TW209224B

TW209224B -

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Publication number: TW209224B
Application number: TW081103923A
Authority: TW
Original assignee: Yoshitomi Pharmaceutical
Priority date: 1991-05-27
Filing date: 1992-05-20
Publication date: 1993-07-11
Also published as: DE69214718D1; DE69214718T2; KR0148022B1; KR920021567A; US5300257A; EP0516006B1; EP0516006A1

Description

20922«^ Λ (i I? 6

穎新的劑定安料物機有為作可 Hit 種 1 關有偽明發本途用其及物合化塩酸 0二撑苯聯署背明發及 -油此滑因潤。，少油減及途肪用脂其 , 致物導合，聚化成氣合到 , 受物易合料聚物然機天有括等包油壓液言基例硫舉，。物中合料化物条機酚有的些阻這封入受加如並例，加劑添化併氣合抗或種獨多單究知研己經，曾之得獲可劑定安等類胺香芳及物合化機有物合〇化效酯功酸定烷安熱 -T到腈受烯會丙脂，樹烯成丙合聚等 , 脂烯樹乙— 聚如例知聚已及是脂別樹待烯乙苯烯乙氣 (請先間請背而之注意肀項外项寫本頁) 裝· 烯二氣降經度曾強，槭用機作及解受降改等色此顔免於避由求果欲結。 , 短解縮降端而極用期作存等儲線致光導氣低劑耐耐化及的氣性異抗熱優磔耐此含的如於良有由改具 , 供於中提對劑脂來化樹年氣對近抗可。等且用該，使。異泛劑優廣化效到氣功受抗色故種變，多防性發預候開之氣線- 經濟部中央標準局员工消费合作杜印¾ 氧楔抗溫的高性與定製安模工速加高異行優進有等具膠及塑 , 程發工揮與溫金高合於用免使避於俾由性劑熱化因劑，化增氧日抗求磷要含的作劑物化合氣化抗塩種酸此镂對及而塩因酸 , 磷溫亞。高發售用開出使已市要，上需故已中之且製此， rNI ί /1 肆性以表示代掲作案塩利酸專耧號二 28lf 25苯 7 kF 3 聯 Λ—- - 第4' 國 4 英)-基苯基丁级三 -二 m二撑苯聯本紙Jfc尺度边用中a困家榀準（CNS) TM規格（210x297公) 81. 6. 10,000¾ (Η) 209^24 經濟部中央榣準局β工消价合作杜印奴五、發明説明（4) 酸塩化合物作為含磷抗氣化劑。同時，08众-2 2 1 57 2 7也掲示含有肆（2,4-二-三级丁基苯基）-4,4聯苯撑二耧酸塩作含磷抗氧化劑之组成物；以及GB A-2227490掲示含有肆（2,4-二-三级丁基-6-甲基-苯基）-4,4’-嫌苯撑二鏵酸塩作含磷抗氧化剤之組成物。雖言如此，廣為人使用的肆（2,4-二-三级丁基苯基）-4,4’-聯苯撑二耧酸塩就化合物本身的抗水解性及熱安定性，以及含有該化合物作活性成分之樹脂組成物對抗變色性及熱安定性而言，仍嫌不足。此外，由前述組成物所獲致之安定化功效仍未臻滿意。發明槪沭鑑於此種情況，本發明人徹底進行研究，發現於有機物料内添加一種特殊4,4'-聯苯撑二耧酸塩化合物，其抗水解性及熱安定性優異者，可播致平衡良好的有機物料，其加工安定性，耐熱性，以及最初階段與加熱後之變色度改良，因而完成本發明。換言之，本發明像蘭於肆（2,4-二-三级丁基-5 -甲基苯基）-4,4聯苯撑二耧酸塩，有關有機物料安定劑，其中包括所述化合物者，及有闕含有所述化合物作安定劑之經安定的有機物料。發明詳細說gfl 本發明之肆（2 ,4-二-三级丁基-5 -甲基苯基）-4,4’-聯苯撑二鏠酸塩（後文稱為本發明化合物），例如，可藉下述方法生産。方法1 :聯苯與鹵化磷（例如三氛化磷，三溴化雔，三 (請先閲讀背而之注意苹項#蜞窍本頁) 裝· 訂線- 本紙張尺度边用中國國家標準（CNS) Τ 4規怙（2HI X297公龙） 81.6.1〇,000張（11) 4 209224 Λ 6 Β 6 經濟部屮央櫺準劝员工消伢合作杜印奴五、發明説明（5 ) 碘化磷）於氣相中在高溫下，或於觸媒，例如路易氏酸（如氛化鋁，溴化鋁，碘化鋁，氛化鎵，溴化鎵，氡化洇，溴化铟，氣化錫，氯化鈦，氣化鉻，氛化姥，氣化銻，氡化銻，氛化鎢，氦化雄，氦化鋅，氣化硼，氡化硼，氛化鈮 )存在下，較好於溶劑（例如苯，甲苯，己烷，庚烷，乙醚 ,四氫呋喃，氦仿，四氯化碩，二氛乙烷，氡甲苯，氦苯 )内，在冷卻下，或於由室溫至所用溶劑之沸點之溫度範圍内，較好於加熱回流下反應；而所得4,4’-聯苯二鹵基膦與化學計量或以上之2,4 -二-三级丁基-5 -甲基酚，於胺類，如二甲基甲醛胺，三乙胺，三丁胺，嗎啉，二甲基苯胺，吡啶，of啉，柯林按，胺基吡啶，1,8-貳（二甲胺基）萘及 1,8-二畊雙環[5.4.0]十一磺-7-烯存在下，於溶劑如苯，甲苯·己烷，庚烷，乙醚，四氫呋喃，氣仿，四氧化碩，二氛乙烷，氛甲苯及氛苯内，在冷卻下或於室溫至所用溶劑沸黏之溫度範園内反應經歷30分鐘至24小時而得本發明化合物。方法2: 4,4’-二鹵基聯苯與鎂於格利那（0^丨^34)條件下反應，獲得對應的格利那化合物，隨後該化合物與貳 (2,4 -二-三级丁基-5-甲基苯基）氛81化物反應，獲得本發明化合物。例如，此反應像於非極性有機溶劑，如乙醚，二丙醚，甘醇二甲醚，二甘醇二甲醚，環氣己烷及四氳呋喃内，於由室溫至12010,較好30.701C之溫度範圍，經歴 30分鐘至24小時完成。所得目標化合物可藉一般方法，例如再結晶及層析來 (請先閲讀背而之注意苹項#碣寫本頁) 本紙法尺度通用中國困家標準（CNS)甲4規怙（210X2町公及) 5 81. 6. ]0,000張（H) 209224 五、發明説明（6 ) 純化。 0 穎新之明發本基苯基甲- 5- 基丁级三-二於在點待其而異優別特性解水抗之塩酸 0二撑苯聯低性水吸於由 m: 理處便方且化純易容故狀末粉呈於由此因 » ο 低劑較定性安發之揮用之作溫解高降於化 , 氣性行定進安料存物儲機的有異止優防有為具作故可中明發本肆有含二塩(2 酸 # 0 , 二塩撑酸苯耧聯撑基苯聯苯} 威基丁级三二级三基基甲基甲驛 5 I 基丁级三 -二基苯基甲基 5-苯磷亞降化氣行進料物機有止防作用可也物成組 0 〇反劑之定等安塩之酸解子；分料巨物為之例油範物之礦料括物包機及有，之身化本定油安物物礦合，化油明及發肪本脂藉，可物合聚烯烯乙乙聚苯如聚物), 合烯聚丁烯基 -甲α - 如-3 例聚 , 及烯烯聚戊含聚包，例烯之丁物聚合，聚烯子丙分聚巨， (請先閲讀背而之注意事項#碼寫本頁) 經濟部屮央榣準局EX工消设合作杜印3i / 及嫌酸聚聚 i 例 , 烯脂烯乙樹乙及成聚以合與，基生共所烯物丙合-聚容相他其或烯乙及物聚), 共烯酯乙烯氯乙酸乙聚烯乙溴物鹵合含), 混.