JPH04233936A - 高分子量ポリエステル及びブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は ａ）芳香族ジフェノール並びに ｂ１）脂肪族及び／または環式脂肪族及び／または芳香
族ジカルボン酸からなり、ここにａ）の０．１〜１００
モル％が式（Ｉ）

【０００２】

【化２】

【０００３】式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は相互に
独立して水素、Ｃ１〜１２炭化水素基、ハロゲンを表わ
し、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は各々のＹに対して個々
に選ぶことができ、且つ相互に独立して水素またはＣ１
〜１２炭化水素基を表わし、但し少なくとも１つのＹ置
換基がＣ１〜１２炭化水素基である、に対応するジフェ
ノールからなり、そしてポリスチレンを標準としてのゲ
ルクロマトグラフィーにより測定した際に１４，０００
〜３００，０００の平均分子量 　　 Ｍｗを有することを特徴とする、高分子量ポリエステル
に関する。

【０００４】米国特許第２，０６９，５６０号及び同第
２，０６９，５７３号に本発明による式（Ｉ）のビスフ
ェノール間にも含まれるビスフェノールが記載されてい
る。これらの米国特許は共にポリフェノール例えばビス
フェノール及びポリカルボン酸塩化物例えばジカルボン
酸塩化物からの樹脂の製造方法、並びにこの方法により
得られる樹脂に関する米国特許第２，０３５，５７８号
を参照している。これらの樹脂は被覆物及び塗料におけ
る用途に適していると言われている（米国特許第２，０
３５，５７８号、１頁、第１欄、３９〜４２行目、及び
３頁、第１欄、４０〜４１行目）。また樹脂は芳香族ジ
カルボン酸を用いる場合に極めてもろいと言われている
（米国特許第２，０３５，５７８号、４頁、第２欄、５
〜９行目）。

【０００５】米国特許第２，０３５，５７８号はビスフ
ェノール及びジカルボン酸塩化物からのこれらの極めて
もろい樹脂の製造方法を記載する。

【０００６】第１工程において、酸塩化物をビスフェノ
ールの塩例えばナトリウム塩の水性またはアルコール性
溶液中に徐々に導入する。必要に応じて、反応を完了さ
せるために反応混合物を沸騰する。次に残留する未反応
の酸塩化物をアルカリで中和し、樹脂を洗浄し、そして
乾燥する（米国特許第２，０３５，５７８号、１頁、第
２欄、１３〜２１行目並びに実施例１、２、３及び５）
。

【０００７】第２工程において、ビスフェノールの塩ま
たは好ましくはビスフェノールそれ自体を不活性溶媒、
好ましくは芳香族炭化水素例えばベンゼン、トルエン及
びキシレン中にてジカルボン酸塩化物と反応させる。温
度は一般に例えば７５〜１５０℃またはそれ以上に増加
させる。加えて、少量のＨＣｌ受容体例えばピリジンま
たは他の有機アミンを開始剤または触媒として使用し得
る。樹脂の生成後、反応混合物を希釈アルカリと共に撹
拌することにより中和し得る。洗浄後、樹脂溶液を水で
洗浄し、そして溶媒を樹脂から除去する（米国特許第２
，０３５，５７８号、１頁、４６〜６０行目及び２頁、
１〜１７行目及び実施例４）。

【０００８】驚くべきことに米国特許第２，０３５，５
７８号による極めてもろい樹脂と比較して、例えば高い
破断時の伸び及び高い耐衝撃値を含めた高い強じん性、
並びに耐熱性を示す式（Ｉ）に対応するビスフェノール
及びジカルボン酸またはジカルボン酸誘導体をベースと
するポリエステルを得ることができることが見い出され
た（実施例１４〜１７及び比較例１８〜２２参照）。加
えて、米国特許第２，０３５，５７８号による樹脂と比
較し、本発明によるポリエステルは成形物への熱可塑性
処理に極めて適しており、殆んど着色を示さず、高濃度
のけん化可能な塩素を含む米国特許第２，０３５，５７
８号の樹脂と比較してその極めて低いけん化可能な塩素
の含有量のために腐食性ではなく（実施例１４〜１７と
比較例１８〜２２を比較）、そして高い耐溶媒性を示す
。これらの好適な特性により、本発明によりポリエステ
ルは特に例えば射出成形または押出部品の製造及びポリ
エステルの溶液からのキャストフイルムの製造に適して
いる。

【０００９】本発明による極めて強じん及び高度に耐熱
性のポリエステルは水性アルカリ相中でビフェノラート
として溶解される用いるビスフェノールを生じるポリエ
ステルを溶解する有機相の存在下でジカルボン酸二塩化
物と反応させるそれ自体公知である２相界面法により製
造し得る。縮合反応は触媒として第三級アミンまたは相
間移動触媒の存在下で行い、そして記載された特性を示
す高分子量ポリエステルを生成させる（実施例１４〜２
２参照）。

【００１０】また本発明によるポリエステルは他の方法
、例えば溶融エステル転位により製造し得るが、これら
のものは好ましくは２相界面法により製造する。

【００１１】公知の高分子量ポリエステルと比較し、本
発明による高分子量ポリエステルは殊に工業的に重要で
ある驚くべき程に良好な特性を示す。

【００１２】かくて、これらのものは式（Ｉ）に対応す
るビスフェノールが少量で共縮合される場合でも驚くべ
き程に高いガラス温度Ｔｇを有する。加えて、これらの
ものは式（Ｉ）のビスフェノールが少量で共縮合される
場合でも殊に良好な離型挙動を示す。またこれらのもの
は高いガラス温度Ｔｇを考慮する場合に高い耐衝撃値及
びノッチングされた耐衝撃値を示し、そして良好なメル
ト・フアーを表わす。式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３及びＲ４は好ましくは水素、メチル、エチル、フェ
ニル、シクロヘキシル、塩素及び臭素、より好ましくは
水素、メチル及び臭素である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ
４の１つ以上が水素でない場合、同一の置換基が好まし
い。置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の２個が水素でな
い場合、式（Ｉ）のフェノール性ＯＨ基をベースとして
ｏ，ｏ′−置換が好ましい。４つの置換基Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３及びＲ４のいずれもが水素でない場合、前記と同じ
ベースでｏ，ｏ，ｏ′，ｏ′−置換が好ましい。

【００１３】式（Ｉ）において、好ましくはＹ４及び、
より好ましくはＹ３及びＹ１はＣ１〜１２炭化水素基で
ある。置換基Ｙの好適な数は少なくとも２である。

【００１４】式（Ｉ）において、置換基Ｙ１、Ｙ２、Ｙ
３及びＹ４はＣ１〜１２炭化水素基例えばＣ１〜１２−
ｎ−アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル
，ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプ
チル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウ
ンデシル及びｎ−ドデシル）、Ｃ３〜１２イソアルキル
基（例えばイソプロピル、ｔ−ブチル、１−メチルプロ
ピル、１，１−ジメチルプロピル、１−メチルブチル、
１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル
、イソヘキシル、イソヘプチル、イソオクチル例えば１
，１，３，３−テトラメチルブチル、イソノニル例えば
３，５−ジメチルヘプチル、インデシル、イソウンデシ
ル及びインドデシル）、またＣ６〜１２シクロアルキル
（例えばシクロヘキシル）、ｎ−アルキル−またはイソ
アルキル−置換されたシクロヘキシル（例えばメチル、
エチル、イソプロピルまたはｔ−ブチルシクロヘキシル
）、アリール−置換されたシクロヘキシル（例えばフェ
ニルシクロヘキシル）、フェニル基が結合されたシクロ
ヘキシル、アリール（例えばフェニル及びナフチル）、
アラルキル（例えばベンジル及びクメニル）、アルカリ
ール（例えばメチルフェニル及びイソプロピルフェニル
）並びにシクロアルキル−置換されたアルキル（例えば
パーヒドロクメニル）である。

【００１５】Ｙ１及びＹ３に対し、Ｃ１〜２アルキル、
Ｃ３〜１２イソアルキル、シクロヘキシル、フェニル、
シクロヘキシル−置換されたＣ１〜３アルキル及びフェ
ニル−置換されたＣ１〜３アルキルが好適なＣ１〜１２
炭化水素基であり、メチル、ｔ−ブチル、１，１−ジメ
チルプロピル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、
シクロヘキシル、フェニル、パーヒドロクメニル及びク
メニルが殊に好適なＣ１〜１２炭化水素基である。

【００１６】Ｙ２に対し、メチル、Ｃ３〜１２イソアル
キル、シクロヘキシル、フェニル、シクロヘキシル−置
換されたＣ１〜３アルキル及びフェニル−置換されたＣ
１〜３アルキルが好適なＣ１〜１２炭化水素基であり、
ｔ−ブチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、シ
クロヘキシル、フェニル、パーヒドロクメニル及びクメ
ニルが殊に好適なＣ１〜１２炭化水素基である。

【００１７】Ｙ４に対し、メチルが好適なＣ１〜１２炭
化水素基である。

【００１８】次のものが式（Ｉ）に対応するビスフェノ
ールの例である：１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−４−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（
３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシ
クロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル
）−４−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３，
５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル
シクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジブロモ−
４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキサン
、１，１−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−４−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（
３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）−４−メ
チルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−３−メチル−シクロヘキサン、１，１−ビ
ス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−３−メ
チルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルシクロヘキ
サン、１，１−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−３−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス−
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３−
メチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジブ
ロモ−４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルシクロヘ
キサン、１，１−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキ
シフェニル）−３−メチルシクロヘキサン、１，１−ビ
ス−（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）−
３−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−３−エチルシクロヘキサン、１，１
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−エチルシク
ロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）−２−−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルシク
ロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−２−メチルシクロヘキサン、１
，１−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５
−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルシ
クロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）−２−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３
，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチ
ルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−２，３−ジメチルシクロヘキサン、１，１−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２，４−ジメチル
シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２，５−ジメチルシクロヘキサン、１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−２，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−２，４，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ｔ−
ブチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−２−フェニル−シクロヘキサン、１，１
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチル−ｔ
−ブチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−メチル−４−フェニルシクロヘキ
サン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２
，４−ビス−ｔ−ブチルシクロヘキサン、１，１−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチル−５−ｔ−
ブチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−２−メチル−３，５−ジ−ｔ−ブチルシ
クロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチル−４−シクロヘキシルシクロヘキサン
、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メ
チル−４−クメニルシクロヘキサン、１，１−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−２−メチル−４−パーヒド
ロクメニルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−ｔ−
ブチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−（１−メチルプロピル）−シクロヘ
キサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
４−（１，１−ジメチルプロピル）−シクロヘキサン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−イソ
プロピルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−３−ｔ−ブチルシクロヘキサン、１，
１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−（１−メ
チルプロピル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−３−（１，１−ジメチルプロ
パン）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）−４−ｔ−ブチルシクロヘ
キサン、１，１−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−３−ｔ−ブチルシクロヘキサン、１，１−
ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−４−
（１，１−ジメチルプロピル）−シクロヘキサン、１，
１−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−
３−（１，１−ジメチルプロピル）−シクロヘキサン、
１，１−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル
）−４−ｔ−ブチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−４−ｔ
−ブチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−４−（１，１−ジ
メチルイソプロピル）−シクロヘキサン、１，１−ビス
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３
−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３−ｔ−ブ
チルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−３−（１，１−ジメチ
ルプロピル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（３，
５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−４−ｔ−ブ
チルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）−４−（１，１−ジメチ
ルプロピル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（３，
５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプ
ロピルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）−４−（１−メチルプ
ロピル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−
ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３−イソプロピ
ルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジクロロ
−４−ヒドロキシフェニル）−３−ｔ−ブチルシクロヘ
キサン、１，１−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）−３−（１，１−ジメチルプロピル）
−シクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）−４−ｔ−ブチルシクロヘ
キサン、１，１−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）−４−（１，１−ジメチルプロピル）
−シクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロ
ヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）−４−（１−メチルプロピル）−シ
クロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）−３−イソプロピルシクロヘキ
サン、１，１−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフェニル）−３−ｔ−ブチルシクロヘキサン、１，
１−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−３−（１，１−ジメチルプロピル）−シクロヘキ
サン、１，１−ビス−（３−メチル−４−クロロ−４−
ヒドロキシフェニル）−４−ｔ−ブチルシクロヘキサン
、１，１−ビス−（３−メチル−４−ブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）−４−ｔ−ブチルシクロヘキサン、１
，１−ビス−（３−メチル−４−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニル）−３−ｔ−ブチルシクロヘキサン、１，１
−ビス−（３−メチル−４−ブロモ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−３−ｔ−ブチルシクロヘキサン、１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−（１，１−ジメ
チルブチル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−４−（１，１，３，３−テトラ
メチルブチル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン
、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−ク
メニルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−ベンジルシクロヘキサン、１，１−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−シクロヘキシ
ルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−パーヒドロクメニルシクロヘキサン、１
，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−フェニ
ルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−３−（１，１−ジメチルブチル）−シクロヘ
キサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
３−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−シクロ
ヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−３−クメニルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−３−ベンジルシクロヘキサン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−シク
ロヘキシルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−３−パーヒドロクメニルシクロヘキ
サン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３
，５−［ビス−（１，１−ジメチルブチル）］−シクロ
ヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−３，５−［ビス−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）］−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−３，５−ビス−フェニルシクロヘキ
サン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３
，５−ビス−シクロヘキシルシクロヘキサン、１，１−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，５−ビス−ク
メニル−シクロヘキサン、１，１−ビス−（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）−４−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）−シクロヘキサン、１，１−ビス
−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−４−フェ
ニルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）−４−クメニルシクロヘキサン
、１，１−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−シクロヘキシルシクロヘキサン、１，１−ビ
ス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−
４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−シクロ
ヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、１
，１−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−４−クメニルシクロヘキサン、１，１−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−４−
シクロヘキシルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３−
メチル−５−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−４−
フェニルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３−メチル
−５−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−４−シクロ
ヘキシルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニル）−４−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）−シクロヘキサン、１，１−ビス
−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−４
−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−シクロヘ
キサン、１，１−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、１，
１−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−クメニルシクロヘキサン、１，１−ビス−（
３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−４−シ
クロヘキシルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５
−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−４−（１，１
，３，３−テトラメチルブチル）−シクロヘキサン、１
，１−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）−４−フェニルシクロヘキサン、１，１−ビス−
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−４−
クメニルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−４−シクロヘキシ
ルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）−４−パーヒドロクメニル
シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−３，４−ジメチルシクロヘキサン、１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，５−ジメチルシ
クロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，４，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチル−５
−エチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−３−メチル−５−イソプロピルシクロ
ヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−３−メチル−５−ｔ−ブチルシクロヘキサン、１，１
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル−５
−ｔ−ブチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，５−ジ−ｔ−ブチルシクロヘ
キサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
３−メチル−４−フェニルシクロヘキサン、１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチル−４−シ
クロヘキシルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−３，５−ジメチルシ
クロヘキサン、１，１−ビス−（３−クロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）−３，５−ジメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−３，５−ジメチルシクロヘキサン、１，１−
ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−３，４−ジメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（
３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３，５
−ジメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−
ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３，４−ジメチ
ルシクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）−３，５−ジメチルシクロ
ヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，４−ジメチルシクロヘキサン
。

