TWI246607B - Colored composition for a color filter and color filter - Google Patents
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Description
1246607 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明關於構成液晶彩色顯示器、攝影機等的光學彩色 濾光片之製造中所用的著色組成物以及使用該著色組成物 的彩色濾光片。更詳而言之,關於一種彩色濾光片用著色 組成物,其用於形成一般稱爲條狀濾光片或矩陣濾光片的 彩色濾光片之濾波節(filter segment)。 【先前技術】 彩色濾光片係由在玻璃等的透明基板之表面上互相平 行或交叉配置的2種以上之不同色相的微細帶(條)狀濾波節 (filter segment)所構成,或由縱横一定配列所配置的微細濾 波節所構成。濾波節係寬度爲數微米〜數百微米的微細 者,而且每色相以預定的排列整齊配置著。 通常,在彩色液晶顯示裝置中,爲了驅動彩色濾光片上 的液晶而藉由蒸鍍或濺鍍以形成透明電極,而且爲了於其 上使液晶以一定方向配向,而形成配向膜。爲了充分得到 該些透明電極及配向膜的性能,其之形成通常必須在200°C 以上的高溫,較佳在23 (TC以上的高溫進行。 因此,目前作爲彩色濾光片的製造方法,係以耐光性、 耐熱性優良的顏料當作著色劑的稱爲顏料分散法的方法成 爲主流。 液晶顯示裝置係爲一種在2片偏光板所夾著的液晶層, 藉由控制通過第1片偏光板的光之偏光程度,控制通過第2 片偏光板的光量,以進行顯示的顯示裝置,使用扭曲向列 1246607 (TN)型液晶的類型係成爲主流的。液晶顯示裝置係藉由在2 片偏光板間設置彩色濾光片而可能作彩色顯示,然而一般 分散有有機顏料的彩色濾光片,由於顏料所致的光散射 等,而有液晶經控制的偏光程度變亂之問題。即,在應該 遮斷光(OFF狀態)時卻漏光,或在應該透光時(ON狀態)卻衰 減透射光的現象。在ON狀態和OFF狀態中顯示裝置上的亮 度比係被稱爲對比,而一般已知彩色濾光片中的顏料粒徑 愈小則對比愈高。 就一般的塗料、油墨等而言,通常若改良顏料的分散度 則提高透明性,但砂磨機、三輥式硏磨機、球磨機等的一 般分散機係將顏料分散到一次粒子爲此,而無法提高其以 上的透明性。一般以分散機所作的分散程序係爲主要將顏 料一次粒子的凝集體之二次粒子搓揉以得到接近一次粒子 的狀態之分散體之程序,爲了提供其以上的透明性,必須 將一次粒子更細化。 高速砂磨機在顏料的微粒子化方面係優良的,雖然可亦 可能將顏料的一次粒子作細化,但是此情況需要非常大的 會b量。 作爲將顏料一次粒子細化的手段,已知有將顏料溶解在 濃硫酸、聚磷酸等強酸中者投入冷水或冰水中,以析出顏 料的微細粒子之方法(例如參照特開平8 -1 79 1 1 1號公報)。然 胃’在該方法中就顏料對於強酸的溶解性或安定性之點 _ ’可用的顏料係顯著有限的。又,在該方法中所微細化 白勺顏料於被乾燥時,由於發生強的二次凝集,故一般非常 1246607 難以再分散到一次粒子爲止。 又,作爲將顏料一次粒子細化的其它手段,廣泛已知有 乾式粉碎法、溶劑鹽磨法等。 乾式粉碎法係爲以球磨機、磨耗機(attritor)、振動磨等 作乾式粉碎而將顏料一次粒子細化之方法,與溶劑鹽磨法 比較下,從每單位能量的生産效率佳、不會產生造成環境 負荷的産業廢棄物之點看係爲較宜的方法。然而’若單單 地採用於將大的顏料粒子作乾式粉碎時’雖然可將顏料的 一次粒子細化,但是粒徑的不均度大’而且粒子間的凝集 力極強。因此,在多數情況中、只能得到由多數微細化顏 料之一次粒子以強力結合而成的巨大凝集體’而非常難以 將顏料粒子分散。 溶劑鹽磨法係爲在氯化鈉或硫酸鈉等的無機鹽類與乙 二醇、二乙二醇、聚乙二醇等的黏性高之水溶性有機溶劑 的存在下,藉由捏合機等將顏料作機械磨碎以使顏料一次 粒子被細化之方法。然而,溶劑鹽磨法由於電力消費量大, 故每單位能量的生産性差。又,由於係相對於顏料使用數 倍量以上的無機鹽類和同量之數倍量的有機溶劑’必須有 水洗淨、過濾程序以使該無機鹽類、有機溶劑與顏料分離。 再者,在洗淨、過濾所進行乾燥程序會使顏料成爲凝集體, 特地爲了得到高對比的彩色濾光片而愈將顏料的一次粒子 微細化則乾式粉碎法愈會形成以上極強的凝集體’而使得 顏料粒子的分散變成非常困難。因此’即使用藉由該方法 而使一次粒子細化的顏料’迄今亦難以提高對比向上。 1246607 又,彩色濾光片的濾波節之厚度係約1 μιη,膜厚的不均 度係被壓制在1 〇〇nm以下。感光性著色組成物通常係藉由旋 塗法等來塗佈,爲了產生該精度,要求感光性著色組成物 之極低黏度。然而,通常顏料愈細分散,則感光性著色組 成物的黏度愈高,而有經穩增黏的傾向。 【發明內容】 本發明之目的爲提供一種微細顏料粒子經安定分散的 極低黏度之著色組成物,一種可製造高對比的彩色濾光片 之著色組成物,及一種高對比的彩色濾光片。 依本發明的第1方面,係提供一種彩色濾光片用著色組 成物,其包括一由透明樹脂、其之前驅物或它們的混合物 所成的顏料載體及一有機顏料,上述有機顏料係爲在平均 粒徑比1 〇 〇nm大的粗製有機顏料被乾式粉碎成平均一次粒 徑10〜lOOnm的預顏料中,少量添加對於上述預顏料具有結 晶成長作用的有機溶劑及作乾式粉碎,邊將顏料的平均一 次粒徑之變化抑制在30nm以下邊整理粒子,而爲具有使一 次粒徑lOOnm以上的顏料粒子佔全部顏料粒子的20重量% 以下’而且使一次粒徑20〜l〇〇nm之範圍的顏料粒子佔全部 顏料粒子的6 0重量%以上的粒度分布的處理顏料。 依本發明的第2方面,係提供一種彩色濾光片用著色組 成物’其包括一由透明樹脂、其之前驅物或它們的混合物 所成的顏料載體及一有機顏料,上述有機顏料係爲對於平 均粒徑比1 OOnm大的粗製有機顏料,少量添加對於上述粗製 有機顏料具有結晶成長作用的有溶劑及作乾式粉碎而成 1246607 者,而爲具有使平均一次粒徑10〜100nm且一次粒徑100nm 以上的顏料粒子佔全部顏料粒子的20重量%以下,而且一次 粒徑20〜lOOnm之範圍的顏料粒子佔全部顏料粒子的60重 量%以上的粒度分布之處理顏料。 依本發明的第3方面,係提供一種具有由本發明的著色 組成物所形成的濾波節之彩色濾光片。 【實施方式】 實施發明的最佳形態 首先說明本發明的彩色濾光片用著色組成物。 本發明的彩色濾光片用著色組成物包含一由透明樹 脂、其之前驅物或它們的混合物所成的顏料載體及一有機 顏料。 