JPH03287658A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは
剛性、衝撃強度等の物性に優れ、自動車。

ＯＡ機器、家電製品等の素材として好適なポリカーボネ
ート樹脂組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来、
ポリカーボネート樹脂は成形性が優れており、種々の工
業用材料として使用されている。

特にポリカーボネート樹脂にスチレン系樹脂を配合して
なる組成物は、ポリカーボネート樹脂の流動性を改良し
、スチレン系樹脂の耐衝撃性を向上させることから数多
く検討されている。しかしながら、ポリカーボネート樹
脂及びスチレン系樹脂との組成物は両者の相溶性が乏し
いため広範囲の成形領域において耐衝撃性を高度に維持
することが困難である。このような組成物において、耐
衝撃性を改善するためにポリカーボネート樹脂とゴム含
有ポリスチレン樹脂とからなる組成物が提案されている
（英国特許第８５４４７５号公報）。しかしながモルフ
ォロジーの分散性が乏しいため、特に自動車分野等にお
いて耐衝撃性の改善は不充分であった。

さらに、ゴム状重合体３０〜５０重量部の存在下にスチ
レン系単量体７０〜５０重量部をグラフト重合したゴム
含有ポリスチレン樹脂とポリカーボネート樹脂からなる
組成物が提案されている（特開昭５４−４５３５９号公
報）。この組成物は優れた耐衝撃性を有しているが、剛
性が低いという欠点がある。さらにこの組成物に用いら
れているゴム含有ポリスチレン樹脂はゴムラテックス。

乳化剤を用いた乳化重合法にて製造されるため、コスト
がかかり、工業的に生産されておらず、極めて経済性が
低い。したがって、この組成物は実用的でない。

また、ポリカーボネート樹脂とスチレン系樹脂にメチル
メタクリレート−ブタジェン−スチレンを添加した組成
物が提案されている（特開昭５６５００１４０号公報）
。この組成物は、メチルメタクリレート−ブタジェン−
スチレンを添加することによって耐衝撃性は改善される
ものの、岡昨性が低くなるといった欠点は解消されてい
ない。

さらにポリカーボネート樹脂あるいはポリスチレン樹脂
にブロック共重合体を添加することにより、機械的強度
（引張弾性率）、耐溶剤性が向上するこ・とが提案され
ている（特開昭５８−５３５９号公報）。しかし、この
ようにして得られる組成物は衝撃強度が低いものである
。

このように、未だ充分満足し得る物性を有するポリカー
ボネート樹脂及びポリスチレン樹脂の組成物は提案され
ていない。

そこで、本発明者らは、充分な相溶性を有し、剛性が高
く、衝撃強度、流動性等に優れたポリカーボネート樹脂
組成物を開発するべく鋭意研究を重ねた。

〔課題を解決するための手段〕

その結果、ポリカーボネート樹脂に特定のポリスチレン
樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂及びポリフェニレン
オキシド−ポリカーボネート共重合体を一定の割合で配
合した樹脂組成物が、上記の目的を達成できることを見
出した。本発明はかかる知見に基いて完成したものであ
る。

すなわち、本発明は（Ａ）ポリカーボネート樹脂（以下
、Ａ成分と記す）６２〜９９重量％（Ｂ）ゴム変性ポリ
スチレン樹脂（以下、Ｂ成分と記す）１〜３８重量％及
び（Ｄ）下記一般式［１）〔式中、Ｒは単なる結合を意
味するがあるいは炭素数１〜１５の置換若しくは非置換
アルキレン基、ｏ、ｓ、ＳＯ２またはｃｏを示し、Ｙｌ
及びＹ２は水素またはハロゲンを示す。ａ及びｂは１〜
４の整数を示し、Ｑ、、Ｑ、、Ｑ３．Ｑ、は各々水素、
ハロゲンあるいは置換若しくは非置換炭化水素基を示す
。また、ｎ、及びｎ２は２〜２００の実数を示し、ｍは
２２〜４００の実数を示す。〕 で表されるポリフェニレンオキシド−ポリカーボネート
ブロック共重合体（以下、Ｄ成分と記す）を上記Ａ成分
及びＢ成分の合計１００重量部に対して０．１〜２０重
量部配置部てなるポリカーボネート樹脂組成物を提供す
るものである。また、本発明は、Ａ成分６２〜９８重量
％、Ｂ成分１〜３７重量％、（Ｃ）ポリフェニレンオキ
シド樹脂（以下、Ｃ成分と記す）１〜３７重量％及びＤ
成分を上記Ａ、Ｂ及びＣ成分の合計１００重量部に対し
て０．１〜２０重量部配置部てなるポリカーボネート樹
脂組成物を提供するものである。