【００１９】式（Ｉ）に対応するジフェノールは文献か
ら公知であるか、または原理的に公知である方法により
製造し得るかのいずれかである［例えばＨ．シュネル（
Ｓｃｈｎｅｌｌ）、ポリカーボネートの化学及び物理（
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ａｎｄＰｈｙｓｉｃｓ　　ｏｆ
　　Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）、インターサイエ
ンス出版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　　Ｐｕｂｌｉｓ
ｈｅｒｓ）、ニューヨーク、１９６４、７７〜９０頁参
照］。

【００２０】本発明による式（Ｉ）のジヒドロキシジフ
ェニルシクロアルカンは例えば公知の方法で式（ＩＩ）
及び／又は（ＩＩａ）

【００２１】

【化３】

【００２２】に対応するフェノール並びに式（ＩＩＩ）

【００２３】

【化４】

【００２４】に対応するケトンの縮合により製造し得る
。式（ＩＩ）、（ＩＩａ）及び（ＩＩＩ）において、Ｒ
１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は式
（Ｉ）に対して定義されるものである。

【００２５】また置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の全
部またはあるものがハロゲンである、式（Ｉ）に対応す
る本発明により用いられるジヒドロキシフェニルシクロ
アルカンは対応する未置換のジヒドロキシフェニルシク
ロアルカンのハロゲン化により少なくとも部分的に得る
ことができる。例えば、１，１−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−３，５−ジメチルシクロヘキサンは１，
１−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，５−ジメチルシクロヘキサンまたは１，１−
ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
−３，５−ジメチルシクロヘキサンに対してそれ自体公
知である方法による核塩素化または核臭素化により得る
ことができる。

【００２６】本発明によるポリエステルカーボネートの
合成に対して式（Ｉ）のものに加えて使用し得る芳香族
ジフェノール（成分ａ）は例えばハイドロキノン、レゾ
ルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロ
キシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）
−スルフィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテ
ル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（
ヒドロキシフェニル）−スルホン、α，α′−ビス−（
ヒドロキシフェニル）−イソプロピルベンゼン、ペンタ
メチル−（ヒドロキシフェニル）−インダノール及び対
応する核置換化合物である。

【００２７】これらの及び他の適当な芳香族ジヒドロキ
シ化合物は例えばハーマン、シュネル（Ｈｅｒｍａｎ　
　Ｓｃｈｎｅｌｌ）、「ポリカーボネートの化学及び物
理」、ポリマー・レビューズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｒｅ
ｖｉｅｗｓ）９、インターサイエンス出版、ニューヨー
ク、１９６４；Ｖ．セリニ（Ｓｅｒｉｎｉ）、Ｄ．フレ
イタグ（Ｆｒｅｉｔａｇ）及びＨ．バーナレケン（Ｖｅ
ｒｎａｌｅｋｅｎ）、「ｏ，ｏ，ｏ′，ｏ′−テトラメ
チル置換ビスフェノール（Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ
　　ａｕｓ　　ｏ，ｏ，ｏ′，ｏ′−ｔｅｔｒａｍｅｔ
ｈｙｌｓｕｂｓｔｉｔｕｉｅｒｔｅｎ　　Ｂｉｓｐｈｅ
ｎｏｌｅｎ）」、Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ　　Ｍａｋｒｏ
−ｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ　　Ｃｈｅｍｉｅ　　５５　　
（１９７６）、１７５−１８９；米国特許第３，０２８
，３６５号、同第２，９９９，８３５号、同第３，１４
８，１７２号、同第３，２７１，３６８号、同第２，９
９１，２７３号、同第３，２７１，３６７号、同第３，
７８０，０７８号、同第３，０１４，８９１号及び同第
２，９９９，８４６号；ドイツ国特許出願公開第１，５
７０，７０３号、同第２，０６３，０５０号、同第２，
０６３，０５２号、同第２，２１１，９５７号、同第２
，４０２，１７５号、同第２，４０２，１７６号、同第
２，４０２，１７７号に記載される。

【００２８】好適なジフェノールはハイドロキノン、ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）、２，２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−スルフィド、ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−エーテル、ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ケトン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
スルホン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン
、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロ
ヘキサン、α，α′−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２
−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５
−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２
，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ブタン、ビス
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−及
び１，１，３，４，６−ペンタメチル−３−（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−インダソ−５−
オンである。これらの好適なジフェノールの中で、ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）、２，２−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン及び２，２−ビス−（
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ンが殊に好ましく、そして２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパンが更に殊に好ましい。

【００２９】次のものは本発明によるポリエステルカー
ボネートの合成に適する脂肪族、環式脂肪族または芳香
族ジカルボン酸（成分ｂ１）の例である：シュウ酸、リ
ンゴ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジ
カルボン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、オクタデカンジカルボン酸、ジメチルリンゴ酸、ダ
イマー脂肪酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
テトラヒドロテレフタル酸、テトラヒドロイソフタル酸
、テトラヒドロフタル酸、３，６−エンドメチレンテト
ラヒドロフタル酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−フェニレン二酢酸
、オルトフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｔ−
ブチルイソフタル酸、３，３′−ジフェニルジカルボン
酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸、４，４′−ベ
ンゾフェノンジカルボン酸、３，４′−ベンゾフェノン
ジカルボン酸、４，４′−ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、４，４′−ジフェニルスルホンジカルボン酸、２
，２−ビス−（４−カルボキシフェニル）−プロパン、
トリメチル−３−フェニルインダン−４，５−ジカルボ
ン酸。

【００３０】本発明によるポリエステルは好ましくは芳
香族ジカルボン酸から製造する。芳香族ジカルボン酸の
中で、テレフタル酸及び／またはイソフタル酸が殊に好
ましい。テレフタル酸が最も殊に好ましい。

【００３１】芳香族ジフェノール（成分ａ）の１〜１０
０モル％、好ましくは５〜１００モル％、より好ましく
は１０〜１００モル％、より殊に２０〜１００モル％が
式（Ｉ）に対応するジフェノールからなる本発明による
ポリエステルが好ましい。芳香族ジフェノール（成分ａ
）の２０〜１００モル％が式（Ｉ）に対応するものから
なるポリエステルの中で、２０〜５０モル％及び５５〜
１００モル％の式（Ｉ）に対応する芳香族ジフェノール
を含むものが好ましく、２０〜４０モル％及び７０〜１
００モル％の式（Ｉ）に対応する芳香族ジフェノールを
含むものが殊に好ましく、２０〜３５モル％及び８５〜
１００モル％の式（Ｉ）に対応する芳香族ジフェノール
を含むものが最も殊に好ましく、そして１００モル％の
式（Ｉ）に対応する芳香族ジフェノールを含むものが特
に好ましい。

【００３２】ポリカーボネートの製造に対する溶融エス
テル転位法は例えば酢酸エステル法及びフェニルエステ
ル法である。

【００３３】酢酸エステル法は例えば米国特許第３，４
９４，８８５号及び同第４，３８６，１８６号並びにヨ
ーロッパ特許第２６，１２０号、同第２６，１２１号、
同第２６，６８４号、同第２８，０３０号、同第３９，
８４５号、同第９１，６０２号、同第９７，９７０号、
ポリエステル（Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ）、Ｖ．Ｖ．コル
シャック（Ｋｏｒｓｈａｋ）及びＳ．Ｖ．ビノグラダ（
Ｖｉｎｏｇｒａｄａ）、ペルガモン出版（Ｐｅｒｇａｍ
ｏｎ　　Ｐｒｅｓｓ）、オックスフォード、１９６５並
びにＶ．Ｖ．コルジャック及びＳ．Ｖ．ビノグラダ、Ｃ
ｈｅｍｉｅｆａｓｅｒｓｙｍｐ．，　　Ａｂｈ．　　ｄ
．　　Ａｋａｄ．　　Ｗｉｓｓ．　　Ｂｅｒｌｉｎ　　
１（１９６３）、３５５頁以下に記載される。この方法
において、芳香族ヒドロキシ化合物のビスアセテートを
酢酸を除去しながら一般的に２００〜４００℃で溶融状
態にてジカルボン酸例えば芳香族ジカルボン酸例えばイ
ソフタル酸及びテレフタル酸と反応させて芳香族ポリエ
ステルを生成させる。本工程中でのポリエステルのメル
ト・フローを改善するため及びジカルボン酸の昇華を防
止するために補助溶媒例えばジフェニルエーテル、置換
されたシクロヘキサン及びデカヒドロナフタレンを加え
得る。

【００３４】反応は随時アルカリ及びアルカリ土類化合
物、Ｔｉ化合物、Ｚｎ化合物、Ｓｎ化合物、Ｓｂ化合物
並びにＭｎ化合物を用いて触媒し得る。また縮合反応は
殊に結晶するポリエステルの場合に縮合反応を溶融状態
で完全に行うばかりでなく、自由流動性予備重合体の段
階でも行い、次に所望の程度の縮合が達成されるまでそ
の融点以下での固相縮合に付す。この場合、更に重合体
の合成は更に酢酸を排除及び除去しながら一般に減圧下
にて重合体の融点よりわずかに下の温度で完了させる。

【００３５】芳香族ポリエステルポリカーボネートの製
造に対するフェニルエステル法は例えば米国特許第４，
６６１，５８０号、同第４，６８０，３７１号、同第４
，６８０，３７２号、ヨーロッパ特許第７９，０７５号
、同第１４６，８８７号、同第１５６，１０３号、同第
２３４，９１３号、同第２３４，９１４号、同第２４０
，３０１号及びドイツ国特許出願公告第１，４９５，６
２６号、同第２，２３２，８７７号に記載されている。 この方法において、芳香族ジヒドロキシ化合物例えばビ
スフェノールＡを芳香族ジカルボン酸ジエステル及び炭
酸のジエステル例えば炭酸ジフェニルと一般に２００〜
４００℃の温度で反応させる。

【００３６】酢酸エステル法に対して既に記載されたよ
うに、縮合反応を加速するためにフェニルエステル法に
おいても触媒を用いることができ、補助溶媒を用いるこ
とができ、そして予備重合体を固相縮合に付すことがで
きる。触媒及び補助溶媒は酢酸エステル法に対して既に
記載されたものと同様であり得る。

