JPH09328617A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 摺動性、耐摩耗性、耐衝撃性、成形外観、光
沢性、燃焼時の耐ドリップ性に優れた、ポリオルガノシ
ロキサン系グラフト共重合体および他の熱可塑性樹脂を
主成分とする熱可塑性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 下記（ａ）−１〜（ａ）−３の群から選
ばれた少なくとも１種の条件を有するポリオルガノシロ
キサン（ａ）をベースゴムとするグラフト共重合体
（Ａ）と、他の熱可塑性樹脂（Ｂ）とを主成分とし、し
かも（Ａ）成分の分散平均粒径が０．０１〜５０μｍで
ある熱可塑性樹脂組成物。 （ａ）−１；分子鎖中に結合しているグラフト交叉剤の
含有量が０．１重量％未満 （ａ）−２；テトラヒドロフラン不溶分が９０重量％以
下 （ａ）−３；ポリスチレン換算の重量平均分子量が１０
万〜１００万

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオルガノシロ
キサンを用いたグラフト共重合体と他の熱可塑性樹脂を
主成分とする熱可塑性樹脂組成物に関し、さらに詳細に
は、摺動性、耐摩耗性、耐候性、耐衝撃性、低温耐衝撃
性、成形外観、光沢性、燃焼時の耐ドリップ性に優れた
熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ樹脂に代表される熱可塑性樹脂
は、成形外観、耐衝撃性などが優れ、家電機器、ＯＡ部
品、車両用途などに広く使用されている。しかしなが
ら、用途によっては、摺動性、耐摩耗性、キシミ音低減
などの要求があり、これまでの熱可塑性樹脂は、これら
の要求を完全に満たすものではない。熱可塑性樹脂に摺
動性を付与する方法として、ポリテトラフルオロエチレ
ンの配合も検討されているが、ポリテトラフルオロエチ
レンを配合した場合、樹脂の光沢感、物性を損なう。ま
た、ポリテトラフルオロエチレンは、コスト高になると
いう問題もある。

【０００３】一方、熱可塑性樹脂の摺動性付与として、
シリコーンオイル、滑剤などの配合が試みられている
が、この手法による材料は、長時間または高剪断の摺動
分野での使用に対応することができず、またシリコーン
オイルのブリードアウトによる成形外観不良の問題もあ
る。シリコーンオイルのブリードアウトを防ぐために、
シリコーンゴム、分子量の高いポリオルガノシロキサン
などを用いる場合もあるが、これらと熱可塑性樹脂を単
に配合しただけでは、成分間の相溶性が悪いため、得ら
れる組成物の耐衝撃性、成形外観が劣る。また、シリコ
ーンゴムやポリオルガノシロキサンなどが、組成物中に
凝集（不均一な分散）するため、充分な摺動性が得られ
ない。シリコーンリコーンゴムやポリオルガノシロキサ
ンと熱可塑性樹脂との相溶性を向上させるために、例え
ばシリコーンゴムにグラフト交叉剤を導入する方法が提
案されている。具体的には、シリコーンゴムで強化され
たゴム強化樹脂を得るために、特開昭５０−１０９２８
２号公報では、ビニル基またはアリル基などを含有した
官能基含有シラン単量体（グラフト交叉剤）とオルガノ
シロキサン単量体との共縮合により、反応性ポリオルガ
ノシロキサンを合成し、このポリオルガノシロキサンに
導入された官能基をグラフト基点として、ビニル系単量
体をグラフト化することで、耐衝撃性、成形外観に優れ
た熱可塑性樹脂を合成する方法が提案されている。

【０００４】しかしながら、この方法では、官能基含有
シラン単量体の反応性が、オルガノシロキサン単量体の
反応性に比べ極めて高いため、官能基含有シラン単量体
単独の重合体が生成しやすいため、均一なグラフト共重
合体が得られない。従って、この方法で得られた樹脂を
他の熱可塑性樹脂に配合した場合、均一なグラフト共重
合体でないため、ポリオルガノシロキサンどうしの融着
が生じ、充分な成形外観、摺動性が得られない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
の技術の課題を背景になされたもので、上記問題点を解
決し、摺動性、耐摩耗性、耐衝撃性、成形外観、光沢
性、燃焼時の耐ドリップ性に優れた、ポリオルガノシロ
キサン系グラフト共重合体および他の熱可塑性樹脂を主
成分とする熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的と
する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記（ａ）−
１〜（ａ）−３の群から選ばれた少なくとも１種の条件
を有するポリオルガノシロキサン（ａ）５〜８０重量％
の存在下に、ビニル系単量体（ｂ）９５〜２０重量％
〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕を重合して
得られ、グラフト率が１〜３００％、マトリックス成分
の極限粘度が０．１５〜４ｄｌ／ｇであるグラフト共重
合体（Ａ）と、他の熱可塑性樹脂（Ｂ）とを主成分と
し、しかも（Ａ）成分の分散平均粒径が０．０１〜５０
μｍであることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供
するものである。 （ａ）−１；分子鎖中に結合しているグラフト交叉剤の
含有量が０．１重量％未満 （ａ）−２；テトラヒドロフラン不溶分が９０重量％以
下 （ａ）−３；ポリスチレン換算の重量平均分子量が１０
万〜１００万

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に使用されるポリオルガノ
シロキサン（ａ）は、オルガノシロキサンを、アルキル
ベンゼンスルホン酸などの乳化剤兼重合触媒の水溶液中
で、ホモミキサーまたは超音波混合機などを用いて混合
し、縮合させることによって製造することができる。な
お、機械的混合を必要としない場合もある。このとき、
必要によってグラフト交叉剤、架橋剤を、本発明の目的
の性能を損なわない範囲で共縮合させてもよい。

【０００８】ここで、使用されるオルガノシロキサン
は、例えば一般式Ｒ_m ＳｉＯ_(4-m)/2（式中、Ｒは置換
または非置換の１価の炭化水素基であり、ｍは０〜３の
整数を示す）で表される構造単位を有するものであり、
直鎖状、分岐状または環状構造を有するが、好ましくは
環状構造を有するオルガノシロキサンである。このオル
ガノシロキサンの有する置換または非置換の１価の炭化
水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、フェニル基、およびこれらをシアノ基などで置換し
た置換炭化水素基などを挙げることができる。

【０００９】オルガノシロキサンの具体例としては、ヘ
キサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロ
テトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサ
ン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチル
トリフェニルシクロトリシロキサンなどの環状化合物の
ほかに、直鎖状あるいは分岐状のオルガノシロキサンを
挙げることができる。これらオルガノシロキサンは、単
独でも、あるいは２種以上を併用することができる。