本発明において、Ａ成分であるポリカーボネート樹脂は
下記一般式（ＩＩ） で表される繰り返し単位を有する重合体である。

ここで、Ｚは単なる結合を示すかあるいは炭素数１〜８
のアルキレン、炭素数２〜８のアルキリデン、炭素数５
〜１５のシクロアルキレン、炭素数５〜１５のシクロア
ルキリデン、Ｓｏ、、ｓｏ、ｏ。

ＣＯまたは式 で表される基を意味する。また、Ｘは水素、塩素もしく
は臭素原子または１〜８個の炭素原子を有する飽和アル
キル基を示し、ａ及びｂは０〜４の数を示す。

このポリカーボネート樹脂は、例えば溶剤法、すなわち
塩化メチレン等の溶剤中で公知の酸受容体１分子量調整
剤の存在下、二価フェノールとホスゲンの如きカーボネ
ート前駆体との反応または二価フェノールとジフェニル
カーボネートの如きカーボネート前駆体とのエステル交
換反応によって製造することができる。

ここで、好適に使用し得る二価フェノールとしてはビス
フェノール類があり、特に２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン〔通称ビスフェノールＡ〕が好ま
しい。また、ビスフェノールＡの一部または全部を他の
二価フェノールで置換したものであってもよい。ビスフ
ェノールＡ以外の二価フェノールとしては、例えばハイ
ドロキノン；４，４’−ジヒドロキシジフェニル；ビス
（４−ヒドロキシフェニル）アルカン；ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロアルカン；ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルフィド；ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
キシド；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルのよ
うな化合物またはビス（３゜５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン；ビス（３，５−ジクロロ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパンのようなハロゲン化ビ
スフェノール類をあげることができる。これら二価フェ
ノールは二価フェノールのホモポリマーまたは２種以上
のコポリマー若しくはブレンド物であってもよい。更に
、本発明で用いるＡ成分であるポリカーボネート樹脂は
、多官能性芳香族化合物を二価フェノールおよび／また
はカーボネート前駆体と反応させた熱可塑性ランダム分
岐ポリカーボネートであってもよい。

このＡ成分は、機械的強度および成形性を考慮して、そ
の粘度平均分子量は１０，０００〜１００．０００のも
のが好ましく、特に２０，０００〜４０．０００のもの
が最適である。

次いで、本発明のＢ成分であるゴム変性ポリスチレン樹
脂は、モノビニル芳香族単量体にゴム状弾性体を溶解ま
たは混合し、重合して得られるものであり、ゴム含有量
が２〜１５重量％、メルトインデッスク（Ｍｌ）が２〜
１２ｇ／１０分程度のものを用いることが好ましい。

上記モノビニル芳香族単量体としては、スチレン単独の
みならず、スチレンと共重合しうる他のビニル系単量体
とスチレンとの混合物を挙げることができる。ビニル系
単量体としては、例えばメチルメタクリレート、メチル
アクリレート、エチルメタクリレート、メタクリロニト
リル、ハロゲン含有ビニルモノマー。α−メチルスチレ
ン、〇−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン等を挙げることができる。これらのビニル
系単量体は、通常全単量体の３０重量％以下、好ましく
は１０重量％以下の割合で用いられる。

またゴム状弾性体としては、ポリブタジェンが特に好ま
しく、その他アクリレートおよび／またはメタクリレー
トを含有するゴム状弾性体、　　ＳＢＳ樹脂、ＡＳＢ樹
脂、ＡＳ樹脂等も好適である。

