TWI244492B - Liquid crystalline polymer composition - Google Patents

Description

1244492 A7 B7 五、發明說明（f ) [技術領域] 本發明係有關一種配合有特定的板狀塡充材之液晶性 聚合物組成物。更詳言之，係有關一種尤其適合作爲要 求成形後及回流加熱中低翹曲性之接觸器等所使用的低 翹曲性優異液晶性聚合物組成物。 [先前技術] 形成各向異性熔融相所得的液晶性聚合物，係於熱塑 性樹脂中作爲尺寸精度、制振性優異、成形時極少產生 障礙的材料係爲已知。以往，活化該特徵且以玻璃纖維 強化的液晶性聚合物組成物大都採用作爲對應於SMT之 接觸器。然而，近年來於接觸器中進行更爲輕薄短小、 因成形品之厚度不足而使剛性不足、或因金屬端子插入 之內部應力而於成形後及回流加熱中產生翹曲變形、且 產生與基板之焊接不良的問題。換言之，僅藉由習知玻 璃纖維予以強化時，爲提高剛性而使玻璃纖維之添加量 增加，在薄部無法塡充樹脂且因成形時之壓力而產生插 入端子變形的問題，沒有可解決上述全部問題的材料存 在。 [發明之揭示] 本發明人等有鑑於上述問題，再三深入檢討硏究有關 具有低翹曲性優異特性之材料，結果發現藉由在液晶性 聚合物中配合特定量之特定板狀塡充材，不會大爲降低 機械性質且可提高低翹曲性，遂而完成本發明。 換言之，係提供一種在100重量份（A)液晶性聚合物中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) lt-v - , \, ^ I 0 _1 amt ·ϋ ϋ ·ϋ ϋ n 一 、I 1 VI ϋ ammt -^1 ϋ ϋ ι 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1244492 A7 _B7_ 五、發明說明（> ) 配合5〜100重量份可滿足下述式（1)及（2)且平均粒徑爲 0.5〜100/z m之（B)板狀塡充材所成的液晶性聚合物組成 物。 D/WS 5 ( 1 ) W/H^ 200 ( 2) 本發明係爲含有上述（A)及（B)之組成物。 於下述中詳細地說明本發明。本發明所使用的（A)液 晶性聚合物係指具有形成光學各向異性熔融相之熔融加 工性聚合物。各向異性熔融相之性質可藉由利用正交偏 光子之慣用偏光檢查法予以確認。更具體而言，各向異 性熔融相之確認係使用Lei tz偏光顯微鏡、且使載負有 Leitz熱台之熔融試料在氮氣氣氛下以40倍倍率觀察予 以實施◊本發明所使用的液晶性聚合物係於直交偏光子 之間檢查時，例如即使是熔融靜止狀態下偏光仍可通過 、顯示光學各向異性。 如上述（A)液晶性聚合物沒有特別的限制，惟以芳香 族或芳香族聚酯醯胺較佳，亦可以爲在同一分子鏈中部 分含有芳香族聚酯或芳香族聚酯醯胺之聚酯。此等係使 用在60°C下溶解於濃度爲0.1重量％五氟苯酚時，以至少 約爲2.0dl/g較佳、更佳者爲2.0〜10.0dl/g之對數黏度 (I .V.)者。 本發明所使用的（Α)液晶性聚合物之芳香族聚酯或芳 香族聚酯醯胺，以具有至少一種以上選自芳香族羥基羧 酸、芳香族羥基胺、芳香族二胺之化合物作爲構成成份 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) w * - Γ 4 I 11 ·_Β^— —.1 i^i 11 - ^ ft ·ϋ ·ϋ ϋ. flu tmmmm I ^ 1244492 A7 B7 五、發明說明（^ ) 的芳香族聚酯、芳香族聚酯醯胺更佳。 