CN1966492A - 接枝于聚合物的亚砜或砜 - Google Patents

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Abstract

用式I化合物接枝的聚合物，其中通用符号如权利要求1中的定义，式I化合物具有突出的防止发生氧化、热、动力学、光诱发和/或臭氧诱发的降解的稳定性。

Description

接枝于聚合物的亚砜或砜
本申请是申请日为2002年3月26日，申请号为02807796.2的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及接枝于聚合物的亚砜或砜，并涉及含这种新的接枝聚合物和其它添加剂的组合物。本发明也涉及新的亚砜和砜，并涉及使用亚砜或砜稳定聚合物以防氧化、热、动力学、光诱发的和/或臭氧诱发的降解的方法，而且涉及将亚砜或砜接枝到聚合物上的方法。
背景技术
对聚合物及其性质进行稳定和改性的常规方法是反应性挤出(reactive extrusion)。在该方法中，在挤出过程中将添加剂加入热塑性聚合物，以便对聚合物的性质进行改性。这可通过例如将不饱和化合物接枝到聚合物上而实现。通常通过结合使用不饱和化合物和作为自由基形成物的过氧化物来实施这种反应性接枝方法。当用官能单体例如马来酸酐对聚合物进行改性时，获得了可用作相容剂(compatibiliser)(相容性促进剂)或助粘剂的共聚物。
然而，现行方法存在重要的缺陷，这可归因于使用了过氧化物作为自由基形成物。当不希望的副反应影响聚合物的加工性能(取决于所用聚合物的类型，可发生例如交联/凝胶形成或聚合物降解)时，过氧化物和过氧化物残基的反应产物引起聚合物的长期稳定性劣化。此外，在加入过氧化物进行聚合物加工的情况下不得不采取相当多的安全措施。
WO-A-97/14678公开了具体的一组也可包含亚砜基团的N-酰化化合物。那些化合物适于接枝于包含自由双健的底物上(第4页，第15行)。
已知的接枝剂不能在各个方面满足对接枝剂所希望的高要求，特别是考虑到储藏稳定性、吸水率、水解敏感性、加工过程中的稳定性、长期的稳定性、色彩特性、挥发性、迁移性、相容性和光稳定性。因此，仍需要有效的接枝剂，以用于对氧化、热、动力学、光诱发和/或臭氧诱发的降解敏感的聚合物。
发明内容
现已发现一组特定的亚砜或砜特别适合作为接枝剂，以用于对氧化、热、动力学、光诱发和/或臭氧诱发的降解敏感的聚合物。
因此，本发明涉及用式I化合物接枝的聚合物：
Figure A20061014164700071
其中，当n是0时，
R是C1-C25烷基、C2-C18羟基烷基、
Figure A20061014164700073
或是式II、III、IV、V、VI、VII、VIII或IX的基团：
当n是1时，
R是C1-C18亚烷基、
Figure A20061014164700082
Figure A20061014164700083
或-CH2-CH＝CH-CH2-；
当n是2时，
R是 或
Figure A20061014164700085
当n是3时，
R是
Figure A20061014164700086
或
R1是C1-C25烷基、 或C2-C18羟基烷基，
R2是C1-C25烷基、
Figure A20061014164700089
或C2-C18羟基烷基或式III或IX的基团，
R3是C1-C18亚烷基、或被氧或硫间隔的C2-C18亚烷基，
R4是羟基、C1-C18烷氧基、或被氧或硫间隔的C3-C18烷氧基，
R5是C1-C12亚烷基、或被氧间隔的C2-C12亚烷基，
R6、R7和R8各自独立地是氢、C1-C12烷基、被氧或硫间隔的C2-C12烷基；或C3-C12烯基，
R9是氢、C1-C8烷基、C5-C8环烷基、C7-C9苯基烷基或苯基，
R10是C1-C8烷基、C5-C8环烷基、C7-C9苯基烷基或苯基，
或
R11是直接的键或未取代或C1-C4烷基取代的C1-C8亚烷基，
R12是直接的键或未取代或C1-C4烷基取代的C1-C8亚烷基，
R13是C1-C8亚烷基或
Figure A20061014164700093
R14是氢或C1-C4烷基，
R15是C1-C4亚烷基，
R16是氢、环己基或C3-C12烷基，
R17是C1-C8亚烷基或
R18是氢、C1-C12烷基或式II的基团，
R19是C1-C12烷基或C7-C9苯基烷基，
R20是C1-C12烷基或C7-C9苯基烷基，
R21是
Figure A20061014164700095
或
R22是直接的键或C1-C8亚烷基，
R23是C1-C8亚烷基，
R24是氢、C1-C25烷基、C2-C25烷酰基、
Figure A20061014164700097
或
Figure A20061014164700098
R25是被氧或硫间隔的C2-C18亚烷基或C2-C18亚烷基，
R26和R27各自独立地是氢、CF3、C1-C12烷基或苯基，或者R26和R27与和它们键合的碳原子一起形成C5-C8环亚烷基环，该环是未取代的或被1至3个C1-C4烷基取代，
R28是C1-C8烷基，
R29是C1-C12亚烷基，
R30是C1-C8亚烷基，
R31是C1-C25烷基，
R32、R33、R34和R35各自独立地是C1-C8烷基；或者基团R32和R33或基团R34和R35与和它们键合的碳原子一起形成C5-C12环亚烷基环，
R36是氢、C1-C18烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C7-C12苯基烷基、C1-C8酰基、C1-C18烷氧基、C1-C18羟基烷氧基、C2-C18链烯氧基或C5-C12环烷氧基，
R37是C1-C4亚烷基、硫或C2-C8次烷基，
R38是氢、C1-C8烷基、C5-C8环烷基或苯基，
R39是氢、卤素、-SO-C1-C25烷基或-SO2-C1-C25烷基，
R40是氢、C1-C8烷基或苯基，
R41是直接的键或未取代或C1-C4烷基取代的C1-C8亚烷基，
R42是氢、C1-C8烷基、C5-C8环烷基或C7-C9苯基烷基，
m是0、1或2，
n是0、1、2或3，和
p是1或2。
包含高达25个碳原子的烷基是支化或非支化的基团，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、正壬基、叔壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、正十二烷基、叔十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基或二十烷基。
包含2-18个碳原子的羟基烷基是支化或非支化的基团，优选包含1-3个、特别是1或2个羟基，例如羟基乙基、3-羟基丙基、2-羟基丙基、4-羟基丁基、3-羟基丁基、2-羟基丁基、5-羟基戊基、4-羟基戊基、3-羟基戊基、2-羟基戊基、6-羟基己基、5-羟基己基、4-羟基己基、3-羟基己基、2-羟基己基、7-羟基庚基、6-羟基庚基、5-羟基庚基、4-羟基庚基、3-羟基庚基、2-羟基庚基、8-羟基辛基、7-羟基辛基、6-羟基辛基、5-羟基辛基、4-羟基辛基、3-羟基辛基、2-羟基辛基、9-羟基壬基、10-羟基癸基、11-羟基十一烷基、12-羟基-十二烷基、13-羟基十三烷基、14-羟基十四烷基、15-羟基十五烷基、16-羟基十六烷基、17-羟基十七烷基、18-羟基十八烷基或20-羟基二十烷基。优选的R的含义是C2-C12羟基烷基，特别是C2-C8羟基烷基，例如羟基乙基。
优选包含1-3个、特别是1或2个支化或非支化的烷基的未取代或C1-C4烷基取代的C1-C18亚烷基是支化或非支化的基团，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、十亚甲基、十二亚甲基或十八亚甲基。
被氧或硫间隔的C2-C18亚烷基是，例如-CH2-O-CH2-、-CH2CH2-O-CH2CH2-、-CH2-S-CH2-、-CH2CH2-S-CH2CH2-、-CH2-O-CH2CH2-O-CH2-、-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-、-CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2-、-CH2CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2-、-CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2-、-CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2-或-CH2CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2-。
包含高达18个碳原子的烷氧基是支化或非支化的基团，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十四烷氧基、十六烷氧基、或十八烷氧基。优选包含1-12个、特别是1-8个例如1-6个碳原子的烷氧基。
被氧或硫间隔的C2-C18烷氧基是，例如CH3-O-CH2CH2O-、CH3-S-CH2CH2O-、CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2O-、CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2O-、CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2O-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2O-。