上述有機顏料在依本發明的第1方面中,係爲在平均粒 徑比lOOnm大的粗製有機顏料被乾式粉碎成平均一次粒徑 10〜100nm的預顏料中,少量添加對於上述預顏料具有結晶 成長作用的有機溶劑及作乾式粉碎,邊將顏料的平均一次 粒徑之變化抑制在30nm以下邊整理粒子而成,而爲具有使 一次粒徑lOOnm以上的顏料粒子佔全部顏料粒子的20重量 %以下,而且使一次粒徑20〜lOOnm之範圍的顏料粒子佔全 部顏料粒子的60重量%以上的粒度分布的處理顏料。 或者,上述有機顏料依本發明的第2方面中,係爲對於 平均粒徑比1 OOiim大的粗製有機顏料,少量添加對於上述粗 製有機顏料具有結晶成長作用的有溶劑及作乾式粉碎而成 者,而爲具有使平均一次粒徑10〜lOOnm且一次粒徑l〇〇nm 1246607 以上的顏料粒子佔全部顏料粒子的20重量%以下,而且一次 粒徑20〜100nm之範圍的顏料粒子佔全部顏料粒子的60重 量%以上的粒度分布之處理顏料。將第1方面所處理顏料及 第2方面所處理顏料總稱爲處理顏料。 上述處理顏料在任一情況中皆爲一次粒子被微細化且 整理成均勻粒子形狀。因此,上述處理顏料照原樣地保持 微細粒子狀態而均勻地分散在顏料載體中而成的本發明之 彩色濾光片用著色組成物係具有安定的黏度特性。又,使 用本發明的彩色濾光片用著色組成物所形成的彩色瀘光片 係具有高對比。 作爲平均粒徑比l〇〇nm大的粗製有機顏料,可使用市售 的大粒徑有機顏料或是藉由公知方法所合成的大粒徑有機 顏料。 再者,於使用平均粒徑比ll〇nm大的粗製有機顏料時, 由於可容易得到具有所欲之粒度分布的處理顏料,故係較 宜的。 藉由以下彩色指數(C· I ·)編號來顯示本發明中可用的 有機顏料。 在用於形成紅色濾波節的紅色著色組成物中,例如可使 用 C · I ·顏料紅 7、9、1 4、4 1、4 8 : 1、4 8 ·· 2、4 8 : 3、4 8 : 4、 81: 1、 81: 2、 81: 3、 97、 122、 123、 146、 149、 168、 177、 178、 180、 184、 185、 187、 192 > 200、 202、 208、 210、 215、 216、 217、 220、 223、 224、 226、 227、 228、 240、246、254、25 5、264、272等的紅色顏料。於紅色組 •10- 1246607 成物中可倂用黃色顏料、橙色顏料。 在用於形成綠色濾波節的綠色著色組成物中,例如可使 用C.I.顏料綠7、10、36、3 7等的綠色顏料。於綠色著色組 成物中可倂用黃色顏料。 在用於形成藍色濾波節的藍色著色組成物中,例如可使 用 C.I.顏料藍 15、15: 1、15: 2、15: 3、15: 4、15: 6、 16、 22、60、64等的藍色顏料。於藍色組成物中可倂用C.i. 顏料紫 1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、50等的 紫色顏料。 在用於形成藍綠色濾波節的藍綠色著色組成物中,例如 可使用 C.I·顏料藍 1 5 : 1、1 5 : 2、1 5 : 4、1 5 : 3、1 5 : 6、 1 6、8 1等的藍色顏料。 通常,藉由乾式狀態的粉碎媒質來進行藍色顏料的銅酞 花青顏料之磨碎時,生成α型鋼酞花青顏料(C.I.顏料藍 1 5 : 1)’而有不能得到純度高的ε型銅酞花青顏料(C丄顏料藍 15:6)之情況。然而,於本發明的有機顏料之處理中,由乾 式粉碎時所共存的有機溶劑係具有抑制α型鋼酞花青顏料 的生成之效果,藉由選擇適當的有機溶劑種及使其以最適 量共存時,整理成微細且均勻粒徑,則可得到ε型鋼酞花青 顏料。 在用於形成黃色濾波節的黃色著色組成物中,例如可使 用 C.I.顏料黃 2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、 17、 18、 20、 24、 31、 32、 34、 35、 35: 1、 36、 36: 1、 37、37 : 1、40、42、43、53、55、60、6 1、62、63、65、 -11 - 1246607 73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、 104 、10 6、 108、 109 、1 1 0 、1 1 3、 114、 115、 116、 117、 118 、1 1 9、 120、 123 、125 、126、 127、 128、 129、 137、 138 、139、 147、 148 、150 、151、 152、 153、 154、 155、 156 、16 1、 162、 164 、166 、167、 168、 169、 170、 171、 172 、173、 174、 175 、176 、177、 179、 180、 181、 182、 185 、1 87、 188、 193 、194 、199 等 的黃色顏料 〇 在用於; 形成橙色濾波節 的橙色著色組 成物中 ί,例如可使 用C .1.顏料橙36、 43、 51、 55、59 、61等 的橙色 ,顏料 〇 在用於形成洋紅色濾波節的洋紅色著色組成物中,例如 可使用 C · I.顏料紫 1、1 9、c . I ·顏料紅 1 4 4、1 4 6、1 7 7、1 6 9、 8 1等的紫色顏料及紅色顏料。於洋紅色組成物中可倂用黃 色顏料。 此等有機顏料可以單獨地或以2種以上的混合來進行乾 式粉碎,例如可以綠色顏料與黃色顏料、紅色顏料與橙色 顏料或黃色顏料的樣式,混合處理色相不同的顏料。 於本發明中,使用黃色顏料’尤其C.I·顏料黃138、139 及1 85當作有機顏料時,由於具有高的對比提高效果,故係 特佳的。 作爲對於預顏料及粗製有機顏料具有結晶成長作用的 有機溶劑,例如可爲苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、氯苯、 硝基苯、苯胺、吡啶、喹啉、四氫呋喃、二噁烷、甲醇、 乙醇、異丙醇、正丙醇、異丁醇、正丁醇、乙二醇、二乙 一.、一乙一醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁 -12 - 1246607 醚、丙二醇、丙二醇單甲醚醋酸酯、醋酸乙酯、醋酸異丙 酯、醋酸丁酯、己烷、戊烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、 十二烷、環己烷、甲基環己烷、鹵化烴、丙酮、甲基乙基 酮、甲基異丁基酮、環己酮、二甲基甲醯胺、二甲亞颯、 N-甲基吡咯啶酮等。上述有機溶劑視情況亦可混合2種以上 來使用。 作爲具有結晶成長作用的有機溶劑,由於必須在粗製有 機顏料或預顏料之乾式粉碎程序中不會蒸發而且能與粗製 有機顏料或預顏料共存,故較佳爲使用沸點5 0〜2 5 0°C的有 機溶劑。 具有結晶成長作用的有機溶劑只要不妨礙彩色濾光片 用著色組成物之調製,則沒有特別去除的必要,但若須要 時,可藉由減壓乾燥或冷凍乾燥等方法而容易地去去除 它。