JPH02279760A - 置換されたシクロヘキシリデンビスフエノール類を基本とするポリカーボネートを含有する熱可塑配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は Ａ）　ポリカーボネート中の二官能性カーボネート構造
単位の全量をベースとして１００〜１モル％の量の式（
Ｉ） 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は相互に独立して水素
、Ｃｌ−Ｃｌ！−炭化水素基またはノ１０ゲンであり、
そしてＲ１，Ｒ６及びＲ１は相互に独立してＨまたは炭
化水素基であり、但し基Ｒ５、Ｒ６またはＲ７の少なく
とも１個は炭化水素基であり、基Ｒ１、Ｒ６またはＲ７
の１個のみが炭化水素基として存在する場合、数基はＣ
１〜Ｃ，！−ｎ−アルキル以外のＣ１〜Ｃ１！−炭化水
素基であり、そして２または３個の基Ｒ２、Ｒ６及びＲ
７が炭化水素基として存在する場合、数基は０１〜Ｃｌ
２−炭化水素基のいずれかである、 の二官能性カーボネート構造単位を含む少なくとも１つ
の熱可塑性芳香族ポリカーボネート１〜９９重量％、 Ｂ）　芳香族ポリカーボネート以外で、（Ａ）とは異な
り、且つ４０〜３００°Ｃのガラス転移温度を有する少
なくとも１つの非品性熱プラスチツク０〜９９重量％、 Ｃ）　融・点６０〜４００°Ｃを有する少なくとも１つ
の部分的に結晶性の熱プラスチツク０〜９９重量％、 Ｄ）　少なくとも１つのゴム０〜９９重量％、Ｅ）　少
なくとも１つのゴムとビニル化合物、アクリレート化合
物及びメタクリレート化合物並びにマレイン酸誘導体よ
りなる群からの少なくとも１つの単量体の少なくとも１
つのグラフト化される重合体との少なくとも１つのグラ
フト重合体０〜９９重量％、からなり、その際にＡ）、
Ｂ）、Ｃ）　、Ｄ）及びＥ）の合計が１００重量％であ
る、熱プラスチツク配合物に関する。

置換されたシクロへキシリデンビスフェノールをベース
とするポリカーボネート（Ａ）を含む本発明による配合
物はポリカーボネートを含む従来公知の混合物（ａｌｌ
ｏｙ）より重要な利点を有する。

これらのものは同時に高い耐熱変形性、良好なメルト・
フロー及び大気酸素の作用下での高い熱安定性を有する
。これらのものは射出成形及び押出による処理に対する
重要な利点である殊に高い構造的粘度を有し射出成形製
品は型から容易に除去し得る。更に、配合物は極めて強
く、殊に高い粘著耐性を有し、加水分解に対して安定で
あり、モしてＵＶ及びν線照射に対して安定である。加
えて、これらのものは高いガス透過性及びガス分離例え
ば二酸化炭素／酸素混合物の分離に対して高い選択性を
有する。

本発明による熱プラスチツク配合物は好ましくは５〜９
８重量％、殊に好ましくは１０〜９５重量％、殊に２０
〜９０重量％の、式（Ｉ）の二官能性カーボネート構造
単位を有する少なくとも１つの熱可塑性芳香族ポリカー
ボネート（Ａ）を含む。これらのものは好ましくは０〜
９０重量％、殊に好ましくは０〜７５重量％、殊に０〜
６０重量％の少なくとも１つの非晶性サーモグラスナッ
ク（Ｂ）を含む。

これらのものは好ましくは０〜９０重量％、殊に好まし
くは０〜７５重量％、殊に０〜６０重量％の少なくとも
１つの部分的に結晶性の熱プラスチック（Ｃ）を含む。

これらのものは好ましくは０〜９０重量％、殊に好まし
くはＯ〜７５！ｌ量％、殊に０〜６０重量％の少なくと
も１つのグラフト重合体（Ｅ）を含む。加えて、これら
のものは好ましくは０〜８０重量％、殊に好ましくは０
〜６０重量％、極めて殊に好ましくは０〜４５重量％、
殊に０〜３０重量％の少なくとも１つのゴム（Ｄ）を含
む。

本発明による熱プラスチツク配合物において、ゴム（Ｄ
）及びグラフト重合体（Ｅ）のゴム成分の合計は好まし
くは０〜８０重量％、殊に好ましくは０〜６０重量％、
極めて殊に好ましくは０〜４５重量％、殊に０〜３０重
量％である。

本発明による熱プラスチツク配合物は好ましくは、式（
Ｉ）の二官能性カーボネート構造単位を有する少なくと
も１つの熱可塑性芳香族ポリカーボネート（Ａ）に加え
て更にＢ）、Ｃ）、Ｄ）及びＥ）からの１つまたは２つ
の成分を含む。

殊に好ましい配合物は式（Ｉ）の二官能性カーボネート
構造単位を有する少なくとも１つの熱プラスチツクポリ
カーボネート及び１〜９９重量％の少なくとも１つの非
品性熱プラスチック（Ｂ）または１〜９９重量％の少な
くとも１つのグラフト重合体（Ｅ）の熱プラスチツク配
合物である。

殊に好適な配合物は配合物成分Ａ）及びＥ）を含むもの
である。

他の殊に好適な配合物は式（Ｉ）の二官能性カーボネー
ト構造単位を有する少なくとも１つの熱プラスチツクポ
リカーボネート（Ａ）、１〜９８重量％、好ましくは２
０〜７５重量％、殊に好ましくは３０〜６０重量％の、
融点６０〜４００°Ｃを有する少なくとも１つに部分的
に結晶性の熱プラスチック、並びに１〜９８重量％、好
ましくはｌＯ〜３５１！量％、殊に好ましくは１５〜２
５重量％の、少なくとも１つのゴム及び少なくとも１つ
のグラフト化される重合体（Ｅ）の少なくとも１つのグ
ラフト重合体からなるものである。

殊に好適な配合物は１〜９８重量％、好ましくは１０〜
７０重量％、殊に好ましくは２０〜６０重量％の、ガラ
ス転移温度４０〜３００℃を有する少なくとも１つの非
品性熱プラスチック（Ｂ）を含む、式（Ｉ）の二官能性
カーボネート構造単位を有する少なくとも１つの熱可塑
性ポリカーボネート（Ａ）並びに１〜９８重量％、好ま
しくは１０〜８０１１量％、殊に好ましくは２０〜６０
重量％の、少なくとも１つのゴム及び少なくとも１つの
グラフト化される重合体（Ｅ）の少なくとも１つのグラ
フト重合体の熱プラスチツク配合物である。

他の殊に好適な式（Ｉ）の二官能性カーボネート構造単
位を有する少なくとも１つの熱可塑性ポリカーボネート
（Ａ）の熱プラスチツク配合物は１〜９８重量％、好ま
しくは１０〜８０重量％、殊に好ましくは２０〜７０重
量％の、ガラス転移温度４０〜３００°Ｃを有する少な
くとも１つの非品性熱プラスチック（Ｂ）並びに１〜６
０重量％、好ましくは１〜２０重量％、殊に好ましくは
２〜５重量％の少なくとも１つのゴム（Ｄ）を含むもの
である。

本発明により用いる熱可塑性芳香族ポリカーボネート（
Ａ）はポリカーボネート中の二官能性カーボネート構造
単位の全量をベースとして好ましくは１００〜１０モル
％、殊に好ましくは１００〜２５モル％、極めて殊に好
ましくは１００〜５０モル％、殊に１００モル％の式（
Ｉ）の二官能性構造単位を含む。

非晶性熱プラスチック（Ｂ）は好ましくは５０〜２８０
℃、殊に好ましくは６０〜２５０°Ｃ１極めて殊に好ま
しくは８０〜２３０°Ｃのガラス転移温度を有する。

部分的に結晶性の熱プラスチック（Ｃ）は好ましくは７
０〜３５０℃、殊に好ましくは８０〜３２０°Ｃ１殊に
１００〜３００℃の融点を有する。

本発明により用いる熱可塑性芳香族ポリカーボネート（
Ａ）は一般に少なくともｉｏ、ｏｏｏ。

好ましくはｉｏ、ｏｏｏ〜２５０．０００、殊に１５．
０００〜８０．０００の千曵分子量ＭＷ（重量平均）を
有する。

式（Ｉ）のカーボネート構造単位は式（ｎ）Ｒ” 式中、ＲＩＲ２、Ｒ３、Ｒ４Ｒ６、Ｒ″及びＲ７は式（
Ｉ）と同様の意味を有する、のビスフェノールをベース
とスル。

式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ｒ１，Ｒ２Ｒ３及びＲ
４は好ましくは水素、メチル、エチル、フノニル、シク
ロヘキシル、塩素まｔ；は臭素、殊に好ましくは水素、
メチルまたは臭素である。

基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の１個より多くが水素でな
い場合、同一な置換基が好ましい。基Ｒ１Ｒ２、Ｒ３及
びＲ４の２個が水素でない場合、カーボネート基［式（
Ｉ）］またはフェノール性ＯＨ基［式（■）］に対して
ｏ、ｏ’−置換が好ましい。基Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３及びＲ
４の４個全部が水素でない場合、上の基に対してｏ、ｏ
、ｏ　　、ｏ’−置換が好ましい。

式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、基Ｒ’　　Ｒ・及びＲ
７はＣＩ””　Ｃｒ□−炭化水素基を表わし得る。かか
る炭化水素基には例えばｎ−アルキル基例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ
−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル
、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル及びｎ−ドデシル、及び
Ｃ１〜Ｃ１！−イソアルキル基例えばイソプロピル、ｔ
−ブチル、ｌ−メチルプロピル、１．■−ジメチルグロ
ビル、１−メチルブチル、１．２−ジメチルプロピル、
２．２−ジメチルプロピル、イソヘキシル、イソヘプチ
ル、インオクチル（例えば１，１．３．３−テトラメチ
ルブチル）、イソノニル（例えば３，５−ジメチルヘプ
チル）、イソデシル、イソウンデシル及びインドデシル
、並びにＣ６〜Ｃ１２−シクロアルキル例えばシクロヘ
キシルまたはｎ−アルキルもしくはイソアルキルで置換
されたシクロヘキシ（例えばメチル−、エチル−、イン
プロピルまたはｔ−ブチル−シクロヘキシル）、アリー
ル置換されたシクロヘキシル（例えばフェニルシクロヘ
キシル）及びフェニル基が用いられるシクロヘキシル、
アリール（例えばフェニル及びナフチル）、アラルキル
（例えばベンジル及びクミル）、アルカリール（例えば
メチルフェニル及びイソプロピルフェニル）及びシクロ
アルキル置換されたアルキル（例えばパーヒドロクミル
）がある。

好適なイソ−Ｃ１〜Ｃｌ２−アルキル基にはイソプロピ
ル、ｔ−ブチル、１−メチルプロピル、１１１−ジメチ
ルプロピル及び１，１，３．３−テトラメチルブチル、
殊に好ましくはｔ−ブチル、ｌ。

