、古銅粉、氧化紅鉛、氰胺鉛、鉻 酸鉛、硫酸鉛、鋅粉、次氧化鉛、由Μ〇· F e 2〇3組成之 鐵酸鹽磁粉（其中Μ係Ba、Sr、Ca、Mg、Zn與 Pb其中之一或多種）、釤、鈷、銨鐵鈷、鉻鈷、鋁、鐵 、鋅、銅、銀、鎳、鎢、鉬、銶、鈮、钽與鉛。此等單獨 使用或倂用。 已發現使用滑石作爲塡料時，與不存在諸如滑石等塡 料之熱塑性樹脂組成物相較，該熱塑性樹脂組成物之耐熱 老化性與處理性之改良效果尤其明顯。 Μ 了滑石之外，基於改良處理性之觀點來看（例如提 高模製速率），諸如玻璃纖維、雲母、粘土、石綿、矽灰 石、矽酸鈣、硼酸鋁、硬矽酸鈣石、海泡石與moshige·較佳 。基於該粉末容易處理性、該處理性與經濟性之觀點來看 ’以玻璃纖維、雲母與粘土更佳。以滑石最適用，因爲其 與固態抗氧化劑倂用可以明顯地提高耐熱老化·性效果。滑 石對於該聚烯烴樹脂諸如聚乙烯樹脂與乙烯-丙烯共聚物樹 脂極爲有效。 以本發明此具體實例所使用之聚甘油衍生物處理之塡 料係以下述方法形成（1 ) 一種乾式方法，其.中於一種塡 料中添加聚甘油衍生物等，並使用一種混合器諸如 Henschel混合器、球磨機、霧化膠體磨機或Banbury混合 木味表尺度適用中阀阀家挖皁（)八4化估（210、π?.:) ί,4.) ▼衣-- (請先閱讀背而之注意事項再填.^本頁) 訂

經濟部中央標準局員工消费合作社印焚 1248951 _______— H7 五、發明説明（17 ) 器進行該表面處理，或（2 ) —種濕式方法，其中將該聚 甘油衍生物與該塡料添加於該溶劑中，並攪拌混合之，然 後去除該溶劑。 上述表面處理方法之濕式方法（2 )所使用之溶劑實 例包括苯二甲酸酯類，例如苯二甲酸二異丁酯、苯二甲酸 二辛酯、苯二甲酸二庚酯與苯二甲酸二丁酯、烴溶劑，諸 如甲苯、二甲苯、高沸點石油烴類、正己烷、環己烷與正 庚烷；經鹵化烴溶劑，諸如氯化甲烯、氯仿與二氯甲烷； 醚溶劑，諸如二噚烷、四氫呋喃、丁醚、丁基乙醚與二甘 醇二甲醚；酮溶劑，諸如甲基異丁酮、環己酮與異佛爾酮 :酯類溶劑，諸如醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸乙二醇單乙 醚與醋酸2 —甲氧基丙酯；醇溶劑，諸如甲醇、乙醇、正 丙醇、異丙醇與丁醇；烷二醇一醚溶劑，諸如乙二醇一甲 醚與丙二醇一甲醚；醯胺溶劑，諸如二甲基乙醯胺與二甲 基甲醯胺；及水。此等可以視情況需要單獨使用或倂甩。 (1 ) 一種方法，其中每1 0 0重量份數該熱塑性樹 脂組成物使用自〇 · 〇 1至1 〇重量份數該事先以乾式方 法處理之固態抗氧化劑，並使用攪拌器諸如均.勻混合器、 混合與碾磨機、揑合器、Banbury混合器或一霧化器攪拌之 ’及（2 ) —種方法，其中每1 〇 〇重量份數該熱塑性樹 脂使用自0 · 〇 1至1 〇重量份數未經處理固態抗氧化劑 與自0 · 1至1 〇重量份數該聚甘油衍生物，.並使用攪拌 器諸如均勻混合器、混合與碾磨機、揑合器、Banbury混合 器、滾筒式或內部混合器攪拌之。製造彼時，該聚甘油衍 各纸张义度適则，酬家㈣·（) Λ4〗!ί彳Μ 2 1 () .、2V · 20 -~ ▼裝-- (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 訂

經濟部中央標準局男工消费合作社印裟 1248951 五、發明説明（18) 生物之總用量不一定同時使用。亦可使部分聚甘油衍生物 於預處理中使用，並於製造該熱塑性樹脂組成物添加其餘 部分之方法。此外，該揑合溫度視該熱塑性樹脂種類而定 。亦可以所使用熱塑性樹脂之膠凝溫度爲基準測定該揑合 溫度。 當該塡料另外添加於該熱塑性樹脂組成物時，所使用 之塡料量係每1 0 0重量份數該熱塑性樹脂介於〇 . 1與 3 0 0重量份數間之塡料爲佳，介於1與1 0 0重量份數 間之塡料更佳。當其超過3 0 0重量份數時，難以處理該 樹脂組成物。當其少於0 · 0 1重量份數時，使用該塡料 所達到之強化效果不如預期。因此，二者均非所需要之結 果。每1 0 0重量份數該抗氧化劑，該塡料之用量介於 1(Γ〇與10，000重量份數間爲佳，介於500與 1 0，0 0 0重量份數間更佳。 使用本發明此具體實例之組成物製造該樹脂模製物件 並不會特別難，而且可以使用模製樹脂之原有方法進行。 例如，以上述方法使用一種滾筒、壓製器、擠製模製機、 傳遞模製機或注模模製機模製該製得之熱塑性.樹脂組成物 可以輕易地製得樹脂模製物件。所形成之樹脂模製物件與 模製產物亦在本發明範疇內。 此外’本發明此具體賓例之熱塑性樹脂組成物可包含 安定劑、有機或無機顏料、染料、增塑劑、潤滑劑（諸如 一種脂肪酸、一種脂肪酸鹽酯或脂肪酸醯胺）泡沬安定劑 、發泡劑、磷酸酯、銻或溴類防火劑、紫外線吸收劑、抗 L悵尺度適用中i國家樣莩（CNS ) 210 x 297S ·「) ------ (詐先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局負工消贽合作讧印製 1248951 A 7 _____ H7 五、發明説明（19 ) 靜電劑（諸如單縮水甘油或一種胺化合物）與核晶劑（其 促進聚合物之結晶作用並提供透明模製物件）其中之一或 多者。 本發明包括該樹脂以及由彼模製製得之樹脂模製物件 與模製產物。本發明此具體實例另外包括用以改良該熱塑 性樹脂耐熱老化性之添加劑，其包含至少兩種組份-該聚 甘油衍生物與該抗氧化劑，或至少三種組份-此二種組份 以及視情況需要包含該塡料（就此目的而言，此等組份可 以藉由混合包含在內，或是藉由分開倂用而非混合包含在 內），以及欲製得之熱塑性樹脂。 本發明此具體實例之聚甘油衍生物操作如下文解釋。 本發明此具體實例獲得之操作與效果可視爲經由下列 機制_示出來。本發明此具體實例所使用之聚甘油衍生物 具有對該抗氧化劑之親和力，尤其是對固態抗氧化劑之親 和力，其容易吸收在該表面上。例如，因爲以該熱塑性樹 脂有機基質濕潤之濕潤性良好之故，本發明此具體實例所 使用之聚甘油衍生物可能降低揑合當中之粘度。另外，因 爲其具有顯示以樹脂與溶劑濕潤之良好濕潤性·末端側鏈之 故，揑合並模製後之樹脂模製物件的剛性並不受影響。此 外，存在所使用之聚甘油衍生物可以改良該樹脂模製物件 之耐熱老化性。因爲該聚甘油衍生物與包含在製造該熱塑 性樹脂時所使用之觸媒或塡料中之雜質形成蟹.合物，使得 可以降低用以改良該熱塑性樹脂耐熱老化性之抗氧化劑用 量之故，因此假設該耐熱老化性經改良。 (ΤΛ先閲讀背而之注念事項^:填寫本頁)

义度適用中阐阈家( CNS ) ( ：!() - 29TV) - 1248951

經濟部中央標挲局员工消费合作社印狀 五、發明説明（20) 〔於改良熱塑性樹脂耐熱老化性之添加劑中使用N -醯基 鹼性胺基酸〕 ' 其次在下文中描述於改良本發明熱塑性樹脂耐熱老化 性之添加劑中倂用N -醯基鹼性胺基酸進行模式，作爲本 發明第二較佳具體實例。 本發明此具體實例所使用之N -醯基鹼性胺基酸係一 種衍生物，其中一種鹼性胺基酸至少一個胺基或亞胺基被 醯基化，以及一種N -醯基鹼性胺基酸，其中醯基不存在 該α位，例如以改良耐熱老化性或流動性觀點來看，以一 種Ν ε -醯基鹼性胺基酸爲佳。 可使用任何鹼性胺基酸作爲本發明此具體實例構成該 Ν -醯基鹼性胺基酸之鹼性胺基酸。可使用一種L型以及 其他異構物，例如D型、D L型及其混合物。因爲下列鹼 性胺基酸係天然的，而且容易獲得之故，所以其較佳賓例 包括賴胺酸、烏胺酸、組胺酸、精胺酸、α ·γ -二烷基丁酸 與其Ν α -低級烷基經取代物質。以改良該耐熱老化性觀點 來看，賴胺酸與烏胺酸尤佳。 · 本發明此具體實例所使用之Ν -醯基鹼性胺基酸可爲 同類Ν -醯基鹼性胺基酸，即具有相同醯基之鹼性胺基酸 的一類Ν -醯基化合物，及數種不同Ν -醯基化合物混合 物。例如，亦可使用一種構成該脂肪酸之醯基被Ν ε -醯基 化之醯基化合物與鹼性胺基酸之Ν ε -胺基被與構成上述脂 肪酸之不同醯基醯基化之Ν -醯基化合物之混合物。此外 -23^ ----y:· ! 1 —Ti I ........ —i I— ---1 r i (ΐί先閱讀背而之注意事項4填寫本頁)

經濟部中央榡準局另工消fAi作权印裂 1248951 A1 ___ H7 五、發明説明（21 ) ，亦可使用構成彼之數種鹼性胺基酸混合物作爲本發明此 具體實例之N -醯基鹼性胺基酸。由鹼性胺基酸製造本發 明此具體實例所使用之N -醯基鹼性胺基酸時，可購得一 種工業製造之市售產物作爲該鹼性胺基酸。例如，可購買 由Ajinomoto Co.，Inc.所製之賴胺酸與烏胺酸。 本發明此具體實例所使用之N -醯基鹼性胺基酸可使 用先前技術製造。例如，可以對該鹼性胺基酸進行原有之 醯基化方法，尤其是Nε-位之胺基（及/或亞胺基）被醯 基化之方法（（參考日本專利Kokoku公告第J P — B — 51 — 28，610 號）。 或者，N -醯基鹼性胺基酸亦可直接製造。例如，其 可使用一種單羧酸酯或一種氯化單羧酸製造。 經由該鹼性胺基酸非該單羧酸之反應製造N —醯基鹼 性胺基酸之單羧酸以一種烴類單羧酸爲佳。此實例中，以 僅有一個羧基作爲官能基，而且沒有可與羧基反應之官能 基（諸如羥基、胺基、毓基等）之有機化合物（烴）尤佳 。另外較佳者係分子中具有一個羧基而且沒有雜原子（諸 如氧原子、氮原子、硫原子等）之單羧酸。例·如，一種具 有自5至3 1個碳原子之直鏈或分枝、飽和或不飽和烷基 (烴殘基）的單羧酸更佳。 上述不飽和烷基並非意指飽和烴基，而是意指其中具 有一或多個雙鍵及/或三鍵之烴殘基。此基團.沒有芳族環 或脂環爲宜。 經由鹼性胺基酸與單羧酸之直接反應製造該N -醯基 (請先閱讀背而之注意事項再填巧本頁)

木紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) ( 21(Kx 2(m々) -24- 1248951 經濟部中央標準局Κ工消费合作社印狀 B7五、發明説明（22 ) 鹼性胺基酸時，所使用之脂肪酸實例包括脂肪單羧酸，諸 如己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、辛酸、月桂酸、肉豆 蔻酸、山窬酸、棕櫚酸、異硬脂酸、硬脂酸、油酸、異壬 酸與花生酸。 經由該脫氫反應自一種鹼性胺基酸之羧酸鹽製造該N -醯基鹼性胺基酸，該製造方法係使用例如上述單羧酸之 鹽經由加熱以習用脫氫作用進行。該反應係以9 0至 2 5 0°C之反應溫度進行。當該溫度高於2 5 0 °C時，反 應產物會變色。當該溫度低於9 0 °C時，反應時間會拉長 。因此，此二者均非所需要狀況。另外，該反應於氮氣流 下進行爲佳，如此可以製得變色較少之產物。一般而言， 反應時間介於0 · 5與2 4小時。該反應中可使用一種反 應溶鈿或一種觸媒。 當上述脫氫反應使用溶劑時，該反應溶劑之較佳實例 包括烴溶劑，諸如甲苯、二甲苯、正己烷、石油醚與液態 石蠟；以及無水有機溶劑，諸如二甲基甲醯胺與二甲基亞 硕。 可使用具有熱塑性之樹脂作爲本發明此具·體實例所使 用之熱塑性樹脂。其主要組份中，因爲難以獲得改良耐熱 老化性效果之故，所以不需要氯化乙烯與氯化亞乙烯。本 發明此具體實例可使用之熱塑性樹脂實例包括聚烯烴樹脂 ，諸如聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂與一種乙烯-.丙烯共聚物 ;聚碳酸酯樹脂；聚酯樹脂，諸如聚對苯二甲酸伸乙酯、 聚對苯二甲酸伸丁酯與聚萘酸伸丁酯；聚苯乙烯樹脂，諸 I - I - - 4-- 請先閱讀背面之注意事項洱填寫本頁

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4、紙张尺度適用中國國家柯:冬(CNS ) Λ後(210x2^ d ) -25- 1248951 五、發明説明（23) 如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物與聚苯乙烯；聚醯胺樹 脂’諸如6 -耐输與6 6 -耐綸；工程塑料’諸如聚苯酸 、聚苯硫醚、聚醚醚酮與聚醯亞胺；與複合材料領域所使 用之其他熱塑性樹脂。其可單獨使用或倂用。 此等樹脂中，基於改良與上述N -醯基鹼性胺基酸相 容性及耐熱老化性觀點來看，以聚烯烴樹脂爲佳。以聚丙 烯樹脂及乙烯-丙烯共聚物樹脂最佳。 若本發明此具體實例所使用之塡料係複合材料領域中 原已使用者，其並無特殊限制。其特定實例包括纖維，諸 如玻璃纖維、碳纖維、硼纖維、陶瓷纖維（碳化矽纖維、 氧化矽纖維等）與金屬纖維、氧化矽砂、氧化矽塊、碎石 、河砂、海砂、經壓碎石頭、碳黑、乙炔黑、木炭、石墨 、象穿炭、骨炭、松炭、氧化鈦、氧化黑鐵、鎂黑、鈦鐵 礦黑、鉻黃、鎘黃、鋅黃、氰胺鉛、拿浦黃、群青黃、雌 黃、朱紅、鎘紅、銻紅、氧化紅鐵、群青紅、群青紫、鈷 紫、鎂紫、普魯士藍、鈷藍、氧化錆綠、Guignet‘s綠、 鉻綠、鋅綠、綠土、海藍寶石、巴黎綠、氧化黃鐵、赭石 、黃土、琥珀、白碳、合成矽酸石、非晶相氧·化矽、白粉 、碳酸鈣、硫酸鈣、氫氧化鈣、白堊、重晶石粉末、硫酸 鋇、粘土、 tonoko 、 ainoko 、滑石、氧化矽、玻璃粉末 、矽酸石顏料、矽藻土、石綿、矽灰石、矽酸鈣、氧化鋁 、石膏、鋁粉、古銅粉、氧化紅鉛、氰胺鉛、·鉻酸鉛、硫 酸鉛、鋅粉、次氧化鉛、由M〇· F e 2〇3組成之鐵酸鹽磁 粉（其中Μ係Ba 、Sr 、Ca 、Mg、Zn與Pb其中 本紙張尺尼適用中围國家ίίϋ CNS ) i 2U).<2n：^n ) _ 26 - —fn HJii fm In·—— 0 、訂

經濟部中央標準局β工消费合ft社印狀 1248951 五、發明説明（24) 之一*或多種）、龄、銘、欽鐵姑、銷姑、銘、鐵、鈴、銅 、銀、鎳、鎢、鉬、銶、鈮、钽與鉛。此等單獨使用或倂 用。 已發現使用滑石作爲塡料時，與不存在諸如滑石等塡 料之熱塑性樹脂組成物相較，該熱塑性樹脂組成物之耐熱 老化性與處理性之改良效果尤其明顯。 除了滑石之外，基於改良處理性之觀點來看（例如提 高模製速率），諸如玻璃纖維、雲母、粘土、石綿、矽灰 石、矽酸鈣、硼酸鋁、硬矽酸鈣石、海泡石與moshige較佳 。基於該粉末容易處理性、該處理性與經濟性之觀點來看 ，以玻璃纖維、雲母與粘土更佳。以滑石最適用，因爲其 與固態抗氧化劑倂用可以明顯地提高耐熱老化性效果。滑 石對#該聚烯烴樹脂諸如聚乙烯樹脂與乙烯-丙烯共聚物 樹脂極爲有效。 因爲添加少量N -醯基鹼性胺基酸即可符合需求·，故 本發明此具體實例使用經N -醯基鹼性胺基酸處理之塡料 爲佳。該塡料係以下述方法形成（1 ) 一種乾式方法，其 中於一種塡料中添加N -醯基鹼性胺基酸等，.並使用一種 混合器諸如Henschel混合器、球磨機、霧化膠體磨機或 Banbury混合器進行該表面處理，或（2 ) —種方法，其中 將一種鹼性胺基酸與單羧酸吸附在塡料上，並加熱形成位 於塡料表面上之N -醯基鹼性胺基酸，同時進.行該表面處 理（參考日本專利Kokai公告第J P—A—6 1 — 4 ’770號），或（3) —種方法，其中在氯化鈣乙醇 本紙张尺度適用中_家扰4M CNS) Λ« ( 210X29*^^1 ~27~*…一— -:-— (請先閱讀背而之注意事項-i1}-填寫本頁)