【００３７】ポリエステルカーボネートの製造に対する
２相界面法は例えばヨーロッパ特許第６８，０１４号、
同第８８，３２２号、同第１３４，８９８号、同第１５
１，７５０号、同第１８２，１８９号、同第２１９，７
０８号、同第２７２，４２６号及びドイツ国特許出願公
開第２，９４０，０２４号、同第３，００７，９３４号
、同第３，４４０，０２０号並びにポリマー・レビュー
ズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｒｅｖｉｅｗｓ）、第１０巻、
界面及び溶液法による縮合重合体（Ｃｏｎｄｅｎｓａｔ
ｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｓ　　ｂｙ　　Ｉｎｔｅｒｆａｃ
ｉａｌ　　ａｎｄ　　Ｓｏｌｕｔｉｏｎ　　Ｍｅｔｈｏ
ｄｓ）、ポール（Ｐａｕｌ）Ｗ．モーガン（Ｍｏｒｇａ
ｎ）、インターサイエンス出版ニューヨーク、１９６５
、第ＶＩＩＩ章、３２５頁、ポリエステルに記載される
。

【００３８】本発明による２相界面法によるポリエステ
ルカーボネートの製造に対する出発物質として芳香族ジ
ヒドロキシ化合物、ジカルボン酸二塩化物及びホスゲン
を好適に用いる。

【００３９】２相界面法において、重縮合反応は水性−
アルカリ性溶液及び水不溶性有機溶媒の２相系中で起こ
る。例えば、水性アルカリ中にジフェノラートとして溶
解される芳香族ジヒドロキシ化合物は撹拌しながら有機
溶媒中に溶解されるジカルボン酸二塩化物及びホスゲン
と反応する。生じるポリエステルカーボネートは有機溶
媒に溶解する。

【００４０】重縮合は一般に触媒の存在下で行う。更に
以後に詳細に記述する際に、触媒は例えばジカルボン酸
塩化物がある時間アルカリビスフェノラートと既に反応
した場合に加え得る。しかしながらまた、このものは少
なくとも部分的に反応の始めに加え得る。しかしながら
、異なった触媒を一体で、そして同じ縮合反応で用いる
こともでき、その場合、個々の触媒を異なった時期で加
え得る。一般に、重縮合はある分子量を達成させるため
に連鎖停止剤の存在下で行う。例えば分枝鎖剤を例えば
構造的粘度を含むある特性を得るために使用し得る。

【００４１】適当な水不溶性有機溶媒は例えば塩素化さ
れた炭化水素例えばクロロホルム、ジクロロエタン、ト
リ−及びテトラクロロエチレン、テトラクロロエタン、
ジクロロメタン、クロロベンゼン及びジクロロベンゼン
並びにまた非塩素化炭化水素例えばトルエン及びキシレ
ンである。クロロベンゼンもしくはジクロロメタンまた
はその混合物を好適に用いる。

【００４２】用いる連鎖停止剤はポリエステルカーボネ
ートの製造から公知のタイプの化合物であり、そして例
えば第二級アミン、フェノール及び酸塩化物を含む。フ
ェノール類例えばフェノール及びアルキルフェノールが
好ましく、殊に好適なものはＣ１〜１２アルキル基例え
ばｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｍ−及びｐ−３，５−ジ
メチルヘプチルフェノール並びにｍ−及びｐ−１，１，
３，３−テトラメチルブチルフェノール、並びにまたヒ
ドロキシジフェニル及びｐ−クメニルフェノールを含む
ものである。ｐ−１，１，３，３−テトラメチルブチル
フェノール（ｐ−イソオクチルフェノール）を用いるこ
とが特に好ましい。

【００４３】分枝したポリエステルカーボネートを得る
ための分枝鎖剤として少量、好ましくは０．０５〜３．
０モル％（用いるジフェノールをベース）の三官能性ま
たはそれ以上の化合物、殊に３個またはそれ以上のフェ
ノール性ヒドロキシル基を含むものを随時公知の方法で
用いる。分枝鎖剤として使用し得る３個またはそれ以上
のフェノール性ヒドロキシル基を含む化合物のあるもの
にはクロログリシノール、４，６−ジメチル−２，４，
６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−
エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（
４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−ト
リ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４
−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，２−ビス−［４
，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキ
シル］−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニルイソプロピル）−フェノール、２，６−ビス−（
２−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−４−メチル
フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（
２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、ヘキサ−
［４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェ
ニル］−オルトテレフタル酸エステル、テトラ−（４−
ヒドロキシフェニル）−メタン、テトラ−［４−（４−
ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノキシ］−メ
タン及び１，４−ビス−［（４′，４″−ジヒドロキシ
トリフェニル）−メチル］−ベンゼンがある。

【００４４】他の三官能性化合物のあるものには２，４
−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌリ
ル及び３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールが
ある。

【００４５】第三級アミン及び／または相転移触媒例え
ば第四級アンモニウム及びホスホニウム化合物及び／ま
たはクラウンエーテルを触媒として使用し得る。好適な
触媒は例えばＮ−エチルピペリジン、臭化テトラブチル
アンモニウム及び／または臭化トリフェニルベンジルホ
スホニウムである。

【００４６】本発明によるポリエステル標準としてポリ
スチレンを用いるゲルクロマトグラフィーにより測定し
て、好ましくは１８，０００〜２００，０００、より好
ましく　　は２０，０００〜８０，０００の範囲の平均
分子量Ｍｗを有する。

【００４７】本発明によるポリエステルは１，０００ｐ
ｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましく
は２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは５ｐｐｍ以下の加水
分解可能な塩素含有量を有する。

【００４８】例えば安定剤、離型剤、顔料、耐燃剤、帯
電防止剤、伝導添加剤、フィラー及び強化物質を含む、
ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート及びポリ
エステルに代表的に用いる添加剤を通常の量で本発明に
よるポリエステルカーボネートにその処理前または中に
加え得る。

【００４９】より詳細には、例えばグラファイト、カー
ボンブラック、金属繊維、金属粉、ケイソウ土、石英、
カオリン、雲母、粘土、ＣａＦ２、ＣａＣＯ３、酸化ア
ルミニウム、窒化アルミニウム、ケイ酸塩、硫酸バリウ
ム、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維及び無機及
び有機顔料並びに離型剤として例えば多価アルコールと
長鎖カルボン酸とのエステル例えばステアリン酸グリセ
リン、テトラステアリン酸ペンタエリトリトール及びト
リステアリン酸トリメチロールプロパンを加えることが
できる。

【００５０】本発明によるポリエステルカーボネートは
例えば射出成形、押出、ブロー成形または熱成形により
、例えば上記の添加剤と配合して成形物に熱可塑的に処
理し得る。成形物は射出成形部品、押出部品、例えばプ
ロフィル、チューブ、シート、繊維及びフイルム、ブロ
ー成形部品例えば瓶、容器及び照明部品並びに例えばシ
ート及びフイルムから熱成形される部品として理解され
る。

【００５１】フイルムは他のフイルムと一緒にして処理
し、複合フイルムを製造し得る。また本発明による配合
物は例えば繊維及び他の重合体と組合せて他の複合材料
に使用し得る。

【００５２】その高い耐熱性、メルト、フロー及び強じ
ん性のために、本発明によるポリエステルカーボネート
は殊に高温での電気分野、照明分野及び自動車のエンジ
ン室における用途に殊に適している。かくて、電気絶縁
体例えばランプ・ホルダー、ランプの反射体及びエンジ
ン室中のホルダーを本発明によるポリエステルカーボネ
ートから有利に製造し得る。

【００５３】また本発明は Ａ）少なくとも１つの本発明によるポリエステル１〜９
９重量％、 Ｂ）４０〜３００℃のガラス温度を有する少なくとも１
つの非晶性サーモプラスチック０〜９９重量％、Ｃ）６
０〜４００℃の溶融温度を有する少なくとも１つの部分
的に結晶性のサーモプラスチック０〜９９重量％、 Ｄ）少なくとも１つのゴム０〜９９重量％及びＥ）少な
くとも１つのゴムとビニル化合物、アクリル及びメタク
リル化合物並びにマレイン酸誘導体よりなる群からの少
なくとも１つの単量体の少なくとも１つのグラフト化さ
れる重合体との少なくとも１つのグラフト重合体０〜９
９重量％、からなり、その際にＡ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）
及びＥ）の合計が１００重量％である、熱可塑性配合物
に関する。

【００５４】本発明による配合物は重大な利点を有する
。これらのものは大気酸素の影響下でも高い耐熱性及び
良好なメルト・フローと高い熱安定性を併有する。これ
らのものは射出成形及び押出による処理に対してかなり
用いられる特殊な構造的粘度を示す。射出成形部品は離
型することが容易である。加えて、配合物は極めて強く
、特殊な耐トラッキング性及び加水分解に対する安定性
を示し、そしてＵＶ及びγ線に対して安定である。加え
て、これらのものはガスに対して高度に透過性であり、
そしてガス分離例えば二酸化炭素／酸素混合物の分離に
対して高い選択性を示す。

【００５５】本発明による熱可塑性配合物は好ましくは
５〜９８重量％、より好ましくは１０〜９５重量％、最
も好ましくは２０〜９０重量％の成分（Ａ）を含む。こ
れらのものは好ましくは０〜９０重量％、より好ましく
は０〜７５重量％、最も好ましくは０〜６０重量％の少
なくとも１つの非晶性サーモプラスチック（Ｂ）を含む
。これらのものは好ましくは０〜９０重量％、より好ま
しくは０〜７５重量％、最も好ましくは０〜６０重量％
の少なくとも１つの部分的に結晶性のサーモプラスチッ
ク（Ｃ）を含む。これらのものは好ましくは０〜９０重
量％、より好ましくは０〜７５重量％、最も好ましくは
０〜６０重量％の少なくとも１つのグラフト重合体（Ｅ
）を含む。加えて、これらのものは好ましくは０〜８０
重量％、より好ましくは０〜６０重量％、最も好ましく
は０〜４５重量％、更に殊に０〜３０重量％の少なくと
も１つのゴム（Ｄ）を含む。

【００５６】本発明による熱可塑性配合物において、ゴ
ム（Ｄ）及びグラフト重合体のゴム成分（Ｅ）の合計は
好ましくは０〜８０重量％、より好ましくは０〜６０重
量％、最も好ましくは０〜４５重量％、更に殊に０〜３
０重量％である。

【００５７】成分（Ｂ）が本発明による配合物の１つと
して存在する場合、その含有量は好ましくはこの配合物
の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合
計の少なくとも２重量％、より好ましくは少なくとも５
重量％、最も好ましくは少なくとも１０重量％、更に殊
に少なくとも２０重量％である。また同じことが成分（
Ｃ）及び（Ｅ）に適用される。

【００５８】成分（Ｄ）が本発明による配合物の１つと
して存在する場合、その含有量は好ましくはこの配合物
の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合
計の少なくとも２重量％、より好ましくは少なくとも５
重量％、最も好ましくは少なくとも１０重量％である。 また同じことが成分（Ｄ）及び（Ｅ）のゴム成分の合計
に適用される。

【００５９】成分Ａ）に加えて、本発明による熱可塑性
配合物は好ましくは１または２つのＢ）、Ｃ）、Ｄ）及
びＥ）からの他の成分を含む。

【００６０】殊に好適な配合物は成分（Ａ）及び１〜９
９重量％の少なくとも１つの非晶性サーモプラスチック
（Ｂ）または１〜９９重量％の少なくとも１つのグラフ
ト重合体（Ｅ）である。成分Ａ）及びＥ）の配合物が殊
に好ましい。

【００６１】他の殊に好適な配合物は成分（Ａ）並びに
１〜９８重量％、好ましくは１５〜７５重量％、より好
ましくは３０〜６０重量％の６０〜４００℃の溶融温度
を有する少なくとも１つの部分的に結晶性のサーモプラ
スチック（Ｃ）並びに１〜９８重量％、好ましくは１０
〜３５重量％、より好ましくは１５〜２５重量％の少な
くとも１つのゴム及び少なくとも１つのグラフト化され
る重合体の少なくとも１つのグラフト重合体（Ｅ）のも
のである。

【００６２】他の殊に好適な配合物は成分（Ａ）並びに
１〜９８重量％、好ましくは１０〜８０重量％、より好
ましくは２０〜６０重量％の４０〜３００℃のガラス温
度を有する少なくとも１つの非晶性サーモプラスチック
（Ｂ）並びに１〜９８重量％、好ましくは１０〜８０重
量％、より好ましくは２０〜６０重量％の少なくとも１
つのゴム及び少なくとも１つのグラフト化される重合体
の少なくとも１つのグラフト重合体（Ｅ）の熱可塑性配
合物である。

