JP3090483B2 - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂組成物Info
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- JP3090483B2 JP3090483B2 JP03022665A JP2266591A JP3090483B2 JP 3090483 B2 JP3090483 B2 JP 3090483B2 JP 03022665 A JP03022665 A JP 03022665A JP 2266591 A JP2266591 A JP 2266591A JP 3090483 B2 JP3090483 B2 JP 3090483B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート樹脂組
成物に関し、さらに詳しくは従来のポリカーボネート樹
脂組成物の機械的特性を有しながら、剛性及び耐熱性を
改善し、成形性，特にブロー成形性に優れたポリカーボ
ネート樹脂組成物に関する。
成物に関し、さらに詳しくは従来のポリカーボネート樹
脂組成物の機械的特性を有しながら、剛性及び耐熱性を
改善し、成形性，特にブロー成形性に優れたポリカーボ
ネート樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
ら、フロログルシンやトリメリト酸を分岐剤として用い
るポリカーボネートの製造方法は知られており、例えば
特公昭４４−１７１４９号公報，同６０−１１７３３号
公報等に開示されている。しかしながら、これらの分岐
剤を用いると、微量の未反応物による着色が生じ易いと
いう問題点があった。また、特開昭５９−４５３１８号
公報には、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタンを分岐剤として用いることが提案されてい
る。しかしながら、米国特許第４, ４１５, ７２３号明
細書には、その比較例Ａにおいて、この分岐剤を用いる
と、得られるポリマーは淡緑黄色に着色することが記載
されていると共に、１，１，２−トリス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン；１，１，２−トリス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンなどの分岐剤を用いることが提
案されている。しかしながら上記米国特許明細書に記載
された方法でも、なお、着色の問題が完全には解決され
ていなかった。また、ブロー成形用にポリカーボネート
を分岐させると、耐衝撃性が低下することが知られてお
り、高耐衝撃性分岐ポリカーボネートの開発が求められ
ている。そこで、本発明者らの研究グループは、かかる
観点から研究を続けた結果、色相の問題点を解決すると
ともに、アセトン可溶分が3.５重量％以下となり、耐衝
撃性も改善され、ブロー成形に好適な分岐ポリカーボネ
ート及びその効率のよい製造方法を開発することに成功
した（特願平１−３２１５５２号明細書）。さらに、本
発明者らは上記の分岐ポリカーボネートの成形性，剛性
及び耐熱性を一層改善すべく鋭意研究を重ねた。
ら、フロログルシンやトリメリト酸を分岐剤として用い
るポリカーボネートの製造方法は知られており、例えば
特公昭４４−１７１４９号公報，同６０−１１７３３号
公報等に開示されている。しかしながら、これらの分岐
剤を用いると、微量の未反応物による着色が生じ易いと
いう問題点があった。また、特開昭５９−４５３１８号
公報には、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタンを分岐剤として用いることが提案されてい
る。しかしながら、米国特許第４, ４１５, ７２３号明
細書には、その比較例Ａにおいて、この分岐剤を用いる
と、得られるポリマーは淡緑黄色に着色することが記載
されていると共に、１，１，２−トリス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン；１，１，２−トリス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンなどの分岐剤を用いることが提
案されている。しかしながら上記米国特許明細書に記載
された方法でも、なお、着色の問題が完全には解決され
ていなかった。また、ブロー成形用にポリカーボネート
を分岐させると、耐衝撃性が低下することが知られてお
り、高耐衝撃性分岐ポリカーボネートの開発が求められ
ている。そこで、本発明者らの研究グループは、かかる
観点から研究を続けた結果、色相の問題点を解決すると
ともに、アセトン可溶分が3.５重量％以下となり、耐衝
撃性も改善され、ブロー成形に好適な分岐ポリカーボネ
ート及びその効率のよい製造方法を開発することに成功
した（特願平１−３２１５５２号明細書）。さらに、本
発明者らは上記の分岐ポリカーボネートの成形性，剛性
及び耐熱性を一層改善すべく鋭意研究を重ねた。
【０００３】
【課題を解決するための手段】その結果、特定のポリカ
ーボネートに無機充填剤を特定量配合することにより、