被氧或硫间隔的C2-C12烷基是，例如CH3-O-CH2-、CH3CH2-O-CH2CH2-、CH3-S-CH2-、CH3CH2-S-CH2CH2-、CH3-O-CH2CH2-O-CH2-、CH3CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-、CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2-、CH3CH2-(0-CH2CH2-)2O-CH2CH2-、CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2-、CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2-或CH3CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2-。
包含3-12个碳原子的烯基是支化或非支化的基团，例如丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正2，4-戊二烯基、3-甲基-2-丁烯基、正2-辛烯基、正2-十二碳烯基或异十二碳烯基。
C5-C8环烷基是例如环戊基、环己基、环庚基或环辛基。优选环己基。
C7-C12苯基烷基是例如苄基、α-甲基苄基、α，α-二甲苄基、2-苯乙基、3-苯丙基、4-苯丁基、5-苯戊基或6-苯己基。优选苄基和α，α-二甲苄基。
包含2-25个碳原子的烷酰基是支化或非支化的基团，例如乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十一烷酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十五烷酰基、十六烷酰基、十七烷酰基、十八烷酰基、二十烷酰基或二十二烷酰基。
优选包含1-3个、特别是1或2个支化或非支化的烷基的未取代或C1-C4烷基取代的C5-C12环亚烷基环是，例如环亚戊基、甲基环亚戊基、二甲基环亚戊基、环亚己基、甲基环亚己基、二甲基环亚己基、三甲基环亚己基、叔丁基环亚己基、环亚庚基或环亚辛基。优选环亚己基。
包含3-6个碳原子的炔基是支化或非支化的基团，例如丙炔基(-CH2-C≡CH)、2-丁炔基、3-丁炔基或正2-己炔基。
包含高达8个碳原子的酰基是支化或非支化的基团，例如甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基氧、庚酰基或辛酰基。
包含1-18个碳原子的羟基烷氧基是优选包含1-3个、特别是1或2个羟基的支化或非支化的基团，例如羟基乙氧基、3-羟基丙氧基、2-羟基丙氧基、4-羟基丁氧基、3-羟基丁氧基、2-羟基丁氧基、5-羟基戊氧基、4-羟基戊氧基、3-羟基戊氧基、2-羟基戊氧基、6-羟基己氧基、5-羟基己氧基、4-羟基己氧基、3-羟基己氧基、2-羟基己氧基、7-羟基庚氧基、6-羟基庚氧基、5-羟基庚氧基、4-羟基庚氧基、3-羟基庚氧基、2-羟基庚氧基、8-羟基辛氧基、7-羟基辛氧基、6-羟基辛氧基、5-羟基辛氧基、4-羟基辛氧基、3-羟基辛氧基、2-羟基辛氧基、9-羟基壬氧基、10-羟基癸氧基、11-羟基十一烷氧基、12-羟基十二烷氧基、13-羟基十三烷氧基、14-羟基十四烷氧基、15-羟基十五烷氧基、16-羟基十六烷氧基、17-羟基十七烷氧基或18-羟基十八烷基。
包含2-18个碳原子的链烯氧基是支化或非支化的基团，例如乙烯氧基、丙烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、异丁烯氧基、正2，4-戊二烯氧基、3-甲基-2-丁烯氧基、正2-辛烯氧基、正2-十二碳烯氧基、异十二碳烯氧基、十八碳烯氧基、正2-十八碳烯氧基或正4-十八碳烯氧基。
优选包含3-18个、特别是3-12个例如3-6个、更特别是3或4个碳原子的链烯氧基。
C5-C12环烷氧基是，例如环戊氧基、环己氧基、环庚氧基、环辛氧基、环壬氧基、环癸氧基、环十一烷氧基或环十二烷氧基。优选环己氧基。
包含2-8个碳原子的亚烷基是，例如亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、4-甲基亚戊基、亚庚基、亚辛基、亚十三烷基、1-甲基亚乙基、1-乙基亚丙基或1-乙基亚戊基。
卤素是，例如氯、溴或碘。优选氯。
有价值的是用其中m或p是1的式I化合物接枝的聚合物。
优选用如下的式I化合物接枝的聚合物，其中，
当n是0时，
R是C1-C18烷基、C2-C12羟基烷基、
Figure A20061014164700131
或是式II、III、IV、V、VI、VII、VIII或IX的基团；
当n是1时，
R是C1-C12亚烷基、
Figure A20061014164700132
Figure A20061014164700133
或
当n是2时，
R是 或
Figure A20061014164700136
当n是3时，
R是
Figure A20061014164700137
或
Figure A20061014164700138
R1是C1-C18烷基、
Figure A20061014164700141
或C2-C12羟基烷基，
R2是C1-C18烷基、
Figure A20061014164700142
或C2-C12羟基烷基或式III或IX的基团，
R3是C1-C12亚烷基、或被氧间隔的C2-C12亚烷基，
R4是C1-C12烷氧基、或被氧间隔的C3-C12烷氧基，
R5是C1-C8亚烷基、或被氧间隔的C2-C8亚烷基，
R6、R7和R8各自独立地是氢、C1-C8烷基、被氧间隔的C2-C8烷基；或C3-C8烯基，
R9是氢、C1-C8烷基、环己基、C7-C9苯基烷基或苯基，
R10是C1-C8烷基、环己基、C7-C9苯基烷基、苯基、 或
Figure A20061014164700144
R11是直接的键或C1-C8亚烷基，
R12是直接的键或C1-C8亚烷基，
R13是C1-C8亚烷基或
Figure A20061014164700145
R14是氢或C1-C4烷基，
R15是C1-C4亚烷基，
R16是氢或C3-C12烷基，
R17是C1-C8亚烷基或
R18是氢、C1-C8烷基或式II的基团，
R19是C1-C8烷基或C7-C9苯基烷基，
R20是C1-C8烷基或C7-C9苯基烷基，
R21是
Figure A20061014164700151
或
Figure A20061014164700152
R22是直接的键或C1-C6亚烷基，
R23是C1-C6亚烷基，
R24是氢、C1-C18烷基、C2-C18烷酰基、 或
Figure A20061014164700154
R25是C2-C13亚烷基或被氧间隔的C2-C12亚烷基，
R26和R27各自独立地是氢或C1-C8烷基，或者R26和R27与和它们键合的碳原子一起形成C5-C8环亚烷基环，
R28是C1-C4烷基，
R29是C1-C8亚烷基，
R30是C1-C4亚烷基，
R31是C2-C18烷基，
R32、R33、R34和R35各自独立地是C1-C4烷基；或者基团R32和R33或基团R34和R35与和它们键合的碳原子一起形成C5-C12环亚烷基环，
R36是氢、C1-C12烷基、C3-C6烯基、苄基、C1-C8酰基、C1-C12烷氧基、C1-C12羟基烷氧基、C2-C12链烯氧基或C5-C8环烷氧基，
R37是C1-C4亚烷基、硫或C2-C4次烷基，
R38是氢、C1-C6烷基、环己基或苯基，
R39是氢、氯、溴、-SO-C1-C18烷基或-SO2-C1-C18烷基，
R40是氢、C1-C6烷基或苯基，
R41是直接的键或C1-C8亚烷基，
R42是氢、C1-C8烷基、环己基或C7-C9苯基烷基，
m是0、1或2，
n是0、1、2或3，和
p是1或2。
也优选用如下的式I化合物接枝的聚合物，其中，
当n是0时，
R是C1-C12烷基、C2-C8羟基烷基、 或是式II、III、IV、V、VI、VII、VIII或IX的基团；
当n是1时，
R是C1-C8亚烷基、
Figure A20061014164700162
或
当n是2时，
R是
Figure A20061014164700165
或
Figure A20061014164700166
当n是3时，
R是
Figure A20061014164700167
或
R1是C4-C18烷基、 或C2-C8羟基烷基，
R2是C4-C18烷基、
Figure A20061014164700171
或C2-C8羟基烷基或式III或IX的基团，
R3是C1-C8亚烷基，
R4是C1-C8烷氧基，
R5是C1-C8亚烷基，
R6、R7和R8各自独立地是氢、C1-C8烷基或C3-C8烯基，
R9是C1-C8烷基、环己基或C7-C9苯基烷基，
R10是C1-C8烷基、环己基、C7-C9苯基烷基、
Figure A20061014164700172
或
R11是C1-C8亚烷基，
R12是C1-C8亚烷基，
R13是C1-C8亚烷基或
Figure A20061014164700174
R14是C1-C4烷基，
R15是C1-C4亚烷基，
R16是C3-C8烷基，
R17是C1-C8亚烷基或
Figure A20061014164700175
R18是氢或C1-C8烷基，
R19是C1-C8烷基或C7-C9苯基烷基，
