KR0131915B1

KR0131915B1 - 폴리카르보네이트 수지 조성물

Info

Publication number: KR0131915B1
Application number: KR1019920702076A
Authority: KR
Inventors: 다까시 우메다; 마사야 오까모도
Original assignee: 홍고오 무쓰비; 이데미쓰 세끼유 가가꾸 가부시끼가이샤
Priority date: 1990-12-27
Filing date: 1992-08-27
Publication date: 1998-04-13
Also published as: EP0517927A1; WO1992012208A1; CA2075373C; DE69131291T2; US5488086A; TW226394B; EP0517927A4; EP0517927B1; KR927003727A; CA2075373A1; DE69131291D1

Abstract

내충격성, 유동성, 내용제성, 내마모성 및 미끄럼 특성이 우수한 폴리카르보네이트 수지 조성물이 제시되어 있다.

즉, 본 발명이 (A) 폴리카르보네이트-폴리디메틸 실록산 (PC-PDMS) 혼성중합체 및 (B) 열가소성 수지 및 고무상 탄성체로부터 선택된 적어도 1종을 함유하는 폴리카르보네이트 수지조성물이다. 여기서 열가소성 수지는 열가소성 결정성 수지, 열가소성 비결정 수지 또는 불소 수지로 된 것이다.

Description

폴리카르보네이트 수지 조성물

본 발명은 폴리카르보네이트 수지조성물에 관한 것이며, 더 상세하게는 신규의 폴리카르보네이트 폴리 디메틸 실록산(PC-PDMS) 혼성중합체 및 열가소성 결정성 수지 열가소성 비결정성수지, 불소수지 및 고무상 탄성체로 부터 선택된 적어도 1종을 함유하는 내충격성, 유동성, 내용제성, 내마모성 또는 미끄럼 특성이 우수한 폴리카르보네이트 수지 조성물에 관한 것이다. 일반적으로 폴리카르보네이트 수지는 내충격성이 우수한 수지이며, 타수지와의 혼합에 의한 개량도 널리 해지고 있다. 예를들면, 폴리에스테르 폴리아미드드의 결정성 수지를 첨가해서 폴리카르보네이트 수지의 내용제성을 개량하는 것이 행해지고 있다. 그러나 단순히 결정성수지를 첨가하는 것 만으로는 내용제성은 향상되지만, 내충격성이 저하한다고하는 문제가 발생하고 있었다.

이 문제점을 개선하는 것으로서 폴리카르보네이트에 폴리알킬렌테레프탈레이트, 폴리카르보네이트-폴리실록산 혼성중합체를 배합해서된 조성물(일본국 특개소 61-215652호 공보) 폴리카르보네이트-폴리실록산 혼성중합체 및 폴리아미드로 된 조성물(일본국 특개소 63-213557호 공보)등이 제안되어 있다. 그러나 이와같은 폴리 카르보네이트 조성물은 쌍방 모두 내충격성은 향상 되지만 내열성이 낮다는 문제가 있었다.

또 예를들면 아크릴로니트릴부타디엔스티렌(ABS) 스티렌-무수말레산 혼성중합체(SMA) 등의 열가소성 비결정성 수지를 첨가해서 폴리카르보네이트 수지의 저온 충격특성을 개량하는 것도 행해지고 있다.

그러나, 단순히 열가소성 비결정성 수지를 첨가하는 것 만으로는 내충격강도가 불충분하다고 하는 문제가 발생하고 있었다. 이 문제점을 개선한 것으로서 폴리카르보네이트-폴리실록산 혼성 중합체, 아크릴로 니트릴-부타디엔-스티렌(ABS)등 및 아크릴로 니트릴-스티렌으로된 폴리카르보네이트 수지 (일본국 특개소 61-287956호 공보 참조) 및 폴리카르보네이트-폴리실록산 혼성중합체, 스티렌-무수말레산 혼성중합체(SMA)등으로된 폴리카르보네이트 수지(일본국 특개소 62-146952호 공보 참조)등이 제안되어 있다. 그러나 이와같은 폴리카르보네이트수지조성물은 쌍방 모두 아이조드 충격강도가 낮다는 문제가 있다.

그리고, 예를들면 불소수지 등을 첨가해서 폴리카르보네이트 수지의 미끄럼 특성을 개량하는 것도 행해지고 있다. 예를 들면, 폴리카르보네이트-폴리실록산 혼성중합체, 스티렌-무수말레산 혼성중합체(SMA)등 인화합물 및 테플론으로된 폴리카르보네이트수지(일본국 특개소 62-277464호 공보참조) 또는 폴리카르보네이트-폴리실록산 혼성중합체, SMA등인 화합물 테플론 및 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS)등으로된 폴리카르보네이트 수지(일본국 특개소 62-285948호 공보참조)를 들 수 있다.

그러나, 이와같은 폴리카르보네이트 수지종성물은 쌍방모두 폴리카르보네이트-폴리실록산을 사용하고 있기 때문에 내충격성은 향상되지만 향상효과는 충분한 것이 아니었다.

다시 또 예를들면, 고무상 탄성체를 첨가해서 폴리카르보네이트 수지의 내충격성을 개량하는 것도 행해지고 있다. 그러나 단순히 고무상 탄성체를 첨가하는 것 만으로는 강도 탄성율이 크게 저하하지 않는 범위에서는 내충격성의 향상은 바랄 수 없었다.

이 문제점을 개선한 것으로서 폴리카르보네이트-폴리실록산과 아크릴고무 또는 폴리디메틸 실록산(PDMS)에의 그라프트 혼성중합체 및 고무로된 폴리카르보네이트 수지(일본국 특개소 61-200161호 공보참조) 및 폴리카르보네이트-폴리실록산과 이소부틸렌으로 된 폴리카르보네이트 수지 (일본국 특개소 63-51452호 공보 참조)를 들수 있다. 그러나 이와같은 폴리카르보네이트 수지조성물은 쌍방 모두 폴리카르보네이트-폴리실록산을 사용하고 있기 때문에 내충격성은 향상되지만 향상효과가 낮다고 하는 문제가 있었다.

그런데, 이번에 본 발명자들은 종래의 폴리카르보네이트가 갖는 기계적 광학적 성질을 유지하면서 내충격성을 개량한 새로운 구조의 신규 폴리카르보네이트계 혼성중합체를 개발하는데 성공했다.(W0 91/00885 호 명세서)

본 발명자들은 이 신규 폴리카르보네이트계 혼성중합체의 장점을 유지하면서 다시 또 성질을 향상시키기 위해 예의 연구를 거듭했다. 그 결과, 이 신규 폴리카르보네이트계 혼성중합체에 열가소성 결정성 수지, 열가소성 비결정성 수지, 또는 불소 수지로 된 열가소성 수지 또는 고무상 탄성체를 배합하므로서 유동성, 내용제성, 내마모성 미끄럼 특성이나 내열성을 개선하면서 내충격성을 다시 또 개선할 수 있는 것을 발견했다.

본 발명은 그러한 발견에 기초해서 완성한 것이다.

