JP2578582B2

JP2578582B2 - 無機フィラー含有芳香族ポリエステル組成物

Info

Publication number: JP2578582B2
Application number: JP17290794A
Authority: JP
Inventors: 井正浩涌; 泉充彦和; 野健司吉; 松正文小; 沢由美子熊; 岸暢山
Original assignee: Kawasaki Steel Corp
Current assignee: JFE Steel Corp
Priority date: 1994-07-25
Filing date: 1994-07-25
Publication date: 1997-02-05
Anticipated expiration: 2012-02-05
Also published as: JPH07150017A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、機械的強度、耐熱性、
成形性、寸法安定性、耐表面受傷性に優れ、かつ異方性
の緩和された無機フィラー含有芳香族ポリエステル組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、引張り強度および弾性率等の機械
的特性や耐熱性、耐薬品性の優れた高分子材料が要求さ
れている。その要求を満たす高分子材料として、重合・
成形が容易で、かつ分子が高度に配向しているために力
学的特性のすぐれた液晶ポリエステルが注目されてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】液晶ポリエステルとし
ては全芳香族ポリエステルが広く知られており、例えば
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ホモ重合体及び共重合体が製造
され既に市販されている。

【０００４】しかしながら、これらの全芳香族ポリエス
テル類はその融点があまりにも高すぎて溶融成形不可能
であったり、また溶融粘度が高く成形性が困難である。
その為ｐ−ヒドロキシ安息香酸に種々の成分を共重合
し、その融点を下げた芳香族ポリエステルが提案された
が以下に記した欠点がある。

【０００５】(1) 特開昭５４−１３９６９８号ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノン、イソフタル酸
の共重合体、融点が高い。 (2) 米国特許３，６３７，５９５号ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、ヒドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物の共
重合体。耐熱性が高く、成形品の強度も高いが、溶融成
形温度が非常に高い。

【０００６】また、以下の例がある。 (3) 米国特許４，０６７，８５２号ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸および芳香族ジヒドロキシ化合物を共重合させた芳
香族ポリエステル。 (4) 米国特許４，１６９，９３３号（特開昭５４−３０
２９０号）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、テレフタル酸、およびヒドロキノンを共重合させ
た芳香族ポリエステル。 (5) 米国特許４，０８３，８２９号ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、イソフタル酸又はレゾルシン、および芳香族ジヒ
ドロキシ化合物を共重合させた芳香族ポリエステル。 (6) 米国特許４，１３０，５４５号ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、および芳香族ジヒドロ
キシ化合物を共重合させた芳香族ポリエステル。

【０００７】これらの芳香族ポリエステルは融点が比較
的低く溶融成形可能であり、紡出糸の強度が６〜１０ｇ
／デニール程度になるもの等が示されているが、耐熱温
度がそれ程高くないという欠点を有している。

【０００８】このように従来方法で得られるポリエステ
ル共重合体は耐熱性が高いと同時に融点または流れ温度
が高いために成形が困難であったり、または不可能であ
るもの、コポリエステルの重合度の割には溶融粘度が大
きく成形しずらいもの、重合後のポリマーに不融性の微
粒子が含有され成形性に劣るものなどがあった。また逆
に融点または流れ温度が低く、成形性は良好であるが、
耐熱性が不十分であるものなどがある。

【０００９】樹脂の溶融温度は、成形の容易さから低い
方が好ましいが、樹脂の溶融温度を低下させると耐熱性
も低下する傾向にある。理想的には耐熱性はなるべく高
く、溶融温度はなるべく低くすることが好ましい。特願
昭６１−３０３２２８号および特願昭６１−３０５８７
４号には、このような欠点を改善した芳香族ポリエステ
ルが開示されている。

【００１０】これらの芳香族ポリエステルは優れた耐熱
性、機械的強度、難燃性、耐薬品性、耐溶剤性、外観、
低線膨張係数、低成形収縮率を有するうえに、簡単に製
造でき、しかも耐熱性が高いにもかかわらず溶融温度が
比較的低いため射出成形が容易に行なえるという特長を
もつ。しかしながら当該芳香族ポリエステルは液晶ポリ
エステル全般に共通の欠点、すなわち機械的強度、線膨
張係数および成形収縮率の異方性が大きくまた表面が受
傷しやすい欠点がある。芳香族ポリエステルは、溶融加
工成形において樹脂の配向方向（ＭＤ方向）と、これに
直角方向（ＴＤ方向）の強度が大きく異なる性質（異方
性）をもつ。射出成形品の外力による破壊は、最も弱い
所で起こるのが一般的であり、液晶ポリエステルの場
合、成形品のＴＤ方向にクラックが発生する。