上記ポリブタジェンは、低シスポリブタジェン。

高シスポリブタジェンのいずれを用いてもよく、混合物
でもよい。また、アクリレートおよび／またはメタクリ
レートを含有するゴム状弾性体としは、ＭＡＳ樹脂、Ｍ
Ｓ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂、　ＭＢＳ樹脂等を挙げることが
できる。

次に本発明のＣ成分であるポリフェニレンオキシド樹脂
としては、一般式（ＩＩＩ） で示される単環式フェノールの一種以上を重縮合して得
られるポリフェニレンオキシド、あるいはこのポリフェ
ニレンオキシドにビニル芳香族化合物をグラフト重合し
て得られる根幹にポリフェニレンオキシドを有するグラ
フト共重合体である。

ここで、一般式（１１）においてＲ１は炭素数１〜３の
低級アルキル基　Ｒ２及びＲ３は水素原子または炭素数
１〜３の低級アルキル基であり、水酸基の少なくとも一
方のオルト位には低級アルキル置換基が存在する。なお
、このポリフェニレンオキシドは、単独重合体であって
も共重合体であってもよい。

前記一般式（ＩＶ）で示される単環式フェノールとして
は、例えば、２．６−シメチルフエノール；２．６−ジ
エチルフェノール；２．６−ジプロビルフエノール；２
−メチル−６−エチルフェノール；２−メチル−６−ブ
ロビルフエノール；２エチル−６−ブロビルフエノール
；ｍ−クレゾール；２，３−ジメチルフェノール；２．
３−ジエチルフェノール；２１３−ジプロピルフェノー
ル；２−メチル−３−エチルフェノール；２−メチル−
３−プロピルフェノール；２−エチル−３−メチルフェ
ノール；２−エチル−３−プロピルフェノール；２−プ
ロピル−３−メチルフェノール；２−プロピル−３−エ
チルフェノール；２，３゜６−ドリメチルフエノール；
２，３．６−トリメチルフェノール、２，３．６−ドリ
ブロビルフエノール；２．６−シメチルー３−エチル−
フェノール；２．６−シメチルー３−プロピルフェノー
ル等が挙げられる。

また、これらのフェノールの一種以上の重縮合により得
られるポリフェニレオキシドとしては、例えば、ポリ（
２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル；ポ
リ（２，６−ジニチルー１゜４−フェニレン）エーテル
；ポリ（２，６−ジプロビルー１．４−フェニレン）エ
ーテル；ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェ
ニレン）エーテル；ポリ（２−メチル−６−ブロビルー
１．　４フエニレン）エーテル；ポリ（２−エチル−６
プロビルー１．４−フェニレン）エーテル；２６−シメ
チルフエノール／２，３．６−）リメチルフェノール共
重合体、２，６−シメチルフエノール／２，３．６４リ
工チルフエノール共重合体、２．６−ジエチルフェノー
ル／２，３．６−ドリメチルフエノール共重合体、２．
６−ジプロビルフエノール／２．３．６−ドリメチルフ
エノール共重合体、ポリ（２，６−シメチルー１．４−
フェニレン）エーテルにスチレンをグラフト重合したグ
ラフト共重合体、２．６−シメチルフエノール／２．３
．６−ドリメチルフエノール共重合体にスチレンをグラ
フト重合したグラフト共重合体が挙げられる。これらの
ポリフェニレンオキシドの中で好ましいものは、ポリ（
２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル、２
，６−シメチルフエノール／２．３．６−ドリメチルフ
エノール共重合体であり、最も好ましいものは２゜６−
シメチルフエノール／２，３．６−トリメチルフェノー
ル共重合体である。

次いで、本発明のＤ成分であるポリフェニレンオキシド
−ポリカーボネートブロック共重合体は一般式（１）で
表されるものである。一般式ＣＩ）において、Ｒは単な
る結合を表すかあるいは炭素数１〜１５の置換もしくは
非置換アルキレン基、ｏ、ｓ、ｓｏ、あるいはＣＯを示
す。ここで、アルキレン基の置換基としては各種アルキ
ル基、シクロアルキル基もしくはアリール基等が挙げら
れる。また、Ｒに結合するベンゼン環の置換基であるＹ
、およびＹ２はそれぞれ水素またはハロゲンである。ハ
ロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素などが挙げられる
。さらに、ＹｌおよびＹ２の置換基数のａおよびｂはそ
れぞれ１〜４の整数である。