R20是C1-C8烷基或C7-C9苯基烷基，
R21是
Figure A20061014164700181
或
Figure A20061014164700182
R22是C1-C6亚烷基，
R23是C1-C6亚烷基，
R24是氢、C1-C12烷基、C2-C12烷酰基、 或
Figure A20061014164700184
R25是C2-C8亚烷基，
R26和R27各自独立地是氢或C1-C4烷基，或者R26和R27与和它们键合的碳原子一起形成环亚己基环，
R28是C1-C4烷基，
R29是C1-C4亚烷基，
R30是C1-C4亚烷基，
R31是C4-C18烷基，
R32、R33、R34和R35各自独立地是C1-C4烷基；或者基团R32和R33或基团R34和R35与和它们键合的碳原子一起形成环亚己基环，
R36是氢、C1-C8烷基、苄基、C1-C8酰基、C1-C8烷氧基、C2-C8羟基烷氧基、C3-C8链烯氧基或环己氧基，
R37是C1-C4亚烷基或C2-C4次烷基，
R38是氢、C1-C4烷基或环己基，
R39是氢、氯、-SO-C1-C12烷基或-SO2-C1-C12烷基，
R40是氢或C1-C4烷基，
R41是C1-C8亚烷基，
R42是C1-C8烷基、环己基或C7-C9苯基烷基，
m是0、1或2，
n是0、1、2或3，和
p是1或2。
例如，通过使用过氧化物氧化相应的硫化物而制备式I的化合物。有时从文献中得知相应的硫化物，或者可能以类似于例如U.S.3954839中给出的实施例的方法来制备相应的硫化物。
使用过氧化物的氧化反应优选在适合的质子溶剂或非质子溶剂例如丙酮存在下进行。
反应在例如0-60℃，特别是室温至45℃的温度下进行。
适合且特别优选的氧化剂是例如过氧化氢。
使用氧化剂如过氧化氢氧化硫化物也可能产生亚砜或砜，当n＝1时其仅仅在一个硫上发生氧化，由此产生或者在所述的硫上发生氧化或者没在所述的硫上发生氧化的化合物的混合物。可能有任何想得到的变化。那些混合物同样适合作为用于聚合物的接枝剂，用于防止聚合物发生氧化、热、动力学、光诱发和/或臭氧诱发的降解。
可以用式I化合物接枝的适合的聚合物是，例如：
1.单和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃的聚合产物，例如环戊烯或降冰片烯的聚合产物；以及聚乙烯(其可以任选是交联的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高分子量的高密度聚乙烯(HDPE-HMW)、超高分子量的高密度聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)以及线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃，即单烯烃的聚合物(如前段中举例提到的那些)，特别是聚乙烯和聚丙烯可用不同的方法制备，特别是用下列方法制备：
a)通过自由基聚合(通常在高压和高温下进行)；
b)借助于催化剂，该催化剂通常包含一种或多种IVb、Vb、VIb或VIII族的金属。这种金属通常具有一个或多个配体，如氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或芳基，其可以是π-或σ-配位的。这种金属络合物可以是游离的或固定在载体上，例如固定在活化的氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或二氧化硅上。这种催化剂可以在聚合介质中溶解或不溶解。催化剂本身在聚合中是活化的，或者可使用其它的活化剂，例如烷基金属、金属氢化物、烷基金属卤化物、烷基金属氧化物或烷基金属烷，所述金属是Ia、IIa和/或IIIa族的元素。可以用例如其它的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团对所述活化剂进行改性。这种催化剂体系通常被称为Philips、Standard OilIndiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、茂金属或Single SiteCatalysts(SSC)。
2.1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单和二烯烃彼此的共聚物或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁烯-1共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯烃共聚物，例如乙烯/降冰片烯(COC)、乙烯/1-烯烃共聚物，其中1-烯烃就地制备、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)，以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、双环戊二烯或亚乙基降冰片烯的三元共聚物；以及这种共聚物彼此的混合物和其与1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯-乙烯/丙烯共聚物、LDPE-乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、LDPE-乙烯/丙烯酸共聚物、LLDPE-乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、LLDPE-乙烯/丙烯酸共聚物，以及交替或无规结构的聚烯烃-一氧化碳共聚物及其与其它聚合物例如聚酰胺的混合物。
4.烃类树脂(例如C5-C9)，包括其氢化改性物(例如增粘剂树脂)以及聚烯烃和淀粉的混合物。
1.)-4.)的均聚物和共聚物可具有间规、等规立构、半等规立构或无规的立体结构；优选无规聚合物。也包括立体嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.衍生自乙烯基-芳族单体的芳族均聚物和共聚物，所述乙烯基-芳族单体例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、所有乙烯基甲苯异构体例如对乙烯基甲苯、所有乙基苯乙烯异构体、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘、乙烯基蒽及其混合物；均聚物和共聚物可具有间规、等规立构、半等规立构或无规的立体结构；优选无规聚合物。也包括立体嵌段聚合物。
6a.包含已经提到的乙烯基-芳族单体和选自以下物质的共聚单体的共聚物：乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐、马来酸酰胺、乙酸乙烯酯、氯乙烯和丙烯酸衍生物及其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；由苯乙烯共聚物和另一种聚合物例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物组成的高冲击强度混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯。
6b.通过氢化6.)中提到的聚合物而制备的氢化芳族聚合物，特别是聚环己基乙烯(PCHE)，其也常被称作聚乙烯基环己烷(PVCH)，它是通过氢化无规聚苯乙烯而制备的。
6c.通过氢化6a.)中提到的聚合物而制备的氢化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可具有间规、等规立构、半等规立构或无规的立体结构；优选无规聚合物。也包括立体嵌段聚合物。
7.乙烯基-芳族单体的接枝共聚物，例如苯乙烯在聚丁二烯上的接枝共聚物、苯乙烯在聚丁二烯/苯乙烯或聚丁二烯/丙烯腈共聚物上的接枝共聚物、苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯和马来酸酐在聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酸酰亚胺在聚丁二烯上的接枝共聚物；苯乙烯和马来酸酰亚胺在聚丁二烯上的接枝共聚物、苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯在聚丁二烯上的接枝共聚物、苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上的接枝共聚物、苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上的接枝共聚物、苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的接枝共聚物，及其与6)中提到的共聚物的混合物，如已知的那些，例如所谓的ABS、MBS、ASA或AES聚合物。
8.含卤素的聚合物，例如氯丁橡胶、氯化橡胶、异丁烯/异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤丁橡胶)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，特别是含卤素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯；及其共聚物，如氯乙烯/偏氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯。
