JP2013209546A - ポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマー及び難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】容易にかつ優れた難燃性を付与することができる新規なポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマー、及び難燃性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】下記式（Ｉ）で表されるポリシロキサンブロックに由来するシロキサン部分１〜５０質量％と、下記式（ＩＩ）で表されるポリカーボネートブロックに由来するカーボネート部分５０〜９９質量％とからなるポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマー。
【化１】

【選択図】なし

Description

本発明は、ポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマー、特にエンジニアリング熱可塑性樹脂として有用な新規なポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマー、及びこれを含有する難燃性樹脂組成物に関する。

ポリシロキサンブロックとポリカーボネートブロックを有するコポリマーは、特許文献１や特許文献２で開示されているように、両末端にフェノール性水酸基を含有するジアルキルポリシロキサンとビスフェノールＡ及びカーボネート化剤との重縮合物として得ることができる。しかし、このようなポリカーボネート系樹脂は、耐低温衝撃性や加工性は良好であるものの、難燃性は不十分であった。

また、特許文献３や特許文献４では、臭化ビスフェノールＡやハロゲン化フェノールを用いてポリカーボネート化することにより、難燃化することが開示されている。しかし、万が一の燃焼時に発生する含ハロゲンガスの毒性でハロゲン化物は好ましくない。

更に、特許文献５〜７には難燃性ポリカーボネート樹脂組成物が開示されていて、熱可塑性ポリカーボネート樹脂に含フェニル基ヒドロポリシロキサンを添加して難燃性を達成している。しかし、含フェニル基ヒドロポリシロキサンが高価であること、添加量が少ない場合は混練条件によって、難燃性にバラツキが発生する等の不具合があった。

特公平８−３２８２０号公報 特開平６−１００６８４号公報 特開平６−２９８９２２号公報 特開平６−３３６５２１号公報 特許第３７７９６２２号公報 特許第３７７９６２３号公報 特許第３７７９６２４号公報

本発明は、上記従来技術の課題を背景になされたもので、容易にかつ優れた難燃性を付与することができる新規なポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマー及びこれを含有する難燃性樹脂組成物を提供することを目的とする。

上記課題を解決するため、本発明は、下記式（Ｉ）で表されるポリシロキサンブロックに由来するシロキサン部分１〜５０質量％と、下記式（ＩＩ）で表されるポリカーボネートブロックに由来するカーボネート部分５０〜９９質量％とからなるポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマーを提供する。

（式中Ｒ^１、Ｒ^２はそれぞれ独立にメチル基、フェニル基、及びビニル基から選ばれる有機基であり、全Ｒ^１、Ｒ^２の内、少なくとも１個はビニル基を表す。ｎは１０〜１００の整数を、Ａｒは置換又は非置換の二価の芳香族基を表す。Ａは炭素数１〜３の二価の炭化水素基、炭素数１〜３のハロゲン化炭化水素基、−Ｓ−、−ＳＳ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−ＳＯ_２−、及び−Ｏ−から選ばれる基である。）

このような本発明のポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマーは、容易にかつ優れた難燃性を付与することができるものである。

この場合、前記式（Ｉ）中の全Ｒ^１、Ｒ^２中に占めるビニル基の含有率が１〜２０モル％であることが好ましい。
ビニル基の含有量が１〜２０モル％であれば、ドリップ防止性により優れたポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマーとなる。

また、前記式（ＩＩ）で表されるポリカーボネートブロックが下記式（ＩＩＩ）で表されるポリカーボネートブロックであることが好ましい。

上記式（ＩＩＩ）のポリカーボネートブロックであれば、より効果的に透明性の付与に作用するものとなる。

また本発明は、（Ａ）前記ポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマーを含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物を提供する。
このような本発明の難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性を達成できる難燃性樹脂組成物である。

