JP3026613B2 - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート樹脂組
成物に関し、詳しくは新規なポリカーボネート−ポリジ
メチルシロキサン（ＰＣ−ＰＤＭＳ）共重合体及びフッ
素樹脂を含有する耐衝撃性，耐摩耗性および摺動特性に
優れたポリカーボネート樹脂組成物に関する。
成物に関し、詳しくは新規なポリカーボネート−ポリジ
メチルシロキサン（ＰＣ−ＰＤＭＳ）共重合体及びフッ
素樹脂を含有する耐衝撃性，耐摩耗性および摺動特性に
優れたポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般に
ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性に優れた樹脂であり
他樹脂とのブレンドによる改良も広く行われている。例
えば、フッ素樹脂などを添加してポリカーボネート樹脂
の慴動性を改良することが行われている。例えば、ポリ
カーボネート−ポリシロキサン共重合体，スチレン−無
水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）等，リン化合物及びテ
フロンからなるポリカーボネート樹脂（特開昭６２−２
７７４６４号公報参照）、あるいはポリカーボネート−
ポリシロキサン共重合体，ＳＭＡ等，リン化合物，テフ
ロン及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（Ａ
ＢＳ）等からなるポリカーボネート樹脂（特開昭６２−
２８５９４８号公報参照）が挙げられる。しかし、この
ようなポリカーボネート樹脂組成物は、双方共にポリカ
ーボネート−ポリシロキサンを用いているため耐衝撃性
は向上するが、向上効果は充分なものではなかった。と
ころで、先般、本研究者らは従来のポリカーボネートが
持つ機械的，光学的性質を維持しながら、耐衝撃性を改
善した新しい構造の新規ポリカーボネート系共重合体を
開発することに成功している（特願平１−１７４０４６
号明細書およびＰＣＴ／ＪＰ９０／００８６４号明細
書）。本発明者らは上記の新規ポリカーボネート系共重
合体の長所を維持しつつ、さらに性質を向上させるべく
鋭意研究を重ねた。
ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性に優れた樹脂であり
他樹脂とのブレンドによる改良も広く行われている。例
えば、フッ素樹脂などを添加してポリカーボネート樹脂
の慴動性を改良することが行われている。例えば、ポリ
カーボネート−ポリシロキサン共重合体，スチレン−無
水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）等，リン化合物及びテ
フロンからなるポリカーボネート樹脂（特開昭６２−２
７７４６４号公報参照）、あるいはポリカーボネート−
ポリシロキサン共重合体，ＳＭＡ等，リン化合物，テフ
ロン及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（Ａ
ＢＳ）等からなるポリカーボネート樹脂（特開昭６２−
２８５９４８号公報参照）が挙げられる。しかし、この
ようなポリカーボネート樹脂組成物は、双方共にポリカ
ーボネート−ポリシロキサンを用いているため耐衝撃性
は向上するが、向上効果は充分なものではなかった。と
ころで、先般、本研究者らは従来のポリカーボネートが
持つ機械的，光学的性質を維持しながら、耐衝撃性を改
善した新しい構造の新規ポリカーボネート系共重合体を
開発することに成功している（特願平１−１７４０４６
号明細書およびＰＣＴ／ＪＰ９０／００８６４号明細
書）。本発明者らは上記の新規ポリカーボネート系共重
合体の長所を維持しつつ、さらに性質を向上させるべく
鋭意研究を重ねた。
【０００３】
【課題を解決するための手段】その結果、この新規ポリ
カーボネート系共重合体にフッ素樹脂を配合することに
より、耐摩耗性および摺動特性を改善するとともに、耐
衝撃性をさらに改善することができることを見出した。
本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。す
なわち、本発明は、（Ａ）一般式（ａ）
カーボネート系共重合体にフッ素樹脂を配合することに
より、耐摩耗性および摺動特性を改善するとともに、耐
衝撃性をさらに改善することができることを見出した。
本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。す
なわち、本発明は、（Ａ）一般式（ａ）
【０００４】
【化３】
【０００５】〔式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に水
素，炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ3 及びＲ4 は
それぞれ独立に水素，ハロゲン，炭素数１〜２０のアル
キル基又はアリール基を示し、ｘは１〜５の整数を示
し、ｙは１〜４の整数を示し、ｎは１〜１００の整数を
示す。〕で表わされるポリカーボネートブロック及び一
般式（ｂ）
素，炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ3 及びＲ4 は
それぞれ独立に水素，ハロゲン，炭素数１〜２０のアル
キル基又はアリール基を示し、ｘは１〜５の整数を示
し、ｙは１〜４の整数を示し、ｎは１〜１００の整数を
示す。〕で表わされるポリカーボネートブロック及び一
般式（ｂ）
【０００６】
【化４】
【０００７】〔式中、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立に芳
香核を含む有機残基を示し、ｍは１００以上の整数を示
す。〕で表わされるポリジメチルシロキサンブロックか
らなる共重合体であって、この共重合体中のポリジメチ
ルシロキサンブロック部分の割合が0.５〜１０重量％で
ある共に該共重合体のｎ−ヘキサン可溶分が1.０重量％
以下であり、粘度平均分子量が10,000〜50,000であるポ
リカーボネート−ポリジメチルシロキサン（ＰＣ−ＰＤ
ＭＳ）共重合体６０〜９９重量％及び（Ｂ）フッ素樹脂
４０〜１重量％からなることを特徴とするポリカーボネ
ート樹脂組成物を提供するものである。