즉, 본 발명은 (A) 일반식(a)

[식중 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1-4의 알킬기를 나타내고, R3 및 R4 는 각각 독립적으로 수소 할로겐 탄소수 1-20의 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, X는 1-5의 정수를 나타내고, y는 1-4의 정수를 나타내고, n은 1-100의 정수를 나타낸다.] 로 표시되는 폴리카르보네이트 블록 및 일반식(b)

[식중 R5 및 R6은 각각 독립적으로 방향핵을 함유하는 유기잔기를 나타내고, m은 100이상의 정수를 나타낸다. ]로 표시되는 폴리디메틸 실록산 블록으로된 혼성중합체로서 이 혼성중합체중의 폴리디메틸 실록산 블록부분의 비율이 0.5-10중량 % 임과 동시에 그 혼성중합체의 n-헥산 가용분이 1.0중량%이하이며, 점도평균 분자량이 10,000-50,000인 폴리카르보네이트-폴리디메틸 실록산(PC-PDMS)혼성중합체 및

(B)열가소성 수지 및 고무상 탄성체로 부터 선택된 적어도 1종으로 된 것을 특징으로 하는 폴리카르보네이트 수지조성물을 제공하는 것이다.

여기서 열가소성 수지는 열가소성 결정성 수지, 열가소성 비결정성수지 또는 불소수지로 된 것이다.

더 상세하게는 본 발명은 (A)상기한 폴리카르보네이트-폴리디메틸 실록산(PC-PDMS)혼성중합체 1-99중량% 및 (B) 열가소성 결정성 수지 99-1 중량%로 된 것을 특징으로 하는 폴리카르보네이트 수지조성물을 제공하는 것이다.

또 본 발명은(A) 상기한 폴리카르보네이트-폴리디메틸 실록산(PC-PDMS)혼성중합체 1-99 중량% 및 (C) 열가소성 비결정성 수지 99-1 중량%로 된 것을 특징으로 하는 폴리카르보네이트 수지 조성물을 제공하는 것이다.

그리고 본 발명은 (A) 상기한 폴리카르보네이트-폴리디메틸 실록산(PC-PDMS) 혼성중합체 60-99 중량% 및 (D) 불소수지 40-1 중량%로 된 것을 특징으로 하는 폴리 카르보네이트 수지 조성물을 제공하는 것이다.

다시 또 본 발명은 (A) 상기한 폴리카르보네이트-폴리디메틸 실록산(PC-PDMS) 혼성중합체 40-99 중량% 및 (E) 고무 탄성체 60-1 중량%로 된 것을 특징으로 하는 폴리카르보네이트 수지 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 조성물은 상기한 바와 같이 (A) 폴리카르보네이트-폴리디메틸 실록산(PC-PDMS) 혼성중합체 및 (B) 열가소성 수지 및 고무상 탄성체로 부터 선택된 적어도 1종과를 주성분으로 하는 것이다.

여기서 (A) 성분인 PC-PDMS 혼성중합체는 상기한 바와같이 일반식(a)로 표시되는 폴리카르보네이트(이하 PC라 칭할때가 있다) 블록 및 일반식(b)로 표시되는 폴리디메틸 실록산 (이하 PDMS라 칭할때가 있다) 블록으로 되는 블록 혼성중합체이다.

일반식 (a)중의 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 탄수소 1-4의 알킬기 예를들면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, s-부틸기, t-부틸기로 나타낸다.

또 일반식 (a)중의 R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 할로겐(예를들면 염소, 불소, 요오드 등) 탄소수 1-20의 알킬기(예들들면 메틸기 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, s-부틸기, t-부틸기, n-옥틸기, t-옥틸기, n-데실기, n-옥타데실기 등) 또는 아릴기(예를들면, 페닐기, 벤질기, αα-디메틸 벤질기등)을 나타낸다.

또 일반식(b)중의 R5 및 R6 은 방향핵을 갖는 유기잔기이다. 여기서 방향핵을 갖는 유기잔기로서는 각종의 것이 있다. 예를들면 3-(0-히드록시 페닐) 프로필렌기, 2-(P-히드록시피넬) 에틸렌기 또는 식

로 표시되는 기나 식

로 표시되는 기등을 들 수 있다.

또 (A) 성분인 PC-PDMS 혼성중합체는 예를들면 일반식(C)

[식중 R1, R2, R4 및 y는 전기한 바와같다.] 로 표시되는 유기 히드록시 화합물 및 일반식(α)

[식중 R5, R6 및 m 은 전기한 바와같다.] 로 표시되는 폴리디메틸 실록산과 탄산에스테르 형성성유도체와를 액체 매체중에서 분자량 조절제의 존재하에 반응시키므로서 얻을 수가 있다.

여기서, 일반식 (c) 로 표시되는 유기디히드록시 화합물로서는 각종의 것이 있다. 예를들면 비스(4-히드록시 페닐) 알칸을 들 수 있으나, 다시 또 구체적으로 2,2-비스 (4-히드록시 페닐) 프로판[통친 비스페놀 A] : 비스(4-히드록시 페닐) 메탄 : 1,1-비스 (4-히드록시 페닐) 에탄 : 1,1-비스 (4-히드록시 페닐) 프로판 : 2,2-비스(4-히드록시 페닐) 부탄 : 2,2-비스 (4-히드록시페닐) 펜탄 : 2,2-비스 (4-히드록시 페닐) 이소펜탄 : 2,2-비스 (4-히드록시페닐) 헥산 : 2,2-비스 (4-히드록시 페닐) 이소헥산 : 4,4-디히드록시트리 페닐메탄 : 4,4-디히드록시 테트라 페닐메탄 : 1,1-비스 (4-히드록시페닐) 시클로헥산 : 2,2-비스 (4,4-히드록시-3-메틸페닐) 프로판 : 2,2-비스 (4,4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판 등의 비스페놀류이다.

또 일반식 (d)로 표시되는 폴리디메틸 실록산은 예를들면 옥타 메틸시클로테트라 실록산과 디실록산을 반응시켜서 말단이 수소의 폴리디메틸 실록산을 제조하고, 이것을 아릴페닐과 반응시키므로서 말단 페놀폴리디메틸 실록산을 합성할수 있다. 이때 옥타메틸시클로 실록산과 디실록산과의 양의 비에 의해 디메틸 실란옥시 단위의 반복수를 제어할 수가 있다.

이 제조공정은 하기의 반응식으로 표시할 수가 있다.

여기서 디메틸실란옥시 단위의 반복수 m은 100 이상일 필요가 있다. 이 m이 100미만이면 예를들면, 충전제로서 사용한 유리섬유와 혼합한때에 아이조드 내충격성이 저하한다. 또한 m이 400을 초과하면 제조가 곤란하여 실용적이 아니다. 이 반응종류후 저비점 성분(주로 2-3량체)을 제거하기 위해 진공증류를 행하는 것이 바람직하다.

진공증류의 조건은 특히 제한은 없으나 100-200℃에서 10Torr이하로 저비점 성분이 제거되지 않을때까지 (예를들면 1-200분) 증류시키면 된다.

