JP2002509964A - 反応押出法で製造した分岐ポリカーボネート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 フリーラジカル化学を利用した反応押出法でポリカーボネートを分岐させることができる。この技術は、加工時のポリカーボネートに対するラジカル開始剤と分岐剤の作用を組み合わせたものである。分岐剤としてトリアクリレート及びラジカル開始剤として過酸化物を添加することでポリカーボネートの溶融強度を増すことができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は、ポリカーボネート樹脂及びそれらを成形品の成形に使用することに
関する。

【０００２】

【従来技術】

芳香族ポリカーボネート樹脂は、一般に多価フェノールとカーボネート前駆体
との反応（例えば、米国特許第３０２８３６５号を参照されたい）で合成される
周知の一群の合成ポリマー樹脂である。かかる樹脂は広範囲の成形条件下で熱可
塑成形できることが判明しているが、ブロー成形にはある限られた種類のポリカ
ーボネート樹脂組成物しか役立たない。これは、熱可塑性樹脂のブロー成形作業
に特有の条件のためである。例えば、米国特許第４２８６０８３号及び同第４６
２１１３２号に記載されている分岐ポリカーボネート樹脂に対する条件を参照さ
れたい。分岐ポリカーボネート樹脂はその溶融流動学的挙動の点で成形に用いら
れる多くの熱可塑性ポリマーとは異なる。大半の熱可塑性ポリマーはほとんどす
べての溶融加工条件で非ニュートン流動特性を示す。しかし、大半の熱可塑性ポ
リマーとは対照的に、二価フェノールから製造されたある種の分岐ポリカーボネ
ートは、通常の加工温度及び３００秒^-1未満の剪断速度でニュートン流動を示す
。

【０００３】 ニュートン流動は、剪断速度が剪断力に正比例する液体系でみられる流動のタ
イプとして定義される。

【０００４】 成形作業で重大と考えられる溶融熱可塑性ポリマーの他の２つの特性は溶融弾
性と溶融強度である。溶融弾性は、剪断応力による分子のひずみ又は配向からの
、メルト内に貯えられた弾性エネルギーの回復である。溶融強度は溶融ストラン
ドの粘り強さといえ、メルトがどれくらい応力を支えきれるかを示す。これらの
特性はいずれも押出ブロー成形で重要であり、特に比較的大形の物品を押出ブロ
ー成形で製造する際に重要である。非ニュートン流動特性はポリマーに溶融弾性
と溶融強度を付与する傾向があるので、そうしたポリマーをブロー成形での製造
に使用できるようになる。

【０００５】 従来のブロー成形作業では、加熱軟化したポリカーボネート樹脂のチューブを
金型内に垂直に押出すことができる。押出材料を次に加圧ガス流（通常空気又は
不活性ガス）で金型表面に押し付けて加熱軟化樹脂を賦形する。

【０００６】 実際、ブロー成形可能なポリカーボネート樹脂の望ましい物性は高分子量ポリ
カーボネート又は分岐ポリカーボネートのいずれかで得ることができる。例えば
、ポリカーボネート樹脂はテトラフェノール化合物との反応で分岐させることが
でき、例えばＭａｒｋ他の米国特許第４４７４９９９号の記載を参照されたい。
性能に優れているため、後者が好ましい。現在、分岐樹脂は合成されている。分
子量及び分岐度を調節することによって適当な溶融強度及び粘度が得られる。コ
ンパウンディングプロセスにおいて線状ポリカーボネートを反応させることで同
じ流動挙動を得て、現在入手可能な合成された分岐樹脂と同じ流動特性をもつポ
リマーが得られるようにできれば極めて有益である。このような分岐樹脂の合成
は時間がかかるだけでなく高価である。生じた「規格外」の材料はすべて廃棄さ
れる。これらの欠点は線状ポリカーボネート樹脂の生産には付随しない。

【０００７】 本発明の方法によって、本発明者らは、ある程度の分岐と分子量を有するポリ
カーボネート樹脂を反応押出法により製造することができた。これは、特定の分
岐剤及び適当な触媒系と共に線状ポリカーボネート樹脂を溶融押出することで達
成された。