經濟部中央標準局只t:消费合作社印-¾ 1248951 Λ 7 Η 7 一一—— — . 曹 丁— ---- 五、發明説明（25 ) 溶液中混合N -醯基鹼性胺基酸與塡料，進行該表面處理 (參考日本專利Kokai公告第JP — A - 60 — 67， 5 6 5 號）。 : 本發明此具體實例倂用之抗氧化劑協和性地改良該效 果。此實例中，該抗氧化劑本身於常溫與常壓下爲固態爲 佳。若該溶劑係複合材料領域中原已使用者，其無特殊限 制。其實例包括酚抗氧化劑，諸如2，6 —二一第三丁基 對甲酚、2，2 ‘一伸甲基雙（4 一甲基一 6 —第三丁酚） 、四{伸甲基一 3—（3 ，5 —二一第三丁基一4 一羥基 苯基）丙酸酯}甲烷、1 ，3，5 —三甲基一 2 ，4, 6 一三（3，5 -二一第三丁基一 4 一羥基苄基）苯與1 ， 1 ，3 —三（2 —甲基一4 —羥基一 5 —第三丁酚）丁烷 ;磷_抗氧化劑，諸如亞磷酸三異癸酯、亞磷酸二苯基異 癸酯、亞磷酸三苯酯與亞磷酸三壬基苯酯；硫類抗氧化劑 ，諸如硫代二磷酸二月桂酯、硫代二磷酸二硬脂醯酯與硫 代二磷酸月桂基硬脂醯酯；及胺類抗氧化劑，諸如苯基-石一萘胺與N，Ν’一二苯基對伸苯基二胺。此等可單獨使 用或倂用。 · 當該抗氧化劑於常溫與常壓下爲液態時，其與樹脂、 粉末等混合時容易不均勻。然而，當該抗氧化劑爲固態時 ，因爲該抗氧化劑本身分散性差之故，本發明此具體實例 所使用之Ν -醯基鹼性胺基酸可以作爲分散劑.，使之更具 耐熱老化性。 至於本發明此具體實例之熱塑性樹脂組成物中該Ν - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

1248951 ΑΊ ___ Η 7 一- 一 ____________________ __ 五、發明説明（26 ) 一 彳生S安基酸與塡料之用量係每1 〇 〇重量份數該熱塑 性樹脂可以包含介於0 · 0 0 5與1 0重量份數該N -醯 基鹼性胺基酸’介於〇 · 〇5與1重量份:數爲佳，以及介 於0·1與3〇〇重量份數之塡料，介於1與重量 份數爲佳。 當每1 0 0重量份數熱塑性樹脂之N -醯基鹼性胺基 酸用量超過1 0重量份數時，該模製物件之強度降低。當 其小於0·005重量份數時，無法獲得所預期效果。因 此，此二者均非所需要結果。 當每1 0 0重量份數熱塑性樹脂之塡料用量超過 3 0 0重量份數時，難以處理該樹脂組成物。當其少於 0 · 0 1重量份數時，使用塡料所得到之強化效果不夠高 。因此，二者均非所需結果。 經消部中央標準局β工消泞合作杜印裂 (請先閱讀背而之注意事項?lJ填寫本頁) 本發明此具體實例中，除該N -醯基鹼性胺基酸與塡 料之外，另外可使用一種抗氧化劑。此實例中，其混合比 率係每1 0 0重量份數該抗氧化劑（例如固態抗氧化劑） 中，該N —醯基鹼性胺基酸介於0 · 1至1，〇〇〇重量 份數。其介於1與5 0 0重量份數更佳。當該·ν —醯基鹼 性胺基酸多於1，0 0 0重量份數時，無法進一步改善該 熱塑性樹脂組成物之耐熱老化性，而且該樹脂模製物件之 機械強度降低。當其小於0 · 1重量份數時，本發明此具 體實例所提供之效果不夠大。因此，此二者均汫所需要結 果。 特別用以製造本發明此具體實例熱塑性樹脂組成物之 〜張尺度適用中國阈家忱嗥（CNS ) Λ4现仿ί ^— 經濟部中夾標擎局貝工消资合作杜印紫 1248951 B7 ********· 一**"一’· · — -«r,. . ... ·,,. ... ........***— " •―' » - * - · .•一〜•丨丨—_ι 丨· _______ _丨_ |,丨丨麵 五、發明説明（π ) 方法貫例包括1 )視情況需要事先以N -醯基鹼性胺基酸 處理其中例如固態抗氧化劑，然後將其與熱塑性樹脂以及 另外諸如塡料等與視情況需要所使用之其他添加劑混合且 揑合之方法，2 )將本發明此具體實例之N -醯基鹼性胺 基酸、熱塑性樹脂以及另外諸如塡料等添加劑同時混合且 揑合之方法，及3 )事先以本發明此具體實例之N —醯基 *鹼性胺基酸處理塡料（諸如滑石等），然後混合且揑合該 經處理塡料、情況需要時添加之抗氧化劑與熱塑性樹脂之 方法。製造熱塑性樹脂組成物之特定方法描述如下。 本發明此具體實例可倂用之抗氧化劑如上述。例如該 抗氧化劑（例如一種經N -醯基鹼性胺基酸處理製備之固 態抗氧化劑）可由一種乾燥方法製備，其中該N —醯基鹼 性胺基酸直接添加於該固態抗氧化劑中，使用一種攪拌器 諸如Henschel混合器、球磨機、霧化膠體磨機或Banbury混 合器進行該表面處理。 使用本發明此具體實例之組成物製造該樹脂模製物件 並不會特別難，而且可以使用模製樹脂之原有方法進行。 例如，以上述方法使用一種滾筒、壓製器、擠製模製機、 傳遞模製機或注模模製機模製該製得之熱塑性樹脂組成物 可以輕易地製得樹脂模製物件。所形成之樹脂模製物件與 模製產物亦在本發明範疇內。 此外，本發明此具體實例之熱塑性樹脂組成物可包含 安定劑、有機或無機顏料、染料、增塑劑、潤滑劑（諸如 一種脂肪酸、一種脂肪酸鹽酯或脂肪酸醯胺）泡沬安定劑 (¾先閱讀背而之注意事項#填寫本頁) 、17

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) /H规枋（210X297公势） "~ 1248951 經滴部中央標挲局貝工消费合作杜印製 Λ7 B7 五、發明説明（28) 、發泡劑、磷酸酯、銻或溴類防火劑、紫外線吸收劑、抗 靜電劑（諸如單縮水甘油或一種胺化合物）與核晶劑（其 促進聚合物之結晶作用並提供透明模製物件）其中之一或 多者。 本發明包括該樹脂以及由彼模製製得之樹脂模製物件 與模製產物。本發明此具體實例另外包括用以改良該熱塑 1性樹脂耐熱老化性之添加劑，其包含至少兩種組份-該N -醯基鹼性胺基酸與該塡料（就此目的而言，此等組份可 以藉由混合包含在內，或是藉由分開倂用而非混合包含在 內），以及欲製得之熱塑性樹脂。 本發明此具體實例之N -醯基鹼性胺基酸操作如下文 解釋。 本發明中倂用該N -醯基鹼性胺基酸獲得之樹脂組成 物操作與效果可視爲經由下列機制顯示出來。因爲以該熱 塑性樹脂有機基質濕潤之濕潤性良好之故，本發明所使用 之N -醯基鹼性胺基酸可能降低揑合當中之粘度。此外， 存在所使用之N -醯基鹼性胺基酸可以改良該樹脂模製物 件之耐熱老化性。因爲該N -醯基鹼性胺基酸與包含在該 樹脂或塡料中之雜質（例如金屬，諸如鐵、銅等）形成螯 合物，使得可以提供抗氧化效果，並更爲改良該熱塑性樹 脂耐熱老化性之故，因此假設該耐熱老化性經改良。 〔於改良熱塑性樹脂耐熱老化性之添加劑中使用二元酸赤 蘚醇酯〕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4坭枋（210Χ29Μ>^ ) (請先閲讀背而之注意事項再填巧本頁)

經濟部中央標準局負工消资合作社印¾ 1248951 Λ 7 ________ Π7 五、發明説明（29 ) 其三’在下文中描述於改良本發明熱塑性樹脂耐熱老 化性之添加劑中倂用二元酸赤蘚醇酯進行模式，作爲本發 明第三較佳具體實例。 本發明此具體實例所使用之二元酸赤蘚醇酯包括一種 二元酸與一種赤蘚醇之酯，以一種二元酸中兩個羧基被赤 蘇醇酯化之酯以及一種部分羥基不與赤蘇醇酯鍵（存在經 酯化之赤蘇醇部分）連結之酯，例如一種醯基部分被單羧 酸酯化之衍生物爲佳。二者均稱爲本發明此具體實例之“二 元酸赤蘚醇酯”。 即，該酯係一種赤蘇醇與二元酸之羧基部分酯化製得 之酯，其中部分羥基可被酯化或不被酯化。例如，該酯可 由一種赤蘇醇與一種二元酸（或其酯），或是一種赤蘇醇 、一 _二元酸（或其酯）與一種單羧酸（或其酯）之酯化 反應（亦包括酯交換反應）形成。 至於本發明此具體實例之酯，以一種二元酸分子·中兩 個羧基被兩個相同或不同赤蘇醇分子乳化之酯，及一種部 分自由羥基不與該赤蘇醇酯鍵（其構成被單羧酸之醯基部 分酯化之酯）連結之衍生物爲佳。此實例中，·酯化程度不 超過5 0%，因爲其中包含誤差之故，其限制可高達5 5 %。當酯化程度超過5 0 %時，該樹脂之模數降低’致使 粘合強度降低。此外，改良耐熱老化性之效果也降低。 附帶一提，該酯化程度意指本發明此具體.實例之二元 酸赤蘚醇酯中，該赤蘇醇之羥基被二元酸或二元酸與單竣 酸酯化之百分比，此時構成該酯之赤蘇醇羥基總量定義爲 |裝—— (請先閱讀背而之注意事項填荇本頁 、1Τ -32 - 1248951 ____ H7 五、發#説明（30 ) ' 10 0%。 本發明此具體實例之二元酸中，如上述經由 於分子中二元酸殘基之兩個羧基部分的赤蘇醇相 。至於該酯中之赤蘇醇羥基部分，當數個羥基被 醯基酯化時，此等醯基可以相同或不同。不過， 易度來看，以相同醯基酯化較容易進行。此外， 以不同二元酸殘基製得之酯類混合物作爲本發明 例之二元酸赤蘚醇酯。 是爲本發明此具體實例組份而且構成該二元 酯之赤蘇醇是一種分枝多元醇。以通式（I )所 合物爲佳。 酯鍵鍵結 同或不同 單羧酸之 以製造容 亦可使用 此具體實 酸赤蘚醇 表示之化 PH ch2 十Η CH, HO-CH. R1 CH2-^~0 - CH；

CH2-)n-OH R1 (I) 經濟部中央標準局貝工消費' 合作.ΐ印贤 其中R1表示複數，其各自獨立，而每個R1表示甲基（ C Η 3 )、乙基（C2H5)與羥甲基（<：Η2〇·Η)任何一 者，而η係自0至5整數。 其實例包括季戊四醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷 、二季戊四醇與三季戊四醇。 是爲本發明此具體實例組份而且構成該二.元酸赤蘚醇 酯之二元酸是一種分子中具有兩個羧基之烴化合物。其實 例包括脂族二元酸，諸如己二酸、癸二酸、壬二酸與琥珀 (請先閲讀背而之注意事項界填寫本頁)

-33- 1248951 經滴部中央標準局Θ工消贽合作杜印％ A? 五、發明説明（3彳） 酸’以及不飽和一兀酸’諸如苯二甲酸與順式丁儲二酸。 該單羧酸係一種烴型單羧酸。此實例中，以一種僅具 有一種羧基作爲官能基，而且沒有可與羧基反應之官能基 (諸如經基、胺基、巯基等）的有機化合物（烴）尤佳。 另外較佳者係一種分子中僅具有一個羧基，而且沒有雜基 .團（諸如氧原子、氮原子、硫原子等）之單羧酸。例如， 種具有自2至3 0個碳原子之直鍵或分枝、飽和或不飽 和烷基（烴基）之單羧酸更佳。 上述不飽和烷基並非意指飽和烴基，而是意指其中具 有一或多個雙鍵及/或三鍵之烴殘基。此基團沒有芳族環 或脂環爲宜。 該單羧酸之實例包括醋酸、丙酸、己酸、庚酸、辛酸 、壬酸、癸酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、山窬酸、棕櫚 酸、異硬脂酸、硬脂酸、油酸、異壬酸、花生酸十三酸、 十五酸與十七酸。 製造本發明此具體實例之二元酸赤蘚醇酯時，可使用 習用酯化方法。例如，對於構成彼之兩種組份（換言之赤 蘇醇非二元酸）進行該習用酯化步驟。若情況·需要，對於 製得之酯與上述單羧酸另外進行該習用步驟’或者對於三 種組份（換言之上述兩種組份與該單羧酸）進行習用酯化 步驟，使之以製造所需之二元酸赤蘚醇酯。 可購得一種市售工業製造化合物作爲本發·明此具體實 例中構成該二元酸赤蘚醇酯之赤蘇醇。例如’可使用季戊 四醇與二季戊四醇，其爲Koei Kagaku Κ·Κ·之產物。 (請先閲讀背而之注意事項再填fcT本頁)

本紙张Κ度通用中國國家莩（CNS ) ) 經消部中央標準局只工消费合作社印％ 1248951 五、發明説明（32) 可購得一種市售工業製造化合物作爲本發明此具體實 例中構成上述酯之二元酸（或其酯）。例如，可分別使用 己二酸（Kanto Denka K.K·之產物）以及壬二酸（Emery之 產物）。 上述酯化反應係以一種脫氫作用進行。通常，該反應 溫度介於9 0與2 5 0°C爲佳。當該溫度高於2 6 0 °C時 ，反應產物會變色。當該溫度低於9 0°C時，反應時間會 拉長。因此，此,二者均非所需要狀況。另外，該反應於氮 氣流下進行爲佳，如此可以製得變色較少之產物。一般而 言，反應時間介於0·5與24小時。該反應中可使用一 種反應溶劑或一種觸媒。 上述酯化反應步驟使用溶劑時，該反應溶劑之實例包 括烴溶劑，諸如甲苯、二甲苯、正己烷與石油醚；及酮溶 劑，諸如丙酮、甲基乙酮與環己酮爲佳。 如上述，該酯化反應可使用一種觸媒。此實例中·，該 觸媒係一種此類反應原已使用之觸媒。其實例包括四級銨 鹽，諸如氯化四甲銨、氯化四丁銨、溴化四甲銨、溴化四 丁銨、碘化四甲銨、碘化四丁銨、氯化苄基三·甲銨、溴化 苄基三甲銨與碘化苄基三甲銨；四級鐵鹽，諸如氯化四甲 鐵、氯化四丁鱗、溴化四甲鱗、溴化四丁鱗、碘化四甲鱗 、碘化四丁鱗、氯化苄基三甲鱗、溴化；基三甲鱗、姚化 苄基三甲鱗、氯化四苯鱗、溴化四苯鱗與碘化·四苯鱗；磷 化合物，諸如三苯基膦；有機羧酸鹽類，諸如醋酸鉀、醋 酸鈉、苯酸鉀與苯酸鈉；鹼金屬醇酸鹽類’諸如醇酸鈉與 本紙尺度適用中㈣1¾家桴爷（CNS ) ( •公/ί ) (請先閱讀背而之注念事項坪填寫t頁)

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經漪部中央標準局員工消费合作社印说 1248951 Λ 7 一_.____ Η 7 __ 五、發明説明（33 ) 醇酸鉀；三級胺類；有機錫化合物；有機鋁化合物；有機 鈦酸鹽化合物；及鋅化合物，諸如氯化鋅。 製造本發明此具體實例組份二元酸赤蘚醇酯時，可以 使用習用酯化方法以外之酯交換方法。此實例中，使用兩 種組份（該赤蘇醇與二元酸酯）或三種組份（赤蘇醇、該 二元酸酯與單羧酸酯），並對其進行習用酯交換反應製造 所需二元酸赤蘚醇酯。此處所使用之赤蘇醇如上述。 可以使用例如一種二元酸單醇酯及/或二元酸二醇酯 或者一種容易由醇與例如上述二元酸或上述單羧酸酯化製 得之單羧酸醇酯作爲上述酯交換反應中所使用之二元酸酯 與該單羧酸酯。 本發明此具體實例中，該二元酸與該單羧酸不僅包括 自由彬式者，亦包括上述酯形式者。 可使用例如該二元酸或單羧酸之醇酯（其係對該醇與 二元酸或單羧酸進行酯化反應製得）作爲上述二元酸酯與 單羧酸酯。至於此處所使用之二元酸或單羧酸，可使用上 述二元酸或單羧酸。 可以使用例如包含具有自1至5個碳原子·之直鏈或分 枝、飽和或不飽和烴基之醇作爲構成上述二元酸或單羧酸 醇酯之醇。其實例包括甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正 丁醇與正戊醇。 該二元酸之上述醇酯特定實例包括己二酸.與單或二甲 醇、乙醇、異丙醇、正丙醇與正丁醇之醇酯，及二元酸諸 如癸二酸、壬二酸與苯二甲酸之二甲酯。 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本-ΗΓο

本紙张尺度適用中阈阀家，丨:?:·皋（CNS ) 现!S ( 2!0.<2%’:>坏） 1248951 ^浇部十-φ.〔i'i^^hJ.消资合 Μ ·;;印if.'Jv A7 _ B7 五、發明説明（34) 該單羧酸之醇酯特定實例包括硬脂酸與甲醇、乙醇、 異丙醇、正丙醇與正丁醇之醇酯；及單羧酸諸如己酸、庚 酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸與油酸之甲酯。 經由以習用方式去除醇之酯交換製造該二元酸赤蘚醇 酯反應爲宜。至於該反應條件，可以視情況需要選擇性使 用習用酯化反應條件（反應時間等）。至於該反應物之比 率，可以視情況選擇性必要反應比率’製得所需二元酸赤 蘚醇酯。 當製得之二元酸赤蘚醇酯中存在一個未經酯化羥基時 ，以一種其中羥基並非完全經改良之衍生物爲佳。然而’ 只要具有改善本發明之耐熱老化性效果，本發明此具體實 例之二元酸赤蘚醇酯亦可以包括一種部分羥基被改良或保 護之衍生物。不過，如上述，構成本發明此具體實例酯之 赤蘇醇部分的羥基一半以上被酯化或改良則不宜，因爲如 此會使改良耐熱老化性之效果降低。 本發明此具體實例所使用之熱塑性樹脂實例包括聚烯 烴樹脂，諸如聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂與一種乙烯-丙烯 共聚物；聚碳酸酯樹脂；聚酯樹脂，諸如聚對·苯二甲酸伸 乙酯、聚對苯二甲酸伸丁酯與聚萘酸伸丁酯；聚苯乙烯樹 脂，諸如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物與聚苯乙烯；聚 醯胺樹脂，諸如6 -耐綸與6 6 -耐綸；工程塑料，諸如 聚苯醚、聚苯硫醚、聚醚醚酮與聚醯亞胺；與·複合材料領 域所使用之其他熱塑性樹脂。其可單獨使用或倂用。 此等樹脂中，基於改良與上述二元酸赤蘚醇酯相容性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

