TWI234582B

TWI234582B - Electrochromic device with yellow filter

Info

Publication number: TWI234582B
Application number: TW088115448A
Authority: TW
Inventors: Horst Bernth; Stephan Michaelis; Ralf Neigl; Hermann-Jens Womelsdorf
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1998-09-08
Filing date: 1999-09-08
Publication date: 2005-06-21
Also published as: KR20010074983A; EP1114117A1; WO2000014172A1; US6600589B1; AU747888B2; EP1114117B1; AU5855299A; DE59911011D1; JP2002524762A; ATE281502T1; ES2232177T3

Description

1234582 A7 B7 五、發明説明（i ) 本發明係關於一種經光穩定的電致變色裝置與新穎的電致變色材料。電致變色裝置是種已知產品，可參見，例如D.Thesis 之 Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，Vol· A8, P.622, Verlag Chemie 1987 and WO-A 94/23333,其中明顯被區分成兩基本類型：第1類型:全範圍的電致變色裝置，第2類型：具有結構化電極之電致變色顯示裝置。第1類型者被應用於，例如，電氣可調暗的窗玻璃或電氣可調暗的汽車用鏡，這類裝置為已知物，例如，見1^-A 4 902 108 〇第2類型者被應用於片段單元化(segmented)與矩陣 (matrix)式顯示器類，這類顯示裝置已被提出過，例如，見 DE-A 196 31 728,這類裝置可以在做成鏡子之情況下藉透射或反射方式看到。 WO-A 94/23333中，曾將具不同結構的電致變色材料做過比較；然而未將其應用做為顯示裝置：結構」:電致變色物質被固定於電極上成薄膜或一層物質 (Ullmann，如上）、结構上·當進行氧化還原反應時，電致變色物質被沈積成層於電極上(Ullmann，如上）。結構c :電致變色物質永遠留在溶液中。就結構a)而言，已知的最佳電致變色物質係由氧化鎢/ 一氳化二鈀之配對所成。 ___ -3- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規石—-88297A(9BAYER)—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂辞· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234582 A7

就結構b)而言，&有人揭示使用有機紫類(vi〇i〇gens) 做為電致變色物質使用，此種裝置沒法自動媳滅，故甚至於電源關閉後仍有產生的影像殘留著且僅有將極性反向操作才能熄滅，這類裝置不特別穩定且不允許大量多次的切換開關。此外，結構化電池使用，特別是氧化鎢/ 一氫化二鈀之配對下，由於係以光線掃描這些電致變色物質層而使其無法藉使用透射光線操作，只能藉反射方式操作。

Elektrokhimiyal3,32-37(1977)，13,404-408，14,319-322(1978)，US-A 4 902 108 與 US-A 5 140 455 揭示一種屬於結構c)類型的電致變色系統，在電致變色電池中，係由、左塗覆可傳導物質之玻璃板、溶解於惰性溶劑中之一對電致變色物質溶液組成。一對電致變色物質的用法係由在電化學上為可逆的還原物質與可逆的氧化物質組成，其在基本狀態下各為無色或僅稍帶顏色，當有電壓產生時，其中一者發生還原且另一者發生氧化變化，兩者都變成呈色狀態，當關掉電壓時，兩者又都變回原基本狀態，並放出原產生之顏色。 REDj + ΟΧ2 <====>〇χι + reD2 (無色的）（有色的） (低能量配對）（高能量配對）自US-A 4 902 108可知，適當的氧化還原物質配對係那些在循環的伏安禮中其可還原的物質具有至少兩個化學 *7---—- _ -4- 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Λ4規格（210/ 297^^^ " '一'~- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1234582 A7 B7 五、發明说明（3 ) 可逆的還原作用波且相對地其可氧化的物質具有至少兩個化學可逆的氧化波者。然而，依WO-A 94/23333,這類屬於結構幻的溶液系統有很大的缺點。電致變物質在溶液中的擴散導致擴散色邊，且由於呈色的物質需藉重組及在相對電極處之反應被連續地轉變回原無色狀態，因而需消耗更高能源以維持呈色狀態。雖然如此，仍有許多有關這種屬於結構c)的電致變電池的應用被揭示，例如，它們可被做成汽車後視鏡，於夜間駕駛時可應用電壓使之變暗並因此防範後面來車之頭燈造成之眩眼(US-A 3 280 701、US-A 4 902 108、EP-A 0 435 689);此外，這類電池也可被應用於窗玻璃或車輛天窗上，其可藉施加電壓將日光調暗；使用這類裝置做為電致變色顯示器裳置之用途，例如用於具有結構化的電極之片段單元(segmented)或矩陣式(matrix)顯示器中，例如揭示於(DE_ A 196 31 728)中者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製電致變色電池通常包含一對玻璃板，當做為車鏡時，其中的一片玻璃被做成鏡子，這些板子之一面被塗佈上一種叮透光的、可導電的一層物質，例如姻胃锡氧化物(ιτο). 當被應用於顯示器裝置時，可導電的塗層係被分置於分離的片段單元中，其係個別附有接觸點；電池之建構係將板子附有傳導物質之面相向，藉封環相結合以形成電池然後將電致變色液體經由小孔導入電池中並予密封，兩板被經由ITO層連接至電源。 _— -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1234582 五經濟部智慧財產局員工消費合作社印製發明説明（上述的電致變色裝置通常對光線敏感，尤其是心因此，例如已有US-A 5 280 3980揭示含UV吸收劑，塗料的電致變色汽車鏡中。、衣由已知文獻得知的UV保護作用，可改善影继在關閉、無電流狀態下之電致變色裝置之光穩定性，3此4 分提供汽車後視鏡之使用，因為當光線較強的白天時刻匕們常是被關閉狀態，而在晚上光線不足時才會被打開。 -至於此電致變色裝置的其他應用方面，例如窗戶或顯示器裝置方面，此種保護作用並不充分，因為它正是在強光打開開關的狀態下運作。本發明的目的係要在開關開著狀態下，增進電致變裝置的光穩定性。 t 目前已新發現，藉使用波長範圍為350至45011111之黃濾色器於電致變色裝置之保護上，可大大改善其被打開狀態下的光穩定性。本發明因此提供一種經光穩定的電致變色裝置，係包含一對玻璃或塑膠板或塑膠薄膜，其中的至少一板或薄膜，宜為兩板或薄膜，各於其面上附有可導電的塗覆層，其中的一板或膜及其傳導的塗層係透明的，另一板或膜則可被做成鏡子且其中至少兩板或膜之至少一者上的可導電層可被分隔成分離的、個別的接觸的範圍單元，其中的兩板係經由附有傳導物質面上之封環粘結，兩板或膜間形成的體積被充填入電致變色介質，特點為此電致變色裝置含有黃濾、色器，其在長波長側翼之吸光度達最長波長之最大吸光本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1234582 A7 B7 五、發明説明（5 ) 度之一半係在370至500nm，宜為自380至470nm。較佳情況為，在長波長側翼之吸光度達最長波長之最大吸光度之一半係在380至450nm之範圍，尤其是在390 至 430nm。最大吸收宜在355至430nm，較好為360至410，更好為370至405nm之範圍；極佳的物質與材料係其在吸收帶的一半高度處的寬度（指最大吸光度之一半高度處之吸收帶寬度)少於100nm者，特別是少於80nm，更好為少於 6〇nm者，吸收帶在長波長方向的減退宜較短波長方向的減退陡峭。較適宜的材料也包括能額外濾出350nm以下波長者，它們因此具有在370至45〇nm，較好為380至42〇nm之吸收中，位於吸收邊緣之下方有強吸收發生而位於高波長邊緣之上無吸收或吸收弱（流線式過濾器），這類材料可由混合個別的材料經由重疊其個別的吸收以產生此種具有吸收邊緣位於370至45〇nm之寬帶型式的吸收，然而，其也可以是本身就具有此種特性的材料，實例為特殊玻璃或氧化的或陶瓷的塗料與，特別是塵粒子(nan〇size partide)。這些頁濾色器係存在於電致變色介質及/或被固定於及/或置於至少其中之一的兩透明板或膜之上或之中，例如，此板或膜可附有透明塗料，其中含有這些黃濾色劑；這類透明塗料可以是，例如塑料類，例如聚胺基曱酸乙酯類、水丙浠S文酯類、聚異丙烯酸酯類、聚醯胺、聚碳酸酯類或聚酯類；或無機的塗料，例如以矽酸鹽為主者，例如已知本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格 (請先閲讀背面之注意事項再·

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1234582 A7 B7 五、發明説明（6 ) 的 Ormocers 〇因此，黃濾色器需被溶解於或分散於電致變色介質或塗料中或置於板或膜上使不發生光線之散色；它們也可藉化學方式結合於塗料或置於板或膜上。適當的黃濾色器為，特別是，在短波長有吸收的黃色染料。實例為： (CCI)， (CCII)，