9.衍生自α，β-不饱和酸及其衍生物的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，以及用丙烯酸丁酯进行抗冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10.9)中提到的单体彼此的共聚物或与其它不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物、丙烯腈/乙烯基卤化物共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生自不饱和醇和胺或它们的酰基衍生物或缩醛的聚合物，如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、硬脂酸酯、苯甲酸酯或马来酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯、聚烯丙基三聚氰胺；以及其与第一点中提到的烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物，如聚烷二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或其与二缩水甘油醚的共聚物。
13.聚缩醛，如聚甲醛，以及包含共聚单体例如环氧乙烷的那些聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯氧和聚苯硫及其与聚苯乙烯或聚酰胺的混合物。
15.衍生自聚醚、聚酯和聚丁二烯的聚氨酯以及它们的起始产物，其既具有末端羟基又具有脂族或芳族的聚异氰酸酯。
16.衍生自二胺以及二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相应的内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12，衍生自间二甲苯、二胺和己二酸的芳族聚酰胺；从己二胺和间苯二甲酸和/或对苯二甲酸以及任选的作为改性剂的弹性体制备的聚酰胺，例如聚2，4，4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺；上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝的弹性体的嵌段共聚物，或与聚醚例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在加工过程中缩合的聚酰胺(“RIM聚酰胺体系”)。
17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羟基羧酸或相应的内酯的聚酯，如聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚-1，4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸烷二醇酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯，以及衍生自带有羟基端基的聚醚的嵌段聚醚酯；以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮。
21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
22.衍生自一方面为醛和另一方面为酚、脲或三聚氰胺的交联聚合物，如酚醛树脂、脲醛树脂和三聚氰胺-甲醛树脂。
23.干性和非干性的醇酸树脂。
24.衍生自饱和和不饱和二羧酸与多元醇以及作为交联剂的乙烯化合物的共聚酯的不饱和聚酯树脂，及其不易燃的含卤素的改性物。
25.衍生自取代的丙烯酸酯的可交联的丙烯酸树脂，例如衍生自环氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
26.醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂，其与三聚氰胺树脂、尿素树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、聚异氰酸酯或环氧树脂交联。
27.衍生自脂族、环脂族、杂环或芳族缩水甘油基化合物的交联的环氧树脂，例如双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚的产物，可使用常规的硬化剂例如酸酐或胺在有或者没有加速剂的情况下对它们进行交联。
28.天然聚合物，如纤维素、天然橡胶、明胶及其同种聚合物(polymer-homologously)化学改性的衍生物，如乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素，以及纤维素醚如甲基纤维素；以及松香树脂和衍生物。
29.前述聚合物的混合物(高聚物混体)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
30.天然和合成的有机物，其是纯单体化合物或其混合物，例如矿物油、动物或植物脂肪、油和蜡，或基于合成酯(例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、蜡和脂肪，合成酯与矿物油以任何重量比的混合物，其例如通过旋涂制备出就直接使用，以及其水乳液。
31.天然或合成橡胶的水乳液，例如天然橡胶胶乳或羧酸化苯乙烯/丁二烯共聚物的胶乳。
特别使人感兴趣的是天然、半合成或合成的聚合物，例如聚烯烃、苯乙烯共聚物以及弹性体。
特别优选的聚烯烃是聚乙烯和聚丙烯。
应理解弹性体为大分子物质，其在室温下在低应力下进行相当的变形后能迅速恢复到几乎是它们的原样。也参见Hans-Georg Elias，“AnIntroduction to Polymer Science”，12章.“Elastomers”，388-393页，1997，VCH Verlagsgesellschaft mbH，Weinheim，Germany；或“Ullmann′sEncyclopedia of Industrial Chemistry，Fifth，Completely RevisedEdition，Volume A 23”，221-440页(1993)。
将式I的化合物加入待接枝的聚合物，其加入量有利地是基于待接枝聚合物的重量的0.05-10％，例如0.1-5％，优选0.5-3.0％。
未接枝或接枝的聚合物可以另外包含其它添加剂，例如下列添加剂：
1.抗氧化剂
1.1.烷基化一元酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-丁基-4，6-二甲苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲苯酚、2，6-双十八烷基-4-甲基苯酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，直链壬基酚或在侧链有支链的壬基酚，例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)-苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)-苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)-苯酚及其混合物。
1.2.烷基硫代甲苯酚，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-甲苯酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2，6-双十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氢醌和烷基化氢醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二叔戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羟苯基硬脂酸酯、二(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化硫代二苯醚，例如2，2′-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-硫代二(4-辛基苯酚)、4，4′-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4′-硫代二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4′-硫代二(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4′-二(2，6-二甲基-4-羟苯基)二硫化物。