ｌ−ジメチルプロピル及び１．１．３．３−テトラメチ
ルブチル、極めて殊に好ましくはｔ−ブチル及び１．１
，３．３−テトラメチルブチルがある。

他の好適なＣＩ”Ｃ１２−炭化水素基にはメチル、エチ
ル、シクロアルキル、シクロヘキシル置換されたアルキ
ル、殊にシクロヘキシル置換された０１〜Ｃ１−アルキ
ル、アリール及びアラルキル、殊にフェニル置換された
０１〜Ｃ８−アルキル、殊に好ましくはメチル、シクロ
ヘキシル、フェニル、クミル及びパーヒドロクミル、極
めて殊に好ましくはメチル、シクロヘキシル及びフェニ
ル、殊にメチルがある。

式（Ｉ）及び（Ｕ）において、ｎ−アルキル基は好まし
くはＲ６及び／またはＲ７を、そしてイソーＣ，〜Ｃ８
２−アルキル基及びＣ６〜Ｃ１！−アルキル基以外のＣ
，〜Ｃ１□−炭化水素基は容易に得られる成分に対して
重要である場合に好ましくはＲ６を表わす。式（Ｉ）及
び（ＩＩ）の基Ｒ６、Ｒ１及びＲ１に対して炭化水素基
及び２個の水素が存在する場合、ポリカーボネートの耐
熱変形性が重要である場合に炭化水素基は好ましくはＲ
７を表ワス。式（Ｉ）及び（ＩＩ）　（７）基Ｒ５１Ｒ
６及びＲ７に対して２個の炭化水素及び１個の水素が存
在する場合、ポリカーボネートの耐熱変形性が重要であ
る場合に２個の炭化水素基は好ましくはＲ５及びＲ７を
表わす。更に、基０２〜Ｃ，２−ｎ−アルキル及びＣ１
〜Ｃ＋Ｚ−インアルキルは存在する場合は、式（Ｉ）及
び（ＩＩ）　（７）Ｒ″及びＲ’ｔたはＲ’Ｒ１及びＲ
７が炭化水素基であり、そして本発明によるポリカーボ
ネートの耐熱変形性が重要である場合に好ましくはＲ６
を表わす。

式（ＩＩ）のビスフェノールの例には次のものがある：
　１．ｌ−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，４
−ジメチル−シクロヘキサン、１．１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，５−ジメチル−シクロヘキサ
ン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，
４，５−トリメチル−シクロヘキサン、１．１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチル−５−エチル
−シクロヘキサン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフ
エニル）−３−メチル−５−イソプロピル−シクロヘキ
サン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３
，５−ジ−ｔ−ブチル−シクロヘキサン、１．１−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチル−５−（−
ブチル−シクロヘキサン、１゜１−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−３−メチル−４−フェニル−シクロヘ
キサン、１．１−ヒス−（４−ヒドロキシフェニル）−
３−メチル４−シクロヘキシル−シクロヘキサン、１．
１ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３
，５−ジメチル−シクロヘキサン、１．１−ビス−（３
，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，５−
ジメチル−シクロヘキサン、１．１−ビス−（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，４−ジメチ
ル−シクロヘキサン、１．１−ビス−（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）−３，５−ジメチル−シ
クロヘキサン、１．１−ビス−（３，５−ジクロロ−４
−ヒドロキシフェニル）−３，４−ジメチル−シクロヘ
キサン、１．１−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）−３，５−ジメチル−シクロヘキサン
、１．１−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ
フェニル）−３，４−ジメチル−シクロヘキサン、１．
１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−インプロ
ピル−シクロヘキサン、１．１−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−イングロビルーシクロヘキサン、ｌ
、１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−ｔ−ブ
チル−シクロヘキサン、１．１−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−（Ｉ−メチルプロピル）−シクロヘ
キサン、ｉ、ｉ−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
４−（Ｉ，１−ジメチルプロピル）−シクロヘキサン、
１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−イソ
プロピル−シクロヘキサン、ｌ、ｌ−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−３−ｔ−ブチル−シクロヘキサン、
１゜１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−（Ｉ
−メチルプロピル）−シクロヘキサン、１．１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−３−（Ｉ，１−ジメチル
プロパン）−シクロヘキサン、１．ｌ−ビス−（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−４−し−ブチル−シ
クロヘキサン、１．ｌ−ビス−（３−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−４−（Ｉ，１−ジメチルプロピル）
−シクロヘキサン、ｌ、ｌ−ビス−（３−クロロ−４−
ヒドロキシフェニル）−４−ｔ−ブチル−シクロヘキサ
ン、１．１−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−４−１−ブチル−シクロヘキサン、１．
１−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）　−４−（Ｉ，１−’；メチルプロピル）−シクロ
ヘキサン、ｉ、ｉ−ビス−（３゜５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−３−イソプロピル−シクロヘキサ
ン、１．１−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）＝３−ｔ−ブチル−シクロヘキサン、１．
１−ビス−（３，５−＝クロロー４−ヒドロキシ７エ二
ル）−４−ｔ−７’チル−シクロヘキサン、１．１−ビ
ス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−
４−（Ｉ，１−ジメチルプロピル）−シクロヘキサン、
１．１−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−イソプロピル−シクロヘキサン、１．１
−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル
）−４−（Ｉ−メチルプロピル）−シクロヘキサン、１
．ｌ−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ７エ
二ル）−３−イングロビルーシクロヘキサン％１１１−
ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
−４−ｔ−ブチル−シクロヘキサン、１．１−ビス−（
３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−４−（
Ｉ，１−ジメチルプロピル）−シクロヘキサン９．１．
１−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−インプロピル−シクロヘキサン、１．１−ビ
ス−（３，５−シフコモ−４−ヒドロキシフェニル）−
４−（Ｉ−メチルプロピル）−シクロヘキサン、１．１
−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル
）−３−インプロピル−シクロヘキサン、ｌ。

１−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−３−ｔ−ブチル−シクロヘキサン、１．１−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−４−（Ｉ，１，３，３
−テトラメチルブチル）−シクロヘキサン、１．１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−フェニル−シク
ロヘキサン、１゜１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）−４−１ミル−シクロヘキサン、１．１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−４−ベンジル−シクロヘキサ
ン、１．ｔ−ｔ’スス−４−ヒドロキシフェニル）−４
−シクロヘキシル−シクロヘキサン、１．１＝ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−４−パーヒドロクミル−シ
クロヘキサン、ｌ、１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３−フェニル−シクロヘキサン、１．１−ビス−
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−４−（Ｉ，
１，３，３−テトラメチルブチル）−シクロヘキサン、
１．ｌ−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）−４−フェニル−シクロヘキサン、１．ｌ　　ｔニス
−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−４−クミ
ル−シクロヘキサン、１．１−ビス−（３−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）−４−シクロヘキシル−シクロ
ヘキサン、１．１−ビス−（３゜５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−４−（Ｉ，１，３，３−テトラメ
チルブチル）−シクロヘキサン、１．１−ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−４−フェニ
ル−シクロヘキサン、１．１−ビス−（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−４−クミル−シクロヘ
キサン、１．１−ビス−（３，５−ジメチル−４ヒドロ
キシフエニル）−４−’ｙ、クロヘキシルーシクロヘキ
サン、１．１−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−（Ｉ，１，３，３−テトラメチルブチル
）−シクロヘキサン、１．１−ビス−（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）−４−フェニル−シクロ
ヘキサン、１゜１−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）−４−クミル−シクロヘキサン、ｌ
。

ｌ−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−シクロヘキシル−シクロヘキサン、１．１−
ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル’
）−４−（Ｉ，１，３，３−テトラメチルブチル）−シ
クロヘキサン、１．１−ビス−（３，５−シフクモ−４
−ヒドロキシフェニル）−４−フェニル−シクロヘキサ
ン、１．１−ビス（３，５−シフクモ−４−ヒドロキシ
フェニル）４−クミル−シクロヘキサン、１．１−ビス
−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル、）Ｉ
−シクロヘキシル−シクロヘキサン、１．１−ビス−（
３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−４−パ
ーヒドロクミル−シクロヘキサンＯ 好適なビスフェノールの例には次のものがあ６：ｌ、ｌ
−１：’スー（４−ヒドロキシフェニル）−４−ｔ−ブ
チル−シクロヘキサン、１．１−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−３，５−ジメチル−シクロヘキサン、ｌ
、ｌ−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−（Ｉ，
１，３，３−テトラメチルブチル ス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−フェニル−シク
ロヘキサン、ｌ，ｌ−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）−４−シクロヘキシル−シクロヘキサン、１．１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−クミル−シクロ
ヘキサン、ｌ，ｌ−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−３．５−ジ−ｔ−ブチル−シクロヘキサン、■，ｌ−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチル−５−
ｔ−−／４−ルーシクロヘキサン、１．１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−３−ｔ−ブチル−シクロヘキ
サン。

殊に好適なビスフェノールには次のものかあ６：ｌ，ｌ
−ビス＝（４−ヒドロキシフェニル）−３−ｔ−ブチル
−シクロヘキサン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−ｔ−ブチル−シクロヘキサン、１．１−
１：”スー（４−ヒドロキシフェニル）−３．５−ジメ
チル−シクロヘキサン、ｌ，ｌ−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−　（Ｉ．１．３．３−テトラメチル
ブチル）ーシクロヘキサン、■，ｌ−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−３．５−ジー（−ブチル−シクロヘ
キサン。

式（ｎ）のビスフェノールは公知であるか、まｔ；は常
法により対応するケトン及びフェノールから製造し得る
。

本発明によるポリカーボネートは式（Ｉ）のカーボネー
ト構造単位に加えて１００モル％までの量の他の二官能
性カーボネート構造単位例えば式（ＥＶ）のビスフェノ
ールをベースとする式（ｍ）のものを含む： ＨＯ−Ｚ　−０）１ （■） 式（ｒＶ）のビスフェノールは２が１個またはそれ以上
の芳香族核を含むことができ、置換することができ、そ
して式（ＩＩ）のもの以外の脂肪族基もしくは環式脂肪
族基または架橋員としてヘテロ原子を含有することがで
きる、炭素原子６〜３０個を有する芳香族基であるもの
である。

式（ＩＶ）のジフェノールの例には次のものがある：ハ
イドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシビフェニ
ル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ヒス−
（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）スルフィド、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケト
ン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（
ヒドロキシフェニル）スルホキシド、α、ａ　−ビス−
（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、及
び核内でアルキル化され、そして核内でハロゲン化され
るその化合物。

これらのもの及び更に適当な他のジフェノールは例えば
米国特許第３，０２８，３６５号、同第２゜９９９．８
３５号、同第３，１４８．１７２号、同第３，２７５．
６０１号、同第２，９９１，２７３号、同第３．２７１
．３６７号、同第３，０６２，７８１号、同第２．９７
０．１３１号及び同第２，９９９゜８４６号、ドイツ国
特許出願公開第１，５７０．７０３号、同第２，０６３
，０５０号、同第２，０６３．０５２号、同第２，２１
１，９５６号、フランス国特許出願公開第１，５６１．
５１８号並びにＨ。

シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）、［ポリカーボネートの化
学及び物理（、Ｃｈｅｎｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓ
ｉｃｓ　ａｎｄ　Ｐｏ１ｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）　Ｊ
　、インターサイエンス出版（！ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃ
ｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）　、ニューヨーク　１９６
４に記載されている。

