TWI232223B - Olefin polymer, process for manufacturing the same, curable resin composition, and antireflection coating - Google Patents

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232223 A7 ______ _ B7 五、發明說明（i ) 技術領域 本發明爲關於烯烴系聚合物及其製法，硬化性樹脂組 成物及防反射膜’且更詳言之，爲關於可形成透明性，低 •反射率特性及耐擦傷性優之硬化膜的烯烴系聚合物及其製 法’硬化性樹脂組成物及防反射膜。 背景技術 現在，伴隨著多媒體的發達，於各種顯示裝置（顯示 器裝置）中已察見到各種發展。而於各種顯示裝置中，特 別對於以可攜帶爲中心並且於屋外使用之顯示裝置的視認 性之改善，乃日益重要，即使對於大型顯示裝置，需要者 亦要求良好的易見度，此點依舊成爲技術課題。 以往，提高顯示裝置視認性之一種手段爲將低折射率 材料所構成的防反射膜，覆被於顯示裝置之基板上，形成 防反射膜之方法已知例如依據澱積法，形成氟化合物薄膜 之方法。 然而，近年追求以液晶顯示裝置爲中心，低費用，且 即使對於大型的顯示裝置亦可形成防反射膜之技術。但是 ，於依據澱積法之情形中，難以對大面積的基板，以高效 率形成均勻的防反射膜，並且因爲必須具有真空裝置，故 難降低費用。 因爲此類情事，故檢討令折射率低之氟系聚合物溶解 於有機溶劑，調製成液狀之組成物’並將其塗布於基板表 面，形成防反射膜之方法。例如’於特開昭6 1 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） I-------------^ 1111111 . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232223 A7 ________B?_____ 五、發明說明（2 ) 4 0 8 4 5號公報，特開昭6 4 — 1 5 2 7號公報，特公 平6 - 9 8 7 0 3號公報提案在基板表面塗布氟化烷基砂 院’於特開平6 - 1 1 5 0 2 3號公報中提案將具有特定 構造之氟系聚合物予以塗布之方法。又，於特開平8一 1 〇 0 1 3 6號公報中提案將紫外線硬化型之含氟塗覆材 料予以塗布之方法。 但是’將先前之氟系材料塗覆所形成之防反射膜因爲 係爲熱硬化型，故具有硬化速度低且生產性差之缺點。又 ’紫外線硬化型氟系塗覆材料具有所得塗覆物之耐擦傷性 不夠充分，特別於重覆摩擦時，則具有令防反射膜層剝離 之問題。 另一方面，防反射膜多位於顯示裝置的最外層，因此 ，可將其附著的指紋等污穢簡單地擦拭，但若爲了降低被 膜表面能量而增加氟含量，則組成物變成難於一般之溶劑 中溶解，結果，具有不得不使用昂貴且於環境上被察見問 題的含鹵素系溶劑之缺點。 發明之揭示 本發明爲以如上述之狀況爲背景所進行之發明。 本發明之目的爲提供透明性優，折射率低且可發揮良 好之防反射效果，可形成耐擦傷性優之硬化膜的烯烴系共 聚物。 本發明之其他目的爲提供可於一般之烯系溶劑中溶解 的烯烴系共聚物。 —I—訂·———線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -5- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232223 A7 ______B7 五、發明說明（3 ) 本發明之再其他目的爲提供透明性優，折射率低且可 發揮良好之防反射效果，並且可形成耐擦傷性優之硬化膜 的硬化性樹脂組成物。 本發明之再其他目的爲提供可對基材，形成密合性大 之硬化膜的硬化性樹脂組成物。 本發明之再其他目的爲提供可形成防污性優之硬化膜 的硬化性樹脂組成物。 本發明之再其他目的爲提供可於一般之烯系溶劑中溶 解的硬化性樹脂組成物。 本發明之再其他目的爲提供透明性優，折射率低且可 發揮良好之防反射效果，並且耐擦傷性優之防反射膜。 本發明之烯烴系聚合物爲在主鏈中具有聚矽氧烷鏈段 ，且氟含量爲3 0重量％以上，以聚苯乙烯所換算之數平 均分子量爲5 0 0 0以上爲其特徵。 又，本發明之烯烴系聚合物爲含有（a )下述一般式 1所示之構造單位（以下，稱爲「構造單位（a )」） 20〜70莫耳％， （b)下述一般式2所示之構造單位 (以下，稱爲「構造單位（b )」）1 0〜7 0莫耳％， 及（c )來自含偶氮基之聚矽氧烷化合物之下述一般式3 所示之構造單位（以下，稱爲「構造單位（c )」） 0 · 1〜2 0莫耳％，且以凝膠滲透層析所測定之以聚苯 乙烯換算之數平均分子量爲5 ，000〜5〇〇 ，〇〇〇 爲其特徵。 於上述之烯烴系聚合物中，較佳含有（d )下述一般 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -!丨丨丨丨訂·！ ίί· . 爲 2 R ✓{V 2 R 〇 1 或 基 烷 氟 II 子 R丨CIF 原 1 氟 F丨C丨F 示 一 表 爲 R 中 式 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232223 A7 ______B7___ 五、發明說明（4 ) 式4所示之構造單位（以下，稱爲「構造單位（d )」） 0 · 1〜5莫耳％。 又，本發明之烯烴系聚合物爲含有構造單位（a ) 20〜70莫耳％，構造單位（b) 1〇〜70莫耳％， 及（e )來自含偶氮基之聚矽氧烷化合物之下述一般式5 所示之構造單位（以下，稱爲「構造單位（e )」）以一 (〇S i R15R17) 之量換算爲〇 · 1〜1 0莫耳％ ，且以凝膠滲透層析所測定之以聚苯乙烯換算之數平均分 子量爲5，000〜500，000爲其特徵。 於上述之烯烴系聚合物中，較佳含有構造單位（d ) 〇· 1〜5莫耳％。 一般式1 表示烷基或氟烷基）所示之基〕 一般式2 〔式中，R 爲表示氫原子或甲基’ R4爲表示烷基，一（CH2) X — OR5 (R5爲表示 烷基，羥烷基或縮水甘油基，X爲〇或1 )所示之基’ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --I---I-----— — — — — — — ^ ·11111111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

ο 6 i 7 R— S —R RICIH - HIC 丨 Η 1232223 A7 ____B7 五、發明說明（5 ) 一〇C〇R 5 ( R 5爲表示烷基，羥烷基或縮水甘油基）所 示之基，羧基，或烷氧羰基。〕 一般式3 〔式中’ R6及R7分別表示氫原子，烷基，鹵化烷基或芳 基，其可爲相同或相異亦可。〕 一般式4 (式中’ R 8爲表示具有乳化作用之基。） 一般式5 R11 RM R15

I I I 一 C — (CH2)q CONH (CH2)· - Si (OSi)y —

I I I R13 R16 R17 R10

I ——（CH2)t NOC (CH2)P -C 一

I R12 (式中，R1Q〜R13分別表示氫原子，烷基或氰基，且其 可爲相同或相異亦可）。 R 1 1〜R 1 7分別表示氫原子或烷基，且其可爲相同或 相異亦可。 -----------#.———tr---------, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） -8- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232223 五、發明說明（6 ) P，Q分別表示1〜6之數。 s ，t分別表示0〜6之數。 y爲表示1〜500，特別爲1〜200之數。〕 本發明之烯烴系共聚物之製法其特徵爲令含氟之烯烴 化合物，可與其共聚的其他單體化合物及含偶氮基之聚砂 氧院化合物反應。 又，本發明之烯烴系共聚物之製法其特徵爲令含氟之 烯烴化合物，可與其共聚的其他單體化合物，含偶氮基之 聚矽氧烷化合物及反應性乳化劑反應。 本發明之硬化性樹脂組成物其特徵爲含有主鏈中具有 聚矽氧烷鏈段，且氟含量爲3 0重量％以上，以聚苯乙嫌 換算之數平均分子量爲5 0 0 0以上之烯烴系聚合物。 又，本發明之硬化性樹脂組成物其特徵爲含有主鏈中 具有聚矽氧烷鏈段，且氟含量爲3 0重量％以上，以聚苯 乙烯換算之數平均分子量爲5 0 0 0以上之烯烴系聚合物 及溶劑。 又，本發明之硬化性樹脂組成物其特徵爲含有上述之 烯烴系聚合物與交聯性化合物。 又，本發明之硬化性樹脂組成物其特徵爲含有上述之 烯烴系聚合物與交聯性化合物之反應產物之交聯聚合物。 於本發明之硬化性樹脂組成物中，較佳含有具羥基的 烯烴系聚合物。 又，於本發明之硬化性樹脂組成物中，較佳含有具環 氧基的烯烴系聚合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I I----I — — — — — — — · -9 - A7 1232223 __-____B7___-_ 五、發明說明（7 ) 再者，本發明之硬化性樹脂組成物其特徵爲含有（A )主鏈中具有聚矽氧烷鏈段，且氟含量爲3 0重量％以上 ，以聚苯乙烯換算之數平均分子量爲5 0 0 0以上之烯烴 •系聚合物，（B) 1分子中含有二個以上（甲基）丙烯酿 基的多官能（甲基）丙烯酸酯化合物，及（C )放射線聚 合引發劑。 本發明之防反射膜其特徵爲由上述之硬化性樹脂組成 物的硬化物所構成。 以下，詳細說明關於本發明。 <烯烴系聚合物> 於本發明之硬化性樹脂組成物中，含有主鏈中具有聚 石夕氧院鏈段’且氟含量爲3 〇重量％以上，以聚苯乙烯換 算之數平均分子量爲5 〇 〇 〇以上之烯烴系聚合物（以下 ’稱爲「特定的氟系聚合物」）作爲必須成分。 於本發明中，特定的氟系聚合物爲在主鏈中具有下述 一般式6所示之聚矽氧烷鏈段的烯烴系聚合物，於特定的 氟系聚合物中，該聚矽氧烷鏈段的比例通常爲〇 · 1〜 2 0莫耳％。 一般式6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----— II 訂·！ I! I 線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

-10- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232223 A/ _ B7 五、發明說明（8 ) (式中，R18及R19可爲相同或相異亦可，表示氫原子， 烷基，鹵化烷基或芳基）。 又’特定的氟系聚合物爲氟含量爲3 〇重量％以上， •較佳爲3 0〜7 0重量％，更佳爲4 〇〜6 〇重量％，且 由凝膠滲透層析所得之以聚苯乙嫌換算之數平均分子量爲 5〇〇〇以上’較佳爲1〇〇〇〇〜500000 。 此處’ 「氟含量」爲以茜素配佔法（Alizarine Complexon )所測定之値，「數平均分子量」爲使用四氫呋 喃作爲展開彳谷劑，並以凝膠渗透層析測定時之値。 特定的氟系聚合物（本發明之烯烴系聚合物）之適當 的共聚物可列舉下述〔1〕〜〔4〕所示之物質。 〔1〕 構造單位（a)爲20〜70莫耳％，較佳 爲2 5〜6 5莫耳％，更佳爲3 0〜6 0莫耳％，構造單 位（b)爲1〇〜70莫耳％，較佳爲1 5〜65莫耳％ ，更佳爲30〜60莫耳％，構造單位（c)爲〇 . 1〜 20莫耳％，較佳爲〇·1〜15莫耳％更佳爲〇·1〜 1〇莫耳％，再佳爲〇 · ：L〜5莫耳％，特佳爲〇 · 1〜 3莫耳％之共聚物（以下，稱爲「氟系聚合物IX」）。 〔2〕 構造單位（a )爲2 0〜7 0莫耳％，較佳 爲2 5〜6 5莫耳％，更佳爲3 0〜6 〇莫耳％，構造單 位（b )爲1 〇〜7〇莫耳％，較佳爲1 5〜6 5莫耳％ ’更佳爲30〜60莫耳％，構造單位（c)爲〇 · 1〜 20莫耳％，較佳爲〇·1〜15莫耳％，更佳爲〇·1 〜10莫耳％，再佳爲〇 · 1〜5莫耳％，特佳爲〇 · 1 ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11 - A7 1232223 一 —_B7___ 五、發明說明（10 ) 其所構成之樹脂組成物所形成的硬化膜透明性，以及對於 基材的密合性降低。 又，氟系聚合物中之構造單位（b )比例未滿1 〇莫 耳％ ’則該氟系聚合物對於有機溶劑之溶解性差，若超過 7 〇莫耳％，則含有該氟系聚合物所構成之樹脂組成物所 形成的硬化膜透明性，低反射率性等之光學特性降低。 再者，氟系聚合物（氟系聚合物I X及氟系聚合物 I ϊ X )中之構造單位（c )比例若超過2 0莫耳％，則 將含有該氟系聚合物所構成之樹脂組成物進行塗布時，易 發生不能調和，且該樹脂組成物的硬化物爲透明性差。 再者，氟系聚合物（氟系聚合物I I X及氟系聚合物 I I Y )中之構造單位（d )比例若超過1 〇莫耳％，則 含有該氟系聚合物所構成之樹脂組成物的黏著性變大，操 作性變爲困難，於使用作爲塗覆材料時，則伴隨著耐濕性 降低。 更且，氟系聚合物（氟系聚合物I Y及氟系聚合物 I I Y )中之構造單位（e )比例以—（〇S i R 1 5 R 1 7 )之量換算若超過1 0莫耳％，則將含有該氟系聚合物之 樹脂組成物進行塗布時，則易發生不能調和，且該樹脂組 成物的硬化物爲透明性差。 表示構造單位（a )之上述一般式1之以R1所示的氟 院基，可列舉三氟甲基，全氟乙基，全氟丙基，全氟丁基 ，全氟己基，全氟環己基等之碳數1〜6個之氟烷基。構 成上述一般式1之R1 (― OR2)之以R2所示的烷基， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------^——-----^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -13- 1232223 A7 B7 五、發明說明（ 11 可列舉甲基’乙基，丙基，丁基，己基，環己基等之碳數 Ί〜6個之烷基，且以R 2所示之氟烷基可列舉與r 1相同 之基。 表示構造單位（b )之上述一般式2之以R 4所示之烷 基，可列舉甲基，乙基，丙基，己基，環己基，十二烷基 等之碳數1〜1 2個之烷基，烷氧羰基可列舉甲氧羰基， 乙氧羰基等。構成上述一般式2之