有機溶劑的去除亦可使用於有機溶劑存在下之乾式粉 碎時所使用的裝置來進行,亦可使用另外的裝置來進行移 除。 又,於添加有機溶劑進行乾式粉碎的程序前或程序中, 亦可添加色素衍生物、樹脂、界面活性劑等。 色素衍生物係爲在有機色素中導入有取代基的化合 物,添加目的爲促進粗製有機顏料的微細,及目的爲防止 由於結晶轉位而生成其它結晶型顏料。於有機色素中,亦 包含一般不稱爲色素的萘系、蒽醌系等的淡黃色芳香族多 環化合物、三畊等的雜環化合物。藉由添加色素衍生物奁 添加及作乾式粉碎,可使平均一次粒徑更小化,而具有提 -13- 1246607 高對比的效果。作爲色素衍生物,可使用特開昭63-305173 號公報、特公昭5 7- 1 5 620號公報、特公昭59_40 1 72號公報、 特公昭63 - 1 7 1 02號公報、特公平5_9469號公報等中所記載 者,它們可被單獨地或以2種以上的混合來使用。 色素衍生物的具體例子可爲下述通式〇)、(2)、(3)及(4) 所示的具有鹼性基的色素衍生物。 式⑴··
/R1 V2 式(2):
式(3):
r6
14- 1246607 式(4):
於上述式(1)〜(4)中 ’ X表示-S〇2_、-C0-、-ch2NHCOCH2-、 -CH2-或單鍵。χ較佳係_3〇2_或單鍵。 η表示1〜10的整數。η較佳係1〜3。 h及R2各獨立地表示一具有1〜3 6個碳原子的未取代或 經取代的烷基、一具有2〜3 6個碳原子的未取代或經取代的 儲基或未取代或經取代的苯基,或Rl與R2結合更形成含 氮、氧或硫原子的未取代或經取代的雜環。心及、較佳係 具1〜5個碳碳原子的未取代或經取代的烷基。 R3表市一具有1〜3 6個碳原子的未取代或經取代的院 基、一具有2〜3 6個碳原子的未取代或經取代的烯基或未取 代或經取代的苯基。I較佳係一具有丨至4個碳原子的未取 代或經取代的烷基。 R4、R5、R6及R?各獨立地表示氫原子、一具有丨〜%個碳 原子的未取代或經取代的烷基、一具有2〜3 6個碳原子的未 取代或經取代的烯基或未取代或經取代的苯基。R4、、 R6及R?較佳係具有1至4個碳原子的未取代或經取代的院 基。 -15- l246607 Y表示-NR8-Z-NR9-或單鍵。 R8及R9各獨立地表示氫原子、一*具有1〜36個碳原子的未 取代或經取代的烷基、一具有2〜3 6個碳原子的未取代或經 取代的烯基或未取代或經取代的苯基。Rs及R9較佳爲各係 氫原子。 Z表示一具有丨〜3 6個碳原子的未取代或經取代的伸烷 基、一具有2〜3 6個碳原子的未取代或經取代的伸烯基、或 未取代或經取代的伸苯基。 R表示式(5): —NH(CH2)
所示的取代基、或式(6):
所示的取代基。上述式(5)和(6)中’ R3〜R7&n係如上述定 義。 Q表示經基、院氧基、上述式(5)所示的取代基或上述式 (6)所示的取代基。Q較佳係表示上述式(5)所示的取代基。 -16- 1246607 作構成色素衍生物之有機色素殘基,例如可爲二酮吡咯 並吡咯系色素、偶氮、二重氮、多偶氮等的偶氮系色素、 酞花青系色素、二胺基二蒽醌、蒽嘧啶、黃蒽酮、蒽酮垛 蒽酮、靛蒽醌、皮蒽酮、蒽酮紫等的蒽醌系色素、喹吖啶 酮系色素、二噁阱系色素、茈酮系系色素、茈系色素、硫 靛系色素、異吲哚啉系色素、異吲哚啉酮系色素、喹酞酮 系色素、士林系色素、金屬錯合物系色素。又,後述著色 組成物中所用的顏料亦可。 又,色素衍生物亦可具有甲基、乙基等的烷基、胺基或 二甲基胺基、二乙基胺基、二丁基胺基等的烷基胺基、硝 基、羥基、或甲氧基、乙氧基、丁氧基等的烷氧基、氯等 的鹵素、或甲基、甲氧基、胺基、二甲基胺基、羥基等所 取代的苯基或甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、胺基、二甲 基胺基、二乙基胺基、硝基、羥基等所取代的苯胺基等之 取代基。 本發明之具有鹼性基的色素衍生物可由各種合成路徑 來合成。例如,於有機色素內導入下述式(7)〜式(10)所不 的取代基後,與該取代基反應,藉由與形成式(1)〜式(4)所 示鹼性基的胺成分,例如N,N-二甲基胺基丙胺、N-甲基哌 畊、二乙胺或4-[4-羥基-6-[3-(二丁基胺基)丙胺基]-1,3,5- 三阱-2-3 S胺基]苯胺等反應而得 式⑺: -S02C1 式(8): -COC1 式(9): -CH2NHCOCH2C1 -17- 1246607 式(10) : -CH2C1 於有機色素爲偶氮系色素的情況,可預先將通式(1)〜(4) 所表示的取代基導入重氮或偶合成分內,然後進行偶合反 應以製造具有鹼性基的偶氮系色素衍生物。 又,具有本發明之鹼性基的三畊衍生物係可由各種合成 路徑來合成。例如,可使用氰尿醯氯當作起始原料,藉由 使氰尿醯氯的至少一個氯與形成通式(1)〜(4)所示取代基 的胺成分,例如N,N-二甲基胺基丙胺、N-甲基哌阱等反應, 接著藉由使氰尿醯氯的其餘氯與各種胺或醇等反應而可得 到。 作爲用於形成通式(1)〜(6)所示取代基的胺成分,例如可 爲二甲胺、二乙胺、N,N-乙基異丙胺、N,N-乙基丙胺、N,N-甲基丁胺、N,N-甲基異丁胺、N,N-丁基乙胺、N,N-第三丁 基乙胺、二異丙胺、二丙胺、N,N-第二丁基丙胺、二丁胺、 二-第二丁胺、二異丁胺、N,N-異丁基·第二丁胺、二戊胺、 二異戊胺、二己胺、二(2-乙基己基)胺、二辛胺、N,N-甲基 十八胺、二癸胺、二烯丙胺、N,N-乙基-1,2-二甲基丙胺、 N,N-甲基己胺、二油胺、二硬脂胺、N,N-二甲基胺基甲胺、 N,N-二甲基胺基乙胺、Ν,Ν-二甲基胺基戊胺、N,N-二甲基 胺基丁胺、N,N-二乙基胺基乙胺、N,N-二乙基胺基丙胺、 Ν,Ν-二乙基胺基己胺、N,N-二乙基胺基丁胺、N,N-二乙基 胺基苄胺、N,N-二丙基胺基丁胺、N,N-二丁基胺基丙胺、 N,N-二丁基胺基乙胺、N,N-二丁基胺基丁基胺、N,N-二異 丁基胺基苄胺、N,N-甲基-月桂胺基丙胺、N,N-乙基-己基胺 -18- 1246607
基乙胺、N,N-二硬脂胺基乙胺、N,N-油胺基乙胺、Ν,Ν-二 硬脂胺基丁胺、哌啶、2-皮考啉、3-皮考啉、4-皮考啉、2,4-二甲基哌啶、2,6-二甲基哌啶、3,5-二甲基哌啶、3-哌啶甲 醇、皮考啉酸、異哌啶酸、異哌啶酸甲酯、異哌啶酸乙酯、 2 -哌啶乙醇、吡咯啶、3 -羥基吡咯啶、Ν-胺基乙基哌啶、 Ν -胺基乙基-4-皮考啉、Ν -胺基乙基嗎啉、Ν -胺基丙基脈D定、 N-胺基丙基-2-皮考啉、N-胺基丙基-4-皮考啉、N-胺基丙基 嗎啉、N-甲基哌畊、N-丁基哌阱、N_甲基均哌阱、卜環戊 基岐哄、1-胺基-4-甲基峨畊、1-環戊基峨哄等。 作爲色素衍生物’可以使用以下所示者,但不受其所限 定。這些色素衍生物可被單獨地或以2種以上的混合來使 用。
-19 - 1246607 色素衍生物1