【００１１】従って、液晶ポリエステルの実用的な強度
を向上させるためには異方性の改良、すなわちＴＤ方向
の強度を向上させる必要がある。

【００１２】本発明の目的は、優れた耐熱性・成形性・
機械的強度・難燃性・耐薬品性・耐溶剤性・外観、低線
膨張率、低成形収縮率を有するうえに、射出成形が容易
で、異方性が緩和され耐表面受傷性に優れた新規な芳香
族ポリエステル組成物を提供せんとするにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来技術
の欠点を改良すべく、鋭意検討した結果、芳香族ポリエ
ステルに無機フィラーを充填することにより、これらの
樹脂の特長である機械的強度、高耐熱性、良成形性を損
なうことなく、異方性、表面受傷性の欠点が著しく改善
され、あわせて耐熱性、剛性も向上することがわかっ
た。さらに驚くべきことに、これらの樹脂に無機フィラ
ーを混合しても成形性はほとんど変らないことがわかっ
た。

【００１４】すなわち、本発明は、下記のＩ、II、III
、IVおよびＶの式で表わされる各単位から実質的にな
り、

【化３】（ただし、式中のＸはＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ
₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、Ｃ₆〜Ｃ₁₀のアリール基また
はハロゲンであり、また、式中の−Ｏ−Ａｒ−Ｏ−は少
なくとも１個の単環もしくは縮合環の芳香族環を有する
対称性ジオキシ単位であり、Ｙは、−Ｏ−または

【化４】である。）単位Ｉ４０〜７０モル％単位II １〜８モル％単位III ＋単位IV ６〜３６モル％単位Ｖ１０〜４０モル％で、かつ単位III ／（単位III ＋単位IV）のモル比が
０．１〜０．８である芳香族ポリエステル１００重量部
に対して、無機フィラーを、１〜４００重量部含有する
ことを特徴とする無機フィラー含有芳香族ポリエステル
組成物を提供する。

【００１５】

【作用】以下に本発明を詳述する。はじめに、本発明の
組成物に用いる芳香族ポリエステルを説明し、次に無機
フィラーについて述べる。本発明の組成物に用いる芳香
族ポリエステルは、実質的に下記の各単位（Ｉ）〜
（Ｖ）によって構成される。

【００１６】(1) 単位（Ｉ）のｐ−ヒドロキシ安息香酸
は、そのベンゼン核がＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ
₄アルコキシ、Ｃ₆〜Ｃ₁₀−アリール、または、ハロゲ
ン（好ましくは塩素、臭素）で置換されたｐ−ヒドロキ
シ安息香酸でもよい。好ましくは未置換のｐ−ヒドロキ
シ安息香酸これらのアセテート、プロピオネート、ベン
ゾエート、メチル、エチル、フェニルなどのエステル形
成性誘導体を代表的にあげることができる。

【００１７】単位（Ｉ）は約４０〜７０モル％、好まし
くは約４５〜６５モル％含有されるのが良い。単位
（Ｉ）が４０モル％未満および７０モル％を越える場
合、生成ポリエステルの機械的強度が低下する。

【００１８】(2) 単位（II）は、下記式（II−ｉ）で示
されるイソフタロイル部分および／または下記式（II−
ii）で示されるｍ−ヒドロキシ安息香酸部分である。

【００１９】

【化５】

【００２０】（II−ｉ）および（II−ii）のベンゼン核
は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、
Ｃ₆〜Ｃ₁₀−アリール、または、ハロゲン（好ましくは
塩素、臭素）で置換されていてもよい。

【００２１】単位（II−ｉ）はイソフタロイル部分であ
り、イソフタル酸および／またはイソフタル酸のメチ
ル、エチル、フェニルのモノまたはジエステル誘導体を
代表的にあげることができる。単位（II−ii）はｍ−ヒ
ドロキシ安息香酸部分であり、ｍ−ヒドロキシ安息香酸
および／またはそのアセテート、プロピオネート、ベン
ゾエート、メチル、エチル、フェニルのモノまたはジエ
ステル誘導体を代表的にあげることができる。