この場合、前記難燃性樹脂組成物が、更に
（Ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂（但し、前記（Ａ）成分を除く）、及び
（Ｃ）有機スルホン酸のアルカリ金属塩、有機スルホン酸のアルカリ土類金属塩、ポリテトラフルオロエチレン、有機リン化合物、及びハロゲン−リン化合物のいずれかから選択される難燃剤
を含むものであってもよい。

本発明の難燃性樹脂には、透明性、耐衝撃性、更なる難燃性、経済的観点から、必要に応じて、上記（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を含有することができる。

また、前記難燃性樹脂組成物は、前記（Ａ）成分２０〜８０質量部と、前記（Ｂ）成分８０〜２０質量部と、前記（Ｃ）成分０．０１〜５質量部とを配合してなるものとすることができる。
このような配合割合であれば、コスト面でも有利であり、難燃性樹脂組成物の強度や透明性を向上させることもできる。

以上説明したように、本発明のポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマーは難燃性に優れていて、特に良好なドリップ防止性を示す。また、耐低温衝撃性等の耐衝撃性や加工性も良好である。
そのため、このような本発明のポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマーを含む難燃性樹脂組成物は、成形物が透明で耐衝撃性や、ドリップ防止性等の難燃性に優れるものとなる。
従って、本発明のポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマー、及びこれを含有する難燃性樹脂組成物は、ＯＡ機器分野、電気電子機器分野、照明用カバー、建材用途等の各種工業用途に極めて有用であり、その奏する工業的効果は極めて大である。

以下、本発明をより詳細に説明する。
上述のように、従来のポリカーボネート系樹脂は、難燃性が不十分であり、それを改善しようとすると、安全性やコスト面に難があるという問題があった。

本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の構造を有するシロキサン部分とカーボネート部分とからなるポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマーであれば、上記問題点を解決できることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明のポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマーは、下記式（Ｉ）で表されるポリシロキサンブロックに由来するシロキサン部分１〜５０質量％と、下記式（ＩＩ）で表されるポリカーボネートブロックに由来するカーボネート部分５０〜９９質量％とからなることを特徴とする。

上記式（Ｉ）中、Ｒ^１、Ｒ^２はそれぞれ独立にメチル基、フェニル基、及びビニル基から選ばれる有機基であり、全Ｒ^１、Ｒ^２の内、少なくとも１個のビニル基を含有している。
このビニル基は、燃焼時に優れた難燃性、特に良好なドリップ防止性を付与するもので、今までは耐衝撃性を有する難燃性芳香族ポリカーボネート系樹脂として公知になっているポリカーボネート・ポリシロキサンコポリマーにおいては、使用される両末端フェノール性水酸基含有ジアルキルポリシロキサンは、アルキル基としては飽和炭化水素基あるいはフェニル基が使用されており、ビニル基を含有するポリカーボネート・ポリシロキサンコポリマーはなかった。

全Ｒ^１、Ｒ^２中に占めるビニル基の割合（含有率）としては、１〜２０ｍｏｌ％であることが好ましい。１ｍｏｌ％以上であれば、ドリップ防止性により優れ、２０ｍｏｌ％以下であれば、コストを安価に抑えることができ、製造も容易となる。

重合度ｎ（シロキサンの繰り返し数）は、１０〜１００の整数であり、好ましくは２０〜８０の整数である。重合度ｎは１０未満では、耐衝撃性付与に乏しく、１００を超えると、ポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマー（ポリカーボネート系樹脂）の透明性が損なわれる。

Ａｒは置換又は非置換の二価の芳香族基を表す。
具体的には、フェニレン基、メチルフェニレン基、エチルフェニレン基、メトキシフェニレン基等が例示され、特にフェニレン基、あるいはｏ−メトキシフェニレン基が好ましい。

上記式（ＩＩ）中、Ａは炭素数１〜３の二価の炭化水素基、炭素数１〜３のハロゲン化炭化水素基、−Ｓ−、−ＳＳ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−ＳＯ_２−、及び−Ｏ−から選ばれる基であり、−ＣＨ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｏ−から選ばれる２価の有機基又は原子が好ましい。