1.6.次烷基双酚、例如2，2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2′-亚甲基二[4-甲基6-(α-甲基环己基)苯酚]、2，2′-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2′-亚甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基二(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基二(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基二(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2，2′-亚甲基二[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2，2′-亚甲基二[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4，4′-亚甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亚甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇二[3，3-二(3′-叔丁基-4′-羟苯基)丁酸酯]、二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-二环戊二烯、二[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1，1-二(3，5-二甲基-2-羟苯基)丁烷、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙烷、2，2-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基-巯基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羟基二苄醚、十八烷基-4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3，5-二叔丁基苄基巯基乙酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、二(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、二(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)硫化物、异辛基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯。
1.8.羟基苄基化丙二酸酯，例如双十八烷基2，2-二(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯、双十八烷基2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯、双十二烷基巯基乙基2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。
1.9.羟基苄基芳族化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲苯、1，4-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-二辛基巯基-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氨基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氨基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰基)六氢-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯，例如二甲基2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八烷基3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八烷基5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯的钙盐。
1.12.酰胺基苯酚，例如4-羟基月桂酸N-酰基苯胺、4-羟基硬脂酸N-酰基苯胺、N-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸与单或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-二(羟乙基)草酸二酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-二(羟乙基)草酸二酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷、3，9-二[2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷的酯。
1.15.β-(3，5-二环己基-4-羟苯基)丙酸与单或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-二(羟乙基)草酸二酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.16.3，5-二叔丁基-4-羟基苯乙酸与单或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-二(羟乙基)草酸二酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺，例如N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰基)酰肼)、N，N′-二[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟苯基]-丙酰氧基)乙基]-草酰胺(NaugardXL-1，来自Uniroyal)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)。
1,19.胺类抗氧化剂，例如N，N′-二异丙基-对苯二胺、N，N′-二仲丁基-对苯二胺、N，N′-二(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-二(1-甲基庚基)-对苯二胺、N，N′-二环己基-对苯二胺、N，N′-二苯基对苯二胺、N，N′-二(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基对苯二胺、N-环己基-N′-苯基对苯二胺、4-(对甲苯亚磺酰氨基)-二苯胺、N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺，例如对，对′-二叔辛基-二苯胺、4-正丁基氨基酚、4-丁酰基氨基酚、4-壬酰基氨基酚、4-十二烷酰基氨基酚、4-十八酰基氨基酚、二(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基酚、2，4′-二氨基二苯甲烷、4，4′-二氨基二苯甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯甲烷、1，2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-二(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)-二胍、二[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、单和二烷基化叔丁基-/叔辛基-二苯胺的混合物、单和二烷基化壬基二苯胺的混合物、单和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单和二烷基化异丙基-/异己基-二苯胺的混合物、单和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单和二烷基化叔丁基-/叔辛基-吩噻嗪的混合物、单和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪或N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯。
2.紫外吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2′-羟苯基)-苯并三唑，例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟苯基)-苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基)-苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟苯基)-苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)-苯并三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羟苯基)-苯并三唑、2-(3′，5′-二(α，α-二甲基苄基)-2′-羟苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟苯基)-苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)-苯基苯并三唑、2，2′-亚甲基二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基-苯酚]；2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟苯基]-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2-其中R＝3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基-苯基；2-[2′-羟基-3′-(α，α-二甲基苄基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基]-苯并三唑；2-[2′-羟基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基苄基)-苯基]-苯并三唑。