【００１０】また、本発明の目的を損なわない範囲で使
用するグラフト交叉剤は、例えば下記一般式で表される
不飽和基と、アルコキシシリル基とを併せ持つグラフト
交叉剤を挙げることができる。 ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ′）−φ−（ＣＨ₂ ）_n −（式中、Ｒ′
は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、ｎは０〜
１２の整数、好ましくは０を示す。） このグラフト交叉剤の具体例は、ｐ−ビニルフェニルメ
チルジメトキシシラン、ｐ−ビニルフェニルエチルジメ
トキシシラン、２−（ｐ−ビニルフェニル）エチルメチ
ルジメトキシシラン、３−（ｐ−ビニルベンゾイロキ
シ）プロピルメチルジメトキシシラン、ｐ−ビニルフェ
ニルメチルジメトキシシランなどが挙げられる。このう
ち、ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシランが、最
も好ましい。グラフト交叉剤としては、このほかビニル
メチルジメトキシシラン、テトラビニルテトラメチルシ
クロシロキサン、アリルメチルジメトキシシラン、γ−
メタクリロキシプロピルジメトキシシランなどを使用す
ることもできる。このグラフト交叉剤の使用割合は、オ
ルガノシロキサンとグラフト交叉剤および架橋剤の合計
量中、好ましくは５．０重量％以下、さらに好ましくは
０．１重量％未満、特に好ましくは０重量％である。グ
ラフト交叉剤の使用量が多いと、グラフトしたビニル系
ポリマーの分子量が低下し、その結果、充分な耐衝撃性
が得られない。グラフト交叉剤の使用量が０重量％であ
ると、耐候性が一段と優れ、低コストのグラフト共重合
体（Ａ）が得られる。

【００１１】なお、ポリオルガノシロキサン（ａ）粒子
の平均粒径は、上記乳化剤および水の量、ホモミキサー
または超音波混合機などを用いて混合したときの分散の
程度またはオルガノシロキサンのチャージ方法によっ
て、容易に好ましくは１００オングストローム〜５μ
ｍ、さらに好ましくは１，０００オングストローム〜１
μｍの範囲で制御することができる。平均粒径が１００
オングストローム未満では、得られるグラフト共重合
体、およびこれに他の熱可塑性樹脂を配合した熱可塑性
樹脂組成物の耐衝撃性が劣る。一方、５μｍを超える
と、光沢が劣る。

【００１２】また、このようにして得られるポリオルガ
ノシロキサン（ａ）のポリスチレン換算重量平均分子量
は、好ましく５万〜１２０万、さらに好ましくは１５万
〜１００万、特に好ましくは２０万〜８０万である。５
万未満では、得られるグラフト共重合体（Ａ）、および
これに他の熱可塑性樹脂を配合した熱可塑性樹脂組成物
の耐衝撃性が劣る。一方、１００万を超えると、高分子
鎖の絡み合いが強いため、ゴム粒子のゴム弾性が低下
し、耐衝撃性が低下する。

【００１３】乳化剤の使用量は、オルガノシロキサンと
グラフト交叉剤および架橋剤の合計量中、通常、０．１
〜１０重量％、好ましくは０．３〜５重量％である。な
お、この際の水の使用量は、オルガノシロキサン１００
重量部に対して、通常、１００〜５００重量部、好まし
くは２００〜４００重量部である。また、縮合温度は、
通常、５〜１００℃である。

【００１４】なお、ポリオルガノシロキサン（ａ）の製
造に際し、得られるグラフト共重合体（Ａ）の耐衝撃性
を改良するために、第３成分として架橋剤を添加するこ
ともできる。この架橋剤としては、例えばメチルトリメ
トキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、エチルト
リエトキシシランなどの３官能性架橋剤、テトラエトキ
シシラン、１，３ビス〔２−（ジメトキシメチルシリ
ル）エチル〕ベンゼンなどの４官能性架橋剤を挙げるこ
とができる。これら架橋剤は、１種単独で使用すること
も、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。
また、これら架橋剤として、あらかじめ縮重合させた架
橋プレポリマーを用いてもよい。この架橋剤の添加量
は、ポリオルガノシロキサン（ａ）に対して、好ましく
は１０重量％以下、さらに好ましくは３．０重量％以
下、特に好ましくは０重量％である。１０重量％を超え
ると、ポリオルガノシロキサン（ａ）の柔軟性が損なわ
れるため、摺動性、耐衝撃性が低下する。

【００１５】本発明のポリオルガノシロキサン（ａ）
は、上記のほか、上記（ａ）−１〜（ａ）−３の群から
選ばれた少なくとも１種の条件を有することが必要であ
る。ここで、条件（ａ）−１は、分子鎖中に結合してい
るグラフト交叉剤の含有量が０．１重量％未満、好まし
くは０重量％である。グラフト交叉剤の含有量が０．１
重量％以上では、グラフトしたビニル系ポリマーの分子
量が低下し、その結果、充分な耐衝撃性が得られない。
グラフト交叉剤の使用量が０重量％であると、耐候性が
一段と優れ、低コストのグラフト共重合体が得られる。

【００１６】また、条件（ａ）−２は、テトラヒドロフ
ラン不溶分が９０重量％以下、好ましくは６０重量％以
下、さらに好ましくは１０重量％以下である。９０重量
％を超えると、ポリオルガノシロキサン（ａ）がリジッ
ドになりすぎ、摺動性、耐摩耗性、耐衝撃性に劣るもの
となる。ここで、テトラヒドロフラン不溶分は、ポリオ
ルガノシロキサン調製時の架橋剤種類、使用量により、
容易に調整することができる。

【００１７】さらに、条件（ａ）−３は、ポリスチレン
換算の重量平均分子量が１０万〜１００万、好ましくは
１５万〜１００万、さらに好ましくは２０万〜８０万で
ある。１０万未満では、得られるグラフト共重合体を配
合した組成物の耐衝撃性が劣り、一方１００万を超える
と、上記のように、高分子鎖の絡み合いが強いため、ゴ
ム粒子の弾性が低下し耐衝撃性が劣る。この重量平均分
子量は、後述する連鎖移動剤により容易に調整すること
ができる。本発明に使用されるポリオルガノシロキサン
（ａ）は、上記（ａ）−１〜（ａ）−３の群から選ばれ
た少なくとも１種の条件を必須とするが、好ましくは
（ａ）−１〜（ａ）−３の少なくとも２条件、特に好ま
しくは（ａ）−１〜（ａ）−３のすべての３条件を満足
するポリオルガノシロキサン（ａ）が望ましい。特に、
（ａ）−１〜（ａ）−３の条件すべてを満足するポリオ
ルガノシロキサン（ａ）を用いると、成形性、摺動性に
特に優れる熱可塑性樹脂組成物が得られる。