R

(CH2) x — 〇r5 或—c〇R 之以R 5所示 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 的烷基可列舉與R 4相同之基，且以R 5所示之羥烷基可列 舉2 -羥乙基，2 —羥丙基，3 —羥丙基，4 一羥丁基， 3 —羥丁基’ 5 —羥戊基，6 —羥己基等。 表示構造單位（c )之上述一般式3之以R6〜RT所 示的烷基，可列舉甲基，乙基，丙基等之碳數1〜3個之 烷基等，以R 6〜R 7所示之鹵化烷基可列舉三氟甲基，全 氟乙基，全氟丙基，全氟丁基等之碳數1〜4個之氟烷基 等，以R6〜R7所示之芳基可列舉苯基，苄基，萘基等。 表示構造單位（d )之上述一般式4之以R8所示之具 有乳化作用之基，較佳爲具有斥水性基及親水性基兩者’ 且親水性基爲具有聚環氧乙烷，聚環氧丙烷等之聚醚構造 之基。此處，上述一般式4之以R 8所示之具有乳化作用之 較佳基，可列舉下述一般式7所示之基。 一般式7

CH2〇(CH2)m- OCH2CH(OCH2CH2)rOH 4^^--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -14- A7 1232223 -------_B7_ 五、發明說明（12 ) 〔式中，m及r爲表示重覆單位，n = 1〜2 0 ，m=〇 〜4，r = 3〜50爲佳。〕 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表示構造單位（e )之上述一般式5之以R1 ◦〜R13 ’所示的烷基，可列舉甲基，乙基，丙基，己基，環己基等 之碳數1〜1 2個之烷基等，且上述一般式5之以R 1 4〜 R17所示之烷基，可列舉甲基，乙基，丙基等之碳數1〜 3個之烷基。 此處，特定的氟系聚合物（本發明之烯烴系聚合物） 亦可含有二種以上的構造單位（a )。 又，於特定的氟系聚合物中，亦可含有二種以上的構 造單位（b )。 再者，於特定的氟系聚合物（氟系聚合物I X及氟系 聚合物I I X )中’亦可含有二種以上的構造單位（C ) 〇 再者，於特定的氟系聚合物（氟系聚合物I Y及氟系 聚合物I I Y )中，亦可含有二種以上的構造單位（e ) 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氟系聚合物I X爲由構造單位（a )及構造單位（b )無規則結合所構成的嵌段，與構造單位（c )所構成的 嵌段所組成。 氟系聚合物I I X爲由構造單位（a )，構造單位（ b )及構造單位（d )爲無規則結合所構成的嵌段，與構 造單位（c )所構成的嵌段所組成。 氟系聚合物I Y爲由構造單位（a )及構造單位（b 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -15- 1232223 A/ _____ B7 五、發明說明（13) )無規則結合所構成的嵌段，與構造單位（e )所構成的 嵌段所組成。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 氟系聚合物I I Y爲由構造單位（a )，構造單位（ b )及構造單位（d )無規則結合所構成的嵌段，與構造 單位（e )所構成的嵌段所組成。 特定的氟系聚合物（本發明之烯烴系聚合物）爲以凝 膠滲透層析（G P C )，以四氫呋喃（T H F )作爲溶劑 進行測定，且以聚苯乙烯換算値所求得之數平均分子量爲 5000以上，較佳爲5000〜500000，更佳爲 10000〜30000〇，特佳爲10000〜 1 0〇〇〇0 。 數平均分子量若未滿5 0 0 〇，則該含氟共聚物之機 械強度降低。另一方面，數平均分子量若過大，則含有該 氟系聚合物所構成的樹脂組成物之黏度變成過大，使用作 爲塗覆材料時，則難形成均勻的薄膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 特定的氟系聚合物（本發明之烯烴系聚合物）之氟含 量爲3 0重量％以上，較佳爲3 〇〜7 0重量％，更佳爲 4 0〜6 0重量％。尙，氟含量爲以茜素配位法測定氟原 子之重量而求出。 特定的氟系聚合物之氟系聚合物I X，可藉由令（a )含氟烯烴化合物（以下稱爲「（ a )成分」），（b ) 可與此（a )成分共聚之其他的單體化合物（以下稱爲「 (b)成分」），及（c)含偶氮基之聚矽氧烷化合物（ 以下稱爲「（ c )成分」）反應而製得。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •16- 1232223 A/ — B7 五、發明說明（14 ) (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，特定的氟系聚合物之氟系聚合物I I X，可藉由 令（a)成分’ （b)成分，（c)成分及（d)反應性 乳化劑（以下稱爲「（ d )成分」）反應而製得。 即，特定的氟系聚合物中之構造單位（a )，構造單 位（b )，構造單位（c )及構造單位（d )爲分別來自 (a)成分，（b)成分，（c)成分及（d)成分之構 造單位。 特定的氟系聚合物之氟系聚合物I Y，可藉由令（a )成分，（b)成分，及用以導入構造單位（e)之含偶 氮基聚砂氧院化合物（以下稱爲「（e)」成分」）反應 而製得。 又，特定的氟系聚合物之氟系聚合物I I Y，可藉由 令（a)成分，（b)成分，（e)成分及（d)成分反 應而製得。 (a )成分可列舉具有至少一個聚合性不飽和雙鍵， 及至少一個氟原子之化合物，其具體例可列舉例如（1 ) 四氟乙烯，六氟丙烯，3 ，3 ，3 —三氟丙烯，氯三氟乙 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 烯等之氟烯烴類； (2) —般式：CF2=CF — OR2 ( — 〇R2 爲 構成一般式1所示R1之基）所示之院基全氟乙嫌醚類或院 氧基烷基全氟乙烯醚類； (3) 全氟（甲基乙烯醚），全氟（乙基乙烯醚） ，全氟（丙基乙烯醚），全氟（丁基乙烯醚），全氟（異 丁基乙丨布魅）寺之全截（院基乙稀酸）類， 17· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232223 Α7 --- Β7 五、發明說明（15) (4) 全氟（丙氧基丙基乙烯醚）等之全氟（烷氧 院基乙烯醚）類； (5) 三氟乙基（甲基）丙烯酸酯，四氟丙基（甲 ‘基）丙烯酸酯，八氟戊基（甲基）丙烯酸酯，十七氟基癸 ® (甲基）丙烯酸等之含氟（甲基）丙烯酸類等。此些化 合物可單獨或倂用二種以上。 以上，特別以氟烯烴類，全氟（烷基乙烯醚）類，或 全氟（烷氧烷基乙烯醚）類爲較佳，且較佳爲組合使用。 具體而言，較佳爲使用六氟丙烯，全氟丙基乙烯醚或全氟 丙氧基丙基乙烯醚中選出一種或二種以上。 可與（a )成分共聚之（b )成分的具體例可列舉 (1 ) 甲基乙烯醚，乙基乙烯醚，正丙基乙烯醚， 異丙基乙烯醚，正丁基乙烯醚，異丁基乙烯醚，第三丁基 乙烯醚，正戊基乙烯醚，正乙基乙烯醚，正辛基乙烯醚’ 正-十二烷基乙烯醚，月桂基乙烯醚，鯨蠟基乙烯醚，2 -乙基己基乙烯醚，環乙基乙烯醚等之烷基乙烯醚類或環 烷基乙烯醚類； (2 ) 醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，特 戊酸乙烯酯，己酸乙烯酯’硬脂酸乙烯酯，苯甲酸等之羧 酸乙烯酯醚； (3 ) 乙烯，丙烯，異丁烯等之α -烯烴類； (4) 苯乙烯，α —甲基苯乙烯，鄰一甲基苯乙烯 ，間-甲基苯乙烯’對一甲基苯乙烯，對一第三一 丁基苯 乙烯，二異丙烯基苯，鄰-氯苯乙烯，間一氯苯乙烯，對 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） --------------------訂---------線 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1232223 B7 _ 五、發明說明（16 )

一氯苯乙烯，1 ，1 一聯苯乙烯，對一甲氧基苯乙烯，N ，N -二甲基一對—胺基苯乙烯，n，N —二乙基—對— 胺基苯乙烯’乙烯基吡啶，乙烯基咪唑等之乙烯基芳香族 ’化合物； (5) (甲基）丙烯酸，巴豆酸，順丁烯二酸，反 丁烯二酸，衣康酸等之含羧基化合物； (6) (甲基）丙烯酸甲酯，（甲基）丙烯酸乙酯 ，（甲基）丙烯酸酯丙酯，（甲基）丙烯酸異丙酯，（甲 基）丙烯酸丁酯，（甲基）丙烯酸異丁酯，（甲基）丙烯 酸第三丁酯’（甲基）丙烯酸戊酯，（甲基）丙烯酸異戊 酯，（甲基）丙烯酸乙酯，（甲基）丙烯酸庚酯，（甲基 )丙烯酸辛酯，（甲基）丙烯酸異辛酯，（甲基）丙烯酸 2-乙基乙酯，（甲基）丙烯酸壬酯，（甲基）丙烯酸癸 酯’（甲基）丙烯酸異癸酯，（甲基）丙烯酸十一烷酯， (甲基）丙烯酸十二烷酯，（甲基）丙烯酸月桂酯，（甲 基）丙烯酸硬脂基酯，（甲基）丙烯酸異硬脂基酯等之（ 甲基）丙烯酸烷酯類； (7 ) (甲基）丙烯酸羥乙酯，（甲基）丙烯酸羥 丙酯’（甲基）丙烯酸羥丁酯等之（甲基）丙烯酸羥基烷 酯類； (8) (甲基）丙烯酸苯氧基乙酯，（甲基）丙烯 酸2 -羥基- 3 -苯氧基丙酯等之（甲基）两儲酸苯氧基 烷酯類； (9) (甲基）丙烯酸甲氧基乙酯，（甲基）丙烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — — —-----------11 ^---— — — — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -19- A7 1232223 -—--- B7 —_____ 五、發明說明（17 ) 酸乙氧基乙酯，（甲基）丙烯酸丙氧基乙酯，（甲基）丙 烯酸丁氧基乙酯，（甲基）丙烯酸甲氧基丁酯等之（甲基 )丙烯酸烷氧基烷酯類； (10) 聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯，乙氧基二 甘醇（甲基）丙烯酸酯，甲氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸 酯，苯氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯，壬基苯氧基聚乙 二醇（甲基）丙烯酸酯等之聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯類 (11) 聚丙二醇單（甲基）丙烯酸酯，甲氧基聚 丙二醇（甲基）丙烯酸酯，乙氧基聚丙二醇（甲基）丙烯 酸酯，壬基苯氧基聚丙二醇（甲基）丙烯酸酯等之聚丙二 醇（甲基）丙烯酸類； (12) (甲基）丙烯酸環己酯，（甲基）丙烯酸 4一丁基環己酯，（甲基）丙烯酸二環戊酯，（甲基）丙 烯酸二環戊酯，（甲基）丙烯酸二環戊二烯酯，（甲基） 丙烯酸冰片酯，（甲基）丙烯酸異冰片酯，（甲基）丙烯 酸三環癸酯等之（甲基）丙烯酸環烷酯類； (13) (甲基）丙烯酸苄酯，（甲基）丙烯酸四 氫呋喃酯，及下述一般式8〜一般式1 0所不之化合物等 之（甲基）丙烯酸酯類； 一般式8 CHz =C-C-〇-(R21-〇)

I II

R20O (式中，R2Q爲表示氣原子或甲基，R21爲表示碳數2〜 -------^------11 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -20- 1232223 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（18 ) 6個之伸烷基，R22爲表示氫原子或碳數1 基。u爲0〜12之整數。） 2個之烷 般式 CH2 =C — C I II R23 0 0