(CCIII)，

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1234582 A7 B7 五、發明説明（ R 221

R 220 224 (CCVI)，

R

223 OH

^(R225),

226 O-R 227 (CCVII), (CCVIII)，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 R2G1與R2G2代表，分別獨立地為crc8-烷基， r2G3與r2G4代表，分別獨立地為氫或crc4-烷基， r2G5代表（VCw烷基或crc18-烷氧基， X 代表S或N-R206， R2〇6與r227代表，分別獨立地為CrCi2_烷基， r2『與r2〇8代表，分別獨立地為羥基、Ci_Cr烷氧基或C6-C1(r芳氧基， R2G9與R21G代表，分別獨立地為C「CV烷氧基、CrC8-烷石荒 -9-

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1234582 A7 B7 五、發明説明（基、NR217R218、c6_c1(r芳氧基、氰基、CO-OR2〗7、c〇_ NR217R218、NR218-CO-R219、NR218-SOrR219 與 R2G9也可以代表氫或crc4-烷基， R211與R212代表，分別獨立地為氫、鹵素、CrCr烷基、 CrQ-烷氧基或 NR-CO-R219，

Het代表苯並噻唑-2-基、苯並噁唑_2_基、苯並咪唑_2_ 基、喧唾-2_基、1，3,4-嗔二嗤_2_基、2_或4_吡啶基、2_ 或4』奎咐基或3,3-二曱基-弓卜朵烯1基等，其上各可經羰取代以甲基、曱氧基、氯、氰基、頌基、甲氧基基、甲硫基、二甲基胺基、二乙基胺基或二丙基胺基 Y代表N或C-R213，或 R213 代表氫、crc4-烷基、氰基、c〇 R219、c〇〇 R2n CO_NR217R218， r : r ϋ表，分別獨立地為氫、Ci_Cr烷基、c〇-r219 或C6-C1(r芳基或二：Γ:Γ基、六氲_基或_， κ 代表風、鹵素、装 ρ R219 4庇基、CrC4-烧氧基或NH-CO- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R與R218代表，分別獨 & 芳基立地為虱、CrCs-烷基或Q. R219代表crc8_烷基或c u 6 Ll(T方基， -烷 R ” R222 代表，分別獨:^ r, 氧基，地為虱、Crcr烷基或cvc：8 R代表氫或經基，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格 .10- 210X 297公釐 1234582 A7 B7

>229

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（ R224代表氫、鹵素或cvc4-烷基， R225代表氫或鹵素， X 代表1至4之整數且 R226 代表 CHO、CN、CO-CVCV烷基或 CO-C6-C1(r芳基，其中的烷基、烷氧基與芳基上另可帶有取代基如下: 烷基、鹵素、硝基、氰基、CO-NH2、烷氧基或苯基且烧基與烷氧基可為直鏈或支鏈型者。特別的，螢光染料也適合做為黃濾色器。實例為： (CCIX)， (CCX)， r238—O^n^O-R239 .240

N

.241 (CCXI)， (CCXII), 243

242 -11- (CCXIII), 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）

五、發明説明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234582 其中 R至R代表，分別獨立地為氮、函素、氮基或烷氧基， y 代表1或2， R232 代表氫、氰基、co_ar r r r # 贫 a、 u li_C4-烧基、C6-C1(r方基、嗔吩 2-基、口比咬H4-基、π比嗤]基或三0坐小或冰基， R233表氫、crc8烷氧基、u，3_三唑_2_基或二_c广Q_烷基胺基， R與R235代表氫或一起代表_CH=CH CH=CH鏈 R237代表氫、crc4-烷基或氰基， R與R239代表，分別獨立地為氫、鹵素、_C0_Ci_C4•烷基或so2-crcr烷基， R24G、R241與R243代表，分別獨立地為氫、鹵素或Ci_Cs_烷基， z代表〇或N-R244， D代表-CH=CH_、1，4_苯烯基、萘-i，4-二基、噻吩-2,5-二基或呋喃-2,5-二基， R242代表氫、氰基或co-o-crcr烷基， z代表0或1且 R244代表cvc8-烷基，其中的烷基、烷氧基、芳基與雜環基可再另帶有其他取代基如下:烷基、鹵素、硝基、CO-NH2、烷氧基或苯基， -12- 本纸張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

1234582 A7 B7 11 五、發明説明（烧基與烧乳基可為直鍵或支鍵且雜環義了、八 R2。、R-、R-、R2。' R:9、二稠二 227、R 233與R 244等基也可以被定義成叫，其中 P為一組架橋且 Q為可被加入至聚合物之基團。 P可以是，例如-(CH2)P-之基團，其中的p為】至12 之整數，且Q可以是，例如0H(以聚醋類、聚胺基甲酸乙酯類、聚尿素類）、NH2(例如聚尿素類或聚醯胺類）、_〇_ (co)-ch=ch2 A o-(co)-c(ch3)=ch2，例如聚異丙烯酸醋類及3其他早體，例如本乙稀、丙稀骑、丁二稀等所成共聚物等。上述化學式如(CCI)至(CCXIII)之化合物的最大吸光帶視取代基之不同而不同，例如，介於下述範圍： (CCI):自 350 至 380 nm，特別是自 355 至 380 nm， (CCII):自 350 至 370 nm，特別是自 355 至 370 nm， (CCIII):自 350 至 360 nm，特別是自 355 至 360 nm， (CCIV):自 350 至 400 nm，特別是自 355 至 400 nm， (CCV):自 370 至 420 nm，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (CCVI):自 350 至 400 nm，特別是自 355 至 400 nm， (CCVII):自 380 至 420nm， (CCVIII):自 355 至 390 nm， (CCIX):自 355 至 390 nm， (CCX) ·自 360 至 420 nm， (CCXI):自 360 至 390 nm5 -13- 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1234582 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 12 (CCXII):自 355 至 390 nm， (CCXIII):自 355 至 390 nm。通常被揭示的UV吸收劑(absorber)，例如US-A 5 280 與US-A 5 073 012中者，係使用帶有在300至35〇nm處有最大吸收的經取代的苯並苯酮類或肉桂酸酯類。具式(CCI)至(CCVIII)之黃色染料中較佳者為：其中 R與R代表，分別獨立地為甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基， R203與R204代表，分別獨立地為氩、甲基或乙基， R代表甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、經乙基、甲氧基乙基、乙氧基丙基、_CH2CH2〇_ (to)-ch=ch2、苯曱基、苯丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基、癸氧基、經基乙氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基丙氧基、_ 〇CH2CH2-〇-(CO)_CH=Ch2、苯甲基氧或苯基丙氧基， X代表S或N-R206， R206與R227代表，分別獨立地為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基， R與R代表，分別獨立地為羥基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、苯甲氧基或苯氧基 ^與㈣代表，分別獨立地為甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、己氧基、曱氧基乙氧基、甲硫基、乙硫基胺基、NHR 、苯氧基、氰基、CO-OR217、CO-

1234582 A7 B7 五、發明説明（13) NR217R218、NR218-C〇-R219、NR218-S〇2_R219 與 R209也可以代表氫、曱基、羥基乙氧基、_〇CH2CHr〇_ (CO)-CH=CH2、-〇(CH2)4-〇-(CO)-C(CH3)=CH2、-NH-(CO)-C6H4-〇-CH2CH2-〇-(C〇)-CH=CH25 R211與R212代表，分別獨立地為氳、氟、氣、溴、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，

Het代表苯並噻唑-2-基、苯並噁唑_2_基或2-或4-吡啶基， Y 代表 C-R213， R213 代表氫、氰基、CO-R219、CO-0-R217 或 CO-NR217R218, R214與R215代表，分別獨立地為甲基、乙基、丙基、丁基、己基、氯乙基、甲氧基乙基、羥乙基、氰乙基、苯甲基、苯乙基、苯丙基、苯基、曱苯基、甲氧基苯基、氣苯基或CO-R219與 R214 也可代表氫或 CH2CH2-0-(C0)-C(CH3)=CH2 或 NR214R215代表吡咯啶基、六氫吡啶基或嗎咁基， R216代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、曱氧基、乙氧基或 NH-CO_R219，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 r217與R218代表，分別獨立地為曱基、乙基、丙基、丁基、己基、苯甲基、苯乙基、苯基丙基、苯基、甲苯基、甲氧基苯基或氣苯基與 R218也可代表氫， R219代表甲基、乙基、丙基、丁基或苯基， R22()代表甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基， R221代表氫或甲氧基， -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234582 A7 B7 五、發明説明（14) R222與R224代表氫， R223代表氫， R225代表氫或氣， X 代表4且 R226代表CHO且 R227代表丁基、戊基、己基、庚基或辛基，其中的烷基與烷氧基可為直鏈或支鏈型，例如正丁基、2-丁基、三級丁基。特佳的黃色染料係具式(CCI)至(CCVIII)者，其中 R2()1與R2Q2代表甲氧基， 1^>3與R204代表甲基， R2G5代表丙基、丁基、三級丁基、丙氧基或丁氧基， X 代N-(2-乙基-1-己基)， 11207與r2〇8代表羥基， R2〇9與R210為相同基且代表甲氧基、乙氧基、胺基、NH-甲基、NH-乙基、氰基、CO-O-曱基、C0-0-正丁基、 CO-NH_i丁基、CO-NH-苯基、NH-CO-正丁基、NH-C0-三級丁基或NH-CO-苯基， R211與R212代表，分別獨立地為氫或甲基，