【００６３】他の殊に好適な配合物は成分（Ａ）及び１
〜９８重量％、好ましくは１０〜８０重量％、より好ま
しくは２０〜７０重量％の４０〜３００℃のガラス温度
を有する少なくとも１つの非晶性サーモプラスチック（
Ｂ）及び１〜６０重量％、好ましくは１〜２０重量％、
より好ましくは２〜５重量％の少なくとも１つのゴム（
Ｄ）の熱可塑性配合物である。

【００６４】非晶性サーモプラスチック（Ｂ）は好まし
くは５０〜２８０℃、より好ましくは６０〜２５０℃、
最も好ましくは８０〜２３０℃のガラス温度を有する。

【００６５】部分的に結晶性のサーモプラスチック（Ｃ
）は好ましくは７０〜３５０℃、より好ましくは８０〜
３２０℃、最も好ましくは１００〜３００℃の溶融温度
を有する。

【００６６】配合物の成分（Ｂ）として本発明により使
用し得る非晶性サーモプラスチックの例には芳香族ポリ
カーボネート、配合されたポリシロキサンブロック、配
合された脂肪族ポリエーテルブロックまたは配合された
脂肪族ポリエステルブロックを含む芳香族ポリカーボネ
ート、芳香族ポリエステル、式（Ｉ）の共縮合されたジ
フェノールを有しない芳香族ポリエステル、脂肪族−芳
香族ポリエステル、ポリアミド、ポリアリーレンスルホ
ン、芳香族ポリエーテル、芳香族ポリイミド、ポリエポ
キシド、ビニル重合体及び（メタ）アクリル重合体があ
る。

【００６７】これらの例の中で、芳香族ポリカーボネー
ト、配合されたポリシロキサンブロックを含む芳香族ポ
リカーボネート、式（Ｉ）の共縮合されたジフェノール
を有しない芳香族ポリエステル、式（Ｉ）の共縮合され
たジフェノールを有しない芳香族ポリエステルカーボネ
ート、式（Ｉ）の共縮合されたジフェノールを有しない
脂肪族−芳香族ポリエステル、ポリアミド及びビニル重
合体が好ましく、芳香族ポリカーボネート、配合された
ポリシロキサンブロックを含む芳香族ポリカーボネート
、式（Ｉ）の共縮合されたジフェノールを有しない脂肪
族−芳香族ポリエステル、ポリアミド及びビニル誘導体
が殊に好ましい。

【００６８】成分Ｂ）として本発明により適する芳香族
ポリカーボネートはジフェノール、殊に式（ＩＶ）

【０
０６９】

【化５】ＨＯ−Ｚ−ＯＨ　　　　　　　　　　（ＩＶ）
式中、Ｚは置換し得る１個またはそれ以上の芳香族核を
含有し得る芳香族Ｃ６〜３０基である、に対応するジフ
ェノールをベースとするものである。式（Ｉ）のジフェ
ノールを含まぬ、式（ＩＶ）に対応するジフェノールは
本発明によるポリエステル及びポリエステルカーボネー
トの合成に対する成分（ａ）として前に記載された。殊
に好適なジフェノールは２，２−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）である。

【００７０】これらのものはポリエステルカーボネート
及びコポリカーボネートの両方であり、そして直鎖状及
び分枝鎖状の両方であり得る。

【００７１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　芳香族ポリカーボネートの分子
量Ｍｗ（重量平均分子量、テトラヒドロフラン中でのゲ
ル浸透クロマトグラフィーにより測定）は１０，０００
〜３００，０００の範囲、好ましくは１２，０００〜１
５０，０００の範囲である。

【００７２】成分Ｂ）のポリカーボネートは原理的に公
知であるか、または公知の方法により得ることができる
。

【００７３】またポリカーボネート成分が少なくとも１
つの式（ＩＶ）の芳香族ビスフェノールからなるポリカ
ーボネート−ポリシロキサンブロック共重合体と配合物
の成分Ｂ）として使用し得る。ポリシロキサンブロック
を例えばＣｌ−またはビスフェノール末端化されたポリ
シロキサンを例えば２相界面法によりポリカーボネート
反応中に導入することによりポリカーボネート−ポリシ
ロキサンブロック共重合体に配合し得る。このタイプの
ポリシロキサンは例えば５〜２００の重縮合の平均度ｎ
を有する式（Ｖ）及び（ＶＩ）

【００７４】

【化６】

【００７５】に対応するポリジメチルシロキサンである
。これらの及び他の適当なポリシロキサンブロックは文
献に広く記載される。ポリカーボネート−ポリシロキサ
ンブロック共重合体のシロキサン含有量は広い範囲で、
例えばブロック共重合体の所望の特性に依存して０．１
〜８０重量で変え得る。ポリカーボネート及びポリカー
ボネート−ポリシロキサン共重合体の合成に配合し得る
適当なポリシロキサンブロックの製造は例えば米国特許
第３，１８９，６６２号、ドイツ国特許第１，５９５，
７９０号、同第２，４１１，１２３号、ドイツ国特許出
願公開第２，４１１，３６３号、ヨーロッパ特許出願公
開第２１６，１０６号及びドイツ国特許出願公開第３，
５０６，４７２号に記載される。

【００７６】また配合物の成分Ｂ）は例えば脂肪族ポリ
エーテルブロック例えばポリエチレンオキシド、ポリプ
ロピレンオキシド及び、好ましくはポリブチレンオキシ
ドブロックまたは例えばヘキサンジオール／アジピン酸
ポリエステルもしくはヘキサンジオール／ダイマー脂肪
酸ポリエステルの脂肪族ポリエステルブロックを含むポ
リカーボネート−ポリエーテルブロック共重合体及びポ
リカーボネート−ポリエステルブロック共重合体からな
り得る。このタイプのブロック共重合体及びその製造は
ドイツ国特許出願公開第２，６３６，７８３号、同第２
，６３６，７８４号、同第２，８２７，３２５号、同第
２，７２６，３７６号、同第２，７２６，４１６号、同
第２，７２６，４１７号、同第２，７１２，４３５号及
び同第２，７０２，６２６号に記載される。

【００７７】配合物の成分Ｂ）として本発明による使用
に適する芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボネ
ートは式（ＩＶ）に対応するが、式（Ｉ）の共縮合され
たジフェノールを有しない少なくとも１つの芳香族ビス
フェノール、少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸及び
随時炭酸から調製される。適当な芳香族ジカルボン酸は
例えばオルトフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
ｔ−ブチルイソフタル酸、３，３′−ジフェニルジカル
ボン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸、４，４′
−ベンゾフェノンジカルボン酸、３，４′−ベンゾフェ
ノンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、４，４′−ジフェニルスルホンジカルボン酸
、２，２−ビス−（４−カルボキシフェニル）−プロパ
ン、トリメチル−３−フェニルインダン−４′，５−ジ
カルボン酸である。

【００７８】芳香族ジカルボン酸の中で、テレフタル酸
及び／またはイソフタル酸が殊に好ましい。殊に好適な
ビスフェノールは２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）である。

【００７９】芳香族ポリエステル及びポリエステルカー
ボネートはポリエステル及びポリエステルカーボネート
の製造に対して文献から公知のタイプの公知の方法によ
り、例えば溶融エステル転位法及び２相界面法により製
造し得る。２相界面法が好ましい。

【００８０】溶融エステル転移法（アセテート法及びフ
ェニルエステル法）は例えば米国特許第３，４９４，８
８５号、同第４，３８６，１８６号、同第４，６６１，
５８０号、同第４，６８０，３７１号、及び同第４，６
８０，３７２号；ヨーロッパ特許出願公開第２６，１２
０号、同第２６，１２１号、同第２６，６８４号、同第
２８，０３０号、同第３９，８４５号、同第９１，６０
２号、同第９７，９７０号、同第７９，０７５号、同第
１４６，８８７号、同第１５６，１０３号、同第２３４
，９１３号、同第２３４，９１９号及び同第２４０，３
０１号並びにドイツ国特許出願公告第１，４９５，６２
６号及び同第２，２３２，８７７号に記載される。２相
界面法は例えばヨーロッパ特許出願公開第６８，０１４
号、同第８８，３２２号、同第１３４，８９８号、同第
１５１，７５０号、同第１８２，１８９号、同第２１９
，７０８号及び同第２７２，４２６号、ドイツ国特許出
願公開第２，９４０，０２４号、同第３，００７，９３
４号及び同第３，４４０，０２０号並びにポリマー・レ
ビュー、第１０巻、界面及び溶液法による縮合重合体、
ポール　　Ｗ．モーガン、インターサイエンス出版ニュ
ーヨーク、１９６５、第ＶＩＩＩ章、３２５頁、ポリエ
ステルに記載される。

【００８１】アセテート法において、二酢酸ビスフェノ
ールまたはビスフェノール及び無水酢酸並びにまた芳香
族ジカルボン酸を一般に酢酸を除去しながら縮合させ、
ポリエステルを生成させる。フェニルエステル法におい
て、ビスフェノール、芳香族ジカルボン酸または芳香族
ジカルボン酸のジフェニルエステル及び随時ジフェニル
カーボネートを一般にフェノール及び随時ＣＯ２を除去
しながら反応させ、ポリエステルまたはポリエステルカ
ーボネートを生成させる。２相界面法において、ポリエ
ステルまたはポリカーボネートの製造に対する出発物質
として芳香族ジカルボン酸二塩化物及び随時ホスゲンを
用いる。この縮合反応において、ポリエステルまたはポ
リエステルカーボネートを塩化アルカリを生成させなが
ら製造する。一般に、生成される塩は水相に溶解し、一
方生じるポリエステルまたは生じるポリエステルカーボ
ネートは有機相中に溶液として存在し、そしてこのもの
から単離する。

【００８２】配合物の成分Ｂ）として使用し得る脂肪族
−芳香族ポリエステルは例えばコモノマーとしての共縮
合状態の他のジカルボン酸及び脂肪族ジヒドロキシ化合
物例えばグリコール、プロピレングリコール及びブチレ
ングリコールを含有し得るシクロヘキサン−１，４−ジ
メタノール及びテレフタル酸及び／またはイソフタル酸
の非晶性ポリエステルである。このタイプのポリエステ
ルの例にはシクロヘキサン−１，４−ジメタノール／テ
レフタル酸ポリエステル、シクロヘキサン−１，４−ジ
メタノール／テレフタル酸／イソフタル酸コポリエステ
ル及びシクロヘキサン−１，４−ジメタノール／テレフ
タル酸／エチレングリコールコポリエステルがある。こ
れらの如きポリエステルは例えばヨーロッパ特許出願公
開第２７３，１５１号、同第２７３，１５２号、同第１
５５，９８９号、同第２２６，９７４号、同第１８５，
３０９号、同第１５２，８２５号、同第２２６，１８９
号及び同第２７２，４１６号並びに米国特許第４，１８
８，３１４号及び同第４，６３４，７３７号に記載され
る。

【００８３】配合物の成分Ｂ）として使用し得る非晶性
熱可塑性ポリアミドは例えばジアミン例えばエチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、デカメチレンジアミン、２，２，４−及び２，４
，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ｍ−及びｐ
−キシリレンジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキ
シル）−メタン、４，４′−及び２，２′−ジアミノジ
シクロヘキシルメタンの混合物、２，２−ビス−（４−
アミノシクロヘキシル）−プロパン、３，３′−ジメチ
ル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３−
アミノエチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル
アミン、２，５−ビス−（アミノメチル）−ノルボルナ
ン、２，６−ビス−（アミノメチル）−ノルボルナン、
１，４−ジアミノメチルシクロヘキサン並びにこれらジ
アミンの混合物とジカルボン酸例えばシュウ酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ヘプタデカ
ンジカルボン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、
２，４，４−トリメチルアジピン酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸及びこれらジカルボン酸の混合物との重縮合
により得ることができる。従ってまた、ω−アミノカル
ボン酸例えばω−アミノカプロン酸、ω−アミノウンデ
カン酸もしくはω−アミノラウリン酸またはそのラクタ
ムを用いて製造された非晶性コポリアミドのような、上
記の数種のジアミン及び／またはジカルボン酸の重縮合
により得られる非晶性コポリアミドが含まれる。

【００８４】殊に適当な、非晶性の、熱可塑性ポリアミ
ドはイソフタル酸、ヘキサメチレンジアミン及び他のジ
アミン例えば４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン、イソホロンジアミン、２，２，４−及び／または２
，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，５
−及び／または２，６−ビス−（アミノメチル）−ノル
ボルナンから得られるもの；イソフタル酸、４，４′−
ジアミノジシクロヘキシルメタン及びω−カプロラクタ
ムから得られるもの；イソフタル酸、３，３′−ジメチ
ル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン及びω
−ラウリックラクタムから得られるもの；並びにテレフ
タル酸及び２，２，４−及び／または２，４，４−トリ
メチルヘキサメチレンジアミンから得られるものである
。