또 탄산에스테르 형성성 유도체로서는 통상은 포스겐이 사용되지만, 이 포스겐이외에 각종의 화합물 예를들면 브로모포스겐, 디 페닐카르보네이트, 디-P-톨릴카르보네이트, 페닐-P-톨릴카르보네이트, 디-P-클로로 페닐카르보네이트, 디나프틸카르보네이트등 또는 다시 또 이 화합물과 상기한 유기디히드록시 화합물로된 폴리카르보네이트 올리고머를 사용하는 것도 가능하다.

본 발명에 있어서 상기와 같은 유기디히드록시 화합물 및 폴리 디메틸 실록산과 탄산에스테르 형성성 유도체로 부터 PC-PDMS 혼성중합체를 제조함에 있어서는 반응계에 분자량 조절제를 존재 시킨다. 분자량 조절제로서는 각종의 것을 사용할 수가 있다. 구체적으로는 펜타할로겐 페놀(예를 들면, 펜타브로모페놀, 펜타클로로 페놀, 펜타플루오로 페놀) 트리할로겐페놀 (예를들면, 트리브로모페놀, 트리클로로 페놀, 트리플루오로 페놀) 페놀, p-크레솔, p-t-부틸페놀, p-t-옥틸페놀, p-쿠밀페놀 등을 들 수가 있다.

이 유기디히드록시 화합물의 투입량은 제조해야할 폴리카르보네이트 블록의 중합도에 의해 적절히 선정하면 된다. 한편 분자량 조절제 및 탄산에스테르 형성성 유도체의 도입량은 폴리 카르보네이트 블록의 중합도를 규정한다. 따라서 그 도입량은 그 목적에 따른 양으로 하면 된다.

또 분자량 조절제의 도입량은 생성하는 폴리카르보네이트 말단 위치(특히 양 말단 위치)에 결합하는데 족한 양 또는 이를 약간 상회하는 양을 목표로 하면 된다.

또 폴리디메틸 실록산은 혼성중합체중에 0.5-10 중량% 특히 1-10 중량% 존재하도록 배합하는 것이 바람직하다. 이 양이 0.5 중량% 미만이면 예를들면 충전제로서 사용한 유리섬유와 혼합된 때에 아이조드 내충격성이 저하한다. 그러나 10 중량% 를 초과하면 열변형 온도가 저하한다.

본 발명에서 사용하는 PC-PDMS 혼성중합체는 액체 매체중에서 반응을 진행시키므로서 제조할 수가 있다.

구체적으로는 공지의 계면 중합법이나 피리딘 법 등에 의해 반응을 진행시키면 된다.

상기와 같이해서 얻어지는 일반식(a)로 표시되는 PC 블록과, 일반식(b)로 표시되는 PDMS 블록으로된 혼성 중합체는 10,000-50,000 바람직하게는 12,000-30,000의 점도평균 분자량을 갖는 것이다. 점도 평균 분자량이 10,000미만이면 아이조드 내충격성이 낮고, 본 발명의 목적에는 적당하지 않다. 그러나, 점도 평균 분자량이 50,000을 초과하는 것은 제조곤란하다.

또 본 발명의 PC-PDMS 혼성중합체는 n-헥산 가용분이 1.0 중량% 이하이다. 여기서 n-헥산 가용분이 1.0 중량%를 넘으면 유리 섬유 등의 무기질 충전재와 혼합한 때에 아이조드내충격성의 향상 효과가 적다. 특히 유리섬유등과 혼합한 때의 아이조드 내충격성의 향상효과를 높이기 위해서는 상기한 PC-PDMS 혼성중합체의 결정화도가 30% 이상인 것이 바람직하다. 또 이 n-헥산 가용분이 1.0 중량% 이하의 PC-PDMS 혼성중합체를 제조하기 위해서는 예를들면, 혼성중합체중의 PDMS 함유율을 10중량 % 이하로 함과 동시에 PDMS 중의 디메틸 실란옥시 단위의 반복수가 100 이상의 것을 사용하고, 또한 제 3급 아민 등의 촉매를 5.3×10^-3몰/kg 올리고머 이상 사용해서 상술한 혼성중합 반응을 행하면 된다.

한편, 본 발명에 사용되는 (B) 성분은 열가소성 수지 및 고무상 탄성체로 부터 선택된 적어도 1종으로 된 것이다. 그리고 열가소성수지는 열가소성 결정성수지, 열가소성 비결정성 수지 또는 불소수지로 된 것이다.

우선, 본 발명에서 사용하는 (B) 성분의 하나인 열가소성 결정성 수지로서는 예를들면, 폴리에스테르수지, 폴리아미드수지, 폴리올레핀수지 등을 들 수가 있다.

여기서 사용되는 폴리에스테르 수지로서는 각종의 것을 사용할 수가 있으나, 2 관능성 카르복시산 성분과 알킬렌 글리콜 성분을 중축합해서 얻어지는 폴리에스테르 수지가 아주 적당하다. 이와같은 폴리에스테르 수지로서는 예를들면 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)가 아주 적당하다.

이 폴리에스테르수지의 제조는 티탄, 겔마늄, 안티몬 등을 함유하는 중축합촉매의 존재하 또는 불존재하에서 통상의 방법으로 실시할 수가 있다.

예를들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 통상 테레프탈산과 에틸렌글리콜과를 에스테르화 반응시키든가 또는 디메틸테레프탈레이트와 같은 테레프탈산의 저급 알킬에스테르와 에틸렌 글리콜과를 에스테르 교환시켜서 테레프탈산의 글리콜에스테르 및/ 또는 그 저중합체를 제조하는 제 1단계의 반응과 그 글리콜에스테르 및 / 또는 그 저중합체를 다시 또 중합시켜서 중합도가 높은 폴리머로하는 제 2 단계의 반응 소위 2단 중합 반응에 의해 제조된다.

여기서, 2관능성 카르복시산 성분 및 알킬렌 글리콜 성분으로서는 다음에 기재한 것을 들 수가 있다. 즉 2관능성 카르복시산 성분으로서는 예를들면 테레프탈산, 이소프탈산 나프탈렌 디카르복시산 등의 방향족 카르복시산을 들 수 있다.

이들중에서는 테레프탈산이 바람직하고, 또 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위내에서 기타의 2관 능성 카르복시산 성분을 병용할 수가 있다. 기타의 2관능성 카르복시산으로서는 예를들면, 옥살산, 말론산, 아디프산, 수베르산 아젤라산, 세바스산, 또는 데칸디카르복시산 등의 지방족 디카르복시산 및 그들의 에스테르형성성 유도체가 있다. 이들 이외의 디카르복시산 성분의 배합비율은 전체 디카르복시산에 대해 일반적으로 20 몰 % 이내로하는 것이 좋다.