上記式（ＩＩ）で表されるポリカーボネートブロックは、下記式（ＩＩＩ）で表されるものであることが特に好ましい。

上記式（Ｉ）のポリシロキサンブロックに由来するシロキサン部分と上記式（ＩＩ）のポリカーボネートブロックに由来するカーボネート部分の比率は、１〜５０質量％／９９〜５０質量％である。前記シロキサン部分が１質量％未満では、難燃性や耐衝撃性に乏しくなり、５０質量％を超えると、強度や透明性に乏しくなるので好ましくない。更には、難燃性と耐衝撃性や加工性をバランスさせる上では、２〜３０質量％／９８〜７０質量％の比率にするのが好ましい。

（製造方法）
本発明のポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマーは例えば、ホスゲンやジフェニルカーボネートの様なカーボネート前駆体と、下記式（ＩＶ）の両末端フェノール性水酸基含有ジオルガノポリシロキサン、下記式（Ｖ）の２価フェノール、鎖長を制限する量の一価のフェノールとの界面重合によって製造される。

（但し、Ｒ^１、Ｒ^２、Ａｒ、ｎ、Ａは上記の定義の通りである。）

上記式（ＩＶ）中のＡｒＯＨとしては、具体的にはｏ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−ヒドロキシ−ｏ−メトキシフェニル基等が例示され、特にｏ−ヒドロキシフェニル基、あるいはｐ−ヒドロキシ−ｏ−メトキシフェニル基が好ましい。

上記式（ＩＶ）のシロキサンは例えば、フェノール性水酸基含有アリル化合物とＨ−Ｓｉ（Ｒ^１Ｒ^２）ＯＳｉ（Ｒ^１Ｒ^２）−Ｈとの付加生成物と（Ｒ^１Ｒ^２ＳｉＯ）ｍ（但し、ｍは３〜８の整数を表す。）との平衡化反応によって製造される。

本発明のポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマーにおけるシロキサン部分は、上記式（Ｉ）において、全Ｒ^１及びＲ^２中少なくとも１個のビニル基を含有するものであるが、Ｒ^１、Ｒ^２としてビニル基を導入するには、上記の平衡化反応を行う際に（Ｒ^１Ｒ^２ＳｉＯ）ｍとして、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンやデカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルトリシロキサン、トルフェニルトリメチルシクロトリシロキサン、ヘキサフェニルシクロトリシロキサン、１，１，３，３−テトラメチル−５，５−ジフェニル−シクロトリシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等が例示される。更に、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、１，１，３，３，５−ペンタメチル−５−ビニル−シクロトリシロキサン、１，３，５−トリメチル−１，３，５−トリビニル−シクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニル−シクロテトラシロキサン等を併用すればよい。

本発明のポリカーボネートブロック（上記式（ＩＩ））は、上記式（Ｖ）の２価フェノールを原料に製造され、具体的な上記式（Ｖ）の化合物としてはビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビスフェノールＡが使用される。

上記式（ＩＶ）で表されるポリシロキサン及び上記式（Ｖ）で表される二価フェノールを、ホスゲンやジフェニルカーボネート等のカーボネート前駆体と反応させることにより、本発明のポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマーは製造される。一般的にはジフェノール反応体を苛性水溶液に溶解又は分散し、得られた混合物を適切な水不混和性溶媒（塩化メチレン等）に加え、触媒存在下、ホスゲンを接触させることにより製造される。

ホスゲン以外のカーボネート前駆体としては、ジフェニルカーボネート、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェノル）プロパン等のビスハロホルメート、ハイドロキノン、エチレングリコール−ビスハロホルメート等が用いられる。

（難燃性樹脂組成物）
本発明では、このように製造される本発明のポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマーを（Ａ）成分として含むことを特徴とする難燃性組成物を提供する。