香核を含む有機残基を示し、ｍは１００以上の整数を示
す。〕で表わされるポリジメチルシロキサンブロックか
らなる共重合体であって、この共重合体中のポリジメチ
ルシロキサンブロック部分の割合が0.５〜１０重量％で
ある共に該共重合体のｎ−ヘキサン可溶分が1.０重量％
以下であり、粘度平均分子量が10,000〜50,000であるポ
リカーボネート−ポリジメチルシロキサン（ＰＣ−ＰＤ
ＭＳ）共重合体６０〜９９重量％及び（Ｂ）フッ素樹脂
４０〜１重量％からなることを特徴とするポリカーボネ
ート樹脂組成物を提供するものである。
【０００８】本発明の組成物は、上記の如く（Ａ）ＰＣ
−ＰＤＭＳ共重合体及び（Ｂ）フッ素樹脂を主成分とす
るものであるが、ここで（Ａ）成分であるＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体は、上記のように一般式（ａ）で表わされる
ポリカーボネート（以下、ＰＣということがある）ブロ
ック及び一般式（ｂ）で表わされるポリジメチルシロキ
サン（以下、ＰＤＭＳということがある）ブロックから
なるブロック共重合体である。一般式（ａ）中のＲ1 及
びＲ2 は、それぞれ独立に水素，炭素数１〜４のアルキ
ル基、例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，
ｉ−プロピル基，ｎ−ブチル基，ｉ−ブチル基，ｓ−ブ
チル基，ｔ−ブチル基を示す。また、一般式（ａ）中の
Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ独立に水素，ハロゲン（例え
ば、塩素，フッ素，臭素など），炭素数１〜２０のアル
キル基（例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル
基，ｉ−プロピル基，ｎ−ブチル基，ｉ−ブチル基，ｓ
−ブチル基，ｔ−ブチル基，ｎ−オクチル基，ｔ−オク
チル基，ｎ−デシル基，ｎ−オクタデシル基など）又は
アリール基（例えば、フェニル基，ベンジル基，α，α
−ジメチルベンジル基など）を示す。また、一般式
（ｂ）中のＲ5 及びＲ6 は、芳香核を有する有機残基で
ある。ここで、芳香核を有する有機残基としては、様々
なものがあるが、例えば、３−（ｏ−ヒドロキシフェニ
ル）プロピレン基，２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エ
チレン基あるいは
−ＰＤＭＳ共重合体及び（Ｂ）フッ素樹脂を主成分とす
るものであるが、ここで（Ａ）成分であるＰＣ−ＰＤＭ
Ｓ共重合体は、上記のように一般式（ａ）で表わされる
ポリカーボネート（以下、ＰＣということがある）ブロ
ック及び一般式（ｂ）で表わされるポリジメチルシロキ
サン（以下、ＰＤＭＳということがある）ブロックから
なるブロック共重合体である。一般式（ａ）中のＲ1 及
びＲ2 は、それぞれ独立に水素，炭素数１〜４のアルキ
ル基、例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，
ｉ−プロピル基，ｎ−ブチル基，ｉ−ブチル基，ｓ−ブ
チル基，ｔ−ブチル基を示す。また、一般式（ａ）中の
Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ独立に水素，ハロゲン（例え
ば、塩素，フッ素，臭素など），炭素数１〜２０のアル
キル基（例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル
基，ｉ−プロピル基，ｎ−ブチル基，ｉ−ブチル基，ｓ
−ブチル基，ｔ−ブチル基，ｎ−オクチル基，ｔ−オク
チル基，ｎ−デシル基，ｎ−オクタデシル基など）又は
アリール基（例えば、フェニル基，ベンジル基，α，α
−ジメチルベンジル基など）を示す。また、一般式
（ｂ）中のＲ5 及びＲ6 は、芳香核を有する有機残基で
ある。ここで、芳香核を有する有機残基としては、様々
なものがあるが、例えば、３−（ｏ−ヒドロキシフェニ
ル）プロピレン基，２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エ
チレン基あるいは
【０００９】
【化５】
【００１０】で表わされる基などがあげられる。また、
（Ａ）成分であるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、例えば一
般式（ｃ）
（Ａ）成分であるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、例えば一
般式（ｃ）
【００１１】
【化６】
【００１２】〔式中、Ｒ1,Ｒ2,Ｒ4 及びｙは前記と同じ
である。〕で表わされる有機ジヒドロキシ化合物及び一
般式（ｄ）
である。〕で表わされる有機ジヒドロキシ化合物及び一
般式（ｄ）
【００１３】
【化７】
【００１４】〔式中、Ｒ5 ，Ｒ6 及びｍは前記と同じで
ある。〕で表わされるポリジメチルシロキサンと炭酸エ
ステル形成性誘導体とを液体媒体中で分子量調節剤の存
在下に反応させることによって得ることができる。ここ
で一般式（ｃ）で表わされる有機ジヒドロキシ化合物と
しては、様々なものがあるが、例えば、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）アルカンが挙げられるが、さらに具体
的には２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン〔通称ビスフェノールＡ〕；ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル)エタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン；２，２−ビス(４−ヒドロキシフェニル）イソペン
タン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサ
ン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソヘキ
サン；４，４−ジヒドロキシトリフェニルメタン；４，
４−ジヒドロキシテトラフェニルメタン；１，1 −ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；２，２−