また、Ｑ、、Ｑ、、Ｑｓ、Ｑ、は各々水素、ハロゲン。

置換若しくは非置換炭化水素基を示す。炭化水素基の置
換基としては炭素数１〜４のアルキル基。

アリール基などが挙げられる。

ポリフェニレンオキシドの繰り返し単位数であるｎｌ及
びｎ２は２〜２００、好ましくは１０〜１９０の実数を
示し、ポリカーボネートの繰り返し単位数であるｍは２
２〜４００の実数を示す。

このブロック共重合体は、例えばポリカーボネート樹脂
の製造法として公知の溶液性技術のうち界面縮合法で製
造することができる。本発明では原料として、一般弐（
ＩＶ） で示されるポリフェニレンオキシドを用いることが好ま
しい。

ここで一般式（ＴＶ）においてＱ、、Ｑ２．Ｑ、、Ｑ、
。

及びｎ、は前記一般式〔■〕と同様である。

界面縮合法では、有機溶剤とアルカリ溶液の界面で共重
合成分を共重合させる。

本発明で用いるブロック共重合体の製造法は、特に制限
はないが、例えばジフェノール化合物とホスゲンを原料
として末端クロロホーメート基含有のポリカーボネート
オリゴマーをつくり、これと共重合させる成分として前
記一般式（ＩＶ）のポリフェニレンオキシドを用いる方
法がある。

ここでジフェノール化合物としてはホスゲンと反応して
末端クロロホーメート基含有ポリカーボネートオリゴマ
ーを生成するものであれば特に制限はなく、例えば一般
式〔■〕 で示される化合物がある。

ここで一般式［Ｖ］においてＲ，Ｙｌ、Ｙ、ａおよびｂ
は前記一般式（１〕と同様である。なおＲが単なる結合
を示す場合は上記一般式〔Ｖ〕において二つのフェニル
基が直接結合しており、４゜４゛−ジヒドロキシジフェ
ニルおよびその誘導体を示すことになる。

これらジフェノール化合物の例としては４，４゛−ジヒ
ドロキシジフェニル；２．２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン；（ビスフェノールＡ）；２，４
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタ
ン；１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シク
ロヘキサン；α、αビス−（４−ヒドロキシフェニル〉
−ｐ−ジイソプロピルベンゼン；２，２−ビス−（３−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン；２，２
−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン；ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−メタン；２．２−ビス−（３゜５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−スルホン；ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン；２．４−ビ
ス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−
２−メチルブタン；１，１−ビス−（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン；α、α
−ビスビス３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル
）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン；２，２−ビス−（３
，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
および２２−ビス−（３５−ジブロモ−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパンである。特に好ましいジフェノー
ルの例は２゜２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン；２．２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン；２，２−ビス−（３，５
−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン；２
．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパンおよび１．１−ビス＝（４−ヒドロキ
シフェニル）−シクロヘキサンである。

これらジフェノールは単独で用いるのみでなく混合物と
して用いることもできる。

本発明のＤ成分は、上記の如きポリフェニレンオキシド
とポリカーボネートオリゴマーを通常の方法で縮重合す
ることにより製造される。

このようにして製造されたＤ成分は、上記一般式（１）
の如き共重合体であるが、分子量は６．０００〜１４０
，０００程度である。

本発明は、上記Ａ、Ｂ及びＤ成分からなるポリカーボネ
ート樹脂組成物を提供し、さらにＡ、　　ＢＣ及びＤ成
分からなるポリカーボネート樹脂組成物を提供する。

Ａ、　Ｂ及びＤ成分からなるポリカーボネート樹脂組成
物において、各成分の配合割合は、Ａ成分６２〜９９重
量％、好ましくは６５〜９８重量％、Ｂ成分１〜３８重
量％、好ましくは５〜３５重量％である。さらに、Ｄ成
分は、Ａ及びＢ成分の合計１００重量部に対して０．１
〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量部配置部る。本
発明において、Ａ及びＢ成分の配合割合が、Ａ成分６２
重量％未満、すなわちＢ成分が３８重量％を超える場合
、及びＡ成分が９９重量％を超え、すなわちＢ成分が１
重量％未満の場合は、Ｄ成分を添加しても、耐衝撃性の
改善の効果が得られず、好ましくない。