，烯之物乙成聚氣 /IV 聚烯乙氛褊 /|\ 聚烯乙化溴化聚氣烯乙氣偏膠橡化氛烯，乙丨氛烯乙聚烯乙酸乙二烯丙聚化物聚聚共烯乙3 _ 物烯聚乙共氛烯烯乙氛物聚共烯烯共乙烯氛丁 , 異物物烯乙氛烯烯乙乙氣氛偏乙苯聚共烯乙苯 ’ I 物烯聚乙三氛睛 , 烯物丙氣順烯 -乙乙氣物聚三酐二烯乙氛物聚共烯二烯乙 $ιτ I 異烯$ 烯共烯本紙张尺度边用中a困家標準(CNS)甲4規怙（2】0x297公；t) 81. 6. 10,000張（Η) 6 209^24 λγ, ____Μ_6_ 五、發明説明（7 ) 聚物，氛乙烯-氛化丙烯共聚物，氛乙烯-饍氣乙烯-乙酸乙烯酯三聚物，氛乙烯-丙烯酸酯共聚物，氯乙烯-順丁烯二酸酯共聚物，氱乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物，氛乙烯-丙烯臃共聚物，及内部塑化的聚（氛乙烯），石油樹脂，薰草酮樹脂，聚苯乙烯，苯乙烯與其他單龌（例如順丁烯二酐，丁二烯，丙烯腈）所成之共聚物；苯乙烯樹脂，例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂，丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯樹脂，及甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯樹脂，聚（乙酸乙烯酯）， (請先閲請背而之注意卞項洱填寫本頁) 0 丁基烯乙 /IV 聚 \J/0 甲基烯乙 /IV 聚醇稀乙 /1\ 聚酸烯丙撑醛脂對聚，苯縮樹撑，胺聚聚酚乙酯亞 , , ，聚酸醒酯物脂，酞鼸聚化樹脂對聚鐽氧BI樹撑，直撑聚酮丁酮，苯和矽聚醚腈聚飽，，聚烯質不脂酯，丙改，樹酸物聚.，脂氧酞化，酯樹環對硫脂酸素，撑撑樹磺維脂乙苯酯聚纖樹聚聚酸，，胺的，烯胺酯蜜強碾丙醯乙，加醚基聚酸脂經聚甲，甲樹，，，物胺素酯脂脂化聚尿酸樹樹氧 , ，酞碾經濟部屮央櫺準局C3：工消费合作杜印製胺，酵膠聚橡及成 , 合胺 -亞謬醯橡二然烯烯天丙丁為及順可膠聚料橡 , 物烯胺機二亞有丁醯等，聚此謬 ,, 橡醯復烯甲又二苯。戊化胺異氣亞如聚醛例物聚共烯二丁 * 腈藉或後；合者聚化於純為度可高類當烯相聚為述或前〇者物度合低摻至之化脂純樹而等媒此觸或餘 , 殘膠除橡去僅媒觸 ( 之勒性格活齊高用有使具，對別或待程為過或除；去烯行聚進之未程尚過媒除觸去餘單殘簡含用為使劑載媒觸作物合類化烯鎂聚素性鹵晶含结用之使得中所其媒 , 觸媒餘觭殘型除 r)去 Θ 丨未 g I e 尚 • 1 Z 且 0 國赛見參 81. 6. 10,000張（H) 本紙张尺度边用中a S家楳準（CNS)甲Ί規格（210X297公及) 7 Λ 6 Η 6 經濟部屮央標準局只工消设合作杜印奴五、發明説明（8 ) 4261880號專利案）。更好，由下列聚烯做為例證，例如聚乙烯（如高密度聚乙烯，低密度聚乙烯，線性低密度聚乙烯，線性中密度聚乙烯等）及聚丙烯，聚（氛乙烯），丙烯腈-丁二烯-苯乙燦樹脂，聚硪酸酯及改質聚苯撑氣化物。當使用本發明化合物作有機物料安定劑時，較好，相對於有機物料以0.01-10¾重量比之比例添加，更好以相對於有機物料為0 . 0 1 - 5 %重量比之比例添加。本發明化合物與酚糸抗氣化劑及/或硫条抗氣化劑組合，可對有機物料提供優異熱安定性。當本發明化合物與一種或一種以上之酚条抗氣化劑及/或硫条抗氧化劑組合且用作有機物料之安定劑時，所述抗氣化劑較好各別以相對於有機物料為0.0卜10¾重量比之比例，更好者相對於有機物料以0 . 0 1 - 5 %重量比之比例添加。當本發明之安定劑與酚条抗氣化劑及/或硫条抗氣化劑合併使用時，此等成分可各別添加，或以混合物形式加入待安定化的有機物料内。酚糸抗氧化劑及/或硫条抗氣化劑可以相對於本發明之安定劑為0 · 1至1 0倍之比例組合 0 酚糸抗氧化劑包含2,6 -二-三级丁基-4-甲基酚，4 -翔甲基-2,6-二-三级丁基酚，2,6 -二-三级丁基-4-乙基酚，丁基化羥基茴香醚，3-(4 -羥-3,5 -二-三级丁基苯基）丙酸正十八基酯，（4 -羥-3-甲基-5 -三级丁基）苄基丙二酸二硬 fl旨基酯，五倍子酸丙酯，五倍子酸辛酯，五倍子酸十二基 (請先閲請背而之注意事項#艰寫本頁) 裝- 訂線- 本紙烺尺度边用中國Η家楳準(CNS) "fM規格（210x297公龙) 81. 6. 10,000張（H) 8 經济部中央櫺準局A工消"合作杜印利4 209224 Λ (]_ η 6 五、發明説明（9 ) 酯，生W酚，2,2’-甲撑贰（4-甲基-6 -三级丁基酚），2,2’ -甲撑贰（4-乙基-6-三级丁基酚），4,4'-甲撑贰（2,6-二-三级丁基酚），4,4’-丁捸贰（6-三级丁基-間-甲酚），4,4’ -硫基贰（6 -三级丁基-間-甲酚），苯乙基化酚，Ν,Ν -六甲撑贰（3,5-二-三级丁基-4-羥基氫桂皮醒胺），贰（3,5-二-三级丁基-4-羥基苄基膦酸乙基酯）鈣，1,1,3-蓥（2-甲基- 4- 羥-5-三级丁基苯基）丁烷，1,3 ,5-三甲基-2,4,6-签（3, 5- 二-三级丁基-4-羥苄基）苯，肆[3-(3,5-二-三级丁基-4-羥苯基）丙酵氧基甲基]甲烷，贰[3-(3,5-二-三级丁基-4-羥苯基）丙酸]-1,6-己二醇酯，2,2’-甲撑贰（4-甲基- 6-環己基酚），2,2’-甲撑貳[6-(1-甲基環己基）-對-甲酚], 1.3.5- S (4-三级丁基-3-羥-2,6-二甲基苄基）異氡尿酸， 1.3.5- 蓥（3,5-二-三级丁基-4-羥苄基）異氱尿酸，三乙二酵-贰[3-(3-三级丁基-4-羥-5-甲基苯基）]丙酸酯，2,2’-草醯胺贰[乙基3-(3,5-二-三级丁基-4-羥苯基）丙酸酯], 6- (4-羥基-3,5-二-三级丁基苯胺基）-2,4-二辛硫基-1,3, 5 -三畊，贰[2 -三级丁基-4-甲基- 6- (2 -羥-3-三级丁基-5-甲基苄基）苯基]對酞酸酯，3,9-贰[2-[3-(3-三级丁基-4-羥-5-甲基苯基）丙酵氣基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四垮螺[5.5]十一烷或3,9 -貳[2-[3-(3,5 -二-三级丁基- 4-羥苯基）丙醯氣基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10 -四枵螺[ 5.5]十一烷，但非僅限於此。