TWI230149B - Polymers grafted with sulfoxides or sulfones - Google Patents

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TWI230149B
TWI230149B TW091106820A TW91106820A TWI230149B TW I230149 B TWI230149 B TW I230149B TW 091106820 A TW091106820 A TW 091106820A TW 91106820 A TW91106820 A TW 91106820A TW I230149 B TWI230149 B TW I230149B
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TW
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alkyl
hydrogen
academy
cns
group
Prior art date
Application number
TW091106820A
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Hans-Rudolf Meier
Gerrit Knobloch
Pierre Rota-Graziosi
Samuel Evans
Paul Dubs
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
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Description

1230149 A7 ___B7__ 五、發明說明(I ) 本發明關於一種接枝在聚合物上的亞硼或楓,及關於 包括此新頌接枝聚合物和其它添加劑的組成物。本發明也 關於新穎的亞碾和硼,和關於使用此亞硼或碾穩定聚合物 防止氧,熱,動能,光-導致及/或臭氧-導致的降解之 方法,和關於一種接枝亞楓或楓接枝至聚合物上的方法。 一種傳統穩定和修正聚合物及其性質的方法是反應性 擠出。在此方法中,添加劑是在擠出時被加入至熱塑性聚 合物中,以修正該聚合物的性質。此方法可由,例如將一 未飽和化合物接枝反應至聚合物上而完成。反應性接枝方 法一般是結合使用一未飽和化合物和一當作游離基-形成 劑(free — radical — former)的過氧化物。當聚合物以一官 能基單體修正時,例如以順丁烯二酸酐修正,所得共聚物 可用作共容劑(compatibilisers)(共容提昇劑)或黏著提 昇劑。 然而,目前所使用的方法因使用過氧化物當作游離基 形成劑,所以有嚴重的缺點,當不欲次反應影響聚合物的 加工性質同時(依據所使用的聚合物型式而定,可發生例如 ,交聯/凝膠形成或產物聚合物降解),過氧化物的反應產 物及過氧化物殘留物可引起聚合物長時間穩定的破壞。再 者,在聚合物加工時加入過氧化物必須大幅增加安全的預 防。 W0-A— 97/14678揭示特定的N-醯基化的化合物, 其也可包含亞碾基。這些化合物適合於接枝至不含雙鍵的 基質上(第4頁,第15行)。 ___3___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----I--------^-------訂---------線 (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁)
V 1230149 A7 _B7___ 五、發明說明(> ) 傳統的接枝反應劑不能在每一方面滿足一個接枝反應 劑所必須的高度需求,尤其是在貯存安定性,水吸收,水 解敏感性,加工時的安定性,長時安定性,顏色特性,揮 發性,遷移特性,共容性和光穩定性。因此對氧,熱,動 能,光-導致及/或臭氧-導致的降解是敏感之聚合物需 要一種有效的接枝反應劑。 現在已發現特定的亞硼或硼特別適合當作對氧,熱, 動能,光-導致及/或臭氧-導致的降解是敏感之聚合物 的接枝反應劑。 因此,本發明關於一種以式I化合物接枝的聚合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R「S〇: 其中,當n是0時 R SO—R〇 (I) 5? 0R6 R 是 Ci —C25 院基,C2—C18 經基院基,一r「c一r4,一r「〒卜or7 or8 〇 ,一ch2—或一式 II,III,IV,V,VI,VII,VIII 或 IX 群基 r9 (Π)
Rt h〇-h^^-riT ^10 . 〇 II C-O-R^ * I--------訂·-------- (ΙΠ) 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 1230149 A7 _ B7 五、發明說明(> )
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當η是1時, Ο 〇 R 是 Ci—C18 院撐,一R2y-〒H—,一R^-C—0—R—〇—C—R— 〇r24 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) \ 1230149 a7 _ B7五、發明說明(彳)
-o-R- 一 RiT〇 〇一 R?r ~CHr\y y)~CHr ^ —CH—CH=CH—CH — 當n是2時,R 是 R2t~c+ch「o-riT}-或 r2tC L J 3 CH—O—C—R^- 當n是3時 R是c_ 「 〇 1 卜CH2 0 RlTj 或C— 4 II CH2 0 C R29
Rl 是 Ci — C25 火兀基’ 一Rg^-C—O—R
R
‘33 R 36 基烷基 尺2 是 Ci — C25 太兀基’ 一Rg5~C—0—R31
R
C2 —Ci8 經 基烷基或一式III或IX的群基, 是CpCis院撐,或C2—Ci8院撐,其是由氧或由 硫所中斷的, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
,4 "Λ £> 苯基
iR‘ iR, 1230149 A7 B7 五、發明說明(ζ ) R4是經基,Ci — Ci8院氧基,或C3 - Ci8院氧基,其是 由氧或由硫所中斷的, R5是Cl — Ci2院撐,或C2 - C12院撐,其是由氧所中 斷的, R6,R7和R8互不相關的分別爲氫,Ci —C12烷基,C2 一 C12院基’其是由氧或由硫所中斷的;或C3 — C12烯基’ R9是氫,Ci — Cs烷基,c5 - c8環烷基,c7- c9苯基 烷基或苯基,
Rio是Ci 一 Cg院基’ C5 - Cg環院基’ C7 - C9苯基院基 \ N—
R3—
Rn是一直接鍵或未經取代的或Ci-q烷基-取代的 c 1 一 C 8院撐, 心2是一直接鍵或未經取代的或Ci-CU烷基一取代的 Ci —c8烷撐,
Ri3 是 Ci —C8 院撐或 一R^r~9H—, '24 R14是氫或^^一〇4院基,
Rl5是Cl 一 C4院撐,
Rl6是氮’環己基或C3—Ci2院基’ R” 是 Ci — Cg 院撐或一R^-CH—R^-‘24
Ri8是氫,Ci —C12院基或一式I I群基, ---------------.----訂---------線. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A7 B7 五、發明說明( R19是Ci — Cu烷基或c7—c9苯基烷基 R2〇是<^一(:12烷基或C7—C9苯基烷基 R: R21是
N— 39 ,σ
R ‘40
R22是一直接鍵或C! — C8烷撐, R23是Ci — Cs院撑’ 【24是氮’ Ci—C25院基,C2 - C25院釀基,HO R9 —R—C— R10 或 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
--------訂----I----線. R25是c2 — C18烷撐或c2〜C18烷撐,其是由氧或由硫 所中斷的, R26和R27互不相關的分別爲氫,CF3,Ci — C12烷基 或苯基,或R26和R27,一起和其所鍵結的碳原子形成一 c5-匕環烷叉環,且其是未經取代的,或由1至3個Cl-c4烷基取代的, 尺28是Q — C8烷基, R29 是 Ci 一 Ci2 院撐’ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A7 B7 五、發明說明( R30是Ci — C8院撐, R31是G — C25院基, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R32 ’ R33 ’ R34和互不相關的分別爲— 烷基 ;或R32和R33 ’或和R35 -起和其所鍵結輔原子形 成一 C5 - Ci2^哀院叉環, R36是氫,Cl~Cl8烷基,c3 — c6烯基,c3 —c6炔基, c7—c12苯基烷基,Cl〜Cs醯基,Cl —Ci8烷氧基,Ci — Ci8 羥基院氧基’ C2-Cl8_基或c「Ci2環院氧基, 1。—。烷撐,硫或〇:2一(:8烷叉, r38是氫,C, —c8烷基,C5_C8環烷基或苯基, R39是氨’齒素,〜S0 — Ci —〇25烷基或一s〇2—Ci — c25烷基, r4〇是氫,C, —c8烷基或苯基, 是一直接鍵’或未經取代的或Ci__C4烷基一取代 的C 1 一 C 8院撐, R42是氫,c8烷基,C5_C8環烷基或c7 一 c9苯基 烷基, m是0,1或2, η是0,1,2或3,及 ρ是1或2。 含有尚至2 5個碳原子之烷基是一含支鏈或不含支鏈 的群基,例如甲基,乙基,丙基,異丙基,η一丁基,第二 —丁基,異丁基,叔一丁基,2-乙基丁基,n-戊基,異 戊基,1—甲基戊基,1,3—二甲基丁基,η—己基,1—甲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1230149 _B7_ 五、發明說明(S ) 基己基,η—庚基,異庚基,1,1,3,3—四一甲基丁基, 1 一甲基庚基,3—甲基庚基,η-辛基,異辛基,2—乙基 己基,1,1,3 —三甲基己基,1,1,3,3—四一甲基戊基 ,η-壬基,叔—壬基,癸基,--^碳院基’ 1 一甲基十一 碳烷基,η—十二碳烷基,叔—十二碳烷基,1,1,3,3, 5,5-六甲基己基,十三碳烷基,十四碳烷基,十五碳院 基,十六碳烷基,十七碳烷基’十八碳烷基或廿碳烷基。 含有從2至18個碳原子之羥基烷基是一含支鏈或不 含支鏈的群基,較佳地含有從1至3,尤其是1或2個羥 基,例如羥基乙基,3-羥基丙基,2-羥基丙基,4一羥基 丁基,3-羥基丁基,2-羥基丁基,5-羥基戊基,4 一羥 基戊基,3-羥基戊基,2-羥基戊基,6-羥基己基,5-羥基己基,4一羥基己基,3-羥基己基,2-羥基己基,7 一經基庚基’ 6-經基庚基’ 5-經基庚基’ 4一經基庚基’ 3-羥基庚基,2-羥基庚基,8-羥基辛基,7-羥基辛基 ,6-羥基辛基,5-羥基辛基,4一羥基辛基,3 —羥基辛 基,2—羥基辛基,9 一羥基壬基,10-羥基癸基,11 一羥 基十一碳烷基,12-羥基十二碳烷基,13-羥基十三碳烷 基,14 一羥基十四碳烷基,15-羥基十五碳烷基,16-羥 基十六碳院基’ 17-經基十七碳院基’ 18 -經基十八碳院 基或20-經基廿碳院基。較佳R的定義是C2- Ci2經基院 基,尤其是C2-08羥基烷基,例如羥基乙基。 未經取代的或Ci-Cq烷基一取代的(^一0:18烷撐(較 佳地含有從1至3個,尤其是1或2個含支鏈或不含支鏈 _______10_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 1230149 A7 _____B7____ 五、發明說明(f ) 的烷基)爲一含支鏈或不含支鏈的群基,例子爲甲撐,乙 撐,丙撐,三甲撐,四一甲撐,五甲撐,六甲撐,七甲撐 ,八甲撐,十甲撐,十二甲撐或十八甲撐。 由氧或由硫所中斷的c2 —c18烷撐是例如,一ch2 —0 一 CH2 —,一 CH2CH2 — Ο — CH2CH2 —’一 CH2 — S — CH2 — ,—CH2CH2—S —CH2CH2—,-CH2-〇—CH2CH2—0 — CH2 — ’ —CH2CH2—Ο—CH2CH2 — Ο —CH2CH2— ,—CH2 -(o—ch2ch2-)2o-ch2-,-ch2ch2—(o-ch2ch2 — )2〇 — CH2CH2 — ’ — CH2 — (Ο — CH2CH2 — )3〇 — CH2 — ’ — ch2 — (ο - ch2ch2 - )4〇 — ch2 -^ — ch2ch2—(o-ch2ch2-)4o-ch2ch2-。 含有高至18個碳原子之烷氧基是一含支鏈或不含支 鏈的群基,其例子爲如甲氧基,乙氧基,丙氧基,異丙氧 基,η-丁氧基,異丁氧基,戊氧基,異戊氧基,己氧基, 庚氧基,辛氧基,癸氧基,十四碳氧基,十六碳氧基或十 八碳烷氧基。較佳的是含有1至1 2個碳原子之烷氧基, 尤其是含有從1至8個,例如從1至6個碳原子。 C2-c18烷氧基(其是由氧或由硫所中斷的)的例子爲 如 ch3 —〇-ch2ch2o-,ch3-s-ch2ch2o-,ch3- 0 - CH2CH2 - Ο — CH2CH2O -,CH3 — (0 - CH2CH2 一)2〇 - ch2ch2o-,ch3 —(o-ch2ch2-)3o - ch2ch2o-或 ch3 -(0- ch2ch2 - )4〇 - ch2ch2o - 〇 c2-c12烷基(其是由氧或由硫所中斷的)的例子爲如 ch3-〇-CH2—,ch3ch2 —0—ch2ch2-,ch3 —S-ch2 —___11__ 本紙張尺度適时關家鮮(CNS)A4規格(21G x 297公髮) 一 " ------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線- 33 A7 1230149 ___B7_ 五、發明說明() 一,ch3ch2-s-ch2ch2-,ch3 — 〇 — ch2ch2-o-ch2 一,ch3ch2 —〇 —ch2ch2-ο-ch2ch2— ,ch3-(o-ch2ch2-)2o — ch2—,ch3ch2 — (o-ch2ch2 — )2o-ch2ch2—,ch3 — (o — ch2ch2-)3o-ch2—,ch3 — (o-ch2ch2 — )4o — ch2 —或 ch3ch2 — (o - ch2ch2 — )40 — CH2CH2-。 含有從3至12個碳原子之烯基是一含支鏈或不含支 鏈的群基,其例子爲丙烯基,2-丁烯基,3-丁烯基,異 丁烯基,η—2,4一戊二烯基,3 —甲基—2-丁烯基,η—2 一辛烯基,η-2-十二碳烯基或異十二碳烯基。 C5-C8環烷基爲例如,環戊基,環己基,環庚基或環 辛基。較佳的是環己基。 C7 — C12苯基烷基爲例如,苯甲基,α—甲基苯甲基, α,α—二甲基苯甲基,2—苯基乙基,3 —苯基丙基,4 — 苯基丁基,5-苯基戊基或6-苯基己基。較佳的是苯甲基 和α,α— —^甲基苯甲基。 含有2至2 5個碳原子之烷醯基是一含支鏈或不含支 鏈的群基,例如乙醯基,丙醯基,丁醯基,戊醯基,己醯 基,庚醯基,辛醯基,壬醯基,癸醯基,十一碳醯基,十 二碳醯基,十三碳醯基,十四碳醯基,十五碳醯基,十六 碳醯基,十七碳醯基,十八碳醯基,廿碳醯基或廿二碳醯 基。 未經取代的或Ci — q烷基一取代的C5- C12環烷叉環 較佳地包含從1至3個,尤其是1或2個支鏈或不含支鏈 ___12______ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線· 434 A7 1230149 __B7___ 五、發明說明(K ) 的烷基,其例子爲,環戊叉,甲基環戊叉,二甲基環戊叉 ,環己叉,甲基環己叉,二甲基環己叉,三甲基環己叉, 叔-丁基環己叉,環庚叉或環辛叉。較佳的爲環己叉。 含有3至6個碳原子之炔基是一含支鏈或不含支鏈的 群基,例如丙炔基(一CH2_C^^CH ),2 — 丁炔基,3-丁炔 基或η- 2-己炔基。 含有高至8個碳原子之醯基是一含支鏈或不含支鏈的 群基,例如甲醯基,乙醯基,丙醯基,丁醯基,戊醯基, 己醯氧基,庚醯基或辛醯基。 含有從1至18個碳原子之羥基烷氧基是一含支鏈或 不含支鏈的群基,較佳地含有從1至3,尤其是1或2個 羥基,例如羥基乙氧基,3-羥基丙氧基,2-羥基丙氧基 ,4一羥基丁氧基,3-羥基丁氧基,2-羥基丁氧基,5-羥基戊氧基,4-羥基戊氧基,3-羥基戊氧基,2-羥基戊 氧基,6-經基己氧基,5-經基己氧基’ 4一經基己氧基’ 3-羥基己氧基,2-羥基己氧基,7-羥基庚氧基,6-羥 基庚氧基,5-羥基庚氧基,4-羥基庚氧基,3-羥基庚氧 基,2-羥基庚氧基,8-羥基辛氧基,7-羥基辛氧基,6 一羥基辛氧基,5-羥基辛氧基,4一羥基辛氧基,3-羥基 辛氧基,2 -經基辛氧基,9一經基壬氧基,10-經基癸氧 基,11 一羥基十一碳氧基,12-羥基十二碳烷氧基,13 -徑基十三碳氧基,14-經基十四碳氧基’ 15-經基十五碳 氧基,16 一羥基十六碳氧基,17-羥基十七碳氧基或18 -經基十八碳院基。 _ 13 ____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 435 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---I----訂---------線· 1230149 A7 _B7_ 五、發明說明(|>) 含有從2至18個碳原子之烯氧基是一含支鏈或不含 支鏈的群基,例如乙烯氧基,丙儲氧基,2-丁氧基,3-丁氧基,異丁氧基,η-2,4一戊二烯氧基,3-甲基一 2 — 丁氧基,η—2-辛儲氧基,η - 2-十一碳儲氧基,異十一 碳烯氧基,油烯氧基,η-2-十八烯氧基或η-4一十八烯 氧基。較佳的是含有從3至1 8個碳原子,尤其是從3至 1 2個碳原子,例如從3至6個碳原子,特別是3或4個 碳原子之烯氧基。 C5- C12環烷氧基是例如,環戊氧基,環己氧基,環庚 氧基,環辛氧基,環壬氧基,環癸氧基,環十一碳氧基或 環十二碳烷氧基。較佳地是環己氧基。 含有從2至8個碳原子之烷叉是例如,乙叉,丙叉 ,丁叉,戊叉,4一甲基戊叉,庚叉,辛叉,十三碳烷叉, 1 一甲基乙叉,1一乙基丙叉或1 一乙基戊叉。 鹵素是例如,氯,溴或碘。.較佳地是氯。 有利之以式I化合接枝的聚合物爲其中m或p是1的 聚合物。 較佳地以式I化合物接枝的聚合物爲其中, 當η是0時, 〇 R 是 Cl — Ci8 院基 ’ C2— Ci2 經基院基’ 一RfC—R4 ’ or6
—r5-和-〇r7 或一式 II,III,IV,V,VI,VII,VIII 或 IX 〇r8 群基; _14_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---I I 丨 — -訂----I I I I · · 1230149 A7 B7 五、發明說明( 當η是1時, 0 〇 R 是 Ci —Ci2 院撐,一R^—9h—R23~ ,一RjtC—〇—R^-o—c—r— iR, 24
-CHd >-CHr 0-R~ , — 或
當n是2時 尺是R2l~c- 當n是3時 「 〇 1 -CH—0~^— ;或 RfC- ό || -CH—0—C—R2— R 是 C十CH「0—R1T^或 〇 -CH^~~〇一C_R^-
Rl 是 Ci—Cis 垸基,一RfC-Ο - R31
或C2 —Ci2經 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------線. 基烷基 R2 是 Cl—Cl 8 院基,一RfC - O—R31
C2 —C12經基 烷基或一式III或IX群基, R3是Ci — Cu烷撐,或c2—c12烷撐,其是由氧所中 15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A7 _B7_ 五、發明說明(4) 斷的, R4是Ci — Ci2院氧基’或C3 - Ci2院氧基’其是由氧 所中斷的, 化是Q —c8烷撐,或c2-c8烷撐,其是由氧所中斷 的, R6,R7和R8互不相關的分別爲氫,Ci —c8烷基,c2 —c8烷基,其是由氧所中斷的;或c3 — c8烯基, r9是氫,Ci-Cs烷基,環己基,c7-c9苯基烷基或苯 基,
Rio是Ci 一 Cg院基’環己基’ C7- C9苯基院基’苯基
Rn是一直接鍵或q — Cs烷撐, r12是一直接鍵或心一心烷撐,
Rl3 是 Cl 一 C8 院撐或一R2t , 〇R24
Rl4是氮或Ci — C4院基’
Rl5是^^一〇4院撐’
Rl6是氣或C3—C12院基,
Rn 是 Ci —C8 院撐或 一Rf , 〇R24 R18是氫’ Cl 一 Cg院基或一^式I I群基’ Rl9是Ci 一 Cg院基或C7— C9苯基院基’ 16 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A7 B7 五、發明說明( R20是Ci — Cg院基或C7- C9苯基院基 r21 是 Ι^Γ^Ν— R: ‘39
R ‘40
R22是一直接鍵或Ci — C6院撐, R23是Ci — C6院撑, 〔24是氫,Q —C18院基,C2 —(:丨8烷醯基,HO