従来のポリカーボネート樹脂組成物の機械的特性を損な
うことなく、目的とする性状を備えたポリカーボネート
樹脂組成物を得ることができることを見出した。本発明
は、かかる知見に基づいて完成したものである。すなわ
ち本発明は、（Ａ）一般式（Ｉ）
ーボネートに無機充填剤を特定量配合することにより、
従来のポリカーボネート樹脂組成物の機械的特性を損な
うことなく、目的とする性状を備えたポリカーボネート
樹脂組成物を得ることができることを見出した。本発明
は、かかる知見に基づいて完成したものである。すなわ
ち本発明は、（Ａ）一般式（Ｉ）
【０００４】
【化２】
【０００５】〔ここで、Ｒは水素あるいは炭素数１〜５
のアルキル基であり、Ｒ1 〜Ｒ6 はそれぞれ水素，炭素
数１〜５のアルキル基あるいはハロゲンである。〕で表
わされる分岐剤から誘導された分岐核構造を有し、かつ
粘度平均分子量が１5,０００〜４0,０００であって、そ
のアセトン可溶分が3.５重量％以下である分岐ポリカー
ボネート９９〜４０重量％及び（Ｂ）無機充填剤１〜６
０重量％からなるポリカーボネート樹脂組成物を提供す
るものである。本発明の成分（Ａ）である分岐ポリカー
ボネートは、上記の如く一般式（Ｉ）
のアルキル基であり、Ｒ1 〜Ｒ6 はそれぞれ水素，炭素
数１〜５のアルキル基あるいはハロゲンである。〕で表
わされる分岐剤から誘導された分岐核構造を有し、かつ
粘度平均分子量が１5,０００〜４0,０００であって、そ
のアセトン可溶分が3.５重量％以下である分岐ポリカー
ボネート９９〜４０重量％及び（Ｂ）無機充填剤１〜６
０重量％からなるポリカーボネート樹脂組成物を提供す
るものである。本発明の成分（Ａ）である分岐ポリカー
ボネートは、上記の如く一般式（Ｉ）
【０００６】
【化３】
【０００７】で表わされる分岐剤から誘導された分岐核
構造を有する。ここで、Ｒは水素あるいは炭素数１〜５
のアルキル基、例えばメチル基，エチル基，ｎ−プロピ
ル基，ｎ−ブチル基，ｎ−ペンチル基などである。ま
た、Ｒ1 〜Ｒ6 は水素，炭素数１〜５のアルキル基（例
えばメチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｎ−ブチル
基，ｎ−ペンチル基など）あるいはハロゲン原子（例え
ば塩素原子，臭素原子，フッ素原子など）である。一般
式（Ｉ）の分岐剤は、さらに具体的には１，１，１−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）−メタン；１，１，１
−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−エタン；１，
１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン；１，１，１−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−メタン；１，１，１−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）−エタン；１，１，１−ト
リス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタ
ン；１，１，１−トリス（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−エタン；１，１，１−トリス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン；１，１，
１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−エタン；１，１，１−トリス（３−クロロ−４−
ヒドロキシフェニル）−メタン；１，１，１−トリス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン；１，
１，１−トリス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−メタン；１，１，１−トリス（３，５−ジク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）−エタン；１，１，１
−トリス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−メ
タン；１，１，１−トリス（３−ブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）−エタン；１，１，１−トリス（３，５−
ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−メタン；１，
１，１−トリス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−エタンなどである。この分岐ポリカーボネー
トは、上記一般式（Ｉ）で表わされる分岐剤から誘導さ
れた分岐核構造を有し、具体的には下記の式で表わされ
るものである。
構造を有する。ここで、Ｒは水素あるいは炭素数１〜５
のアルキル基、例えばメチル基，エチル基，ｎ−プロピ
