JPH04225059A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート樹脂組
成物に関し、詳しくは新規なポリカーボネート−ポリジ
メチルシロキサン（ＰＣ−ＰＤＭＳ）共重合体及び熱可
塑性結晶性樹脂を含有する耐衝撃性に優れたポリカーボ
ネート樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般に
ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性に優れた樹脂であり
、他樹脂とのブレンドによる改良も広く行われている。 例えば、ポリエステル，ポリアミド等の結晶性樹脂を添
加してポリカーボネート樹脂の耐溶剤性を改良すること
が行われている。しかし、単に結晶性樹脂を添加しただ
けでは、耐溶剤性は向上するものの、耐衝撃性が低下す
るという問題が生じていた。この問題点を改善するもの
としてポリカーボネートにポリアルキレンテレフタレー
ト，ポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体を配合
してなる組成物（特開昭６１−２１５６５２号公報），
ポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体及びポリア
ミドからなる組成物（特開昭６３−２１３５５７号公報
）等が提案されている。しかし、このようなポリカーボ
ネート樹脂組成物は、双方共に耐衝撃性は向上するが、
耐熱性が低いという問題があった。

【０００３】ところで、先般、本発明者らのグループは
、従来のポリカーボネートが持つ機械的，光学的性質を
維持しつつ、耐衝撃性を改良した新しい構造のポリカー
ボネート系共重合体を開発することに成功した（特願平
１−１７４０４６号明細書およびＰＣＴ／ＪＰ９０／０
０８６４号明細書）。本発明者らは、この新規ポリカー
ボネート系共重合体の長所を維持しつつ、さらに性質を
向上させるべく鋭意研究を重ねた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】その結果、この新規ポリ
カーボネート系共重合体に、熱可塑性結晶性樹脂を配合
することにより、耐溶剤性や耐熱性を改善しつつ、耐衝
撃性をさらに改善することができることを見出した。本
発明はかかる知見に基づいて完成したものである。すな
わち、本発明は、（Ａ）一般式（ａ）

【０００５】

【化３】

【０００６】〔式中、Ｒ１　及びＲ２　はそれぞれ独立
に水素，炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ３　及び
Ｒ４　はそれぞれ独立に水素，ハロゲン，炭素数１〜２
０のアルキル基又はアリール基を示し、ｘは１〜５の整
数を示し、ｙは１〜４の整数を示し、ｎは１〜１００の
整数を示す。〕で表わされるポリカーボネートブロック
及び一般式（ｂ）

【０００７】

【化４】

【０００８】〔式中、Ｒ５　及びＲ６　はそれぞれ独立
に芳香核を含む有機残基を示し、ｍは１００以上の整数
を示す。〕で表わされるポリジメチルシロキサンブロッ
クからなる共重合体であって、この共重合体中のポリジ
メチルシロキサンブロック部分の割合が０．５〜１０重
量％である共に該共重合体のｎ−ヘキサン可溶分が１．
０重量％以下であり、粘度平均分子量が１０，０００〜
５０，０００であるポリカーボネート−ポリジメチルシ
ロキサン（ＰＣ−ＰＤＭＳ）共重合体１〜９９重量％及
び（Ｂ）熱可塑性結晶性樹脂９９〜１重量％からなるこ
とを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物を提供する
ものである。