色素衍生物2
-20- 1246607 色素衍生物3
色素衍生物5
-21 - 1246607 色素衍生物7
色素衍生物8
色素衍生物9
色素衍生物10
〇 色素衍生物1. 1
Η
色素衍生物1 2
-22- 1246607 色素衍生物].3
色素衍生物16
-23- 1246607
色素衍生物19 C2Hs N(H2C)2HN02S c2h〈
色素衍生物2 ϋ
色素衍生物21
尸Η5 Q2NH(CH2)2N C2H5 -24- 1246607 色素衍生物2 2
色素衍生物2 4
-25 1246607 色素衍生物2 6
色素衍生物2 7 °2N~〇-n=j i-^cochc
色素衍生物2 S
色素衍生物2 9
-26- 1246607 色素衍生物3 0
色素衍生物31
色素衍生物3 2
色素衍生物3 3 i^co
-27- 1246607 色素衍生物3 4
NH
色素衍生物3 5
- 28- 1246607 色素衍生物3 7
色素衍生物3 9
/C4H9 okii(ch2);jN( V4h9 色素衍生物4 Ο
-29- 1246607 色素衍生物41 c2h5 \i(H2C)3HNOC; c2h5 c2h5
sJ(H2q3HNOC
n3COCHCOCHN
色素衍生物4 3
色素衍生物4 4 C2H5 -30- 1246607 色素衍生物4 5
色素衍生物4 6
严5
色素衍生物4 7
-31- 1246607 色素衍生物4 8
色素衍生物4 9
尸[5
色素衍生物:5 0
-32- 1246607 色素衍生物5 1 h5c2
色素衍生物5 2
色素衍生物5 3
Cu—pc · -so2n]i(ch2)2n 尸h5'
Cu~l^ ;銅酞花青殘基 色素衍生物就以粗製有機顏料的重量爲基準而言係可 使用〇 . 1〜3 0 %的比例。 於將上述預顏料或粗製顏料作乾式粉碎時所添加的樹 脂並沒有特別的限制,例如可使用、松香、松香色素衍生 物、松香改質馬來酸樹脂、松香改質富馬酸樹脂、橡膠色 素衍生物、蛋白質色素衍生物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、 -33- 1246607 聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、環氧樹脂、丙烯酸樹脂、馬來 酸樹脂、苯乙烯樹脂、苯乙烯-馬來酸共聚合樹脂、丁縮醛 樹脂、聚酯樹脂、蜜胺樹脂、酚樹脂、聚胺甲酸酯樹脂、 聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、醇酸樹脂、橡膠系樹脂、纖 維素類、苯並胍胺樹脂、尿素樹脂、及上述樹脂的寡聚物、 單體類。此等樹脂的用量就以粗製有機顏料的重量爲基準 而言可使用0.1〜50%之量。 粗製有機顏料或預顏料之乾式粉碎並沒有特別限制 限,可使用內藏珠粒等的粉碎媒質之一般乾式磨碎裝置, 例如球磨機、磨耗機、振動磨等的裝置來進行。粗製有機 顏料或預顏料的粉碎係藉由粉碎媒質彼此的衝突或摩擦而 進行的。又,若須要,亦可對粉碎容器內部施予減壓或塡 充氮氣等惰性氣體來進行。 乾式粉碎裝置的運轉條件並特沒有特別限制限,但爲了 有效地進行藉由粉碎媒質作磨碎及藉由與有機溶劑接觸而 使粗製有機顏料或預顏料的結晶成長,特佳爲以下條件。 即,乾式粉碎裝置爲磨耗機的情況中,裝置的轉數較佳 爲100〜5 OOrpm,乾式粉碎的時間(於經由預顏料製造處理 顏料時,預顏料製造時的乾式粉碎及在有機溶劑存在下的 乾式粉碎之合計時間)較佳係0.5〜8小時,裝置的內溫較佳 爲50〜150°C。又,粉碎媒質較佳爲直徑4〜30mm的球形, 媒質的使用量較佳爲所處理的粗製有機顏料或預顏料的5 〜50重量倍。 又,於乾式粉碎裝置爲球磨機的情況中,裝置的轉數較 -34- 1246607 佳爲50〜200rpm,乾式粉碎的時間(於經由預顏料製造處理 顏料時,預顏料製造時的乾式粉碎及在有機溶劑存在下的 乾式粉碎之合計時間)較佳係1〜1 2小時間,裝置的內溫較 佳爲3 0〜1 0 0 °C。又,粉碎媒質較佳爲直徑1 0〜5 0 m m的球 形,媒質的使用量較佳爲所處理的粗製有機顏料或預顏料 的5〜5 0重量倍。 對粗製有機顏料或預顏料具有結晶成長作用的有機溶 劑之使用量係爲在粗製有機顏料或預顏料之重量的0.5〜50 重量%範圍內,較佳爲在1〜3 〇重量%的範圍內。即,於添 加有機溶劑後的乾式粉碎係爲完全乾式的混合攪拌的狀 態。有機溶劑係以幾乎完全吸附於顏料表面狀態共存,特 別是於使用低沸點的有機溶劑之情況中,一部分係揮發以 氣體共存在混合攪拌系統中。 此處重要的是於混合攪拌時亦藉由乾式粉碎繼續進行 磨碎。然而,由於共存的有機溶劑之效果、粒子的結晶成 長亦同時進行,故藉由將混合攪拌條件最佳化,可使磨碎 與結晶成長成爲均衡地,以將粒徑整理成爲以往乾式粉碎 法所無法實現的均勻粒徑。 於本發明中,「邊將平均一次粒徑的變化抑制在3 Onm以 下邊整理粒子」之用語係指對於含粒徑不均度大的粗大一 次粒子的預顏料,作粒子的形狀整齊處理,以縮小粒徑的 不均度範圍而成處理顏料之意思,此時意味粒子全體的平 均一次粒徑僅在3 Onm以下的範圍內變化。就處理顏料的粒 徑不均度範圍而言,必須一次粒徑1 OOnm以上的顏料粒子佔 -35- 1246607 全部顏料粒子的20重量%以下,而且一次粒徑20〜100nm之 範圍的顏料粒子佔全部顏料粒子的60重量%以上,較佳爲粒 徑30〜80nm之範圍的顏料粒子佔全部顏料粒子的80重量% 以上。 於本發明的彩色濾光片用著色組成物中,與處理顏料所 一起含有顏料載體係如上述地由透明樹脂、其之前驅物或 它們的混合物所構成。此處,顏料載體的用量就以處理顏 料的重量爲基準而言較佳可爲50〜7 00%之量,更佳可爲1〇〇 〜4 0 0 %之量。 構成顏料載體的透明樹脂係爲在可見光範圍的400〜 700nm之全波長範圍中顯示80%以上透光率的樹脂,更佳爲 9 5 %以上透光率的樹脂。透明樹脂中含有熱塑性樹脂、熱固 性樹脂及感光性樹脂,其之前驅物中含有藉由放射線照射 硬化而生成透明樹脂的單體或寡聚物,它們可被單獨地或 混合2種以上來使用。於本發明的彩色濾光片用著色組成物 中,當該組成物係藉由紫外線照射而硬化時,則添加光聚 合引發劑等。 作爲熱塑性樹脂,例如可爲丁縮醛樹脂、苯乙烯-馬來 酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚胺甲酸酯系樹脂、 聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂、醇酸樹脂、苯乙烯樹脂、聚醯 胺樹脂、橡膠系樹脂、環化橡膠系樹脂、纖維素類、聚丁 二烯、聚醯亞胺樹脂等。又,作爲熱固性樹脂,例如可爲 環氧樹脂、苯並胍胺樹脂、蜜胺樹脂、尿素樹脂、酚樹脂 -36- 1246607 等。 