【００２２】（II−ｉ）および／または（II−ii）で示
される単位（II）は約１〜８モル％、好ましくは２〜５
モル％とする。単位（II）が１モル％未満であるとポリ
エステルの流れ温度が高くなって成形しづらく、単位
（II）が８モル％を超えると、ポリエステルの耐熱性が
低下する。

【００２３】(3) 単位(III) および単位（IV）は、それ
ぞれテレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン
酸、これらのメチル、エチル、フェニルのモノまたはジ
エステル誘導体を代表的にあげることができる。

【００２４】単位(III) ＋単位（IV）は６〜３６モル
％、好ましくは１２〜２７モル％とする。単位(III) と
単位（IV）のモル比［(III) ／｛(III) ＋（IV）｝］は
０．１〜０．８、好ましくは約０．３〜０．７である。
モル比が０．１未満であるとポリエステルの流れ温度が
高くなって成形しづらく、また耐熱性が低いし、０．８
超であると流れ温度が高くなって成形しづらくなるから
である。

【００２５】単位(III) ＋単位（IV）が６モル％未満で
あると、ポリエステルの流れ温度が高くなって成形しづ
らく、単位(III) ＋単位（IV）が３６モル％を超えると
芳香族ポリエステルが着色しやすくなり、また機械的強
度が低下する。

【００２６】(4) 単位（Ｖ）は対称性ジヒドロキシ化合
物であり、ＨＯ−Ａｒ−ＯＨで示され、Ａｒは少なくと
も１つの芳香環からなる２価基を意味する。単位（Ｖ）
は１０〜４０モル％、好ましくは１７．５〜２７．５モ
ル％含有される。発明に含まれる全芳香族ポリエステル
の対称性ジヒドロキシ芳香族化合物は、コポリエステル
中で以下の各単位を形成するもの等がある。

【００２７】

【化６】

【００２８】特に、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、
４，４′−ジヒドロキシビフェニル、ジヒドロキシビフ
ェニルエーテル、２，６−ジヒドロキシナフタレン等、
またはこれらのアセテート、プロピオネート、ベンゾエ
ートなどのモノまたはジエステル誘導体等がある。特に
好ましい化合物は、４，４′−ジヒドロキシビフェニ
ル、２，６−ジヒドロキシナフタレンである。単位
（Ｖ）が１０モル％未満であると、ポリエステルの流れ
温度が高くなって成形しづらく、単位（Ｖ）が４０モル
％を超えるとポリエステルの耐熱性が低下し好ましくな
い。

【００２９】重合方法は特に制限はなく、芳香族ポリエ
ステル中に単位（Ｉ）〜（Ｖ）が本発明の組成比で存在
するような重合法であればいかなるものでもよい。

【００３０】本発明で用いる無機フィラーは、タルク、
炭酸カルシウム（重質、軽質、膠質等）、マイカ、ガラ
ス繊維、硫酸バリウム、けい酸カルシウム、クレー、炭
酸マグネシウム、ウォラストナイト、アルミナ、シリ
カ、酸化鉄、硫酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラス粉
末、ホワイトカーボン、中空ガラス球、けい砂、けい
石、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛、白艶華、塩基性炭酸マグネシウ
ム、アスベスト、ゼオライト、モリブデン、酸化チタ
ン、けいそう土、セリサイト、シラス、黒鉛、水酸化カ
ルシウム、亜硫酸カルシウム、石膏繊維、炭素繊維、石
英粉、ベントナイト、金属ホイスカー、硫酸ソーダ等の
１種または２種以上を適宜選択して用いる。

【００３１】なかでも、タルクやマイカの如き板状フィ
ラー、ガラス繊維や石膏繊維の如き繊維状フィラー、ウ
ォラストナイトや石英粉やガラス粉の如き針状フィラ
ー、平均粒径１．０μｍ以下の沈降性炭酸カルシウムの
如き、コロイド状フィラーが、本発明組成物の品質バラ
ンス向上の効果の点で望ましい。

【００３２】本発明で使用する無機フィラーは、表面処
理をしても良い。表面処理剤としては、シラン系カップ
リング剤、チタネート系カップリング剤、ボラン系カッ
プリング剤；高級脂肪酸；界面活性剤等の湿潤剤などが
あげられる。これらの表面処理剤は樹脂と無機フィラー
を混練する前に、無機フィラー表面に吸着させるかまた
は混練する際に樹脂、無機フィラーと共に混練装置内に
供給しても良い。