またＤ成分がＡ及びＢ成分の合計１００重量部に対して
０．１重量部未満であると、耐衝撃性等の物性の改善効
果が充分得られず、また２０重量部を超えると耐衝撃性
が低下するという不都合が生ずる。

また、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ成分からなるポリカーボネート
樹脂組成物において、各成分の配合割合は、Ａ成分６２
〜９８重量％、好ましくは６５〜９８重景％、Ｂ成分１
〜３７重量％、好ましくは２〜３７重量％、Ｃ成分１〜
３７重量％、好ましくは２〜３７重量％である。特にＢ
成分とＣ成分は、その重量比が、Ｂ／Ｃ＝９０／１０〜
１０／９０の範囲となることが好適である。さらに、Ｄ
成分は、Ａ、Ｂ及びＣ成分の合計１００重量部に対して
０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量部配置部
る。本発明において、Ａ、Ｂ及びＣ′酸成分配合割合が
、上記の範囲未満あるいは趨えた場合、Ｄ成分を添加し
ても、耐衝撃性の改善の効果が得られず、好ましくない
。またＤ成分がＡＢおよびＣ成分の合計１００重量部に
対して０．１重量部未満であると、耐衝撃性等の物性の
改善効果が充分得られず、また２０重量部を超えると耐
衝撃性が低下し、流動性が低下するという不都合が生ず
る。

本発明の組成物は、上記成分を上記の割合で配合するこ
とにより製造されるが、必要により、本発明の目的を損
なわない範囲で、例えば無機充填剤、各種添加剤、その
他の合成樹脂、エラストマーなどを配合することができ
る。

ここで無機質充填剤は、樹脂組成物の機械的強度や耐久
性の向上または増量を目的として配合されるものであり
、このようなものとしては、例えばガラス繊維、ガラス
ピーズ、ガラスフレーク。

カーボンブランク、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、
ケイ酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ。

シリカ５　アスベスト、タルク５　クレー、マイカ。

石英粉などが挙げられる。また、前記各種添加剤として
は、例えばヒンダードフェノール系や、亜すン酸エステ
ル系、リン酸エステル系などのリン系、アミン系などの
酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系
などの紫外線吸収剤、脂肪族カルボン酸エステル系やパ
ラフィン系などの外部滑剤、常用の難燃化剤、離型剤、
帯電防止剤、着色剤などが挙げられる。

上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例え
ば２．６−ジーｔ−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、　イル
ガノックス１０６７（チバガイギー社製、商品名）、イ
ルガノックス１０１０（チバガイギー社製、商品名）、
エチル３３０（エチル社製。

商品名）、スミライザーＣＭ（住人化学■製、商品名）
などが好ましく用いられる。また、その他の合成樹脂と
しては、例えばポリエチレン、ボリブロヒレン、ＡＳ樹
脂、ＡＢＳ樹脂、ポリメチルメタクリレートなどの各樹
脂を挙げることができる。

また、エラストマーとしては、インブチレン−イソプレ
ンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、エチレン−プロピ
レンゴム、アクリル系エラストマーなどが挙げられる。

本発明の樹脂組成物は上記の各成分を上記の配合割合で
配合、混練することにより得られる。配合、混線は通常
用いられている方法、例えばリボンブレンダー　ヘンシ
ェルミキサー、バンバリーミキサ−、ドラムタンブラ−
９単軸スクリユ一押出機、二輪スクリュー押出機、コニ
ーダ、多軸スクリュー押出機などを用いる方法により行
うことができる。

混線に際しての加熱温度は、通常２５０〜３００℃の範
囲が適当である。

［実施例〕 次に本発明を、実施例及び比較例により、詳しく説明す
る。

参考例（ポリフェニレオキシドーボリカーボネートブロ
ック共重合体の製造方法） （１）ポリカーボネートオリゴマーＡの合成４００！０
５％水酸化ナトリウム水溶液に６０聴のビスフェノール
Ａを溶解し、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶
液を調整した。