【０００８】

【発明の要旨】

本発明は、 線状ポリカーボネート樹脂を準備し、 該線状ポリカーボネート樹脂と共に分岐量のポリ不飽和ポリカーボネート分岐
剤を均一に混合し、 上記混合物を、ラジカル開始剤の存在下で、線状ポリカーボネート樹脂を分岐
させるのに十分な温度範囲に加熱すること を含んでなる、熱可塑性線状ポリカーボネート樹脂を分岐させる方法に関する。

【０００９】 好適には、分岐剤は後記式（Ｉ）に属する構造を有する。

【００１０】 好適には、分岐反応は混合物の溶融押出によって実施する。

【００１１】 本発明の方法で製造される分岐ポリカーボネート樹脂は、向上した溶融強度及
び溶融弾性で部分的に特徴付けられる有用なブロー成形可能な樹脂である。その
他の有益な物性は後述する。本発明の分岐ポリカーボネート生成物は異形押出（
例えば、ワイヤ及びケーブル絶縁材、押出棒材、パイプ、光ファイバー用緩衝チ
ューブ、シート等）、ブロー成形（例えば、容器、缶、ガスタンク、バンパーや
エアダムやスポイラーやグランドエフェクトパッケージ(ground effects packag
e)等の自動車外装部品）並びに熱成形（例えば、自動車外装部品及び食品包装）
等の用途に有用である。

【００１２】

【発明の好ましい実施の形態】

本発明の方法で分岐される線状ポリカーボネートは周知の合成ポリマーであり
、その製造方法も周知である。

【００１３】 ポリカーボネート樹脂（線状）並びに界面重合によるそれらの製造方法は周知
であり、その詳細については、例えば米国特許第３０２８３６５号、同第３３３
４１５４号、同第３２７５６０１号、同第３９１５９２６号、同第３０３０３３
１号、同第３１６９１２１号、同第３０２７８１４号及び同第４１８８３１４号
を参照されたい。これらの米国特許の開示内容は文献の援用によって本明細書に
取り込まれる。

【００１４】 本発明の方法で用いる線状ポリカーボネート樹脂は、次式（II）の繰返し又は
反復ポリカーボネート単位を含む樹脂である。

【００１５】

【化３】

【００１６】 式中、Ｄは重合反応に用いた二価フェノールの二価芳香族残基であり、重合反応
は二価フェノールとカーボネート前駆体との反応からなる。この反応は周知であ
り、例えば米国特許第３０２８３６５号、同第３３３４１５４号、同第３２７５
６０１号、同第３９１５９２６号、同第３０３０３３１号、同第３１６９１２１
号及び同第３０２７８１４号に記載されている。

【００１７】 製造プロセスの反応条件は変更可能であるが、界面重合法では通例フェノール
反応体を適当な水混和性溶媒媒質に溶解又は分散させ、制御されたｐＨ条件下で
適当な触媒及び苛性アルカリ水溶液の存在下で上記反応体をホスゲン等のカーボ
ネート前駆体と接触させる。最も一般的に使用される水混和性溶媒には塩化メチ
レン、１，１−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン等がある。

【００１８】 用いる触媒は二価フェノール反応体とカーボネート前駆体との重合の速度を高
める。代表的な触媒には、特に限定されないが、トリエチルアミンのような第三
級アミン、第四級ホスホニウム化合物、第四級アンモニウム化合物等がある。ポ
リカーボネート樹脂の好ましい製造方法はホスゲン化反応からなる。ホスゲン化
反応を行う温度は０℃未満から１００℃を上回る温度まで変更し得る。ホスゲン
化反応は好ましくは室温（２５℃）〜５０℃の温度で進行する。反応は発熱性で
あるので、ホスゲンの添加速度及び溶媒還流速度を用いて反応温度を調節し得る
。ホスゲンの必要量は概して二価フェノールの存在量に依存する。