-(O-R^-C^O^CH

(式中，R23爲表示氫原子或甲基，R 8個之伸烷基。b爲1〜8之整數。） 一般式1 〇 爲表示碳數2 R27 CH； (式中 8個之 整數。 CH3 0 - CH R27 R26ch2 R25 〇 〇 CH3 0-CH 'R27 R27 ，R23爲表示氫原子或甲基，R26爲表示碳數2〜 伸院基，R2'爲表示氫原子或甲基。w爲1〜8之 14) 丙烯醯嗎啉，二丙酮（甲基）丙烯醯胺， 基甲基（甲基）丙烯醯胺，二乙胺基乙基（甲基） 胺，二乙胺基丙基（甲基）丙烯醯胺，第三辛基（ 異丁氧 丙Μ酿 甲基）丙烯醯胺，7 —胺基一 3 ，7 —二甲基辛基（甲基 )丙烯醯胺，Ν，Ν —二甲基（甲基）丙烯醯胺，Ν -二乙基（甲基）丙烯醯胺等之（甲基）丙烯醯胺類； Ν --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -21 - A7 1232223 ______B7___ 五、發明說明（19 ) (15) 巴豆酸甲酯，巴豆酸乙酯，巴豆酸丙酯， 巴豆酸丁酯，肉桂酸甲酯，肉桂酸乙酯，肉桂酸丙酯，肉 桂酸丁酯，衣康酸二甲酯，衣康酸二乙酯，馬來酸二甲酯 ’，馬來酸二乙酯，富馬酸二甲酯，富馬酸二乙酯等之不飽 和羧酸酯類； (16) (甲基）丙_腈，α—氯基丙嫌腈，α-氯甲基丙烯腈’ α —甲氧基丙烯腈，α —乙氧基丙烯腈， 巴豆酸腈，肉桂酸腈，衣康酸二腈，馬來酸二腈，富馬酸 二腈等之不飽和腈類； (17) 2 —羥乙基乙烯醚，2 —羥丙基乙烯醚， 3 -羥丙基乙烯醚，3 —羥丁基乙烯醚，4 一羥丁基乙烯 醚’ 5 -羥戊基乙烯醚，6 -羥己基乙烯醚等之含羥基乙 烯醚類； (18) α —羥乙基烯丙基醚，4 一羥丁基烯丙基 醚，甘油單烯丙基醚等之含羥基烯丙基醚類； (19) 烯丙醇等之含羥烷基之單體； (20) 乙烯基縮水甘油醚，丙烯基縮水甘油醚， 縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯，巴豆酸縮水甘油酯，馬來 酸甲基縮水甘油酯等之含環氧基之單體；等。其中，亦以 2 -羥乙基乙烯醚，2 -羥丁基乙烯醚爲較佳使用。此些 化合物可單獨或倂用二種以上。 再者，除了上述單體以外，可令含有異氰酸酯基，其 他各種官能基之單體進行共聚，則可取得具有官能基之特 疋漱系聚合物。 --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •22· 1232223 A7 B7 五、發明說明（20 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 又，使用含有羥基或環氧基等官能基之單體作爲（b )成分’則因使用其所得之硬化性樹脂組成物作爲塗布劑 時之硬化膜強度提高，故爲較佳。 •含有羥基或環氧基之單體於全部單體中之比例爲〇〜 20莫耳％，較佳爲1〜20莫耳％，更佳爲3〜1 5莫 耳％。其比例若超過2 0莫耳％，則由所得之硬化性樹脂 組成物所作成的硬化物，其光學特性惡化，使用作爲塗布 劑時之硬化膜脆弱。 上述單體化合物中，由提高取得特定氟系聚合物之聚 合反應的產率觀點而言，較佳使用烷基乙烯醚類，環烷基 乙烯醚類，或羧酸乙烯酯類。 另一方面，由提高特定氟系聚合物中之氟含量觀點而 言’例如使用甲基乙烯醚，乙基乙烯醚，正丙基乙烯醚， 異丙基乙烯醚，異丁基乙烯醚，醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯 ，丁酸乙烯酯，特戊酸乙烯酯等之低分子量單體。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再者’爲了令硬化性樹脂組成物硬化後之薄膜硬度變 高，且折射率低，則有效爲使用異丙基乙烯醚，異丁基乙 烯醚，第三丁基乙烯醚，特戊酸乙烯酯等之分支狀單體， 環乙基乙烯醚等之脂環式單體。 (c )成分之含偶氮基之聚矽氧烷化合物爲含有以一 N二N -所不之易熱裂解之偶氮基，以及則述一^般式6所 示之具有聚矽氧烷鏈段之化合物，例如可爲根據特開平6 - 9 3 1 0 0號公報中所記載之方法製得之化合物。 (c )成分可列舉下述一般式1 1所示之化合物，且 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1232223 A7 __ B7_五、發明說明（21 ) 適當之具體例可列舉下述一般式1 2所示之化合物。一般式11 R30 R31 H0-f-C0(CH2)pC-N = N-C(CH2)qC0NH(CH2)s-v I I R32 R33 R34 R35 -S i (OSi)y(CH2)tNH 4—H II )工 R36 R37 (式中，R3。〜R33分別表示氫原子，烷基或氰基，且其 可爲相同或相異亦可。） R34〜R37分別表示氫原子或烷基，且其可爲相同或 相異亦可。 P ’ Q分別表示1〜6之數，s ，t分別表示0〜β 之數，y爲表示1〜500，特別爲1〜200之數’ 2 爲表示1〜50，特別爲1〜20之數。〕一般式1 2 ο Η 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Z

C —— C —— C - Ν II 3 Ν Η 一 Ν C —— C —— C 2 \υ/ 2 Η C /ι\ο C

C —— S —— C (0 3 3 H i Η C — S — C 表 5 爲 爲 一 作 y 1 用 ， 示使 中表可 式爲 H3i)yH3示 ο Η Ν 3 2 Η C /ι\ y

C Η

Η C Ν --------------------^---------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Η c Η Νο C ， 如 數 例 之 舉 列 可 品 售 市 的 物 合 化 1-之 爲分 別成 特} 爲 別 特 ο 〇 5 數 之 ο 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -24 · ο ο 2 A7 1232223 ______B7______ 五、發明說明（22 ) 「VPS — 05 0 1」，「BPS— 1001」（以上， 和光純藥工業公司製）等。 上述（a )成分，（b )成分及（c )成分之較佳組 ’合例如爲（1 )氟烯烴/烷基乙烯醚/聚二甲基矽氧烷化 合物，（2 )氟烯烴/全氟（烷基乙烯醚）/烷基乙烯醚 /聚二甲基矽氧烷化合物，（3 )氟烯烴/全氟（烷氧烷 基）乙烯醚/烷基乙烯醚/聚二甲基矽氧烷化合物，（4 )氟烯烴/(全氟烷基）乙烯醚/烷基乙烯醚/聚二甲基 矽氧烷化合物，（5 )氟烯烴/(全氟烷氧烷基）乙烯醚 /烷基乙烯醚/聚二甲基矽氧烷化合物。 (a )成分之使用量爲令所得特定氟系聚合物中之構 造單位（a )之比例爲2 0〜7 0莫耳％，較佳爲2 5〜 6 5莫耳％，再佳爲3 0〜6 0莫耳％之份量。 (b )成分之使用量爲令所得特定氟系聚合物中之構 造單位（b )之比例爲1 〇〜7 0莫耳％，較佳爲1 5〜 6 5莫耳％，再佳爲3 0〜6 0莫耳％之份量。 (c )成分之含偶氮基聚矽氧烷雖然本身爲熱自由基 引發劑’於取得特定氟系聚合物之聚合反應中具有作爲聚 合引發劑之作用，但亦可倂用其他的自由基引發劑。 (c )成分之使用量爲令所得特定氟系聚合物中之構 造單位（c )之比例（上述一般式6所示之聚矽氧烷鏈段 之比例）爲0 · 1〜20莫耳％，較佳爲〇 . 1〜15莫 耳％’再佳爲0.1〜10莫耳％，更佳爲〇.1〜5莫 耳％，特佳爲0 · 1〜3莫耳％之份量。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I - I I I I I ^ 11111111 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •25-

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232223 A7 B7 五、發明說明（23 ) 於本發明中，上述（a )〜（c )成分以外，較佳使 用來自構造單位（d )之（d )成分反應性乳化劑作爲單 體成分。藉由使用此（d )成分，則可令使用特定的氟系 •聚合物作爲塗布劑時，取得良好的塗布性及勻塗性。 此反應性乳化劑特別以使用非離子性反應性乳化劑爲 佳。非離子性反應性乳化劑之具體例可列舉例如下述一般 式1 3所示之化合物。 一般式1 3 =\ CH2〇(CH2)mCH==CH2

)〇CH2CH(OCH2CH2)r〇H 〔式中，m及r爲表示重覆單位，n = l〜20 ，m=0 〜4，r = 3〜50爲佳。〕 可使用作爲（d )成分之化合物的市售品可列舉例如 「Adecalia Soap NE-5」，「Adecalia Soap NE-10」，「 Adecalic Soap NE-20」，「Adecalia Soap NE-30」’ 「