•4:紙张尺❼丨州屮闪阄家標綷（ms) Λ4規袼（210X297公f ) - 37 - 1248951

:^淤部中决標準^U(J-消价合仞.^印W A 7 B7五、發明説明（35 ) 及耐熱老化性觀點來看，以聚烯烴樹脂爲佳。以聚丙燦樹 脂及乙烯-丙烯共聚物樹脂最佳。 若本發明此具體實例所使用之塡料係複合材料領域中 原已使用者，其並無特殊限制。其特定實例包括纖維，諸 如玻璃纖維、碳纖維、硼纖維、陶瓷纖維（碳化矽纖維、 氧化矽纖維等）與金屬纖維、氧化矽砂、氧化矽塊、碎石 、河砂、海砂、經壓碎石頭、碳黑、乙炔黑、木炭、石墨 、象牙炭、骨炭、松炭、氧化鈦、氧化黑鐵、鎂黑、鈦鐵 礦黑、鉻黃、鎘黃、鋅黃、氰胺鉛、拿浦黃、群青黃、雌 黃、朱紅、鎘紅、銻紅、氧化紅鐵、群青紅、群青紫、鈷 紫、鎂紫、普魯士藍、鈷藍、氧化鉻綠、Guignet‘s綠、 锆綠、鋅綠、綠土、海藍寶石、巴黎綠、氧化黃鐵、赭石 、黃i、琥珀、白碳、合成矽酸石、非晶相氧化砂、白粉 、碳酸鈣、硫酸鈣、氫氧化鈣、白堊、重晶石粉末、硫酸 鋇、粘土、 tonoko 、 ainoko 、滑石、氧化矽、玻璃·粉末 、矽酸石顏料、矽藻土、石綿、矽灰石、矽酸鈣、氧化鋁 、石膏、鋁粉、古銅粉、氧化紅鉛、氰胺鉛、鉻酸鉛、硫 酸鉛、鋅粉、次氧化鉛、由Μ〇· F e 2〇3組成·之鐵酸鹽磁 粉（其中Μ係Ba 、Sr 、Ca 、Mg、Zn與Pb其中 之一或多種）、釤、鈷、銨鐵鈷、鉻鈷、鋁、鐵、鋅、銅 、銀、鎳、鎢、鉬、銶、鈮、鉬與鉛。此等單獨使用或倂 用。 · 已發現使用滑石作爲塡料時’與不存在諸如滑石等塡 料之熱塑性樹脂組成物相較，該熱塑性樹脂組成物之耐熱 州屮闽β家標冷((，NS ) Λ4現格（210 X 297公漦） -38 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

n^i In In mi ml ,〆^I - 1 11 1.^1 ml ΙΦΙ 1248951 A7 B7 五、發明説明（36 ) 老化性與處理性之改良效果尤其明顯。 除了滑石之外，基於改良處理性之觀點來看（例如提 高模製速率），諸如玻璃纖維、雲母、粘土、石綿、矽灰 石、矽酸鈣、硼酸鋁、硬矽酸鈣石、海泡石與moshige較佳 。基於該粉末容易處理性、該處理性與經濟性之觀點來看 ，以玻璃纖維、雲母與粘土更佳。以滑石最適用，因爲其 與固態抗氧化劑倂用可以明顯地提高耐熱老化性效果。滑 石對於該聚烯烴樹脂諸如聚乙烯樹脂與乙烯-丙烯共聚物樹 脂極爲有效。 因爲本發明此具體實例中使用經二元酸赤蘚醇酯之塡 料可以減少該二元酸赤蘚醇酯用量之故，所以使用經二元 酸赤蘚醇酯處理之塡料爲佳。該塡料係由下述方法形成（ 1 ) 一種乾式方法，其中於一種塡料中添加聚甘油衍生物 等，並使用一種混合器諸如Henschel混合器、球磨機、霧化 膠體磨機或Banbury混合器進行該表面處理，或（2 ) ·—種 濕式方法，其中將該二元酸赤蘚醇酯與該塡料添加於該溶 劑中，並攪拌混合之，然後去除該溶劑。 上述表面處理方法之濕式方法（2 )所使·用之溶劑實 例包括苯二甲酸酯類，例如苯二甲酸二異丁酯、苯二甲酸 二辛酯、苯二甲酸二庚酯與苯二甲酸二丁酯、烴溶劑，諸 如甲苯、二甲苯、高沸點石油烴類、正己烷、環己烷與正 庚烷；經鹵化烴溶劑，諸如氯化甲烯、氯仿與.二氯甲烷； 醚溶劑，諸如二噚烷、四氫呋喃、丁醚、丁基乙醚與二甘 醇二甲醚；酮溶劑，諸如甲基異丁酮、環己酮與異佛爾酮 本紙张尺度垧川巾S阀家枕肀（) ϋ格（210X297公筇1 - 39 - (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)

1248951 A7 ________B7 五、發明説明（37 ) ^ ;酯類溶劑，諸如醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸乙二醇單乙 醚與醋酸2 —甲氧基丙酯；醇溶劑，諸如甲醇、乙醇、正 丙醇、異丙醇與丁醇；烷二醇一醚溶劑，‘諸如乙二醇一甲 醚與丙二醇一甲醚；醯胺溶劑，諸如二甲基乙醯胺與二甲 基甲醯胺；及水。此等可以視情況需要單獨使用或倂用。 當該二元酸赤蘚醇酯之溶解度低時，可以使用加熱之 溶劑。 本發明此具體實例倂用之抗氧化劑協和性地改良該效 果。此實例中，該抗氧化劑本身於常溫與常壓下爲固態爲 佳。通常若該溶劑係複合材料領域中原已使用者，其無特 殊限制。其實例包括酚抗氧化劑，諸如2，6 一二一第三 丁基對甲酚、2，2 ‘一伸甲基雙（4 一甲基一 6 —第三丁 酚）、四{伸甲基一 3 —（3，5 —二一第三丁基一4一 羥基苯基）丙酸酯}甲烷、1 ，3，5-三甲基一2 , 4 ，6 —三（3，5 -二一第三丁基—4 一羥基苄基）苯與 1 ，1 ，3 —三（2 —甲基一4 一羥基一 5 —第三丁酚） 丁烷；磷類抗氧化劑，諸如亞磷酸三異癸酯、亞磷酸二苯 基異癸酯、亞磷酸三苯酯與亞磷酸三壬基苯酯.；硫類抗氧 化劑，諸如硫代二磷酸二月桂酯、硫代二磷酸二硬脂醯酯 與硫代二磷酸月桂基硬脂醯酯；及胺類抗氧化劑，諸如苯 基一 一萘胺與N，Ν’一二苯基對伸苯基二胺。此等可單 獨使用或倂用。 · 當該抗氧化劑於常溫與常壓下爲液態時，其與樹脂、 粉末等混合時容易不均勻。然而，當該抗氧化劑爲固態時 本纸张尺度询川屮1¾内家標:i/ ( ) Λ4現枱（210 X 297公趙） -40- (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)

1248951 Λ7 B7 五、發明説明（38 ) ’因爲該抗氧化劑本身分散性差之故，本發明此具體實例 所使用之N -醯基鹼性胺基酸可以作爲分散劑，使之更具 耐熱老化性。 本發明此具體實例之熱塑性樹脂組成物中抗氧化劑視 該一兀酸赤蘚醇酯、塡料及情況而定，每1 〇 〇重量份數 該熱塑性樹脂與塡料包含少於1重量份數該二元酸赤蘚醇 酯’介於0 · 002與〇 · 8重量份數爲佳。當用量超過 該範圍時’會發生模製物件強度下降情形。然而用量少於 此範圍時，無法達到預期效果。因此，二者均非所需要結 果。 至於該熱塑性樹脂中添加劑之用量，每1 〇 〇重量份 數該熱塑性樹脂中，該塡料介於0 · 1與3 0 0重量份數 爲佳，介於1與1 〇 〇重量份數更佳，該二元酸赤蘚醇酯 力於0 · 002與0 · 8重量份數爲佳，介於〇 · 〇〇5 與0 · 6重量份數更佳，該抗氧化劑介於〇 · 〇 1與·i 〇 重量份數爲佳，院於〇·1與5重量份數更佳。 當該塡料用量超過3 0 〇重量份數時，變得難以揑合 ’而且無法實際進行。當其少於〇 · 1重量份.數時，無法 得到預期效果。因此，二者均非所需要結果。 特別用以製造本發明此具體實例熱塑性樹脂組成物之 方法實例包括1 )事先以二元酸赤蘚醇酯處理其中例如固 態抗氧化劑，然後將其與熱塑性樹脂以及視情.況需要之另 外添加劑（諸如塡料等）混合且揑合之方法，2 )將一種 抗氧化劑、本發明此具體實例之二元酸赤蘚醇酯、熱塑性 木紙人]1¾家標;彳，（rNS ) AW見格（210/ 297公f ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1248951 A7 __ B7 五、發明説明（39 ) 樹脂以及視情況需要之另外添加劑（諸如塡料等）同時混 合且揑合之方法，及3 )事先以本發明此具體實例之二元 酸赤蘚醇酯處理塡料（諸如滑石等），然後混合且揑合該 經處理塡料、抗氧化劑與熱塑性樹脂之方法。製造熱塑性 樹脂組成物之特定方法描述如下。 如上述，本發明此具體實例可以倂用抗氧化劑。該抗 氧化劑（例如一種經二元酸赤蘚醇酯處理之固態抗氧化劑 )可由一種乾燥方法製備，其中該二元酸赤蘚醇酯直接添 加於該固態抗氧化劑中，使用一種攪拌器諸如Henschel混合 器、球磨機、霧化膠體磨機或Banbury混合器進行該表面處 理。 (1 ) 一種方法，其中每1 0 0重量份數該熱塑性樹 脂組成物使用自0 . 0 1至1 0重量份數該事先以乾式方 法處理之固態抗氧化劑，並使用攪拌器諸如均勻混合器、 混合與碾磨機、揑合器、B a n b u r y混合器或一霧化 器攪拌之，及（2 ) —種方法，其中每1 Ο 0重量份數該 熱塑性樹脂使用自0 . 0 1至1 0重量份數未經處理固態 抗氧化劑與少於1重量份數該二元酸赤蘚醇酯·，並使用攪 拌器諸如均勻混合器、混合與碾磨機、揑合器、Banbury混 合器、滾筒式或內部混合器攪拌之。製造彼時，該二元酸 赤蘚醇酯之總用量不一定同時使用。亦可使部分二元酸赤 蘚醇酯於預處理中使用，並於製造該熱塑性樹脂組成物添 加其餘部分之方法。此外，該揑合溫度視該熱塑性樹脂種 類而定。亦可以所使用熱塑性樹脂之膠凝溫度爲基準測定 fk»尺度遺州巾K 1¾ S:標々（（，NS ) Λ4现格（21():〆297公釐) ^42 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1248951 _______B7 五、發明説明（40) 該揑合溫度。 使用本發明此具體實例之組成物製造該樹脂模製物件 並不會特別難，而且可以使用模製樹脂之原有方法進行。 例如，以上述方法使用一種滾筒、壓製器、擠製模製機、 傳遞模製機或注模模製機模製該製得之熱塑性樹脂組成物 可以輕易地製得樹脂模製物件。所形成之樹脂模製物件與 模製產物亦在本發明範疇內。 此外，本發明此具體實例之熱塑性樹脂組成物可包含 安定劑、有機或無機顏料、染料、增塑劑、潤滑劑（諸如 一種脂肪酸、一種脂肪酸鹽酯或脂肪酸醯胺）泡沬安定劑 、發泡劑、磷酸酯、銻或溴類防火劑、紫外線吸收劑、抗 靜電劑（諸如單縮水甘油或一種胺化合物）與核晶劑（其 促進_合物之結晶作用並提供透明模製物件）其中之一或 多者。 本發明包括該樹脂以及由彼模製製得之樹脂模製物件 與模製產物。本發明此具體實例另外包括用以改良該熱塑 性樹脂耐熱老化性之添加劑，其包含至少兩種組份-該二 元酸赤蘚醇酯與該抗氧化劑，或至少三種組份·一此二種組 份以及視情況需要包含該塡料（就此目的而言，此等組份 可以藉由混合包含在內，或是藉由分開倂用而非混合包含 在內），以及欲製得之熱塑性樹脂。 ' 本發明此具體實例之聚甘油衍生物操作如下文解釋。 本發明由二元酸赤蘚醇酯獲得之操作與效果可視爲經 由下列機制顯示出來。因爲以該熱塑性樹脂有機基質濕潤 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

木紙乐尺度询川屮阀1¾家標今（rNS ) Λ4規格（210'〆297公f ) - 43 - 好消部屮Λβ^-^θ-τ.消阶社卬^- 1248951 A7 B7 五、發明説明（4彳） 之濕潤性良好之故，本發明此具體實例所使用之二元酸赤 蘚醇酯可能降低揑合當中之粘度。另外，因爲其具有顯示 以樹脂與溶劑濕潤之良好濕潤性末端側鏈之故，揑合並模 製後之樹脂模製物件的剛性並不受影響。此外，存在所使 用之二元酸赤蘚醇酯可以改良該樹脂模製物件之耐熱老化 性。因爲該二元酸赤蘚醇酯與包含在該樹脂或塡料中之雜 質（例如金屬，諸如鐵、銅等）形成螯合物，使得可以提 供抗氧化效果或減少該抗氧化劑所需用量，並更爲改良該 熱塑性樹脂耐熱老化性之故，因此假設該耐熱老化性經改 良。 本發明中，凸使用選自（i )該聚甘油衍生物，（ i i)該N -醯基鹼性胺基酸與（i i i)二元酸赤蘚醇 酯之h或多者作爲同時改良熱塑性樹脂之耐熱老化性的添 加劑，此情況中，該添加劑之總用量爲每1 0 0重量份數 該熱塑性樹脂介於0 · 0 0 2與1 0份數間，該塡料用量 介於0·1與300重量份數間。 本發明中用以改良熱塑性樹脂耐熱老化性之添加劑亦 可與該添加劑或本發明該添加劑以外之添加劑·倂用。此等 實例中，以上述資料及/或任何試驗優點用之試驗爲基準 測量其用量。 實施例 · 參考下列實施例與對照實例特別說明本發明熱塑性樹 脂組成物與由彼模製製得之樹脂模製物件。附帶一提，下 本紙张尺度垧)丨家忧彳（（，NS ) Μ現格（21() X 297公势Ί -44 - ' (請先閲讀背而之注意事項再填艿本頁)

1248951 經Μ部中夾«^.^U.T.消贽合社印^* A7 B7 五、發明説明（42 ) 列實施例並不限制本發明範圍，其僅用以淸楚地說明本發 明內容。此外，實施例與對照實施例中之“份數”與“％ ”均以 重量爲基準。 實施例1 製造聚甘油衍生物（1 ): 於一個備有溫度計、攪拌器、氮氣導入口與回流冷凝 器之反應燒瓶中裝入50 · 0份數硬脂酸、87 · 8 8份 數聚甘油（聚甘油# 5 0 0，由Sakamoto Yakuhin Kogyo所 製）與0.01份數鈦酸四丁酯（由Junsei Kagaku所製）。在氮 氣流下於4小時當中將溫度提高到1 6 0 °C，該混合物於 1 6 0 °C加熱2小時。隨後，進行加熱直到該反應溶液之 酸値到達大約1 ( m g · K〇H / g )爲止。然後，將該反 應溶液冷卻至室溫。 下文中此反應溶液稱爲聚甘油衍生物P G - 1。聚甘 油衍生物P G - 1所包含之聚甘油衍生物性質爲：數量平 均分子量爲764 · 41，〇Η値爲547 · 18 (mg· K〇H/g)而酸値爲0.50。 . 實施例2至1 1 製造聚甘油衍生物（2 )至（1 1 )々 使用表1之配方並以實施例1相同方式進.行反應，直 到該酸値到達大約1 ( m g · K〇H / g )，製得聚甘油衍 生物P G — 2至P G — 1 1。所形成聚甘油衍生物之數量 木紙张尺度川屮阈1¾家標々（（VS； ) 格（210 X 297公f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1248951 A7 B7 五、發明説明（43)平均分子量、0H値與酸値示於表1。

經滴部中央標率局努,τ消资合社印Y (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

+紙张尺度蝻州屮阀S家掠今（rNS ) Λ4現格（210/ 297公漦） -46- 1248951 A7 B7 實施例 J 脂肪酸 聚甘油 聚甘油衍生物 脂肪酯 反應重量 莫耳 種類 聚合程度 ΟΗ數 莫耳 反應重量 :反應後之 .反應後 數量平均 試樣編號 比率* ΟΗ値 之酸値 分子量 實施例1 正硬脂酸 50.00 0.18 聚甘油#500 6.70 8.70 1.0 87.88 547.18 0.50 764.41 PG-1 實施例2 正硬脂酸 50.00 0.18 聚甘油#500 6.70 8.70 3.0 29.50 235.83 0.80 1287.77 PG-2 實施例3 正硬脂酸 50.00 0.18 聚甘油#500 6.70 8.70 5.0 17.70 107.86 1.10 1811.35 PG-3 實施例4 正硬脂酸 50.00 0.18 二甘油 2.00 4.00 3.0 9.74 55.00 1.30 958.63 PG-4 實施例5 正硬脂酸 50.00 0.18 聚甘油#310 4.20 6.20 3.0 18.16 147.15 0.80 1104.54 PG-5 實施例6 正硬脂酸 50.00 0.18 聚甘油#750 10.10 12.10 3.0 43.94 313.08 0.70 1543.53 PG-6 實施例7 油酸 50.00 0.18 聚甘油#500 6.70 8.70 1.0 88.50 548.59 0.60 762.01 PG-7 實施例8 油酸 50.00 0.18 聚甘油#500 6.70 8.70 3.0 29.50 235.83 0.60 1289.18 PG-8 實施例9 辛酸 50.00 0.35 聚甘油#500 6.70 8.70 5.0 34.67 168.92 1.30 1126.81 PG-9 寅施例10 月桂酸 50.00 0.25 聚甘油#500 6.70 8.70 3.0 ‘ 41.60 288.62 1.00 1042.88 PG-10 實施例11 異硬脂酸 50.00 0.18 聚甘油#500 6.70 8.70 2.0 ‘ 43.94 349.41 0.80 1 1028.45 PG-11 五、發明説明（44 ) 表1 莫耳比率：脂肪酸之莫耳數/聚甘油莫耳數 (請先閱讀背而之注意事項再填苟本頁)