Het代表苯並噻唑-2-基或4-吡啶基， Y 代表 C-R213， R213代表氫、氰基、CO-NH2、乙醯基或C0-0-甲基， R214與R215代表，分別獨立地為甲基、乙基、丁基、氰乙 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）

151234582 A7 B7 五、發明説明（基、苯甲基、苯乙基或乙醯基， R216代表氫、甲基或甲氧基， R 0與R22!代表，分別獨立地為氫、甲基、乙基、丙基、丁基、曱氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基， R222與R224代表氫， R223代表氫或羥基， R225代表氫或鹵素， X 代表4且 R226 代表 CHO 或 CN。極佳的黃色染料係具式（CCI)、（CCV)、（CCVI)與 (CC VIII)者。 ” 同樣適宜的為具式(CCIX)至(CCXIII)之螢光染料，其中 R228至R231代表，分別獨立地為氣或氰基，其中這些基團中之兩者也可代表氫， y 代表1， R232代表CrC1(r芳基、吡唑小基、4_氯_吡唑冬基或丨二扣三唑-1-或-4-基，，，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R233代表氫、甲氧基、乙氧基、4-苯基冬甲基_u，3^ 2-基、4_乙基_5_甲；3」，2,3-三唑_2-基、二甲基胺基或二乙基胺基， R與R235代表氫或一起代表_CH=CH-CH=CH-之架橋 R237與R243代表氫， R與R 39代表，分別獨立地為氣、乙醯基、丙醯基或甲 -17 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210χ297公董 1234582 A7 B7 五、發明説明（κ) 16 基確酿基， R24〇與RW代表，分別獨立地為氫、甲基、乙基、丙基或丁基， Z 代表 Ο 或 N-R-R244， D代表-CH=CH-、1，4-苯二基、噻吩-2,5-二基或呋喃-2,5_ 二基， R242代表氛、氛基或CO-O-甲基、-乙基、-丙基、或-丁基， z代表0或1且 R244代表甲基、乙基、丙基或丁基，其中的烷基或烷氧基可為直鏈或支鏈，例如正丁基、 2-丁基、三級丁基。特佳的螢光染料係具式(CCIX)至(CCXIII)者，其中 R23()與R231代表氰基， y代表1， R232代表苯基或4-氣-吨吐-1-基， R233代表曱氧基、4-苯基-5-曱基-1，2,3-二11 坐-2-基、4-乙基_ 5-甲基-1，2,3-三唑-2-基、二曱基胺基或二乙基胺基，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R234與R235代表氫， R228、R229、R237 與 R243 代表氫， R238與R239代表氣， R24〇與r241為相同基並代表氫、曱基或三級丁基， z代表〇， D代表-CH=CH-或噻吩-2,5-二基， ____ -18-_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1234582 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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心-殼結構者，&殼或可經有機物修飾過。此殼包含，例如，塵粒子材料之氧化物，然而，它也可於可視光部分包含不同的且其折射率係類似於塵粒子的透明材料，氧化層的厚度可以是，例如1至300肺。以本發明的-種較佳具體實例而言，係使用具有核心_ 设結構之固態化合物，其中使用的石夕較化學計量之量為多，此時，較好的構造為由一氮化鈦做為核心與石夕做為外殼所組成，每個粒子中之矽所佔體積至少為30%。塵粒子的吸收邊緣為，例如，下述範圍中：

Ce02: 380 nm

Si : 380 nm

SiC : 415 nm 式(CCI)至(CCXIII)的化合物與塵粒子的混合物也適於做為黃渡色器使用。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製為補償由黃濾色器所引起投影於電致變色裝置上之任何黃色，本發明的經光穩定之電致變色裝置可另含有紫色至藍色之組份，這些可被存在於電致變色系統中及/或板子或薄膜之一中及/或板子或薄膜之一上，這類組份可以是，例如，可溶的紫色或藍色染料。本發明所用的式(CCIX)至(CCXIII)之螢光染料可在其部分減弱電致變色裝置的黃色投影。於較佳的具體實例，依本發明所用的黃濾色器，特別是塵粒子，另含有其他顆粒，例如金屬氧化物類或氮化物類，其在紅色光譜帶（600nm< λ <700nm)較在藍-綠色光譜 ___-20- _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐厂一 1234582 1、發明説明（19) 帶(4_m<A<55〇nm)有更強的吸收，至於這類添加物，較佳者為具有平均直徑為lnm至4_m(更料具i〇nm至 12〇nm)之一氮化鈦顆粒或這些-級之-氮化鈦粒子之團聚物，匕們之製備可依，例wUS A 5 472 477中之揭示。舉更佳的具體實例，此黃渡色器，特別是塵粒子，含有石夕峰子與-氮化鈦粒子其具有平均直徑為1〇励至 12〇肺，這絲子對υν·Α區域極為有效且_保證顏色中立並具有極高的透光度；同樣有用的為使用石夕酸銘納(群青色素類）的粒子為添加物者，例如名為·χ@色素類之商品(Nubiola S.A.)，此外，討含有鐵㈣六氰基過鐵酸鹽(II)為添加物。依本發明，特別適宜的電致變色裝置係其中的至少兩傳導層之-者被塗覆電致變色層者，也可以為電致變色裝置’其中的電致變色介質為一種電致變色溶液或凝膝，特點為其中的電致變色裝置為經黃濾色器保護以對抗光線依本發明的經光穩定的電致變色裝置中較適宜者為其中的經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 a) 可還原的物質具有至少一個，宜為至少兩個，於循環的伏安圖譜中之化學可逆的還原波，與相對的可氧化的物質具有至少一個，宜為至少兩個，化學可逆的氧化波，或 b) 可還原的物質與可氧化的物質係經由架橋以共價鍵彼此結合或 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（2i〇x 297公釐） 1234582 A7 B7 五、發明説明（20 ) C)被選用的可還原及/或可氧化的物質係一種其可氧化型式與可還原型式間之可逆變換係因斷開或形成σ鍵而發生者，或 d) 可還原及/或可氧化的物質為金屬鹽類或金屬的複合物類，其係至少呈兩種氧化狀態存在，或 e) 可還原及/或可氧化的物質為寡聚物與多聚物，其含有至少一種上述的氧化還原系統或如a)至d)所定義的氧化還原系統配對，或 f) 被使用的可還原及/或可氧化的物質係選自”至d)所述的物質之混合物，只要這些混合物包含至少一種可還原的與至少一種可氧化的氧化還原系統。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製藉選用適當的1^01與OX2及/或其混合物之電致變色化合物可得任何種單色顯示，要取得多種顏色的影像時，則可使用兩種或多種這類電致變色裝置彼此層疊，各自產生不同顏色配合而成；較適當地，此種堆疊之組裝係使相接觸的裝置具共同的透明板，然後將可導電物塗於兩面，並視設計，被區分成多數的片段單元，例如，由至少四片板子可組成含三種電致變色裝置之堆疊物，打開一堆多種裝置上之片段可顯示多種顏色，如果將這類裝置片段重疊並打開開關，則可得到混合的顏色，故，可藉使用三種基本原色顯示出任何種顏色，例如彩色圖晝。適用於本發明的〇χ2與REDi之物質為，在特定的溶劑中，其於陰極或陽極發生還原反應或氧化反應，得到 REE>2與〇Xl後，不會再進行任何下步化學反應，但可以被 —_— _^2- 本紙張尺度適用中關家Α4規格（21Gx^^- 1234582 A7 B7 五、發明説明（21 ) 氧化或還原成原來之0X2與RED!者。電致變色化合物REDj或0X2在其相關的開關被打開、呈色狀態下，除了做為電致變色裝置的功能而於光譜之可視光區域有實質的強吸收外，宜於自350至450 nm 之範圍，即紫外光線轉變成紫光及藍光的轉變區域具有另一個強吸收帶。適當的可還原物質〇X2為，例如經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1234582 A7 B7 五、發明説明（ 22

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） 1234582 A7 B7 五、發明説明（23 )

R N NR

(VI

> ^ VI (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

IX)

(X)

R 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 X-- S /•Ns^ fR1 N,

N

\)y I

n n 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1234582 A7 B7 五、發明説明（ 24 R1〇\ R111 r1；〇A^°9 (cm)， R11\ R116