ビス（４，４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロ
パン；２，２−ビス（４，４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）プロパンなどのビスフェノール類であ
る。また、一般式（ｄ）で表わされるポリジメチルシロ
キサンは、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン
とジシロキサンとを反応させて、末端が水素のポリジメ
チルシロキサンを製造し、これをアリルフェノールと反
応させることにより、末端フェノールポリジメチルシロ
キサンを合成することができる。このとき、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサンとジシロキサンの量比によ
り、ジメチルシラノキシ単位の繰り返し数を制御するこ
とができる。この製造工程は下記の反応式で表わすこと
ができる。
ある。〕で表わされるポリジメチルシロキサンと炭酸エ
ステル形成性誘導体とを液体媒体中で分子量調節剤の存
在下に反応させることによって得ることができる。ここ
で一般式（ｃ）で表わされる有機ジヒドロキシ化合物と
しては、様々なものがあるが、例えば、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）アルカンが挙げられるが、さらに具体
的には２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン〔通称ビスフェノールＡ〕；ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル)エタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン；２，２−ビス(４−ヒドロキシフェニル）イソペン
タン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサ
ン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソヘキ
サン；４，４−ジヒドロキシトリフェニルメタン；４，
４−ジヒドロキシテトラフェニルメタン；１，1 −ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；２，２−
ビス（４，４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロ
パン；２，２−ビス（４，４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）プロパンなどのビスフェノール類であ
る。また、一般式（ｄ）で表わされるポリジメチルシロ
キサンは、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン
とジシロキサンとを反応させて、末端が水素のポリジメ
チルシロキサンを製造し、これをアリルフェノールと反
応させることにより、末端フェノールポリジメチルシロ
キサンを合成することができる。このとき、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサンとジシロキサンの量比によ
り、ジメチルシラノキシ単位の繰り返し数を制御するこ
とができる。この製造工程は下記の反応式で表わすこと
ができる。
【００１５】
【化８】
【００１６】ここで、ジメチルシラノオキシ単位の繰り
返し数ｍは、１００以上であることが必要である。この
ｍが１００未満であると、例えば充填材として用いたガ
ラス繊維と混合したときにアイゾット耐衝撃性が低下す
る。なおｍが４００を超えるものは製造が困難になり実
用的でない。
返し数ｍは、１００以上であることが必要である。この
ｍが１００未満であると、例えば充填材として用いたガ
ラス繊維と混合したときにアイゾット耐衝撃性が低下す
る。なおｍが４００を超えるものは製造が困難になり実
用的でない。
【００１７】この反応終了後、低沸点成分（主として２
〜３量体）を除去するために真空蒸留を行うことが望ま
しい。真空蒸留の条件は特に制限はないが、１００〜２
００℃で１０Torr以下で低沸点成分が留去しなくなるま
で（例えば１〜２００分）蒸留すればよい。また、炭酸
エステル形成性誘導体としては、通常はホスゲンが用い
られるが、このホスゲン以外に各種の化合物、例えばブ
ロモホスゲン，ジフェニルカーボネート，ジ−ｐ−トリ
ルカーボネート，フェニル−ｐ−トリルカーボネート，
ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネート，ジナフチルカー
ボネートなど、あるいは更にこれらの化合物と前記有機
ジヒドロキシ化合物とからなるポリカーボネートオリゴ
マーを用いることも可能である。
〜３量体）を除去するために真空蒸留を行うことが望ま
しい。真空蒸留の条件は特に制限はないが、１００〜２
００℃で１０Torr以下で低沸点成分が留去しなくなるま
で（例えば１〜２００分）蒸留すればよい。また、炭酸
エステル形成性誘導体としては、通常はホスゲンが用い
られるが、このホスゲン以外に各種の化合物、例えばブ
ロモホスゲン，ジフェニルカーボネート，ジ−ｐ−トリ
ルカーボネート，フェニル−ｐ−トリルカーボネート，
ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネート，ジナフチルカー
ボネートなど、あるいは更にこれらの化合物と前記有機
ジヒドロキシ化合物とからなるポリカーボネートオリゴ
マーを用いることも可能である。
【００１８】本発明において、上記のような有機ジヒド
ロキシ化合物及びポリジメチルシロキサンと炭酸エステ
ル形成性誘導体とからＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を製造す
るにあたって、反応系に分子量調節剤を存在させること
が必要である。分子量調節剤としては様々なものを用い
ることができるが、具体的にはペンタハロゲノフェノー
ル（例えば、ペンタブロモフェノール，ペンタクロロフ
ェノール，ペンタフルオロフェノール），トリハロゲン
フェノール（例えば、トリブロモフェノール，トリクロ