片、紙张尺度诚州十阈丨( (、NS ) Λ4叱格（210X 297公f ) -47， 1248951 A7 B7 五、發明説明（45 ) 對照實例1 : 製造聚酯（1 ): 於2個備有溫度計、攪拌器、氮氣導入口與回流冷凝 器之反應燒瓶中裝入1 0 0 . 0份數順式蓖麻酸（由Tokyo Kasei所製）與0 · 0 1份數鈦酸四丁酯（由Junsei Kagaku 所製）。在氮氣流下於4小時當中將溫度提高到1 6 0 °C ，該混合物於1 6 0 °C加熱2小時。隨後，進行加熱直到 該反應溶液之酸値到達大約50 (mg.K〇H/g)爲止 。然後，將該反應溶液冷卻至室溫。 下文中此反應溶液稱爲聚酯PE-1。聚酯PE-1 所包含之聚酯性質爲：數量平均分子量爲1，120，而 酸値爲4 8 · 3。 對照實例2 : 製造聚酯（2 ): 於一個備有溫度計、攪拌器、氮氣導入口與回流冷凝 器之反應燒瓶中裝入1 0 0 · 0份數1 2 -羥基硬脂酸（ 由Junsei Kagaku所製）與〇 . 〇 1份數鈦酸四丁酯（由 Junsei Kagaku所製）。在氮氣流下於4小時當中將溫度提 高到1 6 0 °C，該混合物於1 6 0 °C加熱2小時。隨後， 進行加熱直到該反應溶液之酸値到達大約50(!11运· K〇H ./ g )爲止。然後，將該反應溶液冷卻至室溫。 下文中此反應溶液稱爲聚酯PE — 2。聚酯PE — 2 所包含之聚酯性質爲：數量平均分子量爲1 ，037，而 木紙?汶尺度鸿州中阐改家掠彳（（，卜、）/\4現格（210>:297公釐） ^48 - 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1248951 經Μ部中夾榡淖局努J-消资合刊社 A7 B7 五、發明説明（46 ) 酸値爲5 4 · 0。 對照實例3 : 製造對照聚甘油衍生物（1 ): 於一個備有溫度計、攪拌器、氮氣導入口與回流冷凝 器之反應燒瓶中裝入7 0 · 0份數聚酯PE — 1、 3 1 · 2 5 份數聚甘油 # 5 0 0 (由Sakamoto Yakuhin Kogyo所製）與〇 · 〇 1份數欽酸四丁酯（由Junsei Kagaku 所製）。在氮氣流下於4小時當中將溫度提高到1 6 0 °C ，該混合物於1 6 0 °C加熱2小時。隨後，進行加熱直到 該反應溶液之酸値到達大約2 6 4 (mg.K〇H/g )爲 止。然後，將該反應溶液冷卻至室溫。 卞文中此反應溶液稱爲聚甘油衍生物P E G — 1。聚 甘油衍生物P E G - 1所包含之聚甘油衍生物性質爲：數 量平均分子量爲1，570，〇Η値爲258而酸値爲· 1 · 6 〇 對照實例4 : - 製造對照聚甘油衍生物（2 ): 於一個備有溫度計、攪拌器、氮氣導入口與回流冷凝 器之反應燒瓶中裝入70 · 0份數聚酯Pfe — 2、 3 3 · 8 份數聚甘油 # 5 0 0 (由Sakamoto Yakuhin Kogyo 所製）與0 · 0 1份數欽酸四丁酯（由Junsei Kagaku所製 )。在氮氣流下於4小時當中將溫度提高到1 6 0 °C，該 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

i紙张尺度垧州中國W家標4 ( ( NS ) Λ4規格（210 X297公漦) -49 - 1248951 A7 __B7 _ 五、發明説明（47 ) 混合物於1 6 0 °C加熱2小時。隨後，進行加熱直到該反 應溶液之酸値到達大約280 (mg«K〇H/g)爲止。 然後，將該反應溶液冷卻至室溫。 下文中此反應溶液稱爲聚甘油衍生物P E G — 1。聚 甘油衍生物P E G - 2所包含之聚甘油衍生物性質爲：數 量平均分子量爲1，490，〇Η値爲282而酸値爲 1 · 5 〇 實施例1 2 : 熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件之製造1 ·’ 以1，7 2 0 r p m混合實施例1製得之聚甘油衍生 物PG— 1 (0.005kg)、作爲抗氧化劑之 0 .’0 05kg 四{伸甲基一 3 —（3，5 — 二一第三丁 基一 4 —羥基苯基）丙酸酯}甲烷（Irganox 1 0 1 0，由 Ciba Geigy所製）及於1 1 〇°C預乾燥5小時之高度結晶乙 烯-丙烯共聚物樹脂（使用市售不經安定樹脂）5分鐘， 以一種雙軸揑合器（PCM 30/30型，由Ikegai Iron Works, Ltd.所製，圓筒溫度一 Cl = l〇〇°C ”C2 = 220 〇C，C3 = 210〇C，C4 = 210〇C，C5 = 2CTC，AD (接頭溫度）= 220°C，螺旋轉數= 250 r pm，注射量=8kg/小時）揑合，然後將之 粒化。使用所形成顆粒進行J I S K 7 2 1 Ό.之流動性試 驗（熔融流動性）。此外，使用一種注模模製機（Clockner F 85，由 The Japan Steel Works，Ltd.所製，圓筒溫度-噴 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)

本紙ifc尺度適川屮阈Ρί家標今（) Λ4現格（210X 297公釐） -50 - 1248951 A7 B7 五、發明説明（48 ) 嘴= 220°C，前部= 220 °C，中央= 210°C，後部 = 200 °C，注射壓力= 360kg/cm2，注射速度= 2 0 %，!模製溫度=4 5 °C )根據了1317152注模 模製所形成顆粒，製備J IS K7 139之多用途試樣。 肉眼觀察所形成試樣外觀，並根據J I S K 7 2 0 3測量 該撓曲強度（yield値）。隨後，根據J I S K 7 2 1 2進 行該耐熱老化性試驗，並觀察外觀之改變。評估結果示於 表2。 流動性試驗條件爲： 230°C，2.16kgf，A 方法 耐熱老化性試驗： 由外觀評估表面龜裂（使用5個評分等級，以狀況優 劣自5至1排列）。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

裝-

經淆部屮决標準局只工消资合竹私印V 本紙张尺A鸿川屮阀内家標彳（(NS ) Λ4现格（21()/297公漦1 :弓1 - 1248951 B7 五、發明説明（f 7) 表2 <調配物>_ <性質> 實施例 樹脂* 固態 抗氧化劑1 數量 固態 抗氧化劑2數量 聚甘油衍生物 ^熔融流 撓曲強 度（kg/ cm2) 耐熱老化性試 驗(外觀之肉 眼觀察結果） 種類 數量 動率(g) 實施例12 100 IRGANOX1010 0.05 PG-1 0.05 64 390 5 實施例13 100 IRGANOX1010 0.05 PG-1 0.20 67 390 5 實施例14 100 IRGANOX1010 0.20 PG-1 0.05 60 380 5 實施例15 100 BHT 0.05 PG-1 0.05 63 390 5 實施例16 100 BHT 0.20 PG-1 0.05. 64 380 5 實施例17 100 IRGANOX1010 0.05 PG-2 0.05 58 380 5 實施例18 100 IRGANOX1010 0.05 PG-3 0.05 59 390 4 實施例19 100 IRGANOX1010 0.05 PG-8 0.05 59 380 5 實施例20 100 IRGANOX1010 0.05 PG-9 0.05 58 390 4 實施例21 100 IRGANOXIOlOv 0.05 PG-10 0.05 62 390 5 實施例22 100 IRGANOX1010 0.05 PG-7 0.05 61 390 5 實施例23 100 BHT 0.05 PG-7 0.05 64 390 5 · 實施例24 100 IRGANOX1010 0.05 ： MARK2112 0.05 ： PG-7 1 0.05 58 390 5 實施例25 100 IRGANOX1010 0.05 : MARK2112 0.20 ] PG-7 1 3.05 59 •390 5 樹月旨：乙烯-丙烯共聚物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

裝· 訂

冬紙*尺度珅川屮㈣内家標弋（（’NS ) Λ4现栳（210X297公犛卜以- 1248951

經濟部中决掠卑杓M.T消费合印V A7 B7 五、發明説明（5〇) 實施例13: 重複實施例12，但是使用0 · 02kg聚甘油衍生 物PGil代替0 · 005kg聚甘油衍ί生物PG— 1製 造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表2)。 實施例1 4 : 重複實施例1 2，但是使用0 · 021^2四{伸甲基 一 3 -（3，5 -二—第三丁基一 4-羥基苯基）丙酸酯 }甲院（Irganox 1010，由Ciba Geigy所製）作爲固態抗氧 化劑代替0 · 005kg四{伸甲基-3- (3 ，5 —二 -第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯}甲烷製造熱塑性樹 脂組成物與樹脂模製物件（參考表2 )。 實施例1 5 : 重複實施例1 2，但是使用2，6 -二一第三丁·基對 甲酣（AntageBHT，由Kawaguchi Kagaku所製）作爲固態 抗氧化劑製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表 實施例1 6 : 重複實施例1 2，但是使用0 · 0 2 k g之2 ’ 6 - 二一第三丁基對甲酚（Antage BHT，由 Kawaguchi Kagaku 所製）代替0 · 005kg之2，6 —二一第三丁基對甲酚 作爲固態抗氧化劑製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件 木紙尺度適州中1¾ K家標。) ^\4况格（210 X 297公梦) -53 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經滴部中决枯率局努.1消资合作社印V 1248951 A7 ________B7 — —__ 五、發明説明（51 ) (參考表2 )。 實施例l· 7至2 1 : ' 重複實施例1 2，但是使用聚甘油衍生物P G - 2、 PG—3與PG-8至PG-10作爲聚甘油衍生物製造 熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表2 )。 實施例2 2 : 重複實施例1 2，但是使用聚甘油衍生物P G - 7作 爲聚甘油衍生物製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（ 參考表2 )。 實施例2 3 : 重複實施例12，但是使用聚甘油衍生物PG — 7作 爲聚甘油衍生物及2，6 -二一第三丁基對甲酚（Antage BHT，由Kawaguchi Kagaku所製）作爲固態抗氧化劑製造熱 塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表2 )。 實施例2 4 : 重複實施例1 2，但是使用聚甘油衍生物P G - 7作 爲聚甘油衍生物及0·005kg四{#甲基一3—(3 ，5 -二—第三丁基一 4 一羥基苯基）丙酸酯·}.甲烷（ Irganox 1010，由 Ciba Geigy所製）與 0 · 〇 〇 5 k g 之 2 ,6 - 二一第三丁基對甲酚（Antage BHT，由 Kawaguchi (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂

^紙張尺卜阄家標$ ( (，NS ) Λ视格（210X 297公赞） 54 - 1248951 A7 _________ B7 五、發明説明（52 )

Kagaku所製）作爲固態抗氧化劑製造熱塑性樹脂組成物與樹 脂模製物件（參考表2 )。 I · 實施例2 5 : 重複實施例1 2，但是使用聚甘油衍生物P G - 7作 爲聚甘油衍生物及0 · 〇〇5kg四{伸甲基一3 —（3 ，5 -二一第三丁基一 4 一羥基苯基）丙酸酯}甲烷（ Irganox 1010，由 Ciba Geigy 所製）與 0.02kg 之 2， 6 - 二—第三丁基對甲酣（Antage BHT，由 Kawaguchi Kag-aku所製）作爲固態抗氧化劑製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模 製物件（參考表2 )。 對照實例5 : 重複實施例1 2，但是不使用聚甘油衍生物與抗氧化 劑製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表3 )_。 木紙張尺度f川t W 1¾家標（（’NS ) Λ‘1規格（210 X 297公f ) - 55 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·#·

1248951

7 B 五、發明説明（f3 ) 表 3 I 〈調配物〉 _〈性質〉 對照實施例 顯旨* 固態 抗氧化劑1 數量 添加劑 熔融流 動率(g) 撓曲強度 (kg/cm2) 耐熱老化性試 驗(外觀之肉眼 觀察結果） 種類 數量 對照實施例5 100 50 380 1 對照實施例6 100 IRGANOX1010 0.20 26 380 3 對照實施例7 100 IRGANOX1010 0.05 29 390 3 對照實施例8 100 PG-1 0.05 49 380 2 對照實施例9 100 IRGANOX1010 0.20 PEG-1 0.05 52 380 3 對照實施例10 100 IRGANOX1010 0.05 PEG-1 0.05 54 380 3 對照實施例11 100 IRGANOX1010 0.50 PEG-1 0.50 56 380 3 對照實施例12 100 IRGANOX1010 0.05 PEG-2 0.05 55 380 3 對照實施例13 100 IRGANOX1010 0.05 甘油單硬脂 酸酯 0.05 48 350 2 對照實施例14 100 IRGANOX1010 0.05 硬脂酸鈣 0.05 49 350 2 對照實施例15 100 IRGANOX1010 0.05 伸乙基雙硬 脂酸醯胺 0.05 50 360 2 .* '·， 樹脂*:乙烯-丙烯共聚物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ··>裝. 訂

木紙</^1度饨川屮闯阉家掠彳（（'[^)/\4現格（210/297公筇）-5+/- 1248951 經漭部中央標卑局^C.T.消贽合 A7 B7 五、發明説明（54) 對照實例6 : 重複實施例1 2，但是不使用聚甘油衍生物’並使用 〇 · 0 2 k g固態抗氧化劑代替0 · 0 0 5 k g固態抗氧 化劑製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表3 ) 對照實例7 : 重複實施例1 2，但是不使用聚甘油衍生物製造熱塑 性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表3 )。 對照實例8 : 重複實施例1 2，但是不使用抗氧化劑製造熱塑性樹 脂組成物與樹脂模製物件（參考表3 )。 對照實例9 : 重複實施例1 2，但是以〇 · 〇 2 k g固態抗氧化劑 代替0 · 0 0 5 k g固態抗氧化劑，並以對照實例3製得 之P E G - 1代替聚甘油衍生物p g — 1製造.熱塑性樹脂 組成物與樹脂模製物件（參考表3 )。 對照實例1 0 : 重複實施例1 2，但是以對照實例3形成之p e G -1代替聚甘油衍生物P G - 1製造熱塑性樹脂組成物與樹 脂模製物件（參考表3 )。 本紙仏尺度垧州屮«改家標彳（（’NS ) Λ4悅格（210 x 297公釐） -57- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

1248951 A7 _ B7 五、發明説明（55 ) 對照實例1 1 : (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 重複實施例1 2，但是以0 · 0 5 k' g固態抗氧化劑 代替0 · 0 0 5 k g固態抗氧化劑，並以〇 . 〇 5 k g對 照實例3形成之PEG—1代替0·〇〇5kg聚甘油衍 生物P G - 1製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參 考表3 )。 對照實例1 2 : 重複實施例1 2，但是以對照實例3形成之P E G -2代替聚甘油衍生物P G - 1製造熱塑性樹脂組成物與樹 脂模製物件（參考表3 )。 對照實例1 3至1 5 : 重複實施例1 2，但是使用甘油單硬脂酸酯（由Tokyo Kasei所製）、硬脂酸鈣（由Tokyo Kasei所製）或伸乙基 硬脂酸醯胺（由Tokyo Kasei所製）代替聚甘油衍生物P G - 1製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（·參考表3 ) 實施例2 6 : 1 熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件之製造2 : 以1 ，7 2 0 r p m混合實施例2製得之聚甘油衍生 物 PG— 1 (〇.〇2kg) 、0.0 05kg 四{伸甲 尺ϋ川十Μ网家掠今（ϋΛ4規格（2丨0 X 297公负) Γ58 - 1248951 奸-:1-¾•部屮 ^^θ消费合 A 7 B7 五、發明説明（56) . 基一 3 -（3，5 -二一第三丁基一 4 一羥基苯基）丙酸 酯}甲烷（Irganox 1010，由 Ciba Geigy所製）、2 k g 滑 石（High Filler #5000PJ，由 Matsumura Sangyo所製，平均 粒子直徑爲1 · 4至1 · 8 μιη )及1 0 k g於1 1 0 °C預 乾燥5小時之高度結晶乙烯-丙烯共聚物樹脂（使用市售 不經安定樹脂）5分鐘，以一種雙軸捏合器（P CM 3 0 / 3 0 型，由 Ikegai lron Works，Ltd.所製’圓筒溫度 -C1 = 100〇C，C2 = 22CTC，C3 = 210〇C’ C4 = 2 10°C，C5 = 20°C，AD (接頭溫度）= 220°C，螺旋轉數=2 50 r pm，注射量= 8kg/ 小時）揑合，然後將之粒化。使用所形成顆粒進行J 1 s K 7 2 1 0之流動性試驗（熔融流動性）。此外’使用一 種注檁模製機（Clockner F 85，由 The Japan Steel Works， Ltd.所製，圓筒溫度—噴嘴= 220 °C，前部= 2 2 0°C ’ 中央=2 10°C，後部= 200 °C，注射壓力= 36 0· kg/cm2，注射速度=2 0%，模製溫度=4 5°C)根 據j I S K 7 1 5 2注模模製所形成顆粒，製備J I S K7 1 3 9之多用途試樣。肉眼觀察所形成試·樣外觀，並 根據J I s κ 7 2 0 3測量該撓曲強度（y i e 1 d値） 。隨後，根據J I S Κ 7 2 1 2進行該耐熱老化性試驗， 並觀察外觀之改變。評估結果示於表4。 流動性試驗條件爲： 2 3 0 °C，2 · 1 6 k g f ，Α 方法 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

木紙笊尺1^川十Κ K家標々（（’NS ) ^\4现格（210、;< 297公蝥) -59: "" 1248951 A7 B7 五、發明説明（57 ) 耐熱老化性試驗： 由外觀評估表面龜裂（使用5個評分:等級，以狀況優 劣自5至1排列）。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •爭今