R 113

_R 114 (CIV), R115 R117 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 R2至R5、R8、R9、Rl6至Rl9，分別獨立地，為烧基、CrCir烯基、C4-C7_環烷基、（VC15-芳烷基或C6-C1()-芳基或 R4;R5 或 R8;R9 可—起構成_(CH2)r或-(CH2)3<架橋， r6、R與R至R25，分別獨立地，為氫、crc4-烷基、cr cr烷氧基、i素、氰基、硝基或CrCV烷氧基羰基或 R22;R23 及/或 r24;r25 可構成_CH=CH_CH=CH 之架橋， Rl〇;Rll、Rl();Rl3、R12;R13 與 R14;R15,分別獨立地，為氫或配對成，_(CH2)r、之架橋， R20 與 R21，分別獨立地，為〇、N-CN、c(cn)2 或 n_C6_ C1(r芳基， R26與R27為氫、CrC4-烷基、CVC4-烷氧基、_素、氰基、硝基、CrC4-烧氧基魏基或c6-Cl()_芳基， R69至R74、R⑽與R'分別獨立地，為氫或CKV烷某或 R69#、R-;R13、R73;R8。及域 R74;R81 一起構成6_c二❿ CH=CH-之架橋， -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（"ox29?公慶 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 1234582 A7 B7 五、發·明（25) E1與E2,分別獨立地，為O'S'NR1或C(CH3)2或 E1與E2, 一起構成-N-(CH2)rN-架橋， R1為CVC^烷基、C2-C12-烯基、C4-C7-環烷基、CrCir芳烷基、C6-C1()-芳基，

Zi 為直接鍵結、-CHCH-、_C(CH3)=CH-、_C(CN)=CH_、-CC1=CC1-、-C(OH)=CH-、-CC1=CH-、-C=C-、-CH=N-N=CH-、-C(CH3)=N-N=C(CH3)·或-CC1=N-N=CC1-， Z2 為 _C(CH2)r 或-CH2-C6H4-CH2-， r為1至10之整數， R94與R95,分別獨立地，為氫或氰基， R1G1至R1G5，分別獨立地，各為C6-C1()-芳基或芳族的或類芳族的，五-或六-元雜環，其也可稠合有苯環， rH)7、rH)9、r⑴與RU4，分別獨立地，各為具式(CV)至 (CVII)之基， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、120

E1 120

R 121 (CV), 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

R

X- R

(CVI)， 122

R 123 (CVII) E、R124 X— -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） 1234582 A7 _ B7 五、發明説明（） 26 R108、R115與R116，分別獨立地，各為C6-C1(r芳基或具式 (CV)之基， R11G至R112、R117與R118，分別獨立地，為氫、CrC4-烷基、鹵素或氰基， E101與E1G2，分別獨立地，為0、S、N-R119， R119與R122，分別獨立地，為CrCir烷基、CrC8-烯基、 C4-Cr環烷基、C7-Cir#烷基或C6-C1()-芳基， R106、r12G、r121、R123 與 R124，分別獨立地，為氫、為 Ci_ C4-烷基、CrC4-烷氧基、氫、氰基、硝基或CrC4-烷氧基羰基或 R120、R121 或 R123、R124 —起形成_CH=CH-CH=CH-之架橋且 X·為在此狀況下對氧化還原反應呈惰性之陰離子。適當的可氧化的物質^£〇1為，例如： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

2 I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) 1234582 A7 B7 五、發明説明（ 27

R 28

R 29« R32心ΐ: (XX)，

(XXI)， 36

R

R34 Ν R35, Ε卜1 Ν Ν. Ν=< 4 Ε4

、37 (XXII)， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

R

(XXIII)，

、1T

(XXIV), 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

-29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） (XXV), (xxvi)， 1234582 A7 B7 五、發明説明（28) r4Ve6 4 eVr51 T ^=z =< τ R50 入 Ε E ^R52 (XXVII)，

(XXVIII)， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) — R57 H-N 〇

Ν·Η 58 (XXIX)，

R R62\ R6^61 R6^66x r67

(XXX)，訂

R82、nA R86 r87 义 R 84

4. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

、85 83 (XXXI)， R'

(XXXII), -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1234582 A7 五、發明説明（） 29

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中 R28 至 R31、R34、R35、R38、R39、R46、R53 與 R54，分方J獨立地，為CpCw烧基、稀基、C4-C7-i哀烧基、C7-c15-芳烷基或c6-c1(r芳基， R32、R33、R36、R37、R40、R41、R42 至 R45、R47、R48、R49 至R52與R55至R58，分別獨立地，為氫、CrCV烷基、 CVC4-烷氧基、齒素、氰基、硝基、cvcv烷氧基羰基、C6-C10-芳基，且 R57與R58也可為芳族的或類芳族的，五-或六-元雜環，其也可稠合有苯環且R48也可為NR75R76或 R49; R5° 及/或 R51; R52 形成-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-或-CH=CH-CH=CH-架橋， Z3為直接鍵結、-CHCH-或-N=N-架橋，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 =Z4=為直接雙鍵、=CH-CH=或=N-N=架橋， E3至E5、E1G與E11，分別獨立地，為Ο、S、NR59或 C(CH3)2 且 E5也可以是00或S02， E3與E4，分別獨立地，也可為-CH=CH-， E6至E9，分別獨立地，為S、Se或NR59， _^_L=_. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21 O X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234582 A7 _____B7 五、發明説明（） 30 R59、R75與R'分別獨立地，為Cl_Cir烷基、CrC8_烯基、c4-cv環烧基、c7-c15-芳烧基、cvcv芳基，且 R75可以是氫或在NR75 R76中的R75或R76可一起與結合其之氮原子共形成五-或六-元環，其中另可包含其他雜原子， R61至R68，分別獨立地，為氫、C1_C6_烧基、烧氧基、鼠基、CrC4-烧氧基幾基或C6-C1(r芳基且 R61; R62與R67; R68，分別獨立地，也可形成_(CH^3_、_ (CH2)4-或-CH=CH_CH=CH-之架橋或 r62; r63、r64; r65 與 r66; R67 形成-〇 CH2CH2_〇或办 ch2ch2ch2-o-之架橋， v為0至10,000之整數， r82、R83、R88與R89，分別獨立地，為C1_C18_烷基、C2_ c12-烯基、〇4-^環烷基、c7_c15•芳烷基、c6_ci(r芳基，至R87與R9G至R93,分別獨立地，為氫烷基或 r84; r86、r85; r87、R9G; R92 及/或 r91; R93 一起形成_ CH=CH-CH=CH-之架橋。像是Γ、v、Br·與SCN·之陰離子適於做為REDi。經由架橋B連結的選擇地帶有寡或多氧化還原系統之例子為具下式者： Y+B-Z-]a 七 B_y-V]c_B-Z (l)，其中 ^ Y與Z，分別獨立地，代表ΟΧ2之基或REDi，但至少本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格---- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1234582 A7

有一個Y為〇X2且至少有一個Z為REDi，其中， 0X2代表電化學上可逆的可還原的氧化還原系統，且 RED1代表電化學上可逆的可氧化的氧化還原系統， B代表一架橋， c代表0至1〇〇〇之整數，且 a與b，分別獨立地，代表〇至1〇〇之整數。較佳地，（a+b) · 10,000。於本說明文中，所稱“電化學上可逆的可還原的或可氧化的意指可發生於上述本發明中定義之〇χ2與REDi間之電子移轉，不管是否帶有δ骨架之改變。 1·^ϋ· ^ϋ-f ί —Μϋ m ϋϋ »ιϋ I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 尤其是，式⑴的電致變色化合物係具下式化合物之一 OX2-B-RED! (La)，〇XrB-REDrB- OX2 (Lb), RED「B-OX^B-RED! (Lc)，或 OX2-(B-REDrB-OX2)d-B-RED1 (Ld)， -訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 ΟΧ2、1^01與Β定義同前且 d代表1至5之整數。式(L)與(La)至(Ld)中之〇X2與RED!為，特別是上述定義之氧化還原系統中之基團：式(I)至(X)、式(CI)至(CIV) 與(XX)至(XXXIII)，其中結合至架橋B之鍵係經由下述基之一：R2 至 R19、R22 至 R27、R28 至 R58、R61、R62、R67、 r68、r83、r88、Rm 或，如果 El 與 e2 之一代表 NRl 或 e3 ___-33- __ 本紙張尺度適^中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐）~' ~~ --- 1234582 A7 B7 五、發明説明（） 32 至E11之一代表NR59或E1G1至E1G2之一代表NR119，係經由R1、！^9或R119且所提到之基代表一個直接鍵，且 B代表式-(CH2)n-2架橋或 [YWCHJm-YUCHJp-YY，其上可經 C「C4-烧基、Cr C4-烷氧基、齒素或苯基， Y1至Y3，分別獨立地，代表0、S、NR6G、COO、 CONH、NHCONH、環戊二基、環己二基、苯二基或萘二基， R60 代表 C广Cg-烧基、C2-C6-婦基、C4-C7-i^烧基、C7-C15_ 芳烷基、c6-c1Q-芳基， η為1至12之整數， m與ρ，分別獨立地，各為0至8之整數，〇為0至6之整數且 q與s，分別獨立地，為0或1。特佳情況下，式(L)與(La)至(Ld)中之OX2與RED1為上述定義之氧化還原系統中之基團：式（1)、00、（XX)、 (XXII)、（XXIII)、（XXV)、（XXVI)與(XXXIII)。式(La)的化合物之實例為 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R70 R13 R12 r69 R3_N》z1 七N:， 0 E5 R72/^R15 R14/>~^r71 2X- 一 Q R47 (LI), -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1234582 A7 B7 五、發明説明（ 33