【００３３】本発明の芳香族ポリエステル組成物は、上
記の芳香族ポリエステル樹脂１００重量部に対し、無機
フィラー１〜４００重量部、好ましくは１０〜２５０重
量部含有する組成物である。無機フィラーが４００重量
部超では、射出成形が著しく困難となるうえ、成形時の
フローマーク発生、成形品外観不良、機械的強度不足が
起こりやすい。

【００３４】本発明の組成物は、上記必須成分以外に本
発明の目的を損わない範囲で、他の成分を含んでいても
よい。また、樹脂成分が、本発明の芳香族ポリエステル
と他の芳香族ポリエステルアミドとの共重合体あるいは
混合物であってもよい。

【００３５】また、本発明の組成物に、他の樹脂、酸化
防止剤；着色防止剤；安定剤；紫外線吸収剤；可塑剤；
二硫化モリブデン、シリコンオイル、フッ素樹脂、グラ
ファイトのような潤滑剤；テトラブロムビスフェノール
Ａ、三酸化アンチモンなどの難燃剤を配合してもよい。

【００３６】本発明の組成物は、一軸押出機、二軸押出
機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、ニー
ダー等の通常の混練機を用いて、樹脂と無機フィラーと
を混練して製造することができる。また、反応容器中で
溶融中の樹脂成分に、無機フィラーを添加混和する方
法、成形機中で樹脂成分と無機フィラーを溶融混合しな
がら成形する方法等により、得ることも可能である。

【００３７】本発明の組成物は、高耐熱性、高弾性率、
耐表面擦傷性、異方性緩和効果に優れているうえに、耐
アーク性、耐ハンダ性および低い成形収縮率などの特徴
を有し、電気・機械部品用の精密射出成形品、オーブン
用食器、電子材料などに用いられる。

【００３８】

【実施例】以下に実施例によりさらに具体的に説明す
る。はじめに、試験法を説明する。

【００３９】(1) 試験材の作成 φ２０ｍ／ｍ単軸押出機（サーモ・プラスティックス工
業（株）製により、樹脂と無機物を所定の割合で溶融混
練し、ペレット化する。得られたペレットを射出成形機
（山城精機製作所製ＳＡＶ−６０−５２型）にて、金型
温度１２０℃、射出圧力２５０kg/cm²、シリンダー温度
は金型内に樹脂が完全に充填される温度にして、１２０
×１２０×２ｍｍの平板の試験板を成形した。

【００４０】(2) 射出成形温度上記の射出成形時のシリンダー温度を射出成形温度と
し、これが低いほど成形性が良いと評価した。この平板
を樹脂の流れ方向（ＭＤ方向）および流れ方向と直角方
向（ＴＤ方向）に１４ｍｍ巾で切り出し、曲げ試験片を
得た。

【００４１】(3) 曲げ試験ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠。

【００４２】(4) 異方性試験試験片のＭＤ方向曲げ強度と、ＴＤ方向曲げ強度の比よ
り、機械的強度の異方性の大小を判断した。（ＭＤ／Ｔ
Ｄが大きい程、異方性が大である。）

【００４３】(5) 熱変形温度ＡＳＴＭＤ６４８に準拠して、１８．６kg/cm²で測定
した。

【００４４】(6) 耐表面受傷性耐表面受傷性は、実用性を鑑みて下記の如き方法により
判断を行った。すなわちＪＩＳ−Ｋ５４０１に示される
鉛筆引掻試験装置を改造して鉛筆セット部に百円硬貨を
セットし、これに１０００ｇの荷重を加えながら１２０
×１２０×２ｍｍの試験板上を樹脂流動方向に５往復さ
せ、その跡を目視で以下のように判定した。目視結果判定キズ跡が認められない……○ キズ跡が認められる ……×