ル基，ｎ−ブチル基，ｎ−ペンチル基などである。ま
た、Ｒ1 〜Ｒ6 は水素，炭素数１〜５のアルキル基（例
えばメチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｎ−ブチル
基，ｎ−ペンチル基など）あるいはハロゲン原子（例え
ば塩素原子，臭素原子，フッ素原子など）である。一般
式（Ｉ）の分岐剤は、さらに具体的には１，１，１−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）−メタン；１，１，１
−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−エタン；１，
１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン；１，１，１−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−メタン；１，１，１−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）−エタン；１，１，１−ト
リス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタ
ン；１，１，１−トリス（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−エタン；１，１，１−トリス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン；１，１，
１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−エタン；１，１，１−トリス（３−クロロ−４−
ヒドロキシフェニル）−メタン；１，１，１−トリス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン；１，
１，１−トリス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−メタン；１，１，１−トリス（３，５−ジク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）−エタン；１，１，１
−トリス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−メ
タン；１，１，１−トリス（３−ブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）−エタン；１，１，１−トリス（３，５−
ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−メタン；１，
１，１−トリス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−エタンなどである。この分岐ポリカーボネー
トは、上記一般式（Ｉ）で表わされる分岐剤から誘導さ
れた分岐核構造を有し、具体的には下記の式で表わされ
るものである。
【０００８】
【化４】
【０００９】〔ここで、ｍ，ｎ及びｏは整数であり、Ｐ
Ｃはポリカーボネート部分を示す。なお、ＲおよびＲ1
〜Ｒ6 は前記と同じである。〕ＰＣは、例えば原料成分
としてビスフェノールＡを使用した場合には、下記の式
の繰り返し単位を示す。
Ｃはポリカーボネート部分を示す。なお、ＲおよびＲ1
〜Ｒ6 は前記と同じである。〕ＰＣは、例えば原料成分
としてビスフェノールＡを使用した場合には、下記の式
の繰り返し単位を示す。
【００１０】
【化５】
【００１１】成分（Ａ）である分岐ポリカーボネート
は、上記のような特定の分岐核構造を有するとともに、
１5,０００〜４0,０００の粘度平均分子量を有するもの
である。粘度平均分子量が１5,０００未満のものでは、
耐衝撃性が低下し、一方４0,０００を超えると、成形性
が悪くなる。また、この分岐ポリカーボネートは、アセ
トン可溶分が3.５重量％以下のものである。アセトン可
溶分が3.５重量％を超えると、耐衝撃性が著しく低下す
る。なお、ここでアセトン可溶分とは、対象とするポリ
カーボネートからアセトンを溶媒としてソックスレー抽
出される成分を意味する。
は、上記のような特定の分岐核構造を有するとともに、
１5,０００〜４0,０００の粘度平均分子量を有するもの
である。粘度平均分子量が１5,０００未満のものでは、
耐衝撃性が低下し、一方４0,０００を超えると、成形性
が悪くなる。また、この分岐ポリカーボネートは、アセ
トン可溶分が3.５重量％以下のものである。アセトン可
溶分が3.５重量％を超えると、耐衝撃性が著しく低下す
る。なお、ここでアセトン可溶分とは、対象とするポリ
カーボネートからアセトンを溶媒としてソックスレー抽
出される成分を意味する。
【００１２】このような分岐ポリカーボネートは、各種
の方法により製造することができる。例えば特願平１−
３２１５５２号明細書に開示されている方法、即ち、
芳香族二価フェノール類，一般式（Ｉ）で表わされる分
岐剤及びホスゲンから誘導されるポリカーボネートオリ
ゴマー，芳香族二価フェノール類及び末端停止剤
を、これらを含む反応混合液が乱流となるように撹拌し