(CH2)^Nyc R37 6

N

N (LII)，

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

(ch2u R40 R41'

(LIV)，訂式(Lb)的化合物之實例為辞· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R^n^R13 R12>, R69R3'+NrVz1^wN'(CH2 R72 R15 R1^R71 2X-

•(chyrN N-(CH2

•35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2l〇X 297公釐） R69\ R12 R1\ r70 (ch2)^n 7Vz1

N-R° R71 、R14 R15’ 、R72 2X- (LV)， 1234582 A7 B7 五、發明説明（ 34

R，\ R13 R12v R69 R3-N. >-z1HQN-(CH2)^^h7(CH2^Ny NT r72 R15 R14 R71 2X·

(CH2bN

r71> r14 r15/ V 2X- (LVI)， -.48 R10 R12\ R69

R73、、R8 R14，V1 2X- R -<\ N-(CH2 — R69、R12 R10' (CH2)^ N^N - (CH2)^ N；Q.,

R

(LVII)， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -. 訂式(Lc)的化合物之實例為經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(LVIII)， _ -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 351234582 、發明説明（

r70V/r13 r12\/r69 (CH2>m z1 * (CH2： R72 R15 R14>==<r^ nn -(CH2)^n^E3 (LIX)，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 m代表1至5之整數， u代表0或1且其他基之定義同前。另一類型的寡聚或多聚物系統，〇χ2及/或RED!之基也可為，例如支鏈，結合於主基團上，例如聚（異）丙烯酸酯、矽酮、聚碳酸酯類、聚胺基甲酸乙酯類、聚尿素、聚酯類、聚醯胺類、纖維素或其他寡聚或多聚系統。可做為OX2或RED!之金屬鹽類或金屬複合物為 Fe3+/2+、Ni3+/2+、Cu2+/+、[Fe(CN)6]3-/4·、Fe4[Fe(CND严·、 [C0(CN)6]3_/4·、[Fe(環戊二基)2]0/+、Lu(Pc)2+S 2-(pc=酞花青）、FetFeCCN)//-1。以金屬離子與陽離子複合物而言之適當的抗衡離子係所有對氧化還原反應呈惰性之陰離子χ-與下面將更詳細說明者，而以陰離子複合物而言之適當的抗衡離子係所有對氧化還原反應呈惰性之陰陽離子M+，例如鹼金屬或季銨鹽類，例如 Na+、K+、N(CH3)4+、N(C4H9)4+、C6H5CH2N(CH3V 等等。 3 也為適宜的電致變色裝置係其含有上述一般的與較佳 -37- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 Οχ 297公釐） ----------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 1234582 A7 B7 五、發明説明（） 36 的電致變色物質之混合物者，這類混合物之例子為 (I)+(CI)+(XXVI)、（I)+(IV)+(XXII)、（La)+(I)+(XXVI)、 (La)+(CI)，未暗示其僅包括這些。混合的比例可有很大差異，可調出最適當的所要色彩或明暗度及/或最適當的裝置之動態變化。上述取代基的定義中，烷基，包括烷氧基或芳烷基之衍生物類，如無另外說明，宜為具有1至12個碳原子者，較好為具有1至8個碳原子者，它們可為直鏈或支鏈，且如有必要，可另帶取代基，例如q-cv烷氧基、氟、氯、羥基、氰基、CrC4-烷氧基羰基或COOH。環烷基宜為具有3至7個原子，特別是5或6個原子者。烯基宜為具有2至8個原子，特別是2至4個原子者。芳基，包括芳烷基，為苯基或萘基，特別是笨基。它們可經取代1至3個下述基·· CVCV烷基、crcv燒氧基、氟、氯、演、氣基、說基、CrC6_烧氧基幾基或硝基兩相鄰的基也可形成環。本發明中，選擇地經苯環稠合的芳族或類芳族環、五_ 或六·元雜環係指，特別是咪嗤、苯並咪唾、^惡唾、苯並。惡唑、噻唑、苯並噻唑、吲哚、吡唑、三唑、嗔吩、異嗔吐、苯並異噻唑、1，3,4-或1，2,4-嗔二唑、吡啶、啥。林、嘧啶與吡畊；它們可帶有1至3個下述取代基：CrCf烧基、 CrC0-烧氧基、氧、氯、漠、氰基、頌基、經基、單或雙 ____ -38- 本紙張尺度適用中關£^準（CNS ) A4規格（210 X29^釐)""~~'''''' ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234582 A7 _____B7 五、發明説明（） 37 -crc6-烷基胺基、cvcv烷氧基羰基、crc6-烷基磺醯基、烧酿基胺基、苯基或萘基，兩相鄰的基也可形成環。電致變色物質為已知物質（Topics in Current Chemistry， Vol. 92, p.1-44, (1980), Angew. Chem. 90, 927(1978), Adv. Mater. 3? 225, (1991), DE-OS 3,917,323, J.Am.Chem.Soc. 117, 8528(1995)，J.C.S.Perkin II 1990, 1777，DE-OS 4,435,211，EP-A 476,456, EP-A 476,457, DE-OS 4,007,058, J.Org.Chem· 2，1849(1992)與 J.Am.Chem.Soc· 2^，6120, 6122(1977))或可依類似方法製得；式(L)的化合物同樣為已知化合物(WO 97/30134)或可由已知的單元物合成者，例如依下列圖表進行：

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製丨 -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂合成過程中產生的離子，例如溴，可接著以對氧化惰性之離子取代。、μ… 較佳的電致變色化合物為具下式化合物：（Ι)、、 —-—_— --39- — 本紙張尺度適用中國國家標準TcNS ) A4規格（210X297:釐）~~ -------- 1234582 A7 B7 38 五、發明説明（ (III)、（IV)、（V)、（XXII)、（XXIII)、（XXVI)、（XXVII)、 (XXXI)、（XXXII)、（XXXIII)與具式(L)含至少一個如〇χ2 或REDi的架橋化合物。當從中做選擇時及同樣地在較佳、更佳實例中選擇電致變色化合物時，永遠應保證電致變色介質含有至少一種 0X2與至少一種RED〗，如果，例如，〇χ2=式⑴化合物，則電致變色介質應也含有一種RED!，宜為選自較佳的具式 (XXII)、（XIII)、（XXVI)、（XXVII)、（XXXI)、（XXXII)與 (XXXIII)之RED,，或選自上述一般的具式(χχ)至(XXXIIII) 之REDi，或上述適於做為RED〗的金屬鹽類、複合物或陰離子X，這種應用同樣適用於較佳及更佳的red1。極佳的電致變色化合物為具下化學式者：（][)、（IV)、 (V)、（XXII)、（XXIII)、（XXIII)，其中 R2、R3、R8與R9,分別獨立地，為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、苯甲基、苯乙基、苯丙基、苯基、2-曱基苯基或2,6-二甲基苯基或 R8與R9, 一起形成-(CH2)2-或-(CH2)r之架橋， R10至R15為氫， R至R73、R80與R8〗，分別獨立地，為氫或甲基或、Rn;R7〇、R73 ;R80 及/或巧心，形成 _ch=ch_ CH=CH-架橋， Z為直接鍵結或 χ1，其為在當時情況下對氧化還原成惰性之陰離子， I---------Μ------、玎------^#1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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五、發明説明（） 39 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R 4、R35、R38、R39、R88與R89，分別獨立地，為甲基、乙基、丙基、丁基、苯甲基、苯乙基、苯丙基或苯基，至R37為氫， 23為直接鍵或_CH=CH-之架橋， z4為直接雙鍵， R4G與R41，為相同且為氫或甲棊， E3與E4，為相同且為s、N-R59或C(CH3)2， E6至E9為相同且為s， R49至R52,分別獨立地，為氫、甲基、氰基或甲氧基羰基， R49;R50 及/或 R5i;R52 形成_(ch2)3-或-CH=CH-CH=CH-之架橋， R9G至R93為氫或 R90、R92 及/或 r91;r93 形成_CH=CH_CH=CH<架橋且 R59為甲基、乙基、丙基或丁基，與具式(L)，特別是具式(La)之經架橋的化合物，含有上述做為0X2或rEDi2—者，其中 β 4-(CH2)nj n為3至6之整數。極適於供本發明目的使用之電致變色化合物類係豆(I)者，八其中 R2與R3為相同，為甲基、乙基、丁基、庚基或苯基丙 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 #1 本纸張尺度適用中'~____ 1234582 A7 B7 五、發明説明（ z1為直接鍵結且 X·為對氧化還原成惰性之陰離子或I·。同樣地，極適於供本發明目的使用之電致變色化合物类貝係具式(La)者，其中 OX2代表具式⑴之基， B 為-(CH2)n·，其中 η為3至6之整數。 R2與R46為直接連至Β之鍵， R3、R12至R15、r69至R72、ζ 1與χ_具有上述特別適定義， R47與R48為氫， Ε5 為 N-R59 且， R59為甲基、乙基、丁基、庚基、苯基丙基或苯基。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明的此種經光穩定的電致變色裝置宜含有於其電致變色介質中’至少-種溶劑，其中溶解著電致變色物質，有必要時之-種電解質鹽類與，必要時，其他添加軚此溶劑也可稠化成凝膠物，例如藉聚電解質類 (polyeleetr°lytes)、多孔的固體或具有大活性表面之塵粒子。適當的溶劑為在所選用的電壓下，對氧惰性之所有溶劑，其不會釋出任何親電: 身可當夠強的親電子或親核物來反應且能與著色的離；基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（ 1234582 A7