【００１８】次に、上記ポリオルガノシロキサン（ａ）
に、ビニル系単量体（ｂ）をグラフト重合することによ
り、本発明のグラフト共重合体（Ａ）が得られる。ここ
で、本発明に使用されるビニル系単量体（ｂ）として
は、例えばスチレン、α−メチルスチレン、スチレンス
ルホン酸ナトリウムなどの芳香族アルケニル化合物；メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシルメタクリレート、ブチルメタクリレートなど
のメタクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ートなどのアクリル酸エステル；アクリロニトリル、メ
タクリルニトリルなどのシアン化ビニル化合物；エチレ
ン、プロピレンなどのオレフィン；ブタジエン、イソプ
レン、クロロプレンなどの共役ジオレフィン；および酢
酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、
メタクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミド、無水マレイン酸などが挙げられ、こ
れらは単独であるいは混合して使用される。

【００１９】ポリオルガノシロキサン（ａ）にビニル系
単量体（ｂ）をグラフト重合する際の仕込み組成は、ポ
リオルガノシロキサン（ａ）５〜８０重量％、好ましく
は２０〜６５重量％、さらに好ましくは３０〜６５重量
％、ビニル系単量体（ｂ）９５〜２０重量％、好ましく
は８０〜３５重量％、さらに好ましくは７０〜３５重量
％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕である。
（ａ）成分が５重量％未満ではゴム量が少ないため、耐
衝撃性が低下し、一方８０重量％を超えるとグラフト結
合するビニル系ポリマーの割合が減少し、その結果、ポ
リオルガノシロキサン（ａ）とビニル系ポリマーとの間
に充分な界面接着力が得られず、得られるグラフト共重
合体の耐衝撃性や光沢の低下が生じる。

【００２０】また、本発明のグラフト共重合体（Ａ）
は、（ａ）成分に（ｂ）成分がグラフトしたグラフトポ
リマーと、（ｂ）成分がグラフトせずに（共）重合した
マトリックス成分とからなる。ここで、本発明のグラフ
ト共重合体（Ａ）のグラフト率は、１〜３００％、好ま
しくは１０〜２００％、さらに好ましくは１５〜１５０
％である。グラフト率が１％未満では、耐衝撃性、光沢
が低下する。一方、３００％を超えると、流動性、耐衝
撃性、摺動性が低下する。

【００２１】さらに、本発明のグラフト共重合体（Ａ）
中のマトリックス成分の極限粘度は、０．１５〜４ｄｌ
／ｇ、好ましくは０．３〜３ｄｌ／ｇである。マトリッ
クス成分の極限粘度が０．１５ｄｌ／ｇ未満では、得ら
れるグラフト共重合体（Ａ）の耐衝撃性が低下し、一方
４ｄｌ／ｇを超えると、流動性が低下する。

【００２２】本発明のグラフト共重合体（Ａ）は、上記
ポリオルガノシロキサン（ａ）の存在下に、上記ビニル
系単量体（ｂ）をグラフトさせるときに使用する開始剤
として、好ましくは下記一般式（Ｉ）、（II) および
（III)で表される化合物の群から選ばれた少なくとも１
種のパーオキサイドを用いて、乳化重合法あるいは懸濁
重合法でグラフト化することによって得られる。

【００２３】一般式（Ｉ）；Ｘ−Ｏ−Ｏ−Ｙ （式中、Ｘ，Ｙは、いずれもｔ−ブトキシ基または一般
式Ｒ¹ −ＣＨ₂ −であり、ここでＲ¹ は水素原子または
炭素数１〜２０のアルキル基を示す。） 〔式中、Ｘ，Ｙは、一般式（Ｉ）に同じ。〕 〔式中、Ｘ_A ，Ｘ_B ，Ｙ_A ，Ｙ_B は、いずれもｔ−ブト
キシ基または一般式Ｒ¹−ＣＨ₂ −であり、ここでＲ¹
は一般式（Ｉ）に同じ。〕

【００２４】すなわち、本発明のグラフト共重合体にお
ける製造方法は、水中にポリオルガノシロキサン（ａ）
油滴が分散する乳化重合法あるいは懸濁重合法により実
施することで、グラフト交叉剤を使用しないでも高グラ
フト率、低コストで目的とするグラフト共重合体（Ａ）
が得られる。その他の重合法として、例えば溶液重合な
どの、ポリオルガノシロキサンとビニル系単量体が重合
溶媒中に均一に分散した系で実施すると、パーオキサイ
ドより生成したラジカルは、ポリオルガノシロキサンと
ビニル系単量体いずれにも反応し、その結果、充分なグ
ラフト率が得られず、本発明の目的とするグラフト共重
合体が得られない。

【００２５】本発明では、上記一般式（Ｉ）〜（III)い
ずれかで表されるパーオキサイドの少なくとも１種を用
いることで、高グラフト率、低コストで目的とするグラ
フト共重合体が初めて得られる。上記以外のパーオキサ
イドでは、１％未満の低グラフト率のグラフト共重合体
となり、グラフト界面が不充分なため相溶性が悪く、層
状剥離が生じるなどの重大な問題点が起きる。

【００２６】パーオキサイドの具体例としては、例えば
パーオキシエステル系、パーオキシモノカーボネイト
系、ジアルキルパーオキサイド系、ハイドロパーオキサ
イド系、ジアルキルパーオキサレイト系、パーオキシケ
タール系などが挙げられる。

【００２７】パーオキシエステル系としては、ｔ−ブチ
ルパーオキシアセテイト、ｔ−ブチルパーオキシネオデ
カノネイト、ｔ−ブチルパーオキシビバレイト、ｔ−ブ
チルパーオキシラウレイト、ｔ−ブチルパーオキシステ
アレイト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、ジ−ｔ
−ブチルジパーオキシイソフタレイト、ｔ−ブチルパー
オキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシネオヘキサノ
ネイトなどが挙げられる。

【００２８】パーオキシモノカーボネイト系としては、
ｔ−ブチルパーオキシｔ−ブチルモノカーボネイト、ｔ
−ブチルパーオキシメチルモノカーボネイト、ｔ−ブチ
ルパーオキシエチルモノカーボネイト、ｔ−ブチルパー
オキシｎ−プロピルモノカーボネイト、ｔ−ブチルパー
オキシアリルモノカーボネイト、ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピルモノカーボネイト、ｔ−ブチルパーオキシ
エチルモノカーボネイト、ｔ−ブチルパーオキシｎ−プ
ロピルモノカーボネイト、ｔ−ブチルパーオキシパーフ
ロロ−ｔ−ブチルモノカーボネイトなどが挙げられる。

【００２９】ジアルキルパーオキサイド系としては、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−メチルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、２，
５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキシン−３、ジ−メチルパーオキサイド、ジ−エチル
パーオキサイド、ジ−ｎ−プロピルパーオキサイド、ｔ
−ブチルメチルパーオキサイド、ｔ−ブチルエチルパー
オキサイド、ｔ−ブチルｎ−プロピルパーオキサイド、
メチルエチルパーオキサイド、メチル−ｎ−プロピルパ
ーオキサイド、エチル−ｎ−プロピルパーオキサイドな
どが挙げられる。