更具體例如， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) U )主要是由1種或2種以上芳香族羧酸及其衍生物所成 的聚酯； (2 )主要是由（a ) 1種或2種以上芳香族羥基羧酸及其衍生 物，與（b ) 1種或2種以上芳香族二羧酸、脂環族二羧酸 及其衍生物，與（c )至少1種或2種以上芳香族二醇、脂 環族二醇、脂肪族二醇及其衍生物，所成的聚酯； (3 )主要是由（a ) 1種或2種以上芳香族羥基羧酸及其衍生 物，與（b ) 1種或2種以上芳香族羥基胺、芳香族二胺及 其衍生物，與（c ) 1種或2種以上芳香族二羧酸、脂環族 二羧酸及其衍生物，所成的聚酯醯胺； (4 )主要是由（a ) 1種或2種以上芳香族羥基羧酸及其衍生 物，與（b ) 1種或2種以上芳香族羥基胺、芳香族二胺及 其衍生物，與（c )至少1種或2種以上芳香族二羧酸、脂 環族二羧酸及其衍生物，與（d )至少1種或2種以上芳香 族二醇、脂環族二醇、脂肪族二醇及其衍生物，所成的聚 酯醯胺等；另外，視其所需在上述構成成分中亦可倂用分 子.量調整劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明所使用的上述構成（A)液晶性聚合物之具體化 合物較佳例如有對-羥基苯甲酸、6 -羥基-2 -萘酸等之芳 香族羥基羧酸、2，6 -二羥基萘、1，4 -二羥基萘、4，4 ’ -二羥基聯苯、氫醌、間苯二酚、下述一般式（I )及下述 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 1244492 A7 B7 五、發明說明（4 ) 一般式（II)所示化合物等芳香族二醇；對苯甲酸、異苯 甲酸、4，4^二苯基二羧酸、2，6-萘二羧酸及下述一般 式（III)所示化合物等之芳香族羧酸；對胺基苯酚、對 伸苯基二胺等芳香族胺類。

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明所使用的更佳（A)液晶性聚合物係爲以對羥基 苯甲酸、6_羥基-2·萘酸、對酞酸及對胺基苯酚爲主構 成單位之芳香族聚酯胺。 爲達成本發明目的之低翹曲性時，對1〇〇重量份（A)液 晶性聚合物而言必須含有5〜100重量份特定的（B)板狀 塡充材。 本發明所使用的（B)板狀塡充材必須滿足下述式（1)及 (2)。換言之，係指具有2方向之廣泛範圍、殘餘的1方 向爲不具廣泛範圍之圓盤狀、方形板狀、長方形板狀、不定 形板狀者。其平均粒徑爲0.5〜100/zm。 D/WS5 (1) W/H^ 200 ( 2) (其中，D係爲（B)板狀塡充材之最大粒徑，其方向爲X方 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 裝--------訂—*------- 1244492 A7 B7 、發明說明（π ) 向；W爲x方向與直角方向（y方向）之粒徑；Η係爲垂直xy 面z方向的粒子厚度） 該板狀塡充材之具體例如由滑石、雲母、高嶺土、黏 土、石墨、蛭石、矽酸鈣、矽酸鋁、長石粉、酸性白土 、蠟石黏土、絹雲母、矽線石、膨潤石、玻璃片、板岩 、矽烷等矽酸鹽、碳酸鈣、胡粉、碳酸鋇、碳酸鎂、白 雲石等碳酸鹽、重晶石、沉澱性硫酸鈣、燒石膏、硫酸 鋇等硫酸鹽、水合氧化鋁等氫氧化鋁、氧化鋁、氧化銻 、鎂、氧化鈦、鉛白、二氧化矽、矽砂、石英、白碳、 矽藻土等氧化物、二硫化鉬等硫化物、板狀矽灰石、金 屬粉粒體等之材質所成者。 其中就性質而言以滑石、雲母、高嶺土、黏土及石墨 較佳。 爲達成低翹曲性時板狀塡充材之含量愈多愈佳，惟含 量過多時會使押出性及成形性、尤其是流動性惡化、更 會使機械強度降低。而且，含量過少時不具低翹曲性。 因此，（B)板狀塡充材之含量對100重量份（A)液晶性聚合 物而言爲5〜100重量份、較佳者爲10〜60重量份。 另外，爲提高機械特性時，另可含有平均纖維直徑5〜 20从m且平均長，寬比爲15以上之（C)纖維狀塡充材。 (C)纖維狀塡充材可使用玻璃纖維、碳輕纖維、纖維狀 矽灰石、晶鬚、金屬纖維、無機系纖維及礦石系纖維等 。碳氫纖維係使用以聚丙烯腈爲原料之PAN系、以瀝青 爲原料之瀝青系纖維。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---丨 I I I I、訂- 111 — — — ·' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1244492 A7 B7 五、發明說明（A ) 晶鬚係使用氮化矽晶鬚、三氮化矽晶鬚、鹼性硫酸鎂 晶鬚、鈦酸鋇晶鬚、碳化矽晶鬚、硼晶鬚等。 