ロフェノール，トリフルオロフェノール），フェノー
ル，ｐ−クレゾ−ル，ｐ−tert−ブチルフェノール，ｐ
−tert−オクチルフェノール，ｐ−クミルフェノールな
どがあげられる。
ロキシ化合物及びポリジメチルシロキサンと炭酸エステ
ル形成性誘導体とからＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を製造す
るにあたって、反応系に分子量調節剤を存在させること
が必要である。分子量調節剤としては様々なものを用い
ることができるが、具体的にはペンタハロゲノフェノー
ル（例えば、ペンタブロモフェノール，ペンタクロロフ
ェノール，ペンタフルオロフェノール），トリハロゲン
フェノール（例えば、トリブロモフェノール，トリクロ
ロフェノール，トリフルオロフェノール），フェノー
ル，ｐ−クレゾ−ル，ｐ−tert−ブチルフェノール，ｐ
−tert−オクチルフェノール，ｐ−クミルフェノールな
どがあげられる。
【００１９】有機ジヒドロキシ化合物の仕込み量は、製
造すべきＰＣブロックの重合度によって適宜定めればよ
い。一方、分子量調節剤及び炭酸エステル形成性誘導体
の導入量は、ＰＣブロックの重合度を規定する。したが
って、その導入量はその目的に応じた量とすればよい。
なお、分子量調節剤の具体的な導入量は、生成するポリ
カーボネートの末端位（特に両末端位）に結合するに足
りる量あるいはこれをやや上廻る量を目安とすればよ
い。
造すべきＰＣブロックの重合度によって適宜定めればよ
い。一方、分子量調節剤及び炭酸エステル形成性誘導体
の導入量は、ＰＣブロックの重合度を規定する。したが
って、その導入量はその目的に応じた量とすればよい。
なお、分子量調節剤の具体的な導入量は、生成するポリ
カーボネートの末端位（特に両末端位）に結合するに足
りる量あるいはこれをやや上廻る量を目安とすればよ
い。
【００２０】ポリジメチルシロキサンは、共重合体中に
0.５〜１０重量％、特に１〜１０重量％存在するよう
に配合するのが好ましい。この量が 0.５重量％未満で
あると、例えば充填材として用いたガラス繊維と混合し
たときにアイゾット耐衝撃性が低下する。しかし、１０
重量％を超えるものは、熱変形温度が低下する。本発明
で用いるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、液体媒体中で反応
を進行させることにより製造することができるが、具体
的には公知の界面重合法やピリジン法等に準じて反応を
進行させればよい。
0.５〜１０重量％、特に１〜１０重量％存在するよう
に配合するのが好ましい。この量が 0.５重量％未満で
あると、例えば充填材として用いたガラス繊維と混合し
たときにアイゾット耐衝撃性が低下する。しかし、１０
重量％を超えるものは、熱変形温度が低下する。本発明
で用いるＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、液体媒体中で反応
を進行させることにより製造することができるが、具体
的には公知の界面重合法やピリジン法等に準じて反応を
進行させればよい。
【００２１】上記のようにして得られる一般式（ａ）で
表わされるＰＣブロックと一般式（ｂ）で表わされるＰ
ＤＭＳブロックからなる共重合体は、10,000〜50,000、
好ましくは 12,000 〜 30,000 の粘度平均分子量を有す
るものである。粘度平均分子量が 10,000 未満である
と、アイゾット耐衝撃性が低く、本発明の目的には適当
でない。しかし、粘度平均分子量が 50,000 を超えるも
のは、製造困難である。
表わされるＰＣブロックと一般式（ｂ）で表わされるＰ
ＤＭＳブロックからなる共重合体は、10,000〜50,000、
好ましくは 12,000 〜 30,000 の粘度平均分子量を有す
るものである。粘度平均分子量が 10,000 未満である
と、アイゾット耐衝撃性が低く、本発明の目的には適当
でない。しかし、粘度平均分子量が 50,000 を超えるも
のは、製造困難である。
【００２２】また、本発明のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
は、ｎ−ヘキサン可溶分が1.０重量％以下である。ここ
でｎ−ヘキサン可溶分が1.０重量％を超えるものでは、
ガラス繊維等の無機質充填材と混合したときにアイゾッ
ト耐衝撃性の向上効果が小さい。特にガラス繊維等と混
合したときのアイゾット耐衝撃性の向上効果を高めるた
めには、上記ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の結晶化度が３０
％以上のものが好ましい。なお、このｎ−ヘキサン可溶
分が 1.０重量％以下のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を製造
するには、例えば共重合体中のＰＤＭＳ含有率を１０重
量％以下にするとともに、ＰＤＭＳ中のジメチルシラノ
オキシ単位の繰り返し数が１００以上のものを用い、か
つ第三級アミン等の触媒を5.３×１０-3モル／kg・オリ
ゴマー以上用いて、上述した共重合反応を行えばよい。
は、ｎ−ヘキサン可溶分が1.０重量％以下である。ここ
でｎ−ヘキサン可溶分が1.０重量％を超えるものでは、
ガラス繊維等の無機質充填材と混合したときにアイゾッ
ト耐衝撃性の向上効果が小さい。特にガラス繊維等と混
合したときのアイゾット耐衝撃性の向上効果を高めるた
めには、上記ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の結晶化度が３０
％以上のものが好ましい。なお、このｎ−ヘキサン可溶
分が 1.０重量％以下のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を製造
するには、例えば共重合体中のＰＤＭＳ含有率を１０重
量％以下にするとともに、ＰＤＭＳ中のジメチルシラノ
オキシ単位の繰り返し数が１００以上のものを用い、か
つ第三級アミン等の触媒を5.３×１０-3モル／kg・オリ
ゴマー以上用いて、上述した共重合反応を行えばよい。
【００２３】一方、本発明で用いる（Ｂ）成分であるフ
ッ素樹脂としては、分子内にフッ素原子を有する樹脂で
あればどのようなものでも良く、中でも分子内にＣ−Ｆ
結合を有する樹脂、例えばポリテトラフルオロエチレ