【００８５】純粋な４，４′−ジアミノジシクロヘキシ
ルメタンを用いる代りに、４，４′−ジアミノ異性体７
０〜９９モル％、２，４′−ジアミノ異性体１〜３０モ
ル％、２，２′−ジアミノ異性体０〜２モル％及び随時
技術級のジアミノジフェニルメタンの水添により得られ
る対応してより高度に縮合されたジアミンから製造され
る位置異性ジアミノジシクロヘキシルメタンの混合物を
用いることもできる。非晶性ポリアミド及びその製造は
公知である［例えばウルマン（Ｕｌｌｍａｎｎ）、化学
技術の百科辞典（Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ　　ｄｅ
ｒ　　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ、　　
第１９巻、５０頁参照］。

【００８６】配合物の成分Ｂ）として使用し得るポリア
リーレンスルホンは一般に１０，０００〜２００，００
０の範囲、好ましくは２０，０００〜９０，０００の範
囲の　　平均分子量Ｍｗ（重量平均；ＣＨＣｌ３中での
光散乱法により測定）を有する。例には例えば式（ＶＩ
Ｉ）及び（ＶＩＩＩ）に対応する二官能性スルホン構造
単位を含むポリアリーレンスルホンを生成させる、４，
４′−ジクロロジフェニルスルホン及び少なくとも１つ
のビスフェノール、更に特に２，２−（ビス）−（４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン及びビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−スルホンから公知の方法により得ら
れるポリアリーレンスルホンがある。

【００８７】

【化７】

【００８８】これらのポリアリーレンスルホンは公知で
ある［例えば米国特許第３，２６４，５３６号、ドイツ
国特許出願公告第１，７９４，１７１号、英国特許第１
，２６４，９００号、米国特許第３，６４１，２０７号
、ヨーロッパ特許出願公開第０，０３８，０２８号、ド
イツ国特許出願公開第３，６０１，４１９号、同第３，
６０１，４２０号、ヨーロッパ特許第１４９，３４９号
、同第２９４，７７３号並びにＧ．ブリンネ（Ｂｌｉｎ
ｎｅ）らによる論文、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ　　７５
／１　　（１９８５）２９〜３４及びＲ．Ｎ．ジョンソ
ン（Ｊｏｈｎｓｏｎ）らによるジャーナル・オブ・ポリ
マー・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ）、Ａ１部、５（１９６７
）、２３７５〜２３９８参照］。また適当なポリアリー
レンスルホンは公知の方法で分枝させ得る（例えばドイ
ツ国特許出願公開第２，３０５，４１３号参照）。

【００８９】配合物の成分Ｂ）として本発明により使用
し得る芳香族ポリエーテルは例えばポリフェニレンオキ
シドである。ポリフェニレンオキシドは公知であり、そ
して例えば米国特許第３，３０６，８７４号、同第３，
３０６，８７５号、同第３，２５７，３５７号、同第３
，２５７，３５８号、同第３，６６１，８４８号、同第
３，２１９，６２５号、同第３，３７８，５０５号、同
第３，６３９，６５６号、同第４，０１１，２００号、
同第３，９２９，９３０号、ヨーロッパ特許出願公開第
０，２４８，５２６号、同第０，２７１，６９９号、ド
イツ国特許出願公開第２，１２６，４３４ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　号
に記載される。分子量Ｍｗ（重量平均）は一般に１０，
０００〜８０，０００の範囲、好ましくは１５，０００
〜６０，０００の範囲である。ポリフェニレンオキシド
は１つまたはそれ以上の２または３置換されたフェノー
ルの酸化的カップリング反応により均質重合体または共
重合体として一般に得られる。反応を触媒するために、
銅−アミン錯体を一般に用いる。第一級、第二級及び／
または第三級アミンの銅−アミン錯体を使用し得る。次
のものは適当なホモポリフェニレンオキシドの例である
：ポリ−（２，３−ジメチル−６−エチルフェニレン−
１，４−エーテル）、ポリ−（２，３，６−トリメチル
フェニレン−１，４−エーテル）、ポリ−（２，４′−
メチルフェニルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ
−（２−ブロモ−６−フェニルフェニレン−１，４−エ
ーテル）、ポリ−（２−メチル−６−フェニルフェニレ
ン−１，４−エーテル）、ポリ−（２−フェニルフェニ
レン−１，４−エーテル）、ポリ−（２−クロロフェニ
レン−１，４−エーテル）、ポリ−（２−メチルフェニ
レン−１，４−エーテル）、ポリ−（２−クロロ−６−
エチルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ−（２−
クロロ−６−ブロモフェニレン−１，４−エーテル）、
ポリ−（２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニレン−１，４
−エーテル）、ポリ−（２−メチル−６−イソプロピル
フェニレン−１，４−エーテル）、ポリ−（２−クロロ
−６−メチルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ−
（２−メチル−６−エチルフェニレン−１，４−エーテ
ル）、ポリ−（２，６−ジブロモフェニレン−１，４−
エーテル）、ポリ−（２，６−ジクロロフェニレン−１
，４−エーテル）、ポリ−（２，６−ジエチルフェニレ
ン−１，４−エーテル）及びポリ−（２，６−ジメチル
フェニレン−１，４−エーテル）。

【００９０】適当な共重合性ポリフェニレンオキシドは
例えば上記のホモポリフェニレンオキシドの製造に用い
る２種またはそれ以上のフェノールから製造し得る。ポ
リ−（２，６−ジメチルフェニレン−１，４−エーテル
）が殊に好ましい。また配合物の成分Ｂ）としてポリフ
ェニレンオキシド及び芳香族ポリビニル化合物例えばポ
リスチレンのグラフト及びブロック共重合体が適してい
る。適当なスチレン−グラフト化されたポリフェニレン
オキシドは例えば「キシロン（Ｘｙｒｏｎ）」なる表題
でジャパン・プラスチックス・エージ（Ｊａｐａｎ　　
ＰｌａｓｔｉｃｓＡｇｅ）、３月／４月　　１９７９年
、２９〜３３頁に記載されている。

【００９１】配合物の成分Ｂ）として使用し得る芳香族
ポリイミドは例えば米国特許第４，３９５，５１８号及
び同第３，８５５，１７８号、ヨーロッパ特許出願公開
第１２０，１８３号、同第１２０，１８４号、同第１７
９，４７１号、同第２９２，２４３号、同第２７８，０
６６号、ドイツ国特許第２，７３５，５０１号並びに論
文「ポリエーテルイミド（Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｉｍｉｄ
）」、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ−Ｐｌａｓｔｉｃｓ　　
４／１９８２、３２〜３５頁、「ポリエーテルイミド」
、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ　　７３／５　　（１９８３
）、２６６〜２６９頁；Ｒ．Ｏ．ジョンソン（Ｊｏｈｎ
ｓｏｎ）及びＨ．Ｓ．ブールヒス（Ｂｕｒｌｈｉｓ）、
Ｊ．ｏｆ　　Ｐｏｌ．　　Ｓｃ．，　　Ｐｏｌｙｍｅｒ
　　Ｓｙｍｐ．　　７０　　（１９８３）、１２９〜１
４３及びＤ．Ｍ．ホワイト（Ｗｈｉｔｅ）ら、Ｊ．ｏｆ
Ｐｏｌ．　　Ｓｃ．，　　Ｐｏｌ．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　　Ｅｄ．，　　１９　　（１９８１）１６３５〜１６
８５頁に記載されるタイプの芳香族ポリエーテルイミド
である。これらの論文に記載されるように、これらのポ
リエーテルイミドは例えば亜硝酸アルカリの除去を伴う
ビスニトロビスフタルイミド及びアルカリビスフェノラ
ートの反応によるか、水の除去を伴うビスエーテルビス
フタル酸無水物の反応により合成し得る。好適な芳香族
ポリエーテルイミドは例えば式（ＩＸ）に対応する反復
単位からなる：

【００９２】

【化８】

【００９３】配合物の成分Ｂ）として使用し得るポリエ
ポキシドは例えば公知の方法によりエピクロロヒドリン
及びビスフェノール例えばビスフェノールＡから得られ
るタイプのポリエポキシドである。式（Ｘ）はｎが例え
ば５〜２００の値を仮定し得る殊に好適なエポキシドを
表わす：

【００９４】

【化９】

【００９５】配合物の成分（Ｂ）として使用し得るビニ
ル重合体及び（メタ）アクリル重合体は例えば次の単量
体の均質重合体及び共重合体である： １．スチレン及びその誘導体例えばα−メチルスチレン
、α−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、２，４−
ジクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、３，４−ジメ
チルスチレン、ｏ−及びｐ−ジビニルベンゼン、ｐ−メ
チル−α−メチルスチレン並びにｐ−クロロ−α−メチ
ルスチレン、好ましくはスチレン及びα−メチルスチレ
ン。

【００９６】２．アクリル及びメタクリル化合物例えば
アクリル及びメタクリル酸、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ｎ−及びイソプロピル、アクリル酸ｎ−及び
イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎ−及びイソプロピル、メタクリル酸
ｎ−及びイソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタク
リル酸シクロヘキシル並びにメタクリル酸イソボルニル
、好ましくはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｔ−ブチル。

【００９７】３．無水マレイン酸及びその誘導体例えば
マレイン酸エステル、マレイン酸ジエステル及びマレイ
ミド例えばアルキル及びアリールマレイミド例えばメチ
ルまたはフェニルマレイミド、好ましくは無水マレイン
酸及びマレイミド、より好ましくはフェニルマレイミド
。

【００９８】グループ３の単量体は一般にグループ１及
び２の単量体に対するコモノマーとして用いる。

【００９９】適当な均質重合体及び共重合体の例にはポ
リスチレン、ポリメチルメタクリレート、スチレン／メ
チルスチレン共重合体、スチレン／アクリロニトリル共
重合体、α−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合
体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、スチレン／フ
ェニルマレイミド共重合体、スチレン／メタクリル酸メ
チル共重合体、メタクリル酸メチル／アクリロニトリル
共重合体、スチレン／アクリロニトリル／無水マレイン
酸共重合体、スチレン／アクリロニトリル／フェニルマ
レイミド共重合体、α−メチルスチレン／アクリロニト
リル／メタクリル酸メチル共重合体、α−メチルスチレ
ン／アクリロニトリル／メタクリル酸ｔ−ブチル共重合
体、スチレン／アクリロニトリル／メタクリル酸ｔ−ブ
チル共重合体がある。

【０１００】ビニル重合体及び（メタ）アクリル重合体
は公知のラジカル、陰イオン及び陽イオン重合法により
製造し得る。また公知のレドックス重合または公知の有
機金属混合触媒を用いる重合は有利であり得る。重合は
既知のように塊状、溶液またはエマルジョン中で行い得
る。

【０１０１】また既知のように混合法例えば溶液、沈殿
または塊状懸濁法を使用し得る。ビニル重合体及び（メ
タ）アクリル重合体の重量平均分子量は一般に１０，０
００〜３００，０００の範囲、好ましくは３０，０００
〜２００，０００の範囲である。

【０１０２】配合物の成分Ｃ）として本発明による使用
に適する部分的に結晶性のサーモプラスチックの例には
ポリオレフィン、イオノマー、式（Ｉ）の共縮合された
ジフェノールを有しない脂肪族−芳香族ポリエステル、
ポリアミド、芳香族ポリエーテルケトン及びポリフェニ
レンスルフィドがある。式（Ｉ）の共縮合されたジフェ
ノールを有しない脂肪族−芳香族ポリエステル及びポリ
アミドが殊に好ましく、式（Ｉ）の共縮合されたジフェ
ノールを有しない脂肪族−芳香族ポリエステルが更に殊
に好ましい。

【０１０３】本発明によれば、配合物の成分Ｃ）として
部分的に結晶性のポリオレフィンを使用し得る。部分的
に結晶性のポリオレフィンは例えばオレフィン例えばエ
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−ヘプテン、３−メチル−１−ブテン、４
−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１
−オクテン及び他のものの均質重合体及び共重合体であ
る。これらのポリオレフィンのあるものはポリエチレン
、ポリプロピレン、１−ポリブテン、ポリ−４−メチル
−１−ペンテンである。種々のタイプのポリエチレン、
即ち：ＰＥ、ＨＤＰＥ（高密度）、ＬＤＰＥ（低密度）
及びＬＬＤＰＥ（極めて低密度）がある。異なった密度
のポリエチレンは既知のように異なった方法及び他の単
量体との共縮合に寄与する。ポリオレフィンの公知の製
造方法は例えば高圧法及び低圧法である（チーグラー　
−ナッタ触媒と有機金属混合触媒）。