【００１９】 上述の通り、上記の式（II）に用いた記号「Ｄ」は線状ポリカーボネートの製
造に用いた二価フェノールの二価芳香族残基を意味する。

【００２０】 好適に使用される二価フェノールの典型例を幾つか挙げると、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）プロパン、４，４′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２′
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２′−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパンのようなビスフェノ
ール類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（３，５−ジクロロ−
４−ヒドロキシフェニル）エーテルのような二価フェノールエーテル類；３，３
′−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシビフェニルのようなジヒドロキシジフェ
ノール類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホンのようなジヒドロキシアリールスルホン類
；レゾルシノールやヒドロキノンのようなジヒドロキシベンゼン類；１，４−ジ
ヒドロキシ−２，５−ジクロロベンゼン、１，４−ジヒドロキシ−３−メチルベ
ンゼンのようなハロ又はアルキル置換ジヒドロキシベンゼン類；及びビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィドやビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシ
ドのようなジヒドロキシジフェニルスルフィド及びスルホキシド類がある。その
他様々な二価フェノールが利用可能であり、米国特許第２９９９８３５号、同第
３０２８３６５号及び同第３１５３００８号に開示されている。これらの米国特
許の開示内容は文献の援用によって本明細書に取り込まれる。無論、２種類又は
それ以上の異なる二価フェノールを使用することも、二価フェノールをグリコー
ルと組み合わせて使用することもできる。

【００２１】 上記式の好ましい二価フェノールは４，４′−ビスフェノール類である。

【００２２】 本明細書で用いる「ポリカーボネート」という用語には、コポリエステル−ポ
リカーボネート、つまり、上記の式（II）（式中Ｄは二価フェノールの二価芳香
族残基を表す）の繰返しポリカーボネート連鎖単位に加えて、例えば次の式（II
I）の繰返し又は反復カルボキシレート単位を含む樹脂も包含される。

【００２３】

【化４】

【００２４】 式中、Ｒ³はアルキレン、アルキリデン又はシクロアルキレン基のような二価ヒ ドロカルビレン基；エチレン性不飽和結合を含むアルキレン、アルキリデン又は
シクロアルキレン基；フェニレン、ビフェニレン等の芳香族基；アルキレン基又
はアルキリデン基のような非芳香族結合で結合した２以上の芳香族基；及びトリ
レン、キシリレン等の二価アラルキル基である。

【００２５】 本発明の方法で用いられるコポリエステル−カーボネート樹脂には、一般に周
知のものの幾つかが含まれる。一般に、これらはポリカーボネートの製造につい
て上述したようにして製造されるが、水混和性溶媒に二官能性カルボン酸（エス
テル前駆体）を添加して行う。例えば、米国特許第３１６９１２１号及び同第４
４８７８９６号を参照されたい。これらの米国特許の開示内容は文献の援用によ
って本明細書に取り込まれる。

【００２６】 一般に、線状ポリエステルの製造に慣用される二官能性カルボン酸（ジカルボ
ン酸）であれば、本発明の方法で分岐させる線状コポリエステル−カーボネート
樹脂の製造に利用できる。一般に、利用し得る二官能性カルボン酸には、脂肪族
カルボン酸、芳香族カルボン酸及び脂肪族−芳香族カルボン酸がある。これらの
酸は周知であり、例えば米国特許第３１６９１２１号（その開示内容は文献の援
用によって本明細書に取り込まれる）に開示されている。かかる二官能性カルボ
ン酸の代表例は次式（IV）の二官能性カルボン酸である。

【００２７】

【化５】

【００２８】 式中、Ｒ³は既に定義した通りである。

【００２９】 使用する好ましい二官能性カルボン酸は芳香族ジカルボン酸である。特に有用
な芳香族ジカルボン酸は次の一般式（Ｖ）で表されるものである。

【００３０】

【化６】

【００３１】 式中、ｊは０〜４の値を有する正の整数であり、Ｒ⁴は各々独立にアルキル基、 好ましくは低級アルキル基（炭素原子数１〜約５のもの）からなる群から選択さ
れる。

【００３２】 １種類の酸だけでなく、これらの二官能性カルボン酸の混合物も使用できる。
したがって、本明細書で二官能性カルボン酸という用語を用いる場合、この用語
は個々のカルボン酸だけでなく、２種類以上の異なる二官能性カルボン酸の混合
物も包含するものと理解されたい。

【００３３】 芳香族ジカルボン酸として最も好ましいのはイソフタル酸、テレフタル酸及び
これらの混合物である。特に有用な二官能性カルボン酸はイソフタル酸とテレフ
タル酸の混合物で、テレフタル酸とイソフタル酸の重量比は約１０：１〜約０．
２：９．８の範囲にある。