Rio 或 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-線- R25是C2— Cn院擦,或C2 - Ci2院撐,其是由氧所中 斷的, R26和R27互不相關的分別爲氫或G-C8烷基,或 R26和R27 —起和其所鍵結的碳原子,形成一 C5—C8環院 叉環, 尺28是Ci — C#院基, R29是— 院擦’ R30是Ci — Cj院撐, 尺3!是C2— C18烷基, 17 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A7 ___B7_ 五、發明說明(〖U ) R32,R33,R34和R35互不相關的分別爲Ci — Ce院基 ;或R32和R33,或R34和R35 —起和其所鍵結的碳原子形 成一 c5- c12環烷叉環, R36是氫,Cl 一 Ci2院基’ C3— C6烯基’苯甲基’ Cl 一 c8醯基,Ci — Cu烷氧基,q —c12羥基烷氧基’ c2—c12 嫌氧基或C5- Cg環丨兀執基’ R37是Ci — C4院撑,硫或c2- c4院叉’ R38是氯,Cl 一 C6院基’環己基或苯基’ R39 是氫,氯,溴,—so—Cl —c18 烷基或—s〇2—C! 一 c18烷基, R4〇是氫,Cl 一 C6垸基或苯基’ R41是一直接鍵或q — c8烷撐’ R42是氫,CfCs烷基,環己基或c7- c9苯基院基’ m是0 ^ 1或2, η是0,1,2或3,及 Ρ是1或2。 也是較佳之以式I化合物接枝的聚合物爲其中’ 當η是0時, 〇 ?R6 R是 C厂C12院基,(:2-08經基院基,一R3-i!-R4,一RrfOR?或 or8 一式 II,III,IV,V,VI,VII,VIII 或 IX 群基; 當η是1時, 〇 〇 R 是 C「Cg 院撐,一RiT"〒H—,一R^~C—Ο—R^-O-c—R23~ 〇R24 ____18 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐)
Jrii· y 《 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — — — — — 訂---------線. 1230149 A7 B7 五、發明說明(㈧)
〇一 R 13 -CH 2 O-R—或
CH 當η是2時 尺是R2T~c- 當η是3時 「 〇 1 II ^ ^ R2~c' —CH—0—C— ----I----------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R是C- CH—0—C—R; 29
^32 R 或c2 - c8羥
Rl 是 C4 — Ci8 院基’ 一R55-C—o—r31 N七33 V-R36 R34 R35 基烷基 尺2是 C4— Ci8 院基’ 一Rgj-c—Ο-R31 nJ^R33v-R36 R34 R35 線· c2-(:8羥基烷基或一式III或IX群基, R3是Ci — Cs院撑9 R4是C1 — C 8院氧基’ R5是Ci 一 Cg院撑’ R6,R7和R8互不相關的分別爲氫,Ci — Cs烷基或c3 -c8烯基, 19 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A7 B7 五、發明說明($) ^是q — Cs烷基,環己基或C7-C9苯基烷基, :N—或
Rk^Q — Cs烷基,環己基,c7 —c9苯基烷基 R OH ’ R38
R11是Ci —Cg院撑, Rl2是Cl—Cs院撑; Ri3 是 Ci 一 C8 院撑或一Rf9H—Rf 24
Rl4是Cl—C4院基, Rl5是Cl—C4院撐,r16是c3-c8烷基, Rn 是 Ci — Cg 院撐或一rs~9h—R2T~ iR‘ 24 R18是氫或Cl 一 Cs院基’ R!9是c! — c8烷基或c7 — c9苯基烷基 R20是C厂Cg院基或C7 — C9苯基院基 R21是
N— '39
R ‘40 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔22是Cl —C6院撑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1230149 五、發明說明(J) R23是c「c6院撐, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R9 〇 R24 是氫,Q —C12 烷基,C2—012烷醯基,或
R25是C2—Cs院擦, R26和R27互不相關的分別爲氫或Ci-G烷基,或R26 和r27—起和其所鍵結的碳原子,形成一環己叉環, R28是Ci — C4院基, R29是Ci — C4院撐, R30是G — C4烷撐, --線 R31 是 C4—Ci8 院基, R32,R33,R34和R35互不相關的分別爲Q —c4烷基 :或R32和R33,或R34和R35—起和其所鍵結的碳原子形 成一環己叉環, R36是氫,Ci — Cs烷基,苯甲基,Ci — C8醯基,Q — c8烷氧基,c2 — c8羥基烷氧基,c3 — c8烯氧基或環己氧基 R37是G — q烷撐或C2 - C4烷叉, R38是氫,Ci — C4院基或環己基, R39 是氫’氯,—SO— Cl — Ci2 院基或—S〇2— Cl — Ci2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) A7 1230149 ______B7__ 五、發明說明(汐) 院基, R40是氫或Ci 一 c4院基, R41是Ci 一 c8院撐, 以42是Ci —C8烷基,環己基或C7 - C9苯基烷基, m是0,1或2, η是0,1,2或3,及 Ρ是1或2。 式I化合物可由例如,相對硫化物使用過氧化物氧化 製備而得。此相對硫化物在一些情況下可由文獻中查知, 或能以類似例如U.S. 3 954 839專利實例中的方法製備而 得。 使用過氧化物氧化較佳地是在一適合質子或非質子溶 劑中進行,例如丙酮。 此反應是在溫度例如從0至60°C,尤其是從室溫至 45°C間進行。 特別適合的氧化劑爲例如,過氧化氫。 使用氧化劑氧化硫化物,像使用例如過氧化氫也可導 致亞硼或楓,當η = 1時,其只在一個硫原子上氧化,因 而提高了其中硫原子是被氧化或未被氧化化合物的混合物 。任何可想像的交換組合皆是可能的。這些混合物同樣也 適合當作聚合物的接枝反應劑,以保護聚合物抵抗因氧化 ,熱,動能,光-導致及/或臭氧一導致的降解。 可被式I化合物接枝的適當聚合物爲,例如: 1 ·單烯烴和二烯烴的聚合物,例如,聚丙烯,聚異 __22_____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公^^ " — ' 444 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --II---訂-----I I I · - A7 1230149 _B7_ 五、發明說明(>4 ) 丁烯,聚丁一 1 一烯,聚一4 —甲基戊一 1 一烯,聚異戊 二烯或聚丁二烯,及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或原)水 片烯(norbomene),聚乙烯(其可是選擇性交聯的),例 如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯 (HDPE-HMW),高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW),中密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(LD PE),線性低密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE) 和(ULDPE)。 聚烯烴,亦即,單烯烴的聚合物,像前述一段中所舉 例之單烯烴聚合物,較佳地是聚乙烯和聚丙烯能由不同的 方法製備而得,特別是下述的方法: a)游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。 b )使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一種或 超過一種週期表上IVb,Vb,VIb或VI I I族的 金屬,這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的爲氧化 物,鹵化物,醇酯,酯,醚,胺,烷基化物,烯基化物及 /或芳基化物,其可是7Γ -或σ -共價的。這些金屬複合 物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氯化鎂 ,氯化鈦(I I I ),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或 不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應中使 用,或可使用活化劑,典型的爲金屬烷基化物,金屬氫化 物,金屬烷基鹵化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷, 該金屬可是週期表之I a,I I a,和/或I I I Α族的 元素,活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便的改 _23_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -# A7 1230149 -----— B7___—- 五、發明說明(yr) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 質’這些觸媒系統通常稱作Phillips,Standard Oil Indiana ,Ziegler (—Natta),TNZ (DuPont),metallocene 或單邊觸 媒(S S C )。 2 ·在1 )中所提聚合物的混合物,例如,聚丙嫌和 聚異丁烯的混合物,聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如’ P P/HDPE,PP/LDPPE),和不同型式聚乙烯 混合物(例如LDPE/HDPE)。 -I線 3 ·單烯烴和二烯烴彼此間的共聚物,或和其他乙烯 單體之共聚物,例如,乙烯/丙烯共聚物,線性低密度聚 乙烯(L L D P E )和其混合物及低強度聚乙烯(L D P E )’丙烯/丁一 1 一烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物, 乙烯/丁一 1 一烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲 基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物, 丙烯/丁二烯共聚物,異丁烯/異戊間二烯共聚物,乙烯 /烷基丙烯酸酯共聚物,及其和碳單氧化物形成的共聚物 ’或乙烯/丙烯酸共聚物,及其鹽類(離子化物)及乙烯 和丙烯和一二烯所形成的三聚物,像己二烯,二環戊二烯 或乙二烯-原冰片烯;及該共聚物間的混合物及上述1) 所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯/乙烯/丙烯共聚物 ,L D P E/乙烯一乙烯醋酸酯共聚物(E V A) ,L D PE/乙烯一丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/E VA,LLDPE/E AA及具有一交錯或散亂結構之聚 院撐--^氧化碳共聚物,及和其它聚合物之混合物,例如 聚醯胺。 _ —_24_____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 a7 Γ____— B7 —__ 五、發明說明(Η) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 ·碳氫化合物樹脂(例如〇-匕)包括其氫化改質 物(如稠化劑)和聚院和澱粉的混合物。 上述1 ) - 4 )的均聚物和共聚物可具有任何的立體 結構,包括間同立構,全同立構,半-全同立構或無規立 構;其中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合 物。 5 ·聚苯乙烯,聚(ρ~甲基苯乙烯),聚(α —甲基苯 乙烯)。 -線_ 6 ·芳香系的均聚物和共聚物,衍生自乙烯基芳香 系的單體,包括苯乙烯,α—甲基苯乙烯,乙烯甲苯的所 有異構物,尤其是ρ—乙烯基甲苯,乙基苯乙烯,丙基苯 乙烯,乙烯基雙苯基,乙烯基禁,和乙烯基憩的所有異構 物,和其混合物。均聚物和共聚物可包括任何立體結構, 包括間同立構,全同立構,半-全同立構或無規立構;其 中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。 6a·包括前述乙烯基芳香系單體和選自下述共單體的 共聚物··乙烯,丙烯,二烯,腈類,酸類,順丁烯二酸酐 ,順丁烯二醯亞胺,乙烯基乙酸酯和乙烯基氯化物或丙烯 酸衍生物和其混合物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯 腈,苯乙烯/乙撐(共聚體),苯乙烯/烷基甲丙烯酸酯,苯 乙烯/丁一稀/院基丙烯酸酯,苯乙烯/丁二稀/院基甲丙烯 酸酯,苯乙烯/順丁烯二酸酐,苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸 酯;高衝擊強度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物,例 如聚丙烯酸酯,二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物; ----- -25 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) ---— - A7 1230149 _B7__
五、發明說明(D (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 和苯乙烯的嵌段共聚物,像苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯乙 烯/異戊二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙 烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。 6b.氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6.)聚合物的 氫化,尤其是包括聚環己基乙撐(PCHE),得自無規立構聚 苯乙烯的氫化,通常稱作聚乙烯基環己烷(PVCH)。 6c.氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6a.)聚合物的 氫化反應。 均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包括間同立構 ,全同立構,半-全同立構,或無規立構體;其中無規立 構聚合物是較佳的,也包括立體嵌段聚合物。 線 7 ·乙烯基芳香系單體的接枝共聚物,像苯乙烯或α -甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接至聚丁二烯上 ,苯乙烯接至聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚 物上;苯乙烯和丙烯腈(或甲丙烯腈)接至聚丁二烯上;苯 乙烯,丙腈和甲基甲丙烯酸酯接至聚丁二烯上;苯乙烯和 順丁烯二酸酐接至聚丁二烯上;苯乙烯,丙烯腈和順丁烯 二酸酐或順丁烯亞胺接至聚丁二烯上;苯乙烯和順丁烯亞 胺接至聚丁二烯上;苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲丙烯酸酯 接至聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈接至乙烯/丙烯/二烯三 聚物上;苯乙烯和丙烯腈接至聚烷基丙烯酸酯或聚烷基甲 丙烯酸酯上,苯乙烯和丙烯腈接至丙烯酸酯/丁二烯共聚物 上,以及其和前述第6 )項共聚物的混合物,例如習知的 共聚物ABS,MBS,ASA或AES聚合物。 _26_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ,Λ Λ Ο Ή ^ Ο 1230149 五、發明說明(Ο 8 ·含鹵素聚合物,像聚氯戊間二烯,氯化橡膠,異 丁烯異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵化丁基橡膠),氯化 或硫氯化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯共聚物’表氯醇均一及 共聚物’特別是含鹵素乙嫌化合物的聚口物’例如’聚乙 烯氯化物,聚乙二烯氯化物,聚乙烯氟化物,聚乙二烯氟 化物,及其共聚物,像乙稀氯化物/乙一儲氯化物’乙烯 氯化物/乙稀醋酸酯或乙二烯氯化物/乙嫌乙酸醋共聚物 0 9 ·由α,/5-未飽和酸和其衍生物製備而得的聚合 物,像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯;聚甲基甲丙烯酸酯, 聚丙醯胺和聚丙烯腈,以丙烯酸丁酯成衝擊改質者。 10.上述9)之單體之間和其他未飽和單體所形成 的共聚物,例如丙嫌腈/丁二嫌共聚物’丙嫌腈/院基丙 烯酸酯共聚物,丙烯腈/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙 烯鹵化物之共聚物或丙烯腈/烷基甲丙烯酯/丁一烯二聚 物共聚物。 > 11·由未飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯化衍 生物或其縮醛,例如,聚乙烯醇,聚乙烯乙酸酯,聚乙嫌 硬脂酸酯,聚乙烯苯甲酸酯,聚乙烯順丁烯一酸酯,聚乙 丁縮醛,聚烯丙基肽酸酯或聚烯丙基密胺;及其和上述第 1)點中所提之烯烴的共聚物。 1 2 ·環醚的均聚物和共聚物,像聚烯烴二醇,聚乙 烯氧化物,聚丙烯氧化物或其和雙氧丙環基醜的共聚物。 1 3 ·聚縮醛,像聚氧甲撐和那些聚氧甲撐類,其包 _____27 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) .A Λ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線1·· A7 6 1230149 五、發明說明(^匕) 含乙烯氧化物當作共單體,以熱塑性聚尿院’丙嫌酸醋或 MB S改質的聚縮醛。 14·聚苯撐氧化物和硫化物,及聚苯嫌氧化物和 苯乙烯聚合物或聚醯胺的混合物。 15·由羥基終端的聚醚衍生而得的聚氨基甲酸乙 酯,聚酯或聚丁二烯在一邊,且脂肪族或芳香族聚異氯酸 酯在另一邊,及其先質。 16·聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或 對等內醯胺衍生而得的共聚物,例如,聚醯胺4 ’聚醯胺 6,聚醯胺6/6,6/10,6/9,6/12, 4/ 2/1 2,聚醯胺1 1,聚醯胺1 2,由m—二甲 苯二胺和己二酸起始的芳香族聚醯胺;由六甲撐二胺和異 酞酸或/及對肽酸衍生而得的聚醯胺,其具有或不具有彈 性體當作改質劑,例如,聚一 2,4,4 一三甲基六甲撐 對酞醯胺或聚-m-苯烯異肽醯胺;及上述聚醯胺和聚稀 烴,烯烴共聚物,離子化物,或化學鍵結或接枝彈性體; 或和聚酿,如和聚乙烯二醇,聚丙烯二醇或聚四甲撐二醇 的嵌段共聚物;及以E P DM或A B S改質的聚醯胺或共 聚醯胺;及在製備過程(R I Μ聚醯胺系統)中濃縮的聚 醯胺。 1 7 ·聚尿素,聚醯亞胺,聚醯胺-醯亞胺及聚苯咪 口坐。 18·由二羧酸和二醇及/或由羥基羧酸或對等的內 酯衍生而得的聚酯,例如,聚乙烯對肽酸酯,聚丁烯對駄 28 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297.公复 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I - -線- A7 1230149 _B7_ 五、發明說明(β ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸酯,聚- 1,4 一二甲醇環己烷對酞酸酯,聚烷撐萘酸 酯(P A N)及聚羥基苯甲酸酯,及由羥基一終端之聚醚 衍生而得的嵌段共聚醚酯;和以聚碳酸酯改質或MB S改 質之聚酯。 19·聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 2 0 ·聚酮。 2 1 ·聚硼,聚醚硼和聚醚酮。 2 2 ·交聯的聚合物,一邊衍生自醛和酚,尿素或蜜 胺,另一邊衍生自,像酚一甲醛,尿素一甲醛和蜜胺一甲 醛樹脂。 2 3 ·乾燥和非乾燥醇酸樹脂。 2 4 ·未飽和聚酯樹脂,衍生自飽和和未飽和二羧酸 和多氫醇的共聚酯類,及當作交聯劑的乙烯基化合物,和 其含鹵素修正劑,此樹脂是不易燃燒的。 2 5 ·可交聯的丙烯酸樹脂,衍生自經取代的丙烯酸 酯,如衍生自環氧基丙烯酸酯類,氨基甲酸乙酯丙烯酸酯 類或聚酯丙烯酸酯類。 2 6 ·醇酸樹脂,聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂,其是以 蜜胺樹脂,尿素樹脂,異氰酸酯類,異氰尿酸酯類,聚異 氰酸酯類或環氧樹脂交聯的。 2 7 ·交聯的環氧樹脂,衍生自脂肪系的,環脂肪系 的,雜環系的或芳香系的環氧丙基化合物,如雙酚A二環 氧丙基酚類,雙酚F二環氧丙基酚類的產物,其使用傳統 硬化劑交聯,如酐類或胺類(具有或不具有加速劑)。 _29_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1230149 ___B7__ 五、發明說明(>$ ) C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 8 ·天然聚合物,像纖維素,天然橡膠,明膠,和 其化學均一改質的聚合物,像纖維素乙酸酯類,丙酸酯類 和丁酸酯類,和纖維素酚,像甲基纖維素;也包括松脂樹 脂和其衍生物。 2 9 ·前述聚合物的混合物(聚混物(polyblends)) ,例如 PP/EPDM,聚醯胺/EPDM 或 ABS,PVC/EVA, PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA, PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯類,P0M/熱塑性 PUR ,PC/熱塑性PUR,P0M/丙烯酸酯,P0M/MBS, PPO/HIPS,ΡΡΟ/ΡΑ 6·6 和共聚物,PA/HDPE,PA/PP, ΡΑ/ΡΡ0,PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC。 3 0 ·天然和合成有機物質,其是純單體化合物或其 混合物,例如礦物油,動物或蔬菜脂肪,油和蠘,或以合 成酯爲基礎的油,蠟和脂肪(例如以肽酸酯,己二酸酯類 -線- ,磷酸酯或苯偏三甲酸酯爲基礎),及合成酯和礦物油以任 何重量比例,及以,例如旋轉塗覆製備而得的混合物,和 其水溶液乳化物。 3 1 ·天然或合成橡膠的水溶液乳化液,例如天然橡 膠膠乳或羧基化的苯乙烯/丁二烯共聚物的膠乳。 特別有利的是天然,半-合成或合成聚合物,例如聚 烯烴,苯乙烯共聚物和彈性體。 尤其佳的聚烯烴是聚乙烯和聚丙烯。 必須瞭解的是彈性體是一種巨分子物質,在室溫下經 低應力變形後能夠快速的回復至其原來的形狀,參考Hans ____30 _____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1230149 _B7__ 五、發明說明(^) —Georg Elias,"An Introduction to Polymer Science’’, Chapter 12. ’’Elastomers”,pages 388 — 393,1997,VCH Verlagsgesellschaft mbH , Weinheim , Germany ;或 ’’Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,Fifth, Completely Revised Edition,Volume A 23”,pages 221 — 440 (1993)。 式I化合物加至聚合物中接枝反應的量有利的是從 〇·〇5至10 %,例如從0.1至5 %,較佳地從0.5至3.0 % (依據被接枝聚合物的重量計算)。 此未接枝或接枝聚合物可另外包括其它添加劑,例如 下述的添加劑: 1.抗氧化劑 1.1. 烷基化的單酚,例如2,6—二—叔—丁基—4 — 甲基酚,2— 丁基一 4,6—二甲基酚,2,6—二一叔一丁基 一 4 —乙基酣 ’ 2 ’ 6-二—叔—丁基一 4一 η- 丁基酣,2,6 一二—叔一丁基一 4一異丁基酣,2,6-二環戊基—4一甲 基酌,2—(oc-甲基環己基)—4,6-二甲基酣,2,6—二 十八碳院基一 4 一甲基酣,2,4,6-三環己基酣,2,6-二-叔-丁基-4-甲氧基甲基酣,直鏈壬基酣或壬基酣( 其在側邊具分枝的),如2, 6-二壬基一 4一甲基酚,2, 4 一二甲基—6 -(Γ —甲基十一碳一 1’ —基)一酣,2,4 —二 甲基一 6—(Γ —甲基十七碳—Γ —基)一酹,2,4 —二甲基 一 6-(Γ—甲基十三碳一 1,一基)—酚和其混合物。 1.2. 烷基硫代甲某酚,例如2,4—二辛基硫代甲基一 ___—------- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