作爲感光性樹脂,可使用由具有羥基、羧基、胺基等反 應性取代基的樹脂與具有異氰酸酯基、醛基、環氧基等反 應性取代基的(甲基)丙烯酸化合物或桂皮酸反應,將(甲基) 丙烯醯基、苯乙烯基等的光交聯性基導入而成的樹脂。又, 亦可使用由含苯乙烯-馬來酐共聚物或α-烯烴-馬來酐共聚 物等的酸酐之樹脂被具(甲基)丙烯酸羥烷酯等具有羥基的 (甲基)丙烯酸化合物所半酯化者。 作爲單體及寡聚物,例如可爲(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、 (甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、聚乙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、異戊四 醇三(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、(甲 基)丙烯酸三環癸酯、蜜胺(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙 烯酸酯等的各種丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、 苯乙烯、醋酸乙烯酯、(甲基)丙烯醯胺、Ν-羥甲基(甲基)丙 烯醯胺、丙烯腈等。 作爲光聚合引發劑,例如可用4-苯氧基二氯苯乙酮、4_ 第三丁基二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-(4 -異丙基苯 基)-2-羥-2-甲基丙-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2_苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉苯基)-丁 -1-酮等的苯乙酮系光聚合 引發劑、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻 異丙基醚、苄基二甲基縮酮等的苯偶姻系光聚合引發劑、 二苯甲酮 '苯甲醯苯甲酸、苯甲醯苯甲酸甲酯、4 -苯基二 苯甲酮、羥基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4 -苯甲醯基_4,_ -37- 1246607 甲基一本基硫化物等的二苯甲酮系光聚合引發劑、噻噸 酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,‘二異 丙基噻噸酮等的噻噸酮系光聚合引發劑、2,4,6_三氯-8_三 哄、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基三阱、2-(對甲氧基苯 基)-4,6-雙(三氯甲基)-s_三哄、2_(對甲苯基卜4,卜雙(三氯甲 基)-s-二畊、2-胡椒基-4,6-雙(三氯甲基)-S-三畊、2,4-雙(三 氯甲基)·6-本乙烯基-s-三哄、2-(萘甲醯-1-基)-4,6-雙(三氯 甲基)-s-三畊、2-(4-甲氧基-萘甲醯基)_4,6_雙(三氯甲 基)-s - —*哄、2,4-二氣甲基-(胡椒基)-6-三哄、2,4 -三氯甲基 (4’_甲氧基二苯乙烯基)·6-三畊等的三畊系光聚合引發劑、 硼酸酯系光聚合引發劑、咔唑系光聚合引發劑、咪唑系光 聚合引發劑等。光聚合引發劑的用量以處理顏料爲基準係5 〜1 5 0 % 〇 上述光聚合引發劑係可被單獨使用或以2種以上混合來 使用,亦可倂用作爲增感劑的α-醯氧基醚、醯基膦氧化物、 甲基苯基乙醛酸酯、苄基、9,10-菲醌、樟腦醌、乙基蒽醌、 4,4’ -二乙基酞醌、3,3’,4,4’-四(第三丁基過氧羰基)二苯甲 酮、4,4’-二乙基胺基二苯甲酮等化合物。增感劑的用量就 以光聚合引發劑的重量爲基準而言可爲0.1〜30%。 本發明的彩色濾光片用著色組成物之製造係可於顏料 載體中將處理顏料,視需要與上述光聚合引發劑一起,使 用三輥式硏磨機、二輥式硏磨基、砂磨機、捏合機等的各 種分散手段來微細分散而製得。又,本發明的彩色濾光片 用著色組成物於含2種以上處理顏料的情況中,可將各處理 -38- 1246607 顏料各自分散在顏料載體中者作混合而製得。 於將處理顏料分散於顏料載體中時,可適當地含有樹脂 型顏料分散劑、界面活性劑、色素衍生物等的分散助劑。 分散助劑具有使顏料的分散優良、防止分散後顏料的再凝 集之大效果,故於使用分散助劑將處理顏料分散於顏料載 體中而成的著色組成物時,可得到透明性優良的彩色濾光 片。 樹脂型顏料分散劑係具有吸附顏料性質的顏料親和性 部位與具有和顏料載體相溶性的部位,而具有吸附顏料及 將顏料在顏料載體中的分散作安定化之功能。樹脂型顏料 分散劑的具體例子可用聚胺甲酸酯、聚丙烯酸酯等的聚羧 酸酯、不飽和聚醯胺、聚羧酸、聚羧酸(部分)胺鹽、聚羧酸 銨鹽、聚羧酸烷胺鹽、聚矽氧烷、長鏈聚胺基醯胺磷酸鹽、 含羥基的聚羧酸酯、或此等之改質物、聚(低級伸烷亞烷) 和具有游離的羧基的聚酯所反應形成的醯胺或其鹽等的油 性分散劑、(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸_(甲 基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、聚乙烯醇、聚 乙烯吡咯啶酮等的水溶性樹脂或水溶性高分子化合物、聚 酯系、改質聚丙烯酸酯系、環氧乙烷/環氧丙烷加成化合物、 磷酸酯系等,它們可被單獨使用或以2種以上的混合來使 用。 作爲界面活性劑,例如可爲聚氧化乙烯烷基醚硫酸鹽、 十二烷基苯磺酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物的驗鹽、烷基萘 磺酸鈉、烷基二苯基醚二磺酸鈉、月桂基硫酸單乙醇胺、 -39- 1246607 月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸銨、硬脂酸單乙醇胺、 硬脂酸鈉、月桂基硫酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物的單乙醇 胺、聚氧化乙烯烷基醚磷酸酯等的陰離子性界面活性劑; 聚氧化乙烯油醚、聚氧化乙烯月桂基醚、聚氧化乙烯壬基 苯基醚、聚氧化乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧化乙烯山梨糖醇 酐單硬脂酸酯、聚乙二醇單月桂酸酯等的非離子性界面活 性劑;烷基4級銨鹽或其之環氧乙烷加成物等的陽離子性界 面活性劑;烷基二甲基胺基醋酸甜菜鹼等的烷基甜菜鹼、 烷基咪唑啉等的兩性界面活性劑,它們可被單獨使用或以2 種以上混合來使用。 