較佳酚条抗氧化劑包含2,6-二-三级丁基-4-甲基酚， 3-(4 -羥-3,5 -二-三级丁基苯基）丙酸十八基酯，肆[3-(3, (請先閲1-M背而之注意事項#ΛΪ寫本頁) 裝- 訂_ 線. 本紙张尺度逍用中a a家標準(CNS)T 4規格（210x297公没） 81. 6. ]〇,000張（H) Λ fi Π 6 經济部中央標準^Jcx工消评合作社印¾. 五、發明説明（1 9 5-二-三级丁基-4-羥苯基）丙酵氧基甲基]甲烷，三乙二醇 -贰[3-(3,5-二-三级丁基-4-羥-5-甲基苯基）丙酸酯，4, 4’-丁撑贰（6-三级丁基-間-甲酚），4,4“碇基贰（6 -三级丁基-間-甲酚），1,3,5 -蓥（3,5 -二-三级丁基-4-羥-苄基）異氰尿酸，1,1,3-蓥（2 -甲基-4-羥-5-三级丁基笨基）丁烷，或3,9-贰[2-[3-(3-三级丁基-4-羥-5-甲基苯基）丙酵氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8, 10 -四垮螺[5.5]十一烷。硫条抗氣化劑為硫基烷酸之酯類，例如二月桂基酯，二肉豆蔻基酯，二硬脂基酯及二-廿二基酯；及與多羥基醇，例如甘油，三甲醇乙烷，三甲醇丙烷，異戊四醇及三羥乙基異氰尿酸酯所生成之酯。其中較佳者為二月桂基硫基二丙酸酯，二肉豆寇基硫基二丙酸酯，二硬脂基硫基二丙酸酯及異戊四醇-肆（召-月桂基硫基丙酸酯）。同時，紫外光吸收劑及光安定剤也可與本發明之安定剤化合物合併用於改良有機物料之耐氣候性。此等紫外光吸收劑及光安定劑之實例包含柳酸化合物，二苯基酮化合物，苯并三氮唑化合物，氰基丙烯酸酯化合物，錁化合物及2, 2, 6,6 -四甲基六氫吡畊化合物，例如，柳酸苯基酯，挪酸-對-三级丁基苯基酯，柳酸-對-辛基苯基酯，2,4-二羥基二苯基酮，2-羥-4-乙醯氣基乙氣基二苯基酮，2-羥-4-甲氣基二苯基_， 2, 2，-二羥-4,4'-二甲氣基二苯基酮，2-羥-4-正-辛氣基二苯基酮，2-羥-4-異辛氣基二苯基酮，2 -羥-4-十二氧基二苯基_, 2-羥Μ- ΐ 0 本紙?IL尺度边用中a a家標準(CNS)甲4規格（210x297公龙) 81. 6. 10,000張（H) (請先閲讀背而之注意事項#项寫木頁) 裝- 訂_ 線- Λ 6 Π 6 經济部屮央標準局A工消作合作杜印^ 五、發明説明（1》十八氧基二苯基酮，2,2’-二羥-4, 4’-二甲氣基-5,5'-二硫基二苯基酮二鈉，2-羥- 4-(2-羥-3-甲基丙烯氣基）丙氣基二苯基酮，2-(2-羥-5-甲基苯基）苯并三氮唑，2-(2-羥 -3,5-二-三级丁基苯基）苯并三氪唑，2-(2-羥-3-三级丁基-5-甲基苯基）-5-氛苯并三氮唑，2-(2-羥-3,5-二-三级丁基苯基）-5-氛苯并三氮唑，2-(2-羥-5-三级辛基苯基）苯并三氮唑，3,5-二-三级丁基-4-羥苯甲酸正十六基酯， 3 ,5-二-三级丁基-4-羥苯甲酸-2,4-二-三级丁基苯基酯， 2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基酯，（2,2’-硫基貳[4-(1, 1,3,3-四甲基丁基）酚酸塩])正丁胺錁，{2,2’-硫基贰[ 4-(1,1,3,3-四甲基丁基）酚酸])錁，錁-貳（3,5-二-三级丁基-4-羥苄基）雔酸乙基酯，贰（2 ,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基）癸二酸酯，貳（1,2,2,6,6 -五甲基-4-六氫吡啶基） -2-(3,5-二-三级丁基-4-羥苄基）-2-正丁基丙二酸酯，贰 (1-丙烯醯基-2 ,2,6 ,6-四甲基-4-六氫吡啶基）貳（3,5 -二-三级丁基-4-羥苄基）丙二酸酯，肆（2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基）-1,2 ,3,4 -丁烷四羧酸酯，聚[[6-(1,1,3,3 -四甲基丁基亞胺基均三畊-2,4 -二基][(2,2,8,6-四甲基- 4-六氫吡啶基）亞胺基]六甲撑（2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基）亞胺基}，聚（（6 -嗎啉基-均三畊-2 ,4 -二基）[(2 ,2,6, 6-四甲基-4 -六氫吡啶基）亞按基]六甲撑[(2,2,6 ,6 -四甲基-4 -六氫吡啶基）亞胺基])，1-羥乙基-2,2,6,6 -四甲基-4-六氫吡啶醇，丁二酸縮合産物，三聚氛化気/三级辛胺 1,6-貳（2,2,6,6 -四甲基-4-六氫吡啶胺基）己烷縮合産物 11 本紙张尺度遑用中a國家橒準（CNS)甲4規格（210x297公世) 81. 6. 10,000張（H) (請先閲1?背而之注意事項再塥寫本頁) 209^4 Λ 6 Μ 6 經濟部屮央標準局貝工消"合作社印奴五、發明説明（ ο 較佳者為2-羥-4-正辛氣基二苯基酮，2-(2-羥-5-甲基苯基）苯并三唑，2-(2-羥-3-三级丁基-5-甲基苯基）-5-氣苯并三唑，2-(2-羥-3,5-二-三级丁基苯基）-5-氛苯并三唑，贰（2,2,6,6-四甲基-4-六蕙吡啶基）癸二酸_，聚{ [6-(1,1,3,3-四甲基丁基）亞胺基均三畊-2,4-二基][(2, 2,6,6-四甲基-4 -六氫吡啶基）亞胺基]六甲撑（2,2 ,6,6 -四甲基-4-六氫吡啶基）亞胺基}。本發明化合物可與其他含磷抗《化爾合併使用，而此等含磷抗氣化劑包含蓥（（2,4 -二-三级丁基苯基）亞磷酸酯 ,#(2,4-二-三级丁基-5-甲基苯基）亞磷酸酯，肆（2,4-二-三级丁基苯基）-4,4^聯苯撑二耧酸塩，贰（2 ,4-二-三级丁基苯基）異戊四醇二亞磷酸酯，贰（2,6-二-三級丁基-4-甲基苯基）異戊四酵二亞磷酸塩，及2,2’-甲撑贰（4,6-二-三级丁基苯基）-2-乙基己基亞译酸塩。酋本發明化合物與一種或一種以上之紫外光吸收劑，光安定劑及含礙抗氣化劑合併使用且用作有機物料之安定劑時，該等安定剤各別之添加比例相對於有機物料為0 . 01-10%重量比，更好相對於有機物料為0.01-5%重量比 0 如此，本發明也提供一種有機物料之安定劑，其包括肆（2,4-二-三级丁基-5 -甲基苯基）-4,4聯苯撑二鑼酸塩，及選自酚条抗氧化劑，硫条抗氣化劑，紫外光吸收劑，光安定劑，及含磷抗氧化劑中之至少一者。 12 本紙5良尺度边用中a S家標準(CNS) Ή規怙（210x297公龙) 81. 6.