【００４５】次に、本発明の芳香族ポリエステル組成物
について、実施例および比較例について説明する。（実施例１）アルゴン導入管、回転計・トルクメーター
付撹拌装置、温度計の備えられた５ｌガラス製反応容器
にＰ−アセトキシ安息香酸６．６６モル（１２００
ｇ）、イソフタル酸、0.334 モル（５５．４ｇ）テレフ
タル酸0.778 モル（１２９ｇ）、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸1.112 モル（２４０ｇ）、４，４′−ジアセ
トキシビフェニル２．２２モル（６００ｇ）を加え、ア
ルゴン置換をした後約３０分間で内温を２５０℃まで上
昇し、原料が溶融したら撹拌を始めた。酢酸が留出し始
めてから１０分かけて２８０℃に昇温し、この温度で３
０分間反応、さらに１０分かけて３００℃に昇温し、こ
の温度で３０分間反応を行った。次いで１０分かけて３
１０℃に昇温した後、約２０分かけて徐々に減圧にし、
最終的に１ｍｍＨｇにし、この条件で重合を続けた。反
応は所定の撹拌回転数で所定のトルクに達した時を終了
とした。得られた芳香族ポリエステルに、平均繊維径１
１μｍ，繊維長３ｍｍのガラス繊維（富士ファイバーグ
ラス（株）製、ＦＥＳ−０３−１２０８ＰＥ）を７：３
の重量比で混合し、ペレット化後射出成形し、物性評価
を行った。結果を表１に示す。

【００４６】（実施例２）Ｐ−アセトキシ安息香酸４．
４４モル（８００ｇ）、イソフタル酸0.334 モル（５
５．４ｇ）、テレフタル酸１．５モル（248.7 ｇ）、
２．６−ナフタレンジカルボン酸１．５モル（323.7
ｇ）、４, ４′−ジアセトキシビフェニル３．３３モル
（９００ｇ）を原料とする以外は、実施例１と同様の方
法で芳香族ポリエステルの合成を行ない、得られた芳香
族ポリエステルに対し、実施例１で使用したガラス繊維
を同じ方法、割合で混合、混練、調整、評価を行った。
結果を表１に示す。

【００４７】（実施例３）Ｐ−アセトキシ安息香酸7.21
5 モル(1300g) イソフタル酸0.334 モル（５５．４
ｇ）、テレフタル酸0.806 モル（133.8 ｇ）、２，６−
ナフタレンジカルボン酸0.806 モル（１７４ｇ）、４，
４′−ジアセトキシビフェニル1.943 モル（５２５ｇ）
を原料とする以外は、実施例１と同様の方法で芳香族ポ
リエステルの合成を行ない、得られた芳香族ポリエステ
ルに対し、実施例１で使用したガラス繊維を同じ方法、
割合で混合、混練、調整、物性評価を行った。結果を表
１に示す。

【００４８】（実施例４）Ｐ−アセトキシ安息香酸7.21
5 モル(1300g) イソフタル酸0.361 モル（５９．９
ｇ）、テレフタル酸0.409 モル（６７．９ｇ）、２, ６
−ナフタレンジカルボン酸1.635 モル（353.2 ｇ）、
４，４−ジアセトキシビフェニル2.405 モル（649.4
ｇ）を原料とする以外は、実施例１と同様の方法で芳香
族ポリエステルの合成を行ない、得られた芳香族ポリエ
ステルに対し、実施例１で使用したガラス繊維を同じ方
法、割合で混合、混練、調整、評価を行った。結果を表
１に示す。

【００４９】（実施例５）Ｐ−アセトキシ安息香酸7.21
5 モル(1300g) イソフタル酸0.361 モル（５９．９
ｇ）、テレフタル酸1.323 モル（219.6 ｇ）、２，６−
ナフタレンジカルボン酸0.722 モル（１５６ｇ）、４，
４−ジアセトキシビフェニル2.405 モル（649.4 ｇ）を
原料とする以外は、実施例１と同様の方法で芳香族ポリ
エステルの合成を行い、得られた芳香族ポリエステルに
対し、実施例１で使用したガラス繊維を同じ方法、割合
で混合、混練、調整、物性評価を行った。結果を表１に
示す。

【００５０】（実施例６、７）実施例１で使用した芳香
族ポリエステルに対し、同じガラス繊維を表１で示す割
合で配合、混練、調整し、物性評価を行った。結果を表
１に示す。

【００５１】（実施例８）実施例１で使用した芳香族ポ
リエステルに対しウォラストナイト（林化成（株）ＵＭ
−８Ｎ）を６：４の重量比で混合し、実施例１と同様の
方法で混練、調整し、評価を行った。結果を表２に示
す。