P -線- Γ ·:) A7 1230149 ^____ B7___ 五、發明說明(八) 6-叔一丁基酚,2,4一二辛基硫代甲基一 6-甲基酚,2, 4 一一辛基硫代甲基一 6 -乙基酣,2,6-二十二碳院基硫 代甲基一 4 一壬基酣。 _氫醌和烷基化的氤酲,例如2,6-二—叔—丁基 一 4 一甲氧基酣,2,5-二—叔—丁基氫醒,2,5 —二一叔 一戊基氫醌,2,6-二苯基—4一十八碳烷氧基酚,2,0 — 二—叔一丁基氫醌,2,5 —二—叔一 丁基一 4一羥基茴香醚 ,3,5-二一叔一 丁基一 4—羥基茴香醚,3,$一二一叔— 丁基一 4 一羥基苯基硬脂酸酯,雙(3,5 一二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基)己二酸酯。 L1·..生育酚,例如α—生育酚,β 一生育酚,γ 一生育 酚,δ-生育酚和其混合物(維生素Ε)。 羥基化的硫代二茏某酚,例如2,2’一硫代雙 (6-叔一 丁基一 4一甲基酚),2,2,〜硫代雙(4一辛基酚), 4,4’一硫代雙(6-叔一 丁基一 3 -甲基酚),4,4,一硫代雙 (6 —叔一 丁基一 2 -甲基酚),4,4,〜硫代雙(3,6_二一第 二一戊基酚)’ 4,4’一雙(2,6-二甲基一 4 一羥基苯基)二 硫化物。 1^ ._烷叉雙酚,例如2,2’一甲撐雙(6_叔一丁基_4 一甲基酚),2 , 2,一甲撐雙(6一叔〜丁基一 4一乙基酚),2 ,2’一甲撑雙[4 一甲基一 ό 一(α—甲基環己基)酸],2,2’一 甲撐雙(4 一甲基一 6—環己基酣),2,2, 一甲撐雙(6—壬基 一4—甲基酚),2,2,一甲撐雙(4,6—二一叔一 丁基酚),2 ,2’—乙叉雙(4,6—二一叔一丁基酣),2,2,—乙叉雙(6 — ---------------- -22_________ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) "~" ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - · •線· A7 1230149 B7 _ 五、發明說明(Μ ) 叔〜丁基一 4一異丁基酚),2,2’一甲撐雙[6—(α —甲基苯 甲基)一 4 一壬基酚],2,2’一甲撐雙[6 —(α,α—二甲基苯 甲基)一 4 一壬基酚],4,4’一甲撐雙(2,6—二一叔一丁基 酣),4,4’一甲撐雙(6 —叔一丁基一 2 —甲基酣),1,1一雙 (5〜叔一 丁基一 4一羥基一 2一甲基苯基)丁烷,2,6-雙(3 〜叔一丁基一 5—甲基—2—羥基苯甲基)—4 一甲基酸,1, 1,3一三(5—叔—丁基—4 一羥基一 2—甲基苯基)丁烷,1 ,1 —雙(5-叔—丁基一 4 —經基一 2-甲基苯基)—3 - n-十二碳烷基锍基丁烷,乙二醇雙[3,3-雙(3’一叔一丁基 一羥基苯基)丁酸酯],雙(3-叔一丁基一 4 一羥基一 5 -甲基苯基)二環戊二烯,雙[2—(3f-叔一丁基一 2’一羥基一 5’一甲基苯甲基)—6 —叔—丁基一 4—甲基苯基]對酞酸酯, 1,1一雙(3,5-二甲基一 2 —羥基苯基)丁烷,2,2 —雙(3 ’ 5-二一叔一 丁基一 4一經基苯基)丙院,2,2 —雙(5 —叔 一 丁基一 4一羥基一 2-甲基苯基)一 4一 η-十二碳烷基酼基 丁院,1,1,5,5 —四一(5 —叔—丁基一 4_ 經基一 2- 甲 基苯基)戊烷。 1.7. Ο-,Ν—和S-苯甲基化合物,例如3,5,3*, 5’一四一叔一丁基一 4, 4’一二羥基二苯甲基醚,十八碳烷 基一 4 一羥基一3,5-二甲基苯甲基锍基乙酸酯,十三碳烷 基一 4 一羥基一3,5-二一叔一丁基苯甲基锍基乙酸酯,三 (3,5-二一叔一丁基—4—羥基苯甲基)胺,雙(4 —叔一丁 基—3 —羥基一 2,6-二甲基苯甲基)二硫代對肽酸酯,雙 (3,5-二一叔一丁基—4 一羥基苯甲基)硫化物,異辛基 _______3^ 一一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂: -線· 1230149 A7 〜---____B7________ 五、發明說明(铲) 3, 5—二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲基锍基乙酸酯。 U·羥基苹甲基化的丙二例如二—十八碳烷 基2, 2-雙(3,5 —二一叔一丁基—2-羥基苯甲基)丙二 酉欠醋,二一十八碳院基2 -(3-叔—丁基一 4 一經基一 5 -甲基苯甲基)丙二酸酯,二一十二碳烷基锍基乙基2,2-^(3,5-二一叔一 丁基一 4 一經基苯甲基)丙二酸酯,二一 [4~(1,1,3,3—四—甲基丁基)苯基]2,2 —雙(3,5 — 二〜叔一丁基一 4 一羥基苯甲基)丙二酸酯。 L9·羥某苯甲基芳香系的价合物,例如1,3,5-三 (3,5 —二一叔一丁基—4 一羥基苯甲基)一2,4,6—三甲 基苯,1,4一雙(3,5-二一叔一丁基一 4一羥基苯甲基)一 2,3,5,0—四一甲基苯,2,4,ό一三(3,5 —二一叔— 丁基—4 一羥基苯甲基)酚。 1.10.三嗪化合物,例如2,4—雙辛基锍基一 6—(3, 5- 二—叔—丁基—4—羥基苯胺基)一1,3,5-三嗪,2-辛基疏基一 4,6-雙(3,5-二一叔一丁基一 4 一經基苯胺 基)一1,3,5 —三嗪,2 —辛基锍基一 4,6-雙(3,5—二 —叔一丁基—4—羥基苯氧基)—1,3,5-三嗪,2,4,6 —三(3,5 —二—叔—丁基一 4 一經基苯氧基)—1,2,3-三嗪,1,3,5 —三(3,5-二—叔一 丁基一 4—羥基苯甲基 )異氰尿酸酯,1,3,5-三(4一叔一丁基—3-羥基—2, 6— 二甲基苯甲基)異氰尿酸酯,2,4,6—三(3,5—二— 叔—丁基—4 一羥基苯基乙基)—1,3,5 —三嗪,1,3,5 一三(3,5-二—叔一丁基一 4 一羥基苯基丙醯基)六氫一 1 ___^_______— 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ 訂: --線- 1230149 A7 ----B7_____ 五、發明說明(Μ ) ,3,5—三嗪,1,3,5—三(3,5 一二環己基—4—羥基苯 甲基)異氰尿酸酯。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _1. J丨_· _莕,用基磷酸醢龜,例如二甲基2,5—二一叔— 丁基一 4一羥基苯甲基磷酸酯,二乙基3,5一二一叔一丁 基一 4 一羥基苯甲基磷酸酯,二一十八碳烷基3,5_二一 叔一丁基一 4 一羥基苯甲基磷酸酯,二一十八碳烷基5一 叔—丁基—4 一羥基一3~甲基苯甲基磷酸酯,3,5一二一 叔-丁基-4-羥基苯甲基〜膦酸單乙基酯的鈣鹽。 U.g·醯基胺基既,例如4一羥基月桂酸醯替苯胺,4 一羥基硬脂醯替苯胺’ N〜(3,5-二一叔一丁基一 4 一經基 苯基)氨基甲酸辛基酯。 5 — 丁某一4 —羥某苯基)丙酸和 單一或多一氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,η 一辛醇,異 辛醇,十八碳醇,1,6-己烷二醇,丨,9一壬烷二醇,乙 二醇,1,2—丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙 二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯, N,Ν’一雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺,3 一噻_[^一碳醇,3一 噻十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基 一 1 —磷一2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛院。 υ + β—(5 —叔一 丁某一 4一羥某一 3-甲基苯某)丙酸 和單一或多一氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,η一辛醇, 異辛醇,十八碳醇,1,6-己院二醇,1,9 —壬院二醇, 乙二醇,1,2-丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二 乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯 _____15______ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 457 1230149 A7 -------— B7_ 五、發明說明(々A ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,N,N1 —雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺,3 一噻^^一碳醇,3 一_十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4—羥基甲 基一 1一磷~2,6,7-三氧雜雙環[2_2.2]辛烷;3,9一雙 [2 - {3-(3~叔一 丁基一 4_羥基一 5一甲基苯基)丙醯氧基} 一1,1_二甲基乙基]—2,4,8, 1()—四—氧雜螺[5_5]十 一碳院。 環Η某-4-羥某苯某)丙酸和單-或多-氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇 ,1,6一己烷二醇,1,9一壬烷二醇,乙二醇,1,2 —丙 烷二醇’新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇 ,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,Ν,Nf-雙(羥基 乙基)乙二酸二醯胺,3-噻十一碳醇,3 —噻十五碳醇,三 甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4一羥基甲基—丨一磷―2,ό ,7-三氧雜雙環[2·2·2]辛烷。 --線· 二二—叔一丁甚—4—羥某苯某乙酸和單— 或多-氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇 ,1,6—己烷二醇,1,9一壬烷二醇,乙二醇,1,2 —丙 烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇 ,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,Ν,Ν,一雙(羥基 乙基)乙二酸二醯胺,3-噻十一碳醇,3-噻十五碳醇,三 甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4一羥基甲基一 1 一磷—2,6 ,7-三氧雜雙環[2·2·2]辛烷。 1^··7·β·二丄3,5 —二一叔—丁某一 4—羥某苯某)丙酸的 醯膨,例如Ν,Ν,一雙(3,5 —二一叔—丁基一 4—羥基苯 ________^ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A7 _______B7___ 五、發明說明(V) 基丙醯基)六甲撑二醯胺,N,Ν’一雙(3,5 -二一叔一丁基 一 4 一羥基苯基丙醯基)三甲撐二醯胺,Ν,Ν’一雙(3,5 -二一叔一 丁基一4 —羥基苯基丙醯基)醯肼),Ν,Ν’一雙[2 一(3 — [3,5—二一叔一 丁基一 4一經基苯基]—丙釀氧基)乙 基]乙二醯二胺(Naugard®XL- 1 from Uniroyal)。 1.18. 抗壞rfn酸(維生素c) 〇 1.19. 胺一型式抗氧化劑,例如Ν,Ν’一二—異丙基— ρ-苯撐二胺,Ν,Ν’一二一第二一 丁基一 Ρ-苯撐二胺,Ν ,Ν,一雙(1,4—二甲基戊基)一 ρ-苯撐二胺,Ν,Ν1-雙 (1 一乙基—甲基戊基)一 ρ-苯撐二胺,Ν,Ν1-雙(1 一 甲基庚基)一 ρ-苯撐二胺,Ν,Ν’一二環己基一 ρ-苯撐二 胺,Ν,Ν,—二苯基—ρ—苯撐二胺,Ν,Ν,—二(2-萘基) 一 ρ-苯撐二胺,Ν—異丙基一 Ν1—苯基一 ρ—苯撐一妝’ Ν 一(1,3-二甲基丁基)— Nf-苯基—Ρ-苯撐二胺,Ν-(1 一甲基庚基)一Ν’一苯基一 ρ-苯撐二胺,N-環己基一 Ν’一 苯基一 Ρ-苯撐二胺,4一(ρ-甲苯礦胺基)一一苯基肖女’ Ν ,Ν,—二甲基一 Ν,Ν,一二一第二一 丁基一 ρ—苯撐二胺, 二苯基胺,Ν-烯丙基二苯基胺,4一異丙氧基二苯基胺, Ν—苯基一 1 一萘基胺,Ν—(4—叔一辛基苯基)—1 一萘基 胺,Ν-苯基一 2-萘基胺,辛基化的二苯基胺,例如Ρ ’ Ρ,一二一叔一辛基二苯基胺,4 —η-丁基胺基酚,4 一丁醯 基胺基酚,4-壬醯基胺基酚,4一十二碳醯基胺基酚’ 4一 十八碳醯基胺基酚,二(4一甲氧基苯基)胺,2, 6—二一 叔—丁基一 4一二甲基胺基甲基酚,2,4,一二胺基二苯基 __32---------一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . ,線· 1230149 A7 B7 五、發明說明(40 甲烷,4,4, 一二胺基二苯基甲烷,N,N,Ν’,Ν’一四〜甲 基一4 ’ 4’一二胺基二苯基甲院,1,2—一 [(2 —甲基苯基) 胺基]乙烷,1,2-二(苯基胺基)丙烷,(〇—甲苯基)-雙胍 ,二[4 一(1’,3·-二甲基丁基)苯基]胺,叔一辛基化的Ν 一苯基一 1 一萘基胺,單一和二一烷基化的叔一丁基一 /叔 -辛基一二苯基胺的混合物,單一和二一烷基化的壬基二 苯基胺的混合物,單-和二-院基化的十一碳院基一苯基 胺的混合物,單-和二-烷基化的異丙基-/異己基-二苯 基胺的混合物,單-和二-烷基化的叔-丁基二苯基胺的 混合物,2, 3 —二氫—3,3-二甲基—4Η- 1,4-苯並噻 D秦,吩__,單一和二—院基化的叔—丁基—/叔一辛基一 吩噻嗪的混合物,單-和二-烷基化的叔一辛基吩噻嗪的 混合物,Ν —嫌丙基吩瞳D秦或Ν,Ν,Ν’ ’ 1ST —四一苯基一 1,4一二胺基丁一 2-烯。 2. UV吸收劑和光穩定gl 2.1· 2-(2,-镡某苯某苯並三唑,例如2—(2’一羥 基一 5, 一甲基苯基)一苯並三唑,2—(3’,5’一二—叔一丁基 —21-羥基苯基)一苯並三唑,2-(5’—叔一丁基一2’一羥基 苯基)—苯並三哇,2—(2’一經基一 5’—(1,1,3,3-四一 甲基丁基)一苯基)一苯並三唑,2—(3’,5’一二一叔一丁基 —2,一羥基苯基)一5-氯化苯並三唑,2-(3’一叔—丁基一 2,一羥基一 5,一甲基苯基)一 5-氯化苯並三唑,2—(3’一第 一一丁甚一 51-叔一丁基一 2’一經基苯基)一苯並二哇’2- (2, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - · 線- 一羥基一 4,一辛氧基苯基)一苯並三唑,2-(3’,5’
1230149 A7 _B7_ 五、發明說明(Μ ) 叔一戊基一 2’一羥基苯基)一苯並三唑,2-(3’,5’一雙(α, α-二甲基苯甲基)一2’一羥基苯基)—苯並三唑,2-(3’ — 叔一 丁基一 經基—51— (2-辛氧基幾基乙基)苯基)一 5 -氯化苯並三唑,2—(3’ —叔—丁基一 5’一 [2-(2-乙基己氧 基)碳基乙基]一 2’一經基苯基)一 5-氯化苯並二哇,2 -(3’ 一叔一丁基一 2’一經基—5’一(2-甲氧基鑛基乙基)苯基)一 5 —氯化苯並三唑,2-(3’—叔—丁基— 2’-羥基— 5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)一苯並三唑,2-(3’一叔—丁基—2’ 一羥基一 5’一(2-辛氧基羰基乙基)苯基)一苯並三唑,2-(3’一叔一丁基—5’一 [2 —(2—乙基己氧基)羰基乙基]一 2’一 羥基苯基)一苯並三唑,2-(3’一十二碳烷基一 2’一羥基一 5’ 一甲基苯基)—苯並三唑,2-(3’一叔—丁基一 21 —羥基一 5’ 一(2-異辛氧基羰基乙基)一苯基一苯並三唑,2,2’一甲撐 雙[4—(1,1,3,3—四一甲基丁基)一 6—苯並三唑一 2 — 基一酚];2—[3’一叔—丁基一 5’—(2-甲氧基羰基乙基)— 2’-羥基苯基]-苯並三唑和聚乙二醇300的酯化產物; [r~CH2CH2—C00-CH2CH2-^ ^ = 2'— Μ — Ύ Μ —^ —羥基一 2Η—苯並三唑—2—基一苯基;2-[21 —羥基 —31 — (oc ’ α — 一^甲基苯甲基)一5’ 一(1 ’ 1 ’ 3 ’ 3 —四一甲 基丁基)一苯基]—苯並三唑;2—[2f—羥基一 3’—(1,1,3 ,3—四一甲基丁基)一5’一(α,α-二甲基苯甲基)一苯基] 一苯並三哩。 2.2. 2-羥基苯並苯酮,例如4—羥基,4—甲氧基,4 一辛氧基,4一癸氧基,4一十二碳烷氧基,4一苯甲氧基, 2Q_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 4€1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # I - 線- A7 1230149 __B7_____ ---一^ 玉、發明說明(从) 4,2,,4’一三羥基或2’一經基一4,4*一一甲氧基衍生物。 L3·未經取代的座經取代苯甲酸的酯鑑,例如4 —叔— 丁基一苯基水楊酸酯’苯基水楊酸酯’辛基苯基水楊酸酯 ,二苯甲醯基間苯二酚’雙(4 一叔一丁基苯甲醯基)間苯二 酚,苯甲醯基間苯二酚,3,5—二一叔一丁基一 4 一羥基苯 甲酸2,4—二—叔一丁基苯基酯,3,5 —二一叔—丁基 一4一羥基苯甲酸十六碳烷基酯,3,5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲酸十八碳院基酯,3,5—二一叔一丁基一 4 一經基苯甲酸2-甲基一4,6—二一叔一丁基苯基酯。 2.4. 丙烯酸酯類,例如α—氰基一 β,β-二苯基丙烯 酸乙基酯或異辛基酯’ α一甲氧基羰基肉桂酸甲基酯’ α — 氰基一 β 一甲基一 ρ—甲氧基肉桂酸甲基酯或丁基酯,α — 甲氧基碳基一 Ρ—甲氧基肉桂酸甲基酯’ Ν—(β—甲氧基幾 基一 β—氰基乙烯基)一2—甲基一吲哚滿。 2.5. 鎳化合物,例如2,2’ —硫代—雙[4—(1,1,3, 3一四一甲基丁基)酚]的鎳複合物,像1 : 1或1 : 2複合物 ,選擇性的具有其它配位基,像η-丁基胺,三乙醇胺或 Ν-環己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸乙鎳,4 一羥 基一3,5-二一叔一丁基苯甲基膦酸單烷基酯的鎳鹽,像 甲基或乙基酯的鎳鹽,酮肟的鎳複合物,像2-羥基-4-甲基苯基十一碳烷基酮肟的鎳複合物,1-苯基-4-月桂 醯-5-羥基吡唑的鎳複合物,選擇性的具有其它配位基。 