【００３０】ハイドロパーオキサイド系としては、ｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド、メチルハイドロパーオ
キサイド、エチルハイドロパーオキサイド、ｎ−プロピ
ルハイドロパーオキサイドなどが挙げられる。

【００３１】ジアルキルパーオキサレイト系としては、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサレイト、ジ−メチルパーオキ
サレイト、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサレイ
ト、ジ−エチルパーオキサレイト、ジ−ｎ−プロピルパ
ーオキサレイト、ｔ−ブチルメチルパーオキサレイト、
ｔ−ブチルエチルパーオキレイト、ｔ−ブチルｎ−プロ
ピルパーオキサレイト、メチルエチルパーオキサレイ
ト、メチルｎ−プロピルパーオキサレイト、エチルｎ−
プロピルパーオキサレイトなどが挙げられる。

【００３２】パーオキシケタール系としては、１，１−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ブタン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）バレレイト、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ
−ブチルパーオキシヘキシル）プロパンなどが挙げられ
る。

【００３３】上記パーオキサイドの中で、さらに好まし
くはパーオキシエステル系、パーオキシモノカーボネイ
ト系、ジアルキルパーオキサイド系である。これらパー
オキサイドは、１種単独で使用することも、あるいは２
種以上を混合して用いることもできる。

【００３４】パーオキサイドの使用量は、ビニル系単量
体（ｂ）１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が
好ましく、さらに好ましくは０．１〜５重量部である。
０．０１重量部未満ではモノマー転化率が低く、未反応
ビニル系単量体（ｂ）が多く残り、生産上好ましくな
い。一方、１０重量部を超えると、グラフトされたビニ
ル系単量体（ｂ）の分子量が著しく低下し、充分な耐衝
撃性が得られない。

【００３５】乳化重合または懸濁重合に際しては、上記
パーオキサイド、公知の連鎖移動剤および乳化剤などが
使用される。連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタ
ン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプ
タン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシ
ルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタンなどの
メルカプタン類、テトラエチルチウラムスルフィド、四
塩化炭素、臭化エチレン、ペンタンフェニルエタンなど
の炭化水素塩類、またはアクロレイン、メタクロレイ
ン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコ
ール、α−メチルスチレンダイマーなどが挙げられる。
これら連鎖移動剤は、単独でも２種以上を組み合わせて
も使用することができる。連鎖移動剤の使用量は、ビニ
ル系単量体（ｂ）１００重量部に対し、２．０重量部以
下、好ましくは１．０重量部以下、さらに好ましくは
０．５重量部以下、特に好ましくは０重量部である。連
鎖移動剤の使用量が２．０重量部を超えると、高グラフ
ト率、低コストで、本発明の目的とするグラフト共重合
体が得られない。

【００３６】乳化重合に用いられる乳化剤としては、ア
ニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、および両
性界面活性剤が挙げられる。このうち、アニオン性界面
活性剤としては、例えば高級アルコールの硫酸エステ
ル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸スルホン酸
塩、リン酸系などが挙げられる。また、ノニオン性界面
活性剤としては、通常、ポリエチレングリコールのアル
キルエステル型、アルキルエーテル型、アルキルフェノ
ール型などが用いられる。さらに、両性界面活性剤とし
ては、アニオン部分としてカルボン酸塩、硫酸エステル
塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩を、カチオン部分
としてアミン塩、第４級アンモニウム塩などを持つもの
が挙げられる。この両性界面活性剤の具体例としては、
ラウリルベタイン、ステアリルベタインなどのベタイン
類、ラウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニ
ン、ラウリルジ（アミノエチル）グリシン、オクチルジ
（アミノエチル）グリシンなどのアミノ酸タイプのもの
などが用いられる。これらの乳化剤は、１種単独で使用
することも、あるいは２種以上を混合して用いることも
できる。乳化剤の使用量は、ビニル系単量体（ｂ）１０
０重量部に対し、通常、０．１〜５．０重量部程度であ
る。

【００３７】グラフト重合に際しては、パーオキサイ
ド、乳化剤、連鎖移動剤などのほかに、必要に応じて各
種電解質、ｐＨ調整剤などを併用して、ビニル系単量体
（ｂ）１００重量部に対して、通常、水を１００〜５０
０重量部と、上記パーオキサイド、乳化剤、連鎖移動剤
などを上記範囲内の量使用し、通常、重合温度５〜１６
０℃、重合時間０．１〜２０時間の条件で重合される。

【００３８】一方、懸濁重合に用いる安定剤としては、
水溶液高分子物質として、天然物安定剤、半合成物安定
剤、合成物安定剤、そのほか難溶性微粉末状無機化合物
安定剤などが用いられる。このうち、天然物安定剤とし
ては、ゼラチン、デンプン、トラガントなどが挙げられ
る。また、半合成物安定剤としては、メチル繊維ケイ素
や水飴などが挙げられる。さらに、合成物安定剤として
は、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、
ポリアクリル酸塩などが挙げられる。さらに、難溶性微
粉末状無機化合物安定剤としては、硫酸バリウム、硫酸
カルシウム、タルク、ベンゾエイト、粘土、金属微粉
末、微粉末状金属酸化物、ケイ酸、ケイソウ土などが挙
げられる。これら安定剤は、１種単独で使用すること
も、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。
安定剤の使用量は、ビニル系単量体（ｂ）１００重量部
に対し、通常、０．１〜２０重量部程度である。また、
表面張力、粘度などの調整、あるいは溶解性モノマーの
溶解度減少のために、上記安定剤とは別に、他の補助安
定剤を用いることができる。補助安定剤としては、塩化
ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、塩化カ
リウムなどの塩類を挙げることができる。補助安定剤の
使用量は、ビニル系単量体（ｂ）１００重量部に対し、
通常、０．０５〜０．１重量部程度である。

【００３９】本発明のグラフト共重合体（Ａ）は、上記
の乳化重合により得られるラテックスを、通常法により
凝固させ、得られた粉末を水洗したのち、乾燥すること
によって精製される。また、懸濁重合により得られるス
ラリーは、そのまま水洗し、乾燥することにより精製さ
れる。得られたグラフト共重合体（Ａ）は、押し出し機
などの混練り機でペレット化することができる。