〗0,000張（Η) (請先閲請背而之注意市項#填寫本頁) 209324 Λ 6 I? 6 經濟部屮央櫺準^A工消价合作杜印奴五、發明説明（13) 單獨，或與其他抗《化劑及/或安定剤，例如紫外光吸收剤及光安定劑合併，添加本發明化合物之方法包含混合，隨後混練與擠製。本發明化合物可與金属皂，重金屬鈍化劑，晶核化劑，有機錫安定剤，增塑繭，琛氧化物，顔料，《充繭，發泡劑，去靜電劑，咀燃劑，潤滑劑及加工助劑一起使用。下文將就示例及實驗例詳細說明本發明，但本發明並非僅限於此。謇旃例1 (1) 聯苯（4.6g)及三氛化磷（65.9g)經溶解，且將氛化绝（10.7g)加入其中，接著回流5小時。冷卻後，混合物又冷卻至5t：或以下，及將磔醯氣（12.3g)逐滴加入其中，接著反應0.5小時。所得氣化鋁-磷醯氮錯合物經過濾，以氛苯徹底洗滌，及於減壓下濃縮濾液獲得紅黃色粘性4,4’ -嫌苯撑贰（二氛膦）。 (2) 2,4-二-三级丁基-5-甲基酚（17.6g)及三乙胺（8.1 g)溶解於甲苯（80g)内，混合物冷卻至51C或以下。（1)所得4 , 4 ’ -顆苯撑贰（二氛膝）（7 · 6 g )溶於甲苯（5 0 g )再逐滴加入其中，接著於40-601反應6小時。反應後，將混合物放置冷卻，及過濾出三乙胺氣化氬。濾液經減壓濃縮，由乙睛/甲苯中再結晶，及乾烽而得7g肆（2,4 -二-三级丁基 -5 -甲基苯基）-4,4聯苯撑二耧酸塩呈白色結晶，m.P. 212-214t：。所得化合物藉红外光吸牧光譜，核磁共振光譜，質譜，元素分析等證實為標的之肆（2,4-二-三级丁基 13 本紙張尺度边用中國Η家標準（CNS)甲4規怙（2K1X297公龙) 81. 6.〗0,000張（H) (請先閲讀背而之注意枣項#项寫本頁) 幺〇_4 Λ fi Π 6 五、發明説明（14) -5-甲基苯基）-4,4'-聯苯撑二璘酸塩。將於如下實載例中說明本發明之功效。奮驗例1 1.水解：含译抗氣化劑於75%相對湛度及40¾之恒溫箱内以開啓狀態放置，且定期採樣。分解所生成之酚藉高效液相層析（HPLC)測量，證實分解百分率。 2 .熱揮發性：於氮氣下，及以每分鐘1 〇 1C之溫度升离速度，藉熱重量分析法測定重量減輕的起始溫度（〇)，及重量降至50¾之溫度（t：)。下表中，此較例1-3為下列各化合物（下面各實驗例亦同）〇比較例1之化合物：肆（2,4 -二-三级丁基苯基）-4, 4'-聯苯撑二耧酸塩比較例2之化合物：贰（2,4 -二-三级丁基苯基）異戊四醇二亞磷酸塩比較例3之化合物：蓥（2,4 -二-三级丁基苯基）亞磷酸塩结果示於表1 。 (請先閲讀背而之注意事項再堝寫本頁) 裝- 訂- 線- 經濟部屮央標準而貝工消"合作杜印製本紙張尺度遑用中a Η家樣準(CNS)甲4規格（210x297公釐) 81. 6. 10,000張（Η) 20 ㈣ 4 ΛΓ,

It 6 五、發明説明（/5·) 經濟部中央標準局貞工消作合作杜印製 1 "1" ΓΤ* \ T" CT· ct cr 蹓 S 〇> ο ο • ΓΟ · ΟΟ Ν5 〇0 〇 1遇後〇速％ CO 興 05 〇 2遇後〇0 蓮 Ο cn 興一〇〇〇 3遇後 2 18 82 184 293 tint! 卿 W 涵薤雄 as H8Q 蹓 392 273 308 — N3 減軽5 0 % (請先閲請背而之注意|項#项寫本頁) 本紙張尺度遑用中困困家橒準(CNS)IM規格（210X297公釐） /5 81. 6. 10 000張(H) Λ 6 Η 6 經濟部中央標準局员工消奸合作杜印製五、發明説明（1 S 如表1所示，本發明化合物，邸使經3遇後也罕見水解，因而對抗水解性上具有優異作用與功效，而就此等性質而言，已知之比較例之含磷抗氣化劑之性質不良，顯然易見本發明化合物為一種具有優異安定性的含磷抗氣化剤。待別，本發明化合物比起比較例1之類似化合物於高溫揮發性方面仍然保有優異安定性。奮驗例2 如下諝配例所示之化合物分別加入聚丙烯（均聚物）内，其中未添加其他添加物，混合物於混合機内混合5分鐘 ,随後以2 80 D之棋溫藉擠壓機（20進》决）將九粒擠製。使用此等九粒測定熱安定性（測定維持於220t,於空氣氛圍下之熱降解起始時間，以熱分析儀澍定重量減輕起始時間，及藉巨分子降解測量裝置潮量在190t：下氧吸收誘發期）。同時，箱射出成型機器159x9〇xlmm於200t,351cg/ci2 )由此等九粒生産試驗物件，随後用於基爾（Gee「）烘箱内測量脆變點（B P ,時間）。 M BR例聚丙烯（均聚物） 99.7¾重量化試驗化合物 0.1¾重量化肆[3-(3,5-二-三级丁基-4-羥基基）丙酵氣基甲基]甲烷 0.1¾重董化硬脂酸0 〇 . 1 %重量化結果示於表2 。 (請先閲請背而之注意事項再硯寫本頁) 裝- 訂- 線- 本紙张尺度逍用中國B家櫺準(CNS)T4規格(210X297公龙） 16 81. 6. 10,000張(H) 4 £ Cl 9 ο 2 06 ΛΗ 五、發明説明（/7) #_2 九粒試驗物件熱安定性氧吸收性熱安定性開始降解重量開始減輕誘發性 BP (min) (iin) (min) (hr) 本發明化合物 55.4 58.5 92 1650 比較例I 47.7 51.2 67 1500 (請先閲讀背而之注念本項存填窍本頁) 經濟部中央標準局员工消伢合作杜印1i 如表2所示，本發明化合物藉九粒進行熱分析及丸粒於150C之脆變時間了解其安定性比比較例1之化合物更為優異。此外，氣誘發期比比較例1之化合物更長。如此，表示本發明化合物之熱安定性及抗氣化作用優異。審驗例如下調裂例所示之各化合物分別加入未添加其他添加物的低密度聚乙烯樹脂内，混合物於混合機内混合5分鐘，隨後於230t之模溫藉擠壓機（20mm必）生産九粒。使用此等丸粒，測量熱安定性（藉巨分子降解測量裝置測定於 190t之氣吸收誘發期）及测定經由混練之變色作用（藉比色劑测定黃度指數，Y I)。本紙5S·尺度边用中國國家橒準（CNS)肀4規fS(2】〇x29/公龙） 17 81. 6. 10,000張（H) 2093^4 Λ fi Η 6 五、發明説明（1今調ffi例低密度聚乙烯樹脂 99.8¾重量比試驗化合物 0.05¾重量比肆[3-(3,5-二-三级丁基-4-羥苯基）丙醯氣基甲基]甲烷 0.05¾重量比硬脂酸鈣 0.1¾重量比結果不於表3 。m_1 (請先閲請背而之注意事項再项寫本頁) 經濟部屮央標準而员工消"合作社印製九粒氧吸收性經由混練之變色作用誘發期 (»in) YI 本發明化合物 145 2.6 比較例1 123 4.6 如表3所示，本發明化合物，比比較例1之化合物，顯示較少之變色及較長的氧誘發期，且熱安定性及抗氣化作用優異。本紙》•尺度遑用中SB家標準(CNS) Ή規格(21(^297公龙） (S 81. 