【００５２】（実施例９）実施例２で使用した芳香族ポ
リエステルに対しウォラストナイト（林化成（株）ＵＭ
−８Ｎ）を６：４の重量比で混合し、実施例２と同様の
方法で混練、調整し、評価を行った。結果を表２に示
す。

【００５３】（実施例１０、１１、１２）それぞれ実施
例３、４、５で使用した芳香族ポリエステルに対しウォ
ラストナイト（林化成（株）ＵＭ−８Ｎ）を６：４の重
量比で混合し、実施例３と同様の方法で混練、調整し、
物性評価を行った。結果を表２に示す。

【００５４】（実施例１３、１４）実施例１で使用した
芳香族ポリエステルに対しウォラストナイトを表２に示
す割合で配合、混練、調整、評価を行った。結果を表２
に示す。

【００５５】（比較例１〜３）比較として、表１に示す
ように、比較例１に本発明の組成範囲外の、比較例２、
３には、それぞれ公知の他のポリエステル（ＵＳＰ．３
６３７５９５号、ＵＳＰ．４０８３８２９号記載）を合
成し、実施例１と同様の方法、割合で、同じガラス繊維
を混合、混練、調整、評価した。結果を表１に示す。

【００５６】（比較例４）実施例１で使用した芳香族ポ
リエステルを無機フィラーを入れずに成形し、評価を行
った。結果を表１に示す。

【００５７】（比較例５〜７）比較例１〜３で用いた芳
香族ポリエステルを合成し、実施例６と同様の方法割合
で同じウォラストナイトを混合、混練、調整、評価し
た。結果を表２に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】表１樹脂組成注

【化７】

【００６０】

【表２】

【００６１】表２樹脂組成注

【化８】

【００６２】（実施例１５）反応容器への仕込物質を下
記とした以外は、実施例１と同様にして重合して芳香族
ポリエステルを得、同様にガラス繊維を混合して、成形
し、物性評価を行った。結果を表３に示す。ｐ−アセトキシ安息香酸６．６６モル（１２００ｇ）、
ｍ−アセトキシ安息香酸0.334 モル（６０ｇ）テレフタ
ル酸 1.026モル（170.4 ｇ）２，６−ナフタレンジカル
ボン酸1.028 モル（２２２ｇ）、４，４′−ジアセトキ
シビフェニル2.056 モル（５５５ｇ）

【００６３】（実施例１６）反応容器への仕込物質を下
記とした以外は、実施例１５と同様に組成物を作成し、
同様に成形し、物性評価を行った。結果を表３に示す。ｐ−アセトキシ安息香酸４．４４モル（８００ｇ）、ｍ
−アセトキシ安息香酸0.334 モル（６０ｇ）、テレフタ
ル酸１．５８モル（262.5 ｇ）、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸１．５８モル（３４２ｇ）、４，４′−ジア
セトキシビフェニル３．１７モル（８５５ｇ）

【００６４】（実施例１７）反応容器への仕込物質を下
記とした以外は、実施例１５と同様に組成物を作成し、
同様に成形し、物性評価を行った。結果を表３に示す。ｐ−アセトキシ安息香酸7.215 モル（１３００ｇ）、ｍ
−アセトキシ安息香酸0.334 モル（６０ｇ）、テレフタ
ル酸 0.887モル(147.4ｇ）、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸0.889 モル（１９２ｇ）、４，４′−ジアセトキ
シビフェニル1.778 モル（４８０ｇ）

【００６５】（実施例１８）反応容器への仕込物質を下
記とした以外は、実施例１５と同様に組成物を作成し、
同様に成形し、物性評価を行った。結果を表３に示す。ｐ−アセトキシ安息香酸7.215 モル（１３００ｇ）、ｍ
−アセトキシ安息香酸0.361 モル（６５ｇ）、テレフタ
ル酸 0.445モル（７３．９ｇ）、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸１．７８モル(384.5ｇ）、４，４′−ジアセ
トキシビフェニル2.225 モル（600.8 ｇ）

【００６６】（実施例１９）反応容器への仕込物質を下
記とした以外は、実施例１５と同様に組成物を作成し、
同様に成形し、物性評価を行った。結果を表３に示す。ｐ−アセトキシ安息香酸7.215 モル（１３００ｇ）、ｍ
−アセトキシ安息香酸0.361 モル（６５ｇ）、テレフタ
ル酸 1.503モル(249.5ｇ）、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸0.722 モル（１５６ｇ）、４，４′−ジアセトキ
シビフェニル2.225 モル(600.8ｇ）