色素衍生物係爲在有機色素導入取代基而成的化合 物,較佳爲接近所用的顏料之色相者,但若添加量少則可 亦使用色相不同者。有機色素中,亦包含一般不稱爲色素 的萘系、蒽醌系等的淡黃色芳香族多環化合物。作爲色素 衍生物,可使用特開昭63 -305 1 73號公報、特公昭5 7- 1 5 620 號公報、特公昭59-40 1 72號公報、特公昭63 - 1 7 1 02號公報、 特公平5-9469號公報等中所記載者,它們可被單獨地或以2 種以上的混合來使用。 此等分散助劑的用量就以處理顏料的重量爲基準而言 係0.1〜30%的量。 再者, 爲了將處理顏料充分地分散在顏料載體中,塗佈於玻璃 基板等的透明基板上,以成爲0.2〜5 μιη的乾燥膜厚,而容 易形成濾波節,本發明的彩色濾光片用著色組成物中可含 -40- 1246607 有溶劑。溶劑例如可爲環己烷、乙基溶纖劑醋酸酯、丁基 溶纖劑醋酸酯、1-甲氧基-2-丙基醋酸酯、二乙二醇二甲基 醚、乙基苯、乙二醇二乙基醚、二甲苯、乙基溶纖劑、甲 基正戊基酮、丙二醇單甲醚、甲苯、甲基乙基酮、醋酸乙 酯、曱醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁酮、石油系溶劑等, 它們可被單獨地或混合地使用。於本發明的著色組成物 中’除了加有該等溶劑,亦可含有具上述結晶成長作用的 有機溶劑。溶劑的合計以處理顏料的重量爲基準係使用500 〜4 0 0 0 %的量。 又,於本發明的彩色濾光片用著色組成物中,爲了安定 組成物的經時黏度,亦可含有儲存安定劑。作爲儲存安定 劑’例如可爲苄基三甲基氯化物、二乙基羥基胺等的4級銨 氯化物、乳酸、草酸等的有機酸及其之甲基醚、第三丁基 焦兒茶酚、四乙基膦、四苯基膦等的有機膦、亞磷酸鹽等。 貯蔵安定劑的用量以處理顏料的重量爲基準係0.1 %〜5%的 量〇 又’於本發明的彩色濾光片用著色組成物中、爲了取得 彩度與明亮度的平衡同時確保良好的塗布性、感度、顯像 性等’可含有無機顏料。作爲無機顏料,例如可爲氧化鈦、 硫酸鋇、鋅白、硫酸鉛、黃色鉛、鋅黃、鐵丹(紅色氧化鐵 (111 ))、鎘紅、群青、普魯士藍、氧化鉻綠、鈷綠、琥珀、 鈦黑、合成鐵黒、碳黑等。無機顏料可單獨地被使用或2種 以上倂用。無機顏料的用量以處理顏料的重量爲基準係〇· i 〜1 0 %之量。 -41 - 1246607 又,於本發明的彩色濾光片用著色組成物中,爲了調 色,在不會降低耐熱性的範圍內可含有染料。染料的用量 以處理顏料的重量爲基準係0.1〜10%之量。 本發明的彩色濾光片用著色組成物可以凹版膠面用印 刷墨、無水平版印刷墨、篩網印刷用墨、溶劑顯像型或鹼 顯像型著色光阻材的形態來調製。著色光阻材係爲在含有 上述熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂或感光性樹脂和上述單 體、上述光聚合引發劑的組成物中分散處理顏料而得者。 於藉由微影成像法以形成濾波節的情況中,處理顏料在 含溶劑的著色組成物中之比例係1.5〜7重量%,於藉由印刷 法以形成濾波節的情況中,處理顏料在含溶劑的著色組成 物中之比例係1 · 5〜40重量%。總之,處理顏料較佳爲在最 終濾波節中的比例爲1 0〜5 5重量%,更佳爲2 0〜5 0重量%, 其餘部分係實質上由顏料載體所提供的樹脂質黏結劑所構 成。 可藉由離心分離、燒結過濾、薄膜過濾等手段,以去除 5μm以上的粗大粒子,較佳lμm以上的大粒子,更佳o.5μΠ1 以上的粗大粒子及已混入的灰塵。 其次,說明本發明的彩色濾光片。 本發明的彩色濾光片具備由使用本發明的著色組成物 所形成的濾波節, 可藉由印刷法或微影成像法,使用本發明的著色組成物 於透明基板上形成各色的濾波節以製造本發明的彩色濾光 片。作爲透明基板,可使用玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙 -42- 1246607 烯酸甲酯、聚對酞酸乙二酯等的樹脂板。 於用印刷法來形成各色濾波節的情況中,由於僅重複地 將上述所調製的著色組成物當作印刷油墨作印刷和乾燥即 可圖案化,故彩色濾光片的製造法係低成本的且量産性優 良。再者,由於印刷技術的發展,而可進行具有高尺寸精 度及平滑度的微細圖案之印刷。爲了進行印刷,較佳爲使 印刷板上或氈上的油墨具有不乾燥、固化的組成。又,控 制印刷機上的油墨流動性亦重要的,亦可藉由分散劑或體 質顏料來進行油墨黏度的調整。 於藉由微影成像法以形成各色濾波節的情況中,藉由噴 塗法、旋塗法、縫塗法或輥塗法,將上述所調製的著色組 成物當作溶劑顯像型或鹼顯像型著色光阻劑,塗佈在透明 基板上,以成爲0.2〜5μιη的乾燥膜厚。按照需要,對已乾 燥的膜,通過一種具有與該膜成接觸或非接觸狀態設置的 預定圖案之光罩,進行紫外線曝光。然後,可藉由浸漬在 溶劑或鹼顯像液中或是藉由噴灑等將顯像液噴霧,以去除 未硬化的部分,而形成所欲的圖案後,其它色重複同樣的 操作,以製造彩色濾光片。再者,爲了促進著色光阻劑的 聚合’視需要亦可施予加熱。藉由微影成像法,可製造比 上述印刷法更高精度的彩色濾光片。 於顯像時,可使用碳酸鈉、氫氧化鈉等的水溶液當作驗 顯像液,亦可使用甲基苯甲胺、三乙醇胺等的有機鹼。又, 於顯像液中,亦可加入消泡劑或界面活性劑。再者,爲了 提高紫外線曝光感度,於將上述著色光阻劑塗佈乾燥後, -43- 1246607 亦可藉由塗佈水溶性或鹼水溶性樹脂例如聚乙烯醇或水溶 性丙烯酸樹脂等及使乾燥,以形成一種膜,其能防止氧之 阻礙聚合,然後進行紫外線曝光。 除了上述方法,亦可藉由電沈積法、轉印法等來製造本 發明的彩色濾光片。本發明的著色組成物亦可使用於任一 方法中。再者,電沈積法係利用透明基板上所形成的透明 導電膜,藉由膠體粒子的電氣泳動,將各色濾波節電沈積 形成在透明導電膜上,以製造彩色濾光片的方法。又,轉 印法係爲預先在剝離性的轉印基片表面上形成彩色濾光片 層,然後將該彩色濾光片層轉印在所欲的透明基板上之方 法。 【實施例】 以下藉由實施例來更詳細說明本發明,惟本發明權利範 圍完全不受以下的實施例所限制。而且,實施例中「份」 係意指「重量份」,「%」係意指「重量%」。 <對比的測定法> 其次,參照第1圖來說明使用光阻劑所製作的塗膜之對 比的測定法。由液晶顯示器用背光單元7所出來的光係通過 偏光板6而被偏光,通過塗佈在玻璃基板5上的著色組成物 之乾燥塗膜4,到達偏光板3。若偏光板6與偏光板3的偏光 面成平行,則光透過偏光板3,但若偏光面成正交時則光被 偏光板3所遮斷。然而,於經由偏光板6使被偏光的光通過 著色組成物的乾燥塗膜4時,由於顏料粒子而發生散射等’ 偏光面的一部分發生偏移,而在偏光板成平行時減少透過 -44- 1246607 偏光板3的光量,在偏向板成正交時一部分的光透過偏光板 3。