6. 10,000¾ (Η) 20922,4 Λ R Π 6 五、發明説明（/?) 謇驗例4 如下諝配例所示之各化合物分別加入聚（氰乙烯）樹脂 (曰本，京都乙烯公司製造），混合物藉開放滾軸磨機混練 3分鐘，隨後於170勺藉壓缩機應缩棋製5分鐘獲得厚lmm 之試驗物件。隨後，試驗物件於170亡之基爾烘箱内進行熱降解試驗，测量試驗件表面全部黑化之時間（降解時間）讁配Μ 聚（氛乙烯）試驗化合物酞酸二辛基酯琿氧化大豆油硬脂酸鋇硬脂酸鈣结果示於表4 Μ_4 1 0 0份重*比 0 . 5份重置比 50份重量比 2份重量比 0 . 3 5份重最比 0 . 25份重量比 (請先閲請背而之注意事項#艰舄本頁) 經濟部中央標準局员工消"合作社印製降解時間UU) 本發明化合物 100 比較例1 80 如表4所示，本發明化合物，比起比較例1之化合物，具有優異熱安定性。 6紙?1尺度边用中國Β家樣準（CNS)肀4規格（210X297公釐） 19 81. 6. 10,000張（Η) 2〇9^24 Λ 6 _Π6_ 五、發明説明（2P) 謇驗佛ϋ 如下諝配例所示之各化合物分別加入未添加其他添加物之高密度聚乙烯樹脂内，混合物於混合櫬内混合5分鑪，鼸後利用20ι·Φ濟壓檐（樹脂溫度：23 0 t：,停留時間：恒定，重複：5次）擠壓成九粒。使用此等九粒，薙流ft 試驗機（19〇υ，負載2000kgf, DIA2.095bb)測定熔腥粘度 (請先閲讀背而之注意事項#填寫本頁) 脂樹烯乙聚度密高物合化驗試 b b Lu Lu 1;量 If 1 ft 3 3 羥 I 4 yfv - 3 基苯基丁级三擊二酯基八十- 正酸丙鈣中酸表 ag EC 0 b h Lru Lu 量量 B E 3 9 之亞 4 二例醇較比四戊示 mrc 結例物酯較合酸表比化磷於 5 4 合化述,6 下(2 為贰二基丁。级物三基苯基甲異經濟部屮央標準局貝工消赀合作杜印¾. 本紙張尺度遴用中a a家樣準(CNS) f 4規tM2]0x297公龙） 20 81. 6, 10,000張（H) 209224 A fi H 6 五、發明説明（2!) II_5 粘度 V I (泊） η = 1 η = 5 本發明化合物 8 8 0 20 9 1440 比較例1 88 8 40 93110 比較例 2 9 5 0 2 0 97 190 比較例3 90760 9 3 440 (請先閲-背而之注意氺項外项寫本頁) 經濟部中央標準局Α工消伢合作杜印奴 (表5中，n代表擠壓重複次數）如表5所示，本發明化合物對擠壓5次之九粒可提供比比較例化合物具更低的熔匾粘度及優異之加工安定性。富驗刺fi 如下諏配例所示之化合物分別加入聚苯撑氣化物（PP0 )/聚苯乙烯（PS)之混合樹脂（1/1)内，混合物於混合機内混合5分鐘。使用班伯利塑性儀（Brabender Plastograph ),以目測觀察於280TC x 50「ριπ混練經歴一段時間後之變色情形。本紙張尺度逍用中國Η家榀準(CNS)甲4規怙（2】dx297公货) 2 1 81. 6. 10,000張（H) 49, 9.aηc 66 ΛΒ 五、發明説明（2¾m m. m ppc/ps混合樹脂（1/1) 試驗化合物結果7IV於表6 。 100份重量比 .0 5份重曇比 Μ_6 顔色變化 5分鐘後 10分鐘後 30分鐘後本發明化合物淡赭色淡豬色褐色比較例 1 赭色黄褐色黑褐色比較例 3 淡赭色赭色黑褐色比較例 4 豬色黃褐色黑褐色 (請先閲請背而之注意事項#墦寫本頁) 裝. 訂_ 線. 經濟部屮央標準局兵工消作合作杜印製如表6所示，本發明化合物顯示比比較例之化合物較少之變色，及加工安定性優異。奮驗例7 表7所示各化合物分別加至聚碩酸酯樹脂粉末（日本，三菱瓦斯化學公司製造）内，混合物於滾轉混合機内混合 5分鐘，隨後藉20mm多擠壓機（樹脂溫度：290t：)擠製成本紙5t尺度逡用中a 8家樣準(CNS)甲4規格（210x297公龙) 81. 6. 10,000¾ (H) 22 經濟部屮央標準^Α工消仲合作杜印製

_ 五、發明説明（2孑九粒。使用此等九粒，藉螺桿射出成型機（樹脂溫度： 2 8 0 t!)生産ϋ3ΒΐΒ之試驗物件，藉比色計測量黄度指數（ ΥΙ)。同時，測量於基爾烘箱内於150Cx76hr之ΥΙ。調ffi例聚磺酸酯樹脂 99.85 %重量比試驗化合物 0.05¾重量比 1,3,5-签（3,5 -二-三级丁基-4-翔苄基）異氣尿酸 0.05¾重量比硫基二丙酸二月桂基酯 0.05%重置比結果示於表7 。Μ_L (請先閲1?背而之注意事項#艰寫本頁) 裝- 射出成型産物 (試驗物件） (YI) 試驗物件於150C接受76小時之加熱處理 (ΥΙ) 本發明化合物 6.0 7.0 bb 較例 1 7.8 12.0 比較例 2 6.8 8.4 fch 較例 3 7.3 8 . 5 bb 較例 4 6.4 8.4 訂_ 線- 本紙張尺度逍用中a國家煤準（CNS)甲4規格（210x297公龙) 23 81. 6. 10,000張（H) Λ 6 It 6 五、發明説明（2 1 如表7所示，本發明化合物顯示比比較例之化合物更少之變色，且對聚硪酸酯樹脂提供優異的熱安定性。奮驗俐8 表8所示各化合物分別加人丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂粉末内，及於滾轉混合機内混合5分鐘，随後藉20bi於擠壓機（樹脂溫度：220t)擠壓成丸粒。使用此等丸粒，藉蠼捍射出成型機（樹脂溫度：25〇υ)生産厚3bB之試驗物件，然後，試驗物件於基爾烘箱内於100它加熱處理100小時。量测加熱處理前及後之黄度指數（YI)。親.配例丙烯臃-丁二烯-苯乙烯樹脂 99.7%重量比試驗化合物 0.1¾重量比 1,1,3-# (2 -甲基-4-羥-5-三级丁基苯基）丁烷 0.1¾重量比硫基二丙酸二硬脂基酯 0.1¾重量比顔色變化（ΔΥΙ)结果示於表8 。 (請先閲讀背而之注意事項#蜞寫本頁) 裝· 訂_ 經濟部中央櫺準而员工消«·合作杜印製 Μ_8 顏色變化（△ Υ I) 本發明化合物 9 比較例1 13 比較例5 15 本紙张尺度边用中圉明家楳準(CNS)甲4規格（210X297公釐) 81. 6. 10,000張（H) 2 4 2〇9辦 Λ f> Π 6 五、發明説明（2与表中，比較例5之化合物為下述化合物。比較例5之化合物：2,2'-甲撑贰（4,6 -二-三级丁基苯基） -2-乙基己基亞磷酸酯如表8所示，本發明化合物顯示比比較例之各化合物更少變色且對丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂提供優異的熱安定性。