2.2.2-羟基二苯酮，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2′，4′-三羟基或2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3.未取代或取代的苯甲酸的酯，例如4-叔丁基-苯基水杨酸酯、水杨酸苯酯、辛基苯基水杨酸酯、二苯甲酰间苯二酚、二(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯或异辛酯、α-甲氧基羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸甲酯或丁酯、α-甲氧基羰基-对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧基羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
2.5.镍化合物，例如2，2′-硫代-二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍络合物，如1∶1或1∶2的络合物，任选是与另外的配体如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺的镍络合物；二丁基二硫代氨基甲酸镍；4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸单烷基酯的镍盐，如其甲酯或乙酯的镍盐；酮肟的镍络合物，如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍络合物；1-苯基-4-月桂酰-5-羟基吡唑的镍络合物，任选是与另外的配体的镍络合物。
2.6.位阻胺，例如二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、1-羟乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物、N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪的线型或环缩合产物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三醋酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁四酸酯、1，1′-(1，2-乙二基)二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线型或环缩合产物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物、1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合产物(CAS登记号[136504-96-6])；1，6-二氨基己烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁胺和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合产物(CAS登记号[192268-64-7])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧-螺[4.5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧-螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物、1，1-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-二甲酰基-N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐α-烯烃共聚物和2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
2.7.草酸二酰胺，例如4，4′-二辛氧基N，N′-草酰二苯胺、2，2′-二乙氧基N，N′-草酰二苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基N，N′-草酰二苯胺、2，2′-双十二烷基-5，5′-二叔丁基N，N′-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基N，N′-草酰二苯胺、N，N′-二(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基N，N′-草酰二苯胺以及其与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基N，N′-草酰二苯胺的混合物、邻和对甲氧基-以及邻和对乙氧基-二取代的N，N′-草酰二苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羟苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羟基丙氧基]苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金属钝化剂，例如N，N′-二苯基草酸二酰胺、N-水杨醛-N′-水杨酰肼、N，N′-二(水杨酰)肼、N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1，2，4-三唑、二(亚苄基)草酸二酰肼、N，N′-草酰二苯胺、间苯二酸二酰肼、癸二酸二苯基酰肼、N，N′-二乙酰基己二酸二酰肼、N，N′-二水杨酰基草酸二酰肼、N，N′-二水杨酰基硫代丙酸二酰肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、二硬脂酰-季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，4-二异丙苯基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基-季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂酰山梨糖醇三亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-二亚苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂phosphocine、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂phosphocine、2，2′，2″-次氮基[三乙基-三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-二苯基-2，2′-二基)-亚磷酸酯]、2-乙基己基-(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-二苯基-2，2′-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧杂phosphirane。
5.羟胺，例如N，N-二苄基羟胺、N，N-二乙基羟胺、N，N-二辛基羟胺、N，N-二月桂基羟胺、N，N-双十四烷基羟胺、N，N-双十六烷基羟胺、N，N-双十八烷基羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、来自氢化牛油脂肪胺的N，N-二烷基羟胺。
6.硝酮，例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生自从氢化牛油脂肪胺制备的N，N-二烷基羟胺的硝酮。
7.硫代增效化合物，例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂酰酯。
8.破坏过氧化物的化合物，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基、硬脂酰、十四烷基或十三烷基酯，巯基苯并咪唑、2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、双十八烷基二硫化物、季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸。
9.聚酰胺稳定剂，例如铜盐与碘化物和/或磷化合物以及二价锰盐结合使用。