ン，ポリクロルフルオロエチレン，ポリクロルトリフル
オロエチレン，ポリフッ化ビニル，ポリフッ化ビニリデ
ン，ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオルエチレ
ン共重合体，クロルトリフルオロエチレン−フッ化ビニ
リデン共重合体等が好ましく、これらの中でも融点３０
０〜３５０℃のポリテトラフルオロエチレンが特に好ま
しい。
ッ素樹脂としては、分子内にフッ素原子を有する樹脂で
あればどのようなものでも良く、中でも分子内にＣ−Ｆ
結合を有する樹脂、例えばポリテトラフルオロエチレ
ン，ポリクロルフルオロエチレン，ポリクロルトリフル
オロエチレン，ポリフッ化ビニル，ポリフッ化ビニリデ
ン，ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオルエチレ
ン共重合体，クロルトリフルオロエチレン−フッ化ビニ
リデン共重合体等が好ましく、これらの中でも融点３０
０〜３５０℃のポリテトラフルオロエチレンが特に好ま
しい。
【００２４】上記で示した本発明の組成物において、上
述した（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合割合は、通常
（Ａ）成分６０〜９９重量％及び（Ｂ）成分４０〜１重
量％である。好ましくは、（Ａ）成分６５〜９５重量％
及び（Ｂ）成分３５〜５重量％がよい。また、（Ａ）成
分が６０重量％未満の場合は、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
が本来有する耐衝撃性が充分に発現せず、９９重量％を
超えると耐摩耗性及び慴動特性の向上が小さい。（Ｂ）
成分が１重量％未満の場合は、耐摩耗性及び慴動特性の
向上の向上が見られず、４０重量％を超えると成形品外
観が不良となる。
述した（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合割合は、通常
（Ａ）成分６０〜９９重量％及び（Ｂ）成分４０〜１重
量％である。好ましくは、（Ａ）成分６５〜９５重量％
及び（Ｂ）成分３５〜５重量％がよい。また、（Ａ）成
分が６０重量％未満の場合は、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体
が本来有する耐衝撃性が充分に発現せず、９９重量％を
超えると耐摩耗性及び慴動特性の向上が小さい。（Ｂ）
成分が１重量％未満の場合は、耐摩耗性及び慴動特性の
向上の向上が見られず、４０重量％を超えると成形品外
観が不良となる。
【００２５】本発明のポリカーボネート樹脂組成物には
本発明の目的を阻害しない限り、各種の無機質充填材，
添加剤またはその他の合成樹脂，エラストマー等を必要
に応じて配合することができる。まず、ポリカーボネー
ト樹脂組成物の機械的強度，耐久性または増量を目的と
して配合される前記無機質充填材としては、例えばガラ
ス繊維（ＧＦ），炭素繊維，ガラスビーズ，ガラスフレ
ーク，カーボンブラック，硫酸カルシウム，炭酸カルシ
ウム，ケイ酸カルシウム，酸化チタン，アルミナ，シリ
カ，アスベスト，タルク，クレー，マイカ，石英粉等が
挙げられる。また、前記添加剤としては、例えばリン系
（亜リン酸エステル系，リン酸エステル系等），アミン
系等の酸化防止剤，例えばベンゾトリアゾール系，ベン
ゾフェノン系の紫外線吸収剤，例えば脂肪族カルボン酸
エステル系，パラフィン系の外部滑剤，常用の難燃化
剤，離型剤，帯電防止剤，着色剤等が挙げられる。その
他の合成樹脂としては、ポリエチレン，ポリプロピレ
ン，ポリスチレン，ＡＳ樹脂，ＡＢＳ樹脂，ポリメチル
メタクリレート等の各樹脂を挙げることができる。ま
た、エラストマーとしては、イソブチレン−イソプレン
ゴム，スチレン−ブタジエンゴム，エチレン−プロピレ
ンゴム，アクリル系エラストマー等が挙げられる。
本発明の目的を阻害しない限り、各種の無機質充填材，
添加剤またはその他の合成樹脂，エラストマー等を必要
に応じて配合することができる。まず、ポリカーボネー
ト樹脂組成物の機械的強度，耐久性または増量を目的と
して配合される前記無機質充填材としては、例えばガラ
ス繊維（ＧＦ），炭素繊維，ガラスビーズ，ガラスフレ
ーク，カーボンブラック，硫酸カルシウム，炭酸カルシ
ウム，ケイ酸カルシウム，酸化チタン，アルミナ，シリ
カ，アスベスト，タルク，クレー，マイカ，石英粉等が
挙げられる。また、前記添加剤としては、例えばリン系
（亜リン酸エステル系，リン酸エステル系等），アミン
系等の酸化防止剤，例えばベンゾトリアゾール系，ベン
ゾフェノン系の紫外線吸収剤，例えば脂肪族カルボン酸
エステル系，パラフィン系の外部滑剤，常用の難燃化
剤，離型剤，帯電防止剤，着色剤等が挙げられる。その
他の合成樹脂としては、ポリエチレン，ポリプロピレ
ン，ポリスチレン，ＡＳ樹脂，ＡＢＳ樹脂，ポリメチル
メタクリレート等の各樹脂を挙げることができる。ま
た、エラストマーとしては、イソブチレン−イソプレン
ゴム，スチレン−ブタジエンゴム，エチレン−プロピレ
ンゴム，アクリル系エラストマー等が挙げられる。
【００２６】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は上
記の各成分を配合し、混練することにより得ることがで
きる。配合，混練は通常の方法を採用することができ、
例えばリボンブレンダ，ヘンシェルミキサー，バンバリ
ーミキサー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出
機，２軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー
押出機等により行うことができる。混練に際しての加熱
温度は通常２５０〜３００℃が適当である。かくして得
られたポリカーボネート樹脂組成物は既知の種々の成形
方法、例えば射出成形，押出成形，圧縮成形，カレンダ
ー成形，回転成形等を適用して自動車用バンパーなど自
動車分野の成形品や家電分野等の成形品を製造すること
ができる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、特
にギヤ歯車等の慴動部分の材料に適している。
記の各成分を配合し、混練することにより得ることがで
きる。配合，混練は通常の方法を採用することができ、