ながら反応させ、反応混合液の粘度が上昇した時点で、
アルカリ水溶液を加えると共に反応混合液を層流として
反応させる方法により効率よく製造することができる。
の方法により製造することができる。例えば特願平１−
３２１５５２号明細書に開示されている方法、即ち、
芳香族二価フェノール類，一般式（Ｉ）で表わされる分
岐剤及びホスゲンから誘導されるポリカーボネートオリ
ゴマー，芳香族二価フェノール類及び末端停止剤
を、これらを含む反応混合液が乱流となるように撹拌し
ながら反応させ、反応混合液の粘度が上昇した時点で、
アルカリ水溶液を加えると共に反応混合液を層流として
反応させる方法により効率よく製造することができる。
【００１３】本発明の成分（Ｂ）である無機充填剤とし
ては種々のものがあるが、例えばガラス繊維（ＧＦ（チ
ョップファイバー，ミルドファイバー等）），アルミニ
ウム繊維，炭素繊維（ＣＦ），炭酸カルシウム，炭酸マ
グネシウム，ドロマイト，シリカ，珪藻土，アルミナ，
酸化チタン，酸化鉄，酸化亜鉛，酸化マグネシウム，硫
酸カルシウム，硫酸マグネシウム，亜硫酸カルシウム，
タルク，クレー，マイカ，アスベスト，ガラスバルー
ン，ガラスビーズ，ガラスフレーク，珪酸カルシウム，
ガラスパウダー，モンモリロナイト，ベントナイト，カ
ーボンブラック，グラファイト，鉄粉，鉛粉，アルミニ
ウム粉等が挙げられる。
ては種々のものがあるが、例えばガラス繊維（ＧＦ（チ
ョップファイバー，ミルドファイバー等）），アルミニ
ウム繊維，炭素繊維（ＣＦ），炭酸カルシウム，炭酸マ
グネシウム，ドロマイト，シリカ，珪藻土，アルミナ，
酸化チタン，酸化鉄，酸化亜鉛，酸化マグネシウム，硫
酸カルシウム，硫酸マグネシウム，亜硫酸カルシウム，
タルク，クレー，マイカ，アスベスト，ガラスバルー
ン，ガラスビーズ，ガラスフレーク，珪酸カルシウム，
ガラスパウダー，モンモリロナイト，ベントナイト，カ
ーボンブラック，グラファイト，鉄粉，鉛粉，アルミニ
ウム粉等が挙げられる。
【００１４】本発明の組成物において、成分（Ａ）であ
るポリカーボネートの割合は、（Ａ），（Ｂ）両成分の
合計量に対して９９〜４０重量％、好ましくは９５〜５
０重量％である。また、成分（Ｂ）である無機充填剤の
割合は１〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％であ
る。この無機充填剤の割合が６０重量％を超えると、成
形性（特にブロー成形性）が低下する。一方、上記無機
充填剤の割合が１重量％未満では、剛性及び耐熱性の効
果が現れなくなる。
るポリカーボネートの割合は、（Ａ），（Ｂ）両成分の
合計量に対して９９〜４０重量％、好ましくは９５〜５
０重量％である。また、成分（Ｂ）である無機充填剤の
割合は１〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％であ
る。この無機充填剤の割合が６０重量％を超えると、成
形性（特にブロー成形性）が低下する。一方、上記無機
充填剤の割合が１重量％未満では、剛性及び耐熱性の効
果が現れなくなる。
【００１５】本発明のポリカーボネート樹脂組成物に
は、本発明の目的を阻害しない限り、各種の添加剤また
はその他の合成樹脂、エラストマー等を必要に応じて配
合することができる。まず、添加剤としては、例えばヒ
ンダードフェノール系，リン系（亜リン酸エステル系，
リン酸エステル系等），アミン系等の酸化防止剤、例え
ばベンゾトリアゾール系，ベンゾフェノン系の紫外線吸
収剤、例えば脂肪族カルボン酸エステル系，パラフィン
系の外部滑剤，常用の難燃化剤，離型剤，帯電防止剤，
着色剤等が挙げられる。上記のヒンダードフェノール系
酸化防止剤としては、ＢＨＴ（２，６−ジ第三ブチル−
ｐ−クレゾール），チバガイギー社製の「イルガノック
ス１０７６」（商品名）及び「イルガノックス１０１
０」（商品名），エチル社製の「エチル３３０」（商品
名），住友化学（株）製の「スミライザーＧＭ」（商品
名）などが好ましく用いられる。また、その他の合成樹
脂としては、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリスチ
レン，アクリロニトリル・スチレン（ＡＳ）樹脂，アク
リロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂，
ポリメチルメタクリレート及び上記分岐ポリカーボネー
ト以外のポリカーボネート等の各樹脂を挙げることがで
きる。また、エラストマーとしては、イソブチレン−イ
ソプレンゴム，スチレン−ブタジエンゴム，エチレン−
プロピレンゴム，アクリル系エラストマー等が挙げられ
る。
は、本発明の目的を阻害しない限り、各種の添加剤また
はその他の合成樹脂、エラストマー等を必要に応じて配
合することができる。まず、添加剤としては、例えばヒ
ンダードフェノール系，リン系（亜リン酸エステル系，
リン酸エステル系等），アミン系等の酸化防止剤、例え
ばベンゾトリアゾール系，ベンゾフェノン系の紫外線吸
収剤、例えば脂肪族カルボン酸エステル系，パラフィン
系の外部滑剤，常用の難燃化剤，離型剤，帯電防止剤，
着色剤等が挙げられる。上記のヒンダードフェノール系