【０１０４】好適な配合成分Ｃ）はポリエチレン及びポ
リ−４−メチル−１−ペンテンであり、ポリエチレンが
殊に好ましい。オレフィンに加えて、ポリオレフィンは
少量の他の単量体も含有し得る。

【０１０５】本発明によれば、イオノマーも配合物の成
分Ｃ）として適する。イオノマーは一般に上記のポリオ
レフィン、更に特にポリエチレンであり、このものは酸
基を持つ共重合された単量体例えばアクリル酸、メタク
リル酸を含む。酸基は金属イオン例えばＮａ＋、Ｃａ＋
＋、Ｍｇ＋＋及びＡｌ＋＋＋によりサーモプラスチック
としても処理し得るイオン性の、随時イオン的に交叉結
合されていてもよいポリオレフィンに転化される。これ
らの如き重合体は例えば酸基が金属−塩状基に転化され
るエチレン／アクリル酸共重合体である。これらの如き
イオノマーは例えば米国特許第３，２６４，２７２号、
同第３，４０４，１３４号、同第３，３５５，３１９号
、同第４，３２１，３３７号に記載される。

【０１０６】配合物の部分的に結晶性の成分Ｃ）として
使用し得る好適な芳香族−脂肪族ポリエステルはポリア
ルキレンテレフタレート、即ち例えばエチレングリコー
ル、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジ
オール、ヘキサン−１，６−ジオール及び１，４−ビス
−ヒドロキシメチルシクロヘキサンをベースとするもの
である。ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテ
レフタレート並びにシクロヘキサン−１，４−ジメタノ
ール及びエチレングリコール及びまたテレフタル酸の共
重合体を用いることが殊に好ましく、但しこれらのもの
は部分的に結晶性である。ポリブチレンテレフタレート
が特に好ましい。

【０１０７】　　これらのポリアルキレンテレフタレー
トの分子量Ｍｗ（重量平均）は一般に１０，０００〜２
００，０００の範囲、好ましくは１０，０００〜８０，
０００の範囲である。ポリアルキレンテレフタレートは
公知の方法により、例えばテレフタル酸ジアルキルエス
テル及び対応するジオールからエステル転位により得る
ことができる（例えば米国特許第２，６４７，８８５号
、同第２，６４３，９８９号、同第２，５３４，０２８
号、同第２，５７８，６６０号、同第２，７４２，４９
４号、同第２，９０１，４６６号参照）。

【０１０８】配合物の成分Ｃ）として適する部分的に結
晶性のポリアミドは殊にポリアミド−６、ポリアミド−
６，６、ポリアミド−４，６及びこれらのポリアミドを
ベースとする単量体をベースとする部分的に結晶性のコ
ポリアミドである。他の適当な部分的に結晶性のポリア
ミドは酸成分が殊に完全にか、または部分的に（例えば
ε−カプロラムタムに加えて）アジピン酸及び／または
テレフタル酸及び／またはイソフタル酸及び／またはス
ベリン酸及び／またはセバシン酸及び／またはアゼライ
ン酸及び／またはドデカンジカルボン酸及び／またはシ
クロヘキサンジカルボン酸からなり、ジアミン成分が完
全にか、または部分的に、殊にｍ−及び／またはｐ−キ
シレンジアミン及び／またはヘキサメチレンジアミン及
び／または２，２，４−及び／または２，４，４−トリ
メチルヘキサメチレンジアミン及び／またはイソホロン
ジアミンからなり、そして組成が原理的に本分野から公
知であるものである［例えば重合体の百科辞典（Ｅｎｃ
ｙｃｌｏｐｅｄｉａ　　ｏｆＰｏｌｙｍｅｒｓ）、第１
１巻、３１５頁以下参照］。

【０１０９】また上記の出発成分の１つまたはそれ以上
を随時用いて、Ｃ６〜１２ラクタムから完全にか、また
は部分的に製造される部分的に結晶性のポリアミドが適
している。

【０１１０】殊に好適な部分的に結晶性のポリアミドは
ポリアミド−６及びポリアミド−６，６または少量例え
ば約１０重量％までの他の共成分を含むコポリアミドで
ある。

【０１１１】また例えば英国特許第１，０７８，２３４
号、米国特許第４，０１０，１４７号、ヨーロッパ特許
第１３５，９３８号、同第２９２，２１１号、同第２７
５，０３５号、同第２７０，９９８号、同第１６５，４
０６号、特願昭６２／１５１，４２１号並びにＣ．Ｋ．
シャム（Ｓｈａｍ）ら、ポリマー（Ｐｏｌｙｍｅｒ）２
９／６（１９８８）、１０１６〜１０２０頁及びＪ．Ｅ
．ハリス（Ｈａｒｒｉｓ）ら、Ｊ．　　Ａｐｐｌｎ．　
　Ｐｏｌｙｍ．　　Ｓｃ．　　３５／７　　（１９８８
）、１８７７〜１８９１頁に記載されるタイプの芳香族
ポリエーテルケトンを配合物の部分的に結晶性の成分Ｃ
）として使用し得る。これらのポリエーテルケトンは例
えばアルカリ炭酸塩の存在下にて極性の非プロトン性溶
媒中でビスフェノールとビス−（ハロアリール）−ケト
ンとの反応により得ることができる。例えば、下の式（
ＸＩ）に対応する二官能性構造単位を含む重合体はハイ
ドロキノンと４，４′−ジフルオロベンゾフェノンとの
反応により得ることができ、一方下の式（ＸＩＩ）に対
応する二官能性構造単位を含む重合体はビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ケトンと４，４′−ジフルオロベ
ンゾフェノンとの反応により得ることができる：

【０１１２】

【化１０】

【０１１３】これらの重合体は好適なポリエーテルケト
ンを表わす。

【０１１４】配合物の部分的に結晶性の成分Ｃ）として
使用し得る他の重合体は熱可塑性の直鎖状または分枝鎖
状のポリアリーレンスルフィドである。これらのものは
一般式（ＸＩＩＩ）

【０１１５】

【化１１】

【０１１６】式中、Ｒ１〜Ｒ４は相互に独立してＣ１〜
６アルキル、フェニルまたは水素を表わす、に対応する
構造単位を含む。またポリアリーレンスルフィドはジフ
ェニル単位を含む。最も重要なものはＲ１〜Ｒ４＝Ｈで
あるポリアリーレンスルフィドである。ポリアリーレン
スルフィド及びその製造は公知であり、そして例えば米
国特許第３，３５４，１２９号、同第３，７８６，０３
５号、同第３，８５３，８２４号、同第３，８５６，５
６０号、同第３，８６２，０９５号及びヨーロッパ特許
出願公開第０，１７１，０２１号、Ｗ．バエレッケ（Ｂ
ａｅｒｅａｋｅ）、インターナショナル・ポリマー・サ
イエンス・アンド・テクノロジー（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉ
ｏｎａｌ　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ　　ａ
ｎｄ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第１巻、Ｎｏ．９、
１９７４、Ｔ／５２〜Ｔ／５４頁、及びＡ．Ｓ．ウッド
（Ｗｏｏｄ）、　　Ｍｏｄ．　　Ｐｌａｓｔ．　　Ｉｎ
ｔ．　　１８／４　　（１９８８）、３４〜３７頁に記
載される。

【０１１７】熱可塑性ゴムをゴム（Ｄ）として使用し得
る。熱可塑性ゴムは例えば熱可塑性ポリウレタン、ポリ
エーテルエステル、ポリエステルアミド、ポリエーテル
アミド、ポリエーテルイミドエステル、熱可塑性オレフ
ィンエラストマー、エチレン／アクリル酸エチル共重合
体、スチレン／ブタジエンセグメント重合体、スチレン
／イソプレンセグメント重合体、水添スチレン／ブタジ
エンセグメント重合体である。熱可塑性ポリウレタン、
ポリエーテルエステル及び、殊に水添スチレン／ブタジ
エンセグメント重合体を好適に用いる。

【０１１８】熱可塑性ポリウレタンは例えば３つの成分
、即ち長鎖二官能性ポリオール、短鎖ジオールまたはジ
アミン及びジイソシアネートから製造される。３つの成
分を例えば６０〜１４０℃の出発温度で激しく撹拌しな
がら反応させる。イソシアネート基はヒドロキシル基と
反応して２次生成物の除去なしでウレタン基を生成させ
る。大きさを減少させ、そして数日間貯蔵した後、エラ
ストマーをサーモプラスチックとして処理し得る。適当
な長鎖ポリオールは例えばエタンジオールポリアジペー
ト、ブタン−１，４−ジオールポリアジペート、エタン
ジオール／ブタンジオールポリアジペート、ヘキサン−
１，６−ジオール／ネオペンチルグリコールポリアジペ
ート、１，２−プロピレングリコールポリエーテル、テ
トラメチレンオキシド（＝テトラヒドロフランポリエー
テル）、ヘキサン−１，６−ジオールポリカーボネート
及びポリカプロラクトンである。

【０１１９】適当な短鎖ジオールまたはジアミン（鎖長
延長剤）は例えばエタンジオール、ブタン−１，４−ジ
オール、ヘキサン−１，６−ジオール、ハイドロキノン
ジ−β−ヒドロキシエチルエーテル及びイソホロンジア
ミンである。

【０１２０】適当なジイソシアネートは例えば４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキ
サメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジ
イソシアネート（ＩＰＤＩ）及び１，５−ナフチレンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）である。

【０１２１】熱可塑性ポリウレタン及びその製造は例え
ばＷ．ゴヤート（Ｇｏｙｅｒｔ）ら、Ｋｕｎｓｔｓｔｏ
ｆｆｅ、第６８巻、１９７８、２〜８頁；Ｊ．Ｈ．サウ
ンダーズ（Ｓａｕｎｄｅｒｓ）ら、ポリウレタン、化学
及び技術（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ，Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　　ａｎｄ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第ＩＩ
巻、２９９〜４５１頁、インターサイエンス出版、ニュ
ーヨーク、１９６４；並びに米国特許第２，７２９，６
１８号及び同第３，２１４，４１１号に記載される。

【０１２２】適当なポリエーテルエステルは例えばＪ．
Ｗ．クラリー（Ｃｒａｒｙ）、ＧＡＫ　　７／１９８６
、第３９巻、３３０〜３３４頁、及びＧ．Ｋ．ヘッシェ
レ（Ｈｏｅｓｃｈｅｌｅ）、Ｃｈｉｍｉｃａ　　２８／
９　　（１９７４）、５４４〜５５２頁に記載されるよ
うな例えばポリテトラメチルグリコールまたはポリプロ
ピレングリコールまたはポリエチレングリコールテレフ
タレート、及びポリブチレンテレフタレートの硬質セグ
メントである。

【０１２３】適当なポリエステルアミド及びポリエーテ
ルイミドは例えばヨーロッパ特許出願公開第１２６，９
２８号、ドイツ国特許出願公開第２，５２３，９９１号
、ヨーロッパ特許出願公開第２８１，４６１号及びＫｕ
ｎｓｔｓｔｏｆｆｅ　　７２／５（１９８２）、２８２
〜２８３頁に記載される。ポリエーテルアミドは例えば
ポリエーテル部分例えばポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール及びポリブチレングリコール、並
びにポリアミド部分例えばＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ１１
、ＰＡ１２、ＰＡ６１１、ＰＡ６１２のブロック共重合
体である。

【０１２４】ポリエーテルイミドエステルは例えば米国
特許第４，５５６，７０５号及びヨーロッパ特許出願公
開第０，３１８，７８６号に記載される。一般に、ポリ
エーテルイミドエステルは１つまたはそれ以上の低分子
量ジオール、少なくとも１つのジカルボン酸及び少なく
とも１つのポリオキシアルキレンジイミドジカルボン酸
の反応生成物である。

【０１２５】適当なスチレン／ブタジエン、スチレン／
イソプレン及び水添スチレン／ブタジエンセグメント重
合体は例えば米国特許第３，３３３，０２４号、同第３
，７５３，９３６号及び同第３，２８１，３８３号、ド
イツ国特許第２，８１９，４９３号並びにドイツ国特許
出願公開第２，６１３，２００号及び同第２，６４３，
７５７号に記載される。ＳＢＳブロック共重合体及び水
添ＳＢＳブロック共重合体（ＳＥＢＳ＝スチレン／エチ
レン／ブチレン／スチレンブロツク共重合体）が好まし
い。