【０００９】本発明の組成物は、上記の如く（Ａ）ポリ
カーボネート−ポリジメチルシロキサン（ＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ）共重合体及び（Ｂ）熱可塑性結晶性樹脂を主成分と
するものであるが、ここで（Ａ）成分であるＰＣ−ＰＤ
ＭＳ共重合体は、上記のように一般式（ａ）で表わされ
るポリカーボネート（以下、ＰＣということがある）ブ
ロック及び一般式（ｂ）で表わされるポリジメチルシロ
キサン（以下、ＰＤＭＳということがある）ブロックか
らなるブロック共重合体である。一般式（ａ）中のＲ１
　及びＲ２　は、それぞれ独立に水素，炭素数１〜４の
アルキル基、例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プロピ
ル基，ｉ−プロピル基，ｎ−ブチル基，ｉ−ブチル基，
ｓ−ブチル基，ｔ−ブチル基を示す。また、一般式（ａ
）中のＲ３　及びＲ４　は、それぞれ独立に水素，ハロ
ゲン（例えば、塩素，フッ素，臭素など），炭素数１〜
２０のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，ｎ−
プロピル基，ｉ−プロピル基，ｎ−ブチル基，ｉ−ブチ
ル基，ｓ−ブチル基，ｔ−ブチル基，ｎ−オクチル基，
ｔ−オクチル基，ｎ−デシル基，ｎ−オクタデシル基な
ど）又はアリール基（例えば、フェニル基，ベンジル基
，α，α−ジメチルベンジル基など）を示す。また、一
般式（ｂ）中のＲ５　及びＲ６　は、芳香核を有する有
機残基である。ここで、芳香核を有する有機残基として
は、様々なものがあるが、例えば、３−（ｏ−ヒドロキ
シフェニル）プロピレン基，２−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）エチレン基あるいは

【００１０】

【化５】

【００１１】で表わされる基などがあげられる。また、
（Ａ）成分であるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、例えば一
般式（ｃ）

【００１２】

【化６】

【００１３】〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ４　及びｙは前記
と同じである。〕で表わされる有機ジヒドロキシ化合物
及び一般式（ｄ）

【００１４】

【化７】

【００１５】〔式中、Ｒ５　，Ｒ６　及びｍは前記と同
じである。〕で表わされるポリジメチルシロキサンと炭
酸エステル形成性誘導体とを液体媒体中で分子量調節剤
の存在下に反応させることによって得ることができる。 ここで一般式（ｃ）で表わされる有機ジヒドロキシ化合
物としては、様々なものがあるが、例えば、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）アルカンが挙げられるが、さらに
具体的には２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン〔通称ビスフェノールＡ〕；ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）ブタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペ
ンタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソ
ペンタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘ
キサン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソ
ヘキサン；４，４−ジヒドロキシトリフェニルメタン；
４，４−ジヒドロキシテトラフェニルメタン；１，１　
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；２
，２−ビス（４，４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル
）プロパン；２，２−ビス（４，４−ヒドロキシ−３，
５−ジメチルフェニル）プロパンなどのビスフェノール
類である。

【００１６】また、一般式（ｄ）で表わされるポリジメ
チルシロキサンは、例えばオクタメチルシクロテトラシ
ロキサンとジシロキサンとを反応させて、末端が水素の
ポリジメチルシロキサンを製造し、これをアリルフェノ
ールと反応させることにより、末端フェノールポリジメ
チルシロキサンを合成することができる。このとき、オ
クタメチルシクロテトラシロキサンとジシロキサンの量
比により、ジメチルシラノキシ単位の繰り返し数を制御
することができる。この製造工程は下記の反応式で表わ
すことができる。

【００１７】

【化８】

【００１８】ここで、ジメチルシラノオキシ単位の繰り
返し数ｍは、１００以上であることが必要である。この
ｍが１００未満であると、例えば充填材として用いたガ
ラス繊維と混合したときにアイゾット耐衝撃性が低下す
る。なおｍが４００を超えるものは製造が困難になり実
用的でない。

【００１９】この反応終了後、低沸点成分（主として２
〜３量体）を除去するために真空蒸留を行うことが望ま
しい。真空蒸留の条件は特に制限はないが、１００〜２
００℃で１０Ｔｏｒｒ以下で低沸点成分が留去しなくな
るまで（例えば１〜２００分）蒸留すればよい。また、
炭酸エステル形成性誘導体としては、通常はホスゲンが
用いられるが、このホスゲン以外に各種の化合物、例え
ばブロモホスゲン，ジフェニルカーボネート，ジ−ｐ−
トリルカーボネート，フェニル−ｐ−トリルカーボネー
ト，ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネート，ジナフチル
カーボネートなど、あるいは更にこれらの化合物と前記
有機ジヒドロキシ化合物とからなるポリカーボネートオ
リゴマーを用いることも可能である。