本発明の新規ポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマー（（Ａ）成分）はそれ自体が適度にビニル基を含有しているので、燃焼時ビニル基がラジカル重合して、優れた難燃性、特に良好なドリップ防止性を付与する。

また、透明性、耐衝撃性、更なる難燃性、経済的観点から、本発明のポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマーに、（Ａ）成分とは別の熱可塑性の芳香族ポリカーボネート樹脂（（Ｂ）成分）をブレンドすることも可能で、その際には、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分からなる熱可塑性ポリカーボネート系樹脂に、微量の難燃剤（（Ｃ）成分）を混合することにより、より安定した難燃性を付与することができる。

使用される難燃剤としては、有機スルホン酸のアルカリ金属塩、有機スルホン酸のアルカリ土類金属塩、ポリテトラフルオロエチレン、有機リン化合物、及びハロゲン−リン化合物等が例示され、中でも有機スルホン酸のアルカリ金属塩が好ましい。具体的な有機スルホン酸アルカリ金属塩としては、ベンゼンスルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン酸カリウム、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、ノナフルオロブタンスルホン酸カリウムが例示され、特にノナフルオロブタンスルホン酸カリウムが好適である。

本発明で使用される（Ｂ）成分の芳香族ポリカーボネート樹脂は一般に用いることができる材料であれば特に限定されない。

（Ａ）成分〜（Ｃ）成分の配合比としては、（Ａ）成分２０〜８０質量部、（Ｂ）成分８０〜２０質量部、（Ｃ）成分０．０１〜５質量部であることが好ましい。
（Ａ）／（Ｂ）ブレンドにおける（Ａ）成分が２０質量部以上であれば、難燃剤の配合割合が高くなり、コスト的に有利であり、一方（Ｂ）成分が２０質量部以上であれば、強度や透明性向上の観点から有利である。

（Ｃ）成分の難燃剤の配合率が０．０１質量部以上であれば、難燃性が一層安定する。また、このように難燃剤を配合する場合であっても、５質量部で十分の難燃性が達成されるので、それを超えて配合する必要はなく、コスト的に有利である。

本発明の難燃性樹脂組成物には、その他の成分として、プラスチックコンパウンディングで公知の添加剤を添加することができる。このような添加剤として、例えば粘土やタルクのような充填剤、ガラス繊維やシリカ等の強化材、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤、可塑剤、流動促進剤、安定剤、着色剤、離型剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。

本発明の難燃性樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えば（Ａ）〜（Ｃ）成分及び任意にその他の成分を、それぞれＶ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機等の予備混合手段を用いて十分に混合した後、場合により押出造粒器やブリケッティングマシーン等により造粒を行い、その後ベント式二軸ルーダーに代表される溶融混練機で溶融混練、及びペレタイザー等の機器によりペレット化する方法が挙げられる。

他に、（Ａ）〜（Ｃ）成分及び任意に他の成分を、それぞれ独立にベント式二軸ルーダーに代表される溶融混練機に供給する方法、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の一部を予備混合した後、残りの成分と独立に溶融混練する方法等も挙げられる。尚、配合する成分に液状のものがある場合には、溶融混練機への供給にいわゆる液注装置、又は液添装置を使用することができる。

本発明の難燃性樹脂組成物は、通常かかるペレットを射出成形して成形品を得ることにより各種製品を製造することができる。本発明の樹脂組成物は、射出成形等の高温での溶融時にも高い熱安定性を併せ持つ。
かかる射出成形においては通常のコールドライナー方式の成形方法だけでなく、ライナーレスを可能とするホットライナーによって製造することも可能である。また射出成形においても、通常の成形方法だけでなくガスアシスト射出成形、射出圧縮成形、超高速射出成形等を使用することができる。

また本発明の難燃性樹脂組成物は、押出成形により各種異形押出成形品、シート、フィルム等の形で使用することもできる。またシート、フィルムの成形にはインフレーション法や、キャスティング法等も使用可能である。更に、特定の延伸操作をかけることにより、熱収縮チューブとして成形することも可能である。また、本発明の難燃性樹脂組成物を溶融混練することなく、回転成形により成形品とすることも可能である。