【００４０】本発明では、上記グラフト共重合体（Ａ）
に、他の熱可塑性樹脂（Ｂ）を配合することで、摺動
性、耐摩耗性、耐衝撃性、成形外観などのバランスに優
れた熱可塑性樹脂組成物が得られる。この他の熱可塑性
樹脂（Ｂ）としては、ポリブタジエン、ブタジエン−ス
チレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、ポリイソプレン、天然ゴムなどのジエン系ゴム、ア
クリルゴム、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−プロピレン−ジエン共重合体、塩素化ブチルゴム、塩
素化ポリエチレンなどのオレフィン系ゴム、スチレン−
ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−
スチレンラジアルテレブロック共重合体などの芳香族ビ
ニル化合物−共役ジエン系ブロック共重合体、該ブロッ
ク共重合体の水素添加物、ポリプロピレン、ポリエチレ
ンなどのポリオレフィン、ポリスチレン、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、ゴム強化ポリスチレン（ＨＩ
ＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂
（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレン・プロピ
レン−スチレン樹脂（ＡＥＳ樹脂）、メタクリル酸メチ
ル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＭＢＳ樹脂）、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−メタクリル酸メチル−スチレ
ン樹脂、アクリロニトリル−ｎ−ブチルアクリレート−
スチレン樹脂（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチ
レン樹脂（ＡＳ樹脂）、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネ
ート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリアセタール、ポリアミド、エポキシ樹
脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリスルホン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、ＰＰＳ樹脂、ポリエーテルエーテ
ルケトン、ＰＰＯ樹脂、スチレン−メタクリル酸メチル
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ゴム変
性ＰＰＯ樹脂、スチレン−マレイミド系共重合体、ゴム
変性スチレン−マレイミド系共重合体、ポリアミド系エ
ラストマー、ポリエステル系エラストマーなどが挙げら
れる。

【００４１】好ましい他の熱可塑性樹脂（Ｂ）として
は、ＡＢＳ樹脂、ＨＩＰＳ、ＡＥＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、
ＡＳ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリア
セタール、ＰＰＯ（ポリフェニレンエーテル）樹脂、オ
レフィン系ゴム、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの
ポリオレフィン系重合体が挙げられる。さらに好ましく
は、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィ
ン系重合体である。ここで、上記ＡＢＳ樹脂は、公知の
ものが使用できるが、ＡＢＳ樹脂中の好ましいブタジエ
ンゴムまたはゴム状重合体の含有量は、３〜６０重量
％、さらに好ましくは５〜５０重量％である。また、Ａ
ＢＳ樹脂中のマトリックス成分の共重合アクリロニトリ
ル量は、好ましくは５〜３５重量％である。ＨＩＰＳ、
ＡＥＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂も、公知のものが使用できる。
これらの各樹脂の好ましいゴム状重合体の含量は、３〜
６０重量％、さらに好ましくは５〜５０重量％である。
ＡＳ樹脂は、公知のものが使用できるが、好ましい共重
合アクリロニトリル量は、１０〜４５重量％、さらに好
ましくは１５〜３２重量％である。また、溶融粘度は、
０．１〜１．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは ０．３〜
０．７ｄｌ／ｇ（メチルエチルケトン、３０℃測定）で
ある。

【００４２】ポリ塩化ビニルとしては、公知のものが使
用できるが、塩素濃度が好ましくは３０〜７０重量％、
さらに好ましくは４５〜６５重量％のものが使用でき
る。ポリエチレンテレフタレートは、公知のものを使用
することができる。このポリエチレンテレフタレートの
好ましい融点は、２５０〜２７０℃である。ポリブチレ
ンテレフタレートも、公知のものを使用することができ
る。ポリブチレンテレフタレートの好ましい融点は、２
２０〜２３０℃、好ましい流動性（ＭＦＲ）（２４０
℃、荷重１０ｋｇ）は、１〜５０ｇ／１０分である。ポ
リアミドとしては、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロ
ン６，６、ナイロン４，６などを使用することができ
る。なかでも、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン
１２が好ましい。ポリアミドの好ましい相対粘度（ポリ
マー１ｇを９８重量％硫酸１００ｍｌに溶解し、２５℃
で測定）は、０．５〜０．８であり、さらに好ましくは
１．５〜６である。ポリオキシメチレンの好ましい融点
は、１７０〜１８０℃である。ポリフェニレンオキサイ
ドは、公知のものを使用することができる。ポリカーボ
ネートとしては、公知のものを使用することができる
が、なかでも芳香族ポリカーボネート、特にビスフェノ
ールＡとホスゲンとの反応により得られるポリカーボネ
ートが好ましい。このポリカーボネートの粘度平均分子
量は、好ましくは１万〜４万、さらに好ましくは１．７
万〜３．５万である。ポリエチレンは、融点が好ましく
は１００〜１４０℃、ガラス転移温度が好ましくは−５
０〜−２０℃である。ポリプロピレンは、ランダム型、
ブロック型、ホモ型などを自由に選定することができ
る。また、メタロセン触媒を用いて重合したポリプロピ
レンを使用することもできる。好ましいポリプロピレン
の流動性（ＭＦＲ）（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）
は、１〜７０ｇ／１０分である。

【００４３】本発明の熱可塑性樹脂組成物におけるグラ
フト共重合体（Ａ）と他の熱可塑性樹脂（Ｂ）との配合
割合は、（Ａ）成分が好ましくは１〜９９重量％、さら
に好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは８〜４０
重量％、（Ｂ）成分が好ましくは９９〜１重量％、さら
に好ましくは９５〜４０重量％、特に好ましくは９２〜
６０重量％〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量％〕
である。（Ａ）成分が上記範囲内にあると、摺動性、光
沢、成形外観、物性（特に、流動性）が優れる。

【００４４】本発明の特徴の一つは、グラフト共重合体
（Ａ）を、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフ
ィン系重合体に配合する際、相溶化剤なしでも、良好な
外観を有する組成物が得られることである。これは、ポ
リオルガノシロキサンとオレフィン系重合体の溶解度パ
ラメーターが近いためと推測される。従って、本発明の
グラフト共重合体（Ａ）をオレフィン系重合体の改質剤
として使用することができる。

【００４５】なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物におい
て、グラフト共重合体（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との
相溶性を向上させるために、相溶化剤を使用することが
できる。相溶化方法としては、混練り時に、酸無水物
基、ヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基、オキサゾ
リン基およびイミド基の群から選ばれた少なくとも１種
の官能基を有する官能基含有不飽和化合物、および必要
に応じて過酸化物を存在させる方法、上記官能基を有す
る他の重合体を用いる方法などが挙げられる。ここで、
官能基含有不飽和化合物としては、例えばメタクリル
酸、アクリル酸、アクリルアミド、ビニルオキサゾリ
ン、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、無水マレイ
ン酸、メタクリル酸メチルなどが挙げられる。上記官能
基含有不飽和化合物は、（Ａ）成分および／または
（Ｂ）成分中に、０．１〜１０重量％程度共重合してお
いてもよい。また、上記官能基含有重合体は、上記官能
基含有不飽和化合物とこれと共重合可能な他のビニル系
単量体とのランダム、ブロックもしくはグラフト共重合
体である。