421234582 發明説明（碳喊鹽或BHC_苯基_十二氫_二碳_ 鹽。 .碳硼酸經濟部智慧財產局員工消費合作社印製同樣適合的為上述呈_子χ.型式 (Cl)； (cn)mcv),(cvn)^^^ ^^Λβ〇1 者，例如Γ、Ι3·。 1 電解質鹽的用量宜使用自0至丨莫耳/升之濃度。至於其他的添加物，可使用增稍劑以控制電^性物之溶液，對於避免隔離方面相#重要，即能夠避免電致變色裝置在關打聽長作業時形成條紋或斑點色彩，並藉以控制於關閉能源後變回原色之速率。曰適當的增稠劑可以是所有供此目的使用的任何習用化合物，例如聚丙烯酯、聚異丙烯酯（Luctite L@、聚碳酸或聚胺基乙酸酯。其他適於用在電致變色溶液中之可能添加物為uv吸收體，用於提供有時候有必要的防護uv光線(<350 nm)，例子如，UVINUL®300(2,4-二羥基苯並酚酮，BASF)、 SANDUVOR®3035(2-經基-4-正辛氧基苯並酚酮， Clariant)、Tinuvin®571(2-(2H-苯並三唑_2_基)-6_十二烷冰甲基盼，Ciba)、Cyasorb 24TM(2,2，-二羥基冰甲氧基-苯並酚酮，Amercian Cyanamid Company)、UVINUL®3035(乙基 2·» 氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯，BASF)、UVINUL®3039(2-乙基己基2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸醋，BASF)、 UVINUL®3088(2-乙基己基對甲氧基肉桂酸酯，BASF)、 CHIMASSORB®90(2-羥-4-甲氧基苯並苯酮，Ciba)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T -—

I I -44- ^纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1234582 A7 B7 i、發明説明（） 43 上述中以最後四者較佳，同樣地適合者為UV吸收體之混合物，例如由所提最後四種化合物混合者，特佳者係由 UVINUL®3039 與 CHIMASSORB®90 所成混合物。 UV吸收體之用量為自0.01至2莫耳/升，宜為0.04 至1莫耳/升。電致變色溶液含有電致變色物質OX2與RED1，特別是具式（I)至（X)、（XX)至（XXXIIII)、（CI)至（CIV)與(L)者，各情況下的濃度為至少10·4莫耳/升，宜為0.001至0.5莫耳/升，所存在的電致變色物質的總濃度宜少於1莫耳/升。本發明所用的黃濾色器，特別是具式(CCI)至(CCVIII) 的黃色染料，同樣地可被溶解於電致變色介質中，使用的濃度為0·01至2莫耳/升，宜為自0.04至1莫耳/升。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製然而，當板子或膜係塑膠製品時，它們也可被溶解於或被細緻地分散於板子或膜上，適當的材料為聚碳酸酯、聚甲基異丙烯酸酯、聚酯、聚烯烴、聚醋酸酯或纖維素衍生物類，式（CCI)至（CCVIII)的黃色染料與式（CCIX)至 (CCxm)的螢光染料之用量為自0.01%重量計至30%重量計，宜為自0.1%重量計至20%重量計。然而，它們也可被溶解於或被細緻地分散於塗料中再抹在這些板子或薄膜上，這種用法尤其合適，此塗料通常被施用於電致變色裝置之外側，即板子上未塗覆傳導物質的另一面上；適當的塗料物質為所有其能充分粘著於板或膜上之透明材料，例如塑料或表面塗裝組成物，例如聚胺基乙酸酯類、聚乙烯醇、聚乙烯醋酸、聚丙烯酸酯類、聚 1234582 五、發明説明（ 44 A7 B7 等聚::類此，聚 ’…、而這些塗料也可以是Μ杜装物枯上之薄膜’塗覆材料的厚度為自（U 1500 (ca)至(cc厕)的黃色_之使用^ _%重量計至3〇%重量計。 ^ κ色染料及/或螢光染料可被使用在電致變色溶液中及/或板子統巾及/或塗料中；它們也可彼歧合使用或各種的黃色_及/或螢光_可做各懸式之應用。塵粒子宜被呈分散型式置於板子或财及/或置於塗料中，然而，它們也可被分散於電致變色系統中。當塵粒子被置於板子或膜中應用時，後者應為塑膠製品，適當的材料如上所述，此塵粒子的使用濃度為 0.001 至30原子❶/。，宜為0.01至1〇原子❶/q。當塵粒子被置於塗料中應用時，其為更佳使用方式，所用材料已於前面提過，此塵粒子的使用濃度為〇〇〇1至 30原子％，宜為〇·〇ι至1〇原子％。

塵粒子可依已知方法加在這類材料中，例如WO-A 95/09 895、WO-A 92/21 315、ΕΡ-Α 0 628 303 中之揭示。此外，上面已提及的UV吸收體也可存在於板子或膜及/或塗料中，它們可用於保護板子、膜或塗覆物以對抗光線並且可保護本發明所用的黃色染料以對抗UV照射。然而，也可使用，或額外添加其他的光線穩定劑，例如習用於聚合物領域之中止反應劑或游離基掃除劑，例如 UVINUL®4049H(BASF)、UVINUL®4050H(BASF)。 -46- 表纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） I I n m n i m n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 __ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234582 A7 —-------B7 五、發明説明（） 45 本發明的電致變色裝置係使用固定的、脈衝或調幅式操作，例如正弦的、直流電流，電壓視所要色彩深度而定，尤其受所用〇X2與RED!的還原或氧化電位而定，這樣的電壓可選用，例如，參見 Topics Current Chemistry，Volume 92, ρρ·1-44(1980)或 Angew. Chem·翌，927(1978)或其中所指明文獻中資料，它們間的電位差異為所要求電壓之指標，但電致變色裝置可在較低或較高的電壓下作業。很多情況下，例如當使用OX2=式⑴或(V)且RED^S (XX)、（XXII)、（XXVI)或(XXVII)或其經由如式(L)的架橋，特別是式(La)至(Ld)，結合時，所需操作的電壓差係V，這類電致變色裝置因此可以簡單方式供應能源，例如光電伏打矽酮電池類。當電壓被關閉狀態，本發明的電致變色裝置變成其原狀態，此種熄滅可藉短路其中被供應電源之片段或板子而加速，如有必要，於降低電壓時，尚可反向提供電壓而將此顯示器快速熄滅。改變電致變色裝置的厚度、電致變色溶液的粘度及/ 或電致變色物質的擴散或漂流行為，可影響顯示器在開著及關閉時間下做很大變化，故，例如薄層次者較厚層次者具有較短的開關時間，如此可以組裝得具快速或慢速被打開之裝置，並因此能符合各項個別要求。於具有慢速裝置之情況，特別是顯示器裝置，可使用省電或更新模式用於維持顯示器在被打開狀態下的資訊，於要被顯示的資訊產生後（例如藉使用固定的直流電壓或 ----4?—..___ &張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

461234582 A7 發明説明（經濟部智慧財產消費合社印製在南頻下經模組或脈衝之直流電壓)，此裝置係被打開而接於低頻的脈衝式或改變DC上；#電壓為Q的相下，各片段的接點並非被短路，此種低頻可以是，例如在1 Hz或更少的|&圍且此“開著”與“關閉，，相的持續時間並不需要相同，/列如，於關閉相下可明顯長些，由於被顯示的資訊之色彩深f在能源非因短路而暫停供應的狀態下減弱很慢，故純著的更新相下，只要相對很少的能源即能再充分修補这些損耗，藉這種方式可以在電流仍在連續流動下，只娜少部分的能源即能維持具有實質固定色彩深度而不合明滅不定之影像。 9 口口上述類型！與2的特殊具體實例，如果其中藉黃遽色器使光線穩疋的話，同樣地涵蓋於本發明範圍中，其^子如下： 5 類型1 ··(不做成鏡(反射）面者）光線保濩作用/濾、光器的領域上：建築物之窗戶交通工具'航空器、鐵路交通工具、船、天窗、頂、：室與保存罐使用的玻璃、任何類型的濾光器；/ 全性設備/防衛設備領域上：房間隔板，例如用么至中者、道路交通工具、航空器、鐵路交通 ' :的玻璃窗，例如銀行櫃台、門破璃二= 駕駛員頭蓋等；㈣女全帽或域上：烤箱門玻璃、微波器皿顯示器方面··類比電壓顯示器、如電池測試器、燃油 t紙張尺度適用「