好適な他のジフェノールの例には次のものがある＋４．
４’−ジヒドロキシビフェニル、２．２−ヒス−（４−
ヒドロキシフェニル）−フロパン、２．４−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１．１−
ビス−（４−ヒドロキンフェニル）−シクロヘキサン、
α、ａ　−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）−フロパン、２．２−ビス−
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−メタン、２．２−ビス−（３゜５−’；）チル−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２．４−
ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−２−メチルブタン、１．１−ビス−（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、ａ。

ａ′−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２゜２−ビス−
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン及び２．２−ビス−（３，５−シフクモ−４−ヒド
ロキシフェニル）−フロパン。

殊に好適な式（ＩＶ）のジフェノールの例にハ次のもの
がある：２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン、２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス−（３，
５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
２，２−ビス、−（３，５−シフクモ−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン及び１．ｌ−１：’スー（４−ヒ
ドロキシフェニル）−シクロヘキサン。

２．２−１：”スー（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パンが殊に好ましい。

他のジフェノールは個々に、そして混合物としての両方
で使用し得る。

分枝鎖剤として少量、好ましくは０．０５乃至２．０モ
ル％間（用いるジフェノールを基準として）の量の、３
またはそれ以上の官能性を有する化合物、殊に３１’ｉ
ｌまたはそれ以上の７エノール性ヒドロキシル基を有す
るものを公知の方法で用い、その際に後者のものを分枝
鎖状のポリカーボネートを得るために用いる。３個また
はそれ以上のフェノール性ヒドロキシル基を有し、且つ
使用し得る化合物のあるものには次のものがある：フロ
ログリシノール、４．６−シメチルー２．４．６−トＩ
Ｊ−（４−ヒドロキシフェニル）−へ７’ト−２−エン
、４．６−シメチルー２．４．６−トリー（４−ヒドロ
キシフェニル）−へブタン、１．３．５−トリー（４−
ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１．１．１−１−リ
ー（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリー（４−
ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２．２−ビス
−［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シク
ロへキシル］−プロパン、２．４−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニルーイングロビル）−フェノール、２．６−
ビス−（２−ヒドロキシ−５′−メチル−ベンジル）−
４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキンフェニル
）−２−（２，４−ジヒドロキシ７エ二ル）−プロパン
、ヘキサ−［４−（４−ヒドロキシフェニル）−イソプ
ロピル）−フェニル１オルトテレフタレート、テトラ−
（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、テトラ−［４〜
（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノキ
シ１メタン及び１，４−ビス−［（４’、４”−ジヒド
ロキシトリフェニル）−メチル］　〜ベンゼン。

他の三官能性化合物のあるものには２，４−ジヒドロキ
シ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌール及び３．３
−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２
−オキソ−２，３−ジヒドロインドールがある。

分子量を調節するための連鎖停止剤として通常の濃度の
一官能性化合物を公知の方法で用いる。

適当な化合物の例には第二級アミン、フェノール及び塩
化アシルがある。フェノール例えばし−７チルフエノー
ルまたは他のアルキル置換されたフェノールが好ましい
。殊に、少量の式（Ｖ）式中、Ｒは分枝鎖状のＣ，−及
び／またはＣ９−アルキル基を表わす、 のフェノールが分子量を調節するために適している。ア
ルキル基Ｒにおいて、ＣＨ，プロトンの割合は好ましく
は４７乃至８９％間であり、そしてＣＨ及びＣＨ，プロ
トンの割合は５３乃至１１％間であり；更に、Ｒは好ま
しくはＯＨ基に関して〇−及び／またはｐ−位置にあり
、そしてオルトの割合の上限は殊に好ましくは２０％で
ある。

アル殊に適当なフェノールにはフェノール、ｐｔ−７’
チルフエノール、ヒドロキシビフェニル、ｐ−クミルフ
ェノール並びに殊にｐ−３，５−ジメチルへブチルフェ
ノール及びｍ−及びｐ−（Ｉ゜１．３．３−テトラメチ
ルブチル）−フェノールがある。連鎖停止剤は一般に用
いるジフェノールをベースとしてｏ、ｔ−ｔｏ、好まし
くは０．５〜８モル％の量で用いる。

本発明によるポリカーボネートはそれ自体公知の方法に
おいて相界面法［Ｈ，シュネル、「ポリカーボネートの
化学及び物理」、ポリマー・レビューズ（Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ　Ｒｅｖｉｅｗｓ）　、第■巻、３３頁以下、インタ
ーサイエンス出版、１９６４参照］により好適に製造し
得る。この方法において、式（ＩＩ）のジフェノールは
水性アルカリ相に溶解する。他のジフェノールとのコポ
リカーボネートの製造に対し、式（ＩＩ）のジフェノー
ル及び他のジフェノール例えば式（ＩＶ）のものの混合
物を用いる。分子量を調節するために例えば式（Ｖ）の
浮錆停止剤を加え得る。次に相界面濃縮法により、好ま
しくはポリカーボネートを溶解する不活性有機相の存在
下でホスゲンとの反応を行う。反応温度は一般に０乃至
４０℃間である。

随時−緒に使用し得る分枝鎖剤０．０５〜２モル％を最
初に水性アルカリ相中でジフェノールに取り入れるか、
または有機溶媒に溶解し、そしてホスゲン化の前に加え
得るかのいずれかである。

用いる式（ＩＩ）のジフェノール及び他の式（ＩＶ）の
ジフェノールに加えて、その七ノー及び／またはビス−
クロロ炭酸エステルも一緒に用いることができ、その際
にこれらのものは有機溶媒中の溶液として加える。連鎖
停止剤及び分枝鎖剤の量は式（ＩＩ）のジフェノラート
構造単位及び適当ならば他のジフェノラート構造単位例
えば（ＩＶ）のモル数に依存し；更に、クロロ炭酸エス
テルを用いる場合、ホスゲンの量は公知の方法において
対応して減少させ得る。

相界面重縮合に対する有機溶媒として、そして連鎖停止
剤並びに適当ならば分枝鎖剤及びクロロ炭酸エステルを
溶解する際の有機溶媒として、例えば塩素化された炭化
水素例えばクロロホルム、ジクロロエタン、ジー及びテ
トラクロロエチレン、テトラクロロエタン、塩化メチレ
ン、クロロベンゼン及びジクロロベンゼン、並びに非塩
素化炭化水素例えばトルエン及びキシレン並びにこれら
の溶媒の混合物、殊に塩化メチレン及びクロロベンゼン
の混合物を使用し得る。適当ならば、鎖長延長剤及び分
枝鎖剤を同じ溶媒に溶解し得る。

相界面重縮合に対する有機相として例えば塩化メチレン
、り四ロベンゼンまたはトルエン並びに塩化メチレン及
びクロロベンゼンの混合物を用いる。

用いる水性アルカリ相は例えばＮａＯＨまたはＫＯＨ水
溶液である。

相界面法による本発明によるポリカーボネートの製造は
常法において触媒例えば第三級アミン及び相関移動触媒
、殊に第三級脂肪族アミン例えばトリブチルアミン、ト
リエチルアミン、Ｎ−エチルピペリジン並びに殊に第四
級アンモニウム及びホスホニウム化合物及びクラウンエ
ーテル例えば臭化テトラブチルアンモニウム及び臭化ト
リ７エ二ルベンジルホスホニウムにより触媒することが
でき；その際に触媒は用いるジフェノール１モルを基準
として０．０５〜３０モル％の量で一般に用いる。触媒
は一般にホスゲン化の開始前か、ホスゲン化中か、その
後に加える。

本発明によるポリカーボネートは公知の方法で、例えば
相界面法で得られ、そして溶解したポリカーボネートを
含む有機相を分別し、該相を中性で、そして電解質を含
まなくなるまで洗浄し、次にポリカーボネートを例えば
脱揮発分押出機を介するか、または非溶媒を用いる沈殿
に続いて乾燥により顆粒としてか、或いは噴霧乾燥によ
り粉末またはベレットとして単離することにより単離す
る。

また本発明による高分子量で、熱可塑性の芳香族ポリカ
ーボネートは均一相中での公知の方法、いわゆる「ピリ
ジン法」、及びホスゲンの代りに例えばジフェニルカー
ボネートを用いる公知の溶融エステル転移法により製造
し得る。この場合も、本発明によるポリカーボネートは
公知の方法で単離する。

配合物成分（Ｂ）として本発明により使用し得る非品性
の熱プラスチツク例には随時配合されたポリシロキサン
ブロック、配合された脂肪族ポリエーテルブロックまた
は配合された脂肪族ポリエステルブロックを有する、式
（Ｉ）の二官能性カーボネート構造単位を含まぬ芳香族
ポリカーボネート、芳香族ポリエステル、式（Ｉ）の二
官能性カーボネート構造単位を含まぬ芳香族ポリエステ
ルカーボネート、脂肪族−芳香族ポリエステル、ポリア
ミド、ポリアリーレンスルホン、芳香族ポリエーテル、
芳香族ポリイミド、ポリエポキシド、ビニル重合体及び
（メタ）アクリレート重合体がある。

これらの例の中で、式（Ｉ）の二官能性力〜ボネート構
造単位を含まぬ芳香族ポリエステルカポネート、式（Ｉ
）の二官能性カーボネート構造単位を含まず、そして配
合されたポリシロキサンブロックを有する芳香族ポリカ
ーボネート、芳香族ホリエステル、脂肪族−芳香族ポリ
エステル、ポリアミド及びビニル重合体を好適に用い、
そして芳香族ポリエステル、式（Ｉ）の二官能性カポネ
ート構造単位を含まぬ芳香族ポリエステルカーボネート
、ポリアミド及びビニル重合体を殊に好適に用いる。

本発明によれば、配合物成分（Ｂ）として式（Ｉ）の二
官能性カーボネート構造単位を含まぬ芳香族ポリカーボ
ネートを使用ル得る。かかるポリカーボネートは式（Ｉ
Ｖ）のビスフェノールをベースとする式（ＤＩ）の二官
能性カーボネート構造単位のみを含む。これらのものは
１つのみのビスフェノールのホモポリカーボネートまた
は少なくとも２つのビスフェノールのコポリカーボネー
トであり得る。式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）は上記のもの
である。分子量、分枝鎖剤、連鎖停止剤及び製造方法に
関し、式（Ｉ）のカーボネート構造単位を有するポリカ
ーボネート（Ａ）に対する記述はポリカーボネートに適
用し得る。また好適なものとして式（ＩＶ）に挙げられ
るビスフェノールがここに好ましい。

他の適当な配合物成分Ｂ）にはポリカーボネート部分が
少なくとも１つの式（ＩＶ）の芳香族ビスフェノールか
らなるポリカーボネート／ポリシロキサンブロック共重
合体がある。ポリシロキサンブロックは例えば末端Ｃ１
またはビスフェノール基を有するポリシロキサンを例え
ば２相界面法によりポリカーボネート反応中に導入する
ことによりボ・リカーボネート／ポリシロキサンブロッ
ク共重合体中に配合し得る。かかるポリシロキサンには
例えば５〜２００の重縮合ｎの平均度合を有する式（Ｖ
［）及び（■） （■） のポリジメチルシロキサンがある。これらのもの及び他
の適当なポリシロキサンブロックは文献にしばしば記載
されている。ポリカーボネート／ポリシロキサンブロッ
ク共重合体のシロキサン含有量はブロックの所望の特性
に依存して広い範囲内で、例えば０．１〜８０重量％で
変え得る。ポリカーボネート中に配合し得る適当なポリ
シロキサンブロックの製造及びポリカーボネート／ポリ
シロキサンの合成は例えば米国特許第３．１８９．６６
２号、ドイツ国特許第１．５９５．７９０号、同第２，
４１１．１２３号、ドイツ国特許出願公開第３．４１１
．２６３号、ヨーロッパ特許出願公開第２１６．１０６
号及びドイツ国特許出願公開第３゜５０６．４７２号に
記載される。