次いで、室温に保持したこのビスフェノールＡの水酸化
ナトリウム水溶液を１３８ｆ／時間の流量で、また塩化
メチレンを６９１／時間の流量で内径１０ｍｍ、管長１
０ｍの管型反応器にオリフィス板を通して導入し、これ
にホスゲンを並流して１０、７　ｋｇ／時間の流量で吹
き込み、３時間連続的に反応させた。ここで用いた管型
反応器は二重管になっており、ジャケット部分には冷却
水を通して反応液の排出温度を２５°Ｃに保った。また
排出液のｐＨは１０〜１１を示すように調整した。この
ようにして得られた反応液を静置することにより、水相
を分離除去し、塩化メチレン相（２２０１）を採取して
、これにさらに塩化メチレン１７０！を加え、充分に攪
拌したものをポリカーボネートオリゴマーＡ（濃度３１
７ｇ／ｊりとした。ここで得られたポリカーボネートオ
リゴマーの重合度は３〜４であった。

（２）ポリフェニレンオキシド−ポリカーボネートブロ
ック共重合体の合成 上記で得られたポリカーボネートオリゴマーＡ３４０ｄ
、ポリフェニレンオキシド（アルドリッチ社製、数平均
分子量１５０００）５００ｇ、クロロホルム３ｆ、蒸留
水２５０ｄ、水酸化ナトリウム２．０６ｇ、テトラエチ
ルアミン１．１：’ｄを攪拌機付き１０ｆ反応器に入れ
、６００ｒｐａ＋の回転数で攪拌し、反応させた。

１時間後、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液
（ビスフェノールＡ８Ｂ、６ｇ、水酸化ナトリウム４８
．６ｇ、蒸留水１ｊ２）を加え、さらに１時間反応させ
た。反応後、塩化メチレンｌε。

蒸留水２！を加え、塩化メチレン相と水相とに分離させ
、その塩化メチレン相を０．０ＩＮ水酸化ナトリウム水
溶液でアルカリ洗浄した後、さらに０、ＩＮ塩酸を用い
て酸洗浄した。その後水洗を行なって塩化メチレンを除
去してフレーク状のポリフェニレンオキシド−ポリカー
ボネートブロック共重合体を得た。得られた共重合体の
固有粘度は０．７３ｇ／ｄ１であり（溶媒；クロロホル
ム、３０”Ｃ）、ポリフェニレンオキシドの含有率６５
．３重量％であった。また、ポリカーボネートブロック
の繰り返し単位ｍは４０であり、ｎ　ｌ　＋　　１２は
それぞれ１２５であった。

実施例１ １２０°Ｃで５時間乾燥したポリカーボネート樹脂（出
光タフロンＡ２５００．粘度平均分子量２４６００、出
光石油化学■製）６５重量％とゴム含有ポリスチレン樹
脂（出光ポリスチロールＨＴ５５．ゴム濃度　６．２重
量％、出光石油化学■製）３５重量％からなる組成物１
００重量部に対し、参考例で製造したポリフェニレオキ
シドーボリカーボネートブロック共重合体を５重量部を
添加し、２８０°Ｃで小型押出機（スクリュー径２０閣
、東洋精機＠）で溶融混練し、ペレタイズした。

得られたベレットを射出成形した。その射出成形品のア
イゾツト衝撃強度、引張弾性率及び流れ値Ｑを測定した
。

なお、測定は次の方法により行った。

・アイゾツト衝撃強度：ＪＩＳＫ７１１０に準拠（測定
温度２３°Ｃ） ・引張弾性率：ＪＩＳＫ７１１３に準拠、流れ値Ｑ：Ｊ
ＩＳＫ７２１０に準拠 （測定温度２８０°Ｃ９荷重１６０ｋｇ／ｃｉｉ）結果
を第１表に示す。

実施例２〜６ 実施例１において、第１表に示したように樹脂組成比を
変えたこと及び実施例３〜６で溶融混練温度を２９０°
Ｃとしたこと以外は、実施例１と同じ方法で混線及び成
形した。結果を第１表に示す。