金屬纖維係使用軟鋼、不銹鋼、鋼及其合金、黃銅、 鋁及其合金、鉛等之纖維。 無機系纖維係使用石棉、氧化鍩、氧化鋁二氧化矽、 鈦酸鉀、鈦酸鋇、氧化酞、碳化矽、氧化鋁、二氧化砂 '高爐殘渣等各種纖維。 礦石系纖維係使用石棉等。 其中，就性能而言以玻璃纖維較佳。玻璃纖維係除一 般的玻璃纖維外可使用金屬塗覆有鎳、銅等之玻璃纖維 、矽烷纖維等。 爲達成低翹曲性時之纖維狀塡充材的含量，於含量過 多時押出性及成形性、尤其是流動性惡化，另外若含量 過少時機械強度降低。因此，（C)纖維狀塡充材之含量 對100重量份（A)液晶性聚合物而言爲5〜100重量份、較 佳者爲10〜50重量份。 此時，（B)板狀塡充材係爲改善低翹曲性之要角，惟 含量過多時會使押出性、成形性惡化，材料變脆。（C) 纖維狀塡充材係爲提高機械性質之要角，惟含量過多時 會使回流時變形大。因此，（B)、（C)成分之總含量對 100重量份（A)液晶性聚合物而言必須爲150重量份以下 、較佳者爲100重量份以下。 本發明中所使用的板狀塡充材、纖維狀塡充材可直接 使用，惟可倂用一般所使用的習知表面處理劑、收束劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —AVI ---------訂—-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1244492 A7 B7 五、發明說明（7 ) 使用，惟可倂用一般所使用的習知表面處理劑、收束劑。 而且，對液晶性聚合物組成物而言添加核劑、碳黑等 之顏料、抗氧化劑、安定劑、可塑劑、平滑劑、脫模劑 及難燃劑等之添加劑，具有所企求特性之組成物亦包含 於本發明所指的液晶性聚合物組成物的範圍中。 本發明之液晶性聚合物組成物可藉由使用1種或2種以 上之塡充材以彌補各種缺點，在不損及機械性質下可得 低翹曲性優異的材料，另使成形中之各塡充材均勻地分 散且在纖維狀塡充材之間存在有板狀塡充材的分散狀態 下、可更爲發揮高性能。 製造該液晶性聚合物時可含有上述組成比例之兩者且 予以混練。通常，以押出機混練且押出成片狀、並予以 射出成形等，惟藉由該押出機之混練，沒有特別的限制。 圖式簡單說明： 第1圖係表示實施例所使用的連接物型試驗片之形狀 圖，其中（a )係正面圖，（b )係底面圖，（c )係A - A線剖 面圖。 實施例 於下述中藉由實施例具體地說明本發明，惟本發明不 受此等所限制。而且，實施例中織物性測定及試驗以下 述之方法予以進行。 (1 )板狀塡充材之平均粒徑之測定 平均粒徑係以雷射散射法予以進行，作爲累積50%之 平均粒徑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 I I I —1 一一aJ ϋ ϋ - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Claims (1)

1244492 9a ι· 六、申請專利範圍 第89 1 20874號「液晶性f聚合物組:摘專利案 (93年1月9日修正本） 六、申請專利範圍： 1 . 一種液晶性聚合物組成物，其包含1 00重量份（A )聚酯 醯胺之爲液晶性聚合物及5〜1 00重量份可滿足下述式（1 ) 及（2 )且平均粒徑爲0 · 5〜1 00 // m之（B )板狀塡充材的液 晶性聚合物組成物，其中（B)板狀塡充材係1種或2種以 上選自滑石、雲母、高嶺土、石墨； D/W^ 5 ( 1 ) 3S W/HS 200 ( 2 ) (其中D係爲（B)板狀塡充材之最大粒徑，其方向爲X方 向；W爲}c方向與直角方向（y方向）之粒徑；Η係爲垂直 xy面ζ方向的粒子厚度）。 2 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中對1 00重量份（A) 液晶性聚合物而言另含有5〜1 00重量份之平均纖維直徑 5〜20 // m且平均長寬比爲1 5以上之（c )玻璃纖維。