また脂肪族ポリエーテルブロック例えばポリエチレンオ
キシド、ポリプロピレンオキシド及び好ましくはポリブ
チレンオキシドブロックを有するか、または脂肪族ポリ
エステルブロック例えばヘキサンジオール／アジピン酸
まｔ；はヘキサンジオール／ダイマー性脂肪酸ポリエス
テルを有する例えばポリカーボネート／ポリエーテルブ
ロック共重合体及びポリカーボネート／ポリエステルブ
ロック共重合体を配合物成分Ｂ）を使用し得る。このタ
イプのブロック共重合体及びその製造はドイツ国特許出
願第２，６３６．７８３号、同第２．６３６．７８４号
、同第２．８２７，３２５号、同第２．７２６．３７６
号、同第２．７２６．４１６号、同第２．７２６，４１
７号、同第２．７・１２．４３５号または同第２，７０
２．６２６号に記載される。

配合物成分（Ｂ）として本発明により使用し得る芳香族
ポリエステル及びポリエステルカーポ不−トは少なくと
も１つの式（Ｖｌ）の芳香族ビスフェノール、少なくと
も１つの芳香族ジカルボン酸及び適当ならば炭酸からな
る。適当な芳香族ジカルボン酸には例えばオルトフタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｔ−ブチルイソフタ
ル酸、ビフェニル−３，３’−ジカルボン酸、ビフェニ
ル−４，４’−’；カルボン酸、ベンゾフェノン−４゜
４′−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−３，４’ジカル
ボン酸、（ジフェニルエーテル）−４，４”−ジカルボ
ン酸、（ジフェニルスルホン’）−４゜４′−ジカルボ
ン酸、２．２−ビス−（４−カルボキシフェニル）−プ
ロパン及びトリメチル−３−フェニルインダン−４’、
５−’；カルボン酸カする。

芳香族ジカルボン酸の中で、テレフタル酸及び／また幌
イソフタル酸を殊に好適に用いる。ビスフェノールに対
して、式（ＩＶ）で示した好適なものを適用し得る。

芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボネートはそ
れぞれポリエステル及びポリエステルカーボネートの製
造に対して文献から公知であるものの如き方法により、
例えば均一溶液中の方法、溶融エステル化法及び２相界
面法により製造し得る。溶融エステル転移法及び殊に２
相界面法を好適に用いる。

溶融エステル転移法（アセテート法及び７エ二ルエステ
ル法）は例えば米国特許第３．４９４．８８５号、同第
４，３８６．１８６号、同第４，６６１．５８０号、同
第４．６８０，３７１号及び同第４．６８０，３７２号
、ヨーロッパ特許出願公開第２６．１２０号、同第２６
．１２１号、同第２６゜６８４号、同第２８，０３０号
、同第３９，８４５号、同第９１．６０２号、同第９７
．９７０号、同第７９，０７５号、同第１４６，８８７
号、同第１５６．１０３号、同第２３４，９１３号、同
第２３４．９１９号及び同第２４０．３０１号並びにド
イツ国特許出順公告第１．４９５．６２６号及び同第２
．２３２．８７７号に記載される。２相界面法は例えば
ヨーロッパ特許出願公開第６８，０１４号、同第８８．
３２２号、同第１３４．８９８号、同第１５１．７５０
号；同第１８２，１８９号、同第２１９．７０８号及び
同第２７２，４２６号、ドイツ国特許出願公開第２．９
４０．０２４号、同第３゜００７．９３４号及び同第３
．４４０．０２０号並びにポリマー・レビューズ（Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ　Ｒｅｖｉｅｗｓ）、第１Ｏ巻、界面及び溶
液法による重合体の縮合（Ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ　
ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｂｙ　Ｉｎｔ、ｅｒｆａｃｉ
ａｌ　ａｎｄＳｏｌｕｔｉｏｎ　Ｍｅｔｈｏｄｓ）　、
ポールＷ、モーガン（Ｐａｕｌ　Ｗ、Ｍｏｒｇａｎ）　
、インターサイエンス出版、ニューヨーク、１９６５、
第１章、３２５頁、ポリエステルズに記載される。

アセテート法において、一般に二酢酸ビスフェノールま
たはビスフェノール並びに無水酢酸及び芳香族ジカルボ
ン酸を酢酸を除去しながら縮合してポリエステルを生成
させる。フェニルエステル法において、一般にビスフェ
ノール、芳香族ジカルボン酸または芳香族ジカルボン酸
のジフェニルエステル及び適当ならばジフェニルカーボ
ネートをフェノールを除去し、そして関係ある場合はＣ
０２を除去しながら反応させてポリエステルまたはポリ
エステルカーボネートを生成させる。２相界面法におい
て、ポリエステルまたはポリエステルカーボネートの製
造に対する出発物質として一般にアルカリ金属ビスフェ
ノラート、芳香族ジカルボン酸二塩化物及び適当ならば
ホスゲンを用いる。一般に、生じる塩は水相中で溶液と
して存在し、一方生じるポリエステルまたは生じるポリ
エステルカーボネートは有機相中で溶液として存在し、
そしてこのものから単離する。

配合物成分Ｂ）として使用し得る脂肪族−芳香族ポリエ
ステルには例えば縮合されたコモノマーとして他のジカ
ルボン酸及び脂肪族ジヒドロキシ化合物例えばグリコー
ル、プロピレングリコール及びブチレングリコール含有
し得るシクロヘキサン−１，４−ジメタツール並びにテ
レフタル酸及び／またはイソフタル酸の非晶性ポリエス
テルがある。かかるポリエステルの例にはシクロヘキサ
ン−１，４−ジメタツール／テレフタル酸ポリエステル
、シクロヘキサン−１，４−ジメタツール／テレフタル
酸／イソフタル酸コポリエステル及びシクロヘキサン−
１，４−ジメタツール／テレフタル酸／エチレングリコ
ールコポリエステルがある。かかるポリエステルは例え
ばヨーロッパ特許出馴公朋第２７３．１５１号、同第２
７３．１５２号、同第１５５，９８９号、同第２２６，
９７４号、同第１８５．３０９号、同第１５２．８２５
号、同第２２６，１８９号及び同第２７２．４１６号並
びに米国特許第４．１８８．３１４号及び同第４゜８３
４．７３７号に記載される。

配合物成分Ｂ）として使用し得る非晶性の熱可塑性ポリ
アミドは例えばジアミン例えばエチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメ
チレンジアミン、２．２．４−及び２，４．４−１リメ
チルへキサメチレンジアミン、ｍ−及びｐ−キシリレン
ジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタ
ン、４．４’−及び２．２′−ジアミノジシクロへキシ
ルメタンの混合物、２．２−ビス−（４−アミノシクロ
ヘキサン）−フロパン、３．３’−ジメチル−４゜４′
−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３−アミノエチル
−３，５，５−）ジメチルシクロヘキシルアミン、２．
５−ビス−（アミノメチル）−ノルボルナン、２．６−
ビス−（アミノメチル）−ノルボルナン及び１．４−ジ
アミノメチルシクロヘキサン、並びにこれらのジアミン
のいずれかの混合物とジカルボン酸例えばシュウ酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ヘプタ
デカンジカルボン酸、２．２．４−）ジメチルアジビン
酸、２，４．４−トリメチルアジピン酸、イソフタル酸
及びテレフタル酸、並びにこれらのジカルボン酸のいず
れかの混合物との重縮合により得られるものである。か
くてまた、上記のジアミン及び／またはジカルボン酸の
数種の重縮合により得られる非晶性コポリアミドが含ま
れる。またω−アミノカルボン酸例えばω−アミノカプ
ロン酸、ω−アミノウンデガノン酸もしくはω−アミノ
ラウリン酸またはそのラクタムを用いて調製される非晶
性コポリアミドが含まれる。

適当な、非晶性の、熱可塑性ポリアミドの例にはイソフ
タル酸、ヘキサメチレンジアミン及び更にジアミン例え
ば４．４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、インホ
ロンジアミン、２．２．４−及び／まｔ二は２．４．４
−）ジメチルへキサメチレンジアミン、２，５−及び／
または２，６−ビス−（アミノメチル）−ノルボルナン
から得られるもの、イソフタル酸、４．４’−ジアミノ
−ジシクロヘキシルメタン及びω−カプロラクタムから
得られるもの、イソフタル酸、３．３’−ジメチル−４
，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン及びω−ラ
ウロラクタムから得られるもの、並びにテレフタル酸及
び２．２．４＝及び／または２゜４．４−トリメチルへ
キサメチレンジアミンから得られるものがある。

純粋な４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンの代
りに、４．４’−ジアミノ異性体７０〜９９モル％、２
．４′−ジアミノ異性体１〜３０モル％、２．２’−ジ
アミノ異性体０〜２モル％及び適当ならば適度に高い縮
合度を有し、且つ工業用のジアミノジフェニルメタンの
水添により得られるジアミノからなるジアミノジシクロ
ヘキシルメタン位置異性体の混合物を用いることもでき
る。

非晶性ポリアミド及びその製造は公知である［例えばウ
ルマン（Ｕｌ　１ｍａｎｎ）　、工業化学の百科辞典（
ＥｎｃｙｋｌｏｐＭｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃ
ｈａｎ　Ｃｈｅｍｉａ）、第１９巻、５０頁参照］。

配合物成分Ｂ）として使用し得るポリアリーレンスルホ
ンは一般に１０．０００〜２００，０００、好ましくは
２０．０００〜９０．０００の平均分子量ＭＷ（重量平
均ＨＣＨＣ１ｔｓ中での光散乱法により測定）を有する
。これらのものの例には公知の方法によ’１４．４’−
ジクロロジフェニルスルホン及び少なくとも１つのビス
フェノール、殊に２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−フロパン及ヒヒス−（４−ヒドロキシフェニル
）スルホンから得られ、例えば式（ｖｍ）及び（Ｉりの
二官能性スルホン構造単位を有するポリアリーレンスル
ホンを生成させるポリアリーレンスルホンがある： これらのポリアリーレンスルホンは公知である［例えば
米国特許第３，２６４，５３６号、ドイツ国特許出願公
告第１，７９４．１７１号、英国特許第１．２６４，９
００号、米国特許第３，６４１，２０７号、ヨーロッパ
特許出願公開第０．０３８，０２８号、ドイツ国特許出
願公開第３．６０１，４１９号及び同第３．６０１．４
２０号、ヨーロッパ特許第１４９．３５９号、同第２９
４，７７３号並びにＧ、ブリンネ（Ｂｌｉｎｎｅ）らに
よる出版物、ジャーナル・オプーボリマー・サイエンス
（Ｊｏｕｒｎａ　１ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎ
ｃｅ）　、Ｐａｒｔ　Ａ　ｌ　、　５　（Ｉ９６７）２
３７５〜２３９８参照］。また適当なポリアリーレンス
ルホンは公知の方法で分枝させ得る（例えばドイツ国特
許出馴公開第２．３０５．４１３号参照）。