宣載例9 表9所示各化合物分別加入未添加其他添加物的聚丙烯樹脂内，混合物於滾轉混合機内混合5分鐘，隨後蒱 20mm4擠壓機（樹脂溫度：280t：,停留時間：恒定，重複 :4次）擠壓成九粒。使用此等九粒，琴流量試驗機（230 它，負載2 0 0 0 k g f , D I A 2 . 0 9 5 b )测定熔醍粘度。通俐 (請先閲讀背而之注急亊項#艰寫本頁) 經濟部中央描準局EX工消仲合作杜印奴聚丙烯樹脂試驗化合物 3,9-贰{2-[3-(3-三级丁基-4-羥-5-甲基苯基）丙醯氧基]-1,1-二甲基乙基）-2,4,8,10-四B等螺[5.5]十一烷異戊四醇-肆（>9 -月桂基碕基丙酸酯）硬脂酸鈣結果不於表9 。 9 9 . 5 %重量比 0 . 1 %重量比 0 . 1 %重置比 0 . 2 %重量比〇 . 1 %重量比本紙張尺度通用中8國家標準（CNS)甲4規格（210x297公龙) 25 81. 6. 10,000fk (Η) Λ 6 Π 6 五、發明説明（2¾B._a 拈度 V I (泊） a = 1 η = 4 本發明化合物 26 8 57 21220 比較例1 26977 1 887 7 比較例 5 2 52 1 0 1 9 33 0 (請先閲請背而之注意本項#蜞窍本頁) 裝· 訂經濟部屮央標準局员工消作合作杜印» 如表9所示，本發明化合物比比較例之化合物顯然可降低經擠壓4次之九粒的熔疆拈度，對於含酚条抗氣化剤及碕条抗氣化劑之組合的聚丙烯樹脂其可提供優異的加工安定性。竇驗例1 0 表10所示各化合物分別加入未添加其他添加物的聚丙嫌樹脂内，混合物於滾轉混合機内混合5分鐘，隨後藉 2Οπιπ0擠壓機（樹脂溫度：280t：,停留時間：恒定，重複 ·· 4次）擠壓成九粒。使用此等九粒，藉流量試驗機（230 負載2000kgf, ΕΙΑ2.095ΒΠΙ)測定熔黼粘度。同時，也潮量擠壓後丸粒之黄度指數（YI)。線· 本紙張尺度遑用十國Η家樣準(CNS) TM規格(210x297公龙) 81. 6. 10,000張（Η) 26 經濟部中央櫺準局员工消伢合作杜印奴 _ιΛ_ 五、發明説明（27) 諝BR例聚丙烯樹脂 99.6¾重量比試驗化合物 0.1¾重置比肆[3-(3,5-二-三级丁基-4-羥苯基）丙醯氣基甲基]甲烷 0.1¾重量比光安定劑及/或紫外光吸收劑 0.1¾重Λ比硬脂酸鈣 0.1¾重董比表中之光安定劑（HALS)或紫外光吸牧劑（UVA)為下列各化合物。 HALS(l):贰（2,2,6 ,6 -四甲基-4-六氳吡啶基）癸二酸酯 HALS(2):聚{[6-(1,1,3,3-四甲基丁基）亞胺基均三畊-2,4 -二基][(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基）亞胺基]六甲撑[(2,2 ,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基）亞胺基]} UVA(l)·· 2-(2-羥-3-三级丁基-5-甲基苯基）-5-氛苯并三唑结果7F於表10。 (請先閲讀背而之注意事項#项窍本頁) 本紙張尺度通用中S國家樣準(CNS)甲4規怙（210X297公龙) 27 81. 6. 10,000張（H) Λ1 9 .ο 9. 4 6 6 ΛΠ 經濟部中央標準局员工消仲合作社印蚁五、發明説明（公) m_10 粘度VI (泊）黃度指數 YI n=l n-4 本發明化合物♦ HALS (1) 24103 13393 1.8 比較例1 + HALS (1) 24833 12867 3.1 比較例5 + HALS (1) 22630 12243 3.1 本發明化合物+ HALS (2) 22993 5000 2.1 比較例1 + HALS (2) 21990 3918 2.1 比較例5 + HALS (2) 20560 4435 3.4 本發明化合物 HALS(l) 0.75 + UVA(l) 0.25 23843 11323 6.3 比較例 1 HALS(l) 0.75 + UVA(l) 0.25 22630 9050 7.8 比較例5 HALS(l) 0.75 + UVA(l) 0.25 23543 11290 7.5 (表10中，η代表擠壓重複次數） (請先閲請背而之注意事項#填窍本頁) 本紙尺度Α用中a困家樣準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 28 81. 6.〗0,000張（H) 經濟部中央標準局员工消作合作杜印51 Λβ _Π6_ 五、發明説明（2号如表10所示，本發明化合物，比起比較例之化合物，可使得經擠壓4次的九粒之熔腥粘度之下降滅少；以及混練引起之.變色滅少，如YI較小所示；且對含酚条抗氣化劑 ,光安定劑及/或紫外光吸收劑之組合的聚丙烯樹脂可提供優異的加工安定性。奮蹌俐1 1 表11所示各化合物分別加入未添加任何添加物的線性低密度聚乙烯樹脂内，及混合物於混合機内潺合5分鐘，隨後藉20ηΒφ擠K機（樹脂溫度·· 250t：,停留時間：恒定 )製得九粒。使用此等九粒，S班伯利塑性儀測量扭變，至扭變突然下降所需時間，作為降解時間（2 0 0 υ ,轉速：5 0 r ρ ) 〇通SR例線性低密度聚乙烯樹脂 99.72¾重量比試驗化合物 0.08¾重量比硬脂酸鈐 0.1¾重量比 3-(4-羥-3,5-二-三级丁基酚）丙酸-正··十八基酷 0.1%重量比作為線性低密度聚乙烯樹脂，像使用20%低密度聚乙烯樹脂之混合物。结果7F於表11。 (請先閲讀背而之注意亊項#塥寫本頁) 裝· 訂_ 線，本紙张尺度边用中國S家樣準(CNS)肀4規格(2】0父297公龙) 29 81. 6. 10,000張（H) 2〇9辦 Λ 6 Π 6 五、發明説明（30) m_u 降解時間（ain) 本發明化合物 11.2 比較例 1 10.2 比較例 2 6.7 比較例 3 7.3 比較例 4 9.5 比較例 5 9.7 (諸先閲讀背而之注意事項#填寫本頁) 經濟部中央標準局员工消"合作杜印敗如表11所示，本發明化合物比起比較例之化合物顯示降解時間較長，且可對線性低密度聚乙烯樹脂提供優異的熱安定性。謇驗例1 ? 表12所示各化合物分別加入未添加任何添加物的聚丙播樹脂内，混合物於滾轉混合機内混合5分鐘，隨後藉20 an炎擠壓機（樹脂溫度：26〇·〇,停甯時間：恒定）擠壓成九粒。使用此等九粒，藉蠼桿射出成型機（200它，射出壓本紙張尺度遴用中國國家標準(CNS) Ή規格（210父297公龙) 30 81. 6. 