実施例７ １２０°Ｃで５時間乾燥したポリカーボネート樹脂（出
光タフロンＡ２５００．粘度平均分子量２４６００）７
０重量％と８０°Ｃで５時間乾燥したノリル樹脂（日本
ＧＥプラスチック■７３１　Ｊ。

ゴム変性ポリスチレン樹脂／ポリフェニレンオキシド樹
脂＝４４１５６（重量比）、ゴム濃度６．８重量％）３
０重量％とからなる組成物１００重量部に対し、参考例
で製造したポリフェニレンオキシド−ポリカーボネート
ブロック共重合体を１重量部を添加し、２９０　’Ｃで
小型押出機（スクリュー径２０閤、東洋精機■）で溶融
混練し、ペレタイズした。測定方法は実施例１に従った
。結果を第１表に示す。

実施例８ 実施例７において、第１表に示したように樹脂組成比を
変えたこと以外は、実施例７と同じ方法で混線及び成形
した。結果を第１表に示す。

比較例１〜９ 実施例１において、第１表に示したように樹脂組成比を
変えたことおよび比較例８．９において熔融混線温度を
２９０　’Ｃとしたこと以外は、実施例１と同じ方法で
混練及び成形した。結果を第１表に示す。

比較例１０ 実施例７において、第１表に示したように樹脂組成比を
変えたこと以外は、実施例７と同じ方法で混練及び成形
した。結果を第１表に示す。

（以下余白） 〔発明の効果〕 以上のように、本発明の樹脂組成物は、成形性等のポリ
カーボネート樹脂の特性を損なうことなく、引張強度、
衝撃強度等が改善され、高い耐衝撃性、剛性を有するも
のである。

したがって、本発明の樹脂組成物は自動車、ＯＡ機器、
医療機器、家電製品等の素材として、特に強度の要求さ
れる部品の素材として、幅広い利用が期待できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）ポリカーボネート樹脂６２〜９９重量％、
   （Ｂ）ゴム変性ポリスチレン樹脂１〜３８重量％及び（
   Ｄ）下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは単なる結合を意味するかあるいは炭素数１
   〜１５の置換若しくは非置換アルキレン基、Ｏ、Ｓ、Ｓ
   Ｏ＿２またはＣＯを示し、Ｙ＿１及びＹ＿２は水素また
   はハロゲンを示す。ａ及ｂは１〜４の整数を示し、Ｑ＿
   １、Ｑ＿２、Ｑ＿３、Ｑ＿４は各々水素、ハロゲンある
   いは置換若しくは非置換炭化水素基を示す、また、ｎ＿
   １及びｎ＿２は２〜２００の実数を示し、ｍは２２〜４
   ００の実数を示す。〕 で表されるポリフェニレンオキシド−ポリカーボネート
   ブロック共重合体を上記（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００
   重量部に対して０．１〜２０重量部配合してなるポリカ
   ーボネート樹脂組成物。
2. （２）（Ａ）ポリカーボネート樹脂６２〜９８重量％、
   （Ｂ）ゴム変性ポリスチレン樹脂１〜３７重量％、（Ｃ
   ）ポリフェニレンオキシド樹脂１〜３７重量％及び（Ｄ
   ）下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは単なる結合を意味するかあるいは炭素数１
   〜１５の置換若しくは非置換アルキレン基、Ｏ、Ｓ、Ｓ
   Ｏ＿２またはＣＯを示し、Ｙ＿１及びＹ＿２は水素また
   はハロゲンを示す。ａ及びｂは１〜４の整数を示し、Ｑ
   ＿１、Ｑ＿２、Ｑ＿３、Ｑ＿４は各々水素、ハロゲンあ
   るいは置換若しくは非置換炭化水素基を示す。また、ｎ
   ＿１及びｎ＿２は２〜２００の実数を示し、ｍは２２〜
   ４００の実数を示す。〕 で表されるポリフェニレンオキシド−ポリカーボネート
   ブロック共重合体を上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合
   計１００重量部に対して０．１〜２０重量部配合してな
   るポリカーボネート樹脂組成物。