例えばリボンブレンダ，ヘンシェルミキサー，バンバリ
ーミキサー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出
機，２軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー
押出機等により行うことができる。混練に際しての加熱
温度は通常２５０〜３００℃が適当である。かくして得
られたポリカーボネート樹脂組成物は既知の種々の成形
方法、例えば射出成形，押出成形，圧縮成形，カレンダ
ー成形，回転成形等を適用して自動車用バンパーなど自
動車分野の成形品や家電分野等の成形品を製造すること
ができる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、特
にギヤ歯車等の慴動部分の材料に適している。
【００２７】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。 製造例１（末端フェノールＰＤＭＳの合成）オクタメチ
ルシクロテトラシロキサン１４８３g 、１，１，３，３
−テトラメチルジシロキサン１8.１g 及び８６％硫酸３
５g を混合し、室温で１７時間攪拌した。その後、油相
を分離し、炭酸水素ナトリウム２５g を加え１時間攪拌
した。濾過後、１５０℃，３torrで真空蒸留し、低沸点
物を除いた。２−アリルフェノール６０g と塩化白金−
アルコラート錯体0.００１４g との混合物に、２９４g
の上記で得られたオイルを９０℃の温度で添加した。こ
の混合物を９０から１１５℃の温度に保ちながら３時間
攪拌した。生成物を塩化メチレンで抽出し、８０％の水
性メタノールで３回洗浄し、過剰の２−アリルフェノー
ルを除いた。その生成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、真空中で１１５℃の温度まで溶剤を留去した。核磁
気共鳴（ＮＭＲ）の測定により、得られた末端フェノー
ルＰＤＭＳのジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数は
１５０であった。
明する。 製造例１（末端フェノールＰＤＭＳの合成）オクタメチ
ルシクロテトラシロキサン１４８３g 、１，１，３，３
−テトラメチルジシロキサン１8.１g 及び８６％硫酸３
５g を混合し、室温で１７時間攪拌した。その後、油相
を分離し、炭酸水素ナトリウム２５g を加え１時間攪拌
した。濾過後、１５０℃，３torrで真空蒸留し、低沸点
物を除いた。２−アリルフェノール６０g と塩化白金−
アルコラート錯体0.００１４g との混合物に、２９４g
の上記で得られたオイルを９０℃の温度で添加した。こ
の混合物を９０から１１５℃の温度に保ちながら３時間
攪拌した。生成物を塩化メチレンで抽出し、８０％の水
性メタノールで３回洗浄し、過剰の２−アリルフェノー
ルを除いた。その生成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、真空中で１１５℃の温度まで溶剤を留去した。核磁
気共鳴（ＮＭＲ）の測定により、得られた末端フェノー
ルＰＤＭＳのジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数は
１５０であった。
【００２８】製造例２ （ビスフェノールＡのポリカー
ボネートオリゴマーの合成）５％水酸化ナトリウム水溶
液４００リットルにビスフェノールＡ６０kgを溶解し、
ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を調製し
た。次いで、室温に保持したこのビスフェノールＡの水
酸化ナトリウム水溶液を１３８リットル／時間の流量
で、またメチレンクロライドを６９リットル／時間の流
量で、内径１０mm，管長１０ｍの管型反応器にオリフィ
ス板を通して導入し、これにホスゲンを並流して１0.７
kg／時間の流量で吹き込み、３時間連続的に反応させ
た。ここで用いた管型反応器は二重管となっており、ジ
ャケット部分には冷却水を通して反応液の排出温度を２
５℃に保った。また、排出液のpHは１０〜１１を示すよ
うに調整した。このようにして得られた反応液を静置す
ることにより、水相を分離除去し、メチレンクロライド
相（２２０リットル）を採取して、これにさらにメチレ
ンクロライド１７０リットルを加え、十分に攪拌したも
のをポリカーボネートオリゴマー（濃度３１７g ／リッ
トル）とした。ここで得られたポリカーボネートオリゴ
マーの重合度は３〜４であった。
ボネートオリゴマーの合成）５％水酸化ナトリウム水溶
液４００リットルにビスフェノールＡ６０kgを溶解し、
ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を調製し
た。次いで、室温に保持したこのビスフェノールＡの水
酸化ナトリウム水溶液を１３８リットル／時間の流量
で、またメチレンクロライドを６９リットル／時間の流
量で、内径１０mm，管長１０ｍの管型反応器にオリフィ
ス板を通して導入し、これにホスゲンを並流して１0.７
kg／時間の流量で吹き込み、３時間連続的に反応させ
た。ここで用いた管型反応器は二重管となっており、ジ
ャケット部分には冷却水を通して反応液の排出温度を２
５℃に保った。また、排出液のpHは１０〜１１を示すよ
うに調整した。このようにして得られた反応液を静置す
ることにより、水相を分離除去し、メチレンクロライド
相（２２０リットル）を採取して、これにさらにメチレ
ンクロライド１７０リットルを加え、十分に攪拌したも
のをポリカーボネートオリゴマー（濃度３１７g ／リッ
トル）とした。ここで得られたポリカーボネートオリゴ
マーの重合度は３〜４であった。
【００２９】製造例３〜５ 製造例１で得た反応性ＰＤＭＳ９１g をメチレンクロラ
イド２リットルに溶解させ、製造例２で得たＰＣオリゴ
マー１０リットルと混合した。そこへ、水酸化ナトリウ
ム２６g を水１リットルに溶解させたものとトリエチル
アミン（ＴＥＡ）ｂ（cc）を加え５００rpm で室温にて
１時間攪拌した。その後、5.２重量％の水酸化ナトリウ
ム水溶液５リットルにビスフェノールＡ６００を溶解さ
せたもの、メチレンクロライド８リットル及びｐ−tert
−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）ａ（ｇ）を加え５００