【００２０】本発明において、上記のような有機ジヒド
ロキシ化合物及びポリジメチルシロキサンと炭酸エステ
ル形成性誘導体とからＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を製造す
るにあたっては、反応系に分子量調節剤を存在させる。 分子量調節剤としては様々なものを用いることができる
が、具体的にはペンタハロゲノフェノール（例えば、ペ
ンタブロモフェノール，ペンタクロロフェノール，ペン
タフルオロフェノール），トリハロゲンフェノール（例
えば、トリブロモフェノール，トリクロロフェノール，
トリフルオロフェノール），フェノール，ｐ−クレゾ−
ル，ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール，ｐ−ｔｅｒｔ−
オクチルフェノール，ｐ−クミルフェノールなどがあげ
られる。

【００２１】この有機ジヒドロキシ化合物の仕込み量は
、製造すべきポリカーボネートブロックの重合度によっ
て適宜定めればよい。一方、分子量調節剤及び炭酸エス
テル形成性誘導体の導入量は、ポリカーボネートブロッ
クの重合度を規定する。したがって、その導入量はその
目的に応じた量とすればよい。なお、分子量調節剤の具
体的な導入量は、生成するポリカーボネートの末端位（
特に両末端位）に結合するに足りる量あるいはこれをや
や上廻る量を目安とすればよい。

【００２２】また、ポリジメチルシロキサンは、共重合
体中に０．５〜１０重量％、特に１〜１０重量％存在す
るように配合するのが好ましい。この量が０．５重量％
未満であると、例えば充填材として用いたガラス繊維と
混合したときにアイゾット耐衝撃性が低下する。しかし
、１０重量％を超えるものは、熱変形温度が低下する。 本発明で用いるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、液体媒体中
で反応を進行させることにより製造することができるが
、具体的には公知の界面重合法やピリジン法等に準じて
反応を進行させればよい。

【００２３】上記のようにして得られる一般式（ａ）で
表わされるＰＣブロックと一般式（ｂ）で表わされるＰ
ＤＭＳブロックからなる共重合体は、１０，０００〜５
０，０００、好ましくは　１２，０００　〜　３０，０
００　の粘度平均分子量を有するものである。粘度平均
分子量が　１０，０００　未満であると、アイゾット耐
衝撃性が低く、本発明の目的には適当でない。しかし、
粘度平均分子量が　５０，０００　を超えるものは、製
造困難である。

【００２４】また、本発明のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は
、ｎ−ヘキサン可溶分が１．０重量％以下である。ここ
でｎ−ヘキサン可溶分が１．０重量％を超えるものでは
、ガラス繊維等の無機質充填材と混合したときに、アイ
ゾット耐衝撃性の向上効果が小さい。特にガラス繊維等
と混合したときのアイゾット耐衝撃性の向上効果を高め
るためには、上記ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の結晶化度が
３０％以上のものが好ましい。なお、このｎ−ヘキサン
可溶分が１．０重量％以下のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を
製造するには、例えば共重合体中のＰＤＭＳ含有率を１
０重量％以下にするとともに、ＰＤＭＳ中のジメチルシ
ラノオキシ単位の繰り返し数が１００以上のものを用い
、かつ第三級アミン等の触媒を５．３×１０−３モル／
ｋｇ・オリゴマー以上用いて、上述した共重合反応を行
えばよい。

【００２５】一方、本発明で用いる（Ｂ）成分である熱
可塑性結晶性樹脂としては、例えばポリエステル樹脂，
ポリアミド樹脂，ポリオレフィン樹脂などが挙げられる
。ここで用いるポリエステル樹脂としては種々のものを
使用することができるが、二官能性カルボン酸成分とア
ルキレングリコール成分を重縮合して得られるポリエス
テル樹脂が好適である。このようなポリエステル樹脂と
しては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
，ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）が好適である
。このポリエステル樹脂の製造は、チタン，ゲルマニウ
ム，アンチモン等を含有する重縮合触媒の存在下または
不存在下で、通常の方法で実施することができる。 例えばポリエチレンテレフタレートは、通常テレフタル
酸とエチレングリコールとをエステル化反応させるか、
またはジメチルテレフタレートの如きテレフタル酸の低
級アルキルエステルとエチレングリコールとをエステル
交換させて、テレフタル酸のグリコールエステルおよび
／またはその低重合体を製造する第１段階の反応と、該
グリコールエステルおよび／またはその低重合体をさら
に重合させて重合度の高いポリマーとする第２段階の反
応、いわゆる２段重合反応により製造される。