AdecqliaSoapNE-40」（以上，旭電化工業公司製）等。 (d )成分之使用量爲令特定氟系聚合物中之構造單 位（d )之比例爲〇 · 1〜1 0莫耳％，較佳爲0 · 1〜 5莫耳％，更佳爲0 . 1〜3莫耳％’特佳爲0 · 5〜3 莫耳％比例之份量。 含有（d )成分時之較佳組合爲如下。 (1 ) 氟烯烴/烷基乙烯醚/聚二甲基矽氧烷化合 物/非離子性反應性乳化劑， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Avv- II-----^ ·11 — I — II ' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 26· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232223 Α7 Β7 五、發明說明（24 ) (2 ) 氟烯烴/全氟（烷基乙烯醚）/烷基乙烯醚 /聚二甲基矽氧烷化合物/非離子性反應性乳化劑， (3 ) 漱嫌煙/全氣（院氧院基）乙嫌酸/院基乙 •烯醚/聚二甲基矽氧烷化合物/非離子性反應性乳化劑， (4 ) 氟烯烴/(全氟烷基）乙烯醚/烷基乙烯酸 /聚二甲基矽氧烷化合物/非離子性反應性乳化劑， (5 ) 氟烯烴/(全氟烷氧烷基）乙烯醚/烷基乙 烯醚/聚二甲基矽氧烷化合物/非離子性反應性乳化劑。 用以取得氟系聚合物I Y及氟系聚合物I I Y所使用 之（e )成分，爲被包含於（c )成分之含偶氮基聚矽氧 烷化合物之槪念中的化合物。 此處，（e )成分可列舉上述一般式1 1所示之化合 物，且適當之具體例可列舉上述一般式1 2所示之化合物 。可使用作爲（e )成分之化合物的市售品可列舉例如「 VPS —〇501」，「VPS— 1〇〇1」（以上，和 光純藥工業公司製）等。 (e )成分之使用量爲令所得特定氟系聚合物中之構 造單位（e )之比例〔以一（〇S i R 1 5 R 1 7 ) >，一之量 換算時之比例〕爲〇 · 1〜1 〇莫耳％，較佳爲0 · 1〜 5莫耳％，更佳爲〇·1〜3莫耳％之份量。 於本發明中，用以製造特定氟系聚合物之聚合樣式可 爲使用自由基聚合引發劑的乳化聚合法，懸浮聚合法’塊 狀聚合法或溶液聚合法之任何一種，且聚合操作亦可由力 批式’半連續式或連續式之操作等中選擇適當的操作。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） --------------------訂---------線"^1^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1232223 __ ____B7 五、發明說明（25 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 可與（C )成分倂用之自由基聚合引發劑可列舉例如 (1 )過氧化乙醯，過氧化苯甲醯等之二醯基過氧化物類 ;9 2 )甲基乙基酮過氧化物’環己酮過氧化物等之酮過 •氧化物類；（3)過氧化氫，第三丁基過氧化氫’枯烯過 氧化氫等之過氧化氫類；（4)二-第三丁基過氧化物’ 二枯烯基過氧化物，二月桂醯過氧化物等之二烷基過氧化 物類；（5)第三丁基過氧基醋酸酯’第三丁基過氧基特 戊酸酯等之過氧基酯類；（6)偶氮雙異丁腈’偶氮雙異 戊腈等之偶氮系化合物類；（7 )過硫酸銨’過硫酸鈉’ 過硫酸鉀等之過硫酸鹽類等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述自由基聚合引發劑之具體例可列舉例如全氟乙基 碘酸酯，全氟丙基碘酸酯，全氟丁基碘酸酯’（全氟丁基 )乙基碘酸酯，全氟己基碘酸酯，2 —（全氟己基）乙基 碘酸酯，全氟庚基碘酸酯，全氟辛基碘酸酯’ 2 -（全氟 辛基）乙基碘酸酯，全氟癸基碘酸酯’ 2 -（全氟癸基） 乙基碘酸酯，七氟基—2 —碘基丙烷，全氟一 3 —甲基丁 基碘酸酯，全氟一 5 -甲基己基碘酸酯’ 2 -（全氟基一 5 一甲基己基）乙基碘酸酯，全氟一 7 —甲基辛基碘酸酯 ，2 —(全氟一 7 —甲基辛基）乙基碘酸酯，全氟一 9_ 甲基癸基碘酸酯，2 —（全氟一 9 一甲基癸基）乙基碘酸 酯，2，2，3，3 —四氟丙基碘酸酯，1H，1H， 5H -八氟戊基碘酸酯，1H，1H，7H -十二氟庚基 确酸醋，四氟基一 1 ’ 2 — —确基乙院’八氟基一 1 ’ 4 一二碘基丁烷，十二氟基—1 ，6 -二碘基己烷等之含碘 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 28· 1232223 A7 --------B7 ______ 五、發明說明（26 ) 之氟化合物。 含碘之氟化合物可單獨，或與上述之有機過氧化物， 偶氮系化合物或過硫酸鹽倂用。又，於前述之自由基聚合 '引發劑中，視需要可倂用亞硫酸氫鈉，焦亞硫酸鈉等之無 機還原劑，萘酸鈷，二甲基苯胺等之有機還原劑。 可與此些（C )成分倂用之自由基聚合引發劑中，特 別以二月桂醯過氧化物爲較佳使用。 取得特定氟系聚合物的聚合反應，可在使用溶劑之溶 劑系中進行爲佳。此處，較佳之有機溶劑可列舉例如（1 )醋酸乙酯，醋酸丁酯，醋酸異丙酯，醋酸異丁酯，醋酸 纖維素等之酯類；（2)丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基 酮’環乙酮等之酮類；（3 )四氫呋喃，二Df烷等之環狀 醚類；（4)N，N —二甲基甲醯胺，N，N —二甲基乙 醯胺等之醯胺類；（5 )甲苯，二甲苯等之芳香族烴類等 。再視需要，亦可混合使用醇類，脂族烴類等。 其中’由各成分之溶解性觀點而言，較佳使用醋酸乙 酯，甲基異丁基酮等。 於取得特定氟系聚合物之聚合反應中，通常爲將上述 (a)成分，（b)成分’ （c)成分或該（c)成分下 位槪念之（e )成分及（d )成分，聚合引發劑，溶劑， 其他添加劑等一倂裝入，進行反應。 聚合引發劑之使用此例通常爲總單體量之〇 · 1〜5 莫耳％ ’反應溫度例如爲5 0〜9 0 °c，反應時間例如爲 1 0〜3 0小時。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I - I I I I I ^ ·11111111 . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -29- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232223 A7 _ B7 五、發明說明（27 ) 如上述處理所得之特定的氟系聚合物，亦可將聚合反 應所得之反應溶液就其原樣使用作爲硬化性樹脂組成物， 但對於聚合反應溶液亦可自由進行適當的後處理。 ‘此種後處理例如進行將聚合反應溶液，於醇等所組成 之該特定的氟系聚合物之不溶化溶劑中滴加，令該特定的 氟系聚合物凝固之精製方法所代表的一般的再沈澱處理， 其次’令所得之固形的共聚物於溶劑中溶解，則可調製特 定的氟系聚合物溶液。 又’由聚合反應溶液中除去殘留單體者，可就其原樣 使用作爲特定的氟系聚合物溶液。 <經改性之特定的氟系聚合物> 構成本發明組成物之特定的氟系聚合物，可爲導入交 聯性官能基所改性的共聚物（以下，亦稱爲「含交聯性官 能基之共聚物」），或亦可爲導入光聚合性基所改性之共 聚物 < 以下，亦稱爲「含光聚合性基之共聚物」>。 〔1〕 含交聯性官能基之共聚物 含交聯性官能基之共聚物，可藉由使用含有交聯性官 能基之共聚性單體作爲前述（b )成分而取得。 此處，交聯性官能基可列舉例如羥基，羧基，二羧酸 之酉f基’環氧基，胺基，水解性甲矽烷基，矽烷醇基，異 氰酸酯基，硫醇基等。 含有交聯性官能基之共聚性單體的適當具體例可列舉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -30- --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1232223 A7 B7 五、發明說明（28 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如羥乙基乙烯醚，羥丁基乙烯醚，羥乙基（甲基）丙稀 酸酯等之含羥基單體，醋酸乙烯酯，巴豆酸，肉桂酸，馬 來酸，富馬酸，衣康酸，檸康酸，（甲基）丙烯酸等之含 •羧基之單體，馬來酸酐，富馬酸酐等之含有二羧酸酐基之 單體，乙烯基縮水甘油醚，烯丙基縮水甘油醚，縮水甘油 基（甲基）丙烯酸酯，巴豆酸縮水甘油酯，馬來酸甲基縮 水甘油酯等之含環氧基之單體，乙烯基三甲氧基矽烷等之 含有水解性甲矽烷基之單體等。 使用含有交聯性官能基之聚合物作爲特定的氟系聚合 物，並且添加後述之交聯性化合物，調製本發明之組成物 ，則可在該組成物所形成之硬化被膜中導入交聯構造，故 該硬化被膜爲具有高硬度，且耐溶劑性和耐藥品性更爲優 異。 於調製含有交聯性官能基之共聚物時，（a )成分， (b)成分，（c)成分或該（c)成分之下位槪念之（ e )成分及（d )成分的較佳組合爲如下述。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1 ) 氟烯烴/烷基乙烯醚/含羥基或環氧基之乙 烯醚/聚二甲基矽氧烷化合物/非離子性反應性乳化劑， (2 ) 氟烯烴/全氟（烷基乙烯醚）/烷基乙烯醚 /含羥基或環氧基之乙烯醚/聚二甲基矽氧烷化合物/非 離子性反應性乳化劑， (3 ) 氟烯烴/全氟（烷氧烷基）乙烯醚/烷基乙 烯醚/含羥基或環氧基之乙烯醚/聚二甲基矽氧烷化合物 /非離子性反應性乳化劑， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -31 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232223 Α7 Β7 五、發明說明（29 ) (1 ) 氟烯烴/(全氟烷基）乙烯醚/烷基乙烯酸 /含羥基或環氧基之乙烯醚/聚二甲基矽氧烷化合物/非 離子性反應性乳化劑， (5 ) 氟嫌烴/(全氟院氧院基）乙嫌醚/院基乙 烯醚/含羥基或環氧基之乙烯醚/聚二甲基矽氧烷化合物 /非離子性反應性乳化劑。 〔II〕 含光聚合性基之共聚物： 含光聚合性基之共聚物，爲藉由令前述含交聯性官能 基之共聚物，以可與此交聯性官能基反應之基，以及含有 光聚合性基之化合物反應，將共聚性基導入共聚物中而取 得。 此處，光聚合性基可列舉例如（甲基）丙烯醯基，烯 基，肉桂醯基，亞肉桂乙醯基，亞苄基乙醯苯，苯乙烯吡 啶基，α -苯基馬來醯亞胺基，苯基疊氮基，磺薩疊氮基 ，羰基疊氮基，重氮基，鄰-苯醌二疊氮基，呋喃基丙烯 醯基，香豆素基，吡喃基，蒽基，二苯酮，芪基，二硫代 胺基甲酸酯基，黃原酸酯基，1 ，2，3 -噻二唑基，環 丙烯基，吖二鸣雙環基等，且其可僅爲一種或爲二種以上 。其中，以（甲基）丙烯醯及肉桂醯基爲較佳，且特佳爲 (甲基）丙烯醯基。 調製含有光聚合性基之共聚物的具體方法可列舉下述 之方法，但不限定於此。 ①令含有羥基所形成之含交聯性官能基之共聚物’ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -32- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — — — — — — — ^ 1111111· . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232223 A7 B7 五、發明說明（30 ) 以（甲基）丙烯酸氯反應予以酯化之方法， ② 令含有羥基所形成之含交聯性官能基之共聚物， 以含有異氰酸酯基之（甲基）丙烯酸酯反應予以胺基甲酸 ’酯化之方法， ③ 令含有環氧基所形成之含交聯性官能基之共聚物 ，以（甲基）丙烯酸反應予以酯化之方法， ④ 令含有羧基所形成之含交聯性官能基共聚物，以 含有環氧基之（甲基）丙烯酸酯反應予以酯化之方法。 若根據使用含有光聚合性基之聚合物作爲特定的氟聚 合物所取得之本發明之組成物，則可藉由對此組成物所得 塗膜照射放射線，引起反應性稀釋劑的光聚合反應，以及 特定氟聚合物的光聚合反應，結果令所形成的硬化被膜導 入交聯構造中，令該硬化被膜爲具有高硬度，且耐溶劑性 和耐藥品性等爲更優。 <硬化性樹脂組成物> 本發明之樹脂組成物爲含有特定的氟系聚合物之組成 物。 本發明之硬化性樹脂組成物於實際上，必須具有硬化 性’於特定的氟系聚合物本身不具有充分硬化性之情形中 ，藉由配合交聯性化合物，則可賦與必要的硬化性，且改 善硬化特性。 於使用父聯性化合物之情形中，可使用該交聯性化合 物與特定的氟系聚合物之混合物作爲硬化性樹脂組成物， --------------------訂---------線 ^!!^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -33- A7 1232223 _____B7 五、發明說明（31 ) 且可使用特定氟系聚合物與交聯性化合物反應之全部的反 應產物’或僅其部分呈現反應狀態之反應產物，作爲硬化 性樹脂組成物。 <交聯性化合物> 交聯性化合物可列舉例如各種胺基化合物，和季戊四 醇’多酚，乙二醇等各種含羥基化合物等。 使用作爲交聯性化合物之胺基化合物爲含有二個以上 可與氟系聚合物（含交聯性官能基之共聚物）中存在的羥 基或環氧基反應之胺基，例如含有羥烷胺基及烷氧烷胺基 之任何一者或兩者合計二個以上之化合物，具體而言，可 列舉例如蜜胺系化合物，脲系化合物，苯並胍胺系化合物 ，甘脲系化合物等。 蜜胺系化合物已知爲一般爲在三哄環中，具有結合氮 原子骨架之化合物，具體而言，可列舉出蜜胺，烷基化蜜 胺，羥甲基蜜胺，烷氧基化甲基蜜胺等，且以一分子中， 具有二個以上羥甲基及烷氧基化甲基之任何一者或兩者合 計二個以上者爲佳。具體而言，以蜜胺與甲醛於鹼性條件 下反應所得之羥甲基化蜜胺，烷氧基化甲基蜜胺，或其衍 生物爲佳’且特別由硬化性樹脂組成物可取得良好之保存 安定性方面，及可取得良好反應性方面而言，則以烷氧基 化甲基蜜胺爲佳。 使用作爲交聯性化合物的羥甲基化蜜胺及烷氧基化甲 基蜜胺並無特別限制，例如文獻「塑膠材料講座〔8〕脲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --I I I I I ^ ·1111111 ▲ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -34- 1232223 A7

Jrii __ B7 五、發明說明（32 ) •蜜胺樹脂」（日刊工業新聞社）所記載之方法所取得的 各種樹脂狀物均可使用。 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，脲化合物除了脲以外，可舉出聚羥甲基脲之衍生 ’物之烷氧基化甲基脲，具有糖醛環之羥甲基化糖醛及院氧 基化甲基糖醛等。關於脲衍生物等之化合物亦可使用上述 文獻中所記載的各種脂狀物。 交聯性化合物相對於特定氟系聚合物1 0 0重量份之 使用量通常爲1〜1 5 0重量份，較佳爲3〜7 0重量份 ，再佳爲5〜5 0重量份。交聯性化合物之使用量若過少 ，則由所得硬化性樹脂組成物所形成的薄膜之耐久性有不 足之情況，若超過1 5 0重量份，則難以迴避與特定氟系 聚合物反應中之膠化，且硬化膜不爲低折射率，且硬化物 有變脆之情況。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 特定的氟系聚合物與交聯性化合物之反應，例如爲在 溶解有特定氟系聚合物之有機溶劑溶液中，添加交聯性化 合物，並以適當的時間加熱，攪拌等令反應系均勻化下進 行。此反應所用之加熱溫度爲3 0〜1 5 0 °C之範圍，較 佳爲5 0〜1 2 0 °C之範圍。此加熱溫度爲3 0 °C以下則 反應之進行極慢，於1 5 0 °C以上則除了目的之反應以外 ，經由交聯性化合物中之羥甲基和烷氧基化甲基彼此反應 產生橋接反應，生成凝膠，故爲不佳。 反應之進行爲以紅外線分光分析等定量羥甲基或烷氧 基化甲基之方法，或者將溶解的聚合物以再沈澱法回收， 測定其增加量並且進行定量性確認。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -35- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232223 A7 _ B7 五、發明說明（33 ) 又，於特定氟系聚合物與交聯性化合物之反應中，較 佳使用有機溶劑，例如同於特定氟系聚合物製造中所用的 有機溶劑。 ‘於本發明中’可將如此所得之特定氟系聚合物與交聯 性化合物之反應溶液就其原樣使用作爲硬化性樹脂組成物 之溶液’且亦可視需要配合各種添加劑供使用。 <添加劑> 於本發明之硬化性樹脂組成物中，在改善該硬化性樹 脂組成物之塗布性及硬化後薄膜之物性，和對塗膜賦與感 光性等之目的下’可含有例如具有羥基之各種聚合物和單 體，顏料或染料等之著色劑，防老劑和紫外線吸收劑等之 安定化劑，產熱酸劑，感光性產酸劑，界面活性劑，溶劑 ，阴聚劑等之各種添加劑。 特別在改善所形成硬化膜硬度及耐久性之目的下，較 佳添加產熱酸劑或感光性產酸劑，且特別較佳爲選擇使用 不會令硬化性樹脂組成物硬化後之透明性降低，且可於此 溶劑中均勻溶解者。 <具有羥基之聚合物> 可於本發明硬化性樹脂組成物中配合的具有羥基之聚 合物可列舉例如將（甲基）丙烯酸羥乙酯等之含羥基共聚 性單體予以共聚所得之聚合物，聚乙烯醇，乙烯/乙烯醇 共聚物，聚乙烯丁醛，酚醛淸漆樹脂或酚醛樹脂之公知具 --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -36- 1232223 A7 _ B7 五、發明說明（34 ) 有苯酚骨架之樹脂等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) <顏料或染料等之著色劑> 可於本發明硬化性樹脂組成物中配合的著色劑可列舉 例如（1 )矾土白，黏土，碳酸鋇，硫酸鋇等之體質顏料 ;(2 )鋅華，鉛白，黃鉛，鉛丹，群青，紺青，氧化欽 ’鉻酸鋅，紅色氧化鐵，炭黑等之無機顏料；（3 )亮卡 明6 B，永久紅6 B，永久紅R，聯苯黃，酞菁藍，酞菁 綠等之有機顏料；（4 )品紅，若丹明等之鹼性染料；（ 5 )直接深紅，直接橙等之直接染料；（6 )羅色靈，米 塔尼爾黃等之酸性染料等。 <防老劑，紫外線吸收劑等之安定化劑> 可於本發明硬化性樹脂組成物中配合的防老劑，紫外 線吸收劑可使用公知之物質。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 防老劑之具體例可列舉例如二一第三丁基苯酚，焦掊 酚，苯醌，氫醌，甲基藍，第三丁基兒茶酚，單苄醚，甲 基氫醌，戊基醌，戊氧基氫醌，正丁基苯酚，苯酚，氫醌 單丙基醚，4，4> —〔1—〔4— (1— (4 一羥苯基 )一1 一甲基乙基）苯基〕亞乙基〕二苯酚，1 ，1 ，3 一三（2，5 -二甲基-4 —羥苯基）一 3 -苯基丙烷， 聯苯胺類’苯二胺類，吩噻畊，氫硫基苯並咪唑等。 又，紫外線吸收劑之具體例可利用例如以水楊酸苯酯 所代表之水楊酸系紫外線吸收劑，二羥基苯酮，2 -羥基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1232223 A7 ______B7 ______ 五、發明說明（35 ) - 4 一甲氧基苯酮等之苯酮系紫外線吸收劑，苯並三π坐系 紫外線吸收劑，氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑等之作爲各 種塑料添加劑所使用的紫外線吸收劑。 <產熱酸劑> 可於本發明硬化性樹脂組成物中配合之產熱酸劑爲在 將該硬化性樹脂組成物塗膜等予以加熱硬化時，可令其加 熱條件改善成爲更穩定溫和之物質。 此產熱酸劑之具體例可列舉例如各種脂肪族磺酸與其 鹽，檸檬酸，醋酸，馬來酸等各種脂族羧酸與其鹽，苯甲 酸，酞酸等之各種芳香族羧酸與其鹽，烷基苯磺酸與其銨 鹽，各種金屬鹽，磷酸和有機酸之磷酸酯等。 此產熱酸劑之使用比例爲相對於硬化性樹脂組成物中 之特定氟系聚合物1 0 0重量份，爲0〜1 0重量份，較 佳爲0 · 1〜5重量份。此比例若過大，則因硬化性組成 物之保存安定性差，故爲不佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i. 幻·--------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 劑可 ，2 砸 酸如 鹽{ 之 產例 鏺.，等 性， 硫鹽物 光性 ，鐵合 感光 € 鹽種化 的感_ 鐵各基 合與 U 碘之氮 配賦 /η}等重 中膜 Η 1 鹽 -物塗 Μ 彳鐵 α 成之Μ如啶其 組物膜例吼與 脂成塗舉，硕 樹組該列鹽醯 性脂；^ 可銨磺 化樹 線劑， I > 硬性射酸鹽Θ 劑明化放產鑰 ， 酸發硬等性氮酯 產本該光光重基 性於對射感，酮 光可可照此鹽 1 感 爲由 鑰0 V ，經 磷 } -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1232223 A7 _____ B7 五、發明說明（36 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 化合物；（3 )烷基磺酸酯，鹵烷基磺酸酯，芳磺酸酯， 亞胺基磺酸酯等之磺酸酯類；（4 )下述一般式1 4所示 之fill醯亞fee化合物類，（5 )下述—般式1 5所示之重氮 甲烷化合物物類等。 *般式1 4 Ο