【００４６】官能基含有重合体（相溶化剤）の具体例と
しては、スチレン−グリシジルメタクリレート共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−メ
タクリル酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル−メ
タクリル酸共重合体などの、スチレンと上記官能基含有
不飽和化合物と必要に応じてこれらと共重合可能な他の
ビニル系単量体の１種以上とを共重合した共重合体が挙
げられる。また、エチレン−グリシジルメタクリレート
共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸
ビニル共重合体などの、エチレンと上記官能基含有不飽
和と必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル系単
量体の１種以上とを共重合した共重合体も挙げられる。
これらのエチレン共重合体上に、他の重合体をグラフト
反応させたものも含まれる。グラフト反応させる他の重
合体としては、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−（メタ）アクリルアルキルエステル共重
合体などのラジカル重合可能なビニル系単量体を用いて
重合された重合体などが挙げられる。

【００４７】官能基含有重合体（相溶化剤）は、本発明
の樹脂組成物１００重量部に対し、好ましくは０．１〜
２０重量部、さらに好ましくは０．５〜１０重量部であ
る。上記範囲にあると、摺動性、成形加工性、耐衝撃性
に優れた本発明の熱可塑性樹脂組成物が得られる。な
お、熱可塑性樹脂（Ｂ）として、ポリプロピレン、ポリ
エチレンなどのポリオレフィン系重合体を用いた場合に
は、グラフト共重合体（Ａ）のポリオルガノシロキサン
とこれらの（Ｂ）成分との溶解度パラメーター（ＳＰ
値）が近いために、相溶化剤を使用しなくても、成形外
観、摺動性に優れる本発明の熱可塑性樹脂組成物が得ら
れる。

【００４８】本発明の熱可塑性樹脂組成物の特徴は、こ
の組成物を射出成形して得られる成形品中の（Ａ）成分
由来の分散平均粒径が０．０１〜５０μｍ、好ましくは
０．０２〜３０μｍ、さらに好ましくは０．０５〜１０
μｍ、特に好ましくは０．１〜５μｍである。分散平均
粒径が０．０１μｍ未満では、摺動性に劣り、一方５０
μｍを超えると、成形外観が劣る。なお、分散平均粒径
は、透過型電子顕微鏡を用い、ルテニウムにて試料を染
色し測定する。測定箇所は、射出成形により得た薄板成
形品の厚さ方向の中央部である。ここで、（Ａ）成分中
のポリオルガノシロキサン（ａ）と（Ｂ）成分の溶解度
パラメーターによっては、ポリオルガノシロキサン
（ａ）の相転移が認められ、（Ｂ）成分との界面にポリ
オルガノシロキサン（ａ）が位置する場合がある。この
場合には、ポリオルガノシロキサン（ａ）で包まれた粒
径を、平均分散粒径とする。上記分散平均粒径は、ポリ
オルガノシロキサン、マトリックス成分および配合する
他の熱可塑性樹脂の相溶性（溶解度パラメーター）によ
り、調整することができる。

【００４９】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物に
は、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定
剤、シリコーンオイル、低分子量のポリエチレンなどの
滑剤、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、炭酸
マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化ア
ルミニウム、マイカ、ガラスビーズ、ガラス繊維、金属
フィラー、木粉などの充填材、難燃剤、帯電防止剤、永
久帯電防止剤、分散剤、発泡剤、抗菌剤などを添加する
ことができる。

【００５０】このうち、好ましい難燃剤としては、臭素
系、リン系の化合物が挙げられる。特に、臭素系の難燃
剤が好ましく、具体的にはテトラブロモビスフェノール
Ａ、テトラブロモビスフェノールＡのオリゴマー（末端
がエポキシ基または封止型）、臭素化ポリカーボネート
オリゴマー、トリブロモフェノキシエタンなどが挙げら
れる。臭素化合物の好ましい軟化点（融点）は、８０〜
３５０℃であり、さらに好ましくは９０〜２８０℃であ
る。また、好ましいリン系化合物としては、トリフェニ
ルホスフェート、トリフェニルホスフェートのオリゴマ
ーなどが挙げられる。これらの難燃剤の配合量は、上記
（Ａ）〜（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対し、好ま
しくは１〜３０重量部、さらに好ましくは２〜２５重量
部である。なお、難燃剤に、三酸化アンチモンなどの難
燃助剤を併用することもできる。

【００５１】また、抗菌剤としては、有機系・無機系の
化合物を種々使用することができるが、銀を含有するゼ
オライト、銀含有ホウケイ酸ガラスなどが使用できる。

【００５２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種押し
出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどを
用い、好ましくは１６０〜３００℃の温度で、各成分を
混練りすることにより得られる。混練りに際しては、各
成分を一括混練りしてもよく、また任意の成分を混練り
したのち、残りの成分を混練りする多段分割混練り法を
採用することもできる。好ましい混練り法は、押し出し
機で行なう方法であり、押し出し機としては、二軸同方
向回転押し出し機が特に好ましい。本発明の熱可塑性樹
脂組成物は、射出成形、押し出し成形、圧縮成形、ブロ
ー成形、真空成形などの通常の手段により、加工、成形
される。

【００５３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、摺動性、
成形外観などに優れているので、車両内装用、車両外装
用、摺動部材用、シート・フィルム用、建材用、ＯＡ・
家電用、サニタリー部材用、積層体、レーザーマーキン
グ用などに使用することができる。具体的には、車両用
インパネ、車両灯部材、車両摺動部材、ドア部材、車内
スイッチ部材、車両用ドアミラー軸受け部、ドアミラー
材、窓枠サッシ、床材、敷居材、手すり材、ＣＤＲＯＭ
などのトレー材料、ＣＤＲＯＭなどのシャーシー材料、
ＣＤ・ＬＤなどのディスクトレー材料、ＯＡ部品の摺動
部材、ＯＡ用スイッチ材、ＯＡ用ボタン材料、家電用掃
除機ノズル材料、ＯＡ家電用ギアーおよびプーリー材
料、サニタリー部品、家電用便座、便座軸受け材料、Ｐ
ＰＣ部品、ＰＰＣ−プラテン材料、ＰＰＣ−ソータービ
ン材料などが挙げられる。

【００５４】

【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中の部および％は、特に断ら
ない限り重量部および重量％である。また、実施中、各
種測定項目は、下記に従った。重量平均分子量 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より、展開溶媒クロロホルムにて、ポリスチレン換算の
重量平均分子量を測定した。