【００２６】ここで二官能性カルボン酸成分およびアレ
キングリコール成分としては、下記で記載したものを挙
げることができる。即ち、二官能性カルボン酸成分とし
ては、例えばテレフタル酸，イソフタル酸，ナフタレン
ジカルボン酸等の芳香族カルボン酸が挙げられる。これ
らの中ではテレフタル酸が好ましく、また本発明の効果
を損なわない範囲内で他の二官能性カルボン酸成分を併
用することができる。この他の二官能性カルボン酸とし
ては、例えばシュウ酸，マロン酸，アジピン酸，スベリ
ン酸，アゼライン酸，セバシル酸またはデカンジカルボ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸およびそれらのエステル形
成性誘導体がある。これらの他のジカルボン酸成分の配
合割合は、全ジカルボン酸に対し一般に２０モル％以内
とするのがよい。また、上記アルキレングリコール成分
としては、例えばエチレングリコール；プロピレン−１
，２−グリコール；プロピレン１，３−グリコール；ブ
チレン−１，４−グリコール；ブチレン−２，３−グリ
コール；ヘキサン−１，６−ジオール；オクタン−１，
８−ジオール；ネオベンチルグリコールまたはデカン１
，１０−ジオールの如き２〜１５の炭素原子を有する脂
肪族ジオール等を用いることができる。なかでもエチレ
ングリコール，ブチレングリコールが好適である。

【００２７】次に、ポリアミド樹脂としては、種々のも
のを使用することができるが、例えばラクタムの開環重
合体，ジアミンと二塩基酸との重縮合体，ω−アミノ酸
の重縮合体がいずれも使用でき、これらの混合物または
共重合体であってもよい。具体的にはナイロン−６（Ｐ
Ａ６）；ナイロン−４・６；ナイロン−６・６；ナイロ
ン−６・１０；ナイロン−６・１２；ナイロン−１１；
ナイロン−１２；ナイロン−６／６・６共重合体などが
挙げられる。

【００２８】さらに、ここで用いられるポリオレフィン
樹脂としては、例えばエチレン；プロピレン；ブテン−
１；イソブチレン；ペンテン−１；３−メチルブテン−
１，４−メチルペンテン−１；ヘキセン−１；オクテン
等のα−オレフィンのようなオレフィンの単独重合体、
これらオレフィンの２種以上からなる共重合体、または
、これらのオレフィンが７０モル％以上、好ましくは８
０モル％以上の、オレフィンとビニル化合物、例えば、
酢酸ビニルのようなビニルエステル，塩化ビニルのよう
なハロゲン化ビニル，アクリル酸，メタクリル酸，マレ
イン酸のような不飽和カルボン酸，アクリル酸メチル，
アクリル酸エチル，メタクリル酸メチル，メタクリル酸
エチルのような不飽和カルボン酸エステルなどの共重合
体等が挙げられる。具体的には、低密度ポリエチレン，
線状低密度ポリエチレン，高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ），アイソタクチックポリプロピレン，アタクチック
ポリプロピレン，エチレン・プロピレン共重合体，エチ
レン・酢酸ビニル共重合体またはその鹸化物，エチレン
・アクリル酸メチル共重合体，エチレン・アクリル酸エ
チル共重合体，エチレン・メタクリル酸メチル共重合体
などである。