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經濟部中*標苹局β_τ.消费合作社印'1,']f 木紙張尺度適川屮阎㈨家標彳（CNS ) Λ4規梢（210X297公釐） -60 - 1248951 A7 B7 五、發明説明（·Γ3 ) 表4 <調配物> _〈性質〉 實施例 樹脂 滑石 固態 抗氧化劑1 數量 固態 聚甘油衍生物 熔融流 動率(g) 撓曲強 度（kg/ cm2) 耐熱老化ί 驗(外觀之[ 眼觀察結身 請 讀 ：)1 抗氧化劑2 數量 種類 數量 實施例26 100 20 IRGANOX1010 0.05 PG-1 0.20 37 460 5 5 實施例27 100 20** IRGANOX1010 0.05 PG-1 0.20 38 460 5 Ψ 項 s， 實施例28 100 20 IRGANOX1010 0.05 PG-1 0.50 34 460 5 1 J 填 寫 實施例29 100 20 IRGANOX1010 0.20 PG-1 0.50 35 460 5 頁 實施例30 100 20 BHT 0.05 PG-1 0.20 38 460 5 實施例31 100 20 BHT 0.20 PG-1 0.20 36 460 5 實施例32 100 20 IRGANOX1010 0.05 PG-2 0.20 34 450 4 實施例33 100 20 IRGANOX1010 0.05 PG-3 0.20 27 450 4 實施例34 100 20 IRGANOX1010 0.05 PG-4 0.20 29 460 5 實施例35 100 20 IRGANOX1010 0.05 PG-5 0.20 30 460 5 實施例36 100 20 IRGANOX1010 0.05 PG-6 0.20 34 450 5 實施例37 100 20 IRGANOX1010 0.05 PG-11 0.20 29 450 4 實施例38 100 20 IRGANOX1010 0.05 PG-7 0.20 35 460 5 實施例39 100 20 BHT 0.05 PG-7 0.20 36 460 5 實施例40 100 20 IRGANOX1010 0.05 MARK2112 0.05 PG-7 0.20 34 460 5 實施例41 100 20 IRGANOX1010 0.05 MARK2112 0.20 PG-7 0.20 33 460 5 *:乙烯-丙烯共聚物

經消部中决標^.^¾ 丁，消贽合仂.社印V :使用經聚甘油衍生物處理之滑石 經濟部中次if準Λ兑工消价合仍杉卬γ 1248951 A7 B7 五、發明説明（59 ) 實施例2 7 : 將一份數實施例2製得之聚甘油衍生物P G - 1添加 於2 0 0份數甲苯中，該溶液與100份數滑石（則211 Filler #5000PJ，由 Matsumura Sangyo所製，平均粒子直徑 爲1 · 4至1 · 8 μιη )混合。於減壓下餾除甲苯，形成經 處理粉末。使用Henschell混合器# 3 0 1以1，7 2 0 r pm混合十公斤於1 1 0°C預乾燥5小時之高度結晶乙 烯一丙烯共聚物樹脂（使用市售不經安定樹脂）與 2 . 0 2 k g上述經處理滑石及0 · 0 Q 5 k g作爲固態 抗氧化劑之四{伸甲基一3 —（3 ，5 —二一第三丁基一 4 一羥基苯基）丙酸酯}甲烷（Irganox 1010，由Ciba Ge〗gy所製）。以一種雙軸揑合器（PCM 30/30型 ，由 Ikegai Iron Works, Ltd·所製，圓筒溫度一 C 1 = 1 0CTC，C2 = 22CTC，C3 = 2 1 0oC，C4 = 21CTC，C5 = 20°C，AD (接頭溫度）= 220 t ，螺旋轉數=2 5 0 r pm，注射量=8 kg/小時）揑 合該混合物，然後將之粒化。使用所形成顆粒進行J I S K 7 2 1 〇之流動性試驗（熔融流動性）。此·外，使用一 種注模模製機（Clockner F 85，由 The Japan Steel Works， Ltd.所製，圓筒溫度一噴嘴=2 2 0 °C，前部=2 2 0 °C， 中央= 210°C，後部= 200°C，注射壓力= 360 k g / cm2，注射速度=2 0%，模製溫度=_4 5°C)根 據J I S K 7 1 5 2注模模製所形成顆粒，製備J I S K 7 1 3 9之多用途試樣。肉眼觀察所形成試樣外觀，並 张尺政鸿川中囚 ( ('NS ) Λ.4規格（210 X· 297公f ) - 62 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .Φ， 、1Τ

1248951 A7 ____^_ B7_._ 五、發明説明（60 ) 根據J I S κ 7 2 0 3測量該撓曲強度（yield値）。隨後 ，根據J I S K 7 2 1 2進行該耐熱老化性試驗，並觀察 外觀之改變。評估結果示於表4。 實施例2 8 : 重複實施例26，但是使用〇 · 〇〇5kg聚甘油衍 生物PG - 1代替0 · 〇2kg聚甘油衍生物PG - 1製 造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表4 )。 實施例2 9 : 重複實施例26，但是使用〇 . 02kg四{伸甲基 一 3 -（3，5 -二一第三丁基—4 一羥基苯基）丙酸酯 }甲烷（Irganox 1010，由Ciba Geigy所製）作爲固態抗氧化 劑代替0 · 005kg四{伸甲基一 3 —（3 ，5 —二一 第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯}甲烷製造熱塑性樹脂 組成物與樹脂模製物件（參考表4。

I 實施例3 0 : · 重複實施例2 6，但是使用2，6 -二一第三丁基對 甲酸（Antage BHT，由Kawaguchi Kagaku所製）作爲固態 抗氧化劑製造熱塑性樹脂組成物與樹脂楱製物件（參考表 4 ) 。 ·. 實施例3 1 : 木紙张尺度述!川屮1¾¾家標今（rNS ) Λ<4現饴（210X297公f ) - 63 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1248951 A7 B7 五、發明説明（61 ) 重複實施例26，但是使用0 · 02kg之2，6 -二一第三丁基對甲酣（Antage BHT，由 Kawaguchi Kagaku 所製）代替0 .005kg之2，6 -二一第三丁基對甲 酚作爲固態抗氧化劑製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物 件（參考表4 )。 實施例32至37: 重複實施例2 6，但是使用聚甘油衍生物P G - 2至 P G 一 6與P G - 1 1作爲聚甘油衍生物製造熱塑性樹脂 組成物與樹脂模製物件（參考表4 )。 實施例3 8 : 童複實施例2 6，但是使用聚甘油衍生物P G - 7作 爲聚甘油衍生物製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（ 參考表4 )。 實施例3 9 : 重複實施例2 6，但是使用聚甘油衍生物· P G - 7作 爲聚甘油衍生物及2，6 —二—第三丁基對甲酚（Antage BHT，由Kawaguchi Kagaku所製）作爲固態抗氧化劑製造熱 塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表^ )。 實施例4 0 : 重複實施例2 6 ’但是使用聚甘油衍生物P G - 7作 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -·裝·

本紙张尺度谪川中S 1¾家掠々（（-NS ) Λ4规格（210 X 297公f ) - 64 - 1248951 A7 B7 五、發明説明（62 ) 爲聚甘油衍生物及0 · 005kg四{伸甲基一3 — (3 ，5 —二一第三丁基—4 一羥基苯基）丙酸酯}甲烷（ / 11^&11〇又！1010，由(1!化3〇61£7所製）與0.005 1^之2,6-二-第三 丁基磷酸酯（Mark 2112，由Asahi Danka所製）作爲固態抗 氧化劑製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表4 )° 實施例4 1 : 重複實施例2 6，但是使用聚甘油衍生物P G - 7作 爲聚甘油衍生物及0 · 005kg四{伸甲基一 3 —（3 ，5 -二一第三丁基—4 一羥基苯基）丙酸酯}甲烷（ Irganox 1010，由 Ciba Geigy所製）與 0 · 02kg 之 2， 6 -二—第三丁基磷酸酯（Mark 2112，由Asahi Danka所製 )作爲固態抗氧化劑製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物 件（參考表4 )。 ’ 對照實例1 6 : 重複實施例2 6，但是不使用聚甘油衍生·物與抗氧化 劑製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件。結果示於表5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙张尺及滴川巾家標今（（，NS ) A4WL格（210x 297公漦） -65- 1248951

A7 B7 經：步·部屮次枒卑局ρ、.τ-消资合：^社，w 五 、發明説明（έ)) 表5 〈調配物〉 〈性質〉 對照實例1 樹脂* 滑石 固態 添加齊 } 熔融流 撓曲強度 耐熱老化性; 先 抗氧化劑1 數量 種類 數量 動率(g) (kg/cm2) 驗(外觀之肉 觀察結果） 背 1¾ -V 對照實例16 100 20 18 450 1 意 事 V 對照實例17 100 20 IRGANOX1010 020 19 450 2 項 再 填 對照實例18 100 20 IRGANOX1010 0.50 17 450 2 寫 本 頁 1/ / 對照實例19 100 20 PG-1 0.20 38 450 2 V 對照實例20 100 20** PG-1 0.20 36 460 2 對照實例21 100 20 IRGANOX1010 0.20 PEG-1 0.20 24 460 2 對照實例22 100 20 IRGANOX1010 0.05 PEG-1 0.20 27 450 2 對照實例23 100 20 IRGANOX1010 0.05 PEG-2 0.20 26 460 2 對照實例24 100 20 IRGANOX1010 0.05 甘油單硬脂 0.20 25 430 2 酸酯 對照實例25 100 20 IRGANOX1010 0.05 硬脂酸鈣 0.20 24 420 1 對照實例26 100 20 IRGANOX1010 0.05 硬脂酸 0.20 21 430 1 對照實例27 100 20 IRGANOX1010 0.05 硬脂酸醯胺 0.20 25 410 1 對照實例28 100 20 IRGANOX1010 0.05 伸乙基雙硬丨 0.20 22 420 1 脂酸醯胺 *:乙烯-丙烯共聚物 :使用經聚甘油衍生物處理之滑石 本紙张尺度過川屮國《孓標冷（（’NS ) Λ4規格（210X297公f ) - 66- 1248951 經湞部中决標卑而只·_τ消费合竹社印η A7 B7 五、發明説明（64) 對照實例1 7 ·· 重複實施例2 6，但是不使用聚甘油衍生物，並以 〇 · 0 2 k g固態抗氧化劑代替〇 · 〇 〇: 5 k g固態抗氧 化劑製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表5 ) 對照實例1 8 : 重複實施例2 6，但是不使用聚甘油衍生物，並以 0 · 0 5 k g固態抗氧化劑代替〇 · 〇 〇 5 k g固態抗氧 化劑製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表5 ) 對照實例1 9 ·· 重複實施例2 6，但是不使用抗氧化劑製造熱塑性樹 脂組成物與樹脂模製物件（參考表5 )。 對照實例2 0 : 重複實施例2 7，但是不使用抗氧化劑製·造熱塑性樹 脂組成物與樹脂模製物件（參考表5 )。 對照實例2 1 : ' 重複實施例26，但是以0 · 02kg固.態抗氧化劑 代替0 · 0 0 5 k g固態抗氧化劑，並以對照實例3製得 之P E G - 1代替聚甘油衍生物P G - 1製造熱塑性樹脂 j、紙乐尺中W网家標彳（rNS了八4现格（210 X297公梦) 「67 - ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1248951 A7 B7 五、發明説明（65) 組成物與樹脂模製物件（參考表5 )。 對照實例2 2 : ’ 重複實施例2 6，但是以對照實例3形成之P E G -1代替聚甘油衍生物P G - 1製造熱塑性樹脂組成物與樹 脂模製物件（參考表5 )。 對照實例2 3 : 重複實施例2 6，但是以對照實例4形成之P E G -2代替聚甘油衍生物P G - 1製造熱塑性樹脂組成物與樹 脂模製物件（參考表5 )。 對照實例2 4至2 8 : 重複實施例2 6，但是使用甘油單硬脂酸酯（由Tokyo Kasei所製）、硬脂酸鈣（由Tokyo Kasei所製）或伸乙基硬脂 酸醯胺（由Tokyo Kasei所製）代替該聚甘油衍生物製造熱塑 性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表5 )。 如表2與3結果很明顯地看出，本發明中·單獨使用該 聚甘油衍生物所提供之耐熱老化性效果小，而該聚甘油衍 生物與抗氧化劑（尤其是固態抗氧化劑）倂用時，可以提 供耐熱老化性之協和效果，另外原本使Μ之潤滑劑（甘油 單羧酸酯、硬脂酸鈣或伸乙基硬脂酸醯胺）會.降低其性質 ，尤其是強度性質，而且於改良耐熱老化性幾乎沒有效果 。亦已發現聚甘油整縮合物與該羥基羧酸聚縮物（聚酯） @张尺度冗州屮家標今（（’NS ) /\‘0見格（210 Χ 297公f ) - 68 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1248951 Λ7 B7 五、發明説明（66) 較不會降低該性質，但是與本發明所使用作爲聚甘油衍生 物之聚甘油脂肪酸酯相較，所提供之耐熱老化性效果小。 由表4與5明顯地看出，本發明中單獨使用聚甘油衍 生物所提供之耐熱老化性效果小，但是將其與該抗氧化劑 (尤其是固態抗氧化劑）倂用時，可以提供耐熱老化性之 協和效果，另外原本使用之潤滑劑（甘油單羧酸酯、硬脂 酸鈣或伸乙基硬脂酸醯胺）會降低其性質，尤其是強度性 質，而且於改良耐熱老化性幾乎沒有效果。亦已發現聚甘 油整縮合物與該聚酯較不會降低該性質，但是與本發明所 使用之聚甘油衍生物相較，所提供έ耐熱老化性效果小。 另外，發現使用塡料諸如滑石等所提供之效果明顯地比表 2與3所提供之效果高。 由上述熱塑性樹脂組成物結合本發明此具體實例之聚 甘油衍生物的效果解釋淸楚地得知，本發明中該包含聚甘 油衍生物、抗氧化劑、熱塑性樹脂及視情況需要包含·塡料 之熱塑性樹脂組成物可以大幅改善模製彼製造樹脂模製物 件時之耐熱老化性。 實施例4 2 : Ν -醯基鹼性胺基酸之合成4 2 : 使用6 0 0毫升反應容器將硬脂酸賴胺酸酯（ 3 5 · 0 g )懸浮於3 0 0 m 1二甲苯中。經.由加熱使該 懸浮液沸騰，並藉由共沸蒸餾將所形成的水排出該系統。 確認去除化學當量的水之後（反應時間3小時），冷卻該 ϋ张尺ϋη '|，KPn^々（rNS)AWt^(210X297&f) - 69 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1248951 部 中 a 準 消 i'/ A 社 卬 A7 Β7 五、發明説明（67 ) 殘留物。經由過濾作用分離沉澱之結晶’並以1 〇 〇 m 1 之5 〇 %乙醇溶液淸洗之。自硫酸水溶液再結晶該結晶’ 製得2 8. 8 g之Νε—硬脂醯賴胺酸（產率85 · 9%) 。將其稱爲衍生物Α。 實施例4 3 : N-醯基鹼性胺基酸之合成43: 使用600毫升反應容器將辛酸賴胺酸酯（35 · 0 g )懸浮於3 0 0 m 1二甲苯中。經由加熱使該懸浮液沸 騰，並藉由共沸蒸餾將所形成的水排出該系統。確認去除 化學當量的水之後（反應時間3小時）’冷卻該殘留物。 經由過濾作用分離沉澱之結晶’並以1 〇 〇 m 1之5 0 % 乙醇溶液淸洗之。自硫酸水溶液再結晶該結晶’製得 26 · 9g2Ne-辛醯賴胺酸（產率85 · 9%)。將其 稱爲衍生物B。 實施例4 4 : N-醯基鹼性胺基酸之合成44: · 使用600毫升反應容器將辛酸烏胺酸酯（35 · 0 g )懸浮於3 0 0 m 1二甲苯中。經由加熱使該懸浮液沸 騰，並藉由共沸蒸餾將所形成的水排出-系統。確認去除 化學當量的水之後（反應時間3小時），冷卻·該殘留物。 經由過濾作用分離沉澱之結晶’並以1 〇 〇 m 1之5 0 % 乙醇溶液淸洗之。自硫酸水丨谷液再結晶該結晶’製得 张尺ϋ川屮㈣家㈣(('NS ) iVUm ( 210 Χ 297λ># ) -70- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1248951 A7 B7 五、發明説明（68 ) 29 · lg之Νδ-辛醯烏胺酸（產率85 · 9%)。將其 稱爲衍生物C。

I 實施例4 5 : 製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件1 : 以1，7 2 0 r p m混合作爲Ν —醯基鹼性胺基酸之 Νε —月桂醯賴胺酸（Feimex L-12，由 Ajinomoto Co.，Inc. 所製，0.02 kg)、2 kg 滑石（High Filler #5000PJ，由 Matsumura Sangyo所製，平均粒子直徑爲1 · 4至1 · 8 μ m )及1 〇 k g於1 1 0 °C預乾燥5小時之高度結晶乙烯 一丙烯共聚物樹脂（使用市售不經安定樹脂）5分鐘，以 一種雙軸揑合器（PCM 30/30型，由Ikegai Iron Works, Ltd.所製，圓筒溫度一 C1 = 100°C，C2 = 220 t，C3 = 210〇C，C4 = 210〇C，C5 = 20它，众〇(接頭溫度）=220 °〇，螺旋轉數= 2 50 r pm，注射量=8kg/小時）揑合，然後將之 粒化。使用所形成顆粒進行J I S K 7 2 1 0之流動性試 驗。此外，使用一種注模模製機（Clockner F 8·5，由The Japan Steel Works, Ltd.所製，圓筒溫度一噴嘴=2 2 0 °C ，前部= 220°C，中央= 210°C，後部= 200°C， 注射壓力=3 6 0 k g/cm2，注射速0%，模製 溫度=4 5 °C )根據J I S K 7 1 5 2注模模·製所形成顆 粒，製備J IS K7 139之多用途試樣。肉眼觀察所形 成試樣外觀，並根據J I S K 7 2 0 3測量該撓曲強度（ 本紙张尺度地州屮HB!家標今（（’NS ) 枯（210X297公釐） -71 ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.