또 상기한 알킬렌 글리콜 성분으로서는 예를들면, 에틸렌 글리콜, 프로필렌-1,2-글리콜 : 프로필렌 1,3-글리콜 : 부틸렌-1,4-글리콜 : 부틸렌-2,3-글리콜 : 헥산-1,6-디올 : 옥탄-1,8-디올 : 네오벤틸 글리콜 또는 데칸 1,10-디올과 같은 2-15의 탄소원자를 갖는 지방족디올 등을 사용할 수가 있다. 그중에서도 에틸렌글리콜, 부틸렌 글리콜이 아주적당하다.

다음에 폴리아미드 수지로서는 각종의 것을 사용할 수가 있다. 예를들면, 락탐의 열린고리 중합체 디아민과 2염 기산과의 중축합체, w-아미노산의 중축합체의 어느것이나 사용할 수 있고, 이들 혼합물 또는 혼성중합체라도 된다. 구체적으로는 나일론-6(PA6) : 나일론-4,6 : 나일론-6,6 : 나일론-6,10 : 나일론-6,12 : 나일론-11 : 나일론-12 : 나일론-6/6,6 혼성중합체 등을 들 수 있다.

다시 또 여기서 사용되는 폴리올레핀 수지로서는 예를들면 에틸렌 : 프로필렌 : 부텐-1 : 이소부틸렌 : 펜텐-1 : 3-메틸부텐-1,4-메틸펜텐-1 : 헥센-1 : 옥텐 등의 α-올레핀과 같은 올레핀의 단독중합체, 이들 올레핀의 2종 이상으로된 혼성중합체, 또는 이들 올레핀이 70몰 %이상 바람직하게는 80몰 %이상의 올레핀과 비닐 화합물 예를들면 초산비닐과 같은 비닐 에스테르, 염화비닐과 같은 할로겐화 비닐, 아크릴산 메타크릴산, 말레산과 같은 불포화 카르복시산, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸과 같은 불포화 카르복시산 에스테르 등의 혼성중합체 등을 들 수 있다.

구체적으로는 저밀도 폴리에틸렌 선상저밀도 폴리 에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)이소탁틱 폴리프로필렌, 아탁틱 폴리프로필렌, 에틸렌 프로필렌 혼성중합체, 에틸렌 초산비닐 혼성중합체, 또는 그 비누화물, 에틸렌 아크릴산 메틸혼성중합체, 에틸렌 아크릴산 에틸 혼성중합체, 에틸렌 메타크릴산메틸 혼성중합체등이다.

본 발명의 조성물에 있어서 상기한 (A) 성분과 (B) 성분으로서 열가소성 결정성 수지를 사용하는 때의 혼합비율은 통상(A) 성분 1-99중량% 및 (B)성분 99-1중량%이다. 바람직하게는 (A)성분 30-95 중량% (B)성분 70-5 중량%가 좋다. 또 (A) 성분이 1중량% 미만이면 PC-PDMS 혼성중합체가 본래에 갖는 내충격성이 충분히 발휘되지 않고, 99중량%를 초과하면 유동성 및 내용제성의 향상이 나타나지 않는다. 또 본 발명에서 사용되는 (B)성분의 하나인 열가소성 비결정성 수지로서는 각종의 것이 있다. 예를들면 스티렌계 수지를 들 수 있다.

이 스티렌계 수지로서는 예를들면 범용 폴리스티렌수지(GPPS) 내충격성 폴리스티렌 수지 (HIPS) 스티렌-무수말레산 혼성중합체(SMA) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 등을 들 수 있다.

상기한 범용 폴리스티렌 수지의 구체예로서는 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 2,4-디메틸스티렌, 클로로 스티렌, 기티 치환한 모노비닐 방향족 단량체로 된 중합체가 있다.

또 상기한 내충격성 폴리스티렌 수지의 구체적인 예는 모노 비닐 방향족 단량체에 고무상 탄성체를 용해 또는 혼합하여 중합해서 얻어지는 연질성분이 분산된 중합체가 있다.

이 고무상 탄성체로서는 폴리부타디엔이 특히 바람직하고, 기타 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 함유하는 고무상 탄성체스티렌-부타디엔-스티렌(SBS)수지 아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔(ASB)수지, 아크릴로니트릴-스티렌(AS)수지, 메타크릴산메틸-스티렌 혼성중합체(MS)수지, 스티렌-부타디엔혼성중합고무(SBR)부타디엔-아크릴고무, 이소프렌고무, 이소프렌-스티렌고무, 이소프렌-아크릴 고무, 에틸렌-프로필렌고무등도 아주 적당하다.

여기서 사용되는 폴리부타디엔은 저 시스폴리부타딘(예를들면, 1,2-비닐결합을 1-30 몰%, 1,4 시스결합을 30-42 몰% 함유하는 것)과 시스폴리부타딘 (예를들면 1,2-비닐결합을 20몰%이하, 1,4-시스결합을 78몰 %이상 함유하는 것) 의 어느것을 사용해도 되고 혼합물이라도 된다.

또 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 함유하는 고무상 탄성체로서는 구체적으로는 MAS 수지 (60-80 중량%의 n-부틸 아크릴 레이트와 스티렌, 메타크릴산 메틸과 그라프트 혼성중합체) MABS 수지 (옥틸 아크릴레이트와 부타디엔과를 중량비 7 : 3의 비율로 혼성중합시켜서 얻어지는 고무라텍스에 스티렌 및 메타크릴산 메틸을 첨가하여 그라프트 중합시켜서 얻어지는 혼성중합체) MBS 수지 (메타 크릴산 메틸과 부타디엔과를 혼성중합시켜서 얻어지는 고무라텍스에 스티렌을 첨가하여 그라프트 중합시켜서 얻어지는 중합체) 등을 들 수가 있다.

상기한 스티렌-무수말레산 혼성중합체는 스티렌-무수 말레산 혼성중합체에 있어서의 2성분의 비율을 광범위하게 변경할 수가 있고, 분자량에 대해서도 같은 모양이다.

스티렌-무수말레산 혼성중합체는 일반적으로 무수말레산과 스티렌과를 과산화 촉매의 존재하에 온도상승시키면서 반응 시키므로서 제조할 수가 있다. (미국특허 제 2,866,771 호 공보 및 제 2,971,939 호 명세서 참조) 이 혼성중합체 스티렌 대신으로 α-메틸 스티렌 : 비닐톨루엔 : 2,4-디메틸 스티렌 : 클로로 스티렌 및 기타의 치환된 스티렌을 함유해도된다. 스티렌-무수말레산 혼성중합체의 분자량은 광범위하게 선정할 수가 있다.

예를들면 20,000-300,000 바람직하게는 약 80,000-200,000의 범위에서 변경할 수가 있다.

또 스티렌-무수말레산 혼성중합체는 예를 들면 무수말레산을 5-50 중량%, 바람직하게는 5-30 중량%, 보다 더 바람직하게는 8-15 중량%를 함유하는 것이 좋다. 또 여기서는 고무 변성된 스테렌-무수말레산 혼성중합체를 사용해도 된다.

이 고무변성된 스티렌-무수말레산 혼성중합체는 연이은 사슬 이동제, 라디칼 발생제의 존재하에 고무성분을 사용해서 스티렌 모노머와 무수말레산과를 열중합시켜서 얻어지는 것이다.