酸化防止剤としては、ＢＨＴ（２，６−ジ第三ブチル−
ｐ−クレゾール），チバガイギー社製の「イルガノック
ス１０７６」（商品名）及び「イルガノックス１０１
０」（商品名），エチル社製の「エチル３３０」（商品
名），住友化学（株）製の「スミライザーＧＭ」（商品
名）などが好ましく用いられる。また、その他の合成樹
脂としては、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリスチ
レン，アクリロニトリル・スチレン（ＡＳ）樹脂，アク
リロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂，
ポリメチルメタクリレート及び上記分岐ポリカーボネー
ト以外のポリカーボネート等の各樹脂を挙げることがで
きる。また、エラストマーとしては、イソブチレン−イ
ソプレンゴム，スチレン−ブタジエンゴム，エチレン−
プロピレンゴム，アクリル系エラストマー等が挙げられ
る。
【００１６】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は上
記の各成分を配合し、混練することにより得ることがで
きる。配合，混練は通常の方法を採用することができ、
例えばリボンブレンダ，ヘンシェルミキサー，バンバリ
ーミキサー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出
機，２軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー
押出機等により行なうことができる。混練に際しての加
熱温度は通常２５０〜３００℃が適当である。かくして
得られたポリカーボネート樹脂組成物は、既知の種々の
成形方法、例えば射出成形，中空成形，押出成形，圧縮
成形，カレンダー成形，回転成形等を適用して自動車用
バンパーなど自動車分野の成形品や家電分野等の成形品
を製造することができる。特に中空成形及び押出成形に
適しており、また、シートフィルムでの真空成形性，圧
空成形性，熱曲げ成形性に優れている。
記の各成分を配合し、混練することにより得ることがで
きる。配合，混練は通常の方法を採用することができ、
例えばリボンブレンダ，ヘンシェルミキサー，バンバリ
ーミキサー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出
機，２軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー
押出機等により行なうことができる。混練に際しての加
熱温度は通常２５０〜３００℃が適当である。かくして
得られたポリカーボネート樹脂組成物は、既知の種々の
成形方法、例えば射出成形，中空成形，押出成形，圧縮
成形，カレンダー成形，回転成形等を適用して自動車用
バンパーなど自動車分野の成形品や家電分野等の成形品
を製造することができる。特に中空成形及び押出成形に
適しており、また、シートフィルムでの真空成形性，圧
空成形性，熱曲げ成形性に優れている。
【００１７】
【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例によりさら
に詳しく説明する。 参考例 （１）ポリカーボネートオリゴマーＡの合成 ４００リットルの５％水酸化ナトリウム水溶液に６０ｋ
ｇのビスフェノールＡを溶解し、ビスフェノールＡの水
酸化ナトリウム水溶液を調製した。次いで、室温に保持
したこのビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を
１３８リットル／時間の流量で、また、塩化メチレンを
６９リットル／時間の流量で、内径１０ｍｍ，管長１０
ｍの管型反応器にオリフィス板を通して導入し、これに
ホスゲンを並流して１0.７ｋｇ／時間の流量で吹き込
み、３時間連続的に反応させた。ここで用いた管型反応
器は二重管となっており、ジャケット部分には冷却水を
通して反応液の排出温度を２５℃に保った。また、排出
液のｐＨは１０〜１１を示すように調整した。このよう
にして得られた反応液を静置することにより、水相を分
離除去し、塩化メチレン相（２２０リットル）を採取し
て、これにさらに塩化メチレン１７０リットルを加え、
充分に撹拌したものをポリカーボネートオリゴマーＡ
（濃度３１７ｇ／リットル）とした。ここで得られたポ
リカーボネートオリゴマーの重合度は３〜４であった。
に詳しく説明する。 参考例 （１）ポリカーボネートオリゴマーＡの合成 ４００リットルの５％水酸化ナトリウム水溶液に６０ｋ
ｇのビスフェノールＡを溶解し、ビスフェノールＡの水
酸化ナトリウム水溶液を調製した。次いで、室温に保持
したこのビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を
１３８リットル／時間の流量で、また、塩化メチレンを
６９リットル／時間の流量で、内径１０ｍｍ，管長１０
ｍの管型反応器にオリフィス板を通して導入し、これに
ホスゲンを並流して１0.７ｋｇ／時間の流量で吹き込
み、３時間連続的に反応させた。ここで用いた管型反応
器は二重管となっており、ジャケット部分には冷却水を