2.6. 立體位阻胺,例如雙(2,2,6,6 —四—甲基呢 啶一 4一基)癸二酸酯,雙(2,2,6,6—四-甲基派啶—4 __-____ _— /in______ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 4-62 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一SJ. _ _線- 1230149 A7 B7 >^^二 五、發明説明(V) 基)丁二酸醋,雙(1 , 2,2,6,6-五甲基派Β定—4—基 )癸二酸酯’雙(1 一辛氧基—2’ 2’ 6’ 6一四—甲基呢11定 一 4 一基)癸二酸酯,η 一丁基一 二一叔一丁基一 4 — 經基苯甲基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基派啶基)酯 ,1 一經基乙基—2,2,6,6-四—甲基一 4 —經基呢陡和 丁二酸的凝縮產物,Ν,Ν’—雙Ρ,2, 6, 6—四一甲基〜4 一#啶基)六甲撐二胺和4 一叔一辛基胺基一 2, 6—二氯化 一 i,3,5 - s-三嗪的直鏈或環形凝縮產物,三(2,2,6 ,6 一四一甲基一4 —派啶基)氮川三乙酸酯,四一(2, 2 ,6,6—四一甲基一4 —呢啶基)—1,2,3,4—丁烷四一 酸酯,1,Γ一(1 ’ 2—乙烷二基)雙(3 ’ 3 ’ 5 ’ 5—四—甲基 派D秦酮),4一苯甲醯基—2,2 ’ 6 ’ 6—四一甲基呢卩定,4~ 硬脂氧基一2,2,6,6-四—甲基顿啶,雙(1,2,2,6, 6 -五甲基派陡基)—2 —η—丁基一 2 -(2-經基—3,5 —二 一叔一 丁基苯甲基)丙二酸酯,3 -η-辛基—7,7,9,9 一四—甲基一 1,3,8—三氮雜螺[4.5]癸烷—2,4一二酮, 雙(1 —辛氧基—2,2,6,6—四一甲基呃啶基)癸二酸酯 ,雙(1一辛氧基一2,2,6,6-四一甲基派啶基)丁二酸 酯,N,Nf—雙(2, 2, 6, 6 —四—甲基一 4 —呢啶基)六甲 撐二胺和4—嗎啉—2,6—二氯化—1,3,5-三嗪的直鏈 或環形凝縮產物’ 2—氯化一 4,6-二(4一η-丁基胺基一 2 ,2,6,6 —四一甲基派陡基)一1,3,5 —三嗪和1,2〜 雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,2-氯化—4,6〜 二(4 — η — 丁基胺基一1,2,2,6,6 —五甲基呢卩定基)—1 -----------4J-- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - --線· l23〇i49 A7 _ B7___ ’ 3,5-三嗪和1,2-雙(3 —胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產 物,8-乙醯基~ 3—十二碳烷基—7,7, 9, 9—四—甲基 、1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸院-2,4 -二酮,3 -十二碳 h基一 1 — (2,2,6,0 —四一甲基—4一呢啶基)¾咯啶一 2 ’ 5〜二酮,3 —十二碳烷基一 1一(1,2, 2, 6, 6-五甲基 —呢啶基)毗咯啶一 2,5 —二酮,4 一十六碳氧基一和4 〜硬脂氧基—2,2,6,6-四一甲基哌啶的混合物,N, 价〜雙(2,2,6,6—四—甲基一 4 —呢啶基)六甲撐二胺和 4一環己基胺基—2,6—二氯化—1,3,5-三嗪的凝縮產 物,1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷和2,4,6-三氯化 〜1,3,5 —三嗪和4—丁基胺基一2,2, 6, 6—四一甲基 哌啶的凝縮產物(CAS Reg· No· [136504— 96— 6]) ; 1,6 一二胺基己烷和2,4,6—三氯化一 1,3,5 —三嗪和n, N~二丁基胺和4一丁基胺基一2,2,6,6-四一甲基哌啶 的凝縮產物(CAS Reg. No_ [192268- 64— 7]) ; N-(2,2 ,6,6—四—甲基—4 —呢啶基)—η—十二碳烷基丁二醯亞 胺,Ν—(1,2,2,6,6 —五甲基—4 —呢D定基)—η--^二 碳烷基丁二醯亞胺,2—十一碳烷基—7,7, 9,9一四一甲 基一 1 一氧雜—3,8-二氮雜—4 —氧—螺[4.5]癸院,7,7 ,9,9一四一甲基—2 -環十一碳烷基-1 一氧雜-3,8-二氮雜—4 一氧螺[4.5]癸烷和表氯醇的反應產物,1,1一雙 (1,2,2,6,6—五甲基一 4 —呢陡氧基幾基)—2 —(4 一甲 氧基苯基)乙烯,Ν,Ν’一雙一甲醯基一Ν,Ν’一雙(2,2,6 ,6—四一甲基一 4一呢啶基)六甲撐二胺,4—甲氧基甲撐 ____ -ΔΡ.-— 本紙張尺度剌㈣國家鮮(CNS)A4規格U1U X挪公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · -丨線- 1230149 A7 ___B7_ 五、發明說明() 丙二酸和1,2,2,6,6-五甲基—4一羥基顿啶的二酯, 聚[甲基丙基一 3 —氧基一 4 — (2,2,6,6 —四一甲基一4 一 派啶基)]矽氧烷,順丁烯二酸酐α-烯烴共聚物和2,2,6 ,6—四一甲基一 4 —胺基呢卩定或1,2,2,6,6 —五甲基 - 4-胺基顿啶的反應產物。 2.7·乙二酸二醯胺,例如4,4’一二辛氧基草醯替苯 胺,2,2’一二乙氧基草醯替苯胺,2,2’—二辛氧基一 5, 5’一二一叔一丁基草醯替苯胺,2,2’一二十二碳烷氧基一 5 ,5’一二一叔一丁基草醯替苯胺,2-乙氧基一 2’一乙基草 醯替苯胺,Ν,Ν’—雙(3 —二曱基胺基丙基)乙二醯胺,2-乙氧基一 5-叔一丁基一 2’一乙基草醯替苯胺和其和2-乙 氧基一 2’一乙基一 5,4’一二一叔一丁基草醯替苯胺的混合 物’及0—和ρ—甲氧基一和〇—和ρ—乙氧基一二一取代 的草醯替苯胺的混合物。 2·8· 2—(2—羥基苯基1,3,5 —三η奉,例如2,4, 6—三(2—羥基一 4—辛氧基苯基)—1,3,5-三嗪,2—(2 一羥基一 4 一辛氧基苯基)一 4,6-雙(2,4 一二甲基苯基) 一1,3,5 —三嗪,2—(2, 4—二羥基苯基)一 4, 6—雙(2 ,4—二甲基苯基)-1,3,5 —三嗪,2,4—雙(2—羥基— 4 一丙氧基苯基)一 6—(2,4一二甲基苯基)—1,3,5—三 嗪,2-(2-羥基—4一辛氧基苯基)一 4,6-雙(4一甲基苯 基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-十二碳烷氧基苯 基)一4 ’ 6 —雙(2,4 —二甲基苯基)—1,3,5 - 二嚷 ’ 2 — (2-羥基一 4一十三碳氧基苯基)一 4,6—雙(2,4一二甲基- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
P 1230149 A7 _B7_ 五、發明說明U>0 苯基)—1,3,5 —三嗪,2—[2 —羥基—4 —(2-羥基—3 — 丁氧基丙氧基)苯基]一 4,6-雙(2,4一二甲基苯基)一 1,3 ,5-三嗪,2—[2 —羥基—4 一(2 —羥基一 3 —辛氧基丙氧 基)苯基]一 4,6—雙(2,4—二甲基苯基)—1,3,5-三B秦 ,2-[4 一(十二碳烷氧基/十三碳氧基一 2-羥基丙氧基)一 2 —羥基苯基]—4,6—雙(2,4一二甲基苯基)—1,3,5 -三嗪,2—[2-羥基—4 一(2 —羥基—3 —十二碳烷氧基丙氧 基)苯基]—4,6-雙(2,4—二甲基苯基)—1,3,5 —三嗪 ,2 —(2 -羥基一 4一己氧基)苯基—4,6—二苯基—1,3, 5 —三嗪,2—(2—羥基—4—甲氧基苯基)—4,6-二苯基 —1,3,5-三嗪,2,4,6—三[2 —經基一4 —(3 —丁氧基 一 2-羥基丙氧基)苯基]—1,3,5-三嗪,2—(2—羥基苯 基)—4 — (4 —甲氧基苯基)一 6 —苯基—1 ’ 3 ’ 5 -二D秦’ 2 一 {2-羥基一 4一 [3 -(2-乙基己基—1 —氧基)一 2—羥基-丙氧基]苯基}一4,6-雙(2, 4—二甲基苯基)一1,3,5-三嗪。 3. 金屬去活性劑,例如Ν,Ν’—二苯基乙二酸二醯胺 ,Ν-水楊醛一 Ν’一水楊醯肼,Ν,Ν’—雙(水楊醯)肼,Ν ,Ν’一雙(3,5—二一叔—丁基一 4 一羥基苯基丙醯基)肼, 3 -水楊醯胺基一 1,2,4一三唑,雙(苯甲叉)乙二酸二醯 肼,草醯替苯胺,異肽酸二醯肼,癸二酸雙-苯基醯肼, Ν,Ν1—二乙醯基己二酸二醯肼,Ν,Ν’ —雙—水楊醯乙二 酸二醯肼,Ν,Ν’一雙一水楊醯硫代丙酸二醯肼。 4. 亞磷酸酯和膦酸酯類,如三苯基亞磷酸酯,二苯 _44_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 線· 1230149 A7 __B7___ 五、發明說明() 基烷基亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯’三(壬基苯基) 亞憐酸酯,三月桂基亞磷酸酯’三一十八碳院基亞磷酸酯 ,二硬脂基一季戊四醇二亞磷酸酯,三(2,4一二一叔一丁 基苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯’雙(2 ’ 4一二一叔一丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4一二 一枯基苯基)一季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,6-二一叔一 丁基一 4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙-異癸氧基 一季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4 一二一叔—丁基—6-甲 基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4,6-三一叔一丁基 苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸 酯,四—(2,4一二一叔一丁基苯基)一 4,41一二苯撐二膦 酸酯,ό —異辛氧基一2,4,8,10 —四一叔一丁基一 12H —二苯並[d,g]—1,3,2-二氧雜磷辛(phosphocine), 雙(2,4 一二一叔一丁基一 6—甲基本基)甲基亞隣酸醋’ 雙(2, 4 一二一叔一丁基一 6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯,6 一氟一2,4,8,10 —四—叔一丁基—12 —甲基一二苯並[d ,g] — 1,3,2-二氧雜磷辛,2,2’,2"-氮川[三乙基― 三(3,3,,5,5,—四—叔一丁基—1,1,—雙苯基一2,2’一 二基)一亞磷酸酯],2—乙基己基—(3,3’,5,5’一四—叔 一 丁基一 1,Γ一雙苯基一 2,2f-二基)亞磷酸酯,5-丁 基—5-乙基—2 -(2, 4, 6-三一叔—丁基苯氧基)—1,3 ,2-二氧雜隣辛。 g·羥某胺,例加N,N—二苯甲基羥基胺,N,N—二 乙基羥基胺,N,N-二辛基羥基胺,N,N-二月桂基羥 —_________45___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
P 線- 1230149 A7 __ _ _B7___ 五、發明說明(A) 基胺,N,N-二一十四碳烷基羥基胺,N,N—二一十六 碳烷基羥基胺,N,N-二一十八碳烷基羥基胺’ N-十六 碳烷基一 N-十八碳烷基羥基胺,N-十七碳烷基一 N-十 八碳烷基羥基胺,由氫化動脂肪胺製得的N,N-二烷基 羥基胺。 6.硝酮1,例如N—苯甲基一 —苯基硝酮’ N —乙基 一 α —甲基硝酮,Ν—辛基一 ^ 一庚基硝酮,Ν—月桂基一 α -十一碳烷基硝酮,Ν一十四碳烷基一 α 一十三碳院基 硝酮,Ν-十六碳院基一 ^ 一十五碳院基硝酮,Ν-十八碳 烷基一 α -十七碳烷基硝酮,Ν—十六碳烷基一 ^ 一十七 碳烷基硝酮,Ν-十八碳烷基一《 -十五碳烷基硝酮’ Ν — 十七碳院基一 α -十七碳院基硝酮,Ν-十八碳院基一 ^ -十六碳烷基硝酮,由氫化動物脂肪胺製得的Ν ’ Ν一二 烷基羥基胺衍生而得的硝酮。 7·硫代悴乘化合物,例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫 代二丙酸二硬脂基酯。 8. 過氣化物-破壞化合物,例如β—硫代一二丙酸的 酯類,例如月桂基,硬脂基,十四碳烷基或十三碳烷基酯 ,锍基苯咪唑,2-锍基苯咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基 甲酸乙鋅,二-十八碳烷基二硫化物,季戊四醇四一(β -十二碳烷基锍基)丙酸酯。 9. 聚醯胺穩定劑,例如銅鹽和碘化物及/或磷化合物 的組合物,和二價錳鹽。 10. 鹼件共一穩定劑,例如蜜胺,聚乙烯基毗略烷酮 ——____46______ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · --線- 1230149 A7 ------ B7__ 五、發明說明(g) ,二氰二醯胺,三烯丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,肼衍生 物’胺’聚醯胺,聚氨基甲酸乙酯類,較高碳數脂肪酸的 鹼金屬和鹼土族金屬鹽、,例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,廿二 酸鎂’硬脂酸鎂,蓖麻酸鈉,棕櫚酸鉀,焦兒茶酸銻或焦 兒茶酸鋅。 ΙΙ^ΜΜΆ j例如無機物質,如滑石,金屬氧化物, 像二氧化鈦或氧化鎂,磷酸鹽,碳酸酯,或較佳地鹼土族 金屬的硫酸鹽;有機化合物,像單一或聚一羧酸和其鹽, 如4一叔一丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,丁二酸鈉 或苯甲酸鈉;聚合化合物,例如離子共聚物(”離子體( ionomers) ”)。特別佳的是!,3 : 2,4 —雙,4f一二甲 基苯甲叉)山梨糖醇,1,3 : 2,4一二(對甲基二苯甲叉)山 梨糖醇和1,3 : 2,4一二(苯甲叉)山梨糖醇。 11·塡充劑和補強劑,例如碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖 維,玻璃珠,滑石,高嶺土,雲母,硫酸鋇,金屬氧化物 和氫氧化物,碳黑,石墨,木粉,和其它天然產物的粉末 和纖維,合成纖維。 13. 其它添加劑,例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏 料,流變添加劑,催化劑,流動改善劑,光學增亮劑,防 火劑,抗靜電劑,發泡劑(blowing agents)。 14. 苯並胺喃酮和蚓卩朵酮,例如描述於U.S. 4 325 863 ;U.S. 4 338 244 ; U.S. 5 175 312 ^ U.S. 5 216 052 ; U.S. 5 252 643 ; DE-A- 4 316 611 ; DE-A-4 316 622 ; DE-A— 4 316 876 ; EP—A— 0 589 839 或 EP—A— 0 591 102 的 ___42___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·- 線_ 1230149 A7 五、發明說明(“) —^· 化合物,或3— [4 一(2—乙醯氧基乙氧基)苯基]一 5,7一一 一叔一丁基一苯並呋喃一 2-酮,5,7-二一叔一丁基一 3 〜[4一(2 —硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯並呋喃一 2-_ ’ 3丄 3,〜雙[5,7—二一叔一 丁基一 3 -(4—[2—羥基乙氧基]本 基)一苯並呋喃—2 —酮],5,7 —二一叔—丁基一 3 (4 乙氧基苯基)苯並呋喃一 2-酮,3-(4 一乙醯氧基一 3 ’ 5一 一^甲基苯基)一 5,7 —二一叔—丁基—苯並肤喃一 2 ^ (3,5—二甲基一 4 一三甲基乙醯氧基一苯基)一 7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一叔一丁基—苯並呋喃一 2-酮,3 — (3,4 甲基苯基) 一5,7-二—叔—丁基一苯並呋喃一 2-酮,3-(2,3一一 甲基苯基)—5,7-二一叔一丁基一苯並呋喃一 2-酮。 因此,本發明也關於一種組成物,包括a)—對氧化’ 熱,動能,光-導致及/或臭氧-導致降解的聚合物’且 此聚合物已以式I化合物接枝反應,和b)當作添加劑之g 少一選自顏料,染料,塡充劑,流動改善劑,分散劑’增 塑劑,硫化活化劑,硫化加速劑,硫化劑,電荷控制劑’ 黏性提昇劑,抗氧化劑和光穩定劑之化合物。 在本發明的組成物中,較佳地的添加劑爲,例如’抗 氧化劑,如酚抗氧化劑(上述第Μ至1.17的化合物)或胺 -型式抗氧化劑(上述第1.19點),有機亞磷酸酯或膦酸酯 類(上述第4點)及/或硫代協乘化合物(上述第7點)。 添加劑的加入量爲例如,濃度從〇·〇1至1〇 % (依據 聚合物總共重量計算)。 實際的聚合物接枝反應,和其它添加劑加入聚合物白勺 ·- -線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A7 _____B7__ 五、發明說明(β ) 程序可依據習知的方法進行,例如在內部混合器中混合時 (Banbury) ’在滾壓混合時或在擠出混合時進行,或在成型 前或成型時,或在硫化時(在彈性體的情況)進行,或施用 已溶解或分散的式I化合物至聚合物中,接著蒸發掉溶劑 。式I化合物,及其中所含適當的其它添加劑可以含有濃 度,例如2·5至25%重量百分比的母體型式加入至被接枝 反應的聚合物上。 式I化合物,及其中所含適當的其它添加劑也能在聚 合物的聚合化反應前或反應時加入。在粗橡膠的情況下, 式I化合物一起和其它成份,例如當作塡充劑的碳黑及/ 或延伸劑油(extender oils)能在交聯反應時加入。 式I化合物是在加工條件下(混合,硫化等)化學鍵 結(接枝)至聚合物鏈上,式I化合物對於萃取是安定的, 亦即是說,其在基板曝露於密集萃取後仍具有良好的保護 作用。因遷移或萃取使得式I化合物漏失的量極少。 除此之外,以式I化合物接枝的彈性體存在有顯著改 善的光澤形成,此即意指依據本發明接枝彈性體在曝露於 臭氧作用後,比未經穩定的彈性體或以傳統技藝穩定的彈 性體具有非常佳的表面光澤。 式I化合物及其中所含適當的其它添加劑可以純物質 型式或包覆於蠟,油或聚合物中的方式加入至被接枝反應 的聚合物中。 式I化合物及其中所含適當的其它添加劑也能噴霧至 被接枝反應的聚合物上,其能夠稀釋其它添加劑(例如前 _______ AQ ______ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· · -|線· 1230149 A7 _B7_ 五、發明說明(0 ) 述傳統添加劑)或是其熔融物,因此其也能一起和其它添加 劑噴霧至被接枝反應的聚合物上。 以此方式接枝的聚合物能以非常多的型式應用,例如 當作小繃帶,模製物質,輪廓物,輸送帶或輪胎。 本發明也關於一種新穎的式I化合物
RrS〇ii一R — S〇p~R2 (1) L η 其中,當η是0時, 〇 〇R6 R 是 Ci —C25 院基,C2 —C18 經基院基,一一r4,一R「〒i-〇R7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,一ch2—ci!JcH2 或一式 II,III,IV,V,VI,VII,VIII 或 IX 群基
-I線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A7 B7 五、發明說明(Μ (VI)
〇-Rii
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(IX) 當η是1時 R是Cl —Ci8院撑 〇 〇 „ II II R2—CH—J 一R^-C—o—R^-O—c—R^—
iR 24
•Ril
或 -CH9—CH=CH—CH; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 1230149 A7 B7 五、發明說明(f 當η是2時, 當η是3時 R是c_
-CHj-0-F 9 1 一或 CH2 0 C R29 3 9 1 或C- CH2 0 C R29 y L 」 4
Rl 是 Ci —C25 院基,一RfC—O - R31
33 R 36 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - · 基烷基 R ‘ 33 R2 是 Cl—C25 院基,一F^pC—O - R31
、R 36 R34 R C2 - Ci8經基 Ϊ線- 35 烷基或一式III或IX群基, R3是— 院擦,或C2 - Ci8院撐,其是由氧或由 硫所中斷的, R4是經基’ Cl 一 Ci8院氧基’或C3 - Ci8院氧基’其是 由氧或由硫所中斷的, R5是Cl 一 Ci2院撐,或C2 - Ci2院撐,其是由氧所中 斷的, R6,R7和R8互不相關的分別爲氫,Ci — Cu烷基,C2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 4/4 1230149 A7 _B7_ 五、發明說明(<ρ 一c12烷基,其是由氧或由硫所中斷的;或c3-c12烯基, R9是氫,Ci — Q烷基,c5 — c8環烷基,c7—c9苯基 烷基或苯基, R1〇是G-C8烷基,C5- 08環烷基,C7- C9苯基烷基
FL OH
Rn是一直接鍵或未經取代的或匕-匕烷基-取代的 Ci 一 C8院擦, r12是一直接鍵或未經取代的或烷基-取代的 Ci-Cs烷撐,
RniCi —C8 院撑或 一R2i^h—Rf , 〇R24
Rl4是氫或Ci — C4院基,