상기한 고무성분으로서 대표적인 것은 예를들면, 부타디엔고무, 60-95 중량%의 부타디엔을 함유하는 부타디엔-스티렌고무, 또는 부타디엔-아크릴고무, 이소프렌고무, 60-95 중량%의 이소프렌을 함유하는 이소프렌-스티렌 고무, 또는 이소프렌-아크릴고무, 50-95 중량%의 부타디엔을 함유하는 부타디엔-스티렌의 A-B 형 블록고무 또는 A-B-A 형의 블록고무 또는 에틸렌-프로필렌 혼성중합고무(EPT) 등을 들 수가 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용된다.

그리고 상기한 고무성분이 최종적으로 얻어지는 그 고무변성 혼성중합체중에 2-25 중량%, 바람직하게는 5-12 중량% 정도 함유되어 있는 것이 바람직하다.

상기한 ABS 수지에 있어서, 그라프트 혼성중합체의 제조에 사용되는 고무상 중합체는 예를들면, 폴리부타디엔 또는 부타디엔 혼성중합체가 단독으로 또는 혼합해서 사용된다. 여기서 부타디엔 혼성중합체로서는 부타디엔과 비닐계 단량체 (예를 들면, 스티렌, 아크릴로니트릴등)와의 혼성중합체가 사용된다. 이 고무상 중합체에 그라프트 중합하는 비닐계 단량체는 방향족 비닐 단량체, 시안화비닐단량체 및 메타크릴산 에스테르 단량체로부터 선택되는 2종 이상의 단량체의 혼합물이지만 방향 족비닐 단량체로서는 예를들면 스티렌, 비닐톨루엔, 비닐크실렌, 할로겐화 스티렌등이 시안화비닐 단량체로서는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴등이 또 메타크릴산 에스테르 단량체로서는 메타크릴산 메틸 메타크릴산에틸 메타크릴산 프로필 메타크릴산 부틸등이 사용된다.

이들 단량체는 2종 이상을 혼합해서 사용되는 일이 많고, 바람직한 조합으로서는 예를들면 스티렌과 아크릴로니크릴, 스티렌과 메타크릴산 메틸, 스티렌과 아크릴로니트릴, 및 메타크릴산메틸의 혼합물을 들 수가 있다. 상기한 본 발명의 조성물에 있어서 상술한 (A) 성분과 (B) 성분으로서 열가소성 비결정성 수지를 사용한때의 혼합비율은 통상(A) 성분 1-99 중량%, 및(B) 성분 99-1 중량%이다. 바람직하게는 (A) 성분 30-95 중량% 및 (B)성분 70-5 중량%가 좋다. 또 (A)성분이 1중량 %미만인 경우에는 PC-PDMS 혼성중합체가 본래갖는 내충격성이 충분히 발현되지 않고, 99중량 %를 초과하면 유동성이 나빠진다. (B) 성분이 1중량% 미만인 경우는 유동성의 향상이 발현되지않고, 99중량%를 초과하면 강도 및 탄성율이 저하한다.

그리고, 본 발명에서 사용하는 (B) 성분으로서의 불소수지로서는 분자내에 불소원자를 갖는 수지이면 어떠한 것이라도 좋고, 그 중에서도 분자내에 C-F 결합을 갖는 수지, 예를들면 폴리테트라 플루오로 에틸렌, 폴리클로로 플루오로 에틸렌, 폴리 클로로 트리플루오로 에틸렌, 폴리불화비닐 폴리불화비닐리덴 헥사 플루오로 프로필렌-테트라 플루오로에틸렌 혼성중합체클로로 트리플루오로 에틸렌-불화비닐리덴 혼성중합체 등이 바람직하고, 이들 중에서도 융점 300-350℃ 의 폴리테트라 플루오로 에틸렌이 특히 바람직하다.

상기한 본 발명의 조성물에 있어서 상기한 (A) 성분과 (B)성분으로서 불소수지를 사용한때의 혼합비율은 통상(A) 성분 60-99 중량%, 및(B) 성분 40-1 중량% 이다. 바람직하게는 (A)성분 65-95 중량% 및 (B) 성분 35-5 중량%가 좋다. 또 (A)성분이 60중량% 미만인 경우는 PC-PDMS 혼성중합체가 본래 갖는 내충격성이 충분히 발현되지 않고, 99중량%를 초과하면 내마모성 및 미끄럼특성의 향상이 적다. (B) 성분이 1중량% 미만인 경우는, 내마모성 및 미끄럼 특성의 향상이 보이지 않고, 40 중량%를 초과하면 성형품의 외관이 불량하게 된다.

다시 또 본 발명에서 사용되는 (B) 성분의 하나로서 사용되는 고무상 탄성체는 예를들면 천연고무 합성고무, 그라프트 혼성중합체 등을 들 수가 있다.

여기서 사용되는 고무상 탄성체에는 특히 제한은 없다. 예를들면 천연고무(NR) 스티렌-부타디엔고무(SBR) 부틸고무(BR) 이소프렌고무(IR) 니트릴부타디엔고무(NBR) 니트릴이소프렌고무(NIR) 클로로프렌고무 (CR) 등의 디엔계 고무, 이소부틸렌-이소프렌고무(IIR) 에틸렌-프로필렌고무(EPM) 에틸렌-프로필렌-디엔고무(EDPM) 클로로술폰화 폴리에틸렌 고무(CSM) 할로겐화 부틸고무, 스티렌-부타디엔 블록 혼성중합체 고무, 스티렌-이소프렌 블록혼성중합체고무, 고무상 클로로 술폰화폴리에틸렌(CSM) 아크릴 고무, 아크릴산알킬 에스테르와2-클로로 에틸비닐 에테르의 혼성중합체(ACM) 아크릴산알킬에스테르와 아크릴로니트릴과의 혼성중합체(ANM) 우레탄고무(열가소성 형) 실리콘 고무, 불소고무, 폴리에스테르-폴리에스테르-폴리에스테르 블록 혼성중합체고무, 에피크롤로 히디린 고무, 에틸렌-초산비닐고무(EVM) 등의 올레핀계 고무 각종의 아크릴계고무, 기타 유기 규소화합물 유기불소 화합물계, 우레탄계, 에테르계 등을 들 수가 있다. 다시 또 MAS 수지(60-80 중량%의 n-부틸 아크릴레이트와 스티렌, 메타크릴산 메틸과의 그라프트 혼성중합체)MABS 수지 (옥틸아크릴레이트와 부타디엔과의 중량비 7 : 3 의 비율로 혼성중합시켜서 얻어지는 고무라텍스에 스티렌 및 메타크릴산 메틸을 첨가하고, 그라프트 중합시켜서 얻어진 혼성중합체) MBS 수지 (메타크릴산 메틸과 부타디엔과를 혼성중합시켜서 얻어지는 고무 라텍스에 스티렌을 첨가하고, 그라프트 중합시켜서 얻어지는 혼성중합체) 등을 들 수 있다.