通して反応液の排出温度を２５℃に保った。また、排出
液のｐＨは１０〜１１を示すように調整した。このよう
にして得られた反応液を静置することにより、水相を分
離除去し、塩化メチレン相（２２０リットル）を採取し
て、これにさらに塩化メチレン１７０リットルを加え、
充分に撹拌したものをポリカーボネートオリゴマーＡ
（濃度３１７ｇ／リットル）とした。ここで得られたポ
リカーボネートオリゴマーの重合度は３〜４であった。
【００１８】（２）ポリカーボネートオリゴマーＢの合
成 ４００リットルの５％水酸化ナトリウム水溶液に６０ｋ
ｇのビスフェノールＡ及び0.５８ｋｇの１，１，１−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）エタンを溶解し、水酸
化ナトリウム水溶液を調製した。その後はポリカーボネ
ートオリゴマーＡと同様に操作し、ポリカーボネートオ
リゴマー（ポリカーボネートオリゴマーＢという)(濃度
３２１ｇ／リットル）を得た。
成 ４００リットルの５％水酸化ナトリウム水溶液に６０ｋ
ｇのビスフェノールＡ及び0.５８ｋｇの１，１，１−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）エタンを溶解し、水酸
化ナトリウム水溶液を調製した。その後はポリカーボネ
ートオリゴマーＡと同様に操作し、ポリカーボネートオ
リゴマー（ポリカーボネートオリゴマーＢという)(濃度
３２１ｇ／リットル）を得た。
【００１９】合成例１（ポリカーボネートの合成） ポリカーボネートオリゴマーＢ5.６１リットルに、塩化
メチレン3.３９リットルを加えて溶液Ｉとした。一方、
水酸化ナトリウム１７3.４ｇ及びビスフェノールＡ 4８
2.9 ｇを水2.９リットルに溶解して溶液IIとした。前記
溶液Ｉと溶液IIとを混合し、触媒としてトリエチルアミ
ン0.８５６ｇ及び末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール３7.６ｇを加え、６００ｒｐｍで１０分間
乱流状態に攪拌した。その後、水酸化ナトリウム水溶液
（濃度４８重量％）１６７ｍｌを加え、室温下２００ｒ
ｐｍで６０分間層流状態に攪拌して反応を行った。反応
後、水５リットルと塩化メチレン５リットルとを加え、
塩化メチレン相と水相とに分離させ、その塩化メチレン
相を、0.０１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカ
リ洗浄した後、さらに0.１Ｎ塩酸を用いて酸洗浄をし
た。その後水洗を行って塩化メチレンを除去して、フレ
ーク状のポリマーであるポリカーボネートを得た。この
ようにして得られたフレーク状のポリマーのアセトン可
溶分をソックスレー抽出で８時間かけて測定した。得ら
れたポリカーボネートの粘度平均分子量は2.７×１０4
であった。このポリカーボネートをＡ−１とした。
メチレン3.３９リットルを加えて溶液Ｉとした。一方、
水酸化ナトリウム１７3.４ｇ及びビスフェノールＡ 4８
2.9 ｇを水2.９リットルに溶解して溶液IIとした。前記
溶液Ｉと溶液IIとを混合し、触媒としてトリエチルアミ
ン0.８５６ｇ及び末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール３7.６ｇを加え、６００ｒｐｍで１０分間
乱流状態に攪拌した。その後、水酸化ナトリウム水溶液
（濃度４８重量％）１６７ｍｌを加え、室温下２００ｒ
ｐｍで６０分間層流状態に攪拌して反応を行った。反応
後、水５リットルと塩化メチレン５リットルとを加え、
塩化メチレン相と水相とに分離させ、その塩化メチレン
相を、0.０１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカ
リ洗浄した後、さらに0.１Ｎ塩酸を用いて酸洗浄をし
た。その後水洗を行って塩化メチレンを除去して、フレ
ーク状のポリマーであるポリカーボネートを得た。この
ようにして得られたフレーク状のポリマーのアセトン可
溶分をソックスレー抽出で８時間かけて測定した。得ら
れたポリカーボネートの粘度平均分子量は2.７×１０4
であった。このポリカーボネートをＡ−１とした。
【００２０】合成例２（ポリカーボネートの合成） ポリカーボネートオリゴマーＡ5.６８リットルに、塩化
メチレン3.３２リットルを加えて溶液III とした。この
溶液III と合成例１で用いた溶液IIとを混合し、触媒と
してトリエチルアミン0.８５６ｇ、末端停止剤としてｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール３7.６ｇ及び分岐剤とし
て１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン１5.０ｇを加え、６００ｒｐｍで１０分間乱流状態に
攪拌した。その後、水酸化ナトリウム水溶液（濃度４８
重量％）１６７ｍｌを加え、室温下２００ｒｐｍで６０
分間層流状態に攪拌して反応を行った。反応後、水５リ
ットルと塩化メチレン５リットルとを加え、塩化メチレ
ン相と水相とに分離させ、その塩化メチレン相を0.０１