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1248951 A7 、〜〜__ll__五、發明説明（69 ) y i e 1 d値）。隨後，根據J I S κ 7 2 1 2進行該耐 熱老化性試驗，並觀察外觀之改變。評估結果示於表6。 流動性試驗條件爲： 230C’ 2 · 16kgf ’A 方法，根據 J IS 7 2 10 耐熱老化性試驗： 由外觀評估表面龜裂（使用5個評分等級，以狀況優 劣自5至1排列）。 經濟部中决標準扃負工消於合仍社印t 尺ιέ 紙 i本

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S N 一格 ¥ 公 72 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1248951 A7 B7 五、發明説明（) 表6 〈調配物〉j_(單位:重量份數)<性質> 實施例 (對照實例） 乙烯-丙烯共 聚物樹脂* 滑石 添加物 熔融流 動率(g) 撓曲強度 (kg/cm2) 耐熱老化性試 驗(外觀之肉眼 觀察結果） N-醯基鹼性胺基酸等 數量 實施例45 100 20 Feimex L-12 0.20 39 460 5 實施例46 100 20 衍生物A 0.20 40 460 5 實施例47 100 20 衍生物B 0.20 35 460 5 實施例48 100 20 衍生物C 0.20 38 460 5 實施例49 100 20 Feimex L-12 0.05 32 460 4 實施例50 100 20 Feimex L-12 1.00 41 450 4 對照實例29 100 20 18 450 1 對照實例30 100 20 甘油單硬脂酸酯 0.20 21 430 1 對照實例31 100 20 硬脂酸鈣 0.20 22 420 2 對照實例32 100 20 伸乙基雙硬脂酸醯胺 0.20 24 420 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

木紙张尺度適州屮1¾ K家樣今（（’NS ) Λ4说格（21 () X 297公楚） '13 - 1248951 A7 B7 五、發明説明（71 ) 實施例4 6 : 重複實施例4 5，但是使用0 · 0 2 k g實施例4 2 製得之衍生物A作爲N -醯基鹼性胺基酸代替0 · 0 2 k g Νε—月桂醯賴胺酸（Feimex L-12，由 Ajinomoto Co.， Inc.所製）製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考 表6 )。 實施例4 7 : 重複實施例45，但是使用0 . 02kg實施例43 製得之衍生物B作爲N -醯基鹼性胺基酸代替0 · 0 2 kg Νε —月桂醯賴胺酸（Feimex L-12，由 Ajinomoto Co·， Inc.所製）製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考 表 6 ’）。 實施例4 8 : 重複實施例4 5，但是使用0 · 0 2 k g實施例4 4 製得之衍生物C作爲N -醯基鹼性胺基酸代替0 · 0 2 k g Νε —月桂醯賴胺酸（Feimex L-12，由 Ajinomoto Co.， Inc.所製）製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考 表6 )。 實施例4 9 : · 重複實施例45，但是使用0.005kg Νε—月 桂醯賴胺酸（Feimex L-12，由 Ajinomoto Co.，Inc.所製）代 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

木紙ίΜΙ度適州十彳（（，NS ) /\4现格（2丨O x 297公f ) - 74 - 1248951 A7 B7 五、發明説明（72) 替〇 . 0 2 k g該化合物製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模 製物件（參考表6 )。 I ' 實施例5 0 : 重複實施例45，但是使用0.1kg Νε—月桂醯 賴胺酸（Feimex L-12，由 Ajinomoto Co.，Inc.所製）代替 〇 · 0 2 k g該化合物製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製 物件（參考表6 )。 對照實例2 9 : 重複實施例4 5，但是不使用Ν ε -月桂醯賴胺酸（ Feimex L-12，由Ajinomoto Co.，Inc.所製）製造熱塑性樹脂 組成物與樹脂模製物件（參考表6 )。 對照實例30至32: 重複實施例4 5，但是使用甘油單硬脂酸酯（由Tokyo Kasei所製）、硬脂酸鈣（由Tokyo Kasei所製）或伸乙基硬脂 酸醯胺（由Tokyo Kasei所製）代替Νε-月桂醯賴胺酸（ Feimex L-12，由Ajinomoto Co.，Inc.所製）製造熱塑性樹脂 組成物與樹脂模製物件（參考表6 )。 實施例5 1 : ·. 熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件之製造2 : 以1 ，7 2 0 r p m混合作爲N -醯基鹼性胺基酸之 本紙张尺巧川屮K «家標今1 (，NS )八4規格（210 X297公釐） -75- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1248951 A7 _ B7 五、發明説明（73 ) Νε—月桂醯賴胺酸（Feimex L-12，由 Ajinomoto Co.，Inc. 所製，0 · 02kg)、作爲抗氧化劑之0 · 005kg 四{伸申基—3 — (3，5 -二一第三丁基一 4 一羥基苯 基）丙酸酯}甲烷（Irganox 1010，由Ciba Geigy所製）、 2 k g 滑石（High Filler #5000PJ，由 Matsumura Sangyo所 製，平均粒子直徑爲1 · 4至1 · 8μιη)及l〇kg於 1 1 0 °C預乾燥5小時之高度結晶乙烯-丙烯共聚物樹脂 (使用市售不經安定樹脂）5分鐘，以一種雙軸揑合器（ PCM 30/30 型，由 Ikegai Iron Works，Ltd.所製，圓 筒溫度—C1 = 100°C，C2 = 220°C，C3 = 21〇°C，C4 = 210°C，C5 = 20°C，AD (接頭 溫度）= 22 0°C，螺旋轉數= 250rpm，注射量= 8 k 'g /小時）揑合，然後將之粒化。使用所形成顆粒進 行J I S K 7 2 1 0之流動性試驗。此外，使用一種注模 模製機（Clockner F 85，由 The Japan Steel Works, Ltd.所 製，圓筒溫度一噴嘴= 220 °C，前部= 220 °C，中央 =2 10°C，後部= 200°C，注射壓力= 360kg/ c m 2，注射速度=2 0 %，模製溫度=4 5 °C.)根據 J I S K 7 1 5 2注模模製所形成顆粒，製備j I s K7 1 3 9之多用途試樣。肉眼觀察所形成試樣外觀，並 根據J I S K 7 2 0 3測量該撓曲強度（yield値）。隨後 ，根據J I S K 7 2 1 2進行該耐熱老化性試.驗，並觀察 外觀之改變。評估結果示於表7。 〈謂先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)

本紙张尺度適川屮W阄家標彳（（’NS ) Λ4規格（210X297公漦） -76- 1248951 .A7 B7 五、發明説明（74 ) 流動性試驗條件爲： 230 t，2 · 16kgf ，A 方法，根據 J IS 7 2 10 耐熱老化性試驗： 由外觀評估表面龜裂（使用5個評分等級，以狀況優 劣自5至1排列）。

經滴部中吹標卑局G-T消贽合竹社印V (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)

本紙依尺度垧州屮KK家標呤（rNS )八4现格（21〇Χ297公釐） -77- <調配物>_ (單位:重量份數)< 性質> 實施例 照實例> 1 乙嫌•丙 烯共聚物 樹脂* 滑石 固態抗氧化劑 固態抗氧化劑 添加劑 熔融 撓曲強 度齡 m2) 耐熱老化性試 驗(外觀之肉眼 觀察結果） 抗氧化劑1 數量 抗氧化劑2 數量 N-醯基鹼性胺基酸等 數量 流動 率(g) 實施例51 100 20 IRGANOZ101 0.05 Feimex L-12 0.20 36 460 5 實施例52 100 20 IRGANOZ101 0.05 衍生物A 0.20 34 460 5 實施例53 100 20 IRGANOZ101 0.05 衍生物B 0.20 31 460 5 實施例54 100 20 IRGANOZ101 0.05 衍生物C 0.20 36 460 5 實施例55 100 20 IRGANOZ101 0.05 Feimex L-12 0.05 33 460 4 實施例56 100 20 BHT 0.05 Feimex L-12 0.20 38 460 4 實施例57 100 20 IRGANOZ101 0.025 MARK2112 0.025 Feimex L-12 0.20 35 460 5 對照實例33 100 20 IRGANOZ101 0.05 19 450 2 對照實例34 100 20 IRGANOZ101 0.05 甘油單硬脂酸酯 0.20 25 430 2 對照實例35 100 20 IRGANOZ101 0.05 硬脂酸鈣 0.20 24 420 1 對照實例36 100 20 IRGANOZ101 0.05 伸乙基雙硬脂酸醯胺 0.20 22 420 1 1248951 A7 B7 五、發明説明（) 表7 本紙張尺度適州屮囚丨义家标彳（（’NS ) Λ4現格（2丨0X 297公筇）- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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經濟部中央摞準而只工消贽合杓社印Y A7 B7 五、發明説明（76 ) 實施例5 2 : 重複實施例5 1，但是使用0 · 02.kg實施例42 製得之衍生物A作爲N -醯基鹼性胺基酸代替0 · 〇 2 k g Νε —月桂醯賴胺酸（Feimex L-12，由 Ajinomoto c〇

Inc·所製）製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考$ 7) 〇 實施例5 3 : 重複實施例51，但是使用0·02kg實施例43 製得之衍生物B作爲N -醯基鹼性胺基酸代替0 · 〇 2 k g Νε—月桂醯賴胺酸（Feimex L-12，由 Ajinomoto

Inc.所製）製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（参 表7 )。 實施例5 4 : 重複實施例51 ，但是使用0·02kg實施例 製得之衍生物C作爲N -醯基鹼性胺基酸代替〇 . 〇 2 k g Νε —月桂醯賴胺酸（Feimex L-12，由 Aji-nomoto

Inc.所製）製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參％ 表7 )。 實施例5 5 : . 重複實施例51，但是使用〇·〇〇5kg Νε、_ 桂醯賴胺酸（Feimex L-12，由 Ajinomoto Co·，Inc.所製）# ϋ张尺i垧州中 W 1¾ 家標（ (TNsT ( 2!Ο Χ 297λ>^ ) - 79 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁>

1248951 A7 B7 五、發明説明（77 ) 胃〇 · 0 2 k g該化合物製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模 製物件（參考表7 )。 1 1 實施例5 6 : 重複實施例5 1，但是使用2，6 —二一第三丁基對 甲酣（Antage BHT，由Kawaguchi Kagaku所製）作爲固態 抗氧化劑製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表 7 )。 實施例5 7 : 重複實施例5 1 ，但是使用四{伸甲基一 3 —（3 ， 5 —二一第三丁基一 4 一羥基苯基）丙酸酯}甲烷（

Irgan’ox 1010，由 Ciba Geigy所製）與 0 · 0 0 2 5 k g 之 2，6—二-第三丁基磷酸酯（Mark 2112，由 Asahi Danka所製）作爲固態抗氧化劑製造熱塑性樹脂組成 物與樹脂模製物件（參考表7 )。 對照實例3 3 : 重複實施例5 1，但是不使用ε -月桂醯賴胺酸（

Feimex L-12，由Ajinomoto Co.，Inc.所製）製造熱塑性樹脂 組成物與樹脂模製物件（參考表7 )。 對照實例3 4至3 6 : 重複實施例4 5，但是使用甘油單硬脂酸酯（由T〇ky〇 •彳 斤⑯雜$ ((挪）λ4· (2⑴χ 297公楚)-80 - (許先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1248951 A7 B7 五、發明説明（78)

Kasei所製）、硬脂酸鈣（由Tokyo Kasei所製）或伸乙基硬 脂酸醯胺（由Tokyo Kasei所製）代替Νε—月桂醯賴胺酸（ Feimex L-12，由Ajinomoto Co.，Inc.所製）製造熱塑性樹脂 組成物與樹脂模製物件（參考表7 )。 實施例5 8 : 熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件之製造3 :

以1 ，7 2 0 r p m混合作爲N —醯基鹼性胺基酸之 Νε —月桂醯賴胺酸（Feimex L-12，由 Ajinomoto Co.，Inc· 所製，0.02kg) 、2kg 滑石（High Filler #5000PJ ，由Matsumura Sangyo所製，平均粒子直徑爲1 · 4至 1 · 8μηι)及1 〇kg於1 1 〇°C預乾燥5小時之高度結 晶乙烯-丙烯共聚物樹脂（使用市售不經安定樹脂）5分 鐘，以一種雙軸揑合器（KCK 80x2—35VEX( 6 )，進料溫度=6 0 °C，揑合溫度· 1 = 2 2 0 °C，.揑合 溫度2 = 220 °C，模溫度= 235 °C，螺旋轉數=70 r p m，注射量=1 〇 · 3 k g /小時）揑合，然後將之 粒化。使用所形成顆粒進行j I S K 7 2 1 0.之流動性試 驗。此外，使用一種注模模製機（N 4 0 — B I 1，由 The Japan Steel Works，Ltd.所製，圓筒溫度-噴嘴= 2 8 0 °C，前部=2 8 0 t：，中央=2 7 ' 5 t，後部= 27 0°C，注射壓力= 800kg/cm2，模·製溫度= 6 0至7 〇 °c )根據J I S K 7 1 5 2注模模製所形成顆 粒，製備J IS K7139之多用途試樣。肉眼觀察所形 本紙川中阀阄家榡彳（（.NS ) A4AL格（2丨Ox 297公漦） -81 - (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)

1248951 A7 B7 五、發明説明（79 ) 成試樣外觀，並根據J I S K 7 2 0 3測量該撓曲強度（ yield値）。隨後，根據J IS K7212進行該耐熱老 化性試驗，並觀察外觀之改變。評估結果未於表8。 流動性試驗條件爲： 2 3 0 °C，2 · 1 6 k g f，A 方法，根據 J I S 7 2 10 耐熱老化性試驗： 由外觀評估表面龜裂（使用5個評分等級，以狀況優 劣自5至1排列）。 (讀先閱讀背!&'之注意事項再填寫本頁)

經濟部中决標卑局員-T.消费合仂私印V 本紙爪凡度適川中WPi!家標彳（rNS ) /\4規格（210X· 297公f ) - 82 - 1248951 A7 7 Β 五、發明説明（) 表8 經濟部中次標卑局Μ.Τ消贽合作枓印$ 〈調配物〉_(單位:重量份數)〈性質〉 實施例 (對照實例） 聚醯胺樹脂 滑石 添加劑 熔融流 動率(g) 撓曲強度 (kg/cm2) 耐熱老化性試 驗(外觀之肉眼 觀察結果） N-醯基鹼性胺基酸等 數量 實施例58 100 20 Feimex L-12 0.20 34 750 5 對照實例37 100 20 20 730 1 對照實例38 100 20 甘油單硬脂酸酯 0.20 21 700 2 對照實例39 100 20 硬脂酸鈣 0.20 24 710 3 對照實例40 100 20 伸乙基雙硬脂酸醯胺 0.20 25 690 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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本紙张Κ度適川屮阄丨3家標彳（（'NS ) Λ4規格（210X 297公漦） 1248951 經淖部中央樣^.^ΘΗ消资合0.^·印y Α7 Β7 五、發明説明（81) 對照實例3 7 : 重複實施例5 8，但是不使用Ν ε -月桂醯賴胺酸（ Feimex 1-12，由Ajinomoto Co.，Inc.所製）製造熱塑性樹脂 組成物與樹脂模製物件（參考表8 )。 對照實例3 0至3 2 : 重複實施例5 8，但是使用甘油單硬脂酸酯（由Tokyo Kasei所製）、硬脂酸鈣（由Tokyo Kasei所製）或伸乙基硬脂 酸醯胺（由Tokyo Kasei所製）代替Νε-月桂醯賴胺酸（Feimex L-12，由Ajinomoto Co.，Inc.所製）製造熱塑性樹脂組成物與 樹脂模製物件（參考表8 )。 由表6至8明顯看出，倂用本發明所使用之N -醯基 鹼性胺基酸與塡料可以提供良好耐熱老化性。此外，原本 使用之潤滑劑（甘油單羧酸酯、硬脂酸鈣或伸乙基硬脂酸 醯胺）會降低其性質，尤其是強度性質，而且於改良耐熱 老化性幾乎沒有效果。另外，由表7可以發現該抗氧化劑 明顯提高耐熱老化性。 由上述熱塑性樹脂組成物結合本發明此具.體實例之N -醯基鹼性胺基酸的效果解釋淸楚地得知，本發明中該包 含N -醯基鹼性胺基酸、抗氧化劑、熱塑性樹脂及視情況 需要包含塡料之熱塑性樹脂組成物可以 < 幅改善模製彼製 造樹脂模製物件時之耐熱老化性。 . 實施例5 9 : 川屮因W窣標今（「NS )八4規格π丨0:x197公漦） -84 - " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1248951 經漭部中戎找準而焚J'.消卟合Μ社印； A7 B7 五、發明説明（82) 二元酸赤蘚醇酯之合成1: 於一個備有溫度計、攪拌器、氮氣導入口與回流冷凝 器之反應燒瓶中裝入2 4 · 4份數己二酸（由Junsei Kagaku所製）、84.8份數二季戊四醇（由Tokyo Kasei所製）與 〇·〇1份數對甲苯磺酸（由JunseiKagaku所製）。在氮氣流下 於1小時當中將溫度提高到1 8 0 t，該混合物於1 8 0 °C加熱2小時。隨後，進行加熱直到該反應溶液之酸値到 達大約1 (mg.KOH/g)爲止。然後，將該反應溶液 冷卻至室溫。所形成產物稱爲衍生物A (酸値〇 · 6，酯 化程度1 6 · 7 % )。 ^施例6 0 : t元酸赤蘚醇酯之合成2: 於一個備有溫度計、攪拌器、氮氣導入口與回流冷凝 器之反應燒瓶中裝入4 0 · 5份數癸二酸（由Junsei Kagaku所製）、54.5份數季戊四醇（由Junsei Kagaku所製）與 0 · 0 1份數碘化四丁銨（由Junsei Kagaku所製）。在氮 氣流下於1小時當中將溫度提高到1 8 0 °C，該混合物於 1 8 0 °C加熱2小時。隨後，進行加熱直到該反應溶液之 酸値到達大約1 ( m g · K 0 H / g )爲止。然後，將該反 應溶液冷卻至室溫。所形成產物稱爲衍生物B (酸値 0.4，酯化程度25.0%)。 ·. 實施例6 1 : 本紙张尺度鸿屮R Η家標彳（（，NS ) Μ現格（210X297公f l - 85 - ： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .ii今

1248951 Α7 Β7 五、發明説明（83) 二元酸赤蘚醇酯之合成3 : 於一個備有溫度計、攪拌器、氮氣導入口與回流冷凝 器之反應燒瓶中裝入5 4 · 0份數癸二酸（由junsei Kagaku所製）、3 6 · 4份數季戊四醇（由Junsei Kagaku 所製）與Ο · Ο 1份數碘化四丁錢（由Junsei Kagaku所製） 。在氮氣流下於1小時當中將溫度提高到1 6 0 °C，該混 合物於1 8 0 °C加熱2小時。隨後，進行加熱直到該反應 溶液之酸値到達大約1 ( m g · K〇H / g )爲止。然後， 將該反應溶液冷卻至室溫。所形成產物稱爲衍生物C (酸 値1 · 0，酯化程度4 9 · 9 % )。 實施例6 2 : ：ϋ元酸赤蘚醇酯之合成4 : 於一個備有溫度計、攪拌器、氮氣導入口與回流冷凝 器之反應燒瓶中裝入2 4 · 4份數己二酸（由Junsei Kagaku所製）、47.5份數硬脂酸（由Junsei Kagaku所製）、 84 .8份數二季戊四醇（由Tokyo Kasei所製）與 0 . 0 1份數對甲苯磺酸（由Junsei Kagaku所·製）。在氮 氣流下於1小時當中將溫度提高到1 8 0 °C，該混合物於 1 8 0 °C加熱2小時。隨後，進行加熱直到該反應溶液之 酸値到達大約1 ( m g · K〇H / g )爲it。然後，將該反 應溶液冷卻至室溫。所形成產物稱爲衍生物D·(酸値 0.8，酯化程度25.0%)。 * i ^ (諳先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)