II c / \ 41 X N-SO2R41 c

II 0 〔式中，X爲表示伸烷基，伸芳基，伸烷氧基等之二價基 ，R 1 1爲表示烷基，芳基，經鹵素取代之烷基，經鹵素取 代之芳基等之一價基。〕 一般式1 5 n2 II „ r42〇2scs〇2r43 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔式中，R 1 2及R 1 3可爲彼此相同或相異亦可，且表示烷 基，芳基，經鹵素取代之烷基，經鹵素取代之芳基等之一 價基。〕 感光性產酸劑可單獨，或倂用二種以上，且亦可再倂 用前述的產熱酸劑。 感光性產酸劑之使用比例，相對於硬化性樹脂組成物 中之硬化性特定氟系聚合物1 0 0重量份爲0〜2 0重量 份，較佳爲0 · 1〜1 0重量份。此比例若過大，則硬化 $系尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1232223 A7 B7 五、發明說明（37 ) 膜強度差，且透明性亦降低，故爲不佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) <阻聚劑> •可於本發明硬化性樹脂組成物中配合的熱阻聚劑可歹[J 舉例如焦掊醇，苯醌，氫醌，甲基藍，第三丁基兒茶酚， 單苄醚，甲基氫醌，戊基醌，戊氧基氫醌，正丁基苯酚， 苯酚，氫醌單丙基醚，4，4<_〔1—〔4 — (1 一（ 4 一羥苯基）一 1 一甲基乙基）苯基〕亞乙基〕二苯酚， 1 ，1 ，3 —三（2，5 —二甲基一 4 一羥苯基）一 3 -苯基丙烷等。 此熱阻聚劑相對於硬化性樹脂組成物1 0 0重量份， 較佳爲使用5重量份以下。 <界面活性劑> 經濟部知曰慧財產局員工消費合作社印製 於本發明之硬化性樹脂組成物中，在改善該硬化性樹 脂組成物塗布性之目的下，可配合界面活性劑。此界面活 性劑可使用公知物質，具體而言，可利用例如各種陰離子 至界面活性劑，陽離子系界面活性劑，非離子系界面活性 劑，而特別爲了令硬化膜爲具有優良強度，且具有良好的 光學特性，較佳爲使用氟系界面活性劑。 界面活性劑之使用比例，相對於硬化性樹脂組成物 1 0 0重量份較佳爲5重量份以下。 <溶劑> 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -40- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232223 A7 _ B7 五、發明說明（38 ) 本發明之硬化性樹脂組成物通常含有溶劑作爲必須成 分，但該硬化性樹脂組成物通常爲以特定氟系聚合物之製 造中所用之溶劑，或特定氟系聚合物與交聯性化合物反應 ‘中所用之溶劑作爲溶液而取得，因此其直接含有溶劑。又 ，在改善硬化性樹脂組成物之塗布性等目的下，可配合添 加另外的溶劑。 本發明硬化性樹脂組成物中所含有的較佳溶劑可舉出 甲基乙基酮，甲基異丁基酮，環己酮等之酮類，醋酸乙酯 ，醋酸丁酯等酯類。‘ 再者，於本發明硬化性樹脂組成物之溶液中，在不會 令特定氟系聚合物析出之範圍下，可倂拐不會溶解特定氟 系聚合物之溶劑，例如水，醇類，醚類等。藉此，可令該 特定氟系聚合物之溶液爲具有良好的保存性和較佳的塗布 性。此類貧溶劑可舉出乙醇，異丙醇，第三丁醇等。 <適當的硬化性樹脂組成物> 本發明之硬化性樹脂組成物較佳爲含有本發明烯烴系 聚合物之特定氟系聚合物（以下亦稱爲「（ A )成分」） ’ （B ) 1分子中含有二個以上（甲基）丙烯醯基之多官 能（甲基）丙烯酸酯化合物（以下稱爲「（ B )成分」） ，及（C )放射線聚合引發劑（以下稱爲「（ c )成分」 )°