【００５５】グラフト率および極限粘度 グラフト共重合体生成物の一定量（ｗ）を、アセトン中
に投入し、振とう機で２時間振とうし、遊離の共重合体
を溶解させ、遠心分離機を用いて回転数２３，０００ｒ
ｐｍで３０分間遠心分離し、不溶分と可溶分とを分離し
た。次に、真空乾燥機を用い、恒量になるまで乾燥を充
分行い、不溶分（ｑ）、可溶分（ｒ）を得、次式に従い
グラフト率を算出した。 グラフト率（％）＝｛〔ｑ−ｗ×グラフト共重合体生成
物中のポリオルガノシロキサン（Ａ）の生成分率〕／
〔ｗ×グラフト共重合体生成物中のポリオルガノシロキ
サン（Ａ）の生成分率〕｝×１００ また、可溶分（ｒ）を所定量メチルエチルケトンに溶解
し、３０℃にてウベローデ型粘度計で極限粘度を測定し
た。

【００５６】テトラヒドロフラン不溶分 １００ｍｌの三角フラスコに、グラフト共重合体を精秤
（０．１５ｇ前後）したのち、テトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）５０ｍｌをホールピペットで仕込み、５０℃の温
水槽で２時間、スターラーバー攪拌した。次いで、ＴＨ
Ｆ不溶分とＴＨＦ可溶分を２００番のろ紙で分別後、Ｔ
ＨＦ可溶分を１０ｍｌホールピペットで精秤したアルミ
ニウム製の皿に採取し、ホットプレート上でＴＨＦを蒸
発させ、ＴＨＦ可溶分を求め、次式に従い、ＴＨＦ不溶
分を算出した。 ＴＨＦ不溶分（％）＝〔（精秤したグラフト共重合体−
ＴＨＦ可溶分×５）／（精秤したグラフト共重合体）〕
×１００

【００５７】アイゾット衝撃強度（ＩＭＰ）（ノッチ付
き） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従い、１／４インチ試験片を使用
し、２３℃で測定した。単位は、Ｊ／ｍである。耐候試
験後のアイゾット衝撃強度は、サンシャインウェザーメ
ーター〔東海理化（株）製、ＷＥ−ＵＳＮ−ＨＣ型〕を
用い、２，０００時間暴露（６３℃、雨あり）後、色調
の変化を測定した。評価基準は、ΔＥ（色調の変化）が
８以下が好ましい。光沢度 ＡＳＴＭ Ｄ５２３、４５℃で測定した。単位は、％で
ある。

【００５８】摺動特性 摺動特性は、鈴木式摺動試験機を使用し、相手材として
はスチール（Ｓ４５Ｃ）を用いた。試験片は、外径２
５．６ｍｍ、内径２０．０ｍｍの中空円筒状のものを用
い、相手材も同様の形状のものを用いた。摺動試験の条
件は、室温２３℃、湿度５０％の雰囲気で荷重２ｋｇ、
走行速度５００ｍｍ／秒、走行時間＝１０時間、走行距
離＝１８ｋｍで測定した。磨耗量の測定は、（試験前の
試験片重量）−（試験後の試験片重量）により算出し、
動摩擦係数は、次式により算出した。 μ＝〔３×Ｆ×Ｒ×（ｒ₂ ²−ｒ₁ ²）〕／〔Ｐ×（ｒ₂ ³−
ｒ₁ ³）〕 式中、μは動摩擦係数、Ｆはロードセルの与える力、Ｒ
はロードセルまでのアーム長、ｒ₁ 試験片内径、ｒ₂ は
試験片外径、Ｐは荷重を表す。

【００５９】難燃性 ＵＬ−９４ Ｖ−テストに準拠した。サンプル厚みは、
１．６ｍｍである。永久帯電防止性 表面固有抵抗計にて、サンプルの表面固有抵抗を測定し
た。

【００６０】参考例〔（Ｂ）成分などの調製〕 （Ｂ）熱可塑性樹脂として、下記のものを使用した。 （Ｂ）−１；ＡＳ樹脂〔極限粘度＝０．６ｄｌ／ｇ、共
重合アクリロニトリル含量＝２８％〕 （Ｂ）−２；ＡＢＳ樹脂〔ゴム量＝５０％、グラフト率
＝９５％〕 （Ｂ）−３；ポリプロピレン〔三菱化学（株）製、ＭＡ
−３〕 （Ｂ）−４；ポリ塩化ビニル〔塩素濃度＝５５％〕 （Ｂ）−５；ポリフェニレンエーテル〔２，６−キシレ
ノールを臭化第２銅の存在下で重合して得たポリマー、
極限粘度＝０．４ｄｌ／ｇ（３０℃、クロロホルム溶液
で測定〕

【００６１】（Ｂ）−６；ナイロン６〔カネボウ（株）
製、ＭＣ１１２〕 （Ｂ）−７；ポリカーボネート〔バイエル社製、マクロ
ロン２８０７〕 （Ｂ）−８；ＰＢＴ〔カネボウ（株）製、ＰＢＴ７２
０〕 （Ｂ）−９；ポリアミドエラストマー（ＰＡＥ）〔三洋
化成工業（株）製、ペレスタット〕 （Ｂ）−１０；ＰＭＩ共重合ＡＳ樹脂（ＰＭＩ共重合Ａ
Ｓ）〔乳化重合で重合して得られたＰＭＩ共重合ＡＳ樹
脂（ＰＭＩ／ＳＴ／ＡＮ＝４５／３５／２０％）〕

【００６２】相溶化剤として、次のものを用いた。 メタクリル酸共重合ＡＳ；スチレン／アクリロニトリル
／メタクリル酸（重量比）＝７０／２５／５ ＥＧＭＡ−ｇｒ−ＡＳ；エチレングリシジルメタクリレ
ートグラフトＡＳ樹脂〔日本油脂（株）製、モディパー
Ａ４４０１〕 ＨＥＭＡ共重合ＡＳ；スチレン／アクリロニトリル／２
−ヒドロキシエチルメタクリレート（重量比）＝７０／
２０／１０

【００６３】実施例１〜１０ コンデンサー、チッ素導入口および攪拌機を備えたセパ
ラブルフラスコに、オクタメチルシクロテトラシロキサ
ン１００部をドデシルベンゼンスルホン酸２．０部を溶
解した蒸留水３００部中に入れ、超音波混合機により１
時間攪拌して乳化微分散させた。この混合液を、コンデ
ンサー、チッ素導入口および攪拌機を備えたセパラブル
フラスコに移し、攪拌混合しながら９０℃で６時間加熱
し、３５℃で５時間冷却後、炭酸水素ナトリウムでｐＨ
７に中和しすることで縮重合を完結させた。得られたポ
リオルガノシロキサンのオクタメチルシクロテトラシロ
キサンの重合転化率は９０．５％、重量平均分子量は約
３０万であった。