10.碱性共稳定剂，例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠、棕榈酸钾、焦儿茶酸锑或焦儿茶酸锌。
11.成核剂，例如无机物，例如滑石、金属氧化物如二氧化钛或氧化镁、(优选的)碱土金属的磷酸盐、碳酸酯或硫酸盐；有机化合物，如单或多羧酸及其盐，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合物，例如离子共聚物(“离聚物”)。特别优选1，3：2，4-二(3′，4′-二甲基亚苄基)山梨糖醇、1，3：2，4-二(对甲基二亚苄基)山梨糖醇和1，3：2，4-二(亚苄基)山梨糖醇。
12.填料和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和金属氢氧化物、炭黑、石墨、木粉以及其它天然物的粉末和纤维、合成纤维。
13.其它添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变学添加剂、催化剂、流动改进剂、荧光增白剂、阻燃剂、防静电剂、起泡剂。
14.苯并呋喃酮和二氢吲哚酮，例如以下文献中描述的：U.S.4 325863；U.S.4 338 244；U.S.5 175 312，U.S.5 216 052；U.S.5 252 643；DE-A-4 316 611；DE-A-4 316 622；DE-A-4 316 876；EP-A-0 589 839或EP-A-0 591 102，或者3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-二[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
因此，本发明也涉及含以下物质的组合物：a)聚合物，其易发生氧化、热、动力学、光诱发和/或臭氧诱发的降解，并且其已经与式I的化合物接枝，和b)至少一种选自以下物质的作为添加剂的化合物：颜料、染料、填料、流动改进剂、分散剂、增塑剂、硫化活化剂、硫化促进剂、硫化剂、电荷控制剂、助粘剂、抗氧化剂和光稳定剂。
本发明组合物中的优选添加剂是，例如抗氧化剂，例如酚类抗氧剂(列表的第1.1-1.17点)或胺类抗氧化剂(列表的第1.19点)、有机亚磷酸酯或亚膦酸酯(列表的第4点)和/或硫代增效化合物(列表的第7点)。
加入另外的添加剂，例如其浓度为基于聚合物总重的0.01-10％。
根据已知的方法对聚合物进行接枝以及根据需要向该聚合物中加入其它添加剂，例如在内部(Banbury)混合器中混合的过程中进行，在混合滚轧机上进行或在混合挤压机中进行，在成型或硫化(就弹性体来说)之前或过程中进行，或者也可通过将溶解或分散的式I化合物应用到聚合物来进行，这时适宜随后蒸发溶剂。式I的化合物以及根据需要使用的其它添加剂还可以以包含它们的母炼胶的形式加入待接枝的聚合物，其在母炼胶中的浓度为例如2.5-25wt％。
式I的化合物以及根据需要使用的其它添加剂还可以在聚合物聚合之前或聚合期间加入。就粗橡胶来说，式I的化合物可与其它各组分例如作为填料的炭黑和/或补充剂油一起在交联过程中加入。
式I的化合物在加工条件(混合、硫化等)下与聚合体链化学键合(接枝)。式I的化合物对于萃取是稳定的，即它们在底物接触到高强度萃取后仍具有优良的保护作用。由从聚合物中迁移或萃取所引起的式I化合物的损失非常小。
此外，用式I化合物接枝的弹性体显示出明显改善的、希望的光泽性，这意味着根据本发明接枝的弹性体的表面光泽在暴露于臭氧的作用后比没稳定的弹性体的表面光泽或根据先有技术稳定的弹性体的表面光泽强得多。
式I的化合物以及根据需要使用的其它添加剂可以以纯物质形式或包封在蜡、油或聚合物中的形式加入接枝的聚合物。
式I的化合物以及根据需要使用的其它添加剂还可以喷雾到发生接枝的聚合物上。它们能够稀释其它添加剂(例如上述常规添加剂)或其熔融物，这样它们还可以与那些添加剂一起喷雾到发生接枝的聚合物上。
以这种方式接枝的聚合物可以以非常多的形式使用，例如作为小条带、塑制材料、型面、传送带或轮胎。
本发明也涉及新的式I化合物：
Figure A20061014164700341
其中，当n是0时，
R是C1-C25烷基、C2-C18羟基烷基、 或是式II、III、IV、V、VI、VII、VIII或IX的基团：
Figure A20061014164700351
当n是1时，
R是C1-C18亚烷基、
Figure A20061014164700353
Figure A20061014164700354
或-CH2-CH＝CH-CH2-；
当n是2时，
R是 或
当n是3时，
R是
Figure A20061014164700361
或
Figure A20061014164700362
R1是C1-C25烷基、
Figure A20061014164700363
或C2-C18羟基烷基，
R2是C1-C25烷基、 或C2-C18羟基烷基或式III或IX的基团，
R3是C1-C18亚烷基、或被氧或硫间隔的C2-C18亚烷基，
R4是羟基、C1-C18烷氧基、或被氧或硫间隔的C3-C18烷氧基，
R5是C1-C12亚烷基、或被氧间隔的C2-C12亚烷基，
R6、R7和R8各自独立地是氢、C1-C12烷基、被氧或硫间隔的C2-C12烷基；或C3-C12烯基，
R9是氢、C1-C8烷基、C5-C8环烷基、C7-C9苯基烷基或苯基，
R10是C1-C8烷基、C5-C8环烷基、C7-C9苯基烷基或苯基，
或
R11是直接的键或未取代或C1-C4烷基取代的C1-C8亚烷基，
R12是直接的键或未取代或C1-C4烷基取代的C1-C8亚烷基，
R13是C1-C8亚烷基或
Figure A20061014164700367
R14是氢或C1-C4烷基，
R15是C1-C4亚烷基，
R16是氢、环己基或C3-C12烷基，
R17是C1-C8亚烷基或
Figure A20061014164700368
R18是氢、C1-C12烷基或式II的基团，
R19是C1-C12烷基或C7-C9苯基烷基，
R20是C1-C12烷基或C7-C9苯基烷基，
R21是
Figure A20061014164700371
或
R22是直接的键或C1-C8亚烷基，
R23是C1-C8亚烷基，
R24是氢、C1-C25烷基、C2-C25烷酰基、
Figure A20061014164700373
或
Figure A20061014164700374
R25是被氧或硫间隔的C2-C18亚烷基或C2-C18亚烷基，
R26和R27各自独立地是氢、CF3、C1-C12烷基或苯基，或者R26和R27与和它们键合的碳原子一起形成C5-C8环亚烷基环，该环是未取代的或被1至3个C1-C4烷基取代，
R28是C1-C8烷基，
R29是C1-C12亚烷基，
R30是C1-C8亚烷基，
R31是C1-C25烷基，
R32、R33、R34和R35各自独立地是C1-C8烷基；或者基团R32和R33或基团R34和R35与和它们键合的碳原子一起形成C5-C12环亚烷基环，
R36是氢、C1-C18烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C7-C12苯基烷基、C1-C8酰基、C1-C18烷氧基、C1-C18羟基烷氧基、C2-C18链烯氧基或C5-C12环烷氧基，
R37是C1-C4亚烷基、硫或C2-C8次烷基，
R38是氢、C1-C8烷基、C5-C8环烷基或苯基，
R39是氢、卤素、-SO-C1-C25烷基或-SO2-C1-C25烷基，
R40是氢、C1-C8烷基或苯基，
R41是直接的键或未取代或C1-C4烷基取代的C1-C8亚烷基，
R42是氢、C1-C8烷基、C5-C8环烷基或C7-C9苯基烷基，
m是0、1或2，
n是0、1、2或3，和
p是1或2。
条件是，当n是0时，R是式V的基团，R17是
Figure A20061014164700381
R22和R23是亚甲基，而R24不是氢。
优选类型的新型式I化合物相应于以上关于聚合物接枝表示的优选项。
受到特别关注的式I化合物是，其中
当n是0时，
R是式II或III的基团：
Figure A20061014164700382
当n是1时，
R是
Figure A20061014164700383
R1是C8-C12烷基或
R2是C8-C12烷基、 或式III的基团，
R9是叔丁基，
R10是C1-C4烷基，
R11是亚甲基或亚乙基，
R12是亚乙基，
R13是亚乙基，
R22是亚甲基，
R23是亚甲基，
R24是氢或
Figure A20061014164700391
R30是亚甲基，
R31是C8-C13烷基，
R41是亚乙基，
m是0、1或2，
n是0或1，和
p是1或2。
如已经提到的，优选通过例如使用过氧化物氧化相应的硫化物来制备式I的化合物。那些硫化物中的许多在文献中没有描述。
因此，本发明也涉及式Ia的化合物：
其中，当n是0时，
R是C1-C25烷基、C2-C18羟基烷基、
Figure A20061014164700393
Figure A20061014164700394
或是式II、III、IV、V、VI、VII、VIII或IX的基团：
Figure A20061014164700401
当n是1时，
R是C1-C18亚烷基、
Figure A20061014164700402
Figure A20061014164700403
或-CH2-CH＝CH-CH2-；
当n是2时，
R是 或
Figure A20061014164700406
当n是3时，
R是 或