rpm で室温にて２時間攪拌した。しかる後に、メチレン
クロライド５リットルを加え、さらに水５ットルで水
洗、0.０１規定水酸化ナトリウム水溶液５リットルでア
ルカリ洗浄、0.１規定塩酸５リットルで酸洗浄及び水５
リットルで水洗を順次行い、最後にメチレンクロライド
を除去し、チップ状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を得た。
得られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の性状試験を以下の条
件で行った。（ＰＤＭＳ含有率及びＰＤＭＳ鎖長（ジメ
チルシラノオキシ単位）の測定）ＰＤＭＳ含有率は 1Ｈ
ＮＭＲで1.７ppm に見られるビスフェノールＡのイソプ
ロピルのメチル基のピークと0.２ppm に見られるジメチ
ルシロキサンのメチル基のピークの強度比で求めた。Ｐ
ＤＭＳ鎖長は 1ＨＮＭＲで0.２ppm に見られるジメチル
シクロキサンのメチル基のピークと2.６ppm に見られる
ＰＣ−ＰＤＭＳ結合部のメチレン基のピークの強度比で
求めた。 （ｎ−ヘキサン可溶分の測定）ｎ−ヘキサンを溶媒とし
てソックスレイ抽出された成分である。即ち、試料でチ
ップ状の共重合体１５g を円筒濾紙No. ８４（２８×１
００mm）に採取し、これを３００mlのｎ−ヘキサンを用
いて、３〜４分に１回（２０ml／回）の還流量で８時間
還流させて抽出した。その後、３００mlのｎ−ヘキサン
を蒸発させた後の残渣物を秤量し、これをｎ−ヘキサン
可溶分とした。得られた結果を第１表に示す。
イド２リットルに溶解させ、製造例２で得たＰＣオリゴ
マー１０リットルと混合した。そこへ、水酸化ナトリウ
ム２６g を水１リットルに溶解させたものとトリエチル
アミン（ＴＥＡ）ｂ（cc）を加え５００rpm で室温にて
１時間攪拌した。その後、5.２重量％の水酸化ナトリウ
ム水溶液５リットルにビスフェノールＡ６００を溶解さ
せたもの、メチレンクロライド８リットル及びｐ−tert
−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）ａ（ｇ）を加え５００
rpm で室温にて２時間攪拌した。しかる後に、メチレン
クロライド５リットルを加え、さらに水５ットルで水
洗、0.０１規定水酸化ナトリウム水溶液５リットルでア
ルカリ洗浄、0.１規定塩酸５リットルで酸洗浄及び水５
リットルで水洗を順次行い、最後にメチレンクロライド
を除去し、チップ状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を得た。
得られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の性状試験を以下の条
件で行った。（ＰＤＭＳ含有率及びＰＤＭＳ鎖長（ジメ
チルシラノオキシ単位）の測定）ＰＤＭＳ含有率は 1Ｈ
ＮＭＲで1.７ppm に見られるビスフェノールＡのイソプ
ロピルのメチル基のピークと0.２ppm に見られるジメチ
ルシロキサンのメチル基のピークの強度比で求めた。Ｐ
ＤＭＳ鎖長は 1ＨＮＭＲで0.２ppm に見られるジメチル
シクロキサンのメチル基のピークと2.６ppm に見られる
ＰＣ−ＰＤＭＳ結合部のメチレン基のピークの強度比で
求めた。 （ｎ−ヘキサン可溶分の測定）ｎ−ヘキサンを溶媒とし
てソックスレイ抽出された成分である。即ち、試料でチ
ップ状の共重合体１５g を円筒濾紙No. ８４（２８×１
００mm）に採取し、これを３００mlのｎ−ヘキサンを用
いて、３〜４分に１回（２０ml／回）の還流量で８時間
還流させて抽出した。その後、３００mlのｎ−ヘキサン
を蒸発させた後の残渣物を秤量し、これをｎ−ヘキサン
可溶分とした。得られた結果を第１表に示す。
【００３０】実施例１〜５及び比較例１〜７ 第２表及び第３表に示すＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体及びフ
ッ素樹脂の所定量をドラムタンブラーで予備混合したあ
と、押出機に供給して温度３００℃で混練し、ポリカー
ボネート樹脂組成物を得、これをペレット化した。さら
に得られたペレットを成形温度３００℃，金型温度８０
℃で射出成形して試験片を得た。この得られた試験片の
アイゾット耐衝撃強度及びペレットの引張破断強さを測
定した。その結果を第２表及び第３表に示す。上記試験
は、以下に示す条件で行った。 アイゾット耐衝撃試験（kg・cm/cm ）は、ＪＩＳ Ｋ−
７１１０に準拠して、１／８インチ厚みのペレットを用
い、２３℃，−３０℃にて行った。動摩擦係数は、ＡＳ
ＴＭ Ｄ１８９４に準拠して測定した（荷重2.０kg）。
ッ素樹脂の所定量をドラムタンブラーで予備混合したあ
と、押出機に供給して温度３００℃で混練し、ポリカー
ボネート樹脂組成物を得、これをペレット化した。さら
に得られたペレットを成形温度３００℃，金型温度８０
℃で射出成形して試験片を得た。この得られた試験片の
アイゾット耐衝撃強度及びペレットの引張破断強さを測
定した。その結果を第２表及び第３表に示す。上記試験
は、以下に示す条件で行った。 アイゾット耐衝撃試験（kg・cm/cm ）は、ＪＩＳ Ｋ−
７１１０に準拠して、１／８インチ厚みのペレットを用
い、２３℃，−３０℃にて行った。動摩擦係数は、ＡＳ
ＴＭ Ｄ１８９４に準拠して測定した（荷重2.０kg）。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】
【発明の効果】以上の如く、本発明のポリカーボネート
樹脂組成物は、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体とフッ素樹脂を
混合することにより得ることができる。このポリカーボ
ネート樹脂組成物によれば、耐衝撃性，耐摩耗性および
摺動性に優れた成形品を製造することができる。したが
って、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、各種物
性の優れた成形品の素材として有効な利用が期待され
る。
樹脂組成物は、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体とフッ素樹脂を