於含有（A)成分，（B)成分及（C)成分之本發 明硬化性樹脂組成物（以下，亦稱爲「樹脂組成物（I I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） ------------41^--------訂---------線"^一^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1232223 A7 B7 五、發明說明（39 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )」）中，（A )成分由適當維持硬化物之光學特性，組 成物之塗布性，塗膜之耐擦傷性觀點而言，於樹脂組成物 (I I )之合計量爲1 00重量％時（以下，稱爲「特定 條件下」）·’較佳爲配合1〜8 0重量％，特佳爲3〜 8 0重量％。 樹脂組成物（I I )之（B )成分多官能性（甲基） 丙烯酸酯化合物爲1分子中含有二個以上，較佳爲3〜 1 0個，更佳爲3〜6個之（甲基）丙烯醯基。 此類化合物之具體例可列舉例如1 )乙二醇二（甲基 )丙烯酸酯，二甘醇二（甲基）丙烯酸酯，四甘醇二（甲 基）丙烯酸酯，聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯，1 ，4 一丁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二醇二（甲基）丙烯酸酯，]_，6 —乙二醇二（甲基）丙 烯酸酯，新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯等之伸烷基乙二醇 二（甲基）丙烯酸酯類；（2)三羥甲基丙烷三（甲基） 丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三羥乙基三（甲基）丙烯酸酯， 二（三羥甲基）丙烷四（甲基）丙烯酸酯，季戊四醇三（ 甲基）丙烯酸酯，季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯，二季戊 四醇六（甲基）丙烯酸酯，羥基三甲基乙酸新戊二醇二（ 甲基）丙烯酸酯等之多元醇的聚（甲基）丙烯酸酯類；（ 3 )異氰脲酸酯三（甲基）丙烯酸酯，三（2 —羥乙基） 異氰脲酸酯二（甲基）丙烯酸酯，三（2 —羥乙基）異氰 臓酸酯三（甲基）丙烯酸酯等之異氰脲酸酯的聚（甲基） 丙烯酸酯類：（4 ) 三環癸烷二基二甲基二（甲基）丙 烯酸酯等之環鏈烷的聚（甲基）丙烯酸酯類；（5)雙酚 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公芨） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印$衣 1232223 A7 __B7 五、發明說明（40 ) A之環氧乙烷加成體的二（甲基）丙烯酸酯，雙酚a之環 氧丙烷加成體的二（甲基）丙烯酸酯，雙酚A之烯化氧力口 成體的二（甲基）丙烯酸酯，氫化雙酚A之環氧乙烷加成 •體的二（甲基）丙烯酸酯，氫化雙酚A之環氧丙烷加成體 的二（甲基）丙烯酸酯，氫化雙酚A之烯化氧加成體的二 (甲基）丙烯酸酯，雙酚A二縮水甘油醚與（甲基）丙烯 酸所取得之（甲基）丙烯酸酯等之雙酚A的（甲基）丙烯 酸酯衍生物類；（6)3，3，4，4，5，5，6，6 —八氟辛烷二（甲基）丙烯酸酯，3 —（2 —全氟己基） 乙氧基—1 ，2 —二（甲基）丙烯醯丙烷，N —正丙基— N - 2，3 -二（甲基）丙烯醯丙基全氟辛基磺醯胺等之 含氟（甲基）丙烯酸酯類。其可單獨或組合使用二種以上 。其中，以二季戊四醇六丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯 ，季戊四醇三丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯爲特佳 〇 (B )成分之配合比例，於特定條件下，以1 0〜 7 0重量％之比例爲佳，且特別以2 0〜6 0重量％爲佳 。此比例未滿1 0重量％時，硬化物之硬度和耐擦傷性不 足，若超過7 0重量％則組成物之折射率變高，令防反射 效果不足。 樹脂組成物（I I )中所含有之（c )成分放射線聚 合引發劑的具體例，可列舉例如1 -羥基環己基苯基酮’ 2 ，2 -二甲氧基一 2 —苯基乙醯苯，咕吨調，荀酮，苯 甲醒，荀，蒽醌，三苯胺，昨哩，3 —甲基乙醯苯’ 4一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) ^ " --------------------訂---------線 ^一^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1232223 _____^B7__ 五、發明說明（41 ) 氯基二苯甲酮，4 ，4 - 一二甲氧基二苯甲酮，4 ，4 一 二胺基二苯甲酮，米蚩酮，苯偶因丙醚’苯偶因乙醚’爷 二甲基縮酮’ 1一（4 一異丙基苯基）一 2 —羥基—2 -，甲基丙烷一 1—酮，2 —羥基一 2 -甲基一 1 一苯基丙烷 一 1 一酮，噻吨酮，二乙基噻吨酮，2 -異丙基噻吨酮’ 2 —氯基噻吨酮，2 —甲基一 1 一〔4一（甲硫基）苯基 〕一 2 —嗎啉基一丙院一 1 一酮，2 ，4，β —三甲基苯 甲醯基二苯膦氧化物，2 -苄基一 2 -二甲胺基一 1 一（ 4 —嗎啉苯基）丁烷一 1 一酮，1—〔4一（2 -羥乙氧 基）苯基〕一 2 -羥基—2 一甲基一丙烷一 酮等 。此些化合物可單獨或倂用二種以上。 此些化合物中，以2 —甲基一 1 一〔 4 一 （甲硫基） 苯基]一 2 -嗎啉一丙烷一 1 一酮’二乙基噻咕酮等爲佳 藉由配合（C )成分，則可令所得組成物爲具有充分 的硬化性，但過量配合（C )成分不僅爲不經濟，且亦成 爲令硬化物脆化之原因，故（C )成分之配合比例，於特 定條件下，以0 · 1〜1 0重量％爲佳，且特別以0 · 2 〜5重量％爲佳。 本發明之樹脂組成物（I I )，於上述之（Α)成分 ，（Β )成分及（C )成分中，在令硬化物特性更加提高 之目的下，可配合分子中具有一個不飽和基之化合物（但 ，（A )成分，（B )成分及（C )成分以外之物質）所 組成之（D )成分。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---II---^ ---II---. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -44- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232223 A7 B7 五、發明說明（42 ) 若使用特別具有官能基之物質作爲（D )成分，則可 令其與基材的密合性提高，故爲較佳。 (D )成分可舉出1分子中含有一個（甲基）丙烯醯 •基之化合物及可與（B )成分共聚的其他聚合性單體。 (D )成分之具體例可列舉前述特定氟系聚合物（A )成分中之構成成分（a )成分，（b )成分所例示之化 合物，和2 ，2 ，2 —三氟乙基（甲基）丙烯酸酯，2 ， 2，3 ，3 ，3 —五氟丙基（甲基）丙燒酸醋，2 —（全 氟丁基）乙基（甲基）丙嫌酸醋，2 —（全氟己基）乙基 (甲基）丙烯酸酯，2 —（全氟辛基）乙基（甲基）丙烯 酸酯，2 -（全氟癸基）乙基（甲基）丙烯酸酯等之含氟 (甲基）丙烯酸酯類等。此些共聚性單體可單獨或組合使 用二種以上。 再者，由維持硬化物低折射率之觀點而言，特佳使用 含氟之（甲基）丙烯酸酯’而由提高組成物全體之相溶性 及塗膜對基材之密合力觀點而言，則特佳使用N —乙烯基 內醯胺，且此類化合物之具體例可列舉十七氟基癸基（甲 基）丙烯酸酯，八氟基戊基（甲基）丙烯酸酯，四氟丙基 (甲基）丙烯酸酯，三氟乙基（甲基）丙烯酸酯，N —乙 烯基一 2 -吡咯烷酮，N —乙烯基—2 —己內醯胺等。 (D )成分爲在特定條件下，配合〇〜2 0重量％， 較佳爲0〜1 0重量％之比例。此比例過剩時，則有令硬 化被膜之硬度變低之傾向。又，（B )成分與（D )成分 之合計量比例’在特定條件下，以2 0〜8 0重量％爲佳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） —— — — — — — — — — — I— I I I I I I — I t 1111111 *^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -45- A7 1232223 ____B7___ 五、發明說明（43 ) 〇 本發明之樹脂組成物（I I )，可藉由令特定氟系聚 合物與聚合性單體，放射線聚合引發劑於有機溶劑下，予 义攪拌等令其均勻化而取得。本發明之樹脂組成物（I I )可使用此些混合物，或者視需要配合各種添加劑供使用 亦可。 於本發明之樹脂組成物（I I )中，爲了取得均句的 塗布膜並且令該硬化膜對於基材的密合性提高，較佳添加 含有特定氟系聚合物以外之氟原子的聚合物（以下，單稱 爲「含氟聚合物」）。 含氟聚合物可藉由令使用作爲構成特定氧系聚合物之 (a )成分同樣的含氟烯烴化合物，於自由基聚合引發劑 存在下，予以單獨聚合則可取得，或者視需要令可與使用 作爲（b )成分之同樣的該含氟烯烴化合物之其他單體， 和/或與使用作爲（d )成分之同樣的反應性乳化劑進行 共聚則可取得。 特佳之具體組成例可列舉下述。 (1 ) 二氟乙烯/四氟乙烯/六氟乙烯之共聚物， (2 ) 氟烯烴/烷基乙烯醚， (3 ) 氟烯烴/全氟（氧基乙烯醚）/烷基乙烯醚 (4 ) 氟烯烴/全氟（烷氧烷基）乙烯醚/烷基乙 烯醚， (5 ) 氟烯烴/(全氟烷基）乙烯醚/烷基乙烯醚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I------Αν ·11-----11---II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智·慧財產局員工消費合作社印製 -46- A7 1232223 B7 五、發明說明（44 ) (6 ) 氟煤煙/(全氣院氧院基）乙嫌釀/丨兀基乙 烯醚， '上述（1 )之例爲於（B )成分和溶劑之相溶性高’ 且耐擦傷性良好方面爲特佳，上述（2 )〜（6 )之例爲 於聚合物中導入各種官能基，改良對於基材之密合性等特 性方面爲佳。 可使用作爲上述（1 )之化合物的市售品可舉出^ KYNARADS」（ELF · ATOKUM 公司製）。 於本發明之樹脂組成物（I I )中，在改善該組成物 之塗布性及硬化後薄膜之物性，對於塗膜賦與感光性之其 他目的下，可含有前述的各種添加劑，即顏料或染料等之 著色劑，防老劑和紫外線吸收劑等之安定劑，交聯性化合 物，產熱酸劑，感光性產酸劑，界面活性劑，溶劑，阻聚 劑等之各種添加劑。 又，於樹脂組成物（I I )中，在改善所形成之硬化 膜硬度及耐久性之目的下，較佳添加前述的交聯性化合物 〇 於使用添加劑及交聯性化合物時，較佳選擇不會令本 發明樹脂組成物（I I )硬化時之透明性降低，且可於其 溶液中均勻溶解之物質。 <塗膜之形成方法> 本發明之硬化性樹脂組成物可以溶液狀之型式，在各 — — — — — — — — — — — — I 111 111 t 馨— — — — — — I· *5^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -47- A7 1232223 B7__ 五、發明說明（45 ) 種基材上塗布’特別於基材爲透明基材之情形中，可形成 優良的防反射膜。 此處之透明基材具體而言，可列舉例如除了無機玻璃 ‘以外之聚酯樹脂，聚碳酸酯樹脂，丙烯酸樹脂，苯乙烯樹 脂，芳基化樹脂，原冰片烯樹脂，三乙醯基纖維素等之各 種透明塑膠板，薄膜等。 塗布方法可使用公知方法，特別可應用塗覆法，浸塗 法，印刷法等各種方法。 爲了確實達到本發明特徵之硬化膜耐久性，較佳於惰 性氛圍氣下進行紫外線硬化。 經由塗布所形成之硬化性樹脂組成物之塗膜，爲了令 其硬化形成具有優良光學特性及耐久性之硬化膜，故特別 較佳予以加熱。當然，即使放置於室溫時亦可隨著時間之 經過，進行硬化反應，形成目的之硬化膜，但實際上，以 加熱硬化可有效縮短其所需時間。 又，藉由添加產熱酸劑作爲硬化觸媒，則可再促進硬 化反應。此硬化觸媒並無特別限制，可利甩一般之脲樹脂 ，蜜胺樹脂等之作爲硬化劑所使用的前述各種酸類及其鹽 類，且特佳爲使用銨鹽。 硬化反應所用之加熱條件可適當選擇，而加熱溫度必 須在塗布對象基材之耐熱界限溫度以下。 圖面之簡單說明 圖1爲表示製造例1所得之氟系共聚物之紫外線吸收 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •48- 1232223 A/ B7 五、發明說明（46 ) 光譜圖。 圖2爲示出實施例1所得之交聯聚合物的紫外線吸收 光譜圖。 實施發明之最佳形態 以下，說明本發明之實施例，但本發明不被此些實施 例所限定。又，於以下之說明中，「份」及「％」只要無 特別限定，則爲分別表示重量份及重量％。 製造例1 <特定的氟系聚合物之製造> 內容積2·0公升之附有電磁攪拌機之不銹鋼製壓熱 鍋，以氮氣充分取代後，裝入溶劑醋酸乙酯5 0 0克，（ a)成分之全氟（丙基乙烯醚）（FPVE) 53 · 2克 ，（b)成分之乙基乙烯醚（EVE) 48· 7克及羥丁 基乙烯醚（HBVE) 26 · 4克，（d)成分之非離子 性反應性乳化劑型式的「Adecalia Soap NE-30」〈旭電化 工業股份有限公司製）20· 0克，（c)成分及（e) 成分之含有偶氮基聚二甲基矽氧烷型式的「VP S — 10 0 1^ (和光純藥工業股份有限公司製）3 · 0克及 聚合引發劑之過氧化月桂醯（L P〇）1 · 0克，並且經 由乾冰-甲醇系寒冷劑冷卻至一 5 0 °C爲止後，再度以氮 氣除去系統內之氧氣。 其次，裝入（a )成分之六氟丙烯（HEP) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·丨丨丨·!訂-丨！丨丨！ · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -49- 1232223 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 -----B7____ 五、發明說明（47 ) 1 2 0 · 0克，並且開始升溫。壓熱鍋內之溫度到達 60C時之壓力爲6· lkgf/cm2。其後’於6〇C 攪拌下繼_反應2 0小時，並於壓力降低至2 · 5 k g f _ / c m 2時將壓熱鍋予以水冷，令反應停止。反應物到達室 溫後，放出未反應單體並將壓熱鍋打開，取得聚合物溶液 。將所得之聚合物溶液投入甲醇中，令聚合物析出後，以 甲醇洗淨’並於5 0 °C中進行真空乾燥，取得2 2 1克之 氟系聚合物A 1 。於表1中，示出取得此氟系共聚物a 1 所用的單體裝入量，產量，聚合轉換率及固形成分濃度。 使用令此氟系共聚物A 1溶解於四氫呋喃（T H F ) 所調製的0 · 5 %溶液，以凝膠滲透層析求出以聚苯乙烯 換算的數平均分子量時，爲35000。 再以差示熱分析法（D S C )測定玻璃態化溫度（ 丁 g )，以茜素配位法測定氟含量，及以使用醋酸酐之乙 醯化法測定羥基價。又，進行1 Η _ N M R，1 3 C — N M R之兩N M R分析，元素分析，並再由氟含量，羥基 價及6 0 0 °C下煅燒後之殘餘重量，測定無機矽石部分， 且由此些結果求出構成氟系共聚物A 1之各單體成分的比 例。結果如表2。 又，於圖1示出乾燥後之氟系共聚物A 1的紫外線吸 收光譜圖。 製浩例2〜7，比較製造例1及i 除了令各單體之種類及裝入量如表1所示變更外，同 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -^ - * t ----------------訂---------線 ----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -50- 1232223 A7 ___B7 五、發明說明（48 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B 物 物及 聚例 共比 用的 較分 比成 ’ 體 7 單 A 各 ~ 之 2 物 A 聚 物共 聚些 共此 系成 氟構 製 ’ 調又。 彐二 理 。2 處 2 表 1 B 如 例及爲 製 1 性 ‘ . _ --------------------訂------—線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -51 - 1232223 A7 _____B7 五、發明說明（49 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔一巧一 4J csi Csl 02 id m 寸 〇n r^i m — r- IQ VO csi Csi — 5 118.3 52.3 22.3 56.8 〇 s o oo CN 七:1 1¾ 136.5 55.4 ^ 二 ^ 2 ^ W S § Cvl v〇 m σ< CsJ 136.5 55.4 P 勹 寸1 2 ^ ^ ^ 0 un 1 < un ο 〇4 OO m ΙΟ oo 〇 un ro cn ^ ^T Vs〇 ^ 〇 〇 〇· o cn cs g m oo 13.0 65.5 22.8 〇 o un 1 ·Η r- m m 二 o — a CM m σ< 〇\ csi ^ o un m CN ss m 窆 CNl cn ο co wri 一 v〇 | wn 零|_疇 S 〇5 CNl s r<i — < 120.0 53.2 26.4 1 1 1 48.7 o 〇 m" p i 1 ，丨 __H Oi CN oo v〇 oo CN r— HFP CrFFH FPVE HBVE GVE EVE iso-BE CHVE VAc VPi NE-10 NE-30 VPS-0501 VPS-1001 〇 a. 藍 鎞 3 iiliq :㈣ 審 <Π 妥 :¾ i Xr-> N、 4¾ 委 § 3 f 11 1 e S *—-j nr> <n --------------------訂---------線 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -52- 1232223 A7 A7 B7 五、發明說明（50 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較製造例 rsj ca 12.4 8.8 26.7 o 24000 26.0 S ON Ξ 41.4 9.7 8.7 40.2 o 45000 50.7 〇〇 m 40.0 9.7 — ^ o p I/S G csi oo wn o cn | 31000 | 50.3 ON Οί —: 寸 4.6 35.8 1.2 6.6 OO | 26000 | | 51.0 | ON < ΙΓ) VO 6.9 33.2 6.1 p 31000 | 46.5 | ON CN 48.6 —· O 4 ^ ^sT 28000 | 45.5 | ι/Ί m m m < 39.6 9.4 14.8 32.8 MD oo | 56000 | 1 47.0 | Ο un Csl οι 50.2 m : CN | 33000 | | 48.2 1 oo CN < 41.1 10.0 11.8 33.9 OO o 々 CN | 35000 | 1 49.7 1 Ψ體成分 (iff j|l; %) HFP CTFE FFVE HBVE GVE EVE iso-BE CHVE VAc VPi NE-10 NE-30 根據(c)成分[(e)成分]之 構造取位(莫耳％) 數平均分子量 氟含量(％) 羥基價(mgK〇H/g) 玻璃態化溫度(t：) 成分 3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -53- 1232223 Δ7 Α7 Β7 五、發明說明（51 ) 表1及表2中之縮寫爲表示下述內容。 (a ) 成分 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Η E P :六氟丙烯 CTFE :氯基三氟乙烯 FPVE:全氟（丙基乙烯醚） (b )成分 Η B V E :羥丁基乙烯醚 G V Ε :縮水甘油基乙烯醚 Ε V Ε :乙基乙烯醚 1 s 〇 — Β V Ε :異丁基乙烯醚 C Η V Ε :環己基乙烯醚 V A c :醋酸乙烯酯 V P 1 :特戊酸乙烯酯 (c )成分 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制取 VPS — 0501 :前述一般式12所示，y = 60 〜80，z = 6〜8，數平均分子量爲30000〜 400000，聚矽氧烷鏈段之分子量爲約5000之含 有偶氮基之聚二甲基矽氧烷（和光純藥工業公司製）。 VPS— 1〇〇1 :前述一般式12所示，y = 120〜150，z = 7〜10，數平均分子量爲 70000〜90000，聚矽氧烷鏈段之分子量爲約 1 〇 0 〇 〇之含有偶氮基之聚二甲基矽氧烷（和光純藥工 業公司製）。 •54- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公笼） 1232223 A7 __ B7 五、發明說明（52 ) v P S — 〇 5 0 1 及 V p S - 1 0 0 1 分別亦爲（e )成分的市售品。因此，於表1中以「（ c ) 〔 （ e ) Ί 」表示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (d ) 成分 NE — 1〇 :前述一般式13所示，n = 9，m==1 ，s = 1 〇之非離子性反應性乳化劑「N E — ；[ 〇」」（ 旭電化工公司製）。 NE — 30:前述一般式13所示，n = 9 ，m==1 ，s = 3 0之非離子性反應性乳化劑「N E〜3 〇」（旭 電化工業公司製） 熱聚合引發劑 LPO:過氧化二月桂醯 實施例1 〈交聯聚合物之製造〉 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如表3所示般，將製造例1所得之特定的氟系聚合物 A 1之1 〇 〇克，與交聯性化合物之甲氧基化甲基蜜胺「 Cymel 303」（三井Cytec股份有限公司製）3 0克共同溶 解於溶劑甲基異丁基酮（Μ I B K ) 9 〇 〇克中，並於 1 〇 〇 °C攪拌5小時下反應。反應後冷卻至室溫，取得特 定氟系聚合物與交聯性化合物之反應產物之交聯聚合物溶 液° -55- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公复） 1232223 A7 B7 五、發明說明（53 ) 其次，將此溶液於大爲過量之冰冷甲醇中，一邊攪拌 一邊慢慢投入，令交聯聚合物沈澱析出。再令所得之交聯 聚合物溶解於Μ I B K後，使用冰冷甲醇進行沈澱處理。 令所得之交聯聚合物以真空乾燥進行乾燥。乾燥後之 該交聯聚合物的紅外線吸收光譜圖示於圖2。 <硬化性樹脂組成物溶液之調製> 如表3所示般，將上述交聯聚合物1 0 0克，與硬化 觸媒之對一甲苯磺酸2克添加至MI ΒΚ 9 00克中， 令其溶解，調製成硬化性樹脂組成物溶液。此溶液爲固形 成分濃度爲1 0%，黏度爲3 0 c p s以下之物質。 <硬化性樹脂組成物之硬化膜的形成及評價〉 (折射率之測定） 將上述之硬化性樹脂組成物溶液，經由旋轉塗布器， 於矽乾膠片上塗布成乾燥後之厚度爲約0 · 1 //m，並對 所得之塗膜，使用橢圓對稱計測定2 5 °C中的折射率（ (穿透率之測定） 使用上述之硬化性樹脂組成物溶液，以澆鑄法形成塗 膜後，使用加壓器於1 2 0 °C，加熱1小時，進行硬化處 理，形成厚度2 0 0 //m之硬化膜。對此硬化膜（將其視 爲「試料1」）測定波長3 4 0〜7 0 0 n m中的光線穿 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -· I ϋ H ϋ ϋ I · ϋ ^ ϋ 1