Rl5是G - C4院撐, 心6是氫,環己基或C3- c12烷基,
Ri7 是 Ci —C8 院撑或 一R^r^H—, 〇R24 R18是氫,Ci-Cu烷基或一式I I群基,
Rl9是Ci — Cu院基或C7—C9苯基院基, R20是Ci — Cn院基或C7- C9苯基院基, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A7 B7 五、發明說明(V〆)
R R21是
N— 39 ’σ 或
、40 R22是一直接鍵或Ci — Cs院撐, R23是Ci — Cs烷撐, 〔24是氣,Ci —C25院基,C2 —C25院醯基,H0 R〇
Rio C-或 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·
HO R
42
N
〇 II R~°— R25是C2- C18院撑或C2- C18院撑,其是由氧或由硫 所中斷的, R26和R27互不相關的分別爲氫,CF3,匕一0:12烷基 或苯基,或R26和R27,一起和其所鍵結的碳原子,形成一 c5- C8環烷叉環,其是未經取代的,或由1至3個0^-0:4 烷基取代的, 尺28是Ci — Cs院基’ 尺29是G — C12烷撐, 尺30是Ci — C8院擦, 尺31是Cl — C25院基’ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A7 ___ B7__ 五、發明說明(Η ) R32 ’ R33 ’ R34和R35互不相關的分別爲Ci — Cg院基 ;或R32和R33,或R34和R35 —起和其所鍵結的碳原子形 成一* C5 - Ci2環院叉環’ R36是氫,q —C18烷基,c3 —c6烯基,c3 — c6炔基, C7— Ci2本基院基’ Cl — c8釀基,Cl — Ci8院氧基’ Cl — Ci8 羥基烷氧基,c2- C18烯氧基或C5—Cl2環烷氧基, R37是Cl — 〇4丨兀撐’硫或C2 - Cs院叉’ R38是氫,<^一(:8烷基,C5 - (:8環烷基或苯基, R39 是氣’歯素’ ~ SO—C1 — C25 院基或 一 S〇2 —C1 — C25院基’ R40是氫,Ci — C8院基或苯基, R41是一直接鍵,或未經取代的或<^一(:4烷基一取代 的Ci — Cs烷撐, R42是氫,Ci —C8烷基,c5- C8環烷基或C7—C9苯基 烷基, m是〇,1或2, η是0,1,2或3,及 ρ是1或2, 但其前提是當η是〇,R是一式V群基,R17是 —R5T^H_RiT"和R22和R23是甲撑時,則R24不是氫。 〇R24 較佳的新穎式I化合物爲相當於之前關於聚合物接枝 反應中所述較佳定義者。 特別有利的式I化合物爲,其中, ____________ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · -線- 477 1230149 A7 B7 五、發明說明(代) 當η是0時, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R是一式II或ΙΠ群基 r9 (II) R10 R9 i? HO—y—R-C-O-R— (III); R10 及, 當n是1時, R 是 一R^-CH—R^r ; 〇R24 〇
Ri 是 Cg - C12 院基或 一RfC-o—r31 ’ 〇 R2 是 C8 —Ci2 院基,一R55-C—o-r31 或一^式 III 群基’ R9是叔- 丁基, R1〇是q — q烷基,
Rn是甲撐或乙撐, R12是乙撐,
Ru是乙撐, R22是甲擦’ _56 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A7 _B7_ 五、發明說明(0) R23是甲撑, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R9 〇 R24 是氫或 H0~^^~R4T^C-, R10 R30是甲撐, R31 是 C8—Ci3 院基, R41是乙撐, m是0,1或2, η是0或1,及 ρ是1或2。 如前所述,式I化合物較佳地是由,例如,使用過氧 化物氧化相對硫化物製備而得。這些硫化物中的大部份都 沒有揭示於文獻中。 因此,本發明也關於一式I a化合物, R]~S--R S R2 (la) L J门 其中,當n是0時, 一 S ?R6 尺是。厂C25院基,C2 —C18經基院基,一RrC-R4,一〒卜〇R7 or8 〇 ,一ch厂ciΛ:η2 或一式 II,III,IV,V,VI,VII,VIII 或 IX 群基 _S7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 47$ 1230149 A7 _B7 五、發明說明(…)
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A7 B7 五、發明說明ui) 當η是1時, R 是 Ci — Ci8 院提,一R^~CH—R^— iR, 24
Ο 〇 II II 'R2TC_0—R2T0 —C —R2T
〇一 R 13
RiT〇 〇 一 μ
-CHj^ CH 厂或 _CH「CH=CH—CHj· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當n是2時 CH—Ο一C一R^" 尺是 R2l~C-7CH2—〇 —Ri?j^ 或 R2TC_ 當η是3時 「 「 〇 1 R是c十CHr〇一RiT t或。一 || CH2 0 C R29
Ri 是 Ci —C25 院基’ 一r^~c—o - r31 基烷基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A7 B7 五、發明說明() R2 是 Cl 一 C25 院基,—R『C一0一R31 ^32 R Ν-γ 33 、/Ν、
R ‘36 R34 R C2 - Ci8經基 ‘35
烷基或一式111或IX群基, R3是<^一0:18烷撐,或c2 — c18烷撐,其是由氧或由 硫所中斷的’ R4是羥基,Ci —c18烷氧基,或c3- c18烷氧基,其是 由氧或由硫所中斷的, R5是q — Cn烷撐,或c2 — C12烷撐,其是由氧所中 斷的, R6,R7和R8互不相關的分別爲氫,Ci —c12烷基,c2 一c12烷基,其是由氧或由硫所中斷的;或c3-c12烯基, R9是氫,Ci —C8烷基,C5- C8環烷基,C7- C9苯基 烷基或苯基, 1〇是c! —C8烷基,c5—08環烷基,c7—c9苯基烷基 R。 OH 苯基
>-或 N
R3T- R 38
Rm是一直接鍵或未經取代的或Ci_C4烷基一取代的 Ci — Cs烷撐, Ru是一直接鍵或未經取代的或Ci — C4烷基一取代的 Ci — Cs烷撐,
Ri3 是 Ci 一 C8 院擦或—CH I" ^2Γ 〇R24 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 45: 1230149 A7 B7 五、發明說明(
Rl4是氬或Ci — C4院基, Rl5是Ci — C4院撐, r16是氫,環己基或c3 — c12烷基, Rl7 是 Cl — C8 院撑或 一R2—CH—R^—
OR 24 R18是氫,Ci — Cu烷基或一式II群基, Ri9是Ci — C^院基或c7- c9苯基院基, R20是Cl 一 Ci2院基或C7— C9苯基院基’ R: R21是
N— '39 σ 〇 II C、 或
‘40 ----I--— — — — — — — · I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R22是一直接鍵或Ci — C8烷撐 R23是Cl 一 C8院撐, --線· ♦ R10 ^24 是氫,Q — C25 烷基,C2 — C25 烷醯基,HO—'hR4i-c- 或
N
HO R
42 R—C_ R25是C2 — Ci8院撐或C2- Cis院撑,其是由氧或由硫 所中斷的, R26和R27互不相關的分別爲氫,CF3,q — Cu烷基 ML· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 463 1230149 A7 B7 五、發明說明( 或苯基,或R26和P K27 一起和其所鍵結的碳原子,形成一 C5- 兀叉每,宜极 〜祀未經取代的,或由1至3個CpC 烷基取代的, R28 是 <^~(:8烷_, R29是Cl〜Cl2烷撵, 1〇是Ci —c8烷撐, R31 是 C] R32,R33,R34 禾门 ^ _ ^ ~ R35互不相關的分別爲q — C8烷基 ;或仏2和R33,或p _ ^ 和R35 —起和其所鍵結的碳原子形 成一 C5— Ci2環烷叉壤, R36是氫,C!〜C ^ 烷基,C3 — C6烯基,C3 — C6炔基, C7 - C12苯基烷基,^ 1〜C8 醯基,q —C18烷氧基,q —C18 民基丨兀氧基’ C 2〜C 〇 ^ 燦氣基或c5- c12環院氧基, R37是C! — c4烧禅^ 兀裔,硫或c2 —c8烷叉, R38 是氫,Ci s C 、 — 基,C5— Cs環院基或本基, R39是氫,鹵素, 、 '、〜S〇- Ci — C25 院基或—S〇2〜Ci— c25烷基, ,氫’C1,基或苯基, R41疋直接鍵,或未經取代的或Ci —c4院基 的Ci — Cs烷撐, π R42疋氯’ Cl〜C8烷基,C厂08環烷基或c7 - C9苯
C 25 烷基, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *. .線· 院基 基 η是0 2或 62. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A7 B7 五、發明說明(h/) 但其前提是,當η是0,R是一式V群基,Ri 7是 —R^~CH—
iR ‘24 及R22和R23是甲撐時,則R24不是氫。較佳的式I a新穎化合物爲相當於之前關於聚合物接 枝反應中所述的較佳定義者。特別有利的式I a化合物爲,其中, 當η是0時, 尺是^-〜院基^厂^羥基院基’一寸^巳 一式 II,III,IV,V,VI,VII,VIII 或 IX 群基;當η是1時, ίϊ or6 一 R「+i-〇R7 或 〇R« (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 入一 m ·
R 是 C厂 C8 院撐,一R^-CH— 〇R 〇 〇 II II —R^-C—o—R^-O—c— -線· 、24
°~R~ , 一
或—CH
CH 2 當n是2時 「 〇 1 尺是R2~rC - f CH2 0 R1T] 或 R^-C- Η CH2 0 C R29 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) ρ r 1230149 A7 B7 五、發明說明(b〆) 當η是3時, R 是 C+CH2—〇一或 c- CH—0—C—R 元·
Rl 是 C4 一 Ci8 院基,一-o_r31
或C2 - 〇8經 基烷基 R2 是 C4 —Cis 院基’ 一Rj5~C—0—R31
c2-c8 羥 36 基烷基或一式III或IX群基, R3是Ci — Cs院撐, R4是Ci 一 Cs院氧基, R5是Ci 一 Cs院撐, R6,r7和r8互不相關的分別爲氫,q —c8烷基或c3 一 Cs稀基, 化9是Ci — Cs烷基,環己基或C7—C9苯基烷基,
Rio是Ci —Cs院基’環己基’ C7—C9苯基院基
N—或 N
R9 PH
R3~ R 38 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
ML· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 1230149 A7 B7 五、發明說明() R11是C! — C8院擦, 尺12是Ci — Cs烷撐, Rl3是Cl 一 C8院撐或 Ri4是Ci — Q烷基, 是G — C4烷撐, 心6是C3—C8烷基, Rl7是Cl 一 Cs院撐或 R—CH—R2—
iR ‘24 CH—— 24 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Rl8是氫或Ci — Cg院基,
Rl9是Ci — Cg院基或C7—C9苯基院基, 尺2〇是q-Q烷基或c7-c9苯基烷基,
N— ’σ 或
R 40 r9 Rio 尺22是C! — C6院擦, R23是Ci — Cs院撐,
[24是氫,Q—C12烷基,C2 —012烷醯基,HO 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) -或 1230149 A7 _B7 五、發明說明(W)
R25是C2 — C8烷撐, R26和R27互不相關的分別爲氫或Ci-Q烷基,或 R26和R27 —起和其所鍵結的碳原子形成一環己叉環, R28是G — C4烷基, R29是<^一04烷撐, R30是Ci — C4院撐, 尺31是C4 —c18烷基, R32,R33,R34和R35互不相關的分別爲c「c4烷基 :或R32和R33,或R34和R35,一起和其所鍵結的碳原子 ,形成一環己叉環, R36是氫,c〗-c8烷基,苯甲基,Ci — Cs醯基,Ci-C8烷氧基,C2—C8羥基烷氧基,C3-C8烯氧基或環己氧基 1137是(^一匕烷撐或c2- c4烷叉, R38是氫,G — C4烷基或環己基, 尺39 是氣’氯 ’ —SO - Cl — Ci2 院基或—S〇2— Cl — Ci2 烷基, R40是氫或Ci — Q烷基, R~4 1 是 C 1 一 C 8 院擦, R42是Q — Cs烷基,環己基或C7-C9苯基烷基,及 η 是 0,1,2 或 3。 _ββ_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --裝 --線- A7 1230149 ____ B7 ____ 五、發明說明(γ) ----I--I--1----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 因爲式la化合物缺少亞碾或楓基,因此其不適於聚合 物的接枝反應。然而,欲很驚訝的發現式Ia化合物非常適 合當作有機物質的穩定劑,抵抗氧化,熱,動能,光一導 致及/或臭氧-導致的降解。 因此,本發明也關於一種組成物,包括 a) —對於氧,熱,動能,光一及/或臭氧一會產生降 解的有機物質,及 b) 至少一式la化合物。 較佳的有機物質是相同於前述第1段至第3 1段的聚 合物。 式la化合物加至有機物質中的量有利的是從〇·〇5至 10 %,例如從0.1至5 %,較佳地從〇·5至3.0 % (依據有 機物質的重量計算)。 線- 此有機物質同樣地也可另外包括其它添加劑’例如前 述表列的共-穩定劑(抗氧化劑,UV吸收劑和光穩定劑’ 金屬去活性劑,亞磷酸酯和膦酸酯類,苯並呋喃酮’羥基 胺,硝酮,硫代協乘化合物,過氧化物-破壞化合物’聚 醯胺穩定劑,鹼性共-穩定劑,核酸劑,塡充劑和補強劑 ,增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏料,流變添加劑,觸媒’ 流動改善劑,光學增亮劑,防火劑,抗靜電劑或發泡劑)。 式la化合物較佳的是使用烷硫烯(mercaptene)進行 環氧化物的開環反應製備而得。其中一些環氧化物並沒有 揭示於文獻中。 因此,本發明關於一種新穎的式A,A2,A3和A4化 合物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297^>爱) 4K3 1230149 五、發明說明(u) A7 B7
V
V 2 (A2) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
0 II CH厂 CH厂 C-〇—CH「CH—CH2 Ο
O-CHr-CH-CH 2 \ / 〇 (A3) (A4) 式A,A2,A3和A4化合物可由例如下述實例部份的 揭示製備而得,較佳地是由相對的酚和表氯醇或表溴醇反 應製備而得。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1230149 ______B7 _ 五、發明說明(^ ) 本發明也關於一種穩定聚合物,防止氧化,熱,動能 ,光-導致及/或臭氧-導致降解的方法,此方法包括以 至少一式I化合物接枝反應該聚合物。 本發明也關於一種接枝反應式I化合物至聚合物的方 法,此方法包括在一聚合物加工裝置加熱此聚合物和至少 一式I化合物的混合物至該聚合物的軟點之上,且讓其彼 此反應。 本發明的另一個實施例是式I化合物當作聚合物穩定 劑的用途,以抵抗氧化,熱,動能,光-導致及/或臭氧 一導致的降解。 本發明的另一個實施例是關於式I化合物當作聚合物 接枝反應劑的用途。 適合上述方法和應用的較佳式I化合物是相同於前述 關於聚合物接枝反應中所述之較佳定義者。 以下實例進一步說明本發明。份數或百分比是以重量 計算。 實例1 : 1 一叔一壬基硫代一 3-叔—壬基亞硫醯基一 2-丙基一 3, 5-二一叔—丁基一 4 一羥基苯基丙酸酯(化 合物101)的製備。 (101) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # . ·線· 〇
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 491 1230149 A7 五、發明說明(U ) —丙基—35 — — —叔 一 ^ 丁基一 4 一羥基苯基丙酸酯[類似 U.S. 3 954 839,由卜 隹佳 u 、 ^ 叔一壬基硫代)一 2-丙醇和3 ,5 未又 ~~- '~Τ~* __ Λ 一 —- 」巷~4〜羥基苯基丙酸氯化物製得]溶於 4〇毫升丙酮的溶液中,以液滴的方式,在室溫下加入7·3 克(0.073吴耳)的35 %過氧化氫水溶液。在室溫下攪拌反 ,混合物24小時,然後以水觸,歷用—真空旋轉蒸發 益移出丽,水溶㈣购以乙酸乙目旨賴。分離出有機 相,以硫酸鈉乾燥和使用一真空旋轉蒸發器濃縮,使用移 動相乙酸乙酯/己烷=丨:5,在矽膠上進行油狀殘留物的 層析’可得化合物(UU),其爲黃色油狀物,具有Rf値( 乙酸乙酉旨/己院=1 : 5) 0.27. MS [化學離子化(CI)] : 653 (MH+)。 類似實例1,使用1,3一雙(叔一十二碳烷基硫代)一 2 一丙基一 3, 5-二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基丙酸酯代替1 ,3 —雙(叔一壬基硫代)一2一丙基—3,5_二一叔一丁基 - 4-羥基苯基丙酸酯,可得化合物(1〇2),其爲黃色油狀 物,具有一 RF値(乙酸乙酯/己烷=i : 5) 0.27. MS (CI): 737 (MH+) 〇
叔·十二碳院基-S - CH厂丫 H-CH厂S-叔-十一碳院基 (102) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --線- Ο 0/ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A7 B7 五、發明說明) 實例2 : 1 一異辛氧基羰基甲基硫代一 3-異辛氧基幾 基甲基亞硫醯一 2-丙基一 3,5-二一叔一 丁基一4一羥基 苯基丙酸酯(化合物103)的製備。 〇 〇 〇 異辛基一0—8—CHrS-CH~CH~CH—S~CHrC~0—異辛基
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (103) _線- 類似於實例1,以1,3-雙(異辛氧基羰基甲基硫代) 一 2 -丙基一 3,5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯基丙酸酯 代替1 ’ 3 —雙(叔一壬基硫代)一 2 -丙基一 3,5 - 一^一叔一 丁基-4-羥基苯基丙酸酯,和35 %的過氧化氫水溶液在 45°C下攪拌12小時,反應混合物以類似於實例1的方法 純化操作,使用移動相己烷/丙酮=3 : 2,在矽膠上進行 殘留物的層析,可得化合物(103),其爲黃色油狀物,具 有一 Rf 値(己烷/丙酮=3 : 2) 0.54· MS (CI) : 740 (MH+) 71 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^ :7> 辛基
(104) 1230149 a7 __B7__ 五、發明說明(p ) 實例3 : 1 —η—辛基硫代—3 —η—辛基亞硫醯一 2- 丙基一 3, 5-二—叔一丁基一 4 一羥基苯基丙酸酯(化合物 104)的製備 〇 η-辛基一 S-CH 厂 CH—CH「S -〇 /C—CH^-CH; 於6.1克(0_01莫耳)的1,3—雙(η—辛基硫代)一 2 — 丙基一 3, 5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯基丙酸酯[類似於 U.S. 3 954 839的方法,由1,3 —雙(η—辛基硫代)一 2-丙 醇和3,5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯基丙酸甲基酯,在 〇.5%FaScat 4200(RTM)的存在下酯化反應製備而得]溶於10 毫升丙酮的溶液中,以液滴的方式在室溫下加入2.0克 (0.02莫耳)35 %過氧化氫水溶液。在45°C下攪拌反應混 合物8小時,冷却至室溫,及以水稀釋;丙酮使用一真空 旋轉蒸發器移除,水溶液殘留物是以乙酸乙酯萃取,分離 出有機相,以硫酸鈉乾燥和使用一真空旋轉蒸發器濃縮, 油狀殘留物是使用移動相乙酸乙酯/己烷=1 : 1在矽膠上 層析,可得化合物(104),其爲黃色油狀物,具有一 RF値 (乙酸乙酯/己烷=1 ·· 1) 〇·65· MS (CI) : 624 (MH+)。 ______τι----- 丨 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1230149 A7