【００３４】 二官能性カルボン酸自体を使用する代わりに、酸の反応性誘導体を使用するこ
とも可能であり、時として好ましいことさえある。かかる反応性誘導体の例は酸
ハライドである。好ましい酸ハライドは酸ジクロライド及び酸ジブロマイドであ
る。そこで、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸又はこれらの混合物を用いる
代わりに、イソフタロイルジクロライド、テレフタロイルジクロライド及びこれ
らの混合物を使用することが可能である。そこで、本明細書で用いる「二官能性
カルボン酸」という用語は反応性誘導体を包含するものと理解されたい。

【００３５】 線状コポリエステルカーボネート樹脂の製造に用いられる反応体の比率は、生
成物樹脂の目的とする用途に応じて変わる。有用な比率は上記で引用した米国特
許に記載されているように当業者が熟知している事項である。一般に、エステル
結合の量はカーボネート結合に対して約５〜約９０モル％、好ましくは約３５〜
約８０モル％である。例えば、５モルのビスフェノールＡが４モルのイソフタロ
イルジクロライド及び１モルのホスゲンと完全に反応すると、エステル結合８０
モル％のコポリエステルカーボネートを与える。

【００３６】 ポリカーボネート合成の慣用重合法では、カーボネート前駆体との接触に先立
って或いはその最中に、分子量調節剤（すなわち連鎖停止剤）を反応混合物に添
加するのが一般的である。有用な分子量調節剤には、フェノール、クロマン−Ｉ
、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール等の一価フェノール
類があるが、これらに限定されない。分子量を調節するための技術は当技術分野
で周知であり、本発明で用いるポリカーボネート分岐剤樹脂の分子量の調節に使
用される。

【００３７】 本発明の方法では、分岐させようとする線状ポリカーボネート樹脂に上述の分
岐剤を均一に添加混合する。添加混合は、慣用の樹脂混合装置を用いて行うこと
ができ、例えば２種類の異なる樹脂材料の混合用に設定された慣用の樹脂押出機
、ドライミキサー等があるが、これらに限定されない。固体樹脂は、押出機に導
入する前に、予備混合してもよい。

【００３８】 分岐剤の分岐量は、所望の分岐密度及び有効な分岐部位の数に依存する。一般
に、線状ポリカーボネートの約０．１〜２５重量％が分岐剤樹脂の分岐量となる
。

【００３９】 線状ポリカーボネートを分岐させるのに有用な分岐剤は一般に当技術分野で周
知である。かかる分岐剤の代表例はポリアクリレート及びポリメタクリレートと
して分類されるポリ不飽和化合物である。

【００４０】 線状ポリカーボネート樹脂を分岐させるための分岐剤として有用なポリアクリ
レート及びポリメタクリレート化合物の代表例は次の構造式のものである。

【００４１】

【化７】

【００４２】 式中、Ｒは有機残基を表し、Ｒ′は水素又はメチルを表し、ｍは０〜２の整数で
あり、ｎは２〜４の整数である。

【００４３】 式（II）の化合物の具体例は以下のものがある。 ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、 トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）。

【００４４】 式（Ｉ）の化合物の具体例には以下のものがある。 次式のトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）

【００４５】

【化８】

【００４６】 次式のエトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート（ＢＰＡＤＡ）

【００４７】

【化９】

【００４８】 次式のトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ） ＣＨ₃−ＣＨ₂−Ｃ(ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ₂) 次式のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ） ＨＯ−ＣＨ₂−Ｃ(ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ₂)₃ 次式のペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ） Ｃ(ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ₂)₄ 本発明の熱可塑成形用樹脂組成物には、各種の公知及び慣用の添加剤、例えば
、酸化防止剤；帯電防止剤；ガラス、タルク、雲母、クレー等の不活性充填材；
ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類等の紫外線吸収剤；米国特許第３４８
９７１６号、同第４１３８３７９号及び同第３８３９２４７号（その開示内容は
文献の援用によって本明細書に取り込まれる）に開示されているエポキシド等の
加水分解安定剤；有機ホスファイト等の色安定剤；ホスファイト等の難燃剤、及
び離型剤を配合してもよい。