ϋ ϋ' ϋ I 線· 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -56- 1232223 A7 B7 五、發明說明（54 ) 透率。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (鉛筆硬度之測定） 對於上述之試料1 ，依據：ί I S Κ 5 4 0 0測定鉛 筆硬度。 (全光線穿透率及反射率之測定） 將上述之硬化性樹脂組成物溶液以丁醇稀釋，調製成 固形成分濃度爲4%之淸漆，並將此淸漆於厚度3 mm之 透明聚碳酸酯板上，經由浸塗法以拉引速度1 0 0 m m / 分予以塗布，並令所得之塗膜於1 2 0 °C加熱1小時，形 成硬化膜。以橢圓對稱計測定此硬化膜之膜厚爲 1 1 4 0 入。 對於形成此硬化膜之聚碳酸酯板（將其視爲「試料2 」），使用附有直徑6Omm積分球之分光光度計「U-3410型」（日立製作所公司製），進行全光線穿透率 與反射率之測定。 經濟部智慧財產局S工消f合作社印製 (耐擦傷性試驗） 又，對於上述試料2，實施用以評價硬化膜對於基材 之密合性及硬化膜強度的耐擦傷性試驗。即，使用kimu wiPe (十條金百利公司製），以荷重1 k g / c m 2之條件 於硬化膜表面重覆擦過2 5回，並以目視確認該硬化膜表 面有無發生傷痕。未察見硬化膜剝離及傷痕發生者評價爲 -57- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) 1232223 A7 B7 五、發明說明（55 ) 「0」’硬化膜部分發生剝離，或硬化膜表面發生條狀傷 痕者評價爲「X」。 以上之結果示於表4。 實施例2〜1 0及比較例〜2 除了於實施例1中，令特定氟系聚合物及交聯性化合 物如表3所示變更以外，同實施例1處理製造交聯聚合物 ，並於所得之交聯聚合物中添加表3所示之硬化嗶媒，製 造硬化性樹脂組成物。其後令使用此硬化性樹脂組成物所 形成之塗膜，於1 2 0°C下加熱6 0分鐘，形成硬化膜， 並對其測定各種物性。結果示於表4。 尙，於表3中，硬化觸媒之量爲表示對於硬化性樹脂 組成物1 0 0克之添加量（克）。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 濟 部 智. 慧 財 產 局 貝 工 消 费 合 作 社 印 製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -58- 1232223 A7 B7 56 /V 明說 明發 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製， le^l 1 比較例 CNJ CvJ OQ 8 一 CNJ 一 5 g — ΓΝ w施例 〇 8 • mm CN 〇\ 8 •— CS 〇〇 8 rsi r- 8 v〇 m < 8 • * l/Ί < 8 〇 ：— CM < ·—· 04 < g tn 華n • 04 < 8 CN — < 8 CM 吲形成分!it (克） Cymel 303 Cymel 238 Cymel 1170 Mycoat 106 mi 撤g) \ 硬化 觸媒 趑许w;^:d!i-菡二"^gAJi 釐 公 97 2 X ο (21 格 規 A4 S)A N (C ί 標 家 國 國 中 用 適 度 尺 張 紙 本 59 > — — — — — — — — — — — — i I I I I I I I — — — — — — — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 N<

C 1232223 五、發明說明（57 ) 表3所示之商品名爲示出下述內容的交聯性化合物。 Cymel 303 :下述式（i )所示化合物自我縮合成爲平 均1 · 7聚物之物質，

Cymel 23 8:下述式（i i)所示化合物自我縮合成爲 平均1 · 6聚物之物質，

Cymel 170 :下述式（i i i )所示化合物自我縮合成 爲平均1·5聚物之物質，

Mycoari06 :下述式（i v )所示化合物自我縮合成 爲平均1· 7聚物之物質 式⑴ CH2OCH3 CH2OCH3

N N h3coh2c〜11 I ^ch2〇ch3 f， >N-C C-N< H3COH2C \ / CH2OCH3

N — — — — — — — — — — ·1111111 ^ — — — — — — — I <請先《讀背面之注意ί項再填寫本頁> 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 式（ii) N<

C CH2OCH3 CH2OC4H.

\ N N H3COH2C、 II I ^ch2〇ch, 〉N—C C一N \ H,C4〇H2C \ / CH2OC4H1 N 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) . g〇 . 1232223 A7 ___ B7五、發明說明（58 ) 式（iii)

Η 4 c ο 2 Η CIN Η c. C II ο Ν·

CH CH2OC4H, CH2〇C4Hr I N \c=o / N I CH2OC4H. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式（iv)

CH2OCH3 N< I H C / \ N N H3COH2C、 II I CH2OCH2 >N-C C-N< H \ / H N -> 1 ϋ emmt n Hi I · ϋ ϋ ai_i n l___i ϋ I 1 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -61 · 1232223 經濟部智慧財產局具工消费合作社印製 A7 B7 五、發明說明（59 ) 孑？fl 羣 CN •·| 4 s All Π： s; CN wn X 一 OO cn All K 5； oq X m 灣 Ο oo cn All K v〇 ON oo 0 ON oo cn g All DC v〇 os CTs 〇 oo oo cn S All re CN OO • i Ο 卜 oo m 二 g All Π： oo 1—< 〇 oo cn S All sc OO 〇 Pi g All rr ϊ>; 1—· 〇 oo m 二 g All <NJ § OO 〇 cn oo CO 二 g All 3C oo 〇 oo oo 二 窆 All a: On 〇 一 ON rn g All 3： oa CTS 〇 s jr. Z\ m 驾 m € m 1'乂. -tT7 « « ♦ a 逛 rsi 。Tz$ljiR:ll「06ΛΙΙ」^ — — — — —— — — —— — — * I I I I — II ^^ _!1!11* ^^ (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 -62- 經濟部智慧財產局貝工消f合作社印製 1232223 A7 ____ B7 五、發明說明（60 ) 由表4之結果可知，若根據實施例之硬化性樹脂組成 物’則可形成具有低折射率，光穿透率高，強度大，反射 率小，且對於基材之密合性大之硬化膜。 相對地，於不含有（c )成分所構成之構造單位時， 即使具有同程度的平均分子量亦爲耐擦傷性不夠充分，或 者爲反射率高。 製造例8 <特定氟系聚合物之製造> 內容積1·5公升之附有電磁攪拌機之不銹鋼製壓熱 鍋，以氮氣充分取代後，裝入醋酸乙酯6 0 0克，全氟（ 丙基乙烯醚）（£?¥£)91*5克，乙基乙烯醚（ EVE) 57 · 9克，2—羥乙基乙烯醚（HEVE) 3 0 · 3克，非離子性反應性乳化劑「Adlelcalia Soap NE-30」（旭電化工業公司製）60 · 0克，含有偶氮基之聚 二甲基矽氧烷「VPS — 1001」（和光純藥工業公司 製）5 · 0克及過氧化二月桂醯（LP0) 1 · 5克，並 以乾冰-甲醇冷卻至- 5 0 °C後，再度以氮氣除去系統內< 之氧氣。 其次，裝入六氟丙烯（HEP) 144· 4克，並且 開始升溫。壓熱鍋內之溫度到達6 0 °C時之壓力爲4 · 7 kg f/cm2。其後，於60°C攪拌下繼續反應25小時 ，並於壓力降低至2 · 5kg f/cm2時將壓熱鍋予以水 冷，令反應停止。到達室溫後，放出未反應單體並將壓熱 1!!! i I I I I I I t i I I II I > <請先闓讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -63- 1232223 A7 _____B7___ 五、發明說明（61 ) 鍋打開，取得聚合物溶液。將所得之聚合物溶液投入甲醇 中，令聚合物析出後，以甲醇洗淨，並於5 0°C中進行真 空乾燥，取得3 0 6克之氟系聚合物A8。於表5中，示 出取得此氟系共聚物A 8所用的單體裝入量，產量，聚合 轉換率及固形成分濃度。 使用令此氟系共聚物A8溶解於四氫呋喃（THF) 所調製的0 · 5 %溶液，以凝膠滲透層析求出以聚苯乙烯 換算的數平均分子量時，爲38000。 再以差示熱分析法（D S C )測定玻璃態化溫度（ T g )，以茜素配位法測定氟含量，及以使用醋酸酐之乙 醯化法測定羥基價。又，進行1 Η — N M R，1 3 C — N MR之兩NMR分析，元素分析，並再由氟含量，羥基 價及6 0 0 °C下煅燒後之殘餘重量，測定無機矽石部分， 且由此些結果求出構成氟系共聚物A 8之各單體成分的比 例。結果如表6。 製造例9〜1 0，比較製造例3〜4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印？衣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除了令各單體之種類及裝入量如表5所示變更外，同 製例8理調製氟系共聚物A 9及A 1 0，比較用共聚物 B 3及B 4。又，構成此些共聚物之各單體成分的比例及 物性爲如表6。 尙，比較製造例3爲不含有（C )成分之含偶氮基聚 矽氧烷化合物之非（A)成分，而比較製造例4爲氟含量 過小之非（A )成分。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •64· 1232223 A7 A7 _B7 五、發明說明（62 ) 經濟部智慧財產局員工消t合作社印製 <$Y^siv ^ s s

iCN §1 lloolIgNI s ocn N_ ΤΓ s loqllgl s Γ6卜 0.S61 OIV 01

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Π6mi 8V Π9 rr-l 176 S3 6.SICS Jn— MM ΤΓ se 0·卜 s Iff own Γ6ΖH. 6ΌΙΓΟ ΤΓ w — — — — — — — — — — — — — — — — — — I— ^ « — — — — — — I— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