以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
＜調製例１−１＞
下記式（ＶＩ）４６．２ｇ、

オクタメチルシクロテトラシロキサン２９６ｇ、及び１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン４０．５ｇを均一に混合した後、２５℃にてトリフロロメタンスルホン酸３．８ｇを添加し、２５〜３５℃にて１５時間均一攪拌を行った。その後炭酸ナトリウム２０ｇを添加し、１時間中和を行い、濾過後１２０℃減圧下で未反応物を留去し、下記式（ＶＩＩ）の目的生成物を得た。

＜調製例１−２＞
上記式（ＶＩ）４６．２ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン２６１ｇ、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン８０．９ｇを均一に混合した後、２５℃にてトリフロロメタンスルホン酸３．９ｇを添加し、２５〜３５℃にて１５時間均一攪拌を行った。その後炭酸ナトリウム２０ｇを添加し、１時間中和を行い、濾過後１２０℃減圧下で未反応物を留去し、下記式（ＶＩＩＩ）の目的生成物を得た。

＜調製例２―１＞
ビスフェノールＡ９０７質量部、調製例１−１で得られたポリシロキサン６０質量部、トリエチルアミン１０ｍｌ、フェノール１４質量部及びグルコン酸ナトリウム１．５質量部を水２質量部及びジクロロメタン２．５Ｌを混合した。この２相混合物を激しく攪拌し、５０％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを１０に調整した。ｐＨを１０．０〜１０．５に維持しながらホスゲンを４５３質量部加え、反応混合物を窒素でパージした後、ジクロロメタン２Ｌ追加し有機相を塩水相から分離した。

この有機相を１％塩酸水で洗浄しジクロロメタン溶液に溶解しているポリカーボネート・ポリシロキサン共重合物を水蒸気沈殿させることにより白色の樹脂としてシロキサン・ポリカーボネートブロックコポリマー〔ＰＣ−１〕を単離、乾燥して共重合体ＰＣ−１を９５０質量部得た。

ＰＣ−１のＧＰＣによるポリスチレン換算Ｍｗ＝２３，５００、Ｍｗ＝１０，０００、メルトルローレート１４ｇ／１０分で１Ｈ−ＮＭＲによるポリシロキサン含有量は７質量％であった。

＜調製例２−２＞
調製例１−１のポリシロキサンを調製例１−２のポリシロキサンに代えて、他は全く同様にしてポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマー〔ＰＣ−２〕を９２０質量部単離した。

ＰＣ−２のＧＰＣによるポリスチレン換算Ｍｗ＝２３，０００、Ｍｎ＝１０，１００、メルトフローレート１５ｇ／１０分で１Ｈ−ＮＭＲによるポリシロキサン含有量は６質量％であった。

＜試験片の成形＞
表１中の各成分を秤量し、タンブラーにて均一混合後押出機に投入した。
なお、実施例及び比較例において、（Ｂ）成分は出光興産株式会社製タフロンＡ−２５００（直鎖状ＰＣ）を、（Ｃ）成分の内Ｃ−１はＤＩＣ株式会社製メガファックＦ−１１４Ｐ（Ｃ４Ｆ９ＳＯ３Ｋ）を、Ｃ−２はダイキン工業株式会社製ポリフロンＭＰＡ ＦＡ５００（ＰＴＦＥパウダー）を使用した。

押出機としては直径３０ｍｍのベルト式二軸押出機（（株）神戸製鋼所ＫＴＸ−３０）を使用した。スクリュー構成はベント位置以前に第一段のニーティングゾーン（送りのニーティングディスク×２、送りのローター×１、戻しのローター×１及び戻しニーティングディスク×１から構成される）を、ベント位置以降に第二段のニーティングゾーン（送りのローター×１、及び戻しのローター×１から構成される）を設けてあった。シリンダー温度及びダイス温度が２８０℃、及びベント吸引度が３，０００Ｐａの条件でストランドを押出し、水浴において冷却した後ペレタイザーでストランドカットを行い、ペレット化した。