CH^—S—叔壬基
〇 II ch2 — ch2—C —〇 一 (ch2)2 s=〇 B7 五、發明說明(利) 貫例4 : 3 ’ 5 - _叔—丁基—4 一經基苯甲基—叔 -壬基亞硼的製備(化合物105). (105) 類似於實例1,使用2,6-二一叔一丁基一 4—(叔— 壬基硫代甲基)酣代替1,3-雙(叔-壬基硫代)-2-丙基 一3,5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯基丙酸酯,可得化合物 (105),其爲黃色油狀物,具有一 RF値(二氯化甲烷/乙酸 乙酯=19 : 1) 0.31。 實例5 : 3 —瞎—3 —氧—戊院—1,5 —二基—雙[3 — (3,5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯基)丙酸酯](化合物106) 的製備 (106) 於一含6.4克(0.01莫耳)3-噻戊烷一 1,5-二基一雙 [3 -(3,5-二一叔—丁基一 4 一羥基苯基)丙酸酯][Irganox 1035 (RTM),Ciba SC]溶於40毫升乙酸的溶液中,加入 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1230149 _____B7__ 五、發明說明(r|X) 1.7克(0.01莫耳)的3-氯化過苯甲酸。在室溫下攪拌4 小時後,再加入0.85克(0.005莫耳)的3-氯化過苯甲酸 ,然後在室溫下再攪拌4小時。將反應混合物倒入水中, 及以二乙醚萃取。有機相以水洗滌,及以硫酸鈉乾燥和使 用一真空旋轉蒸發器濃縮,殘留物由己烷中結晶,可得化 合物(106),m.p· 92 - 94°C,具有一 RF値(氯仿/甲醇= 49 ·· 1) 0.61. MS (CI) : 659 (MH+)。 麵6 : 1,3-雙(叔一十二碳烷基亞硫醯)一 2-丙 醇(化合物107)的製備。 〇 〇 叔-十二碳院基一S-CH厂CH—CH厂U-叔_十二碳院基 (1〇7)
OH 於一含18.4克(〇.〇4莫耳)的1,3-雙(叔一十二碳烷 基硫代)- 2-丙醇溶於20毫升丙酮的溶液中,以液滴的方 式,在約5°C下加入8克(0.08莫耳)的35 %過氧化氫水溶 液。反應混合物在室溫下攪拌24小時,然後以水稀釋;使 用真空旋轉蒸發器移除丙酮。水溶液殘留物以乙酸乙酯萃 取,分離出有機相,及以硫酸鈉乾燥和使用真空旋轉蒸發 器濃縮。油狀殘留物使用移動相乙酸乙酯/己烷=1 : 1在 矽膠上層析,可得化合物(107),其爲黃色油狀物,具有 一 Rf 値(乙酸乙酯)〇·43· MS (CI) : 493 (MH+)。 _— _ΊΑ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1230149 _B7_ 五、發明說明(Μ) 貫例7 : 1 一叔一十一碳院基亞硫酸一 3-叔一十一碳 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 烷基磺醯一 2-丙醇(化合物108)的製備。 〇 〇 叔-十二碳院基一S-CH2-(j;H—CH厂I-叔-十二碳院基 (log)
Ah 0 於一含46.0克(0.10莫耳)的1,3-雙(叔—十二碳烷 基硫代)- 2-丙醇溶於50毫升丙酮的溶液中,以液滴的方 式在室溫下加入40克(0.40莫耳)的35 %過氧化氫水溶液 。在溫度50°C下攪拌反應混合物24小時,然後以水稀釋 ;丙酮使用一真空旋轉蒸發器移去,水溶液殘留物以乙酸 乙酯萃取,分離出有機相,接著以硫酸鈉乾燥和使用真空 旋轉蒸發器濃縮。油狀殘留物使用一移動相乙酸乙酯/己烷 =1 : 1在矽膠上層析純化,可得化合物(108),其爲黃色 油狀物,具有一 Rf値(乙酸乙酯/己烷=1 : 1) (M〇. MS (CI) : 509 (MH+) 〇 實例8 : 1,3-雙(叔一十二碳烷基磺醯)一 2-丙醇( 化合物109)的製備 〇 〇 (109) 叔-十二碳院基-|-CH「CH - CHr|-叔-十二碳院基 (109)可由另 依據實例7化合物(108)的製備,化合物 _25_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 497
1230149 A7 B7 五、發明說明(qv ) 一層析部份製得,其爲黃色油狀物,具有一 RF値(乙酸乙 酯/己烷=1 : 1) 0·44· MS (CI) : 525 (MH+)。 實例—9 : 1,3 —雙(η—辛基亞硫醯)一 2-丙基一 3,5 一二一叔一丁基一 4 一羥基苯基丙酸酯(化合物110)的製備 〇 〇 η-辛基CH—CH厂S- η-辛基 (11〇) 於6.1克(0.01旲耳)的1 ’ 3—雙(η—辛基硫代)一 2 — 丙基一 3, 5-二一叔一丁基一 4—羥基苯基丙酸酯[類似於 U.S· 3 954 839的方法,由1,3-雙(η-辛基硫代)一 2-丙 醇和3,5-二一叔一 丁基一 4〜羥基苯基丙酸甲基酯,在 0.5 % Fascat 4200 (RTM)存在下製備而得]溶於1〇毫升的丙 酮的溶液中,以液滴的方式,在室溫下加入4.0克(〇·〇4莫 耳)的35 %過氧化氫水溶液,攪拌反應混合物8小時,溫 度爲45°C,冷却至室溫和以水稀釋;丙酮是使用一真空旋 轉蒸發器移除,水溶液殘留物以乙酸乙酯萃取,分離出有 機相,以硫酸鈉乾燥和使用真空旋轉蒸發器濃縮。油狀殘 留物在矽膠上使用移動相乙酸乙酯/己烷 =1 : 1層析純化 ,可得化合物(110),m.p. 95 — 99°c. MS (CI) : 640 (MH+)。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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1230149 _B7_ 五、發明說明() 實例10 : 1,3—雙(異辛氧基羰基甲基亞硫醯)一 2- 丙基一 3, 5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯基丙酸酯(化合物 111)的製備 〇 〇 〇 〇 異辛基一Ο—ίί—CH9-B—CH「CH—CH9_S—CH9-C—0-異辛基 (ill) 々C—CH2- 類似於實例9,使用1,3-雙(異辛氧基羰基甲基硫代 )一 2-丙基一 3,5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯基丙酸酯取 代1,3-雙(η-辛基硫代)一 2-丙基一 3,5-二一叔一丁 基-4-羥基苯基丙酸酯,和35 %的過氧化氫水溶液攪拌 12小時,溫度爲45°C。反應混合物是以類似於實例9的方 式純化,殘留物在矽膠上使用移動相己烷/丙酮=3 : 2層析 純化,可得化合物(111),其爲無色樹脂,具有一 RF値( 己烷/丙酮=3 : 2) 0·32. MS (CI) : 756 (MH+)。 77 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
499 1230149 A7
ΟΗ
S B7 五、發明說明(>) 實例11 : 1 一叔一十二碳烷基亞硫醯一 3 - [2,4一二 一叔—丁基一 6-(3,5-二一叔一丁基—2-羥基—α-甲 基苯甲基)苯氧基]- 2-丙醇(化合物112)的製備。 叔-十二碳院基 (112) a)式Α環氧化物的製備 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ιδΊ·-
V (A) 於131.6克的2, 2—乙叉一雙一 4, 6-二一叔—丁基 酚和300毫升的表氯醇的溶液中加入(25°C) 33.7克的叔 一丁鉀,加入時間爲2小時,維持混合物在60°C持續4小 時。在以水/甲苯萃取反應混合物後,分離出有機相層, 及蒸發溶劑濃縮,可得98.7克(67 %)的式A化合物,其爲 無色粉狀,熔點133°C。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A7 B7 五、發明說明(η') b)式Β化合物的製備。 C(CH3)3 (ch3)3c (ch3)3c
OH 0—CH2—9H—ch2—S-叔-十二碳院基 (Β) 一含494毫克的式Α環氧化物[依據實例11a製得], 242毫克的叔-十二碳烷基硫醇(異構物混合物)和1.66克 的碳酸鉀溶於3毫升二甲基甲醯胺的混合物,在溫度 ll〇°C下攪拌8小時,及以己烷萃取,接著以傳統純化方 法純化有機相,分離和乾燥後可得0.56克(80%)的式B化 合物,黃色油狀物,MS(EI) : 696 (M+·)。 類似於實例Ub,使用n-十二碳烷基硫醇代替叔-十二碳烷基硫醇,可得式B 2化合物,熔點90°C,MS(EI) :683 (M+)。 (ch3)3c (ch3)3c
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ;線· (B2) C)化合物112的製備。 16.8克的式B化合物[依據實例lib製得]溶於50毫
7Q 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -『—CH厂L n叶二碳烷基 ΟΗ (113) 11c,化合物Β3至Β9和114至 CH,
CH3C
1230149 A7 _____B7___ 五、發明說明(P) 升的丙酮中,加入4.7克的35 %過氧化氫水溶液,在溫度 45°C下攪拌3 6小時,然後加入水至此反應混合物中,產 物是以乙酸乙酯萃取,在以傳統純化方法純化後,可得 15.4克(90 %)的化合物112,白色粉體,熔點72°CMS(:CI) :713(MH+)。 類似於實例11c,使用式B 2化合物代替式B化合物 ,可得化合物 113,熔點 198°C,MS(CI) : 713 (MH+)。 c(ch3)3
(CH3)3C——〇一 CH ch-ch3 (CH3)3C— C(CH3)3 類似於實例11b和 120可使用環氧化物A2代替環氧化物A製得 ,c(ch3)3 ) 0--CH2-CH—ch2 :ch2 0 (A2)
)—OH c(ch3)3 _____ «η 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1230149 A7 B7 五、發明說明( 。結果列於表1。 表1 ··
OH 化合物 R m.p. (°C) B3 —S—η—十二碳院基 60 B4 一 S -叔一十一碳院基 油 B5 —S—η—辛基 黃色的樹脂 B6 一 S—叔一壬基 黃色的樹脂 B7 —S—η—十八碳院基 70 B8 —S —CH2 —C02 —異辛基 黃色的油 B9 —S — CH2CH2 — co2 —異辛基 棕色油 114 —S(O)—η—十二碳院基 105 115 一 S(O) -叔一十一碳院基 黃色的樹脂 116 — S(O)—η-辛基 黃色的樹脂 117 一 S(O)-叔—壬基 黃色的樹脂 118 —S(O)—η—十八碳院基 94-96 119 一 S(O) - CH2 - co2 - 異辛基 黃色的樹脂 120 一 S(O) — CH2CH2 - co2 —異辛基 黃色的油 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 類似於實例lib和lie,化合物B10至B13和121至 124可使用環氧化物A3代替環氧化物A製得。
〇 II CH 厂 CH2—C—〇一 CH 厂 CH—CH, 2 2 2 \ / 2 〇 (A3) -&1- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 1230149 五、發明說明(沪) 結果列於表2。
表2 : 化合物 R m.p. (°C) B10 一 S—η—十一碳院基 橘色油 B11 —S —叔—十一碳院基 油 B12 —S —CH2 —C02 —異辛基 黃色的油 B13 —S — CH2CH2 — co2 - 異辛基 黃色的油 121 一 S(0) - η -十二碳院基 黃色的油 122 一 S(0)—叔一十一碳院基 黃色的油 123 —S(0) — CH2 — co2 —異辛基 橘色的油 124 一 S(0) — CH2CH2 — co2 —異辛基 黃色的油 〇
II
CH 厂 CH 厂 C—Ο—CH 厂 CH—CH2—R
OH 實例12 :化合物B14,B15,125和126的製備(表3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
〇 II CH 厂 CH「C—〇一 CH 厂 CH「R 表3 : 化合物 R m.p. (°C) B14 —S—η—十一碳院基 無色油 B15 —S —叔—十一碳院基 黃色的油 125 —S(0)—η -十^碳院基 61 126 一 S(0) -叔—十一碳院基 黃色的樹脂 R9 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 5Θ4 A7 B7
CH—CH—C-0-CH 1230149 五、發明說明(必) 37.36克的3—[3 -(2—苯並三唑基)一 5 —叔一丁基一 4 一羥基苯基]丙酸甲基酯,26.05克的2 - η—十二碳烷基 硫代乙醇和0.19克的Fascat 4200 —起維持在165°C持續 24小時。冷却反應合物,及使用移動相系統(己烷/乙酸乙 酯=19 : 1)在矽膠上層析純化,結果可得56.25克(94 %) 的化合物B14 (表3),無色油狀物,MS (EI) : 267 (M+)。 5〇克的化合物B14 (表3)溶於50毫升的丙酮中,和 使用17.13克的35 %過氧化氫水溶液,依據傳統步驟氧化 ,溫度爲45°C,形成亞碾,結果可產生52克(100 %)的化 合物 125 (表 3),熔點 61°C,MS (CI) 584 (MH+)。 以類似的方式,化合物B15和126(表3)可使用2-叔 -十二碳烷基硫代乙醇代替2 - η-十二碳烷基硫代乙醇反 應製備而得。 實例13 :化合物Β16,127和128 (表4)的製備。
,CH 厂 R CH— 表4 : 化合物 R1 R2 m.p. (°〇 B16 —S—η—辛基 一 S 一 π 一辛基 52 127 —S(0)-n—辛基 —S—η—辛基 124a) 128 -豆(0)-n-辛基 —S(O)—η-辛基 124a) a)化合物127和128的混合物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1230149 A7 B7 五、發明說明(β) 30克的3 - [3 -(2-苯並三唑基)一 5 —叔一丁基一 4 一 羥基苯基]丙酸甲基酯,29.6克的1,3-二辛基硫代一 2 -丙醇和0.15克的Fascat 4200,在溫度170 — 175QC下維 持20小時。冷却反應混合物,及使用移動相系統己烷/乙 酸乙酯=4 : 1在矽膠上層析純化,結果可得40.55克 (71 %)的化合物 B16 (表 4),熔點:52CC,MS (CI) : 670 (MH+)。 30克的化合物B16(表4)溶於40毫升的丙酮中,及使 用8.71克的35 %過氧化氫水溶液,依據傳統步驟在溫度 45°C下氧化2小時,形成亞硼,結果可產物化合物127和 128的混合物(表4),其沒有以層析析分離。產率1〇〇 % ,熔點:124°C,MS (CI) : 702 和 686 (MH+)。 實例14 ••化合物B17 - B19和129 - 131的製備(表5) 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂:
線· 表5 : 化合物 R m.p. (°〇 B17 一 S—η—十二碳院基 63 B18 一 S —叔一十二碳院基 黃色的油 B19 —S — CH2CH2—co2 —異辛基 黃色的油 129 —S(O)—η—十二碳院基 黃色的油 130 —S(O)-叔—十二碳院基 黃色的樹脂 131 —S(O) - CH2CH2 — co2 —異辛基 黃色的樹脂 84 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
1230149 A7 _B7_ 五、發明說明(3)) 表5化合物的製備是以類似描述於U.S. 6,040,455 的步驟製備而得。 實例15 ••化合物B20 - B30和132 - 142的製備(表6) ^16
N-CHrCHrCH2-R (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂: --線· 表6 : 化合物 Rl6 R m.p (°C) B20 異丙基 —S—η—十_•碳院基 56 B21 異丙基 一 S-叔—十二碳烷基 淡棕色油 B22 異丙基 —S — CH2CH2 — co2 —異辛基 暗色油 B23 異丙基 —s—ch2—co2—異辛基 暗色油 B24 異丙基 一 S-η-十八碳烷基 B25 1,3 —二甲基丁基 一 S -叔一十二碳院基 B26 1,3—二甲基丁基 —S—η—十一碳院基 B27 1,3 —二甲基丁基 —S — CH2CH2 - co2 —異辛基 B28 1,3—二甲基丁基 —S —CH2 —co2 —異辛基 B29 2-辛基 一 S-叔—十一碳院基 B30 環己基 —S -叔—十二碳院基 132 異丙基 一 S(O) - η—十二碳垸基 56 133 異丙基 一 S(O)-叔—十二碳院基 棕色油樹脂 134 異丙基 —S(O) — CH2CH2 - co2 - 異辛基 暗色油 135 異丙基 一 S(O) - CH2 - co2 —異辛基 暗色油 136 異丙基 一 S(O) - η -十八碳院基 137 1,3—二甲基丁基 一 S(O)-叔一十二碳院基 138 1,3—二甲基丁基 一 S (0) - η -十一碳院基 139 1,3 —二甲基丁基 —S(O) CH2CH2 — CO2 —異辛基 140 1,3—二甲基丁基 -S(O) - CH2 — co2 —異辛基 141 2-辛基 一 s(o)—叔一十二碳院基 142 環己基 —s(o) -叔—十二碳院基 -S5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A7 碳烷基硫代丙烷和 B7 五、發明說明(狄) ‘混合物,包括Π.0克的N—異丙基一 Ν’一苯基一 p 苯撐二胺,29.8克的3 - 0.5克的碘化鉀溶於50毫升的二甲基甲醯胺中,在溫度 115°C下攪拌2 6小時,冷却反應混合物至室溫,及以水 ,和以乙酸乙酯萃取,有機相以水洗滌,和以硫酸鈉乾燥 和使用一真空旋轉蒸發器濃縮,殘留物使用一移動相系統 乙酸乙酯/己烷=1 : 9,在矽膠上層析純化,可得15·9克 (45 %)的化合物 Β20 (表 6),熔點:56°C,MS (CI) : 469 (MH+)。化合物B20氧化形成相對亞碾化合物132 (表6)是 以類似於實例13的方法進行,m.p. 56QC,MS (CI) : 485 (MH+)。 類似於上述步驟,使用適當的苯撐二胺和適當的硫代 醚,使用過氧化氫氧化,可得化合物BU — B30和化合物 133 - 142 (表 6)。 實例16 :化合物B31和143的製備。 〇 0 (CH3)2CH - (CH2)5-0—C—CH2-CH2- S-CH2-(^ - CH2—S - CHrCHri!-〇-(CH2)rCH(CH)
OH (B31) (CH3)2CH-(CH2)r〇—C-CH2-CHrS-CH「(j:H - CH2—S-CHrCHr!!-〇-(CH2)rCH(CH3)2
OH (143) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 1230149 B7 五、發明說明(< ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 13.7克的環氧丙基-(異辛氧基羰基乙基)硫代醚,以 液滴的方式在3 0分鐘內,溫度60°c下加入至10.9克的 3-锍基丙酸異辛基酯中,然後再於60°C下攪拌1小時, 結果可得化合物B31,其爲黃色的油狀物。MS (CI) : 493 (MH+)。 化合物B31氧化形成相對等二亞硼化合物143是以類 似於實例13的方法,使用過氧化氫反應製備而得。MS (CI) : 525 (MH+)。 實例17 :化合物144 一 160(表7)的製備。
〇 〇 II II R:j—S—R—S—R2 表7 : 化合物 R Ri 和 R2 MS (ΜΗ+) 144 一0¾ — 叔—十二碳院基 449 145 —ch2— 叔-•壬基 365 146 —CH2 — 一 CH2 - C〇2 -異辛基 453 147 —CH2 — —CH2CH2 — C02 —異辛基 480 148 一 (ch2)2- η-辛基 351 149 -(CH2)2- η-十二碳烷基 463 150 一 (CH2)2 — 叔一十二碳院基 463 151 一 (CH2)2 — 叔—壬基 379 152 —(CH2)2 — —CH2CH2 C〇2 異辛基 495 153 一 (CH2)3 — —CH2CH2 —co2 —異辛基 509 154 -(CH2)4- 叔-十二碳院基 491 155 —(CH2)6 — 叔一十二碳院基 519 156 -(CH2)6- —CH2 - co2 -異辛基 523 157 —(CH2)6 — —CH2CH2 —co2 —異辛基 551 158 —(CH2)8 - 叔一十二碳院基 547 159 —厂 η—十二碳院基 539 160 -CH2~^~^~CH2- 叔一十—碳院基 539 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 1230149 Λ7 —— B7 五、發明說明(%) 製備化合物144 - 160(表7)的一般步驟:於一含適當 雙-硫代醚溶於乙酸的懸浮液中,在50°C下以液滴的方式 加入220莫耳%的35 %過氧化氫水溶液。然後在此溫度 攪拌1至3小時。在一些情況下,產物直接由反應溶液中 沈澱出;否則以乙酸乙酯萃取及以傳統方法純化。 實例il :化合物B32,B33,161和162(表8)的製備 H3CwCH3 CH 〇