10,000張（Η) 公〇9辦 A 6 Π 6 五、發明説明（31) 力：30kg/c·2)生産厚3bb之試驗物件，試驗物件随後進行測定黄度指數（YI)及於150t之脆變時間。 M BR例聚丙烯樹脂試驗化合物肆[3-(3,5-二-三级丁基-4-羥苯基）丙醯《基甲基]甲烷二硬脂基碇基二丙酸酯 Η- (1H-1 , 2 , 4-三唑-3-基）柳酵胺 (重金羼鈍化剤）滑石硬脂酸鈐结果示於表1 2。 73 . 6 5 重量比 .0 . 1 %重童比 0 . 1 %重量比 0 . 3 %重量比 0 . 7 5 %重量比 2 5 %重量比 0 . 1 %重置比 (請先閲請背而之注意事項#塥寫本頁) 經濟部屮央橾準而貝工消设合作杜印製弃 12 黃度指數 (YI) 脆變時間 (hr) 本發明化合物 26.4 750 比較例1 28.3 700 比較例 5 30.5 660 h紙尺度逍用中8國家樣準(CNS)甲Ί規格（210x297公.«：) 3 1 81. 6. 10,000* (H) 讲9辦五、發明説明（3 2) 如表12所示，本發明化合物，比起比較例化合物，可舆酚条抗氧化劑，硫条抗《化劑，重金羼鈍化劑及滑石（ «充劑）合併，對聚丙烯樹脂提供較少變色與優異的熱安定性。本發明之肆（2,4 -二-三级丁基-5 -甲基苯基）-4,4聯苯撑二耧酸塩具有多種能夠克服已知之含磷抗氧化爾的缺陷之有利待微，其原因在於本發明化合物具有優異的抗水解性及良好的儲存安定性，可方便純化與處理（由於其呈粉末狀之故），罕見吸水，且於高溫之揮發性較低。籍由使用本發明化合物作為有機物料之安定薄（，可提供具有優異的加工安定性，耐熱性及對氧化降解之安定性之極為有用之有機物料。 (請先間請背而之注意事項#蜞窍本頁) 經濟部屮央楳準扃员工消合作社印製各紙5t尺度逡用中a B家樣準(CHS)肀4規格(210x297公龙） 32 81. 6. 10,〇〇〇張（H) Η3

I 第八--〇三九二三號專利申請案追加實施例（調配例1-16) 調配例1 聚丙烯（均聚物）樹指本發明化合物肆[3-(3,5-二-三级丁基-4-羥苯基）丙醯氧基甲基]甲烷硬脂酸鈣' (82年5月25日） 99 . 3重量％ 0 . 5重量％ 0 . 1重量％ 0 . 1重量％讕配例2 聚丙烯（均聚物）樹脂本發明化合物肆[3-(3,5-二-三级丁基-4-羥苯基）丙醯氧基甲基]甲烷硬脂酸鈣 98 . 4重量％ 1 . 0重量％ 0 . 5重量％ 0 . 1重量％聚丙烯（均聚物）樹脂本發明化合物肆[3-(3,5- 级丁基-4 -羥苯基）丙醯氧基甲基]甲烷硬脂酸鈣 97 . 3重量％ 2 . 5重量％ 0 . 1重量％〇 . 1重量％甲4(2I0X 297公寿） H3 調配例4 聚丙烯（均聚物）樹脂 94.8重量％本發明化合物 · 5.0重量％肆[3-(3,5-二-三鈒丁基-4-羥苯基） 0.1重量％丙醯氧基甲基]甲烷硬脂酸鈣 0 . 1重量％調配例5 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂 98.5'重量％本發明化合物 0.5重量％ 4,4’-亞丁基雙（3 -甲基-6-三级丁基 1.0重量％苯酚）調配例丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂 96.5重量％本發明化合物 0.5重量％ 4,4’-亞丁基雙（3 -甲基-6 -三级丁基 3.0重量％苯酚）調IH例7 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂 94.5重量％本發明化合物 0.5重量％ 3-(4 -羥基-3.5 -二-三级丁基苯基） 5.0重量％丙酸正-十八基酯 2 甲4(2I0X 297公尨) H3 聚丙烯（均聚物）樹脂本發明化合物肆[3-(3,5-二-三级丁基-4-羥苯基）丙醯氧基甲基]甲烷 HALS (1) UVA (1 ) 硬脂酸鈣 99 . 4重量％ 0 . 1重量％ 0 . 1重量％ 0 . 2重量％ 0 . 1重量％ 0 . 1重量％聚丙烯（均聚物）樹脂本發明化合物肆[3-(3,5-二-三级丁基-4-羥苯基）丙醯氧基甲基]甲烷 H ALS (1 ) U V A (1 ) 硬脂酸鈣 99 . 2重量％ 0 . 1重量％ 0 . 1重量％ 0 . 4重量％ 0 . 1重量％ 0 . 1重量％調配例1 0 聚丙烯（均聚物）樹脂本發明化合物 H ALS (1 ) 硬脂酸鈣 99 . 7重量％ 0 . 1重量％ 0 . 1重量％ 0 . 1重量％甲 4(210X 297 公超） 3 奶9如 H3 聚丙烯 (均聚物 )樹脂 99 .3 重量 % 本發明化合物 0 .1 重量 % HALS (1) 0 .4 重量 % U V A ( 1) 0 .1 重量 % 硬脂酸鈣 0 .1 重量 % 調配例 1 2 聚丙烯 (均聚物 )樹脂 99 .1 重量 % 本發明化合物 0 .1 重量 % 1， 3， 5 - 參（3,5 - 二-三级丁基-4-羥 0 • 1 重量 % 苯甲基 )三聚異氰酸二 -十四基硫二丙酸酯 0 6 重量 % 硬脂酸鈣 0 • 1 重量 % 調配例 1 3 聚丙烯 (均聚物 )樹脂 99 6 重量 % 本發明化合物 0 1 重量 % 肆 [3 -(3，5 -二- 三级丁基- 4-羥笨基） 0 1 重量 % 丙醯氧基甲基]甲烷 S (2 ，4 -二-三级丁基苯基 )磷酸酯 0 1 重量 % 嫂脂酸鈣 0 1 重量 % 調配例 1A. 聚丙烯 (均聚物 )樹脂 9 9. 2 重量 % 本發明化合物 0 . 1 重量 % 甲 4(210X 2972 楚) ¥ H3 肆[3-(3,5-二-三级丁基-4-羥苯基） 0.1重量％丙醯氧基甲基]甲烷 #(2,4-二-三级丁基苯基）磷酸酯 0.5重量％硬脂酸鈣 0 . 1重量％嘏配例1 5 · 98 . 7重量％ 0 . 1重量％ 0 . 1重量％ 1 . 0重量％ 0 . 1重量％ 9 7 . 2重量％ 0 . 1重量％ 0 . 1重量％聚丙烯（均聚物）樹脂本發明化合物肆[3-(3,5-二-三级丁基-4 -羥苯基）丙醯氧基甲基]甲烷 S (2,4-二-三级丁基苯基）磷酸酯硬脂酸鈣聚丙烯（均聚物）.樹脂本發明化合物肆[3-(3,5-二-三级丁基-4-羥苯基）丙醯氧基甲基]甲烷 #(2,4 -二-三级丁基苯基）磷酸酯 2.5重量％硬脂酸鈣 0 . 1重量上述調配例8-11中之HALS(l)和UVA(l)與說明書中實驗例 10所記載者之定義相同，即 HALS(l):雙（2,2,6,6-四甲基_4-哌啶基）癸二酸酯 UVA(l) : 2-(2 -羥基-3 -三级丁基-5-甲基苯基）-5 -氯苯并三唑甲 4(210X 297 公尨） 5