【００６４】このポリオルガノシロキサンラテックスを
固形分換算で４０部と、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム０．５部および蒸留水１４０部を混合し、滴下
ビン、コンデンサー、チッ素導入口および攪拌機を備え
たセパラブルフラスコに移し、さらに全スチレン量の２
０％に相当するスチレン８．６部、全アクルロニトリル
量の２０％に相当するアクルロニトリル３．４部、ｔ−
ブチルパーオキシラウレイトを０．２６９部（９．８７
×１０^-4ｍｏｌ）を加えて、７５℃まで昇温したのち、
ピロリン酸ソーダ０．２部、ブドウ糖０．２５部、硫酸
第一鉄０．００４部を加え、バッチ重合した。

【００６５】１時間後、残りのスチレン３４．４部、残
りのアクリロニトリル１３．６部、ドデシルベンゼンス
ルホ酸ナトリウム１．０８４部およびイオン交換水４２
部、パーオキサイドとして、ｔ−ブチルパーオキシラウ
レイト０．１３５部（５．００×１０^-4ｍｏｌ）を、ホ
モミキサーにより５分間攪拌して乳化微分散させた混合
液を滴下ビンを使用して６時間にわたって添加する滴下
重合を行った。滴下終了後、１時間重合反応させ、重合
が終了したので冷却した。重合転化率は９７．５％であ
った。得られたグラフト共重合体ラテックスを、２部の
塩化カルシウムを溶解した温水中に投入し、塩析凝固を
行って、グラフト共重合体を分離した。このグラフト共
重合体をよく水洗したのち、７５℃で２４時間乾燥し、
白色粉末状のグラフト共重合体を得た。このグラフト共
重合体を用い、表１〜４に示す配合処方で、各種の熱可
塑性樹脂（Ｂ）を配合し、２軸押し出し機を使用し、シ
リンダー温度２３０℃で押し出し加工し、ペレット化
し、物性評価を行なった。得られた熱可塑性樹脂組成物
は、耐衝撃性、耐候性、光沢、摺動性に優れたものであ
った。結果を表１〜４に示す。

【００６６】比較例１ 実施例１のポリオルガノシロキサン調製時のオルガノシ
ロキサンとして、オクタメチルシクロテトラシロキサン
のほかに、グラフト交叉剤としてｎ−プロピルジメトキ
シシラン、および架橋剤としてトリエトキシメチルシラ
ンを、表５に示す割合で用い、実施例１に準じて変性ポ
リオルガノシロキサンラテックスを合成した。このラテ
ックスを使用し、実施例１と同様にして、グラフト共重
合体、熱可塑性樹脂組成物を得た。結果を表５〜６に示
す。得られた熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性、耐候
性、光沢、摺動性（耐摩耗性）が不充分であった。

【００６７】比較例２ 実施例１において、重量平均分子量８，０００のポリオ
ルガノシロキサンを用い、グラフト共重合体合成時のグ
ラフト開始剤として、ｐ−メンタンハイドロパーオキサ
イドを用いた以外は、参考例１と同様にして、グラフト
共重合体、熱可塑性樹脂組成物を得た。結果を表５〜６
に示す。得られた熱可塑性樹脂組成物は、ポリオルガノ
シロキサンの重量平均分子量が低すぎるため、耐衝撃性
が著しく悪く、またグラフト反応が全く進行しないた
め、分子量の低いポリオルガノシロキサンが成形品表面
にブリードアウトする層状剥離が生ずる重大な不良が起
きて、熱可塑性樹脂組成物として使用するには難があっ
た。

【００６８】比較例３ 実施例１において、重量平均分子量１３０万のポリオル
ガノシロキサンを用い、グラフト共重合体合成時のグラ
フト開始剤として、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイ
ドを用いる以外は、参考例１と同様にして、グラフト共
重合体、熱可塑性樹脂組成物を得た。結果を表５〜６に
示す。得られた熱可塑性樹脂組成物は、ポリオルガノシ
ロキサンの重量平均分子量が高すぎるため、耐摩耗性が
著しく悪化し、またグラフト反応が進行しないため、グ
ラフト界面が存在せず、層状剥離が起き、組成物として
使用するには難があった。

【００６９】比較例４ 実施例１のポリオルガノシロキサン調製時のオルガノシ
ロキサンとして、オクタメチルシクロテトラシロキサン
のほかに、グラフト交叉剤としてｎ−プロピルジメトキ
シシラン、および架橋剤としてトリエトキシメチルシラ
ンを、表５に示す割合で用い、実施例１に準じて変性ポ
リオルガノシロキサンラテックスを合成した。重合転化
率は８９．２％、テトラヒドロフラン不溶分は９５．３
％であった。このポリオルガノシロキサンラテックスを
固形分換算で４０部用い、グラフト共重合体合成時の開
始剤種を変更した以外は、実施例１と同様にしてグラフ
ト共重合体、熱可塑性樹脂組成物を調製し、分析・評価
した。結果を表５〜６に示す。得られた熱可塑性樹脂組
成物は、ポリオルガノシロキサンのリジッド性の指標
（耐衝撃性）となるテトラヒドロフラン不溶分が本発明
の上限を超えた例であり、ポリオルガノシロキサンがリ
ジッド化しすぎ、摺動性、耐衝撃性が悪化し、さらにグ
ラフト化後の二重結合が残存するため、耐候試験後の物
性低下が著しく、さらに極限粘度が著しく低くなって耐
衝撃性も低下し、良好な熱可塑性樹脂組成物を得ること
ができなかった。

【００７０】比較例５ 実施例１のグラフト共重合体を用い、表５〜６に示す配
合処方で熱可塑性樹脂組成物を得た。この組成物は、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合割合が本発明の範囲外の
例であり、摺動性に劣る。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】

【表３】

【００７４】

【表４】

【００７５】

【表５】

【００７６】

【表６】

【００７７】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐候
性、摺動性、耐摩耗性、光沢、耐衝撃性に優れている。
このように、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、摺動部材
および耐候性部材などとして有用であり、その工業的意
義は極めて大である。

フロントページの続き (72)発明者 馬渡 政明 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（ａ）−１〜（ａ）−３の群から選
   ばれた少なくとも１種の条件を有するポリオルガノシロ
   キサン（ａ）５〜８０重量％の存在下に、ビニル系単量
   体（ｂ）９５〜２０重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝
   １００重量％〕を重合して得られ、グラフト率が１〜３
   ００％、マトリックス成分の極限粘度が０．１５〜４ｄ
   ｌ／ｇであるグラフト共重合体（Ａ）と、他の熱可塑性
   樹脂（Ｂ）とを主成分とし、しかも（Ａ）成分の分散平
   均粒径が０．０１〜５０μｍであることを特徴とする熱
   可塑性樹脂組成物。 （ａ）−１；分子鎖中に結合しているグラフト交叉剤の
   含有量が０．１重量％未満 （ａ）−２；テトラヒドロフラン不溶分が９０重量％以
   下 （ａ）−３；ポリスチレン換算の重量平均分子量が１０
   万〜１００万