상기한 본 발명의 조성물에 있어서 상기한 (A) 성분과 (B) 성분으로서의 고무상 탄성체를 사용하는 때의 혼합비율은 통상 (A)성분 40-99 중량%, 및 (B)성분 60-1 중량%이다. 바람직하게는 (A)성분 50-95 중량%, 및 (B) 성분 50-5 중량% 가 좋다. 또 (A)성분이 40중량% 미만의 경우는 PC-PDMS 혼성중합체의 본래 갖는 내충격성이 충분히 발현되지 않고, 99중량 %를 초과하면 유동성이 나빠진다. (B) 성분이 1중량%미만인 경우는 유동성의 향상이 보이지 않고, 60 중량%를 초과하면 강도 및 탄성율이 저하한다.

본 발명의 폴리 카르보네이트 수지조성물에는 본 발명의 목적을 저해하지 않는한 각종의 무기질 충전재, 첨가재 또는 기타의 합성수지, 탄성중합체 등을 필요에 따라 배합할 수가 있다.

우선 폴리카르보네이트 수지조성물의 기계적 강도, 내구성 또는 증량을 목적으로 해서 배합되는 전기한 무기질 충전재로서는 예를들면 유리섬유, (GF)유리구슬, 그라스플레이크, 카이본블랙 황산칼슘, 탄산칼슘, 규소칼슘, 산화티탄, 알루미나, 실 리카, 석면 활석 점토, 운모 석영분말 등을 들 수 있다. 또 상기한 첨가제로서는 예를들면 간섭페놀계 인계, (아인산 에스테르계, 인 산 에스테르계등) 아민계 등의 산화방지제 예를들면, 벤조트리아졸계, 벤조페논계의 자외선 흡수제, 예를들면 지방족, 가르복시산 에스테르계, 파라핀계의 외부윤활제, 상용의 난연화제, 이 형제, 대전방지제, 착색제 등을 들 수가 있다. 상기한 간섭 페놀계 산화방지제로서는 BHT (2,6-디-제 3부틸-P-크레솔)지바가이기사 제의 「이루가녹스 1076」 (상품명) 에틸사제의 「에틸 330」 (상품명) 스미토모가가꾸(주) 제 「스미라이저-GM」 (상품명) 등이 바람직하게 사용되고 있다.

본 발명의 폴리카르보네이트 수지조성물은 상기한 각 성분을 배합하고, 혼합반죽하므로서 얻을 수가 있다.

배합 혼합반죽은 통상의 방법을 채용할 수가 있다. 예를들면 리본혼합기, 헨셸믹서, 반바리 믹서, 드럼 텀블러, 단축 스크류 압출기, 2축 스크류 압출기, 코니이더, 다축시크류 압출기 등에 의해 행할 수가 있다. 혼합반죽에 있어서의 가열온도는 통상 250-300℃가 적당하다.

이렇게 해서 얻어진 폴리카르보네이트 수지 조성물은 공지의 각종 성형방법, 예를들면 사출성형, 압출성형, 압축성형, 칼렌더성형, 회전성형 등을 적용해서 자동차용 범퍼등 자동차 분야의 성형품이나 가전분야 등의 성형품을 제조할 수가 있다. 본 발명의 폴리카르보네이트 수지 조성물은 내충격성과 함께 내용제성 유동성(흐름의 값이 크다)도 우수한 것이며, 특히 자동차 분야에 있어서는 내장재료나 외장재료에 적합하다. 또 특히 사무자동화 분야에서는, 샤시나 하우징부재에 적합하다. 다시 또 특히 기어 등의 미끄럼 부분의 재료로 적합하다. 다음에 본 발명은 실시예에 의해 다시 상세하게 설명한다.

[제조예 1 (말단 페놀 PDMS의 합성)]

옥타메틸 시클로 테트라 실록산 1483g, 1.1, 3.3-테트라 메틸디실록산 18.1g 및 86% 황산 35g 을 혼합하여 실온에서 17시간 교반했다. 그후 유체상을 분리하고, 탄산수소나트륨 25g을 첨가하여 1시간 교반했다.

여과후 150℃ 3torr 로 진공증류하여 저비점물을 제거했다.

2-알릴페놀 60g과 염화백금-알코올레이트 복합체 0.0014g와의 혼합물에 294g의 상기에서 얻어진 오일을 90℃의 온도에서 첨가했다. 이 혼합물을 90℃에서 115℃의 온도로 유지하면서 3시간 교반했다. 생성물을 염화메틸렌으로 추출하고, 80%의 수성메탄을로 3회 세정하고, 과잉의 2-알릴페놀을 제거했다. 그 생성물을 무수황선나트륨으로 건조시켜 진공중에서 115℃의 온도까지 용제를 증류제거했다.

핵자기공명(NMR)의 측정에 의해 얻어진 말단페놀 PDMS의 디메틸 실란옥시단위의 반복수는 150이었다.

[제조예 2 (비스페놀 A의 폴리카르보네이트 올리고머의 합성)]

5%수산화나트륨 수용액 400ℓ에 비스페놀 A 60kg을 용해시키고, 비스페놀 A의 수산화나트륨 수용액을 조제했다. 이어서, 실온으로 유지한 이 비스페놀 A의 수산화 나트륨수용액을 138ℓ/시간의 유량으로 또 메틸렌클로라이드를 69g/시간의 유량으로 내경 10mm관의 길이 10m의 관형 반응기에 오리피스판을 통해 도입하고, 여기에 포스겐을 병행해 흘려서 10.7kg/시간의 유량으로 불어넣고, 3시간 연속적으로 반응시켰다.

여기서 사용한 관형 반응기는 2중관으로 되어 있고, 재킷 부분에는 냉각수를 통과시켜서 반응액의 배출온도를 25℃로 유지했다. 또 배출액의 pH는 10-11을 나타내도록 조정했다. 이와같이 해서 얻어진 반응액을 정치하므로서 수체상을 분리제거하고, 메틸렌 클로라이드상(220ℓ)을 채취해서 여기에 다시또 메틸렌 클로라이드 170ℓ를 첨가하여 충분히 교반한 것을 폴리카르보네이트 올리고머(농도 317g/ℓ)로 했다. 여기서 얻어진 폴리카르보네이트 올리고머의 중합도는 3-4였다.

[제조예 3-5 ]

제조예1에서 얻은 반응성 PDMS 91g을 메틸렌 클로라이드 2ℓ에 용해시켜 제조예 2ℓ에서 얻은 PC 올리고머 10ℓ와 혼합했다. 거기에 수산화나트륨 26g을 물 1ℓ에 용해시킨것과 트리에틸아민(TEA) b(cc)를 첨가하여 500rpm으로 실온에서 1시간 교반했다. 그후 5.2 중량%의 수산화나트륨 수용액 5ℓ에 비스페놀A 600g을 용해 시킨 것을 메틸렌 클로라이드 8ℓ 및 P-t-부틸페놀(PTBP) a (g)을 첨가하여 500rpm으로 실온에서 2시간 교반했다. 그후 메틸렌 클로라이드 5ℓ를 첨가하고 다시 또 물 5ℓ로 수세하여 0.01규정수산화나트륨 수용액 5ℓ로 알킬리세정 0.1규정염산 5ℓ로 산세정 및 물 5ℓ로 수세를 순차로 행하여 최후에 메틸렌 클로라이드를 제거하고, 칩 현상의 PC-PDMS 혼성중합체를 얻었다. 얻어진 PC- PDMS혼성중합체의 성상시험을 다음의 조건으로 행했다. [PDMS 함유율 및 PDMS 사슬길이(디메틸 실란옥시 단위)의 측정] PDMS함유율은 HNMR로 1.7ppm에 보여지는 비스페놀A의 이소프로필의 메틸기의 피이크와 0.2ppm에 보여지는 디메틸실록산의 메틸기의 피이크의 강도비로 구했다.