配合物成分Ｂ）どして本発明により使用し得る芳香族ポ
リエーテルには例えばポリフェニレンオキシドがある。

ポリフェニレンオキシドは公知であり、そして例えば米
国特許第３，３０６．８７４号、同第３，３０６，８７
５号、同第３．２５７．３５７８、同第３，２５７，３
５８号、同第３．６６１．８４８号、同第３．２１９．
６２５号、同第３゜３７８．５０５号、同第３，６３９
，６５６号、同第４．０１１．２００号及び同第３．９
２９．９３０号、ヨーロッパ特許出願公開第０．２４８
．５２６号及び同第０．２７１．６９９号並びにドイツ
国特許出願公開第２，１２６，４３４号に記載される。

分子量ＭＷ（重量平均）は一般に１０．０００〜ｓｏ、
ｏｏｏ、好ましくは１５，０００〜６０．０００である
。ポリフェニレンオキシドは一般に１つまたはそれ以上
の２置換または３置換されたフェノールの酸化的カップ
リング反応により均一または共重合体として得られる。

一般に、銅２アミン錯体を反応に対する触媒として用い
る。第一級、第二級及び／・または第三級アミンの銅／
アミン錆体を使用し得る。適当なホモポリフェニレンオ
キシドの例には次のものがある：ポリ−（２，３−ジメ
チル−６−ニチルー１．４−）ユニレンエーテル）、ポ
リ−（２，３，６−ドリメチルー１．４−）ユニレンエ
ーテル）、ポリ−（２，４’−メチルフェニルー１．４
−７エニレンエーテル）、ポリ−（２−ブロモ−６−フ
ェニル−１，４−）ユニレンエーテル）、ポリ−（２−
メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）
、ホリー（２−フェニル−１，４−）ユニ１／ンエーテ
ル）、ｙｔ：ｖ−ｃ２−クロロ−１，４−フェニレンエ
ーテル）、ポリ−（２−メチル−１，４−）ユニレンエ
ーテル）、ポリ−（２−クロロ−６−エチル１．４−）
ユニレンエーテル）、ポリ−（２−クロロ−６−ブロモ
−１，４−７エニレンエーテル）、ポリ−（２，６−ジ
ーｎ−プロピル−１，４−）工ニレンエーテル）、ポリ
−（２−メチル−６−イツブロビルー１．４−）ユニレ
ンエーテル）、ポリ−（２−クロロ−６−メチル−１，
４−）ユニレンエーテル）、ポリ−（２−メチル−６−
ニチルーＬ、４−）ユニレンエーテル）、ポリ−（２゜
６−ジプロモー１．４−フェニレンエーテル）、ポリー
ｃ２．ａ−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）、
ポリ−（２，６−ダニチル−１，４−フエニレンエーテ
ル）、ポリ−（２，６−シメチルー１．４−フェニレン
エーテル）。

適当な共重合性ポリフェニレンオキシドは９ｇＬば上記
のホモポリフェニレンオキシドの製造に用いる２つまた
はそれ以上の７エノールから製造し得る。ポリ−（２，
６−シメチルー１．４−）ユニレンエーテル）が殊に好
ましい。また配合物成分Ｂ）としてポリフェニレンオキ
シド及びポリビニル芳香族例えばポリスチレンのグラフ
ト及びブロック共重合体が適している。適当なスチレン
−グラフト化されたポリフェニレンオキシドは例えば出
版物「キジロン（Ｘｙｒｏｎ）　Ｊ　、ジャパン・プラ
スチックス−エージ（Ｊａｐａｎ　ｐｌａｓｔｉｃｓ　
ａｇｅ）、１９７９年３月／り月、２９〜３３頁に記載
されている。

配合物成分Ｂ）として使用し得る芳香族ポリイミドは例
、えば米国特許第４，３９５．５１８号及び同第３．８
５５．１７８号、ヨーロッパ特許出願公開第１２０，１
８３号、同第１２０．１８４号、同第１７９．４７１号
、同第２９２，２４３号及び同第２７８．０６６号、ド
イツ国特許第２，７３５゜５０１号並びに出版物ポリエ
ーテルイミド（Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｉｉｉｄｅ）　、タ
ンストストラフニープラスチックス（Ｋｕｎｓｔｓｔｏ
ｆｆｅ−Ｐｌａｓｔｉｃｓ）　４　／　１９８２．３２
〜３５頁、ポリエーテルイミド、クンストストラフ工（
プラスチックス）Ｌユ１５（Ｉ９８３）、２６６〜２６
９頁、Ｂ、ｏ、ジョンソン（Ｊｏｈｎｓｏｎ）及びＨ，
Ｓ、ブールヒス（Ｂｕｒｌｈｉｓ）、Ｊ、ｏｆ　Ｐｏ１
．Ｓｃ、。

Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｙ＋＋＋ｐ−７旦（Ｉ９８３）１２
９〜１４３頁及びり、Ｍ、ホワイト（ｌｌｌｈｉｔｅ）
ら、Ｊ、ｏｆ　Ｐｏｔ。

Ｓｃ、、Ｐｏ１．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｅｄ、、１旦（
Ｉ９８１）、１６３５〜１６８５頁に記載の通りの芳香
族ポリエーチルイミドである。ここに示されるように、
ポリエーテルイミドの合成は例えばビスニトロフタルイ
ミド及びアルカリ金属ビスフェノラートをアルカリ金属
亜硝酸塩を除去しながら反応させるか、または無水ビス
エーテルビスフタル酸を水を除去しながらジアミンと反
応させることにより行い得る。好適な芳香族ポリエーテ
ルイミドは例えば式の反復単位からなるものである。

配合物成分Ｂ）として使用し得るポリエポキシドは例え
ば公知の方法によりエピクロロヒドリン及びビスフェノ
ール例えばビスフェノールＡにより製造し得るポリエポ
キシドである。式（ｎ）はｎが例えば５〜２００であり
得る殊に好適なエポキシドを示す。

ビニル重合体及び（メタ）アクリル酸重合体例えば配合
物成分Ｂ）として使用し得るものは例えば次の単量体の
均−及び共重合体である：１、スチレン及びその誘導体
例えばα−メチルスチレン、ａ−クロロスチレン、ｐ−
クロロスチレン、２．４−ジクロロスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、３．４−ジメチルスチレン、〇−及びｐ−
ジビニルベンゼン、ｐ−メチル−ａ−メチルスチレン及
びｐ−クロロ−ａ−メチルスチレン、好ましくはスチレ
ン及びα−メチルスチレン。

２、アクリル及びメタクリル化合物例えばアクリル及び
メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−及びイングロビル、アクリル酸ｎ−及びイソブチル、
アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ｎ−及びイングロビル、メタクリル酸ｎ−及びイソ
ブチル、メタクリル酸七−ブチル、メタクリル酸シクロ
ヘキサン及びメタクリル酸イソボルニル、好ましくはア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メ
チル及びメタクリル酸ｔ−ブチル。

３、無水マレイン酸及びその誘導体例えばマレイン酸エ
ステル、マレイン酸ジエステル及びマレイミ・ド例えば
アルキル−及びアリールマレイミド例えばメチル−また
はフェニルマレイミド、好ましくは無水マレイン酸及び
マレイミド、殊にフェニルマレイミド。

グループｌ及び２の単量体に対するコモノマーとしてグ
ループ３の単量体を一般に用いる。

適当な均−及び共重合体の例にはポリスチレン、ポリメ
チルメタクリレート、スチレン／メチルスチレン共重合
体、スチレン／アクリロニトリル共重合体、ａ−メチル
スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／無水
マレイン酸共重合体、スチレン／フェニルマレイミド共
重合体、スチレン／メタクリル酸メチル共重合体、メタ
クリル酸メチル／アクリロニトリル共重合体、スチレン
／アクリロニトリル／無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン／アクリロニトリル／フェニルマレイミド共重合体、
ａ−メチルスチレン／アクリロニトリル／メタクリル酸
メチル共重合体、ａ−メチルスチレン／アクリロニトリ
ル／メタクリル酸ｔ−ブチル共重合体及びスチレン／ア
クリロニトリル／メタクリル酸ｔ−ブチル共重合体があ
る。

ビニル重合体及び（メタ）アクリル重合体は公知の遊離
基、陰イオン及び陽イオン重合法により製造し得る。ま
た公知のレドックス重合または有機金属沈金触媒を用い
る公知の重合も有利であり得る０重合は公知の方法で、
溶媒を存在させないか、溶液中か、または乳化液中で行
い得る。

また混合法例えば溶液、沈殿または塊状−懸濁法も公知
の方法で使用し得る。ビニル重合体及び（メタ）アクリ
ル重合体の重量平均分子量は一般に１０．０００〜３０
０，０００、好ましくは３０゜０００〜２００．０００
である。

配合物成分Ｃ）として本発明により使用し得る部分的に
結晶性の熱プラスチックの例にはポリオレフィン、イオ
ノマー、脂肪族−芳香族ポリエステル、ポリアミド、芳
香族ポリエーテルケトン及びポリフェニレンスルフィド
がある。脂肪族−芳香ｍポリエステル及びポリアミド、
脂肪族−芳香族ポリエステルが殊に好ましい。

本発明によれば、配合物成分Ｃ）として部分的に結晶性
のポリオレフィンを使用し得る。かかるポリオレフィン
には例えばオレフィン例えばエチレン、プロピレン、ブ
ドー１−エン、ペン）−１−エン、ヘキシ−１−エン、
ヘプト−１−エン、３−メチルブト−１−エン、４−メ
チルブト−１−エン、４−メチルベント−１−エン、オ
クト−１−エン及び他のものの均−及び共重合体がある
。

数種のかかるポリオレフィンにはポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブドー１−エン及びポリ−４−メチルベ
ント−１−エンがある。

ポリエチレンの場合、区別はＰＥ、ＨＤＰＥ（高密度）
、ＬＤＰＥ（低密度）及びＬＬＤＰＥ（極めて低密度）
間で行う。ポリエチレンの異なった密度は公知のように
異なった方法及び他の単量体との縮合を通して生じるい
ポリオレフィンの公知の製造方法は高圧法及び低圧法で
ある（有機金属混合触媒を用いるチーグラー・ナツタ触
媒）。

好適な配合物成分Ｃ）はポリエチレン及びポリ−４−メ
チルペンド−１−エンであり、ポリエチレンが殊に・好
ましい。またポリオレフィンはオレフィンに加えて少量
の他の単量体を含有し得る。