【００４９】 本発明の方法では、線状ポリカーボネート樹脂と分岐剤の混合物（その他の成
形添加剤を含んでいてもいなくてもよい）を、望ましい分岐反応を引き起こすの
に十分な温度に加熱する。好適には、加熱は約１００〜約３５０℃の温度範囲に
ある。

【００５０】 加熱は過酸化物のようなラジカル開始剤の存在下で行われる。好ましい有機過
酸化物は、一般式Ｒ¹⁰−Ｏ−Ｏ−Ｒ¹¹又はＲ¹⁰−Ｏ−Ｏ−Ｒ¹¹−Ｏ−Ｏ−Ｒ¹²で
表され、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は各々独立にアルキル、アリール、置換アルキル又は
置換アリールである。さらに好ましい有機過酸化物には、次のものがある。

【００５１】 ２，５−ジメチル−２，５−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、つま
りＤＨＢＰ、１５６℃でのｔ_1/2⊆６分、下記の中央構造式を有し、Ｘ⊆−ＣＨ₂ −ＣＨ₂−、及び ２，５−ジメチル−２，５−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン、つま
りＤＹＢＰ、１６４℃でのＴ_1/2⊆６分、下記の中央構造式を有し、Ｘ⊆−Ｃ≡ Ｃ−

【００５２】

【化１０】

【００５３】 加熱すべき混合物中にラジカル開始量で存在させる。この量は一般にポリカー
ボネート樹脂の約０．１〜５重量％の範囲にある。

【００５４】 作用機構の理論に束縛されるつもりはないが、ポリオレフィン技術に基づいて
想定される分岐のメカニズムを以下に概説する。第一段階はラジカル開始剤の熱
分解であり、これがＢＰＡ単位のメチル基を攻撃してポリカーボネートマクロラ
ジカルを生じる。このマクロラジカルはラジカル分岐剤（２以上の二重結合を含
む化合物）によって再結合して分岐構造を生じる。この過程の鍵は、ラジカルの
寿命及びラジカルに対するポリカーボネート骨格の感受性であろう。

【００５５】 多官能性分岐剤の反応で得られる反応生成物は新たな分岐剤であり、上述のよ
うにポリカーボネート樹脂と約１〜約３の比率で溶融ブレンディングして分岐ポ
リカーボネート樹脂を得ることができる。

【００５６】 本発明の組成物の製造は、バンバリーミキサー等の混練装置でのブレンディン
グのような熱可塑性樹脂のブレンディングのための公知のブレンディング作業で
行われる。ブレンディングは連続法で実施してもよいし、回分法で実施してもよ
い。

【００５７】 溶融押出すると、ポリカーボネート樹脂のメルトで分岐と架橋が起こる。

【００５８】 溶融押出反応の最低温度は反応体のメルトを生ずるに足る高さの温度である。
かかる温度はポリカーボネートの押出又は成形に常用される押出機又は射出成形
機又は圧縮成形機等の成形機で達成される。

【００５９】

【実施例】

以下の実施例及び製造例により、本発明の製造法及び使用法を説明するととも
に、本発明の最良の実施の形態と思料される形態を説明するが、これらは本発明
を限定するものではない。以下の試験を実施した。

【００６０】 動的レオメトリー 分岐度は、モデルＲＤＳ ７０００（ＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣＳ社製）のような
動的プレート／プレート型レオメーターで測定して、２３０℃及び０．１＜ω＜
５００ｒａｄ／ｓでの次の関係を反映した曲線によって決定する。

【００６１】 η^*＝ｆ（ω）， Ｇ′＝ｆ（ω）， Ｇ″＝ｆ（ω），及び ｔａｎδ＝Ｇ′／Ｇ″＝ｆ（ω） 分子量（Ｍｗ） 重量平均分子量（Ｍｗ）は、２５４ｎｍのＵＶ検出器を用いたクロロホルム中
でのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）でポリスチレン標準を
基準として決定できる。