OcH ο£·ΗΝ QI-3Z IQOI-SdA 0<> ΜΛ luJIAalul 380s! I 3Λ3 SHU Ifc I 3 β 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公茇） -65- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232223 A7 B7 五、發明說明（63 ) 151 比較製造例 5 oi wo 5 _ i 〇〇 od L 24.9 I OO 24000 I 26.0 I 8 ON CO OQ v〇 wn m vq — wn lO m cn ^—4 〇 50000 |」2·4 | 製造例 A10 40.0 1 31.7 1 § in 31000 m ON <N 1 46.2 1 On • ON vd | 33.2 1 3 p | 31000 | m 1 36.7 1 峰 1 34.2 1 oi ，疇 CN 38000 1 50.0 1 00 01 ΠΪ六體 HFP FPVE FPOPVE CTFE EVE HEVE HBVE iso-BVE CHVE > VAc NE-10 NE-30 根據（c)成分[(e)成分]之 構造軍位(莫耳％) 數平均分子ffi 氟含量 羥基價(KOHmg/g) 玻璃態化溫度(°c ) 3 3 m r>S NTS (i ί沴： ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公* ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232223 A7 广 _ B7____ 五、發明說明（64 ) 表5及表6中之縮寫爲表示下述內容。 (a )成分 Η E p :六氟乙烯 FPVE:全氟（丙基乙烯醚） PFOPVE :全氟（丙氧基丙基乙烯醚） CTFE:氯基三氟乙烯 (b )成分 E V E :乙基乙烯醚 HEVE:羥乙基乙烯醚 、 HBVE:羥丁基乙烯醚 18〇 — 8\「£:異丁基乙烯醚 CHVE:環己基乙烯醚 V P i :特戊酸乙烯酯 V A c :醋酸乙烯酯 (c )成分 VPS - 1001 :前述一般式12所示，y = 120〜150，z = 7〜10，數平均分子量爲 700 0 0〜90000，聚矽氧烷鏈段之分子量爲約 1 0 0 0 0之含有偶氮基之聚二甲基矽氧烷（和光純藥工 業公司製）。 此VPS — 1001爲（e)成分的市售品。因此’ (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) -_1 «I i_i H ^1 __1 ϋ 一 t · ϋ n _1 1 ϋ t§ ϋ I · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -67- 1232223 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _____ 五、發明說明（65 ) 於表5中以「（ c ) 〔 （ e )〕表示。 (d )成分 NE — 10 :前述一般式13所示，n = 9 ，m=l ，s = 1 〇之非離子性反應性乳化劑「Adecalia Soap NE-10」（旭電化工業公司製）。 NE — 30 :前述一般式13所示，n = 9，m=l ’ s = 3 0之非離子性反應性乳化劑「Adecalia Soap NE-30」（旭電化工業公司製）。 (熱聚合引發劑） L P〇：過氧化二月桂醯 實施例1 1 <硬化性樹脂組成物（樹脂組成物（I丨））之調製> 令製造例8所得之特定氟系聚合物3 2 · 0克，與 2F/4F/6F 共聚物「KYNAR ADS」（ELF.ATOKEM 公司製）3 2. · 0克，二季戊醇六丙烯酸酯（DPHA) 2 9 · 0克，N —乙烯基吡咯烷酮（V P ) 4 · 5克，放 射線聚合引發劑「IRUGACURE 907」（I r g · 9 0 7 )( Ciba Gelgy (株）製）2·0克，二乙基噻吨酮（ CDETX) 〇 · 5克共同溶解於甲基異丁基酮（ Μ I B K ) 9 0 0克中，並於室溫中攪拌2小時下令其溶 解，取得有效濃度1 0 %之硬化性樹脂組成物溶液。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -68· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) > — — — — — — I— ^ ·1111111« | 1232223 A7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 印 製 B7 五、發明說明（66 ) <硬化性樹脂組成物之塗膜的形成及評價> (折射率之測定） * 對於上述硬化性樹脂組成物溶液，經由旋轉塗布器， 於矽乾膠片上塗布成乾燥後之厚度爲約〇 · 1 // m所得之 試料，使用橢圓對稱計測定2 5 r下之波長5 3 9 m m中 的折射率（n 2 5 )。 ' (鉛筆硬度之測定） 根據J I S Κ 5 4 0 0測定鉛筆硬度。 (穿透率之測定） 使用前述硬化性樹脂組成物，以棒塗器於聚對苯二甲 酸乙二醇酯薄膜上形成塗膜後，於氮氛圍氣下照射丨^ / c m 2之紫外線，形成層合薄膜。以此薄膜作爲試料，測定 波長3 4 0〜7 0 0 nm之光穿透率。 (反射率之測定） 將上述薄膜之裏面消光並且塗布黑色噴霧「即乾丙燦 酸天然漆噴霧消光黑色顏料」（Canpeapi0 (株）公司製） 令其乾燥。以此薄膜作爲試料，使用附有直徑6 ①出積 力球之分光光度3十 U — 3 4 1 0型」（日立製作所製） 進行反射率之測定。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線 i 1232223 A7 B7 五、發明說明（67 ) (耐擦傷性試驗） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將上述形成硬化膜之薄膜作爲試料，實施耐擦傷性試 驗，評價塗膜對基材之密合性。即，使用Kimu Wipe (十 1条金百利公司製），以荷重1 k g / c m 2之條件於硬化膜 表面重覆擦過2 5回，並以目視確認該硬化膜表面有無發 生傷痕。未察見硬化膜剝離及傷痕發生者評價爲「〇」， 硬化膜部分發生剝離，或硬化膜表面發生條狀傷痕者評價 爲1 X」。 <接觸角（水）） 測定純水之接觸角。 以上之結果示於表8。 實施例1 2〜1 6及比較例1 1〜1 4 除了令實施例1 1中，組成物之內容如表7所示變更 以外，同實施例1 1處理製造硬化性樹脂組成物（樹脂組 成物（I I ))。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將此些硬化性樹脂組成物同上述處理形成硬化膜，測 定各種物性。結果示於表8。 其中，比較例3，比較例5及比較例6爲不含本發明 必須的（A )成分，比較例4爲不含有本發明所必須的（ B )成分。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） .7〇 - 1232223 A7 B7 五、發明說明（68 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 \〇 s O wn \〇 CN m WO ON un S o VO cn 0 01 un o ON » i < 〇 o 〇 ITi o o r-* i cn un o 窆 s p o On p Csl o CN un O un CO 〇 〇\ un o wri Ξ o N Cn 0 wo 1 < o CN v〇 uo o ON 〇 o o wn p 〇 CN o ON cn 〇· wn 0 01 i〇 o Csl < 1 p tn v/~) o § 二 < o rvi m 0 01 m 〇 Os s wn o ON fe? νέ TU < Ce^ < Z： [d K 5¾ < PC Oh Q < H ω < ε H r- S gb X [5 Q CL. > Uh _ H 幺 OQ § < V*T\ <n: § s § G NTS 4¾ 签 ^ ^ ^ a ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） -71 · A7 1232223 B7__ 五、發明說明（69 ) 表7中之縮寫爲表示下述內容。 (含氣聚合物） 「KYNARADS」：二氟乙烯，四氟乙烯，六氟丙烯之 共聚物（ELF· ATOKEM公司製） (B )成分 D PMA :二季戊四醇六丙烯酸酯 PETA :季戊四醇三丙烯酸酯 TMPTA :三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 (C )成分

Irg. 907 : 2 —甲基一1 —〔 4 —(甲硫基）苯基〕一 2 —嗎啉基一丙烷—1 一酮（Ciba Geigy公司製） DETX:二乙基噻吨酮 (D )成分 V P : N —乙烯基—2 —吡咯烷酮 17F:十七氟基癸基丙烯酸酯 (溶劑） MI BK :甲基異丁基酮 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·1111111 ^ ·11111111 j 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -72- 1232223 A7 B7 五、發明說明（70 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 <_|爹1'2> ί§ -r=r 4J 5； 寸 X 04 n: ON X oo ON 〇 OQ csi oo ON VO r~* X s T- ai cn m az rsi un On ON X m ；-a •一、 \〇 ON cn Π： oo ON 〇 〇 un 〇 X ON 〇 g csi X Ό ON oo 〇 s m 工 CN v〇 ON 〇 s CN 5 IX oo 〇 g 二 CSJ 1 i Π： CN un ON O) 〇 s 1 5? 二' g •S'， 围 m m 篇 s N 8 --------------------訂---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -73- 1232223 A7 B7 五、發明說明（71 ) 發明之效果 (1 } 若根據本發明之烯烴系共聚物，則可形成透 明性優’折射率低且可發揮良好的防反射效果，耐擦傷性 _優之硬化膜。 (2 ) 本發明之烯烴系共聚物可溶於一般的烴系溶 劑中。 (3 ) 本發明之硬化性樹脂組成物爲顯示出良好的 熱硬化性。 (4 ) 若根據本發明之硬化性樹脂組成物，則可形 成透明性及耐久性優，折射率低且可發揮良好的防反射效 果’耐擦傷性優之硬化膜。 . (5 ) 若根據本發明之硬化性樹脂組成物，則可形 成對基材密合性大的硬化膜。 (6 ) 若根據本發明之硬化性樹脂組成物，則可形 成防污性優的硬化膜。 (7 ) 本發明之硬化性樹脂組成物，可特別適當使 用作爲形成防反射膜，光纖鞘材等光學材料，防污塗覆用 材料’或活用氟材料本來特性之耐候性的塗料用材料，耐 候薄膜用材料，塗覆用材料。 (8 ) 由本發明的硬化性樹脂組成物所取得的硬化 膜爲撥水性，耐候性均優，且可適當使用作爲撥水一防濕 用塗覆材料，超耐候性塗料用材料。 (9 ) 本發明之硬化性樹脂組成物因爲溶於一般的 烴系溶劑中，故可提供廉價且對環境影響少之材料，並且 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------^---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232223 A7 __B7___ 五、發明說明（72 ) 顯示出良好的放射線硬化性。 (10) 藉由將本發明硬化性樹脂組成物所構成之 硬化膜應用於各種顯示裝置，則可令其視認性提高。 • (11) 本發明之防反射膜，爲由上述硬化性樹脂 組成物所取得之硬化膜所構成，因爲耐擦傷性優，低折射 率及對可見光具有優良的透明性，故發揮良好的防反射效 果。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 着———訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -75-

Claims (1)

1. 8 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍 案88106879號專利申請案 中文申請專利範園修正本 民國94年；·集菜 1 · 一種條烴系共聚物，其爲含有 \)y a /IV 2 F — c IF 以 % 耳 莫 〇 7 一 ~R—C — F ο I I~I /V 式 般 〔式中’ R 1爲表示氟原子，碳數爲丄至6的氟烷基，或 一 OR2 (R2爲表示碳數爲；1至6的烷基或碳數爲；1至6 的氟烷基）所示之基〕.所示之構造單位， (b) 1〇〜7〇莫耳％以一般式（2) H R3 I I 一 C 一 C 一 I I H (2) 〔式中，R3爲表示氫原子或甲基， R4爲表示碳數爲1至12的烷基， —(CH2) X —〇R5 (R_5表不碳數爲1至1 2的院基， 經烷基或縮水甘油基，且X爲〇或1 )所示之基， 一〇C〇R 5 ( R 5爲表示碳數爲1至1 2的院基，經院基 或縮水甘油基）所示之基，羧基’或烷氧羰基〕所示之構 造單位， (e ) 以一（〇S 1 R ] 5 r 1 / ) y —量換算爲〇 .丄〜 1〇莫耳％之來自含有偶氮基之聚矽氧烷化合物之一般式

   (請先閲啼背面之注意事項再填寫本頁) i紙張尺用中國國家摞準（CNS ) ( 2]〇x 297^>« ) 1232223 8 8 8 8 ABCD 申請專利範圍 R J J y — （CH2), C〇NH (CH2)· — s1〕· ) R】3 . R R R (CH2), NOC (CH2) R I cI R 1 (5) 〔式中，Ri°〜RH爲分別表示氫原子，碳數爲^至上^ 的焼基或氯基’且其可爲相同或相異， R14〜R】7爲分別表示氫原子或碳數爲1至3的烷基 ，且其可爲相同或相異， P，Q爲分別表示1〜6之數， s ， t爲分別表示0〜6之數， y爲表示1〜5 ◦ 0之數〕所示之構造單位，主鏈中 具有0 · 1至2 0莫耳％聚矽氧烷鏈段，以凝膠滲透層析 測定之換算成聚苯乙烯之數平均分子量爲5 , 0 〇 〇〜5 0〇5〇0 0 。 2 ·如申請專利範圍第1項之烯烴系共聚物，其中 爲表示1〜200之數。 3 .如申請專利範圍第1項之烯烴系共聚物，其爲含 有 丨»裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 d 〇 1 0莫耳以一般式（4 Η I R I C — c 一 I I Η Η ⑷ 冰紙张尺度適用中囷國家標準（CNS 格（2：ΙΟΧ29·7公釐） -2 - 1232223 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (式中，R8爲表示具有乳化作用之基）所示之構造單位者 〇 4 _ 一種如申請專利範圍第1項的烯烴系共聚物之製造 方法，其#徵爲令含氟之烯烴化合物，可與此化合物共聚的 其他單體化合物及含有偶氮基之聚矽氧烷化合物於5 0至9 0 °C溫度下進行反應。 5 . —種如申請專利範圍第1項的烯烴系共聚物之製造 方法，其特徵爲令含氟之焼烴化合物，可與此化合物共聚的 其他單體化合物，含有偶氮基之聚矽氧烷及反應性乳化劑於 5 0至9 0°C溫度下進行反應。 6 · —種硬化性樹脂組成物，其特徵爲含有1至 80重量％的主鏈中具有0·1至莫耳％的聚矽氧烷鏈 段，且氟’含量爲3 0至7 0重量％，以聚苯乙烯換算之數平 均分子量爲5000至500000之如申請專利範圍第1 項的烯烴系共聚物。 7 . —種硬化性樹脂組成物，其特徵爲含有主鏈中具有 〇·1至20莫耳％的聚矽氧烷鏈段，且氟含量爲30至7 0重量％，以聚苯乙烯換算之數平均分子量爲5 0 0 0至 5〇0 0 0 0之如申請專利範圍第1項的燃烴系共聚物及溶 劑。 8 . —種硬化性樹脂組成物，其特徵爲含有1 〇 〇重量 份的主鏈中具有0 · 1至2 0莫耳％的聚矽氧烷鏈段，且氟 含量爲3 0至7 0重量％，以聚苯乙烯換算之數平均分子量 爲5 0 0 0至5 0 0 0 0 0之如申請專利範圍第1項的烯烴 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） " -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ABCD 1232223 六、申請專利範圍 系共聚物與1至1 5 0重量份的交聯性化合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 · 一種硬化性樹脂組成物，其特徵爲含有由 1〇0重量份的主鏈中具有〇 · 1至2 0莫耳％的聚矽氧院 鏈段，且氟含量爲3 0至7 0重量％，以聚苯乙烯換算之數 平均分子量爲5 0 〇 〇至5 0 0 0 0 0之如申請專利範圍第 1項的焼烴系共聚物與1至1 5 0重量份的交聯性化合物反 應所生成之物的交聯聚合物。 1 〇 .如申‘請專利範圍第6項之硬化性樹脂組成物，其 爲含有具羥基之烯烴系共聚物。 1 1 ·如申請專利範圍第6項之硬化性樹脂組成物，其 爲含有具运氧基之儲煙系共聚物。 1 2 · —種硬化性樹脂組成物，其特徵爲含有 (A) 1至80重量％主鏈中具有〇.1至20莫耳 %的聚矽氧烷鏈段，氟含量爲3 0至7 0重量％，以聚苯乙 烯換算之數平均分子量爲5 0 0 0至5 0 0 0 0 0之如申請 專利範圍第1項的烯烴系共聚物， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (B) 10至70重量％的一分子中含有二個以上（ 甲基）丙烯醯基之多官能（甲基）丙烯酸酯化合物，及 (C ) 0 · 1至1 0重量％的放射線聚合引發劑。 1 3 · —種防反射膜，其特徵爲由如申請專利範圍第6 項至第1 2項任一項所載之硬化性樹脂組成物的硬化物所構 成。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4 -