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカリ洗浄した
後、さらに0.１Ｎ塩酸を用いて酸洗浄した。その後水洗
を行って塩化メチレンを除去して、フレーク状ポリマー
であるポリカーボネートを得た。得られたポリカーボネ
ートの粘度平均分子量は2.７×１０4 であった。このポ
リカーボネートをＡ−２とした。
メチレン3.３２リットルを加えて溶液III とした。この
溶液III と合成例１で用いた溶液IIとを混合し、触媒と
してトリエチルアミン0.８５６ｇ、末端停止剤としてｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール３7.６ｇ及び分岐剤とし
て１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン１5.０ｇを加え、６００ｒｐｍで１０分間乱流状態に
攪拌した。その後、水酸化ナトリウム水溶液（濃度４８
重量％）１６７ｍｌを加え、室温下２００ｒｐｍで６０
分間層流状態に攪拌して反応を行った。反応後、水５リ
ットルと塩化メチレン５リットルとを加え、塩化メチレ
ン相と水相とに分離させ、その塩化メチレン相を0.０１
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカリ洗浄した
後、さらに0.１Ｎ塩酸を用いて酸洗浄した。その後水洗
を行って塩化メチレンを除去して、フレーク状ポリマー
であるポリカーボネートを得た。得られたポリカーボネ
ートの粘度平均分子量は2.７×１０4 であった。このポ
リカーボネートをＡ−２とした。
【００２１】合成例３（ポリカーボネートの合成） 合成例１において、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール３
7.６ｇに代えて、ｐ−クミルフェノール５3.２ｇとした
こと以外は、合成例１と同様にして実施した。得られた
ポリカーボネートの粘度平均分子量は2.７×１０4 であ
った。このポリカーボネートをＡ−３とした。
7.６ｇに代えて、ｐ−クミルフェノール５3.２ｇとした
こと以外は、合成例１と同様にして実施した。得られた
ポリカーボネートの粘度平均分子量は2.７×１０4 であ
った。このポリカーボネートをＡ−３とした。
【００２２】合成例４（ポリカーボネートの合成） 合成例１において、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール４
5.５ｇとしたこと以外は、合成例１と同様にして実施し
た。得られたポリカーボネートの粘度平均分子量は2.１
×１０4 であった。このポリカーボネートをＡ−４とし
た。
5.５ｇとしたこと以外は、合成例１と同様にして実施し
た。得られたポリカーボネートの粘度平均分子量は2.１
×１０4 であった。このポリカーボネートをＡ−４とし
た。
【００２３】実施例１〜１１及び比較例１〜６ ポリカーボネート及び無機充填剤の所定量をドラムタン
ブラーで予備混合した後、押出機に供給し、温度２８０
℃で混練し、ペレット化した。さらに得られたペレット
を１２０℃，６時間乾燥した後、金型温度８０℃，成形
温度３００℃で射出成形して試験片を得た。ペレットに
ついては溶融特性（流れ値，ＭＩＲ，スウェル比，溶融
張力）を、試験片については曲げ剛性，熱変形温度を測
定した。得られた結果を第１表−１〜第１表−４に示
す。 溶融特性，曲げ剛性，熱変形温度の測定条件を以下に示
す。 １）流れ値ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠した。 ２）ＭＩＲ（ブロー成形性の指標、５０以上が望まし
い。） メルトインデックス比〔ＭＩ（１１ｋｇ）／ＭＩ（３２
５ｇ）〕，２８０℃で測定した。 ３）スウェル比（ブロー成形性等の指標 1.２以上が望
ましい。） メルトインデックスの測定において、溶融樹脂に対し
て、１１ｋｇの荷重を加えた場合に押出されたストラン
ド断面積をオリフィス断面積で除した値を求めた。 ４）溶融張力（ブロー成形性等の指標 ２（ｇ）以上が
好ましい。）引張速度9.４２ｍ／分，オリフィス Ｌ／
Ｄ＝８／２１で生じるストランドの張力を２８０℃で測
定した。 ５）曲げ剛性ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準拠した。 ６）熱変形温度ＪＩＳ Ｋ−６８７１に準拠した（荷重
4.６kg／cm2 ）。
ブラーで予備混合した後、押出機に供給し、温度２８０
℃で混練し、ペレット化した。さらに得られたペレット
を１２０℃，６時間乾燥した後、金型温度８０℃，成形
温度３００℃で射出成形して試験片を得た。ペレットに
ついては溶融特性（流れ値，ＭＩＲ，スウェル比，溶融
張力）を、試験片については曲げ剛性，熱変形温度を測
定した。得られた結果を第１表−１〜第１表−４に示
す。 溶融特性，曲げ剛性，熱変形温度の測定条件を以下に示
す。 １）流れ値ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠した。 ２）ＭＩＲ（ブロー成形性の指標、５０以上が望まし
い。） メルトインデックス比〔ＭＩ（１１ｋｇ）／ＭＩ（３２