【００２９】本発明の組成物において、上述した（Ａ）
成分と（Ｂ）成分の混合割合は、通常（Ａ）成分１〜９
９重量％及び（Ｂ）成分９９〜１重量％である。好まし
くは、（Ａ）成分３０〜９５重量％及び（Ｂ）成分７０
〜５重量％がよい。また、（Ａ）成分が１重量％未満の
場合は、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体が本来有する耐衝撃性
が充分に発現せず、９９重量％を超えると流動性及び耐
溶剤性の向上が見られない。

【００３０】本発明のポリカーボネート樹脂組成物には
本発明の目的を阻害しない限り、各種の無機質充填材，
添加剤またはその他の合成樹脂，エラストマー等を必要
に応じて配合することができる。まず、ポリカーボネー
ト樹脂組成物の機械的強度，耐久性または増量を目的と
して配合される前記無機質充填材としては、例えばガラ
ス繊維（ＧＦ），ガラスビーズ，ガラスフレーク，カー
ボンブラック，硫酸カルシウム，炭酸カルシウム，ケイ
酸カルシウム，酸化チタン，アルミナ，シリカ，アスベ
スト，タルク，クレー，マイカ，石英粉等が挙げられる
。また、前記添加剤としては、例えばヒンダードフェノ
−ル系，リン系（亜リン酸エステル系，リン酸エステル
系等），アミン系等の酸化防止剤，例えばベンゾトリア
ゾール系，ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤，例えば脂
肪族カルボン酸エステル系，パラフィン系の外部滑剤，
常用の難燃化剤，離型剤，帯電防止剤，着色剤等が挙げ
られる。上記のヒンダードフェノール系酸化防止剤とし
てはＢＨＴ（２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール）
，チバ・ガイギー社製の「イルガノックス１０７６」（
商品名）「イルガノックス１０１０」（商品名），エチ
ル社製「エチル３３０」（商品名）住友化学（株）製「
スミライザーＧＭ」（商品名）などが好ましく用いられ
ている。その他の合成樹脂としては、ポリスチレン，ア
クリロニトリル−スチレン（ＡＳ）樹脂，アクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂等のスチレ
ン系樹脂を挙げることができる。また、エラストマーと
しては、イソブチレン−イソプレンゴム，スチレン−ブ
タジエンゴム，エチレン−プロピレンゴム，アクリル系
エラストマー等が挙げられる。

【００３１】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
上記の各成分を配合し、混練することにより得ることが
できる。配合，混練は通常の方法を採用することができ
る。例えばリボンブレンダ，ヘンシェルミキサー，バン
バリーミキサー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押
出機，２軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュ
ー押出機等により行うことができる。混練に際しての加
熱温度は通常２５０〜３００℃が適当である。かくして
得られたポリカーボネート樹脂組成物は、既知の種々の
成形方法、例えば射出成形，押出成形，圧縮成形，カレ
ンダー成形，回転成形等を適用して自動車用バンパーな
ど自動車分野の成形品や家電分野等の成形品を製造する
ことができる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物は
、耐衝撃性と共に耐溶剤性も優れたものであり、特に自
動車分野にあっては、外装材料に適している。

【００３２】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。 製造例１　　（末端フェノールＰＤＭＳの合成）オクタ
メチルシクロテトラシロキサン１４８３ｇ　、１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサン１８．１ｇ　及び８
６％硫酸３５ｇ　を混合し、室温で１７時間攪拌した。 その後、油相を分離し、炭酸水素ナトリウム２５ｇ　を
加え１時間攪拌した。濾過後、１５０℃，３ｔｏｒｒで
真空蒸留し、低沸点物を除いた。２−アリルフェノール
６０ｇ　と塩化白金−アルコラート錯体０．００１４ｇ
　との混合物に、２９４ｇ　の上記で得られたオイルを
９０℃の温度で添加した。 この混合物を９０から１１５℃の温度に保ちながら３時
間攪拌した。生成物を塩化メチレンで抽出し、８０％の
水性メタノールで３回洗浄し、過剰の２−アリルフェノ
ールを除いた。その生成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、真空中で１１５℃の温度まで溶剤を留去した。核磁
気共鳴（ＮＭＲ）の測定により、得られた末端フェノー
ルＰＤＭＳのジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数は
１５０であった。