Claims

補修正I 年r月α日’ | Η3 附件第八一一〇三九二三號專利申請案申請專利範圍修正本 (8 2年 5月1 2曰） 1 . 肆 (2 ,4 二级丁基 -5 -甲基苯基）-4 ,4 '- 聯苯撑二 m 酸塩 0 2 . 一種有機物料之安定劑 9 其包括 0 . 05 -5 重量 % 肆 (2,4- 二 -三级丁基- 5 - 甲基苯基 )- 4 , 4 ' -聯苯撑二鏠酸塩。 3 . —- 種經安定後的有機物料 t 其中含有 0 . 05 -5 重量 % 肆（ 2， 4 - 二 -三级丁基- 5 - 甲基苯基 )- 4 , 4 ' -聯苯撑二辚酸塩作為安定劑 0 4 . 如 Ψ 請專利 Mr> 車β 圍第 2 項之有機物料之安定劑 9 其中之有機物料傜 m 白聚烯類 » 含鹵素之合成樹脂石油樹脂 > Μ 草酮樹脂 t 聚苯乙烯 > 苯乙烯共聚物 f 苯乙烯樹脂 » 聚 (乙酸乙烯酯） » 聚 (乙烯醇） I 聚 (乙烯基甲 ), 聚( 乙烯基丁 m ), 丙烯酸樹脂，甲基丙烯酸酯樹脂聚丙烯腈直鏈聚酯 t 聚苯撑氣化物 ) 聚醯胺，聚磺酸 m t 改質聚本撑氣化物 > 聚縮 * 聚胺甲酸乙酷 m 維素樹脂 * 不飽和聚酯樹脂酚樹脂 > 尿素樹脂 > 蜜胺樹脂 » 環氣樹脂矽酮樹脂 t 聚乙 W 對酞酸酯 ) 經加強的聚乙撑對酞酸酯 t 聚丁撑對酞酸酯 t 聚礙樹脂 1 聚越 5S » 聚本撑硫化物 1 聚 ϋ 酮 } 聚 m m 亞胺 » 聚氣基苯甲 m ，聚韹亞胺 > 聚順丁烯二 m 亞胺及聚 m 胺 m 亞胺 * 天然橡膠 t 合成橡 m 及其摻合物〇 5 . 如申請專利 mi 圍第 3 項之經安定後的有機物料 9 其中之有機物料偽 m 白：聚烯類 t 含鹵素之合成樹脂，石甲 4(210Χ 297公超）公〇9辦 H3 油樹脂，薰草酮樹脂 * 聚苯乙烯 1 苯乙烯共聚物 9 苯乙烯樹脂 t 聚 (乙酸乙烯酯），聚 (乙烯醇） > 聚 (乙烯基甲 m )，聚（乙烯基丁 m ), 丙烯酸樹脂， •甲基丙烯酸酯樹脂 9 聚丙烯腈 1 直鏈聚酷 ,聚苯撑氧化物 f 聚 m 胺，聚磺酸酯改質聚苯撑氣化物，聚縮醛 * 聚胺甲酸乙 S旨 9 纖' 雒素樹脂 i 不飽和聚酯樹脂 » 酚樹脂尿素樹脂 9 蜜胺樹脂 > 環氣樹脂 % 矽酮樹脂聚乙撑對酞駿酯 t 經加強的聚乙撑對酞酸酯，聚丁撑對酞酸酯 » 聚 m 樹脂 • 聚醚 Μ t 聚苯撑硫化物 > 聚 m 酮 1 聚越 m 亞胺 t 聚氣基苯甲 m 9 聚 m 亞胺，聚順丁烯二 m 亞胺及聚 m 胺醯亞胺 t 天妖橡 m 9 合成橡膠及其摻合物〇 6 . 一種有機物料之安定劑 f 其包括 0 . 0 5 -5 重量 96 肆 (2 ,4- 二 Ξ级丁基- 5 - 甲基苯基 )-4，4 ’ -聯苯撑二燐酸塩，及選白酚 % 抗氧化劑 (0 .05 - 5重量％ ), 硫条抗氧化劑 ,( 0 . 0 5 -0 .6 重量 % )，紫外光吸收劑及/ 或光安定劑 (0 .1 - 0 . 5重量％ ) 及含磷抗氣化劑 (0.1 -2 .5 重量 % )中之至少之一者 0 7 .如 Φ II 專利車E 圍第 6 項之有機物料之安定劑 t 其中之 ,¾ 条抗氧化劑為 2 , 6 - 二 -三级丁基- 4 - 甲基酚 t 4 - 羥甲基 -2 ,6 三级丁基酚 I 2 , 6 -二 -三级丁基- 4 - 乙基酚 > 丁基化羥基回香醚 t 3 - (4 -羥- 3 , 5 - 二 Ξ级丁基苯基 )丙酸正十八基酯， ( 4 - 羥 -3 _甲基- 5 - 三级丁基 )苄基丙 —* 酸二硬脂基 m 、五倍子酸丙基酯 > 五倍子酸辛基酯，五倍子酸十二基酯 > 生酚 ,2 , 2 ' -甲撑貳（ 4 - 甲基 -6 - 三级丁基 m )， 2 ,2 * ^ 甲撑 1C (4 -乙基-〇 6 - 二级丁基酚 ), 甲 4(2I0X 297^发）的9如 H3 4,4’-甲撑貳（2,6-二-三级丁基酚），4, 4’-丁撑貳（6-三级丁基-間-甲酚），4 , 4 ’ -硫基貳（6 -三级丁基-間-甲酚），苯乙基化酚，Ν,Μ -六甲撑貳（3, 5 -二-三级丁基-4 -羥基氫桂皮醯胺），貳（3, 5-二-三级丁基-4-羥基苄基鱗酸乙基酯）鈣，1,1,3-S (2 -甲基-4-羥-5-三级丁基苯基）丁烷，1,3,5-三甲基- 2,4,6、# (3,5 -二-三级丁基-4-羥苄基）苯，肆[3-(3,5 -二-三级丁基-4-羥苯基）丙醯氣基甲基]甲烷，貳[3-(3,5-二-三级丁基-4-羥苯基）丙酸]-1 , 6 -己二醇酯，2 , 2 ’ -甲撑貳（4 -甲基-6 -環己基酚），2 , 2 ’ -甲撑貳[6 - ( 1 -甲基環己基）-對-甲酚], 1,3 ,5-S (4 -三级丁基-3-羥-2,6 -二甲基苄基）異氣尿酸，1,3,5-# (3,5-二-三级丁基-4-羥苄基）異氰尿酸，三乙二醇貳[3-(3 -三级丁基-4-羥-5-甲基苯基）]丙酸 SI, 2,2’-草醯胺貳[乙基3-(3,5 -二-三级丁基-4-羥苯基）丙酸酯]6 - (4 -羥基-3 , 5 -二-三级丁基苯胺基）-2 , 4 -二辛硫基-1,3, 5 -三阱，貳[2 -三级丁基-4-甲基- 6- ( 2 -羥-3-三级丁基-5-甲基苄基）苯基]對酞酸酯，3,9-贰[2-[3-(3 -三级丁基-4-羥-5-甲基苯基）丙醯氧基]-1 ,1-二甲基乙基]-2, 4,8,10 -四D琴螺[5. 5]十一烷或3,9-贰[2-[3-(3,5_二-三级丁基-4-羥苯基）丙醯氧基]-1,1 -二甲基乙基]-2, 4,3,10 -四垮螺[5.5]十一烷。 8.如申請專利範圍第6項之有機物料之安定劑，其中之謝条抗氧化劑為2, 6 -二-三级丁基-4-甲基酚，3-(4-羥 -3, 5 -二-三级丁基苯基）丙酸十八基酯，肆[3-(3,5-二 -三级丁基-4-羥苯基）丙韹氣基甲基]甲烷，三乙二醇- 甲 4(2IOX 297丄'匁） ^ Η3 貳[3-(3,5-二-三级丁基-4-羥-5-甲基苯基]丙酸酯，4 ，4 ’ - 丁撑貳（6 -三级丁基-間-甲酚），4 , 4 ’ -硫基貳（6 -三级丁基-間-甲酚），1,3,5-# (3,5 -二-三级丁基- 4-羥-苄基）異氰尿酸，1,1,3-S (2 -甲基-4-羥-5-三级丁基苯基）丁烷，或3.9 -貳[2-[3-(3 -三级丁基-4-羥- 5-甲基苯基）丙醯氣基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8, 10 -四 n琴螺[5 . 5 ]十一院。- 甲 4(2I0X 297公尨）