I 訂

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儀錶類、溫度顯示器等等。類型1 :(帶有鏡面）具使=二子，例如供道路交通工具、鐵路交通工用者，制疋平面的、球面的、非球 5物，例如用於傢俱的球面/非球面鏡子。子及…且類型2 : ___示器’例如被做成諸單元化或，顯示器，例如用於下述物品中者：時鐘、計算機、電器 °°電子產品，例如收音機、擴音器、TVs、CD播放器、 =車或火車之目的地顯示器、鐵路車站與航空站的時刻 ^、平坦的VDUS、類型1與2中提及的所有之各種應用， ^括^少一種可開關的或可變的顯示裝置者，例如帶有顯不如凊勿打擾”、“已客滿，，之分類窗戶，例如車輛用鏡， $可顯示任何類型資訊者，例如溫度或異常現象，例如油溫、打開的車門、時間、四周方向等。本發明另提供具下式的電致變色物質經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R3- N0^1 hQn: (CH2)m— I^E5 (ix)，其中

R 為(CH2)3-C6H5 或-(CH2)4-C6H5， z為直接鍵， E5 為 N-C6H5、N-(CH2)rC6H5 或 N_(CH2)4_C6H 本紙張尺度適用中國 (CNS ) A4規格（210X297公釐） 1234582 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（） 48 m為自3至5之整數且 X·為在氧化還原條件下之陰離子。特佳的電致變色物質係具式(LX) 其中 R3 為-(CH2)3-C6H5， Z1為直接鍵， E5 為 N-C6H5， m為自3至5之整數且 X-為在氧化還原條件下之陰離子。極佳的電致變色物質係具式(LX) 其中 R3 為-(CH2)3-C6H5， Z1為直接鍵， E5 為 N-C6H5， m為4且 X·為 bf4-。這些具式(LX)之新穎的電致變色物質，相較於已知的類似化合物(例如其中之R3為苯甲基之式(LX)化合物），具有較高的光線穩定性。實例部分實例1 組裝電池，如圖1所示，使用兩片玻璃板1與2，並以 ITO塗佈其中一表面。在玻璃板1上塗有ITO之一面，以周邊條狀型式3塗 _-50- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1234582 A7 B7 49 五、發明説明（上由97%光可硬化的環氧樹脂粘著物DEL〇-Kati〇b〇nd㊣ 4594(DELO Industdeklebstoffe，Landsberg^ 3%，直徑為 200微米之玻璃珠所成混合物，留下2毫米寬的開口 4，然後將玻璃板2置於帶粘著物的珠子上，使兩板之IT〇層面對面構成如圖1之結構，置於窗邊照射十分鐘的日光，再於l〇5°C、不照射的情況下處理2〇分鐘，令粘著物硬化。於氮氣層中，將溶液充滿淺盤，其中含有〇〇2莫耳具下式之電致變色化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

(CCC) 與0.1莫耳具下式之UV吸收劑 -訂

本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Λ4規格（2丨〇乂 297公釐） (CCCX) (CCCXI) -_ 1234582 A7 B7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（） 50

共溶解於無水的、不含氧的碳酸丙烯中且含有2%重量計的具下式黃濾色器 HX PH3

N 、（CCCXX),

CN 其最大吸光Amax為383 nm。其後讓電池垂直立於置於氮氣層中的淺盤中，開口 4 在液面之下，將盤子連同電池置於乾燥皿中，抽真空至〇·〇5毫巴後小心地換成氮氣，在氮氣進入期間，此電致變色溶液通過開口 4進入電池中並充填至其全部體積只留下小泡泡，自溶液中取出電池，在氮氣層中，利用紙巾清除開口 4外圍並使用光化學可硬化的丙烯酸酯類粘著物 DELO-Photobond®4497(DELO Industrieklebstoffe，Landsberg)將其密封，接著在氮氣層中，距開口 4為8公分遠的距離，利用 DELOLUX®03 燈(DELO Industrieklebstoffe，Landsberg)將粘著物照射一分鐘後，於氮氣層中置室溫下過夜，使其硬化完成。對兩板1與2施加0.9V之電壓，此電池迅速變成深藍綠色，將電壓除去並中斷電流後，此色彩即再迅速消失。實例la (對照例）依實例1的方式組裝電池，但未加入式(CCCXX)之黃濾、色器。 —-：----52,r_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1234582 A7 B7 五、發明説明（51 ) 光線穩定性^驗為測試光線的穩定性，以所述實例1與實例la的電池做比較，利用 Atlas，Linsengericht-AltenhaBlau，附濾色器A的Suntest CPS+測試裝置，以〇.9V之作業電壓與 765W/m2的照射能量發光。於照射開始前，使用Cary 4G吸收光度計（Varian， Darmstadt)先將各電池被施加電壓（0.9V)及不加電壓狀態 (0V)下的吸收光譜記錄。於每隔加倍的接續時間（30分鐘、1小時、2小時、4 小時、8小時、16小時)下進行照射，所以到最後，各受試電池共被照射31·5小時，藉繪出在特定時間下記錄得的光譜減去開始的光譜，可取得於開關打開及關閉下之吸光光譜差異。電池的損壞係以電致變色的變換範圍減少度來判定，即在特定波長下其透光度改變範圍之縮減量來判讀。被評估的最大波長為605 nm，於評估核算光譜差異時，應考慮到未打開狀態狀態下也會有光譜差，應予減除。下表示出本發明的附有黃渡色器之電池(實例1所述者)，與對照用，不具黃濾色器之電池(如實例la所述者)，相對於累計的照射時間，其電致變色變換範圍減少之清形0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製增進百分比 0小時 0.5小時 1.5小時 3.5小時 7.5小時 15.5 附有黃濾色器之電池 100 100 100 100 100 98 60 不帶有黃濾色器之電池 100 70 50 43 35 ^^ -53- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1234582 A7 B7 五、發明説明（52 ) 如果電池的明顯損壞被定義成電致變色的變化範圍已縮減達20%者，則不帶有黃濾色器之電池穩定性為19分鐘，而帶有黃濾色器之電池其穩定性增加至25小時，增加了 80倍之多。使用實例1-1至1-15的化合物做為電致變色物質與黃濾色器，製作完全類似產品。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1234582 A7 B7 五、發明説明（53 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 / 實例 ox2 RED, 黃濾 1-1 2 BF4- oc:b ch3 ακ_^_Ν( 1-2 2BF4- M，. NQ^Vch3 0 1-3 +V^+ 2BF4- h9c4 、。〇^c； 0— 1-4 3 2 BF4 h 普 1-5 2BF； Ό (CH3)2N-〇-N^ 1-6 2BF4- Η,ολ^'Ν-ρ^^13 1-7 丫 S 4 BF4- 1-8 r h2n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、\呑本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 O X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234582 A7 B7 五、發明説明（54 ) 實例 OX2 RED, 黃濾色器 1-9 2PF· r-S S、〔Λ〕 1-10 2 BF4- PH3 〇CN>=\ Η3ς WpD h3c CN H3c CN 1-11 2BFa- 二茂鐵 CN 1-12 2 BF4· 0^v 1-13 2 BF4. ^^Cnn-Q_cho 1-14 2 BF4 - 二茂鐵 ch3 1-15 o 2 BF/ % -56- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐）

1234582 A7 五、發明説明（實例2 如同實例1中，使用兩片板子，以IT0塗佈於其中一面，另一面塗覆PU塗料組成物，係包含Desmociur與 Desmophen (Bayer AG)與含〇·9%重量計，具下式之黃濾色器 H3CwCH, HUC、

(CCCXXI) 利用刮片塗佈厚度為240微米之濕膜，置於130°C下乾燦過夜。利用這些板子依實例1之方法組裝電池。此電池係被充填入含0.02莫耳，具式(ccc)(參見實例丨）的電致變色化合物之無水的、不含氧的碳酸丙烯溶液，封口方式如同實例1中所述。 (對照例）如同實例2之電池，但使用的玻璃板僅塗mIT〇。光線穩定性試驗經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在相同的試驗條件下，依前述的方法測試實例2(本發明的裝置)與2a之電池的光線穩定性，結果實例2的電池較實例2a的電池具有較佳的光線穩定性。依完全類似的方法，使用實例2-1至2-12的化合物做為電致變色物質與黃濾色器。 -57- 本紙張尺度適财目目wTcns ) 1234582 A7 B7 五、發明説明（56 )