【０１２６】また上記の熱可塑性ゴム以外のゴム（Ｄ）
として使用し得る。これらの如きゴムは例えば天然ゴム
、エピクロロヒドリンゴム、エチレン／酢酸ビニルゴム
、ポリエチレンクロロスルホンゴム、シリコーンゴム、
ポリエーテルゴム、ジエンゴム、水添ジエンゴム、ポリ
アルケナマーゴム、アクリレートゴム、エチレン／プロ
ピレンゴム、エチレン／プロピレン／ジエンゴム、ブチ
ルゴム、フッ素化ゴムである。シリコーンゴム、ジエン
ゴム、水添ジエンゴム、アクリレートゴム、エチレン／
プロピレン／ジエンゴム（ジエン：例えばジシクロペン
タジエン、エチリデンノルボルネンまたは１，４−ヘキ
サジエン）が好ましい。

【０１２７】ジエンゴムは例えば炭素原子４〜８個を含
む共役ジエン例えばブタジエン、イソプレン、ピペリレ
ン及びクロロプレンの均質重合体、これらのジエンと相
互のものとの共重合体及びこれらのジエンとスチレン、
アクリルまたはメタクリル化合物（例えばアクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸
、アクリル酸ブチル及びメタクリル酸メチル）である。

【０１２８】ジエンゴムの中で、ブタジエン、ブタジエ
ン／スチレン、ブタジエン／メタクリル酸メチル、ブタ
ジエン／アクリル酸ブチル及びブタジエン／アクリロニ
トリルゴムが殊に好ましい。アクリレートゴムは例えば
１つまたはそれ以上のＣ１〜８アルキルアクリレート、
更に殊にアクリル酸エチル、ブチル、オクチル、２−エ
チルヘキシルをベースとするアルキルアクリレートゴム
である。これらのアルキルアクリレートゴムは３０重量
％までの共重合状態の単量体例えば酢酸ビニル、アクリ
ロニトリル、スチレン、メタクリル酸メチル、ビニルエ
ーテルを含有し得る。またこれらのアルキルアクリレー
トゴムは少量（５重量％まで）の共重合状態の交叉結合
性多官能性単量体を含有し得る。かかる単量体の例には
不飽和カルボン酸とポリオールのエステル（好ましくは
エステル基中に炭素原子２〜２０個）例えばジメタクリ
ル酸エチレングリコール；多塩基性カルボン酸と不飽和
アルコールのエステル（好ましくはエステル基中に炭素
原子８〜３０個）例えばトリアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアネート；ジビニル化合物例えばジビニル
ベンゼン；不飽和カルボン酸と不飽和アルコールのエス
テル（好ましくはエステル基中に炭素原子６〜１２個）
例えばメタクリル酸アリル；リン酸エステル例えばリン
酸トリアリル及び１，３，５−トリアクリロイルヘキサ
ヒドロ−ｓ−トリアジンがある。殊に好適な多官能性単
量体はトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌ
レート、リン酸トリアリル、メタクリル酸アリルである
。

【０１２９】他の適当なアクリレートゴムはコア及びア
クリレートシェルとしての１つまたはそれ以上の共役ジ
エンの交叉結合されたジエンゴムまたは共役ジエンとエ
チレン性不飽和単量体例えばスチレン及び／またはアク
リロニトリルの共重合体を含む生成物である。

【０１３０】適当なシリコーンゴムは例えばＲが単官能
性基である一般式Ｒ２ＳｉＯ、ＲＳｉ０３／２、Ｒ３Ｓ
ｉＯ１／２及びＳｉＯ２／４に対応する単位の交叉結合
シリコーンゴムであり得る。個々のシロキサン単位の量
は式ＲＳｉＯ３／２０〜１０モル単位、Ｒ３ＳｉＯ１／
２０〜１．５モル単位及び式ＳｉＯ２／４０〜３モル単
位が各々式Ｒ２ＳｉＯの１００単位に対して存在するよ
うに計量すべきである。これらの式において、Ｒは単官
能性飽和Ｃ１〜１８炭化水素基、フェニル基もしくはア
ルコキシ基またはラジカル攻撃可能基例えばビニルもし
くはメルカプトプロピル基のいずれかであり得る。好ま
しくは全体の基Ｒの少なくとも８０％がメチルであり、
メチル及びエチルの組合せまたはメチルが殊に好ましい
。

【０１３１】好適なシリコーンゴムはラジカル攻撃可能
基、更に特にビニル、アリル、ハロゲン、メルカプト基
の配合された単位を好ましくは全体の基Ｒをベースとし
て２〜１０モル％の量で含む。

【０１３２】これらのものは例えばヨーロッパ特許出願
公開第２６０，５５８号に記載のとおりに製造し得る。

【０１３３】少なくとも１つのゴム（熱可塑性ゴムでは
ない）の存在下で３つのグループにおける上記の単量体
の少なくとも１つのラジカル重合により得られるグラフ
ト重合体は本発明による配合物においてグラフト重合体
Ｅ）として使用し得る。好適な製造方法はエマルジョン
、溶液、塊状または懸濁重合である。かくて、グラフト
重合体は例えば水溶性開始剤例えば過硫酸またはレドッ
クス開始剤を用いてゴムラテックスの存在下にて５０〜
９０℃の範囲の温度でビニル単量体のラジカルエマルジ
ョングラフト重合により製造し得る。

【０１３４】また既に２つの異ったゴムからなる予備生
成されたコアーシェルゴム粒子からなるゴムを使用し得
る。例えば、コアはポリブタジエンゴムまたはシリコー
ンゴムからなり、一方シェルはアクリレートゴムからな
り得る（上記及び例えばヨーロッパ特許第２６０，５５
８号−シリコーン／アクリレートのコア／シェル参照）
。１つまたはそれ以上のグラフトシェルを単純なグラフ
ト化またはくり返しのグラフト化工程によりゴム粒子に
与えることができ、その際に各々のグラフトシェルは異
った組成を有する。グラフト化される単量体に加えて、
配合体においてある効果を得るために多官能性の交叉結
合性単量体または反応性基を含む単量体もグラフト化さ
せ得る（例えばヨーロッパ特許出願公開第２３０，２８
２号、ドイツ国特許出願公開第３，６０１，４１９号、
ヨーロッパ特許出願公開第２６９，８６１号参照）。

【０１３５】グラフト重合体Ｅ）は一般に５〜９０重量
％、好ましくは２０〜８５重量％のゴム及び９５〜１０
重量％、好ましくは８０〜１５重量％のグラフト−共重
合された単量体を含む。ゴムは一般にこれらのグラフト
共重合体において０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１
〜２μｍ、より好ましくは０．１〜１μｍの平均粒径を
有する少なくとも部分的に交叉結合された粒子の状態で
存在する。

【０１３６】またビニル重合体及び（メタ）アクリル重
合体並びにゴムに対して好適または殊に好適なものとし
て挙げられる単量体及びゴムが好ましく、そしてグラフ
ト重合体に対して殊に好ましい。

【０１３７】本発明による重合体配合物は種々の方法で
製造し得る。かくて、出発重合体は溶媒または溶媒混合
物中に一緒に溶解し得る。重合体配合物は沈殿物に対す
る非溶媒の添加または溶液の滴下による重合体の共沈殿
及びまた溶媒の蒸発により得ることができる。

【０１３８】配合物のすべての成分を最終的に混合する
前に、最終配合物の個々の重合体をそれ自体混合し得る
。例えば、樹脂状共重合体（例えばスチレン／アクリロ
ニトリル共重合体）及びゴム（例えばブタジエン／アク
リロニトリル共重合体）をこれらのものをポリカーボネ
ートと配合して最終成形化合物を生成させる前に共沈殿
により混合し得る。

【０１３９】しかしながらまた、出発重合体を例えば押
出機、内部ニーダー及び混合ローラーの如き混合装置中
で溶融配合し得る。

【０１４０】代表的な添加剤を溶液または溶融物の状態
で配合物の個々の成分にその製造中または後に加え得る
。また代表的な添加剤をその製造中に配合物に加え得る
。また代表的な添加剤を溶液または溶融物の状態で最終
配合物に加え得る。

【０１４１】代表的な添加剤は例えば通常量の安定剤、
増核剤、離型剤、顔料、耐燃剤、帯電防止剤、フィラー
、強化材料及び繊維である。

【０１４２】更に詳細には、代表的な添加剤は例えばフ
ィラー及び強化材料並びに増核剤の両方としてのカーボ
ン・ブラック、ケイソウ土、タルク、カオリン、雲母、
粘土、ＣａＦ２、ＣａＣＯ３、酸化アルミニウム、窒化
アルミニウム、ケイ酸塩、硫酸バリウム；例えば離型剤
としてのステアリン酸グリセリン、テトラステアリン酸
ペンタエリトリトール及びトリステアリン酸トリメチロ
ールプロパン；例えば繊維としてのガラス繊維及び炭素
繊維；並びに顔料としてのＴｉＯ２、Ｆｅ酸化物、カー
ボン・ブラック及び有機顔料である。

【０１４３】本発明による配合物は公知の方法で、例え
ば射出成形または押出により処理し、シート、フイルム
及び繊維を含むいずれかの種類の成形物を生成させ得る
。

【０１４４】得られるシート及びフイルムは熱成形する
ことができる。フイルムは他のフイルムと処理し、複合
フイルムを生成させ得る。加えてまた、本発明による配
合物は例えば繊維及び他の重合体と組合せて他の複合材
料として使用し得る。

【０１４５】前記の特性のために、本発明による配合物
から製造される成形物は更に特に電気及び電子分野にお
ける部品、厳しい応力に曝される大きなハウジング部品
、車体部品及びエンジン室部品としての自動車分野並び
にガス透過及びガス分離フイルムに対して従来公知の材
料より利点を有する。

【０１４６】

【実施例】実施例１ ポリエステル（ＡＰＥ　　Ｔ　　１００　　ＢＰ３Ｂ　
　１００） ＮａＯＨ　　１１７．６ｇ（２．９４モル）、Ｎ−エチ
ルピペリジン１．１３ｇ（０．０１モル）及び１，１−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−ｔ−ブチルシ
クロヘキサン（ＢＰ３Ｂ）３２４ｇ（１モル）を撹拌し
ながら水１８，０００ｇに溶解した。次に溶解状態のｐ
−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノー
ル９．０６ｇ（０．０４４モル）及び二塩化テレフタル
酸２０７．５ｇ（１．０２２モル）を含む塩化メチレン
９，０００ｇを続けて撹拌しながら生じた溶液に加え、
続いて更に１時間撹拌した。温度を２０〜３５℃で保持
した。次に有機相を分別し、そしてビスフェノラートを
含まぬ水性アルカリ相を捨てた。有機相を希釈水性リン
酸で洗浄し、次に電解質が含まれなくなるまで蒸留水で
くり返し洗浄した。有機相からの塩化メチレンの蒸発に
より無色のポリエステルが得られ、そして１３０℃で１
５時間にわたって残留する微量の塩化メチレンを真空中
で除去した。ポリエステルの相対粘度の測定により１．
３０４のηｒｅｌ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　値（塩化メチレン
中の溶液にて、２５℃、ｃＭ＝５ｇ／リットル溶液で測
定）が明らかになった。示差熱分析によりポリエステル
のガラス転移温度に対して２８２℃の値が明らかになっ
た。

【０１４７】実施例２〜１３ ポリエステル 他の１２種のポリエステルを実施例１に記載の方法と同
様に製造した。実施例２〜１０において、他のビスフェ
ノール１モルのみを用いた。

【０１４８】実施例１１及び実施例１間のただ１つの相
異点は二塩化テレフタル酸を同量の二塩化イソフタル酸
に代えることであった。実施例１２及び実施例１間のた
だ１つの相異点は二塩化テレフタル酸の半分を二塩化イ
ソフタル酸に代えることであった。実施例１３及び実施
例１間の相異点はビスフェノールの１／２モルを２，２
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビス
フェノールＡ）１／２モルに代えることであった。