これらのものは一般に上記のポリオレフィン、殊に酸基
例えばアクリル酸及びメタクリル酸を有する共縮合され
た単量体を含むポリエチレンである。

酸基は金属イオン例えばＮａ”、Ｃ，＋４、Ｍｇ０及び
Ａ　１　””を用いてイオン性の、随時イオン的に交叉
結合されていてもよいポリオレフィンに転化するが、こ
のものは更に熟プラスチック法により処理し得る。かか
る重合体の例にはその酸基が金属塩状の基に転化された
エチレン／アクリル酸共重合体がある。かかるイオノマ
ーは例えば米国特許率３．２６４，２７２号、同第３．
４０４．１３４号、同第３，３５５．３１９号及び同第
４．３２１．３３７号に記載される。

部分的に結晶性の配合物成分Ｃ）として使用し得る芳香
族−脂肪族ポリエステルには好ましくはポリアルキレン
テレフタレート、即ち例えばエチレングリコール、プロ
パン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、
ヘキサン−１，６−ジオール及び１．４−ビス−ヒドロ
キシメチルシクロへ羊サンをベースとするものがある。

ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレ
ート並びにシクロヘキサン−１，４−ジメタツール及び
エチレングリコール及びテレフタル酸の共重合体を殊に
好適に用い、但しこれらのものは部分的に結晶性とする
。ポリブチレンテレフタレートを極めて殊に好適に用い
る。

これらのポリアルキレンテレフタレートの分子量！ｉ１
ｗ（重量平均）は一般に１０．０００〜２０ｏ、ｏｏｏ
、好ましくはｉｏ、ｏｏｏ〜８０．０００である。ポリ
アルキレンテレフタレートは公知の方法によるエステル
転位により例えばジアルキルテレフタレート及び対応す
るジオールから得ることができる（例えば米国特許率２
．６４７，８８５号、同第２．８４３．９８９号、同第
２，５３４゜０２８号、同第２，５７８．６６０号、同
第２．７４２．４９４号及び同第２，９０１，４６６号
参照）。

配合物成分Ｃ）として適する部分的に結晶性のポリアミ
ドは殊にポリアミド６、ポリアミド６゜６、ポリアミド
４．６及びこれらの成分をベースとする部分的に結晶性
のコポリアミドである。他の適当な部分的に結晶性であ
るポリアミドにはその酸成分が殊に完全にか、または部
分的に（例えば６−カプロラクタムに加えて）アジピン
摩及び／またはテレフタル酸及び／またはイソフタル酸
及び／またはスペリン酸及び／まＩ；はセバシン酸及び
／またはアゼライン酸及び／またはドデカンジカルボン
酸及び／またはへクロヘキサンジカルボン酸からなり、
そのジアミン成分が完全にか、または部分的に殊にｍ−
及び／またはｐ−キシレンジアミン及び／またはへキサ
メチレンジアミン及び／または２，２．４−及び／また
は２．４．４−トリメチルへキサメチレンジアミン及び
／またはインホロンジアミンからなり、そしてその組成
が原理に従来から公知であるものがある［例えば重合体
の百科辞典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌ
ｙｍｅｒｓ）、第１１巻、３１５頁以下］。

また適当ならば１つまｔ；はそれ以上の上記の出発成分
を一緒に用いて、炭素原子６〜１２個を有するラクタム
から完全にか、または部分的に調製する部分的に結晶性
のポリアミドが適している。

殊に好適な部分的に結晶性であるポリアミドにはポリア
ミド６及びポリアミド６．６または少量、例えば約１０
重量％までの他の共成分を有するコポリアミドがある。

また部分的に結晶性の配合物成分Ｃ）として例えば英国
特許第１．０７８．２３４号、米国特許第４．０１０．
１４７号、ヨーロッパ特許第１３５゜９３８号、同第２
９２，２１１号、同第２７５，０３５号、同第２７０．
９９８号及び同第１６５，４０６号、特願昭６２．１５
１．４２１号並びにＣ０Ｋ、ジャム（Ｓｈａｍ）ら、ポ
リマー（Ｐｏｌｙｍｅｒ）　２９／６（Ｉ９８８）、１
０１６〜１０２０頁、及びＪ、Ｅ、ハリス（Ｈａｒｒｉ
ｓ）ら、Ｊ　、Ａｐｐｌ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃ。

３５／７　（Ｉ９８８）、１８７．７〜１８９１頁によ
る出版物に記載される芳香族ポリエーテルケトンを使用
し得る。これらのポリエーテルケトンはビスフェノール
を極性の非プロトン性溶媒中でアルカリ金属炭酸塩の存
在下にてビス−（ハロゲノアリール）・−ケトンと反応
させることにより得ることができる。かくて、例えば式
（■）の二官能性構造単位を有する重合体はハイドロキ
ノンを４゜４′−ジフルオロベンゾフェノンと反応させ
ることにより得ることができ、そして式（ＸＩ）の二官
能性構造単位を有する重合体はビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトンを４’、４’−ジフルオロベンゾフェ
ノンと反応させることにより得ることができる。

これらの重合体は好適に使用し得るポリエーテルケトン
である。

部分的に結晶性である配合物成分Ｃ）として使用し得る
他の重合体には熱可塑性の直鎖状もしくは分校鎖状のポ
リアリーレンスルフィドがある。

これらのものは一般式（ＸＩＶ） 式中、Ｒｌ、、、、　Ｒ４は相互に独立してＣ１〜Ｃ，
−アルキル、フェニルまたは水素を表わす、の構造単位
を有する。またポリアリーレンスルフィドはビフェニル
単位を含有し得る。Ｒｌ　ｘ　Ｒ４がＨであるポリアリ
ーレンスルフィドが最も重要なものである。

ポリアリーレンスルフィド及びその製造は公知であり、
そして例えば米国特許第３，３５４．１２９号、同第３
．７８６，０３５号、同第３．８５３８２４号、同第３
．８５６．５６０号及び同第３゜８６２．０９５号、ヨ
ーロッパ特許出願公開第１７１．０２１号並びにＷ、ベ
レツケ（Ｂａｅｒｅｃｋｅ）、インターナショナル拳ホ
リマーーサイエンス拳アンドｅテクノロジー（Ｉｎｔｅ
ｒｎａｔｉｏｎａｌ　ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ　
ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）　、第１巻、Ｎｏ、９
．１９７４、Ｔ１５２〜Ｔ１５４頁、及びＡ、Ｓ、ウッ
ド（Ｗｏｏｄ）　、　Ｍｏｄ、Ｐ］ａｓｔ、Ｉｎｔ、ｌ
　８／　４　（Ｉ９８８）３４〜３７頁による出版物に
記載される。

ゴム（Ｄ）として熱可塑性ゴムを使用し得る。

かかる熱可塑性ゴムには例えば熱可塑性ポリウレタン、
ポリエーテルエステル、ポリエステルアミド、ポリエー
テルアミド、熱可塑性のオレフイン性エラストマー、エ
チレン／アクリル酸エチル共重合体、スチレン／ブタジ
ェンセグメント（ｓｅｇＩｌｅｎｔ）重合体、スチレン
／イソプレンセグメント重合体及び水添されたスチレン
／ブタジェンセグメント重合体がある。熱可塑性ポリウ
レタン、ポリエーテルエステル及び殊に水添されたスチ
レン／ブタジェンセグメント重合体を好適に用いる。

熱可塑性ポリウレタンは例えば３つの成分から、長鎖の
二官能性ポリオール、短鎖ジオールまたはジアミン及び
ジイソシアネートから製造する。３つの成分の反応は例
えば６０乃至１４０℃間の出発温度で激しく撹拌しなが
ら行う。この工程中、インシアネート基は副生物の除去
なし°に、ウレタン基を生成しながらヒドロキシル基と
反応する。

粉砕及び数日間の貯蔵後に、エラストマーは熱プラスチ
ツク法により処理し得る。適当な長鎖ポリオールには例
えばエタンジオールポリアジベート、ブタン−１，４−
ジオールポリアジペート、エタンジオールブタンジオー
ルポリアジペート、ヘキサン−１，６−シオールネオベ
ンチルグリコールボリアジベート、１．２−プロピレン
グリコールポリエーテル、テトラメチレンオキシド（−
テトラヒドロフランポリエーテル）、ヘキサン−１゜６
−シオールボリカーポネート及びポリカプロラクトンが
ある。

適当な短鎖ジオールまたはジアミン（鎖長延長剤）には
例えばエタンジオール、ブタン−１，４−ジオール、ヘ
キサン−１，６ｒジオール、ハイドロ午ノンジーβ−ヒ
ドロキシエチルエーテル及びインホロンジアミンがある
。

適当なジイソシアネートには例えば４．４′ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチ・レン
ジイソシアネート（ＨＤ　Ｉ）　、イソホロンジイソシ
アネート（ＩＰＤＩ）及びｌ。

５−ナフチレンジイソシアネート（ＭＤＩ）がある。

熱可塑性ポリウレタン及びその製造はＷ、ゴヤート（Ｇ
ｏｙｅｒｔ）ら、クンストストツフエ（ＫｕｎｓＬｓｔ
ｏｆｆｅ）　　（プラスチックス）６８年度１９７８．
２〜８頁、Ｊ、Ｈ，サランダース（５ａｕｎｄｅｒｓ）
ら、ポリウレタン、化学及び技術（Ｐｏ１ｙｕｒｅｔｈ
ａｎｅｓ。

Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）
　、第■巻、２９９〜４５１Ｎ、インターサイエンス出
版、ニューヨーク、１９６４、並びに米国特許第２．７
２９．６１８号及び同第３，２１４，４１１号による出
版物に記載される。

適当なポリエーテルエステルは例えばＪ、Ｗ、クラリ−
（Ｃｒａｒｙ）　、ＧＡＫ　７／　１９８　Ｂ、３９年
度、３３０〜３３４頁、及びＧ、に、ヘラシェル（Ｈｏ
ｅｓｃｈｅｌｅ）　％　ヒミカ（Ｃｈｉｍｉｃａ）　２
８　／　９　（Ｉ９７４）、５４４〜５う２頁に記載さ
れる、例えば軟質セグメント例えばポリテトラメチレン
グリコールテレフタレート、ホリブロビレングリコール
テレフタレートまたはポリエチレングリコールテレ７タ
レート及びポリブチレンテレフタレートの硬質セグメン
トである。

適当なポリエステルアミド及びポリエーテルアミドは例
えばヨーロッパ特許出頼公開第１２６゜９２８号、ドイ
ツ国特許出願公開第２．５２３，９９１号、ヨーロッパ
特許出願公開第２８１．４６１号及び出版物クンストス
トップ工（プラスチックス）７２１５　（Ｉ９８２）　
、２８２〜２８３頁に記載される。これらのものはポリ
エーテルセグメント例えばポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール及びポリブチレングリフール、
並びにポリアミドセグメント例えばＰＡ６、ＰＡ６６、
ＰＡＩＩ％ＰＡ１２、ＰＡ６１１及びＰＡ６１２のブロ
ック共重合体である。

適当なスチレン／ブタジェン、スチレン／イソプレン及
び水添されたスチレン／ブタジェンセグメント重合体は
例えば米国特許第３．３３３．０２４号、同第３，７５
３．９３６号及び同第３．２８１．３８３号、ドイツ国
特許第２，８１９，４９３号並びにドイツ国特許出瞑公
開第２．６１３．２００号及び同第２．６４３，７５７
号に記載される。