【００３３】製造例２　　（ビスフェノールＡのポリカ
ーボネートオリゴマーの合成）５％水酸化ナトリウム水
溶液４００リットルにビスフェノールＡ６０ｋｇを溶解
し、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を調製
した。次いで、室温に保持したこのビスフェノールＡの
水酸化ナトリウム水溶液を１３８リットル／時間の流量
で、またメチレンクロライドを６９リットル／時間の流
量で、内径１０ｍｍ，管長１０ｍの管型反応器にオリフ
ィス板を通して導入し、これにホスゲンを並流して１０
．７ｋｇ／時間の流量で吹き込み、３時間連続的に反応
させた。ここで用いた管型反応器は二重管となっており
、ジャケット部分には冷却水を通して反応液の排出温度
を２５℃に保った。また、排出液のｐＨは１０〜１１を
示すように調整した。このようにして得られた反応液を
静置することにより、水相を分離除去し、メチレンクロ
ライド相（２２０リットル）を採取して、これにさらに
メチレンクロライド１７０リットルを加え、十分に攪拌
したものをポリカーボネートオリゴマー（濃度３１７ｇ
　／リットル）とした。ここで得られたポリカーボネー
トオリゴマーの重合度は３〜４であった。

【００３４】製造例３〜５ 製造例１で得た反応性ＰＤＭＳ９１ｇ　をメチレンクロ
ライド２リットルに溶解させ、製造例２で得たＰＣオリ
ゴマー１０リットルと混合した。そこへ、水酸化ナトリ
ウム２６ｇ　を水１リットルに溶解させたものとトリエ
チルアミン（ＴＥＡ）ｂ（ｃｃ）を加え５００ｒｐｍ　
で室温にて１時間攪拌した。その後、５．２重量％の水
酸化ナトリウム水溶液５リットルにビスフェノールＡ６
００を溶解させたもの、メチレンクロライド８リットル
及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）ａ（
ｇ）を加え５００ｒｐｍ　で室温にて２時間攪拌した。 しかる後に、メチレンクロライド５リットルを加え、さ
らに水５ットルで水洗、０．０１規定水酸化ナトリウム
水溶液５リットルでアルカリ洗浄、０．１規定塩酸５リ
ットルで酸洗浄及び水５リットルで水洗を順次行い、最
後にメチレンクロライドを除去し、チップ状のＰＣ−Ｐ
ＤＭＳ共重合体を得た。 得られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の性状試験を以下の条
件で行った。（ＰＤＭＳ含有率及びＰＤＭＳ鎖長（ジメ
チルシラノオキシ単位）の測定）ＰＤＭＳ含有率は　１
ＨＮＭＲで１．７ｐｐｍ　に見られるビスフェノールＡ
のイソプロピルのメチル基のピークと０．２ｐｐｍ　に
見られるジメチルシロキサンのメチル基のピークの強度
比で求めた。ＰＤＭＳ鎖長は　１ＨＮＭＲで０．２ｐｐ
ｍ　に見られるジメチルシクロキサンのメチル基のピー
クと２．６ｐｐｍ　に見られるＰＣ−ＰＤＭＳ結合部の
メチレン基のピークの強度比で求めた。 （ｎ−ヘキサン可溶分の測定）ｎ−ヘキサンを溶媒とし
てソックスレイ抽出された成分である。即ち、試料でチ
ップ状の共重合体１５ｇ　を円筒濾紙Ｎｏ．　８４（２
８×１００ｍｍ）に採取し、これを３００ｍｌのｎ−ヘ
キサンを用いて、３〜４分に１回（２０ｍｌ／回）の還
流量で８時間還流させて抽出した。その後、３００ｍｌ
のｎ−ヘキサンを蒸発させた後の残渣物を秤量し、これ
をｎ−ヘキサン可溶分とした。得られた結果を第１表に
示す。