【０１４９】

【表１】 　　表：　　実施例２〜１３ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ポリエステルの特性　　実施例　　　　ビスフェノ
ール　　　　ポリエステルコード名　　　　ηｒｅｌ　
　　　Ｔｇ　℃）　　　　　　　２　　　　　　ＢＰ２
Ｍ　　　　　　　　　　　　　　ＡＰＥ　Ｔ　１００　
ＢＰ２Ｍ　１００　　　　　　１．２９８　　　　　２
５４　　　　　３　　　　　　ＢＰ３Ｍ　　　　　　　
　　　　　　　ＡＰＥ　Ｔ　１００　ＢＰ３Ｍ　１００
　　　　　　１．２９５　　　　　２５８　　　　　４
　　　　　　ＴＭＢＰ３Ｍ　　　　　　　　　　　　Ａ
ＰＥ　Ｔ　１００　ＴＭＢＰ３Ｍ　１００　　　　１．
３０７　　　　　２７０　　　　　５　　　　　　ＢＰ
３５ＤＭ　　　　　　　　　　　　ＡＰＥ　Ｔ　１００
　ＢＰ３５ＤＭ　１００　　　　１．３０１　　　　　
２７３　　　　　６　　　　　　ＢＰ３５ＤＢ　　　　
　　　　　　　　ＡＰＥ　Ｔ　１００　ＢＰ３５ＤＢ　
１００　　　　１．２９１　　　　　３０４　　　　　
７　　　　　　ＢＰ４Ｂ　　　　　　　　　　　　　　
ＡＰＥ　Ｔ　１００　ＢＰ４Ｂ　１００　　　　　　１
．２９０　　　　　２６４　　　　　８　　　　　　Ｂ
Ｐ４０　　　　　　　　　　　　　　ＡＰＥ　Ｔ　１０
０　ＢＰ４０　１００　　　　　　１．３１２　　　　
　２２９　　　　　９　　　　　　ＢＰ４Ｐｈ　　　　
　　　　　　　　　ＡＰＥ　Ｔ　１００　ＢＰ４Ｐｈ　
１００　　　　　１．２８９　　　　　２５９　　　　
１０　　　　　　ＢＰ４Ｃｈ　　　　　　　　　　　　
　ＡＰＥ　Ｔ　１００　ＢＰ４Ｃｈ　１００　　　　　
１．３００　　　　　２５８　　　　１１　　　　　　
ＢＰ３Ｂ　　　　　　　　　　　　　　ＡＰＥ　Ｔ　０
　ＢＰ３Ｂ　１００　　　　　　　　１．２６５　　　
　　２５２　　　　１２　　　　　　ＢＰ３Ｂ　　　　
　　　　　　　　　　ＡＰＥ　Ｔ　５０　ＢＰ３Ｂ　１
００　　　　　　　１．２８５　　　　　２６５　　　
　１３　　　　　　ＢＰ３Ｂ／ＢＰＡ　　　　　　　　
　　ＡＰＥ　Ｔ　１００　ＢＰ３Ｂ　５０　　　　　　
　１．３０９　　　　　２２５ 　　ＢＰ２Ｍ　　　＝　　１，１−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−メチルシクロヘキサン ＢＰ３Ｍ　　　＝　　１，１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−３−メチルシクロヘキサン ＴＭＢＰ３Ｍ　＝　　１，１−ビス−（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルシクロヘキ
サンＢＰ３５ＤＭ　＝　　１，１−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−３，５−ジメチルシクロヘキサンＢＰ
３５ＤＢ　＝　　１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−３，５−ジ−ｔ−ブチルシクロヘキサンＢＰ４
Ｂ　　　＝　　１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−ｔ−ブチルシクロヘキサン ＢＰ４０　　　＝　　１，１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−シクロヘキサン ＢＰ４Ｐｈ　　＝　　１，１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−４−フェニルシクロヘキサン ＢＰ４Ｃｈ　　＝　　１，１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−４−シクロヘキシルシクロヘキサンＢＰＡ
　　　　＝　　ビスフェノールＡポリエステルの特性は
実施例１のとおりに測定した。

【０１５０】実施例１４〜２２

【０１５１】

【表２】

【０１５２】ＡＰＥ　ＴＯ　ＢＰ３５ＤＭ　１００　　
＝　　１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３
，５−ジメチルシクロヘキサン／イソフタル酸重合体 ＡＰＥ　ＴＯ　ＢＰ４Ａ　１００　　　　＝　　１，１
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−ｔ−アミル
シクロヘキサン／イソフタル酸重合体　　 ＡＰＥ　ＴＯ　ＢＰ３Ｍ　１００　　　　＝　　１，１
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルシク
ロヘキサン／イソフタル酸重合体 Ｍｗ　　＝　　重量平均分子量（標準としてポリスチレ
ンを用いるゲルクロマトグラフィーにより測定Ｔｇ　　
＝　　示差熱分析により測定されるガラス温度εＲ　＝
　　メチレン溶液からの乾燥フイルムキャストの破断時
の伸び ｎ　　　＝　　測定されず ｓ　　　＝　　米国特許第２，０３５，５７８号、実施
例４による方法により得られる樹脂は塩化メチレンに溶
解し得るが、フイルムにキャステイングした後の物質は
このものがもろすぎ、そして直ちに破壊するために基体
からフイルムとして分離し得ない。

【０１５３】Ｃｌｈ　＝　　加水分解可能塩素ｇ　　　
＝　　黄−褐色 ｆ　　　＝　　無色 ａｎ　　＝　　押出射出成形により製造される８０×１
０×４ｍｍの試験片を用いるＩＳＯ　　１８０、方法Ｉ
Ｃによる耐衝撃値 ｕｂ　　＝　　未破壊試験片 ｋ　　　＝　　物質がもろく、そしてこわれやすいため
に試験片は押出射出成形により製造し得ない。

【０１５４】実施例１４〜１７のポリエステルは本出願
の実施例１に記載の方法により製造したが、出発物質は
ポリエステルの組成に対応して変えた。

【０１５５】実施例１８、２０、２１及び２２の樹脂（
実施例１４〜１７と比較）を米国特許第２，０３５，５
７８号、実施例４に記載の方法により製造したが、出発
物質は樹脂の組成に対応して変えた（ＨＬ＝有機溶媒を
用いる方法）。

【０１５６】比較例１９の樹脂（実施例１４と比較）を
米国特許第２，０３５，５７８号に記載の方法により製
造したが、出発物質は樹脂の組成に対応して変えた（Ｈ
Ｗ＝水のみを用いる方法）。

【０１５７】実施例１４〜１７及び比較例１８〜２１は
本発明によるポリエステルの耐熱性及び強じん性が低い
ガラス温度Ｔｇ及び最小の強じん性を有する米国特許第
２，０３５，５７８号による樹脂と比較して極めて高い
ことを示す。その極端なもろさのために、本出願のポリ
エステルと比較して米国特許第２，０３５，５７８号に
よる樹脂は有用なフイルムまたは成形物に処理し得なか
った。

【０１５８】実施例２３ 本発明によるポリエステル［成分（Ａ）］に加えて本発
明による次の配合物に用いた重合体［成分（Ｂ）、（Ｃ
）、（Ｄ）及び（Ｅ）］： １．ＰＣ−ＢＰＡ ビスフェノールＡと４−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）−フェノールの末端基とのポリカーボネート
ηｒｅｌ＝１，３０２（ＣＨ２Ｃｌ２溶液中にてｃ＝５
ｇ／リットル、２５℃で測定）。

【０１５９】２．ＰＣＳＩ−ＢＰＡ 平均ポリジメチルシロキサンブロック長Ｐｎ７０ジメチ
ルシロキサン単位を有するビスフェノールＡ及び７重量
％ビスフェノールＡ−末端化されたポリジメチルシロキ
サンブロック（ブロック共重合体をベース）のポリシロ
キサン／ポリカーボネートブロック共重合体、ηｒｅｌ
＝１．２９８（実施例１のとおりに測定）、実施例１の
とおりの末端ポリカーボネート基。

【０１６０】３．ＡＰＥＣ　３５ ビスフェノールＡカーボネート単位６５重量％及びビス
フェノールＡテレフタレート単位３５重量％の芳香族ポ
リエステルカーボネート、実施例１のとおりの末端基、
ηｒｅｌ＝１．３１１（実施例２のとおりに測定）。

【０１６１】４．ＰＡ−ＡＭ ヘキサメチレンジアミン及びイソフタル酸の非晶性ポリ
アミド、ηｒｅｌ＝２．４２（ｍ−クレゾール中にて２
５℃、ｃ＝１０ｇ／リットル溶液で測定）、Ｔｇ＝１２
３℃（示差熱分析により測定）。

【０１６２】５．ＰＳＴ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１７０，０００の重量平均分子
量Ｍｗを有するポリスチレン。

【０１６３】６．ＰＢＴ ポリブチレンテレフタレート、ηｒｅｌ＝１．７２０（
フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン中、１：１重量部、
２５℃、ｃ＝５ｇ／リットル溶液）。

【０１６４】７．ＰＰＳ ヨーロッパ特許第１７１，０２１号により製造されたポ
リフェニレンスルフィド、溶融粘度ηｍ＝５０Ｐａ×ｓ
ｅｃ（コーン−プレート粘度計中にて３６０℃、１００
Ｐａの剪断速度τで測定）。

【０１６５】８．ＰＵＲ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１，４−ブチレングリコ
ール及びアジピン酸のオリゴエステル（Ｍｎ２，０００
）、鎖長延長剤として４，４−ジフェニルメタンジイソ
シアネート及びブタン−１，４−ジオールから調製され
た、約２００〜２２０℃の融点範囲及び８５，　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００の数
平均分子量（Ｍｎ）を有する熱可塑性ポリウレタン、Ｏ
Ｈ基に対するＮＣＯの比１．０３。

【０１６６】９．ＳＥＢＳ 部分的に水添されたポリスチレン／ポリブタジエン／ポ
リスチレンブロック共重合体（＝ポリスチレン／ポリエ
チレン／ブチレン／ポリスチレンブロック共重合体）、
Ｋｒａｔｏｎ　　Ｇ　　１６５１、シェル（Ｓｈｅｌｌ
）ＡＧの製品。

【０１６７】１０．ＰＢ−ＭＭＡ ポリブタジエン８０重量％及びグラフト化されるメタク
リル酸メチル２０重量％のグラフト重合体、平均ゴム粒
径０．４μｍ。

【０１６８】１１．ＡＣ−ＭＭＡ 交叉結合されたアクリル酸ブチルゴム８０重量％及びグ
ラフト化されるメタクリル酸メチル２０重量％のグラフ
ト重合体、平均ゴム粒径０．５μｍ。

【０１６９】１２．ＰＢ−ＳＡＮ ポリブタジエン５０重量％及び７２：２８の重量比のグ
ラフト化されるスチレン／アクリロニトリル５０重量％
のグラフト重合体、平均ゴム粒径０．４μｍ。

【０１７０】１３．ＡＣ−ＳＡＮ 交叉結合されたブチルアクリレートゴム６０重量％及び
７２／２８重量部のグラフト化されるスチレン／アクリ
ロニトリル４０重量％のグラフト重合体、平均ゴム粒径
０．５μｍ。

【０１７１】実施例２４〜３６ 本発明による配合物の特性を表１〜３に示す。配合物を
ツイン−スクリュー押出機中にて２６５〜３３０℃の温
度で溶融混合し、その際に配合物成分の有効な均質化が
可能である最低の温度で行った。

【０１７２】配合物に用いた実施例８、１５及び１７の
ポリエステルを対応して大規模にする以外はここに記載
した方法と同様に製造した。用いたポリエステル及びポ
リエステルカーボネートのηｒｅｌ値は１．２８０乃至
１．３００間であった（ＣＨ２Ｃｌ２中にてｃ＝５ｇポ
リエステル／リットル溶液で２５℃で測定）。

【０１７３】

【表３】

【０１７４】

【表４】

【０１７５】

【表５】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ａ）芳香族ジフェノール並びにｂ１）
   脂肪族及び／または環式脂肪族及び／または芳香族ジカ
   ルボン酸からなり、ここにａ）の０．１〜１００モル％
   が式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は相互に独立して水素
   、Ｃ１〜１２炭化水素基、ハロゲンを表わし、Ｙ１、Ｙ
   ２、Ｙ３及びＹ４は各々のＹに対して個々に選ぶことが
   でき、且つ相互に独立して水素またはＣ１〜１２炭化水
   素基を表わし、但し少なくとも１つのＹ置換基がＣ１〜
   １２炭化水素基である、に対応するジフェノールからな
   り、そして１４，０００〜３００，０００の平均分 　　　　　　 子量Ｍｗを有することを特徴とする、高分子量ポリエス
   テル。
2. 【請求項２】　　Ａ）少なくとも１つの請求項１に記載
   のポリエステル１〜９９重量％、 Ｂ）４０〜３００℃のガラス温度を有する少なくとも１
   つの非晶性サーモプラスチック０〜９９重量％、Ｃ）６
   ０〜４００℃の溶融温度を有する少なくとも１つの部分
   的に結晶性のサーモプラスチック０〜９９重量％、 Ｄ）少なくとも１つのゴム０〜９９重量％及びＥ）少な
   くとも１つのゴムとビニル化合物、アクリル及びメタク
   リル化合物並びにマレイン酸誘導体よりなる群からの少
   なくとも１つの単量体の少なくとも１つのグラフト化さ
   れる重合体との少なくとも１つのグラフト重合体０〜９
   ９重量％、からなり、その際にＡ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）
   及びＥ）の合計が１００重量％である、熱可塑性配合物
   。