ＳＢＳブロック共重合体及び水添されたＳＢＳブロック
共！ｌｉ＆体（ＳＥＢＳ−スチレン／エチレン／ブチレ
ン／スチレンブロック共重合体）が好ましい。

またゴム（Ｄ・）として上記の熱可塑性ゴム以外のゴム
を使用し得る。かかるゴムには例えば天然ゴム、エビク
ロロヒドリンゴム、エチレン／酢酸ビニルゴム、ポリエ
チレンクロロスルホンゴム、シリコーンゴム、ポリエー
テルゴム、ジエンゴム、水添されたジエンゴム、ポリア
ルケナマーゴム、アクリレートゴム、エチレン／プロピ
レンゴム、エチレン／プロピレン／ジエンゴム、ブチル
ゴム及ヒフッ素ゴムがある。シリコールゴム、ジエンゴ
ム、水添されたジエンゴム、アクリレートゴム及ヒエチ
レン／フロピレン／ジエンゴム（ジエンの例ニジクロロ
ペンタジェン、エチリデンノルボルネンまたはヘキサ−
１，４−ジエン）が好ましい。

ジエンゴムには例えば炭素原子４〜８個を有する共役ジ
エン例えばブタジェン、イソプレン、ピペリレン及びク
ロロプレンの均質重合体、かかるジエンと相互のものと
の共重合体並びにがかるジエンとスチレン、アクリルま
たはメタクリル化合物（例えばアクリロニトリル、メタ
クリル酸アリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸ブチル及びメタクリル酸ブチル）との共重合体がある
。

ジエンゴムの中で、ブタジェン、ブタジェン／スチレン
、ブタジェン／メタクリル酸メチル、ブタジェン／アク
リル厳ブチル及びブタジェン／アクリロニトリルゴムが
殊に好ましい。アクリレートゴムには例えば１つまたは
それ以上のＣＩ””　Ｃａ−アルキルアクリレート、殊
にアクリル酸エチル、ブチル、オクチルまｔ；は２−エ
チルヘキシルをベースとするアルキルアクリレートゴム
がある。これらのアルキルアクリレートゴムは共重合状
態の３０重量％までの単量体例えば酢酸ビニル、アクリ
ロニトリル、スチレン、メタクリル酸メチルまたはビニ
ルエーテルを含有し得る。これらのアルキルアクリレー
トゴムは更に共重合状態の少量の（５重量％まで）の交
叉結合性の多官能性単量体を含有し得る。例には不飽和
カルボン酸とポリオールとのエステル（好ましくはエス
テル基中に炭素原子２〜２０個）例えばエチレングリコ
ールジメタクリレート；多塩基性カルボン酸と不飽和ア
ルコールとのエステル（好ましくはエステル基中に炭素
原子８〜３０個）例えばトリアリルシアヌレートまたは
トリアリルイソシアヌレート、ジビニル化合物例えばジ
ビニルベンゼン；不飽和カルボン酸と不飽和アルコール
とのエステル（好ましくはエステル基中に炭素原子６〜
１２個）例えばメタクリル酸アリルニリン酸エステル例
えばリン酸トリアリル、及び１．３．５−トリアクリロ
イルへキサヒドロ−ｓ−トリアジンがある。殊に好適な
多官能性単量体にはトリアリルシアヌレート、トリアリ
ルインシアヌレート、リン酸トリアリル及びメタクリル
酸アリルがある。

他の適当なアクリレートゴムには１つまたはそれ以上の
共役ジエンの交叉結合されたジエ、またはコアとしての
共役ジエンとエチレン性不飽和単量体例えばスチレン及
び／またはアクリロニトリルとの共重合体及びアクリレ
ートシェルを含む生成物がある。

適当なシリコーンゴムは例えばＲが一価の基を表わす一
般式Ｒ，Ｓ　ｉｏｓ　Ｒ５ｉｏ、。、Ｒ３５ｉＯ１／鵞
及びＳ　ｉ　Ｏ＊ｙａの単位の交叉結合されたシリコー
ンゴムであり得る。個々のシロキサン単位の量は式Ｒ＊
Ｓ　ｉ　０１００単位当り０〜ｌＯモル単位の式Ｒ３１
Ｏｓ７２、Ｑ　〜１．５−ｔ＝ル単位の式Ｒ３５ｉＯ＋
ｚｔ及び０〜３モル単位の式５ｉＯｚｚｉが存在するも
のである。

Ｒは炭素原子１−１８個を有する一価の不飽和炭化水素
基、フェニル基またはアルコキシル基或いは遊離基例え
ばビニルもしくはメルカプトプロピル基で攻撃し得る基
のいずれかであり得る。好ましくは、すべての基Ｒの少
なくとも８０％はメチルであり；メチル及びエチルの組
合せまたはメチルが殊に好ましい。

好適なシリコーンゴムはすべての基Ｒに対して好ましく
は２〜ｌＯモル％の量の遊離基、殊にビニル、アリル、
ハロゲンまたはメルカプト基で攻撃し得る配合された基
の単位を含む。

これらのものは例えばヨーロッパ特許出願公開筒２６０
．５５８号にお載の通りに製造し得る。

少なくとも、１つのゴム（非熱可塑性ゴム）の存在下で
３つの群における上記の単量体の少なくとも１つの遊離
基重合により得られるグラフト重合体を本発明による配
合物中のグラフト重合体Ｅ）として使用し得る。好適な
製造方法は乳化、溶液、塊状または懸濁重合である。か
くて、グラフト共重合体は例えば水溶性開始剤例えば過
酸化二値酸塩を用いるか、またはレドックス開始剤を用
いてゴムラテックスの存在化にて５０〜９０°Ｃの温度
でビニル単量体を遊離基乳化グラフト重合させることに
より製造し得る。

また既に２つの相異なるゴムからなる予備生成されたコ
ア／シェルゴム粒子からなるゴムを使用し得る。かくて
、例えばコアはポリブタジェンゴムまたはシリコーンゴ
ムからなり、そしてシェルよアクリレートゴムからなり
得る（上記及び例えばヨーロッパ特許第２６０．５５８
号参照、シリコーン／アクリレートのコア／シェル）、
１つまたはそれ以上のグラフト化されたシェルを単一グ
ラフト化法まｌ；はくり返しの段階的グラフト化により
ゴム粒子に塗布することができ、そして各々のり一う７
ト化されたシェルは異なった組成を有し得る。またグラ
フト化される単量体に加えて、配合物中である効果を達
成させるために、交叉結合するか、または反応性基を含
む多官能性単量体をグラフト化させ得る（例えばヨーロ
ッパ特許出願公開第２３０．２８２号、ドイツ国特許出
願公開第３．６０１．４１９号及びヨーロッパ特許出願
公開第２６９．８６１号参照）。

グラフト重合体Ｅ）は一般に５〜９０重量％、殊に２０
〜８５重量％のゴム、及び９５〜１０重量％、殊に８０
〜１５重量％のグラフト共重合された単量体を含む。こ
れらのグラフｉ・共重合体において、ゴムは一般に平均
粒径０．０５〜５μｍ１好ましくは０．１〜２μｍ、殊
に０．１〜ｌＰｍを有する少なくとも部分的に交叉結合
された粒子の状態で存在する。

またビニル重合体及び（メタ）アクリル重合体の場合に
、そしてゴムの場合に好適または殊に好適なものとして
示される単量体及びゴムがグラフト重合体の場合にも好
適か、または殊に好適である。

本発明の重合体配合物は種々の方法で製造し得る。かく
て、出発重合体は一緒に溶媒または溶媒混合物に溶解し
得る。重合体配合物は非溶媒の添加または沈殿媒質への
溶液の滴下による重合体の共沈により、そしてまた溶媒
の蒸発除去により得ることができる。

すべての配合物成分を最後に混合する前に、最終配合物
の個々の重合体単独を混合することもできる。かくて、
例えば樹脂状共重合体（例えばスチレン／アクリロニト
リル共重合体）及びゴム（例えばブタジェン／アクリロ
ニトリル共重合体）のラテックスをこれらのものをポリ
カーボネートと配合して最終成形材料を生成させる前に
共稼により混合し得る。

しかしながらまた、出発重合体の配合は混合装置例えば
押出機、内部ニーダ−及びロール・ミル中で溶融物を介
して行い得る。

通常の添加剤はその製造中またはその製造後に、その溶
液または溶融状態で個々の配合物成分に加え得る。

また通常の添加剤はその製造中に配合物に加え得る。ま
た通常の添加剤はその溶液または溶融状態で、製造され
た配合物に加え得る。

通常の添加剤には通常の量の例えば安定剤、増核剤、離
型剤、顔料、耐燃剤、帯電防止剤、伝導性添加剤、フィ
ラー、強化物質及び繊維がある。

特に例えば、フィラー及び強化物質の両方として、並び
に増核剤としてグラフアイ］・、カーボングラツク、金
属繊維、金属粉、ケイソウ上、タルク、カオリン、雲母
、粘土、ＣａＦ２、Ｃａ　ＣＯ！、アルミナ、窒化アル
ミニウム、ケイ酸塩及び硫はバリウムを用いることがで
き、離型剤として例えばステアリン酸グリセリン、四ス
テアリン酸ペンタエリトリトール及び三ステアリン酸ト
リメチロールプロパンを用いることができ、繊維として
例えばガラス繊維及びＣ繊維を用いることができ、そし
て顔料どして例えばＴｉＯ２、Ｆｅ１ｌ化物、カーボン
ブラック及び有機顔料を用いることができる。

本発明による配合物は公知の方法で、例えば射出成形ま
たは押出により処理してシート、フィルム及び繊維を含
めｔ；いずれかの成形体を生成させ得る。

得られたシート及びフィルムは深絞り処理に付すことが
できる。フィルムは他のフィルムとラミネート化してラ
ミネートフィルムを生成させ得る。

更にまた、本発明による配合物は例えば繊維及び他の重
合体との組合せにおいて他の複合材料中に用いることが
できる。

上記の特性のために、本発明による配合物から製造され
る成形体は殊に電気及び電子分野における構造部品、自
動車分野における車体部品及びエンジン空間に対する部
品の如き高負荷に曝される大きなハウジング（ｈｏｕｓ
　ｉｎｇ）部品並びにガス透過及びガス分離フィルムに
対し、従来公知の材料より優れた利点を有する。

実施例１ １、ｘ−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−ｔ−
ブチルシクロヘキサンのポリカーボネート　（Ｐ、Ｃ−
ＢＰ４Ｂ） ＮａＯＨｌ　８４ｇ　（４，６モル）及び１．１−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−４−ｔ−ブチルシクロ
ヘキサン３２４ｇ　（Ｉモル）を水３βに溶解した。溶
解された４−（Ｉ，１，３，３−テトラメチルブチル）
−フェノール６．８ｇ（０，０３３モル）を含む塩化メ
チレン３１を加えた。次にホスゲン１４８．５　ｇ　（
Ｉ，５モル）を十分に撹拌しながら３０分間にわたって
２５°Ｃで混合物中に通した。Ｎ−エチルピペリジン１
．１３ｇ（０゜０１モル）の添加後、混合物を２５°Ｃ
で６０分間十分に撹拌した。ビスフェノラートを含まぬ
アルカリ性水相を分別し；有機相を希釈リン酸で酸性に
し、次に電解質を含まなくなるまで水で洗浄し、そして
蒸発させた。次に得られたポリカーボネートから乾燥に
より残留塩化メチレンを除去した。