【００６７】（実施例２０、２１）実施例１５で使用し
た芳香族ポリエステルに対し、同じガラス繊維を表３で
示す割合で配合、混練、調整し、物性評価を行った。結
果を表３に示す。

【００６８】（実施例２２）実施例１５で使用した芳香
族ポリエステルに対し、ウォラストナイト（林化成
（株）製ＵＭ−８Ｎ）を６：４の重量比で混合し、実施
例１５と同様の方法で混練、調整し、物性評価を行っ
た。結果を表４に示す。

【００６９】（実施例２３）実施例１６で使用した芳香
族ポリエステルに対し、ウォラストナイト（林化成
（株）製ＵＭ−８Ｎ）を６：４の重量比で混合し実施例
１６と同様の方法で混練、調整し、物性評価を行った。
結果を表４に示す。

【００７０】（実施例２４、２５、２６）それぞれ実施
例１７、１８、１９で使用した芳香族ポリエステルに対
し、ウォラストナイト（林化成（株）製ＵＭ−８Ｎ）を
６：４の重量比で混合し、実施例１７と同様の方法で混
練、調整し、物性評価を行った。結果を表４に示す。

【００７１】（実施例２７、２８）実施例１５で使用し
た芳香族ポリエステルに対し、ウォラストナイトを表４
に示す割合で配合、混練、調整し、物性評価を行った。
結果を表４に示す。

【００７２】（比較例８〜１２）比較として、表３に示
すように、比較例８、９に本発明の組成範囲外の、比較
例１０、１１、１２に、それぞれ公知の他のポリエステ
ル（ＵＳＰ、４０８３８２９号、ＵＳＰ４１６９９３３
号、ＵＳＰ４１３０５４５号記載）を合成し、実施例１
５と同様の方法割合で同じガラス繊維を混合、混練、調
整、評価した。結果を表３に示す。

【００７３】（比較例１３）実施例１５で使用した芳香
族ポリエステルを成形し、評価を行った。結果を表３に
示す。

【００７４】（比較例１４〜１８）比較例として、比較
例８〜１２で用いた芳香族ポリエステルに、実施例２２
と同様の方法、割合で同じウォラストナイトを混合、混
練、調整、評価した。結果を表４に示す。

【００７５】

【表３】

【００７６】表３樹脂組成注

【化９】単位III は＊印はイソフタル酸、それ以外はテレフタル
酸

【００７７】

【表４】

【００７８】表４樹脂組成注

【化１０】単位III は＊印はイソフタル酸、それ以外はテレフタル
酸

【００７９】

【発明の効果】本発明に用いた芳香族ポリエステルは比
較的低い射出成形温度で成形できるにもかかわらず高耐
熱性（熱変形温度が高い）であり、また機械的強度も優
れていることが特長であるが、無機フィラーの充填され
た本発明の組成物でも、これらの特長が損なわれること
なく発揮されており、さらに、この樹脂の欠点であった
異方性、表面受傷性が改良されている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小松正文千葉県千葉市中央区川崎町１番地川崎製鉄株式会社ハイテク研究所内 (72)発明者熊沢由美子千葉県千葉市中央区川崎町１番地川崎製鉄株式会社ハイテク研究所内 (72)発明者山岸暢千葉県千葉市中央区川崎町１番地川崎製鉄株式会社ハイテク研究所内

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記のＩ、II、III 、IVおよびＶの式で表
わされる各単位から実質的になり、【化１】（ただし、式中のＸはＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ
₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、Ｃ₆〜Ｃ₁₀のアリール基また
はハロゲンであり、また、式中の−Ｏ−Ａｒ−Ｏ−は少
なくとも１個の単環もしくは縮合環の芳香族環を有する
対称性ジオキシ単位であり、Ｙは、−Ｏ−または【化２】である）。単位Ｉ４０〜７０モル％単位II １〜８モル％単位III ＋単位IV ６〜３６モル％単位Ｖ１０〜４０モル％で、かつ単位III ／（単位III ＋単位IV）のモル比が
０．１〜０．８である芳香族ポリエステル１００重量部
に対して、無機フィラーを、１〜４００重量部含有することを特徴
とする無機フィラー含有芳香族ポリエステル組成物。