混合することにより得ることができる。このポリカーボ
ネート樹脂組成物によれば、耐衝撃性，耐摩耗性および
摺動性に優れた成形品を製造することができる。したが
って、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、各種物
性の優れた成形品の素材として有効な利用が期待され
る。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−253651（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−235966（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−167253（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−250887（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 69/00 C08G 64/00 - 64/42
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）一般式（ａ） 【化１】 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に水素，炭素数１
〜４のアルキル基を示し、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ独立
に水素，ハロゲン，炭素数１〜２０のアルキル基又はア
リール基を示し、ｘは１〜５の整数を示し、ｙは１〜４
の整数を示し、ｎは１〜１００の整数を示す。〕で表わ
されるポリカーボネートブロック及び一般式（ｂ） 【化２】 〔式中、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立に芳香核を含む有
機残基を示し、ｍは１００以上の整数を示す。〕で表わ
されるポリジメチルシロキサンブロックからなる共重合
体であって、この共重合体中のポリジメチルシロキサン
ブロック部分の割合が 0. ５〜１０重量％である共に該
共重合体のｎ−ヘキサン可溶分が 1. ０重量％以下であ
り、粘度平均分子量が10,000〜50,000であるポリカーボ
ネート−ポリジメチルシロキサン共重合体６０〜９９重
量％及び（Ｂ）フッ素樹脂４０〜１重量％からなること
を特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ｂ）フッ素樹脂が、ポリテトラフルオ
ロエチレン，ポリクロルフルオロエチレン，ポリクロル
トリフルオロエチレン，ポリフッ化ビニル，ポリフッ化
ビニリデン，ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオ
ルエチレン共重合体あるいはクロルトリフルオロエチレ
ン−フッ化ビニリデン共重合体である請求項１記載のポ
リカーボネート樹脂組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41511090A JP3026613B2 (ja) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| EP92901918A EP0517927B1 (en) | 1990-12-27 | 1991-12-25 | Polycarbonate resin composition |
| US08/209,591 US5488086A (en) | 1990-12-27 | 1991-12-25 | Polycarbonate resin composition |
| CA002075373A CA2075373C (en) | 1990-12-27 | 1991-12-25 | Polycarbonate resin composition |
| DE69131291T DE69131291T2 (de) | 1990-12-27 | 1991-12-25 | Polycarbonatharzzusammensetzung |
| PCT/JP1991/001755 WO1992012208A1 (fr) | 1990-12-27 | 1991-12-25 | Composition de resine polycarbonate |
| TW080110214A TW226394B (ja) | 1990-12-27 | 1991-12-26 | |
| KR1019920702076A KR0131915B1 (ko) | 1990-12-27 | 1992-08-27 | 폴리카르보네이트 수지 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41511090A JP3026613B2 (ja) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04225061A JPH04225061A (ja) | 1992-08-14 |
| JP3026613B2 true JP3026613B2 (ja) | 2000-03-27 |
Family
ID=18523516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP41511090A Expired - Lifetime JP3026613B2 (ja) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3026613B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5379424B2 (ja) | 2008-08-07 | 2013-12-25 | 出光興産株式会社 | 摺動用ポリカーボネート系樹脂組成物、および同樹脂組成物を用いた成形品 |
-
1990
- 1990-12-27 JP JP41511090A patent/JP3026613B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04225061A (ja) | 1992-08-14 |
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