【００３５】実施例１〜１１及び比較例１〜１０第２表
及び第３表に示すＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体及び熱可塑性
結晶性樹脂の所定量をドラムタンブラーで予備混合した
後、押出機に供給して温度２８０℃で混練し、ポリカー
ボネート樹脂組成物を得、これをペレット化した。さら
に得られたペレットを成形温度２８０℃，金型温度８０
℃で射出成形して試験片を得た。得られた試験片のアイ
ゾット耐衝撃強度，耐溶剤性及びペレットの流れ値を測
定した。その結果を第２表及び第３表に示す。 上記試験は、以下に示す条件で行った。アイゾット耐衝
撃試験は、ＪＩＳ　　Ｋ−７１１０に準拠し、１／８イ
ンチ厚みのペレットを用い、２３℃，−３０℃にて行っ
た。引張破断強度試験は、ＪＩＳＫ−７１１３に準拠し
て行った。耐溶剤性試験は、１／４楕円法による限界歪
，トルエン／イソオクタンの容積比４０／６０の溶媒を
用いて行った（中辻他；色材，３９巻，４５５頁，（１
９８６）に記載の方法に準拠）。流れ値は、ＪＩＳＫ−
７２１０に準拠して測定した（２８０℃，荷重　　１６
０ｋｇ／ｃｍ２　）。

【００３６】

【表１】 ＊１　　製造例３のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体＊２　　製
造例４のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体＊３　　ダイヤナイト
　　ＭＡ５２３　　　　　　　　　　　　　　　　三菱
レイヨン（株）製 ＊４　　タフペット　　Ｎ１０００　　　　　　　　　
　　　　　　　　　三菱レイヨン（株）製 ＊５　　ＵＢＥナイロン　　１０１３　　　　　　　　
　　　　　　　　宇部興産（株）製 ＊６　　６４０ＵＦ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　出光石油化学（株）製 ＊７　　０３ＭＡ４０９Ｃ（長さ３ｍｍ，　直径１３μ
ｍ）　　旭ファイバーグラス（株）製 ＊ａ　　ＰＣ−ＰＤＭＳ　共重合体と熱可塑性結晶性樹
脂の合計に基く百分率 ＊ｂ　　ＰＣ−ＰＤＭＳ　共重合体と熱可塑性結晶性樹
脂の合計を１００重量部としたときの割合

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】

【表４】

【００４０】

【発明の効果】以上の如く、本発明のポリカーボネート
樹脂組成物は、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体と熱可塑性結晶
性樹脂を混合することにより得ることができる。このポ
リカーボネート樹脂組成物によれば、低温耐衝撃性に優
れた成形品を製造することができる。したがって、本発
明のポリカーボネート樹脂組成物は、耐衝撃性に優れた
成形品の素材として有効な利用が期待される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）一般式（ａ） 【化１】 〔式中、Ｒ１　及びＲ２　はそれぞれ独立に水素，炭素
   数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ３　及びＲ４　はそれ
   ぞれ独立に水素，ハロゲン，炭素数１〜２０のアルキル
   基又はアリール基を示し、ｘは１〜５の整数を示し、ｙ
   は１〜４の整数を示し、ｎは１〜１００の整数を示す。 〕で表わされるポリカーボネートブロック及び一般式（
   ｂ）【化２】 〔式中、Ｒ５　及びＲ６　はそれぞれ独立に芳香核を含
   む有機残基を示し、ｍは１００以上の整数を示す。〕で
   表わされるポリジメチルシロキサンブロックからなる共
   重合体であって、この共重合体中のポリジメチルシロキ
   サンブロック部分の割合が０．５〜１０重量％である共
   に該共重合体のｎ−ヘキサン可溶分が１．０重量％以下
   であり、粘度平均分子量が１０，０００〜５０，０００
   であるポリカーボネート−ポリジメチルシロキサン共重
   合体１〜９９重量％及び（Ｂ）熱可塑性結晶性樹脂９９
   〜１重量％からなることを特徴とするポリカーボネート
   樹脂組成物。
2. 【請求項２】　　（Ｂ）熱可塑性結晶性樹脂が、ポリエ
   ステル樹脂，ポリアミド樹脂あるいはポリオレフィン樹
   脂である請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。