以亮度計1來測量該透過光當作偏光板上的亮度,算出 偏光板3和6成平行時的亮度(平行亮度)與成正交時的亮度 (正交亮度)之比(對比)。 對比=平行亮度/正交亮度 因此,藉由著色組成物的乾燥塗膜4之顏料而產生散射 時,平行亮度係降低了,且正交亮度增加了,而使對比降 低。 再者,使用色彩亮度計(Topcon公司製「BM-5A」)當作 亮度計1 ,使用市售的偏光板(日東電工公司製 「NPF-G1220DUN」)當作偏光板。而且,於測定時,爲了 遮斷不需要的光,故於測定部分中開出lcm方形孔以當作黒 色遮罩2。 <丙烯酸樹脂溶液的調製> 於反應容器內投入800份環的己酮,邊將氮氣注入容器 內邊加熱到100 °C,於同溫度費1小時滴下60.0份的苯乙烯、 6 0.0份的甲基丙烯酸、65.0份的甲基丙烯酸甲酯、65.0份的 甲基丙烯酸丁酯及1〇.〇份的偶氮雙異丁腈之混合物,進行、 聚合反應。滴下後再於100 °C反應3小時後,添加2.0份偶氮 雙異丁腈溶解在50份環己酮中,再於100 °C繼續反應1小 時,以得到重量平均分子量約40000的丙烯酸樹脂之溶液。
冷卻到室溫爲止後,取約2克的樹脂溶液當作試樣,於1 80°C 加熱乾燥20分鐘以測定不揮發份’以此測定結果爲基礎’ 添加環己酮以使先前所合成的樹脂溶液內之不揮發份成爲 -45 - !246607 2 〇 %,而調製丙烯酸樹脂溶液。 題^料處珲1 將80克喹酞酮系顏料(C.I·顏料黃138,BASF公司製 「Paliotol黃K096 1 HD」,平均粒徑1 2Onm,顏料A)、2公斤 直徑8mm的鋼珠投入乾式磨耗機(三井鑛山株式會社製 MA01D型,桶槽容量0.8L)中,在轉數300rpm、內溫80°C運 轉1小時,以形成預顏料(顏料B)。再者,將4克二甲苯投入 乾式磨耗機中,於轉數3 00rpm、內溫80°C運轉1小時,以 得到處理顏料(顏料C)。 顏料處理2 將70克喹酞酮顏料「Paliotol黃K0961HD」、2公斤直徑 8mm的鋼珠投入乾式磨耗機(三井鑛山株式會社製MAO 1D型, 桶槽容量0.8L)中,在轉數3 5 0rpm、內溫60°C運轉1小時,以 調製預顏料(平均一次粒徑40nm)後,再將3·5克二乙二醇投 入乾式磨耗機中,於轉數3 5 0rpm、內溫60°C運轉1小時,以 得到處理顏料(顏料D)。 顏料處理3 將80克喹酞酮顏料「paii〇t〇i黃K0961HD」、2克二甲苯 及2公斤直徑8mm的鋼珠投入乾式磨耗機(三井鑛山株式會 社製MA01D型,桶槽容量o.gL)中,在轉數300rpm、內溫80°C 運轉1小時,以得到處理顏料(顏料E)。 顏料處理4(鹽磨處珲1 將250克D奎献酮顏料「paii〇t〇l黃K0961HD」、700克氯 化鈉、107克氫化松香酯(荒川化學社製r Estergum HP」) -46 - 1246607 及160克聚乙二醇(東京化成社製「聚乙二醇300」)投入不錄 鋼製1加侖捏合機(井上製作所社製)內,捏合3小時。接著, 將此混合物投入約3升的溫水中,於約80°C邊加熱邊用高速 混合機攬拌約1小時以成爲淤漿後,將其過濾、水洗,以去 除氯化鈉及聚乙二醇,於60°C的熱風烘箱中乾燥約24小 時,而得到鹽磨處理顏料(紫色顏料F)。 顏料處理5 將60克異吲哚啉顏料(C.I·顏料黃139,BAS F社製 「Paliotol黃D1819」,平均粒徑llOnm)、2.3公斤直徑8mm的 鋼珠投入乾式磨耗機(三井鑛山株式會社製MA01D型,桶槽 容量0.8L)中,在轉數250i:pm、內溫l〇〇°C運轉1小時以調製 預顏料(平均一次粒徑60nm)後,再將6克異丁醇投入乾式磨 耗機中,於轉數2 5 0 rp m、內溫8 0 °C運轉1小時,以得到處理 顏料(顏料G)。 薇料處理6 將60克異吲哚啉顏料(C.I·顏料黃139,BAS F社製 「Paliotol黃D1 8 19」,平均粒徑1 10nm)、2.3公斤直徑8mm的 鋼珠投入乾式磨耗機(三井鑛山株式會社製MA0 1D型,桶槽 容量0.8L)中,在轉數250rpm、內溫100°C運轉1小時以調製 預顏料(平均一次粒徑60nm)後,再將3克色素衍生物19及6 克異丁醇投入乾式磨耗機中,於轉數250rpm、內溫80°C運 轉1小時,以得到處理顏料(顏料H)。 將80克異吲哚啉顏料(C.I.顏料黃185,BASF社製 -47- 1246607 「Paliotol黃Dll 55」,平均粒徑1 1 0 nm)、3公斤直徑2 5 mm 的鋼珠投入球磨機(桶槽容量1.0L)中,在轉數lOOrpm、內溫 40t運轉2小時,以調製預顏料(平均一次粒徑40nm)後,再 將6克環己酮投入球磨機中,於轉數lOOrpm、內溫4(TC運轉 2小時,以得到處理顏料(顏料I)。 顏料處理8 將80克異吲哚啉顏料(C.I.顏料黃185,BASF社製 「Paliotol黃D1155」,平均粒徑llOnm)、3公斤直徑25mm 的鋼珠投入球磨機(桶槽容量1.0L)中,在轉數lOOrpm、內溫 4〇°C運轉2小時,以調製預顏料(平均一次粒徑40nm)後,再 將8克色素衍生物38、8克馬來酸樹脂、6克環己酮投入球磨 機中,於轉數lOOrpm、內溫40°C運轉2小時,以得到處理顏 料(顏料J)。 顏料處琿9 除了將喹酞酮顏料改變爲二酮吡咯並吡咯顏料(C.I.顏 料紅254,Ciba特殊化學品公司製「Irgazin紅2030」,平均 粒徑20〇nm)以外,與顏料處理1同樣地進行處理,而得到處 理顏料(顏料K)。預顏料的平均一次粒徑係40nm。 顏料慮理1 0 除了將喹酞酮顏料改變爲銅酞花青顏料(C.I.顏料綠36, 東洋油墨製造株式會社製「Lionol綠6YK」,平均粒徑l〇5nm) 以外,與顏料處理1同樣地進行處理,而得到處理顏料(顏 料L)。預顏料的平均一次粒徑係4〇nm。 顏料處理1 1 -48- 1246607 除了將喹酞酮顏料改變爲銅酞花青顏料(c. I.顏料藍 15:6,東洋油墨製造株式會社製「Lionol藍E」,平均粒徑 4 0 Onm)以外,與顏料處理1同樣地進行處理,而得到處理顏 料(顏料M)。預顏料的平均一次粒徑係40nm。 藉由電子顯微鏡來觀察所得到的顏料A〜Μ以測量平均 一次粒徑,而求得一次粒徑的不均度範圍。結果示於表1 中。再者,一次粒徑的不均度範圍係顯示含全部顏料粒子 8 0%以上之顏料粒子的粒徑範圍。 