PDMS 사슬길이는 HNMR로 0.2ppm에서 볼 수 있는 디메틸시록산의 메틸기의 피이크와 2.6ppm에서 볼 수 있는 PC-PDMS 결합부의 메틸렌기의 피이크의 강도비로 구했다. (n-헥산 가용분의 측정)

n-헥산을 용매로 해서 속슬레 추출된 성분이다. 즉, 시료로서 칩상의 혼성중합체 15g을 원통여과지 NO. 84 (28×100mm)로 채취하여 이것을 300mℓ의 n-헥산을 사용해서 3-4분에 1회 (20mℓ/회)의 환류량으로 8시간 환류시켜서 추출했다. 그후 300mℓ의 n-헥산을 증발시킨 후의 찌끼를 평량하여 이것을 n-헥산가용분으로 했다. 얻어진 결과를 제1표에 나타낸다.

제2표 및 제3표에 나타내는 PC-PDMS 혼성중합체 및 열가소성 결정성 수지의 소정량을 드럼 텀블러로 예비혼합한 후 압출기에 공급해서 온도 280℃로 혼합반죽하여 폴리카르보네이트 조성물을 얻어 이것을 펠릿화했다.

다시 또 얻어진 펠릿을 성형온도 280℃ 금형온도 80℃로 사출성형해서 시험편을 얻었다.

얻어진 시험편의 아이조드 충격강도, 인장강도, 내용제성 및 펠릿의 흐름의 값을 측정했다.

그 결과를 제 2 표 및 제 3표에 나타낸다. 또한 제 2 표중의 주석은 다음과 같다.

* 1제조예 3의 PC-PDMS 혼성중합체.

*2 제조예 4의 PC-PDMS 혼성중합체.

*3 다이아나이트 MA-523, 미쓰비시레이온(주)제.

*4 터프 펫트 N 1000, 미쓰비시레이온(주)제.

*5 우베나일론 1013, 우베고우산(주)제.

*6 우베나일론 2020, 우베고우산(주)제.

*7 이데미쓰 폴리에닐렌 640UF, 이데미쓰세끼유 가가꾸(주)제.

*8 이데미쓰 폴리프로 J-465H, 이데미쓰세끼유 가가꾸(주)제.

*9 03 MA409C (길이 3mm, 직경 13μm) 아사히 화이버그라스(주)제.

*10 흐름의 값 280℃, 하중 160kg.

*a PC-PDMS 혼성중합체와 열가소성 결정성 수지의 합계에 기초한 백분율.

*b PC-PDMS 혼성중합체와 열가소성 결정성 수지의 합계를 100 중량부로 한때의 비율.

*11 타플론 A 2200 (분자량 22,000), 이데미쓰 세끼유 가가꾸(주)제 폴리카르보네이(PC).

*12 제조예 5의 PC-PDMS은 혼성중합체로 n-헥산 가용분 1.4 중량%.

*13 흐름의 값 280℃ 하중 160kg .

[실시예 12-21, 및 비교예 11-19]

제4표 제5표에 나타내는 PC-PDMS 혼성 중합체 및 열가소성 비결정성 수지의 소정량을 드럼텀블러로 예비혼합후 압출기에 공급해서 온도 260℃로 혼합반죽하여 폴리카르보네이트 수지 조성물을 얻고, 이것을 펠릿화 했다.

다시 또 얻어진 펠릿을 성형온도 260℃ 금형 온동 80℃로 사출성형해서 시험편을 얻었다.

얻어진 시험편의 아이조드 충격강도, 인장강도 내용제성 및 펠릿의 흐름의 값을 측정했다.

그 결과를 제 4표 및 제 5표에 나타낸다.

또 제 4표중의 주석은 다음과 같다.

*1 제조예 3의 PC-PDMS 혼성중합체.

*2 제조예 4의 PC-PDMS 혼성중합체.

*3 부타디엔 28 중량부, 아크릴로니트릴 24 중량부, 스티렌 48중량부로 된 ABS수지.

*4 내충격성 스티렌-무수말레산 혼성중합체 (다이라크 D 250, 미국 아트란틱 리치필드사 제).

*5 범용 스티렌-무수말레산 혼성중합체 (모아막스 UG430, 이데미쓰 세끼유 가가꾸(주)제).

*6 범용 폴리스티렌(이데미쓰 스티롤 HH30, 이데미쓰세끼유 가가꾸(주)제).

*7 내충격성 폴리스티렌 (이데미쓰 스티롤 HT52, 이데미쓰 세끼유 가가꾸(주)제).

*8 03MA409C (길이 3mm, 직경 13μm ) 아사히 화이버그라스(주)제.

*9 흐름의 값 260℃ 하중 100kg.

*a PC-PDMS 혼성중합체와 열가소성 비결정성 수지의 합계량에 기초한 백분율.

*b PC-PDMS 혼성중합체와 열가소성 비결정성 수지의 합계량을 100 중량부로 한때의 비율.

*10 터플론 A2200 (분자량 22,000) 이데미쓰 세끼유 가가꾸(주)제 폴리카르보네이트(PC).

*11 제조예 5의 PC-PDMS 혼성중합체로 n-헥산 가용분 1.4 중량%.

*12 흐름의 값 260℃, 하중 100kg.

[실시예 22-26 및 비교예 20-26]

제 6표 및 제 7표에 나타내는 PC-PDMS 혼성중합체 및 불소수지의 소정량을 드럼텀블러로 예비 혼합한 후 압출기에 공급해서 온도 290℃로 혼합반죽하여 폴리카르보네이트 수지조성물을 얻고, 이것을 펠릿화 했다.

다시 또 얻어진 펠릿을 성형온도 290℃ 금형온도 80℃로 사출성형해서 시험편을 얻었다.

이 얻어진 시험편의 아이조드 충격강도 및 동적마찰 계수를 측정했다. 이 결과를 제 6표 및 제 7표에 나타낸다.

또한 제 6표 및 제 7표중의 주석은 다음과 같다.

*1 제조예 3의 PC-PDMS 혼성중합체.

*2 제조예 4의 PC-PDMS 혼성중합체.

*3 폴리테트라 플루오로 에틸렌 (루부론 L5) 다이킨 고오교(주)제.

*4 03MA 409C (길이 3mm, 직경 13μm) 아사히화이버그라스(주)제.