このものは無色であり、モして＋’ｒｅβ＝１．３１３
（塩化メチレン溶液中にてｃ　＝　５　ｇ　／　Ｒ１２
５°Ｃで測定）の相対粘度を有していた。ガラス転移温
度Ｔｇ（示差熱分析による）は２２１　’０であった。

実施例２ １：１のモル比のビスフェノールＡ及び１．１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−４−ｔ−ブチル−シクロ
ヘキサンの共重合体（ＰＣ−ＢＰ４Ｂ−ＢＰＡ） 用いたビスフェノールの半分を２．２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）１１
４ｇ　（０，５モル）に代える以外は実施例１の方法を
くり返して行った。

得られたポリカーボネートは１．２９７の相対粘度’７
ｒｅ４（塩化メチレン溶液中にて２５°Ｏ，ｃ−５ｇ／
ｊ！で測定）を有していた。ガラス転移温度Ｔｇ（示差
熱分析による）は１９２°Ｃであった。

実施例３ １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）＝３．５−
ジメチルシクロヘキサンのポリカーボネー　ト　（ＰＣ
−ＢＰ　　　３５ＤＭ）ＮａＯＨ１８４ｇ　（４，６モ
ル）及び１．．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−３，５−ジメチル−シクロヘキサン２９６ｇ　（Ｉモ
ル）を水３１に溶解した。溶解された４−（Ｉ，１，３
，３−テトラメチル）−ブチルフェノール７．２　ｇ（
０，０３５モル）を含む塩化メチレン３２を加えた。ホ
スゲン１４８．５ｇ　（Ｉ，５モル）を十分に撹拌しな
がら３０分間にわたって２５°Ｃで混合物中に通した。

Ｎ−エチルピペリジン１．１３ｇｃｏ、ｏｉモル）の添
加後、混合物を２５°Ｃで６０分間十分に撹拌した。

ビスフェノラートを含まぬアルカリ性水相を分別し；有
機相を希釈リン酸°で酸性にし、次に電解質を含まなく
なるまで水で洗浄し、そして蒸発させた。次に得られた
ポリカーボネートから乾燥により残留塩化メチレンを除
去した。このものは無色であり、そして１．３０４の相
対粘度ηｒｅｌ　（塩化メチレン中にて２５°Ｏ，ｃ−
５ｇポリカーボネート／２溶液で測定）を有していた。

ガラス転移温度Ｔｇ（示差熱分析による）は２２９°Ｃ
であつｔこ　。

実施例４ １：１のモル比のビスフェノールＡ及び１．１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−３，５−ジメチル−シク
ロヘキサンの共重合体（ＰＣ−ＢＰ　　３５ＤＭ−ＥＰ
Ａ） 用いたビスフェノールの半分を２．２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）１
１４ｇ　（０，５モル）に代える以外は実施例１をくり
返して行った。

得られたポリカーボネートは１．３０１の相対粘度ηｒ
ｅｊ！　（ジクロロメタン中にて２５°Ｃ，ｃ−５ｇポ
リカーボネート／ｌ溶液で測定）を有していた。ガラス
転移温度Ｔｇ（示差熱分析による）は１９６℃であった
。

実施例５ １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−（Ｉ
，１，３，３−テトラメチルブチル）−シクロヘキサン
（ＰＣ−ＢＰ４０） ＮａＯＨ１８４ｇ　（４−６モル）及び１．１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）　−４−（Ｉ１，３，３−
テトラメチルブチル）−シクロヘキサン３８０ｇ　（Ｉ
モル）を水３１に溶解した。溶解された４−（Ｉ，１，
３，３−テトラメチルブチル）−フェノール７．４　ｇ
　（０，０３６モル）を含む塩化メチレン３．ｉ！を加
えた。次にホスゲン１４８゜５ｇ（Ｉ５モル）を十分に
撹拌しながら３０分間にわたって２５°Ｃで混合物中に
通した。Ｎ−エチルビベリッジン１．１３　ｇ　（０，
０１モル）の添加後、混合物を２５°Ｃで６０分間十分
に撹拌した。

ビスフェノラートを含まぬアルカリ性水相を分別し；有
機相を希釈リン酸で酸性にし、次に電解質を含まなくな
るまで水で洗浄し、そして蒸発させた。次に得られたポ
リカーボネートから乾燥により塩化メチレンを除去した
。このものは無色であり、そして相対粘度ηｒｅ、−１
，３０７（塩化メチレン溶液中にてｃ−５ｇ／＋２．２
５°Ｃで測定）を有していた。

実施例６ 更に用いた重合体 １、ＰＣ−ＢＰＡ ４−　（Ｉ，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フ
ェノールの末端基を有するビスフェノールＡのポリカー
ボネート、”ｒｅ４−１．３０２　（ＣＨ２Ｃ２□溶液
中にてｃ−５ｇ／ｌ、２５℃で測定）、。

２、ＰＣ８Ｉ−ＢＰＡ ビスフェノールＡ及び７０の平均ポリジメチルシロキサ
ンブロック長Ｐｎを有する、末端ビスフェノールＡ基を
含むポリジメチルシロキサン７重量％（ブロック共重合
体を基準として）のポリシロキサン／ポリカーボネート
ブロック共重合体、η、、ｆ！−１，２９８（実施例１
の通りに測定）、実施例１の通りの末端ポリカーボネー
ト基。

３、ＡＰＥＣ３５ ヒスフェノールＡカーボネート単位６５！ｉｉ％及びビ
スフェノールＡテレフタレート単位３５重量％芳香族ポ
リエステルカーポ不一ト、実施例１の通りの末端基、１
７ｒｅｌ＝　１．３１１　（実施例２の通りに測定）。

４、ＰＡ−ＡＭ ヘキサメチレンジアミン及びイソフタル酸の非品性ポリ
アミド、ｙｉｒｅ（２−２，４２（ｍ−クレゾール中に
て２５°ｃ、ｃ−Ｌｏｇ／Ｊ２溶液で測定）、Ｔｇ−１
２３°Ｃ（示差熱分析により測定）。

５、ＰＳＴ １７０．０００の重量平均分子量ＭＷを有するポリスチ
レン。

５、ＰＢＴ ポリブチレンテレフタレート、η、８１＝１．７２０　
（Ｉ：　１ｆＵ１ｆｉのフェノール１０−ジクロロベン
ゼン中にて２５℃、ｃ＝５ｇ、／ｌ溶液）。

７、ＰＰＳ ポリフェニレンスルフィド、ヨーロッパ特許束１７１．
０２１号による製造方法、溶融粘度ｌｍ＝５０　Ｐａ、
ｓｅｃ　［プレート−アンド−コーン（ｐｌａｔｅ−ａ
ｎｄ−ｃｏｎｅ）粘度計において３０６°Ｃ及び剪断速
度で一１００Ｐａで測定）。

８、ＰＵＲ １，４−ブチレングリコール及びアジピン酸のオリゴエ
ステル（Ｍｎ　　２．０００）、ジフェニルメタン４．
４−ジイソシアネート並びに鎖長延長剤としてのブタン
−１，４−ジオールからなる、約２００〜２２０°Ｃの
融点範囲及び８５．７００の数平均分子量（Ｍｎ）を有
する熱可塑性ポリウレタン、ｏＨ基に対するＮＧＯの比
１．０３゜９．５ＥＢＳ 部分的に水添されたポリスチレン／ポリブタジェン／ポ
リスチレンブロック共重合体（−ポリスチレン／ポリエ
チレン／ポリブチレン／ボリスチレンプｏ７り共重合体
）　、ＫｒａｔｏｎＧ　１６５１゜５ｈｅｌｌ　ＡＣか
らの市販生成物。

１０、ＰＢ−ＭＭＡ ポリブタジェン８０重量％及びグラフト化されたメタク
リル酸メチル２０重量％のグラフト重合体、平均ゴム粒
径０−４　ｐ　ｍ　。

１１、ＡＣ−ＭＭＡ 交叉結合されたブチルアクリレートゴム８０重量％及び
グラフト化されたメタクリル酸メチル２０重量％のグラ
フト重合体、平均ゴム粒径０．５μ　ｍ・ １２、ＰＢ−ＳＡＮ ポリブタジェン５０重量％及び７２　：　２８の重量比
のグラフト化されたスチレン／アクリロニトリル５０重
量％のグラフト重合体、平均ゴム粒径０．４μｍ。

１３、ＡＣ−５ＡＮ 交叉結合されたブチルアクリレートゴム６０１量％及び
７２：２８重量部のグラフト化されたスチレン／アクリ
ロニトリル４０重量％のグラフト重合体、平均ゴム粒径
０．５２ｍ０ 実施例７〜１９ 本発明による配合物の特性を第１〜３表に示す。

配合物を溶融物の状態でツイン−スクリュー押出機中に
て２６５乃至３３０℃間の温度で混合し、その際に各々
の場合に配合物成分の良好な均質化がまだ可能である最
低の温度で行った。

配合物に用いた実施例１〜５のポリカーボネートは適当
に大きな規模である以外はそこに記載の方法で製造した
。用いたポリカーボネートのｖｒｅｌ値は１．２９５乃
至１．３１５間であったＣＣＨ＊Ｃ１＊中にて２５℃、
Ｃ１１−５ｇポリカーボネート／ｌ溶液で測定）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）ポリカーボネート中の二官能性カーボネート構
   造単位の全量をベースとして１００〜１モル％の量の式
   （Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は相互に独立
   して水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２−炭化水素基またはハロ
   ゲンであり、そしてＲ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７は相互に
   独立してＨまたは炭化水素基である、但し基Ｒ＾５、Ｒ
   ＾６またはＲ＾７の少なくとも１個は炭化水素基であり
   、基Ｒ＾５、Ｒ＾６またはＲ＾７の１個のみが炭化水素
   基として存在する場合、該基はＣ＿３〜Ｃ＿１＿２−ｎ
   −アルキル以外のＣ＿３〜Ｃ＿１＿２−炭化水素基であ
   り、そして２または３個の基Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７
   が炭化水素基として存在する場合、該基はＣ＿１〜Ｃ＿
   １＿２−炭化水素基である、 の二官能性カーボネート構造単位を含む少なくとも１つ
   の熱可塑性芳香族ポリカーボネート１〜９９重量％、 Ｂ）（Ａ）とは異なり、且つ４０〜３００゜Ｃのガラス
   転移温度を有する少なくとも１つの非晶性熱可塑物０〜
   ９９重量％、 Ｃ）融点６０〜４００℃を有する少なくとも１つの部分
   的に結晶性の熱可塑物０〜９９重量％、Ｄ）少なくとも
   １つのゴム０〜９９重量％、Ｅ）ビニル化合物、アクリ
   ル化合物及びメタクリル化合物並びにマレイン酸誘導体
   よりなる群からの少なくとも１つの単量体の少なくとも
   １つのグラフト化された重合体の、少なくとも１つのゴ
   ムへの少なくとも１つのグラフト重合体０〜９９重量％
   、 からなり、そしてＡ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）及びＥ）の合
   計が１００重量％である、熱可塑配合物。