y—N-CH—C-〇~CH2-CHrR (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ;t· 表8 : 化合物 R MS (MH+) B32 —S — η—十二碳院基 513 B33 —S—叔—十二碳烷基 513 161 -S(O)—η—十二碳烷基 529 162 —S(O)-叔—十二碳烷基 529 --線- 一含15.4克的N-異丙基一 N,一苯基一 p-苯撐二胺 ’ 25克的溴化乙酸2 — n一十二碳烷基硫代乙基酯和47克 的碳酸鉀溶於50毫升二甲基甲醯胺的混合物,在溫度 80°C下攪拌8小時,反應混合物使用移動相系統己院/乙 酸乙酯=1 : 1在矽膠上層析純化,可得26·4克(75 %)的 化合物 Β32 (表 8),熔點:51°C,MS (CI) : 513 (MH+)。 於一含13.2克的化合物B32 (表8)溶於15〇毫升丙酮 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格do X 297公釐) 1230149 A7 _B7_ 五、發明說明U,) 的溶液中加入5克的35 %過氧化氫水溶液,且在溫度 45°C下攪拌8.5小時,然後加入水至反應混合物。產物是 以乙酸乙酯萃取,在以一般傳統純化步驟純化後,可得 12.5克(92%)的化合物161,其爲一黏稠油狀物,MS(CI) :529 (MH+)。 類似於上述的步驟,使用溴化乙酸2-叔-十二碳烷 基硫代乙基酯代替溴化乙酸2 - η-十二碳烷基硫代乙基酯 ,使用過氧化氫氧化後可得化合物Β33和化合物162(表8) 〇 實例19 :化合物Β34,Β35,Β36,163,164和165 (表9)的製備。 〇R6
R7〇-fi—R or8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表9 : 化合物 R6,R7 和 R8 R MS (MH+) B34 甲基 —CH2CH2CH2 — S — η—辛基 308 B35 乙基 一 CH2CH2CH2 - S - η—辛基 350 B36 甲基 —CH2CH2CH2 - S —叔—十二碳烷基 365 163 甲基 —CH2CH2CH2 — S(O) - η—辛基 324 164 乙基 一 CH2CH2CH2 — S(O)—η - 辛基 366 165 甲基 —CH2CH2CH2 - S(O)—叔—十二碳院基 381 線·
_gQ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐)
i -.Ί 丄X A7 1230149 _ B7___________ 五、發明說明(¾¾) 一懸浮液,含有2.47克的氫化鈉懸浮於20毫升的己 烷中,以液滴的方式加入(溫度爲〇 - 25。〇 9.49克的η 一辛烷硫醇。在氫氣逸完全停止後,加入一含15克的3 -溴丙基-三甲氧基砂院溶於2〇毫升己院的溶液。攪拌白色 懸浮液1〇小時(溫度爲7(^0),冷$卩反應混合物至室溫 和過濾,及使用一真空旋轉蒸發器濃縮濾液,殘留物在一 Kugekohi* 烤箱中蒸餾(沸點 110°C/0_1 mbar),可得 15.6 克(66 %)的化合物B34 (表9),其爲無色液體,MS (CI): 308 (MH+)。 以類似的方法,使用3-溴丙基-三乙氧基矽烷代替3 -溴丙基-三甲氧基矽烷,可得化合物B35(表9),MS (CI) : 350 (MH+) 〇 同樣地,以類似的方法,使用叔-十二碳烷基硫醇代 替η-辛烷硫醇,可得化合物B36 (表9),MS (CI) : 365 (MH+)。 以類似實例13的方法,使用過氧化氫氧化化合物 B34,B35和B36可形成相對等的亞硼化合物163,164和 165,測量得的分子量見於表9。 實例20 :化合物B37 - B41和166 — 170 (表10)的 製備。
一1 QH 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -Λ 訂·· •_線_ 1230149 A7 B7 五、發明說明(2/ 表10 :
〇—CH^CH—CHr~R 2 I 2 OH 化合物 R MS (ΜΗ+) B37 —S—η—十_^碳院基 600 B38 一 S — CH2CH2 — C〇2 —異辛基 615 B39 —S —叔—十二碳院基 599 B40 —S—η—十八碳烷基 671 B41 — S—n—辛基 552 166 一 S(0) - η -十二碳院基 616 167 —S(0) - CH2CH2 ~ C〇2 異辛基 631 168 一 s(o)—叔一十一碳院基 615 169 一 S(0) - η -十八碳院基 687 170 一 S(0)—η-辛基 568 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) a)式A4環氧化物的製備
〇一 CHj-CH-CH 2 \ / 〇 (A4) 於一含200克的2,4—二苯基一 6—(2,4—二羥基苯 基)一1,3,5 —三嗪和138克的無水碳酸鉀溶於2升甲苯 的懸浮液中,在溫度80°C下加入176.6克的表氯醇。再攪 拌反應混合物14小時(溫度爲80°C ),然後在該懸浮液 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 a7 _____BT^_ 五、發明說明(1。) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 仍然是熱的時候過濾’接著冷却。過濾出沈澱的產物,及 在一乾燥箱中乾燥’結果可得123克(53 %)的式A4環氧化 物,其爲淡黃色的粉體,熔點:186°C,MS (CI) : 398 (MH+)。 b) 硫化物B37 - B41(表10)的製備。 一溶液,含有9.95克的式A4環氧化物[依據實例 2〇a製得]和6.1克的η-十二碳烷基硫醇溶於10毫升的二 甲基甲醯胺,在溫度110°C下攪拌44小時,冷却反應混合 物,及以水稀釋;過濾出沈澱物,及乾燥殘留物,結果可 得14.2克(95 %)的化合物B37(表10),其爲黃色的粉體, 熔點:80°C,MS (CI) : 600 (MH+)。 類似於實例20b,使用2-異辛氧基羰基乙基硫醇, 叔-十二碳烷基硫醇,η-十八碳烷基硫醇和η-辛基硫醇 代替η-十二碳烷基硫醇,可得化合物Β38-Β41(表10)。 -線_ c) 亞硼166 — 170 (表10)的製備。 一懸浮液,含有4克的化合物Β37[依據實例20c製得 ]懸浮於1〇毫升的冰醋酸中,在溫度45°C下加入0.45克 的35 %過氧化氫水溶液,然後再攪拌反應混合物7小時 (溫度爲45°C ),在加入水後,產物沈澱出,過濾出沈 澱物,以水洗滌,然後在一乾燥箱中乾燥,結果可得3.0 克(76 %)的化合物166 (表10),其爲黃色的粉體,熔點: 99°C,MS (CI) : 616 (MH+)。 以類似的方法,化合物B38 - B41可氧化形成亞楓 167 - 170 (表 10)。 ---—- __〇7 — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 1230149 五、發明說明(Μ 麵21 :化合物Β42 - Β45和171 - 174 (表11)的製 備
CHQ h3c R? 36
^~S—CH^-CK-CHr-R h3c
、CH 3 表11 化合物 B42 B43 Β44 Β45 171 172 173 174 R36
H Η 甲基 甲基 Η Η 甲基 甲基
R S —叔—十二碳烷基 •S—η—十二碳烷基 一 S —叔—十二碳烷基 —S—η—十二碳院基 一 S(O)-叔一十二碳烷基 —S(0)-n-十二碳烷基 一 S(O) -叔一十二碳院基 一 S(0)-n—十二碳烷基 MS (MH+) 401 401 415 415 417 417 431 431 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂.· -線. a)化合物B42和B43 (表11)的製備。 一溶液,含有27.9克的3-氯化丙基—叔一十二碳烷 基硫代醚[類似於U.S. 3 038 944 ;實例IV製得]和15.8克 的 2,2,5,5—四一甲基一2,5—二氫一3H —咪哇一 4-硫酮溶於50毫升的甲苯中,在溫度i2〇°C下攪拌24小時 ,冷却反應混合物,加入含有4克氫氧化鈉的50毫升的水 ’及以乙酸乙酯萃取,有機相以水洗滌,及以硫酸鈉乾燥 和使用一真空旋轉蒸發器濃縮,殘留物在一 Kugelrohr烤 箱(沸點130QC/0.02 bar)蒸餾,可得24.5克(63 %)的化合 物B42 (表11),其爲黃色的油狀物,MS (CI) : 401 (MH+) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 μ _ B7___ 五、發明說明(|>) Ο (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 類似於實例21a,使用3-氯化丙基一 η-十二碳烷基 硫代醚代替3-氯化丙基-叔-十二碳烷基硫代醚,可得 化合物Β43(表11),其爲黃色的油狀物,MS (CI) : 401 (MH+)。 b) 化合物B44和B45 (表11)的製備。 一混合物,含有7.93克的化合物B42 [依據實例21a 製得],0.7克的對甲醛和1克的甲酸溶於12毫升的甲苯和 3毫升的水中,溫度維在75°C1小時,反應混合物使用一 真空旋轉蒸發器濃縮,及使用氫氧化鈉溶液使得殘留物爲 鹼性,及以甲苯萃取,有機相以水洗滌,及以硫酸鈉乾燥 和使用真空旋轉蒸發器濃縮,結果可得7.9克(96%)的化 合物 B44(表 11),紅色油狀物,MS (CI) : 415 (MH+)。 線· 類似於實例21b的方法,使用化合物B43 [依據實例 21a製得],可得化合物B45(表11),產率82 %,橘色油狀 物,MS (CI) : 415 (MH+)。 c) 亞碾171 — 174(表11)的製備。 類似實例13,使用過氧化氫氧化化合物B42 - B45形 成相對等的亞硼化合物171至174。測量得的分子量列於 表11。 實例22 :聚丁二烯的接枝反應。 將列於表12的本發明之接枝反應劑加至聚丁二烯[低 一順式 BR BUNA CB 529 T (RTM),得自 Bayer]預先使用 0.2 %的 Irganox 1520 (RTM) [4,6—雙(辛基硫代甲基)一2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 1230149 A7 B7 五、發明說明(”) —甲基酣]穩定。實際上的接枝反應是在一 Brabender Plasticcmiei·中以溫度160°C及40轉/分鐘的轉速壓延橡 膠15分鐘而完成,然後在一加熱壓板中以溫度9(TC壓模 樣品1 0分鐘,使其成爲一 2 mm-厚的薄板。接著以丙酮 於一 Soxhlet裝置中,在室溫下萃取此薄板3天。接枝反 應劑加入至此橡膠的比例是由測定硫和1H — NMR (CDC13) 而測得,結果列於表12。 表12 : 實例 接枝反應劑 硫加入的重量百 分比% 抗氧化劑加入的重 量百分比% 22aa) 22ba) 1 % Irganox 1076 (RTM)c) 22cb) 1 %化合物101 48 50 22db) 1 0/〇化合物102 38 50 22eb) 1%化合物112 50 22户) 1 0/〇化合物113 26 22gb) 1 %化合物121 33 22hb) 1 %化合物122 47 22ib) 1 %化合物124 46 22jb) 1 %化合物126 52 22kb) 1 %化合物134 42 221b) 1 %化合物162 48 05. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 線· 適 度 尺 張 紙 不 釐 公 97 2 X 10 2 /V 格 規 Α4 S) Ν (C 準 標 A7
1230149 ________B7___ 五、發明說明(k) a) 比較實例。 b) 本發明的實例。 c) Irganox 1076 (RTM) [Ciba SpezialitStenchemie AG]是 一式AO- 1化合物 〇
II CH2—CH —C一0—C18H37 (AO— 1)· 比較實例22a淸楚的顯示基礎穩定劑,Irganox 1520 (RTM)(同樣地含有硫)並沒有產生接枝反應,且可由丙 酮完全由橡膠中萃取出。 橡膠薄板的熱-氧化穩定性(在以丙酮萃取後)是由 下述方法測量a)烤箱中的老化,b)矽酮油中的老化,和 c)DSC。烤箱中的老化是以溫度70°C在甲苯中進行測量凝 膠的形成(爲時間的函數),形成凝膠所需的時間愈長, 橡膠的穩定效果愈好。在矽酮油中的老化是在溫度14(TC 下進行30分鐘,然後測量凝膠的重量百分比%。在DSC 測量的情況下爲測量放熱波出現所需的時間(分鐘), 時間愈長,橡膠的穩定愈好。結果列於表13。 ___ _μ- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · ;線. 1230149 A7 -------B7 五、發明說明( 表13 : 實例 烤箱中的老化,重量% 的凝膠, 在矽酮油中的老化 ,重量%的凝膠 DSC 160°C 离至波所需時間 (分鐘) 1天後 2天後 6天後 22ba) 81 94 1.8 22cb) 0.2 0.2 43 0.17 17.5 22db) 0.3 0.3 6 0.24 12.6 22hb) 0.70 22ib) 0.20 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . a)指數a),b)和C),參看表12後的說明。 ;線- 表12和13的結果淸楚的顯示本發明的接枝反應劑不 只分析顯示對萃取是穩定的,同時在接枝狀態下也具有明 顯的抗氧化作用。 實123 :聚丁二烯的硫化作用。 於一混合滾輪機中,將測試接枝反應劑(硫化劑)加入 至橡膠中[低一順式BR BUNA CB 529 T (RTM),得自 Bayer],加入濃度爲2 %重量百分比,溫度爲60。〇。在一 振盪測量計中以溫度180。0:測量樣品在振盪器中的轉矩改 變,及模數損失tan δ (爲時間的函數)。轉矩的增加及 tan δ的減少分別代表交聯反應的增加,及由塑膠狀態轉變 爲彈性狀態。除此之外,在溫度25°C下於甲苯中測定固有 黏度(instrnsic viscosity)。固有黏度和分子量之間有直接 --------------— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A7 ______ 五、發明說明(> ) 的關係,固有黏度增加代表分子量增加,亦即交聯反應產 生。結果列於表14。 表14: 實例 交聯反應劑 (硫化劑) 轉矩 (dNm) tan δ 固有黏度 (mg/g) 23aa) 1.1 0.96 219 23bb) 2 %化合物1〇8 1.8 0.65 256 23cb) 2 %化合物1〇9 1.3 0.80 248 a) 比較實例。 b) 本發明的實例。 表14的結果顯示本發明的交聯劑(硫化劑)在所述的 條件下可啓起交聯反應。 實例24 ••聚丁二烯的交聯反應。 在一混合滾壓機中,將測試的交聯反應劑(硫化劑) 152 (表7)加至橡膠中[低一順式BR BUNA CB 529 T (RTM),得自Bayer],加入濃度爲3 %重量百分比,溫度 爲6(TC。在混合後,在室溫下測得甲苯中的凝膠成份含量 爲0.20 %。當聚丁二烯樣品的溫度維持在200°C持續1 5 分鐘後,凝膠含量上升至74 %。凝膠成份的大幅上升是化 合物152 (表7)引起化學交聯的結果。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) f· tSJ. _線·

Claims (1)

1230149 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R
(νπ) (νπΐ) HO R;
°-R— 0 (ix) !♦ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 當n是1時 R 是 Cl—C] 8 院撑,一Rjt-CH—R23- 〇 〇 II II -R^-C——〇一R^-0——C——R^— 、1T.· 〇R 24
°~r~ , -CH
CH厂或一CH2 — CH=CH—Ch^ 當n是2時 「 Ί 「 〇 1 R 是 r2T"c- —CHj-〇~R— ^或 RfC- Ο 1 1 ~ch-o-c-r2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 當η是3時, R 是 c一-ch2—〇一riTJ-或 C- 4 是C厂C25院基 基烷基 II CH^—Ο—C一R 〇 II -R3—C-0-F 尺2 是 C] — C25 院基,一R^C—0-R31 29 N~V 33 或 C2 - (1!18經
<34 R. 35
C2 —C18 經 基烷基或一下式III或IX的群基, R3是Ci —CIS烷撐,或c2 — cl8烷撐,其是由氧或由 硫所中斷的, R4是羥基,(:!一(:18烷氧基,或c3 —c18烷氧基,其是 由氧或由硫所中斷的, R5是C】一cl2烷撐,或c2-cI2烷撐,其是由氧所中 斷的, R6,R7和R8互不相關的分別爲氫,C】—Cl2烷基,C2 一 c】2烷基,其是由氧或由硫所中斷的;或c3一 c12烯基, R9是氫,q — Cs烷基,c5 —c8環烷基,c7—c9苯基 烷基或苯基, 尺1〇是q-Q烷基,C5 - 08環烷基,C7—C9*基烷基 看 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) ί 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 - C8 D8 六、申請專利範圍 ’苯基,CO-或 r9 oh 心, ^38 Rn是一直接鍵或未經取代的或烷基-取代的 C】一 C8院撐, 心2是一直接鍵或未經取代的或(^一匕烷基-敢代的 Q — Cs烷撐, ^^是匕―C8 院撐或 一, °R24 R】4.是氫或c! —C4烷基, Rl5是C】一 C4院撐, Rl6是氣’ ί哀己基或C3 - Ci2院基, Rl7是C】—Cg院撑或一一, 〇R24 R18是氣’ Cj — C12院基或一*式I I群基, R!9是Q — Cu烷基或C7—C9苯基烷基, R20是C】一 CI2烷基或C7—C9苯基烷基, !!f (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 訂:
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 C8 D8 六、申請專利範圍 R22是一直接鍵或Q — Q烷撐, R23是Ci — C8院擦, r9 R24 是氣 ’ Cl — C25 院基,C2 —C25 院釀基,HO —^ ^—R—c—或 ^10 HO
lit (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ΓΎ、ν • R25是C2-Ci8烷撐或c2—c18烷撐,其是由氧或由硫 所中斷的, R26和R27互不相關的分別爲氫,CF3,Q — Cu烷基 或苯基,或r26和r27 —起和其所鍵結的碳原子形成一 c5 一 〇8環烷叉環,其是未經取代的,或由1至3個(^一(:4烷 基取代的, R28是Ci — Cs院基, R29是— 垸撐, R30是C】一 c8院撑, 尺31是Cl 一 C25院基, R32,R33,R34和R35互不相關的分別爲q — Cs烷基 :或R32和R33,或1134和R35—起和其所鍵結的碳原子形 成一 c5- c]2環烷叉環, R36是氫,C】一 c18烷基,c3 —c6烯基,c3 — c6炔基, C7 —c12苯基烷基,c】-c8醯基,Ci-C^氧基,C丨一 c】8 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 錯 C8 D8 六、申請專利範圍 羥基烷氧基,c2- c18烯氧基或c5- c12環烷氧基, R37是C】一 C4烷撐,硫或C2—C8烷叉, R3S是氫,Ci-Cs烷基,C5- (:8環烷基或苯基, R39是氫,鹵素,—SO—C, —C25烷基或一 SOfC】 — C25院基, R40是氣’ Cl 一 Cg院基或苯基, R4!是一直接鍵,或未經取代的或— 烷基一取代 的q-Cs烷撐, • R42是氫,C! — C8烷基,C5- 08環烷基或C7-C9苯基 烷基, m是0,1或2, η是0,1,2或3,及 Ρ是1或2。 2·如申請專利範圍第1項之以式I化合物接枝的聚合 物,其中m或ρ是1。 3·如申請專利範圍第1項之以式I化合物接枝的聚合 物,其中, 當η是0時, 〇 〇r6 R 是 C! — Cis 院基 ’ C2 —C12 經基院基’ 一RfC—R4,一Rg-Si~OR7 〇r8 或一式 II,III,IV,V,VI,VII,VIII 或 IX 群基; 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) t (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -:α 1230149 六、申請專利範圍 ‘ 當η是1時 A8 B8 C8 D8 R是C! — C12院撐 Rs~CH—R. 23 ίί II —R2TC—0_R2T0_C_R2T~ OR 24
〇—R?r •Rir〇 o 或 -CH; -CH; 會 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 當n是2時 - η 「 〇 1 尺是R2T~C - ~CH2 — 0~R1 计· L J 3 :或 R$i~C- Η 一 CH^~〇一C_ 當n是3時 「 〇 1 R是c- PCH2 0 Ri3] t或H || 一CH厂 O—C—Rf R