【００６２】 実施例１ 次のＡ又はＢのいずれかから選択した線状ポリカーボネート樹脂を所定量準備
した。

【００６３】 樹脂Ａ． ＰＣ１３５線状、Ｍｗ３５０００ｇ／ｍｏｌ（主として）。

【００６４】 樹脂Ｂ． ＰＣ６０５線状、ソフトセグメントコポリカーボネート、ドデシル
二酸（Ｃ₁₀脂肪族配列、ラジカル感受性が高い）１０モル％含有。

【００６５】 対照用に、第三の樹脂（樹脂Ｃ、ＰＣ１９５分岐）を準備した。

【００６６】 対照として用いた樹脂Ｃ（ＰＣ１９５分岐）は、米国マサチューセッツ州ピッ
ツフィールドのゼネラルエレクトリック社で製造したものである。この樹脂は合
成によって直接製造したもので、分岐剤としてトリ（４−ヒドロキシフェニル）
エタンを０．３モル％含んでいる。この材料を、メルト押出機（同方向回転二軸
押出機、シリンダ長９５０ｍｍ、スクリュー長９５１ｍｍ）で０．５気圧の減圧
下、３００ＲＰＭ、温度プロファイル２００〜３００℃でコンパウンディングし
た。

【００６７】 樹脂Ｃについて述べたのと同一コンパウンディング条件下で、樹脂Ａを０．２
重量％の２，５−ジメチル−２，５−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
（ラジカル開始剤）及び２重量％のペンタエリスリトールトリアクリレート（分
岐剤）と共にコンパウンディングした。混合物をヘンシェルブレンダーでドライ
ブレンドし、次いで設定温度２３０℃で溶融押出した。

【００６８】 樹脂Ｃについて述べたのと同一コンパウンディング条件下で、樹脂Ｂを０．１
重量％の２，５−ジメチル−２，５−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
（ラジカル開始剤）及び１重量％のペンタエリスリトールトリアクリレート（分
岐剤）と共にコンパウンディングした。このコポリマーのＣ₁₀配列のラジカル感
受性が高いため、反応性化学種の必要量は樹脂Ａよりも低い。導入量を増やすと
、部分的架橋が起こって、ブロー成形、押出、射出成形等の追加の加工が困難に
なる。

【００６９】 以下の表に示す物性を有する分岐ポリカーボネート樹脂が得られた。

【００７０】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ， ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，Ｎ Ｏ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ， ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 デ・ボント，ヨハネス・ヨアチム オランダ、ウォウー、シーケー、エヌエル −4724、モレンシンゲル・27番 Ｆターム(参考） 4J029 AA09 AB01 AB04 AC05 AE01 BB03A BB03B BB12A BB12B BG03 BH02 DB11 DB12 HA01 HC01 KB12 KB16 KE05 KH01 LA10

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 線状ポリカーボネート樹脂を準備し、 該線状ポリカーボネート樹脂と共に分岐量のポリ不飽和ポリカーボネート分岐
   剤を均一に混合し、 上記混合物を、ラジカル開始剤の存在下で、線状ポリカーボネート樹脂を分岐
   させるのに十分な温度範囲に加熱すること を含んでなる、熱可塑性線状ポリカーボネート樹脂を分岐させる方法。
2. 【請求項２】 前記線状ポリカーボネート樹脂が次式 【化１】 （式中、Ｄは二価フェノールとカーボネート前駆体との反応からなる重合反応に
   使用した二価フェノールの二価芳香族残基である）の繰返し連鎖単位を有する、
   請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 前記線状ポリカーボネート樹脂が０．１ｒａｄ／ｓ、２３０
   ℃において２５〜１００のｔａｎδ値を有する、請求項２記載の方法。
4. 【請求項４】 前記分岐剤がポリアクリレート又はポリメタクリレートであ
   る、請求項１記載の方法。
5. 【請求項５】 前記分岐剤が次式 【化２】 （式中、Ｒは有機残基であり、Ｒ′は水素又はメチルを表し、ｍは０〜２の整数
   であり、ｎは２〜４の整数である）のものである、請求項４記載の方法。
6. 【請求項６】 反応温度が１００〜３５０℃である、請求項１記載の方法。
7. 【請求項７】 反応を溶融押出条件下で実施する、請求項１記載の方法。
8. 【請求項８】 請求項１記載の方法で得られる生成物。