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1234582 A7 B7 五、發明説明（57 ) 實例 OX2 RED, 黃濾色器 2-8 2 BF4- 二茂鐵 3 Xjy^^jQfCH3 CN H3C CN 2-9 3 2 CI04 - ?h3 〇C〇 ch3 2-10 2BF； cX)^yXr' 2-11 2 BF；經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -59- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1234582

2 12·依實例2的方法組裝、充填及密封電池，然而，用的疋兩片玻璃板於其_面已塗佈ιτ〇並於另—面未塗佈 ΙΤ〇之板之-面塗佈溶解於四氣咬喃之含2%重量計下式聚合的黃濾色器之溶液

(CCCXXII) 置於100°C下乾燥過夜以得厚為丨微米之薄膜。實例3 如同實例1中，使用已於其中一面塗佈ITO，另面塗佈塗佈於其中一面，另一面塗覆包含Desm〇dur與

Desmophen (Bayer AG)與含〇·9%重量計之ZnO塵粒子與 1%重量計，具下式(CCCXXI)之黃濾色器的PU塗料組成物 (參見實例2)，以刮刀塗抹厚度為240微米之一層濕膜，置於13CTC下乾燥過夜。依類似於實例1的方法由這些板子組裝電池。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製電池中充填以溶解於無水、不含氧之碳酸丙烯的0.02 莫耳電致變色化合物(CCC)(參見實例1)，如實例1所述的方式將電池封口。實例3a (對照例）如同實例3之方式組裝電池，但使用的玻璃板係只有經ITO塗佈者。 -60- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1234582 A7 B7 五、發明説明（59) 光線穩定性試驗在同樣試驗條件下，依前述的方法測試實例3(依本發明者)與3a的電池對光線的穩定性，結果實例3的電池較實例3a的電池具有較佳的光線穩定性。實例4 如同實例1中，使用已於其中一面塗佈ITO之兩板，於其另一面則予塗佈含Ce02塵粒子之塗層，此塗層之塗佈法為：首先，準備6%重量計之乙稀醇水溶液與重量計之Ce〇2水分散液，Ce〇2係由Rhodia，Frankfurt取得，大小分佈為8土2 nm，將這些溶液以1:1的比例混合，此混合物為具有濃度為4%重量計的聚乙烯醇溶液，其中總固形物中含20%重量計的Ce02。施加的濕薄膜厚度約2毫米，於室溫下乾燥過夜後，厚度約為80微米。依類似實例1的方法將這些板子組裝成電池。電池中充填的溶液為使用無水的、不含氧的碳酸丙烯中含有0.02莫耳具下式電致變色化合物之溶液，

依實例1所述的方法將電池封口。實例4a (對照例） ____'61- _ 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（2!〇><297公瘦）

1234582 A7 ________B7_______ 五、發明説明（60 ) 如同實例4之方式組裝電池，但使用的玻璃板係只有經ITO塗佈者。光線穩定性試驗在同樣試驗條件下，依前述的方法測試實例4(依本發明者)與4a的電池對光線的穩定性。對照於不帶黃濾色器的電池，詰果顯示其光線穩定性有大大增進。增進百分比 0小時 05小時 15小時 35小時 155小時 395小時 875小時 183*5小時附有黃遽色器之電池 100 100 100 100 97 96 88 81 49 不帶黃濾色器之電池 100 68 49 40 32 - - - - 電池的損壞（電致變色的變化範圍縮減了 20%)係發生於88小時後，相對於不帶保護狀態下，其具有250倍之增進效果。衣. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂實例5 依實例1所述方法製備電致變色電池。電池中充填的溶液為使用無水的、不含氧的碳酸丙烯中含有0.02莫耳，具式(CCC)之電致變色化合物（見實例1) 質5°/。重量計，具式(CCCXXI)的黃濾色劑器。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製依實例1所述的方法將電池封口。實例5a(對照例;）如同實例5之方式組裝電池，但不使用具式(CCCXXI) 的黃濾色器。電池的損壞（電致變色的變化範圍縮減了 20%)係發生於78小時後，相對於不帶保護狀態下，其具有25〇倍之增進效果。 -----_ -62 本紙張尺度適财關-

Claims

1234582 93.11-1 B8

專利申請案第88115448號 ROC Patent Appln. No. 88115448 修正後無劃線之申請專利範圍中文修正本—附件(一） Amended Claims in Thinese ~ Enel. I (民國93年丨丨月t日送呈） (Submitted on A/ivember f ,2004) 5 10 15 一種經光穩定的電致變色裝置，係包含一對玻璃板或塑膠板或塑膠膜，其中的至少一板或膜各於其一面附有可導電的塗料，其中的至少一板或膜與其可傳導的塗料係透明的，另一者可為鏡面，且位於兩板或薄膜中之至少一板或膜上的可傳導電之塗層可被區分成分離的、個別接觸範圍的片段(segment)，其中的板子或薄膜係經由其位於傳導塗層面上之封環結合在一起，且兩板或薄膜及封環間形成的體積間被充填入一種電致變色介質，特點為此電致變色裝置包括一種黃濾色器，其在長波長側翼的吸光度達最長波長之最大吸光度的一半係自370至500 nm的範圍，其中電致變色介質含有至少—種具下式之化合物〇χ2 20

-63 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公复） 88297B-接 1234582 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R10R13 、70

//㈣2 R73 +、R8 R15，、R 72 (V)， 2X- 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 其中 R2、R3、R8與R9，分別獨立地，為甲基、乙基、丙基、丁基、苯甲基、苯丙基或苯基， R8與R9，一起形成_(CH2)2•之架橋， R1G至R15為氫， R69 至 R73、R8G 與 R81 為氫， Z1 為直接鍵結或-CH=CH-， X1，為 bf4、與至少一種的具下式化合物REDi R 34

R 37 (XXII)， (XXIII)， (XXVII)或 -64 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X297公釐） 1234582 Α8 Β8 C8 D8

六、申請專利範圍

R： 93 (XXXIII), 5 其中 R34、R35、R38、R39、R88與R89，分別獨立地，為甲基、乙基、丙基或丁基， R36至R37為氫， Z3為直接鍵， 10 Z4為直接雙鍵， R40與R41，為相同且為氫， E3與E4，為相同且為S或N-R59， E6至E9為相同且為S， R49至R52為氫， 15 R9G至R93為氫或 R90、R92 及/或 R91 ; R93 形成 _CH=CH_CH=CH_之架橋且 R59為曱基、乙基、丙基或丁基，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中的OX2與REDi可經由下式的架橋B相接 20 OX2~B- REDj (La) ’ 其中 B 為-(CH2)n-且 η為3至6之整數。 2.根據申請專利範圍第1項的經光穩定的電致變色裝 65 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 8 8 8 8 A B c D 1234582 六、申請專利範圍置，特點為其中的黃濾色器係存在於電致變色介質中。 3.根據申請專利範圍第1項的經光穩定的電致變色| 置，特點為其中的黃據色器係存在於及/或附於兩板 5 或膜之至少一面上。 4·根據申請專利範圍第1項的經光穩定的電致變色裝置，特點為其中所使用的黃濾色器係至少一種其吸光波長範圍在355至450 nm的物質或材料。 5·根據申請專利範圍第1項的經光穩定的電致變色裝 10 置，特點為其中所用的黃濾、色器包含有機化合物，其具有至少一種最大吸光在波長為自355至430 nm之部分。 6·根據申請專利範圍第5項的經光穩定的電致變色裝置，特點為此有機化合物之最大吸光帶之一半高度處 15 之吸光帶寬度係介於355至430 nm的範圍或少於 100 nm 者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7·根據申請專利範圍第1項的經光穩定的電致變色裝置’特點為所用的黃濾色器包含特殊玻璃或氧化的或陶瓷的塗料。 20 8.根據申請專利範圍第1項的經光穩定的電致變色裝置，特點為所用的黃濾色器包含奈米大小粒子 (nanosize particles) 〇 9·根據申請專利範圍第1項的經光穩定的電致變色裝置，特點為除了使用黃濾色器外，也使用可吸收UV- -66 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNs)A4規格（2i〇x297公釐） 1234582 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六、申請專利範圍光線的材料以保護黃濾色器的UV-帶。 10.根據申請專利範圍第9項的經光穩定的電致變色裝置，特點為所用的UV-吸收的材料為無機的奈米大小粒子(nanosize particles) 〇 5 11.根據申請專利範圍第1項的經光穩定的電致變色裝置，其用做為窗玻璃或隔間或頭盔或嵌裝玻璃或天窗。 12.根據申請專利範圍第1項的經光穩定的電致變色裝置，其中兩板或膜附有電傳導塗料。 10 13.根據申請專利範圍第1項的經光穩定的電致變色裝置，其中吸光度為380至470 nm。本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）