表1 : 顏料 備註 平均一次 粒徑(nm) 一次粒徑的不 均度範圍(nm) 顏料A K0961HD 120 100-140 顏料B 顏料Α的乾式粉碎預 顏料 45 20-80 顏料C 預顏料B經二甲苯處 理 50 40-60 顏料D 預顏料B經DEG處理 45 35-70 顏料E 顏料A的二甲苯乾式 粉碎 60 40-80 顏料F 顏料A的乾鹽磨 55 40-60 顏料G PY139的處理顏料 65 30-60 顏料Η PY139的處理顏料1 60 30-55 顏料I PY185的處理顏料 45 30-50 顏料J PY185的處理顏料1 40 25-45 顏料Κ PR254的處理顏料 45 30 〜60 顏料L PG36的處理顏料 45 30 〜60 顏料Μ PB15:6的處理顏料 40 30 〜70 實施例1 將下述組成的混合物均勻攪拌混合後,使用直徑1 mm的 -49- 1246607 氧化鉻珠以艾卡硏磨機分散5小時,經5μηι過濾器過濾,以 製作顏料分散體。 顏料C 9.0份 樹脂型顏料分散劑(味之素株式會社製「Azispa-PB821」) 1.0份 丙烯酸樹脂溶液 5 0.0份 環己酮 40.0份 接著,使用所得到的顏料分散體均勻攪拌混合下述組成 的混合物後,過濾經過1 μιη過濾器,而得到鹼顯像型光阻材。 顏料分散體 60.0份 丙烯酸樹脂溶液 1 1 ·〇份 三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 4.2份 (新中村化學公司製「ΝΚ酯ΑΤΜΡΤ」) 1.2份 先聚合引發齊!J (Ciba-Geigy公司製「irgacure 907」)0.4份 增感劑(保土谷化學公司製「EAB-F」) 23.2份 環己酮 實施例2〜1 0、fch較例1〜8 除了將顏料C改變爲表2中所示的顏料以外,與實施例1 同樣地進行以製作鹼顯像型光阻材。使用旋塗機將所得到 的光阻材塗佈在lOOmmxlOOmmxl.lmm厚的玻璃基板上,以 得到塗布基板。其次,在70 °C乾燥20分鐘後,使用超高壓 水銀燈,以累積光量1 5 Om;[進行紫外線曝光。將塗布基板在 2 3 0 °C加熱1小時,以得到的2微米的同一膜厚基板。測量該 基板的對比。 又,在將所得到的光阻材之黏度調整後立即在4(TC的烘 箱內保管1星期,然後使用ELD型黏度計(東機産業公司製) -50- 1246607 來測量它。又,於實施例1〜8的光阻,相對於使用各原先 顏料的光阻之對比,算出對比的倍數。以上的結果示於表2中。 表2 : 顏料 對比 光阻材黏度(mPa · s) 相對於原先 顏料的對比 倍數 初期 40°C 1星期 後 黏度 變化 實施例1 顏料C 450 7 7 0 4.5 比較例1 顏料A 100 5 14 9 1.0 比較例2 顏料B 383 11 34 23 3.8 實施例2 顏料D 446 7 7 0 4.5 實施例3 顏料E 441 7 7 0 4.4 比較例3 顏料F 447 36 50 14 4.5 實施例4 顏料G 320 7 7 0 4.0 實施例5 顏料Η 380 7 7 0 4.1 實施例6 顏料1 640 10 10 0 7.1 實施例7 顏料J 700 10 10 0 7.7 實施例8 顏料Κ 890 7 7 0 1.7 實施例9 顏料L 1030 10 10 0 1.3 實施例10 顏料Μ 1030 10 10 0 1.3 比較例4 Paliotol 黃 D1 819 (實施例4的原先顏料) 80 7 7 0 1 比較例5 Paliotol 黃 D1155 (實施例6的原先顏料) 90 10 10 0 1 比較例6 Irgazin 紅 203G (實施例8的原先顏料) 520 7 7 0 1 比較例7 Lionol 綠 6YK (實施例9的原先顏料) 790 10 10 0 1 比較例8 Lionol 藍 (實施例10的原先顏 料) 690 10 10 0 1 -51 - 1246607 實施例1所得到的光阻材,在與比較例1所得到的光阻材 比較下,對比係變高了。又,比較例2和比較例3所得到的 光阻材雖然係爲對比高者,但是光阻的黏度安定性非常 差。實施例所得到的光阻皆爲對比高且黏度安定性優良者。 如上述,本發明的彩色濾光片用著色組成物,由於使用 以少量添加具有結晶成長作用的有機溶劑作乾式粉碎而將 一次粒子細化的顏料,故顏料不會凝集而能安定地分散於 顏料載體中,有極低的黏度。又,本發明的彩色濾光片, 由於具備由顏料不會凝集而安定分散在顏料載體中的極低 黏度之著色組成物所形成的濾波節,故諸耐性優良、對比 高。 【圖式簡單説明】 第1圖係一用於測定對比的測量裝置之示意圖。 【元件符號說明】 1 亮度計 2 黒色遮罩 3 偏光板 4 乾燥塗膜 5 玻璃基板 6 偏光板 7 背光單元 -52-
Claims (1)
1246607 十、申請專利範圍: 1 ·一種彩色濾光片用著色組成物,包括一由透明樹脂、其之 前驅物或它們的混合物所成的顏料載體及一有機顏料,# 中該有機顏料係爲在平均粒徑比1 〇〇nm大的粗製有機顏 料被乾式粉碎成平均一次粒徑10〜l〇〇nm的預顏料中,少 量添加對於該預顏料具有結晶成長作用的有機溶劑及十乍 乾式粉碎,邊將顏料的平均一次粒徑之變化抑制在3〇nm 以下邊整理粒子而成,而爲具有使一次粒徑lOOnm以上白勺 顏料粒子佔全部顏料粒子的20重量%以下,而且使一次粒 徑2 0〜1 0 0 n m之範圍的顏料粒子佔全部顏料粒子的6 〇雷 量%以上的粒度分布的處理顏料。 2 ·如申請專利範圍第1項之組成物,其中有機溶劑係沸點 50〜25 0°C的有機溶劑。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之組成物,其中有機顏料係黃色 顏料。 4 ·如申請專利範圍第3項之組成物,其中黃色顏料係c . I.顏 料黃138、C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃185。 5 · —種彩色濾光片,其具備由如申請專利範圍第1項之彩色 濾光片用著色組成物所形成的濾波節。 6·—種彩色濾光片用著色組成物,包括一由透明樹脂、其之 前驅物或它們的混合物所成的顏料載體及一有機顏料,其 中該有機顏料係爲對於平均粒徑比1 〇 〇 n m大的粗製有機 顏料,少量添加對於上述粗製有機顏料具有結晶成長作用 的有機溶劑及作乾式粉碎而成者,而爲具有使平均一次粒 -53- 1246607 後1 0〜1 〇 〇 n m且一次粒徑1 〇 〇 n m以上的顏料粒子佔全部顏 料粒子的20重量%以下,而且一次粒徑20〜100nm之範圍 的顏料粒子佔全部顏料粒子的60重量%以上的粒度分布 之處理顏料。 7 ·如申請專利範圍第6項之組成物,其中有機溶劑係沸薷占 50〜25 0°C的有機溶劑。 8 .如申請專利範圍第6或7項之組成物,其中有機顏料係黃@ 顏料。 9·如申請專利範圍第8項之組成物,其中黃色顏料係^ 料黃138、C.I.顏料黃139及C.I·顏料黃185。 10·—種彩色濾光片,其具備由如申請專利範圍第6項之% @ 濾光片用著色組成物所形成的濾波節。 -54-
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