木紙張尺度遣屮丨家標彳（（’NS ) Λ4現枋（21()Χ'297公# ) -86- 1248951 A7 _ B7 五、發明説明（84 ) 實施例6 3 : 二元酸赤蘚醇酯之合成5 : 於寸個備有溫度計、攪拌器、氮氣導入口與回流冷凝 器之反應燒瓶中裝入1 2 · 4份數苯二甲酸酐（由Junsei Kagaku所製）、1 6 · 8份數月桂酸（由Junsei Kagaku所 製）、42· 7份數二季戊四醇（由Tokyo Kasei所製）與 0 · 0 1份數四丁銨（由Tokyo Kasei所製）。在氮氣流下 於1小時當中將溫度提高到1 8 0 °C，該混合物於1 8 0 °C加熱2小時。隨後，進行加熱直到該反應溶液之酸値到 達大約1 (mg.KOH/g)爲止。然後，將該反應溶液 冷卻至室溫。所形成產物稱爲衍生物E (酸値0 . 6，酯 化程度2 4 · 9 % )。 實施例6 4 : 二元酸赤蘚醇酯之合成6: 於一個備有溫度計、攪拌器、氮氣導入口與回流冷凝 器之反應燒瓶中裝入1 6 · 1份數己二酸（由Junsei Kagaku所製）、4 7 · 5份數硬脂酸（由Junsei Kagaku所 製）、84· 8份數二季戊四醇（由Tokyo Kasei所製）與 〇·〇1份數對甲苯磺酸（由Tokyo Kasei所製）。在氮氣 流下於1小時當中將溫度提高到1 8 0 °C、該混合物於 1 8 0 °C加熱2小時。隨後，進行加熱直到該.反’應溶液之 酸値到達大約1 ( m g · K〇H / g )爲止。然後，將該反 應溶液冷卻至室溫。所形成產物稱爲衍生物F (酸値 木紙张尺度iA)川屮1¾¾家樣 1 ( (，NS ) /\4坭枱（210X 297公漦） -87 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1248951 經滴部中Λ找本局妇Η消合^Γίι·印ΐ A7 B7 五、發明説明（85) 0.9,酯化程度19.4%)。 實施例Θ 5 : 二元酸赤蘚醇酯之合成7 = 於一個備有溫度計、攪拌器、氮氣導入口與回流冷凝 器之反應燒瓶中裝入2 4 · 4份數己二酸（由Junsei Kagaku所製）與8 4 · 8份數季戊四醇（由Junsei Kagaku 所製）。在氮氣流下於1小時當中將溫度提高到2 4 0 °C 。於其中添加硬脂酸（4 8 · 3份數，由Junsei Kagaku所 製）與0 · 02份數對甲苯磺酸（由Tokyo Kasei所製）， 該混合物另外於2 4 0 °C加熱2小時。隨後，進行加熱直 到該反應溶液之酸値到達大約1 ( m g · K〇H / g )爲止 。然後，將該反應溶液冷卻至室溫。所形成產物稱爲衍生 物G (酸値〇 · 2，酯化程度3 7· · 〇 % )。 對照實例4 1 : 單羧酸赤蘇醇酯之合成1: 於一個備有溫度計、攪拌器、氮氣導入口 ·與回流冷凝 器之反應燒瓶中裝入7 5 · 9份數硬脂酸（由Junsei

Kagaku所製）、3 6 · 3份數季戊四醇（由J unsei Kagaku 所製）與0 · 0 1份數對甲苯磺酸（由junSei Kagaku所製 )。在氮氣流下於1小時當中將溫度提高到1 .8 0。(：。該 混合物於1 8 0 °C加熱2小時。隨後，進行加熱直到該反 應溶液之酸値到達大約1 ( m g · K〇H / g )爲止。然後 … ---——一__, . . - - - - — _ - ^紙张凡度遴州中KK本標彳（（，NS ) 格（210/297公绩） -88- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1248951 A7 _ B7 五、發明説明（86 ) ’將該反應溶液冷卻至室溫。所形成產物稱爲衍生物W ( 酸値0.9,酯化程度25.0%)。 I * 對照實例4 2 : 單羧酸赤蘇醇酯之合成2: 於一個備有溫度計、攪拌器、氮氣導入口與回流冷凝 器之反應燒瓶中裝入6 3 · 3份數硬脂酸（由Junsei Kagaku所製）、5 6 · 5份數二季戊四醇（由Tokyo Kasei 所製）與0 · 01份數對甲苯磺酸（由Junsei Kagaku所製 )。在氮氣流下於1小時當中將溫度提高到1 8 0 °C。該 混合物於1 8 0 °C加熱2小時。隨後，進行加熱直到該反 應溶液之酸値到達大約1 ( m g · K〇H / g )爲止。然後 ，將該反應溶液冷卻至室溫。所形成產物稱爲衍生物X ( 酸値0 · 8，酯化程度1 6 · 7 % )。 對照實例4 3 : 二元酸赤蘚醇酯之合成8: 於一個備有溫度計、攪拌器、氮氣導入口 ·與回流冷凝 器之反應燒瓶中裝入2 4 · 4份數己二酸（由Junsei Kagaku所製）、2 8 4 · 5 份數硬脂酸（由 Junsei Kagaku 所製）、84 · 8份數二季戊四醇（由Tokyo Kasei所製） 與0.01份數對甲苯磺酸（由Tokyo Kasei所.製）。在氮 氣流下於1小時當中將溫度提高到1 8 0 t，該混合物於 1 8 0 °C加熱2小時。隨後，進行加熱直到該反應溶液之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本 尺州屮因 11¾ 家標彳（(：NsTa4^ ( 21〇Χ 297λ>^ ) :89 ·

經濟部屮次標準.^β--τ.消贽合私印V 1248951 A7 ___B7_ 五、發明説明（87 ) 酸値到達大約1 (mg.K〇H/g)爲止。然後，將該反 應溶液冷卻至室溫。所形成產物稱爲衍生物Y (酸値 〇 · 4，！酯化程度6 6 · 7 % )。 對照實例4 4 : 二元酸赤蘚醇酯之合成9: 於一個備有溫度計、攪拌器、氮氣導入口與回流冷凝 器之反應燒瓶中裝入5 4 · 0份數癸二酸（由Junsei Kagaku所製）、5 4 · 0份數月桂酸（由Junsei Kagaku所 製）、3 6 · 4份數季戊四醇（由Junsei Kagaku所製）與 0 ·0 1份數對甲苯磺酸（由Tokyo Kasei所製）。在氮氟 流下於1小時當中將溫度提高到1 8 0 °C，該混合物於 1 8 Ό °C加熱2小時。隨後，進行加熱直到該反應溶液之 酸値到達大約1 (mg，K〇H/g)爲止。然後，將該反 應溶液冷卻至室溫。所形成產物稱爲衍生物Z (酸値· 0.6,酯化程度75.1%)。 實施例6 6 : 熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件之製造1 : 以1 ，7 2 0 r pm混合實施例5 9製得之二元酸赤 蘚醇酯（0 · 02kg，衍生物A) 、2 kg滑石（High Filler # 5 0 0 0 P J，由Matsumura Sangyo所.製，平均粒 子直徑爲1 · 4至1 · 8μιη)及1 〇kg於1 1 0°C預乾 燥5小時之高度結晶乙烯-丙烯共聚物樹脂（使用市售不 * ^ — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

木紙度過州+ K 1¾家標冷（（’NS ) /\4現掊（21() Χ 297公摩·） - 90 - 1248951 A7 B7 五、發明説明（88 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經安定樹脂）5分鐘，以一種雙軸揑合器（PCM 30/ 3〇型，由Ikegai Iron Works, Ltd.所製，圓筒溫度一 C 1 = 100〇C，C2 = 220 t，C3 = 2’10〇C，C4 = 21〇°C，C5 = 20°C，AD (接頭溫度）= 220 °C ，螺旋轉數=2 5 0 r pm，注射量=8kg/小時）揑 '合，然後將之粒化。使用所形成顆粒進行J I S

K 7 2 1 0之流動性試驗。此外，使用一種注模模製機（ Clockner F 85，由 The Japan Steel Works, Ltd·所製，圓筒 溫度一噴嘴= 220 °C，前部= 220 °C，中央= 210 °C，後部=2 0 0 °C，注射壓力=3 6 0 k g / c m 2，注 射速度=20%，模製溫度=45t)根據JIS K 7 1 5 2注模模製所形成顆粒，製備J I S K 7 1 3 9 之多用途試樣。肉眼觀察所形成試樣外觀，並根據J I S K 7 2 0 3測量該撓曲強度（yield値）。隨後，根據 JIS K7212進行該耐熱老化性試驗，並觀察外葡之 改變。評估結果示於表9。 流動性試驗條件爲： · 230 °C，2 · 16kgf，A 方法，根據 JIS 7 2 10 耐熱老化性試驗： ·. 由外觀評估表面龜裂（使用5個評分等級，以狀況優 劣自5至1排列）。 州中 Μ K 家標彳（（’NS ) ( 210X 297^^ ) -91 - " 1248951 A7 B7 五、發明説明（纪了） 表9 <調配物 > (單位:重量份數） < 性質> 實施例 (對照實例） 乙烯-丙烯共 聚物樹脂 滑石 添加劑 熔融流 撓曲強度 (kg/cm2) 耐熱老化性試 驗(外觀之肉眼 觀察結果） 二元酸赤蘚醇酯 數量 動率(g) 實施例66 100 20 衍生物A 0.20 32 460 5 實施例67 100 20 衍生物B 0.20 30 460 5 實施例68 100 20 衍生物C 0.20 31 460 5 實施例69 100 20 衍生物D 0.20 37 460 5 實施例70 100 20 衍生物E 0.20 35 460 5 實施例Ή 100 20 衍生物F 0.20 35 460 5 實施例72 100 20 衍生物G 0.20 38 460 5 實施例73 100 20 衍生物D 0.05 31 460 5 實施例74 100 20 衍生物D 0.80 40 450 5 對照實例45 100 20 18 450 1 對照實例46 100 20 衍生物D 3.00 38 430 4 對照實例47 100 20 衍生物D 10.00 40 420 4 對照實例48 100 20 衍生物W 0.20 28 450 2 對照實例49 100 20 衍生物X 0.20 27 450· 2 對照實例50 100 20 衍生物Y 0.20 38 420 1 對照實例51 100 20 衍生物Z ' 0.20 41 420 1 對照實例52 100 20 二季戊四醇 < 0.20 19 430 2 對照實例53 100 20 甘油單脂酯酸酯 < 0.20 21 430. 1 對照實例54 100 20 硬脂酸鈣 < 3.20 22 420 2 對照實例55 100 20 伸乙基雙硬脂酸醯胺丨 120 24 420 1 (請先閱讀背面之注意事項再填艿本頁)

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本紙張尺度適川巾家標今（CNS ) 格（210X297公# ) -92- 1248951 A7 B7 五、發明説明（90 ) 實施例6 7至7 2 ·· 重複實施例6 6，但是以〇 · 〇 2 k g實施例6 0、 6 1、62、63或64製得之二元酸赤:蘚醇酯衍生物B 、C、D、E、F或G代替〇 · 〇2kg衍生物A製造熱 塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表9 )。 實施例7 3 : 重複實施例66，但是以0 · 〇〇5kg二元酸赤蘚 醇酯衍生物D代替〇 · 〇 2 k g衍生物A製造熱塑性樹脂 組成物與樹脂模製物件（參考表9 )。 實施例7 4 : 童複實施例6 6，但是以0 · 08kg二元酸赤蘚醇 酯衍生物D代替〇 · 〇 2 k g衍生物A製造熱塑性樹脂組 成物與樹脂模製物件（參考表9 )。 對照實例4 5 : 重複實施例6 6，但是不使用二元酸赤蘚·醇酯衍生物 A製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表9 )。 對照實例4 6 : ' 重複實施例6 6，但是以0 · 3 k g二元.酸赤蘚醇酯 衍生物D代替〇 · 〇 2 k g衍生物A製造熱塑性樹脂組成 物與樹脂模製物件（參考表9 )。 屮 K W 家標今（（’NS ) A4ML格（210X 297公犮） -93 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) «§裝·

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1248951 A7 B7 五、發明説明（91) 對照實例4 7 : 重複實施例6 6，但是以1 k g二元/酸赤蘚醇酯衍生 物D代替0 · 0 2 k g衍生物A製造熱塑性樹脂組成物與 樹脂模製物件（參考表9 )。 對照實例4 8 : 重複實施例6 6，但是使用對照實例4 1製得之 0 . 02kg二元酸赤蘚醇酯衍生物W代替〇 . 〇2kg 衍生物A製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表 對照實例4 9 : 重複實施例6 6，但是使用對照實例4 2製得之 0 · 02kg二元酸赤蘚醇酯衍生物X代替0 · 02kg 衍生物A製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表 對照實例5 0 : 重複實施例6 6，但是使用對照實例4 3製得之 0 · 02kg二元酸赤蘚醇酯衍生物Y#替0 · 0 2kg 衍生物A製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物.件（參考表 9 ) ° 木纸川中剛S家標彳（（’NS ) Λ4坭格（21()x 297公f ) -94- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1248951 A7 B7 五、發明説明（92) 對照實例5 1 : 重複實施例6 6，但是使用對照實例4 4製得之 0 · 02kg二元酸赤蘚醇酯衍生物z代、〇 · 〇 2 k g 衍生物A製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表 9 )。 對照賓例5 2至5 5 : 重複實施例1 2，但是使用二季戊四醇（由Tokyo Kasei所製）、甘油單硬脂酸酯（由Tokyo Kasei所製）、硬脂酸 鈣（由Tokyo Kasei所製）或伸乙基硬脂酸醯胺（由Tokyo Kasei所製）代替二元酸赤蘚醇酯衍生物A製造熱塑性樹脂 組成物與樹脂模製物件（參考表9 )。 實施例7 5 : 熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件之製造2 : 以1 ，7 2 0 r p m混合實施例5 9製得之二元酸赤 蘚醇酯（〇 · 〇2kg，衍生物A) 、0 · 005kg作 爲抗氧化劑之四{伸甲基一 3 —（3，5 —二.一第三丁基 一4 一羥基苯基）丙酸酯}甲烷（Irganox 1010 ，由

Ciba Geigy 所製）、2 kg滑石（High Filler #5000PJ ，由

Matsumura Sangyo所製，平均粒子直徑爲1 · 4至1 · 8 μ m )及1 0 k g於1 1 0 °C預乾燥5小時之·高.度結晶乙烯 -丙烯共聚物樹脂（使用市售不經安定樹脂）5分鐘’以 一種雙軸揑合器（PCM 30/30型，由Ikegailron ί 紙乐尺度 屮闪 ms ) Λ4規格（210X297公f ) -95- (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) ·«， 訂

經泊部中戎掠準^u.r.消资合：$：：社卬f 1248951 A7 B7 ________ 五、發明説明（93 )

Works, Ltd.所製，圓筒溫度一 C1 = 100°C，C2 = 220。。，C3 = 21〇。。，C4 = 21〇°C’ C5 = 2 0 °C ,ι A D (接頭溫度）=2 2 0 °C，螓旋轉數= 2 50 r pm，注射量=8kg/小時）揑合’然後將之 粒化。使用所形成顆粒進行J I S K 7 2 1 〇之流動性試 驗（熔融流動性）。此外，使用一種注模模製機（Clockner F 85，由 The Japan Steel Works, Ltd·所製’圓筒溫度—噴 嘴=2 2 0 °C，前部=2 2 0 °C，中央=2 1 〇 °C，後部 = 200°C，注射壓力= 360kg/cm2，注射速度= 20%，模製溫度=45 °C)根據：T IS K7152注模 模製所形成顆粒，製備JIS K7139之多用途試樣。 肉眼觀察所形成試樣外觀，並根據J I S K 7 2 0 3測量 該撓曲強度（yield値）。隨後，根據JIS K7212進 行該耐熱老化性試驗，並觀察外觀之改變。評估結果示於 表1 0 〇 流動性試驗條件爲： 230°C，2.16kgf，A 方法 耐熱老化性試驗： 由外觀評估表面龜裂（使用5個評Θ等級’以狀況優 劣自5至1排列）。 ·. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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經淖部屮决桴卑局θ_χ消^合：ir,T!,w 1248951 A7 B7 五、發明説明（ 表 10 <調配物>_(單位:重量份數)_<性質> 實施例 (對照實例） 乙稀-丙 1 烯共聚物 樹脂 滑石 固態抗氧化劑 固態抗氧化劑 添加劑 · 熔融 撓曲強 度(kg/c m2) 耐熱老化性試 驗(外觀之肉眼 觀察結果）. 固態抗氧化劑1 數量 固態抗氧 化劑2 數量 二元酸赤蘚醇醋等 數量 流動 率(g) 實施例75 100 20 IRGANOX1010 0.05 衍生物A 0.20 34 460 5 實施例76 100 20 IRGANOX1010 0.05 衍生物B 0.20 35 460 5 實施例77 100 20 IRGANOX1010 0.05 衍生物C 0.20 32 460 5 實施例78 100 20 IRGANOX1010 0.05 衍生物C 0.20 39 460 5 實施例79 100 20 IRGANOX1010 0.05 衍生物E 0.20 38 460 5 實施例80 100 20 IRGANOX1010 0.05 衍生物F 0.20 39 450 5 實施例81 100 20 IRGANOX1010 0.05 衍生物G 0.20 38 460 5 實施例82 100 20 IRGANOX1010 0.05 衍生物D 0.05 35 450 4 實施例83 100 20 ΒΗΤ 0.05 衍生物D 0.20 37 460 5 寅施例84 100 20 IRGANOX1010 0.025 MARK2112 0.025 衍生物D 0.20 37 460 5 對照實例56 100 20 IRGANOX1010 0.05 19 450 2 對照實例57 100 20 IRGANOX1010 0.05 衍生物D 3.00 38 410 4 對照實例58 100 20 IRGANOX1010 0.05 衍生物W 0.20 31 440 2 對照實例59 100 20 IRGANOX1010 0.05 衍生物X 0.20 32 440 2 對照寅例60 100 20 IRGANOX1010 0.05 衍生物Y 0.20 38 420 1 對照實例61 100 20 IRGANOX1010 0.05 衍生物Z 0.20 40 410 1 對照實例62 100 20 IRGANOX1010 0.025 DMTP 0.075 衍生物X1 0.20 30 440 3 對照實例63 100 20 IRGANOX1010 0.05 二季戊四醇 0.20 18 410 2 對照實例64 100 20 IRGANOX1010 丨 0.05 甘油單硬脂酸酯 25 430 2 對照實例65 100 20 IRGANOX1010 丨 0.05 硬脂酸鈣 0.20 2车 420 1 對照實例66 100 20 IRGANOX1010 丨 0.05 J 伸乙基雙硬脂酸醯< 胺- 0.20 22 420 1 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)

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木紙张尺度垧州屮今（（'NS )，\4现格（210X297公雄） - 1248951 A7 _________B7 五、發明説明（95 ) 實施例7 6至8 1 : 重複實施例7 5，但是以〇 · 〇 2 k g實施例6 ·〇、 61、62、63或64製得之二元酸赤蘚醇酯衍生物B 、C、D、E、F或G代替〇 · 〇2kg衍生物A製造熱 塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表1 〇 )。 實施例8 2 : 重複實施例75，但是以〇 · 〇〇5kg二元酸赤蘚 醇酯衍生物A代替〇 · 〇 2 k g該化合物製造熱塑性樹脂 組成物與樹脂模製物件（參考表1 0 )。 實施例8 3 : 重複實施例7 5，但是使用2，6 -二一第三丁基對 甲酣（Antage BHT，由Kawaguchi Kagaku所製）作爲固態 抗氧化劑製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表 10)。 實施例8 4 : .