*a PC-PDMS 혼성중합체와 불소수지의 합계량에 기초한 백분율.

*b PC-PDMS 혼성중합체와 불소수지의 합계를 100 중량부로 한때의 비율.

*5 폴리카르보네이트 터플론 A 2200 (분자량 22,000) 이데미쓰 세끼유 가가꾸(주)제.

*6 제조예 5의 PC-PDMS 혼성중합체로서 n-헥산 가용분 1.4 중량%.

*7 마찰열에 의한 용융 때문에 같은 조건에서 측정 불가.

*8 비교예 23은 외관 불량.

[실시예 27-37 및 비교예 27-33]

제8표 및 제9표에 나타내는 PC- 혼성중합체 및 고무상 탄성체의 소정량을 드럼텀블러로 예비혼합한 후 압출기에 공급해서 온도 280℃로 혼합반죽하여 폴리카르보네이트 수지 조성물을 얻고, 이것을 펠릿화 했다.

이 얻어진 시험편의 아이조드 충격강도, 및 인장강도를 측정했다. 그 결과를 제 8표 및 제 9표에 나타낸다.

또한 제 8표중의 주석은 다음과 같다.

*1 제조예 3의 PC-PDMS 혼성중합체.

*2 제조예 4의 PC-PDMS 혼성중합체.

*3 파랄로이드 KM330 (아크릴계 고무) 롬 앤드하스(주)제.

*4 하이브렌 B611 (아크릴계 고무) 일본 제온(주)제.

*5 부틸 268 (부틸고무) 니혼고우세이고무(주)제.

*6 03MA 409C (길이 3mm, 직경 13μm) 아사히화이버그라스(주)제.

*a PC-PDMS 혼성중합체와 고무상 탄성체의 합계량에 기초한 백분율.

*b PC-PDMS 혼성중합체와 고무상 탄성체의 합계량을 100 중량부로 한때의 비율.

또 제 9표중의 주석은 다음과 같다.

*7 터를론 A2200(분자량 22,000) 이데미쓰 세끼유 가가꾸(주)제 폴리카르보네이트(PC)

*8 제조예 5의 PC-PDMS 혼성중합체로서 n-헥산 가용분 1.4 중량%

*a,b 전기한 바와 같다.

또한 상기한 시험은 다음에 나타내는 조건에서 행했다.

아이조드 충격시험은 일본공업규격 (J/S) K-7110에 준거하고, 1/8인치 두께의 펠릿을 사용하고, 23℃-30℃에서 측정했다.

인장파단 강도시험은 일본공업규격(J/S) K-7113에 준거해서 행했다.

내용제성 시험은 1/4 타원법에 의한 한계변형, 톨루엔/이소옥탄의 용적비 40/60의 용매를 사용하여 행하였다.

[나까쓰지 제안의 색재 39권, 455쪽, (1966)의 방법에 준거] 흐름의 값은 일본공업규격(J/S) K-7210에 준거해서 측정했다 (280℃ 하중 160kg 또는 260℃ 하중 100kg)

동적 마찰계수는 면압 10kg/cm속도 20cm/sec, 상대재료는 연철 (ss-41) 의 조건으로 측정했다.

이상과 같이 본 발명의 폴리카르보네이트 수지 조성물은 PC-PDMS 혼성중합체와 열가소성 수지 및 고무상 탄성체로 부터 선택된 적어도 1종과를 혼합시키므로서 얻어진다. 이 폴리카르보네이트 수지 조성물에 의하면 저온 내충격성, 유동성 내용제성, 내마모성 또는 미끄럼 특성이 우수한 성형품을 제조할 수가 있다.

따라서, 본 발명의 폴리카르보네이트 수지 조성물은 내충격성 이외에 각종 물성이 우수한 성형품의 소재로서 유효한 이용이 기대된다.

Claims

(A) 일반식 (a)

[식중 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1-4의 알킬기를 나타내고, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 탄소수 1-20의 알킬기 또는 알릴기를 나타내고, X는 1-5의 정수를 나타내고, y는 1-4의 정수를 나타내고, n은 1-100의 정수를 나타낸다.]로 표시되는 폴리카르보네이트 블록 및 일반식(b)

[식중 R5 및 R6은 각각 독립적으로 방향핵을 함유하는 유기잔기를 나타내고, m은 100이상의 정수를 나타낸다.] 로 표시되는 폴리디메틸 실록산 블록으로된 혼성중합체로서 이 혼성중합체중의 폴리디메틸 실록산 블록 부분의 비율이 0.5-10 중량%임과 동시에 그 혼성중합체의 n-헥산 가용분이 1.0중량%이하이며, 점도 평균 분자량이 10,000-50,000인 폴리카르보네이트-폴리디메틸 실록산 혼성중합체 및 (B) 열가소성 수지 및 고무상 탄성체로 부터 선택된 적어도 1종으로 된 것을 특징으로 하는 폴리카르보네이트 수지 조성물.
제1항에 있어서, 열가소성 수지가 열가소성 결정성 수지, 열가소성 비결정성수지, 또는 불소수지인 것을 특징으로 하는 폴리카르보네이트 수지 조성물.
제2항에 있어서, (A) 폴리카르보네이트-폴리디메틸 실록산 혼성중합체 1-99 중량% 및 (B) 열가소성 결정성 수지 99-1 중량%로 된 것을 특징으로 하는 폴리카르보네이트 수지 조성물.
제3항에 있어서, (B)열가소성 결정성 수지가 폴리에스테르수지, 폴리 아미드 수지, 또는 폴리올레핀 수지인 것을 특징으로 하는 폴리카르보네이트 수지 조성물.
제2항에 있어서, (A) 폴리카르보네이트-폴리디메틸 실록산 혼성 중합체 1-99 중량% 및 (B) 열가소성 비결정성 수지 99-1 중량%로 된 것을 특징으로 하는, 폴리카르보네이트 수지 조성물.
제5항에 있어서, (B) 열가소성 비결정성 수지가 스티렌계 수지인 것을 특징으로 하는 폴리카르보네이트 수지 조성물.
제2항에 있어서, (A) 폴리카르보네이트-폴리디메틸 실록산 혼성 중합체 60-99 중량% 및 (B) 불소수지 40-1 중량%로 된 것을 특징으로 하는 폴리카르보네이트 수지 조성물.
제7항에 있어서, (B) 불소수지가 폴리테트라 플루오로이틸렌, 폴리 클로로 플루오로 에틸렌, 폴리크로로 트리플루오로 에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 헥사플루오로 프로필렌-테트라 플루오로 에틸렌 혼성중합체 또는 클로로 트리플루오로 에틸렌-불화비닐리덴 혼성중합체인 것을 특징으로 하는 폴리카르보네이트 수지 조성물.
제1항에 있어서, (A)폴리카르보네이트-폴리디메틸 실록산 혼성 중합체 40-99 중량% 및 (B) 고무상 탄성체 60-1 중량% 로 된 것을 특징으로 하는 폴리카르보네이트 수지 조성물.