33 R '36 Rl 是 Ci —Ci8 院基,一RfC—O—R31 基烷基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297父釐) 1230149 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 化是匸广C18院基,一R—C-〇~R31
c2-cj 基烷基或一式III或IX群基, R3是Cl 一 C!2院撐’或C2 — Ci2垸携 斷的, FU是q-Cu烷氧基,或C3 —C12烷氧基,其是由氧 所中斷的, 化是G-Cs烷撐,或C2—C8烷撐,其是由氧所中斷 的, R6,R7和R8互不相關的分別爲氫,烷基,c2 一 c8烷基,其是由氧所中斷的;或c3—c8烯基, r9是氫,g-q烷基,環己基,c7 —c9苯基烷基或苯 基, 其是由氧所中 曹 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Rio是Q—Q烷基,環己基,C7 — C9苯基院基,苯基
N— 或 R9 OH r3— R 38 Rn是一'直接鍵或Cj 一 Cg院撐, R!2是一直接鍵或CpCs烷撐, Rl3 是 Cl 一 院撑或一— R23~· OR ‘24 Ru是氫或Ci-Q烷基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A8 B8 C8 D8 1230149 申請專利範圍 Rl5是C! 一 C4院撐, 是氫或c3 — c12烷基 R2—CH—R2— or。, R!7是Cj — Cg院撑或 R! 8是氣’ C】一 Cs院基或一式I I群基, 心9是Cr-Cs烷基或C7—C9苯基烷基, 以2〇是(:,一0:8烷基或C7- C9苯基烷基, R, R21是
N N— 39 σ 〇 II C、
R ‘40 ........................0^.…… (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) R22是一直接鍵或Q-C6烷撐 R23是Ci — Cs院撑,
或 、是氫,c】—C18烷基,C2 —0丨8烷醯基,H0
R25是c2—C13烷撐,或C2—C12烷撐,其是由氧所中 斷的 R26和R27互不相關的分別爲氫或Ci-Cs烷基,或. R26和R27 —起和其所鍵結的碳原子形成一 C5—C8環烷叉 9 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 C8 D8 I : : 六、申請專利範圍 環, R28是C】 — C4院基, (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) R29是Ci 一 C8院撐, 尺30是C】 — C4烷撐, R31 是 c2 — c18 院基, R32,R33,R34和R35互不相關的分別爲q — Q烷基 ;或R32和R33,或R34和R35 —起和其所鍵結的碳原子形 成一 C5—CI2環烷叉環,. .R36是氫,C! — C12烷基,C3— C6烯基,苯甲基,C! — c8醯基,Q-Cn烷氧基,(^一(:12羥基烷氧基,c2- c12 稀氧基或C5 —Cg環院氧基, R37是G — Q烷撐,硫或C2 - C4烷叉, 是氫,q — 烷基,環己基或苯基, R39 是氣’氛’漠,—SO—Ci — Cu 院基或一 S〇2 - Ci —C】s院基, R40是氫,CpCe烷基或苯基, R4 1是一直接鍵或C 1 一 C 8院撑, R42是氫,Q — Cs烷基,環己基或C7—C9苯基烷基, m是0,1或2, η是0,1,2或3,及 ρ是1或2 ° 4·如申請專利範圍第1項之以式I化合物接枝的聚合 物,其中, 10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 當η是0時, R是c厂C12院基,C2 —08羥基烷基,一R3—S-r4 一式 II,III,IV,V,VI,VII,VIII 或 IX 群基; 當η是1時, or6 -〇R7 或 OR〇 R是C! — C8院撐 -R^-CH—R^-〇R。 、24 0 〇 II II -R^-C—0—R—0—C—R^ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
-CH
CH 2 當n是2時 尺是Rfc- 「 〇 1 [~CH2 ° Ri?] 或 RfC- Ο II ~CH—0—C—R2— 當n是3時 -CH—0—C—R^· 11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 Ri是C4 —C18院基 ο R5Tc~°~R3i
或 <:2-0:8羥 基烷基 R2 是 C4 —C18 院基,一R—C-〇-R31
C2 - Cs經基 烷基或一式III或IX群基, 1是— 院撐, R4是(^一(1;8院氧基, R5是C】—C8院撐, R6 ’ R7和Rs互不相關的分別爲氫,C! —C8院基或C3 —C8烯基, 1是Cj-Cs烷基,環己基或C7—C9苯基烷基, R1〇是Q — Q烷基,環己基,c7- (:9苯基院基
N—或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) r9 oh
R~ R '38 Ri 1是C! — C8院撐, Rl2是G - C8院撐; Ri3 是 Ci —Cg 院撐或 一Rf9H—R: OR '24 12 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 Rl5是C】一 C4院撐, Rl6是C3 - C8院基, Rl7是Ci — Cs院撐或 CH—— iR‘ 24 R18是氫或Q — Cs烷基, 心9是CfCs烷基或C7- C9苯基烷基, 尺2〇是Ci — Cs烷基或C7—C9.苯基烷基, R21是
N— σ
R ‘40 ..................…… (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) R22是c^ — c^院撐, R23是c^ — c^院撑, R24是氫,C】—C】2烷基,C2 —0:】2烷醯基,HO R9 R10 〇 II Rn~c- 或 HO
R25是c2- c8院撐, R26和R27互不相關的分別爲氫或Ci — C*烷基 R26和R27 —起和其所鍵結的碳原子形成一環己叉環, R28是Ci — C4院基, 或 13 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 1230149 έ? C8 D8 六、申請專利範圍 、 1^29是〇1 — C4 烷撐, R30是C】一 c4院撐, R3I 是 C4 — Ci8 院基, R32,R33,R34和R35互不相關的分別爲Ci — C#院基 ;或R32和R33,或R34和R35 —起和其所鍵結的碳原子形 成一環己叉環, 尺36是氫,— 院基,苯甲基,C】一 C8醯基,Cl 一 c8烷氧基,c2 — c8羥基烷氧基,c3 — c8烯氧基或環己氧基 J R37是C】一 C4烷撐或C2 - C4烷叉, R38是氫,C! — C4院基或環己基, R39 疋氣,氣,—SO - C 1 一 C 1 2 院基或 一 S〇2 一 C 1 一 C 1 2 烷基, R40是氫或Ci 一 C4烷基, R41是C! — Cg院撐, 尺42是q — Q烷基,環己基或c7 - C9苯基烷基, m是0,1或2, η是0,1,2或3,及 Ρ是1或2。 5·如申請專利範圍第1項之以式I化合物接枝的聚合 物,其中該聚合物是一天然,半-合成或合成聚合物。 6·如申請專利範圍第1項之以式I化合物接枝的聚合 14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、\έ 1230149 • S 六、申請專利範圍 - ’物,其中該聚合物是聚烯烴,苯乙烯共聚物或彈性體。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 7. —種組成物,包括 a) —聚合物,其對於氧化,熱,動能,光-及/或臭 氧-會導致降解,且其已依據申請專利範圍第1項接枝反 應,及 b) 當作添加劑之至少一選自顏料,染料,流動改善劑 ,分散劑,增塑劑·,硫化活化劑,硫化加速劑,硫化劑, 電荷控制劑,黏性提昇劑,抗氧化劑和光穩定劑的化合物 8·如申請專利範圍第7項之組成物,包括當作成份 (b)之酚抗氧化劑,胺-型式抗氧化劑,有機亞磷酸酯或膦 酸酯及/或一硫代協乘化合物。 9·如申請專利範圍第7項之組成物,其中成份(b)的 存在量是從0.01至10 %重量百分比(依據成份(a)的重量 計算)。 10· —種式I化合物, Rrsoi^R一s〇—r2 (1) 其中,當η是0時, 15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A8 B8 C8 D8 ίί 1230149 申請專利範圍 〇RC R 是 C2 - C8 經基垸基’ 一R「c一r4 ’ 一Rr*干卜〇R7 或~^*式 II ’ III 〇R« IV,V,VI,VII,VIII 或 IX 群基 r9 (II) HO- -R 11 R 10
RlT-C-〇—F^ (ΙΠ) -.......................i! (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) (IV) 〇-νη-〇-λ~ R~ (V) 訂: (VI) R 10 R
0—R: 13 R
(vn) (Vffl) HO R
〇一R 21 13 16 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 1230149 A8B8C8D8 申請專利範圍 Q (IX) 當n是1時 R是Ci — Cs院撐 R^—CH一R^j- 〇 〇 II II 一R^C_RiT0 —C_ R23~ 〇R 24 •RiT〇
〇一 R?r , 一 RiT〇一<^)-〇一 Ri5 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -CH
CH 2 當n是3時 R是c- •CH0—〇一R 或〇 -CH—0—C—R2T -CH—0—C—R^- Rl 是 C4 —C18 垸基,一R—c-o-r31
33 36 R 或C2 - C8經 17 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 A8 B8 C8 D8 Ο 一〇 一 R31
〇厂(:8羥 1230149 、申請專利範圍 基烷基, 尺2是C4 —Ci8院基 基烷基或一式III或IX群基, &3是C! — C8烷撐, R4是Ci —c8院氧基, R5是C! 一 C8院撐, R6,R7和R8互不相關的分別爲氫,匕一(:8烷基或是 C3 - c8烯基, ^是q — Cs烷基,環己基或c7—C9苯基烷基, R】0是q-Cs烷基,環己基,C7-C9苯基烷基, .——·------------------ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
R3~ 〜是Ci —c8烷撐, Rl2是Cl 一 C8院撐, iR, Rl3 是 C】一Cg 院撑或-—R22~9H一R23~ '24 r】4是c】一 c4烷基, R15是G — C4烷撐, r16是c3-c8烷基, Ri7 是 Ci —Cg 院撑或 一Rf9H— 74 OR 18 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 R18是氫或Q — Cs烷基, 心9是<^一(:8烷基或C7-仏苯基烷基 以2〇是Ci — Cs烷基或C7—C9苯基烷基 R21是
N一 ’σ
R ‘40 R22 是 Ci — C(5 院撐, R23是C^ — Cs院撑, R24是氫,C广CI2烷基,C2 —0:12烷醯基,HO
R4t~c 一或 HO
R~C—R25是c2 — cs院撐, R26和R27互不相關的分別爲氫或C, — C4烷基 R26和R27,一起和其所鍵結的碳原子形成一環己叉環, R28是C^ — Cq院基, R29是— 院撐, R30是C! 一 C4院撑, 或 .......................ΜΨ..............-訂-------------- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 19 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 - C8 D8 六、申請專利範圍 R31是C4 一 C】8院基, R32 ’ R33,R34和R35互不相關的分別爲Ci —C4院基 ;或R32和R33,或R34和R35 —起和其所鍵結的碳原子形 成環己叉環, 尺36是氫,— 院基,苯甲基,c】 — c8醯基,(^一 Cs院氧基,C2- C8經基院氧基,C3- C8烯氧基或環己氧基 R37是烷撐或C2—C4烷叉, .R38是氫,Q — C4烷基或環己基, R39 是氫,氯,一SO-C「C12 烷基或一SC^-CrCu 烷基, R40是氫或c! — C4烷基, R41是C! 一 Cs院撐, 1^42是c】—c8烷基,環己基或c7—c9苯基烷基, m是0,1或2, η是0,1,2或3,及 Ρ是1或2 ; 但其則提是’當η是0,R是一式V群基,R17是 一r2T〒h—R2T-和R22和R23是甲撐時,則r24不是氫。 〇r24 11· 一種式I a化合物, R—S-j—R—S—R2 (la) 」π 20 .....................A?...............訂................ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 申請專利範圍 其中,當η是〇時, 0^888 ABCD fi QR« R 是 C2 —Cg 經基院基,一R「c一R4,一Rg-Si-〇R7 〇Rfl . 或一式 II,III IV,V,VI,VII,VIII 或 IX 群基 r9 (II) HO
R 11 R 10 R9H0-^- R*l0 (ΠΙ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (IV) R (VI) 10 R
0—Rii 18 R
(V) (VII) 21 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210 x 297公釐) 1230149 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 (νπΐ) HO R;
0—R 13 —NH—A—R』一0—RlT· (IX) 當n是1時 R 是 C】—C8 院撐,一R^-ch—R^- iR‘ O oII II ,——Rjj-C——〇一R^-O一C——Rf 24 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
〇一% -Rtt〇 或 —CH
CH 2 當n是2時 〇 尺是 R2T"C+CH2一0一或 R^~C--CH—0—C—R2T 11是 C+CH「0—RlTj^ 或 c- -CH0—〇—C—R 29 22 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 Rl是C4 —C!8院基 〇 II "R3TC~0~R; 31 N—33 或 C2 —C8 經 R〇
'36 R34 R 基院基 尺2是C4 — C18院基 •35 R 〇 II -RSTC—0 —R31
C2 - C8經基 院基,或一式III或IX群基, R3是C! 一 C8院撑, R4是Ci — Cg院氧基’ 1是q — Cs烷撐, R6,R7和R8互不相關的分別爲氫,C! —c8烷基,或 是C3- Cg稀基^ r9是Ci — c8烷基,環己基或c7-c9苯基烷基, Rio是C】一 C8院基,環己基,C7 - C9苯基院基, 或
Ri 1是C! — C8院撐, 心2是C! — C8院撐, Rl3是Ci — Cs院撐或 —CH—— OR 24 ------------------------— ί (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 23 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 Rl4是C】一 C4院基, Rl5是C! — C4院撐, Rl6是C3 - C8院基, 心7是Ci-Cs烷撐或 OR ‘24 Rl8是氫或C! 一 C8, 尺19是Ci-Cs烷基或C7—C9苯基烷基, R20是c】 — c8烷基或C7-C9苯基烷基, R21是
N一 ’σ
R 40 尺22是G — C6烷撐, R23 是 <^一(:6 烷撐, R24是氫,Q—Cu烷基,C2 — CI2烷醯基
或 、1τ---------------- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) HO
R25是C2—C8院撐, R26和R27互不相關的分別爲氫或<^一(:4烷基,或 R26和R27,一起和其所鍵結的碳原子形成一環己叉環, 24 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1230149 截 C8 D8 六、申請專利範圍 < 尺28是Ci — Ce院基, R29是^^一〇4院撐, R30是C! — C4院撐, R3 1 是 C4 — C ! 8 院基, R32,尺33,尺34和尺35互不相關的分別爲C! — C4烷基 :或R32和R33或R34和—起和其所鍵結的碳原子形成 一環己叉環, R36是氫,C】 — C8烷基,苯甲基,C! — C8醯基,C,- c8病氧基,c2 — c8經基院氧基,c3 — c8儲氧基或環己氧基 ) R37是(^一山烷撐或c2- c4烷叉, R38是氫,G — C4烷基或環己基, R39 是氫,氯,一 so- c] —c]2 院基或—so2- c] —c]2 烷基, R40是氫或C】一 C4烷基, R*41 是 Ci — Cs 垸撐, R42是Ci — Cs院基,環己基或C7- C9苯基院基, η是0,1,2或3,及 但其則提是當η是O’R是一^式V群基,R17是 一R22~^H~R2T" 0^24 ’及R22和R23是甲撐時,則R24不是氫。 12· —種化合物,其是選自包含式A、A2、A3或A4 訂 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A8 B8 C8 D8 1230149 、申請專利範圍 的化合物的群組
\ 〇
(A2)
〇 II CH2-CH2-C—O-CHr-CH—CH, 2 2 \ / 2 〇 (A3) ................................ 訂..................... (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
O-CHr-CH-CH 2 \ / 〇 (A4) 13·如申請專利範圍第1項之以式I化合物接枝的聚 合物,其中式I化合物是用作聚合物的穩定劑,防止因爲 26 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) :58899 ABCD 1230149 、申請專利範圍 < 氧化、熱、動能、光一導致及/或臭氧-導致降解。 I4·如申請專利範圍第1項之以式I化合物接枝的聚 合物,其中式I化合物是用作聚合物的接枝反應劑。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 27 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 本 J期 qi、4、斗 號 9/1068^0 別 C。7 C 3 % y 3¾P 3% ’ / (以上各攔由本局填註) T250149 __ --- f /a Τπ ' υ—ί A4 C4 c^yd^j 〇〇7^/ι8, c〇gf^ya^i< % ||墨專利説明書 發明之减 一、新型名柄 中 文 亞碾或楓接枝的聚合物 英文 Polymers grafted with sulfoxides or sulfones 姓.名 $漢斯-魯道夫.梅爾%莎慕爾.伊梵斯 2傑瑞特.克諾羅克 5保羅.杜伯斯 ^皮耶.羅塔-葛瑞席歐希 ⑻蜜雪爾.潔斯特 國 籍 $瑞士 @英國 2德國 5瑞士 ^發明人 一、創作 住、居所 (3)¾ 111 (6½ 士 ⑴瑞士,4055巴賽爾城,慕斯帕克街74號 2瑞士,4312瑪格登城,史提格爾街25號 3法國,68100慕爾豪斯城,瑞克斯登路10號 4瑞士,1723馬利城,雀保尼瑞斯路17號 5瑞士,6330雀姆城,伯加克爾街21號 ⑻瑞士,4127拜斯費登城,史溫利街4號 姓 名 (名稱) 汽巴特用化學品控股公司 國 籍 瑞 士 三、申請人 住、居所 (事務所) 代表人 瑞士,4057巴賽爾城,克律貝街141號 姓 名 (1) 漢斯-培特.威特林 (2) 妮可爾科克 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 29*7公釐) 1230149 A8B8C8D8
六、申請專利範圍 1/ 一種以式I化合物接枝的聚合物 Rt-SO: -R—S〇p-R2 (I) 其中,當η是0時, 〇 〇R6 R 是 Cl —C25 院基 ’ C2-Ci8 經基院基’ 一RfC—R4 ’ 一Rr?'~0R7 〇R« 八 ,一CH厂CH—〇"12或一式 II,III,IV,V,VI,VII,VIII 或IX的群基, (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) (II)
R 11 r9 ΗΟ—^y—F R10 (in)
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