得られたペレットは１１０℃で５時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機〔ファナック株式会社製 Ｔ−１５０Ｄ〕によりシリンダー温度２９０℃、金型温度７０℃で試験片を成形した。

評価としては以下の項目について実施した。
＜材料特性＞
（１）難燃性
上記成形した試験片から、更にＵＬ規格に従って厚さ１．６ｍｍの試験片を作製し、該作製した試験片を用いて、ＵＬ規格９４に基づいて試験を行った。試験の結果に基づいて、表２に示す基準によりＶ−０、Ｖ−１，Ｖ−２の何れかの等級で評価した。結果を表３に示す。

（２）耐衝撃性
上記成形した試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ−７１１１に準拠してシャルピー衝撃強さ（ＫＪ／ｍ^２）で評価した。評価結果を表３に示す。

表３に示すように、本発明のポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマーを主成分とする難燃性樹脂組成物（実施例１〜６）は、側鎖にビニル基を適度に含有するため難燃性に優れ、良好なドリップ防止性を示し、かつ、ジアルキルポリシロキサンに由来する可とう性も付与されていて耐衝撃性にも優れるものであった。また、これらの難燃性樹脂組成物は、透明性にも優れるものであった。
一方、比較例１、２では、透明性には優れていたものの、難燃性が不十分で、ドリップが生じてしまい、耐衝撃性にも劣るものであった。

尚、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。

ＰＣ−１のＧＰＣによるポリスチレン換算Ｍｗ＝２３，５００、Ｍｎ＝１０，０００、メルトフローレート１４ｇ／１０分で１Ｈ−ＮＭＲによるポリシロキサン含有量は７質量％であった。

Claims (6)

1. 下記式（Ｉ）で表されるポリシロキサンブロックに由来するシロキサン部分１〜５０質量％と、下記式（ＩＩ）で表されるポリカーボネートブロックに由来するカーボネート部分５０〜９９質量％とからなるポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマー。
   

   

   （式中Ｒ^１、Ｒ^２はそれぞれ独立にメチル基、フェニル基、及びビニル基から選ばれる有機基であり、全Ｒ^１、Ｒ^２の内、少なくとも１個はビニル基を表す。ｎは１０〜１００の整数を、Ａｒは置換又は非置換の二価の芳香族基を表す。Ａは炭素数１〜３の二価の炭化水素基、炭素数１〜３のハロゲン化炭化水素基、−Ｓ−、−ＳＳ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−ＳＯ_２−、及び−Ｏ−から選ばれる基である。）
2. 前記式（Ｉ）中の全Ｒ^１、Ｒ^２中に占めるビニル基の含有率が１〜２０モル％であることを特徴とする請求項１記載のポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマー。
3. 前記式（ＩＩ）で表されるポリカーボネートブロックが下記式（ＩＩＩ）で表されるポリカーボネートブロックであることを特徴とする請求項１又は２記載のポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマー。
   

   
4. （Ａ）請求項１乃至３のいずれか１項記載のポリカーボネート・ポリシロキサンブロックコポリマーを含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
5. 前記難燃性樹脂組成物が、更に
   （Ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂（但し、前記（Ａ）成分を除く）、及び
   （Ｃ）有機スルホン酸のアルカリ金属塩、有機スルホン酸のアルカリ土類金属塩、ポリテトラフルオロエチレン、有機リン化合物、及びハロゲン−リン化合物のいずれかから選択される難燃剤
   を含むことを特徴とする請求項４記載の難燃性樹脂組成物。
6. 前記難燃性樹脂組成物は、前記（Ａ）成分２０〜８０質量部と、前記（Ｂ）成分８０〜２０質量部と、前記（Ｃ）成分０．０１〜５質量部とを配合してなることを特徴とする請求項５記載の難燃性樹脂組成物。