好濟部中决¾率局炎.!.消费合印Y (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

重複實施例75，但是使用四{伸甲基一 3 —（3 , 5 —二一第三丁基一 4 一羥基苯基）丙酸酯}甲烷（

Irganox 1〇1〇’ 由 Ciba Geigy所製）與 〇 · 〇 〇 2 5 k g 之 2，6 - 二—第三丁基磷酸酯（Mark 2112’ 由 eAsahi Danka Kogyo Κ·Κ·所製）作爲固態抗氧化劑製造熱塑性樹脂組成 物與樹脂模製物件（參考表1 0 )。 ( (、NS ) Λ4現格（210 X297公#. ) :98 - ~一~— 1248951 A7 B7 五、發明説明（96) . 對照實例5 6 ·· 重複實施例7 5，但是不使用二元酸'赤蘚醇酯衍生物 A製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表1 〇 ) 對照實例5 7 : 重複實施例7 5，但是以0 · 3 k g二元酸赤蘚醇酯 衍生物D代替0 · 0 2 k g衍生物A製造熱塑性樹脂組成 物與樹脂模製物件（參考表1 0 )。 對照實例5 8 : 童複實施例7 5，但是使用對照實例4 1製得之 0 · 02kg二元酸赤蘚醇酯衍生物W代替〇 · 〇2kg 衍生物A製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表 1〇）° 對照實例5 9 : . 重複實施例7 5，但是使用對照實例4 2製得之 0 · 02kg二元酸赤蘚醇酯衍生物X代替〇 · 〇2kg 衍生物A製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表 1 〇）。 ' 對照實例6 0 : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

本纸张尺度询川中K囚家標今（（，NS )八4規格（210X 297公漦） -99- 1248951 A7 B7___ -- 〜 —-____—--- ^ '' 五、發明説明（98 ) 物與樹脂模製物件（參考表1 0 ) ° 實施例8! 5 ·· 熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件之製造3 : 以1，7 2 0 r pm混合實施例5 9製得之一兀酸赤 蘚醇酯（0 · 02kg，衍生物A)與1〇kg於110 °C預乾燥5小時之高度結晶聚醯胺樹脂（使用巾售不經安 定樹脂）5分鐘，以一種雙軸揑合器（KCK 80x2 -3 5 V E X ( 6 )，進料溫度= 60°C，揑合溫度1 = 2 2 〇 °C，揑合溫度2 = 2 2 0 °C，風扇溫度=2 3 5 °C ，計量溫度=2 3 5 °C，模溫度=2 3 5 °C，螺旋轉數= 7 0 r p m，注射量=1 0 · 3 k g /小時）揑合’然後 將之粒化。使用所形成顆粒進行J I S K 7 2 1 0之流動 性試驗（熔融流動性）。此外，使用一種注模模製機（ N 4 0 — B I 1 ，由The Japan Steel Works, Ltd.所製’ 圓筒溫度一噴嘴= 280°C，前部= 280°C，中央= 275 °C，後部= 270°C，注射壓力= 800kg/ cm2，模製溫度=60至7CTC)根據了13· K 7 1 5 2注模模製所形成顆粒，製備J I S K 7 1 3 9 之多用途試樣。肉眼觀察所形成試樣外觀，並根據J Γ S K 7 2 0 3測量該撓曲強度（yield)。隨後，根據J I S K 7 2 1 2進行該耐熱老化性試驗，並觀察外.觀之改變。 評估結果示於表1 1。. •4_、紙1“〇义诚;11中則％家標彳（（他）/、4規格（21〇/ 297公釐） -101 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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1248951 Α7 Β7 五、發明説明（99) · 流動性試驗條件爲： 2 3 0 °C，2 · 1 6 k g f ，A 方法，根據 J I S 7 2 10 耐熱老化性試驗： 由外觀評估表面龜裂（使用5個評分等級，以狀況優 劣自5至1排列）。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中夾掠導^θ_τ消资合 -102- 本紙ίΜ(度適川屮國阄家標今（「NS ) Μ况格（210X297公筇） 1248951 A7 B7 表1 1 經系，部屮次it導局ΰ(_τ.消於合：$：：社印y 〈調配物〉_(II位:重量份數） 〈性質〉 實施例 (對照實例） 聚醯胺樹脂 滑石 添加劑 熔融流 動率(g) 撓曲強度 (kg/cm2) 耐熱老化性試 驗(外觀之肉眼 觀察結果） 二元酸赤蘚醇酯 數量 實施_5 100 20 衍生物A 0.20 32 740 5 對照實例67 100 20 20 730 1 對照實例68 100 20 二季戊四醇 0.20 20 680 3 對照實例69 100 20 甘油單硬脂酸酯 0.20 21 700 2 對照實例70 100 20 硬脂酸鈣 0.20 24 710 3 對照實例71 100 20 伸乙基雙硬脂酸醯胺 0.20 25 690 2 (請先閱讀背δ-之注意事項再填寫本頁)

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本紙张尺度蝻州中囚1¾家標彳（（’NS ) Λ4規格（210X 297公釐） -1^3 - MM部中决¾導而θ_τ.消贽合βί!.印Ϊ 1248951 A7 ____ΒΊ 五、發明説明（101) 對照實例6 7 : 重複實施例8 5，但是不使用二元酸赤蘚醇酯（衍生 物A )製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表 對照實例6 8至7 1 : 重複實施例8 5，但是使用二季戊四醇（由Tokyo Kasei所製）、甘油單硬脂酸酯（由Tokyo Kasei所製）、硬 脂酸鈣（由Tokyo Kasei所製）或伸乙基硬脂酸醯胺（由 Tokyo Kasei所製）代替二元酸赤蘚醇酯衍生物A製造熱塑 性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表1 1 )。 由表9至1 1明顯看出，倂用本發明具有特定酯化程 度之;ϋ元酸赤蘚醇酯與塡料以及該抗氧化劑（尤其是固態 抗氧化劑），可以減少該酯之用量，故發現其對於耐熱老 化性具有協和效果。此外，發現原本使用之潤滑劑（甘油 單羧酸酯、硬脂酸鈣或伸乙基硬脂酸醯胺）會降低其性質 ’尤其是強度性質，而且於改良耐熱老化性僅具有極微小 的效果。 由上述熱塑性樹脂組成物結合本發明改良中之二元酸 赤蘚醇酯的效果解釋淸楚地得知，包含本發明具有預定酯 化程度二元酸赤蘚醇酯、塡料、本發明所使用之熱塑性樹 脂及視情況需要包含抗氧化劑之熱塑性樹脂組.成物可以減 少該酯之用量，並大幅改善模製彼製造樹脂模製物件時之 耐熱老化性。 ---—— _________________ _ · 本紙汛尺度過川屮闪丨.¾家標今（（，NS )八4規格（210x*297公聲) -104 -

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V Μ 五、發明説明（2) 添加劑，諸如一種脂肪酸、一種脂肪酸金屬皂（例如一種 脂肪酸鈣）或一種脂肪酸醯胺。此外，該方法無法提出充 分之分散效果，而且該潤滑劑容易自樹脂模製物件滲出。 已知使用一種聚甘油之縮合物與一種羥基羧酸聚縮物（聚 酯）改良耐熱老化性（參考日本專利Kokai公告第J P - A 一8-302，065號）。然而不一定能提供符合需求 之耐熱老化性。此外，報告指出混合一種熱塑性樹脂與一 種聚甘油脂肪酸酯以及一種無機塡料製得之組成物可以改 良耐衝擊強度與耐候化性（參考日本專利Kokai公告第J P —A - 4 一 202，429號）。然而，亦無法提供符合 需求之耐熱老化性。 另外，報告指出一種熱安定性聚烯烴組成物，其包含 一種聚烯烴、一種無機塡料、一種位阻酚抗氧化劑、一種 硫類抗氧化劑與一種新戊基類多元醇之脂肪酸（月桂酸、 棕櫚酸、硬脂酸等）酯（參考日本專利Kokoku公告第J P 一 B — 61 — 46 ，015號），一種方法，其中拉伸一 偶熔融模製包含聚烯烴樹脂、塡料與二季戊四醇酯之組成 物製得之板製造一種孔狀板（參考日本專利Kokoku公告第 JP — B - 7-5 1 ，78 1號），一種合成樹脂用之無 機塡料，其係在一種多元醇之脂肪酸酯上塗覆一種無機化 合物粉末（參考日本專利Kokai公告第JP — A - 52 — 4 9，2 5 4號），一種塑料組成物，其係於合成樹脂中 結合一種載體與一種脂肪酸polyol類酯製得（參考曰本專利 1^〇1^公告第】？一八—52-144，048號），一種 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格< 210X297公嫠） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1248951 A7 B7 !〇 寻 五、發明説明（5) 聚醯胺樹脂與一種工程塑料之熱塑性樹脂’該二元酸赤蘚 醇酯之用量爲每1 〇 〇重量份數該熱塑性樹脂少於1重量 份數二元酸赤蘚醇酯。 另外，在使用二元酸赤蘚醇酯時，亦發現若情況需要 而添加混合一種抗氧化劑（尤其是一種固態抗氧化劑）時 ，該效果協合性地提高。 基於上述發現完對本發明。 即，本發明如下： 一種熱塑性樹脂組成物，其包含熱塑性樹脂與至少一種聚 甘油衍生物（其中一個聚甘油分子中至少有一個羥基經脂 肪酸）、N -醯基鹼性胺基酸與一種二元酸赤蘚醇酯酯化 ，及： i )使用該聚甘油衍生物時，另外包括一種抗氧化劑或另 外包括一種抗氧化劑與一種塡料； i i )使用該N -醯基鹼性胺基酸時，另外包括一種塡料 ，而且其中該熱塑性樹脂包含至少一種選自包括聚烯烴樹 脂、聚苯乙烯樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂與一種工程塑 料之樹脂；及 i i i )使用該二元酸赤蘚醇酯時，另外包括一種塡料， 其中該熱塑性樹脂包含至少一種選自包括聚烯烴樹脂、聚 苯乙烯樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂與一種工程塑料之樹 脂，該二元酸赤蘚醇酯之用量爲每1 0 0重量份數少於1 重量份數二元酸赤蘚醇酯，該酯包括一種酯化程度不多於 5 0 %之酯。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ι2489ϋϊ7114367號專利申請案 t

牟去說明書修正頁民國94年10月44曰呈 C B7 五、發明説明（97 ) 重複實施例7 5，但是使用對照實例4 3製得之 0 · 02kg二元酸赤蘚醇酯衍生物Y代替0 · 02kg 衍生物A製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表 10)° 對照實例6 1 : 重複實施例7 5，但是使用對照實例4 4製得之 0·02kg二元酸赤蘚醇酯衍生物Z代替0·02kg 衍生物A製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（參考表 10)。 對照實例6 2 : 重複實施例7 5，但是使用四{伸甲基一 3— (3， 5—二一第三丁基一4一羥基苯基）丙酸酯}甲烷（

Irganox 1010，由Ciba Geigy所製）與硫代丙酸二肉豆蔻酯 (DMTP，由 Yoshitomi Pharmaceutical Ind·，Ltd.所製）作 爲固態抗氧化劑製造熱塑性樹脂組成物與樹脂模製物件（ 參考表1 0 )。 對照實例6 3至6 6 : 重複實施例7 5，但是使用二季戊四醇（由Tokyo Kasei所製）、甘油單硬脂酸酯（由Tokyo Kasei所製）、硬脂酸 鈣（由Tokyo Kasei所製）或伸乙基硬脂酸醯胺（由Tokyo Kase i所製）代替二元酸赤蘚醇酯衍生物A製造熱塑性樹脂組成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 1248951 六、申請專利範圍 1 附件1 ( a): 第87 1 1 43 67號專利申請案 中文申.請專利範圍修正本厂· _“ / : :了 民國94年丨if月Ί日修正 1. 一種熱塑性樹脂組成物，其包含熱塑性樹脂與至 少一種聚甘油衍生物（其具有甘油聚合度在3至1 0之間 ，且聚甘油中至少兩個羥基至高至所有羥基中2/3羥基經 脂肪酸酯化）與二元酸赤蘚醇酯，其中： i)使用聚甘油衍生物時，另外包含一種抗氧化劑， 或者另外包含一種抗氧化劑與一種塡料，其中該熱塑性樹 脂係選自聚烯烴樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚苯乙 烯樹脂、芳族樹脂及乙烯樹脂， 以1 00重量份數熱塑性樹脂計，聚甘油衍生物之用量 在0.01與10重量份數之間，氧化劑之用量在0.01與10 重量份數之間，當使用塡料時該塡料用量在0.1與300重 量份數之間；及 U)使用二元酸赤蘚醇酯時，另外包含一種塡料，其 中該熱塑性樹脂係選自聚烯烴樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酯 樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、及工程塑膠，及 以1 0 0重量份數熱塑性樹脂計，二元酸赤蘚醇酯之用 量低於1重量份數，以及該酯包含一種酯化程度不多於 5 0 %之酯。 2 .如申請專利範圍第1項之熱塑性樹脂組成物，其 中該組成物包含三種組份··一種熱塑性樹脂、一種其中聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 n 248951 A8 B8 C8 D8 2 申請專利範圍 甘油分子中至少兩個羥基被脂肪酸酯化之聚甘油衍生物及 一種抗氧化劑，或至少四種組份··這三種組份與另外一種 塡料。 3 .如申請專利範圍第1或2項之熱塑性樹脂組成物 ，其中該聚甘油衍生物中脂肪酸酯化部分之醯基係一種構 成具有5至3 1個碳原子之直鏈或分枝、飽和或不飽和烴 型單羧酸之醯基。 4 .如申請專利範圍第1項之熱塑性樹脂組成物，其 中該組成物包含熱塑性樹脂（該熱塑性樹脂包含選自聚烯 烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂與工程塑 料中至少一者）、塡料與二元酸赤蘚醇酯，每 1 0 0重量份數該熱塑性樹脂中該二元酸赤蘚醇酯之含量 少於1重量份數，該酯包括一種酯化程度不多於5 0 %之 酯。 5 ·如申請專利範圍第1或4項之組成物，其中構成 該二元酸赤蘚醇酯之赤蘇醇係一種由式（I )表示之化合 物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 PH ch2 ?H ch2 H〇~CH ‘ R1 CH24-0 - CH2 ——CH2-〉n-OH R1 (I) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2- Α8 Β8 C8 D8 1248951 六、申請專利範圍 3 其中R1以複數個存在，其各自獨立，而每個R1表示甲 基、乙基及羥甲基中任一者，而η係自〇至5之整數。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 _如申請專利範圍第1或4項之組成物，其中該二 元酸赤蘚醇酯係一種二元酸之赤蘇醇酯，或是一種二元酸 赤蘚醇酯衍生物，其中該二元酸之赤蘚醇酯上之赤蘇醇部 分的羥基被酯化。 7 ·如申請專利範圍第4項之組成物，其另外包括一 種抗氧化劑。 8 ·如申請專利範圍第7項之組成物，其中該抗氧化 劑於常溫與常壓下呈固態。 9 ·如申請專利範圍第2項之組成物，其中該熱塑性 樹脂之主要組份係一種聚烯烴樹脂、一種聚苯乙烯樹脂及 /或一種聚酯樹脂。 1 0 ·如申請專利範圍第1 、4與9項中任一項之組 成物，其中該聚烯烴樹脂係一種聚丙烯樹脂及/或一種乙 烯-丙烯共聚物樹脂。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 1 ·如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該 抗氧化劑於常溫與常壓下呈固態。 1 2 ·如申請專利範圍第1、2與4項中任一項之組 成物，其中該塡料係滑石。 1 3 ·如申請專利範圍第1、2與4項中任一項之組 成物，其中每1 0 0重量份數熱塑性樹脂中該抗氧化劑之 用量介於0 · 0 1與1 0重量份數，及下列用以改良熱塑 性樹脂耐熱老化性添加劑之用量爲： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -3- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1248951 鉍 C8 _____D8 六、申請專利範圍 4 (i )該聚甘油衍生物介於〇 · 〇 1與1 〇重量份數；及 /或（i i )該二元酸赤蘚醇酯介於〇 . 〇 〇 2與〇 · 8 重量份數； 且當使用塡料時該塡料之用量介於〇 . 1與3 〇 〇重量份 .數。 1 4 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中每 1 0 0重量份數熱塑性樹脂中之抗氧化劑用量介於 〇 . 0 1與1 0重量份數時，下列用以改良熱塑性樹脂耐 熱老化性之添加劑係選自包括（i )該聚甘油衍生物，與 (i i )該二元酸赤蘚醇酯中至少一者，其用量介於 〇 · 0 0 2與1 〇重量份數；且當使用塡料時該塡料之用 量介於0·1與300重量份數。 1 5 ·如申請專利範圍第2項之組成物，其中每 1〇0重量份數該抗氧化劑中，該聚甘油衍生物之用量介 於0 · 1與5 ，000重量份數，或者該聚甘油衍生物之 用量介於0 . 1與5，000重量份數，且當使用塡料時 該塡料用量介於1 〇〇與1 0，000。 1 6 · —種使用如申請專利範圍第1、2與4項中任 一項之組成物製得之樹脂模製物件。 17. —種包含如申請專利圍桌1 6項之樹脂模製 物件之產物。 1 8 · —種用以改良如申請專利範圍第Ί項之熱塑性 樹脂之耐熱老化性與用於如申請專利範圍第1項之組成物 的添加劑，該添加劑包含選自如申請專利範圍第1 、2與 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

   -4- 1248951 益 C8 D8 六、申請專利範圍 與含 ， 包 劑以 化可 氧外 抗另 該其及， 物者生一 11—^ 、/ 油至 甘中 聚酯 該醇 }蘇/ i 赤及 {酸劑 之元化 項二氧 一 該抗 任 } 含 中 i 包 項 i 不 4 C 或 料 塡 或 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5-