５ｇ）〕，２８０℃で測定した。 ３）スウェル比（ブロー成形性等の指標 1.２以上が望
ましい。） メルトインデックスの測定において、溶融樹脂に対し
て、１１ｋｇの荷重を加えた場合に押出されたストラン
ド断面積をオリフィス断面積で除した値を求めた。 ４）溶融張力（ブロー成形性等の指標 ２（ｇ）以上が
好ましい。）引張速度9.４２ｍ／分，オリフィス Ｌ／
Ｄ＝８／２１で生じるストランドの張力を２８０℃で測
定した。 ５）曲げ剛性ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準拠した。 ６）熱変形温度ＪＩＳ Ｋ−６８７１に準拠した（荷重
4.６kg／cm2 ）。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【表３】
【００２７】
【発明の効果】叙上の如く、本発明によれば、本来のポ
リカーボネートの機械的特性を有しながら、剛性及び耐
熱性に優れ、成形性の良好なポリカーボネート樹脂組成
物が得られる。このポリカーボネート樹脂組成物は、と
りわけブロー成形に適したものである。したがって、こ
のポリカーボネート樹脂組成物を素材として得られるブ
ロー成形品は、従来のものに比べて剛性及び耐熱性が著
しく向上したものとなる。それ故、本発明のポリカーボ
ネート樹脂組成物は、各種の成形品（例えば、自動車，
家電，ＯＡ等の工業材料）、特にブロー成形品の素材と
して有効に利用される。
リカーボネートの機械的特性を有しながら、剛性及び耐
熱性に優れ、成形性の良好なポリカーボネート樹脂組成
物が得られる。このポリカーボネート樹脂組成物は、と
りわけブロー成形に適したものである。したがって、こ
のポリカーボネート樹脂組成物を素材として得られるブ
ロー成形品は、従来のものに比べて剛性及び耐熱性が著
しく向上したものとなる。それ故、本発明のポリカーボ
ネート樹脂組成物は、各種の成形品（例えば、自動車，
家電，ＯＡ等の工業材料）、特にブロー成形品の素材と
して有効に利用される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−103228（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−25154（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−245023（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 69/00 C08G 64/14 C08K 3/00,7/04
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 〔ここで、Ｒは水素あるいは炭素数１〜５のアルキル基
であり、Ｒ1 〜Ｒ6 はそれぞれ水素，炭素数１〜５のア
ルキル基あるいはハロゲンである。〕で表わされる分岐
剤から誘導された分岐核構造を有し、かつ粘度平均分子
量が１５，０００〜４０，０００であって、そのアセト
ン可溶分が3.５重量％以下である分岐ポリカーボネート
９５〜５０重量％及び（Ｂ）無機充填剤５〜５０重量％
からなるポリカーボネート樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03022665A JP3090483B2 (ja) | 1991-01-24 | 1991-01-24 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03022665A JP3090483B2 (ja) | 1991-01-24 | 1991-01-24 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04239555A JPH04239555A (ja) | 1992-08-27 |
| JP3090483B2 true JP3090483B2 (ja) | 2000-09-18 |
Family
ID=12089148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03022665A Expired - Lifetime JP3090483B2 (ja) | 1991-01-24 | 1991-01-24 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3090483B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100446472B1 (ko) * | 1997-09-04 | 2004-12-03 | 주식회사 삼양사 | 분지상폴리카보네이트수지의제조방법 |
-
1991
- 1991-01-24 JP JP03022665A patent/JP3090483B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04239555A (ja) | 1992-08-27 |
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