Figure A20061014164700412
R1是C1-C25烷基、 或C2-C18羟基烷基，
R2是C1-C25烷基、 或C2-C18羟基烷基或式III或IX的基团，
R3是C1-C18亚烷基、或被氧或硫间隔的C2-C18亚烷基，
R4是羟基、C1-C18烷氧基、或被氧或硫间隔的C3-C18烷氧基，
R5是C1-C12亚烷基、或被氧间隔的C2-C12亚烷基，
R6、R7和R8各自独立地是氢、C1-C12烷基、被氧或硫间隔的C2-C12烷基；或C3-C12烯基，
R9是氢、C1-C8烷基、C5-C8环烷基、C7-C9苯基烷基或苯基，
R10是C1-C8烷基、C5-C8环烷基、C7-C9苯基烷基或苯基，或
Figure A20061014164700416
R11是直接的键或未取代或C1-C4烷基取代的C1-C8亚烷基，
R12是直接的键或未取代或C1-C4烷基取代的C1-C8亚烷基，
R13是C1-C8亚烷基或
Figure A20061014164700417
R14是氢或C1-C4烷基，
R15是C1-C4亚烷基，
R16是氢、环己基或C3-C12烷基，
R17是C1-C8亚烷基或
Figure A20061014164700418
R18是氢、C1-C12烷基或式II的基团，
R19是C1-C12烷基或C7-C9苯基烷基，
R20是C1-C12烷基或C7-C9苯基烷基，
R21是
Figure A20061014164700421
或
R22是直接的键或C1-C8亚烷基，
R23是C1-C8亚烷基，
R24是氢、C1-C25烷基、C2-C25烷酰基、
Figure A20061014164700423
或
R25是被氧或硫间隔的C2-C18亚烷基或C2-C18亚烷基，
R26和R27各自独立地是氢、CF3、C1-C12烷基或苯基，或者R26和R27与和它们键合的碳原子一起形成C5-C8环亚烷基环，该环是未取代的或被1至3个C1-C4烷基取代，
R28是C1-C8烷基，
R29是C1-C12亚烷基，
R30是C1-C8亚烷基，
R31是C1-C25烷基，
R32、R33、R34和R35各自独立地是C1-C8烷基；或者基团R32和R33或基团R34和R35与和它们键合的碳原子一起形成C5-C12环亚烷基环，
R36是氢、C1-C18烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C7-C12苯基烷基、C1-C8酰基、C1-C18烷氧基、C1-C18羟基烷氧基、C2-C18链烯氧基或C5-C12环烷氧基，
R37是C1-C4亚烷基、硫或C2-C8次烷基，
R38是氢、C1-C8烷基、C5-C8环烷基或苯基，
R39是氢、卤素、-SO-C1-C25烷基或-SO2-C1-C25烷基，
R40是氢、C1-C8烷基或苯基，
R41是直接的键或未取代或C1-C4烷基取代的C1-C8亚烷基，
R42是氢、C1-C8烷基、C5-C8环烷基或C7-C9苯基烷基，
n是0、1、2或3，
条件是，当n是0时，R是式V的基团，R17是
Figure A20061014164700431
R22和R23是亚甲基，而R24不是氢。
优选类型的新型式Ia化合物相应于以上关于聚合物接枝表示的优选项。
受到特别关注的式Ia化合物是，其中
当n是0时，
R是C1-C12烷基、C2-C8羟基烷基、
Figure A20061014164700432
或是式II、III、IV、V、VI、VII、VIII或IX的基团；
当n是1时，
R是C1-C8亚烷基、
Figure A20061014164700433
Figure A20061014164700434
或
Figure A20061014164700435
当n是2时，
R是 或
Figure A20061014164700437
当n是3时，
R是
Figure A20061014164700438
或
Figure A20061014164700439
R1是C4-C18烷基、 或C2-C8羟基烷基，
R2是C4-C18烷基、
Figure A20061014164700442
或C2-C8羟基烷基或式III或IX的基团，
R3是C1-C8亚烷基，
R4是C1-C8烷氧基，
R5是C1-C8亚烷基，
R6、R7和R8各自独立地是氢、C1-C8烷基或C3-C8烯基，
R9是C1-C8烷基、环己基或C7-C9苯基烷基，
R10是C1-C8烷基、环己基、C7-C9苯基烷基、 或
Figure A20061014164700444
R11是C1-C8亚烷基，
R12是C1-C8亚烷基，
R13是C1-C8亚烷基或
R14是C1-C4烷基，
R15是C1-C4亚烷基，
R16是C3-C8烷基，
R17是C1-C8亚烷基或
Figure A20061014164700446
R18是氢或C1-C8烷基，
R19是C1-C8烷基或C7-C9苯基烷基，
R20是C1-C8烷基或C7-C9苯基烷基，
R21是
Figure A20061014164700451
或
R22是C1-C6亚烷基，
R23是C1-C6亚烷基，
R24是氢、C1-C12烷基、C2-C12烷酰基、 或
R25是C2-C8亚烷基，
R26和R27各自独立地是氢或C1-C4烷基，或者R26和R27与和它们键合的碳原子一起形成环亚己基环，
R28是C1-C4烷基，
R29是C1-C4亚烷基，
R30是C1-C4亚烷基，
R31是C4-C18烷基，
R32、R33、R34和R35各自独立地是C1-C4烷基；或者基团R32和R33或基团R34和R35与和它们键合的碳原子一起形成环亚己基环，
R36是氢、C1-C18烷基、苄基、C1-C8酰基、C1-C8烷氧基、C2-C8羟基烷氧基、C3-C8链烯氧基或环己氧基，
R37是C1-C4亚烷基或C2-C4次烷基，
R38是氢、C1-C4烷基或环己基，
R39是氢、氯、-SO-C1-C12烷基或-SO2-C1-C12烷基，
R40是氢或C1-C4烷基，
R41是C1-C8亚烷基，
R42是C1-C8烷基、环己基或C7-C9苯基烷基，和
n是0、1、2或3。
因为式1a化合物缺少亚砜或砜基团，所以它们不适用于聚合物接枝。然而，已经意外地发现，式Ia的化合物非常适合作为稳定剂用于有机物质，以防氧化、热、动力学、光诱发和/或臭氧诱发的降解。
因此，本发明也涉及含有以下物质的组合物：
a)易于发生氧化、热、动力学、光诱发和/或臭氧诱发的降解的有机物质，和
b)至少一种式Ia的化合物。
优选的有机物质与以上1.-31.部分中提到的聚合物相同。
式Ia化合物加入有机物质的量有利地是基于有机物质重量的0.05-10％，例如0.1-5％，优选0.5-3.0％。
该有机物质同样可以另外包含其它添加剂，例如以上提到的共稳定剂(抗氧化剂、UV吸收剂和光稳定剂、金属钝化剂、亚磷酸酯和亚膦酸酯、苯并呋喃酮、羟胺、硝酮、硫代增效化合物、破坏过氧化物的化合物、聚酰胺稳定剂、碱性共稳定剂、成核剂、填料和增强剂、增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变学添加剂、催化剂、流动改进剂、荧光增白剂、阻燃剂、防静电剂或起泡剂)。
优选通过使用mercaptene将环氧化物开环来制备式Ia的化合物。那些环氧化物中的一些没有描述在文献中。
因此，本发明也涉及新的式A、A2、A3和A4的化合物。
Figure A20061014164700471
例如，如实验部分所公开的，优选通过相应的苯酚与表氯醇或表溴醇进行反应来制备式A、A2、A3和A4的化合物。
本发明也涉及稳定聚合物以防发生氧化、热、动力学、光诱发和/或臭氧诱发的降解的方法，该方法包括用至少一种式I的化合物对那些聚合物进行接枝。
本发明也涉及一种将式I化合物接枝到聚合物上的方法，该方法包括在用于聚合物的加工设备中将聚合物和至少一种上述式I化合物的混合物加热到该聚合物的软化点以上，并且使它们彼此反应。
本发明的另一个实施方案是式I化合物作为聚合物稳定剂的用途，其用于阻止氧化、热、动力学、光诱发和/或臭氧诱发的降解。
本发明的另一个实施方案是式I化合物作为聚合物的接枝剂的用途。
用于以上方法和用途的优选的式I化合物与以上关于聚合物接枝表示的优选项相同。
具体实施方式
下列实施例进一步举例说明本发明。各份数或百分数都按重量计。
实施例1：制备1-叔壬基硫代-3-叔壬基亚硫酰基-2-丙基-3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酸酯(化合物101)。
Figure A20061014164700481
在室温下，向在40ml丙酮中的23.3g(0.036mol)1，3-二(叔壬基硫代)-2-丙基-3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酸酯[以类似于U.S.3 954 839的方法从1，3-二(叔壬基硫代)-2-丙醇和3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰氯制备]中逐滴加入7.3g(0.073mol)35％的过氧化氢水溶液。在室温下搅拌反应混合物24小时；然后将其用水稀释并使用真空旋转蒸发器除去丙酮。用乙酸乙酯萃取含水的残余物。分离出有机相，用硫酸钠干燥并使用真空旋转蒸发器浓缩。使用流动相乙酸乙酯/己烷＝1∶5在硅胶上对油性残余物应用色谱法，得到浅黄色油形式的化合物(101)，其RF(乙酸乙酯/己烷＝1∶5)为0.27。MS[化学电离(Cl)]：653(MH+)。
类似于实施例1，使用1，3-二(叔十二烷基硫代)-2-丙基-3，5-二叔丁基-4-羟基-苯基丙酸酯代替1，3-二(叔壬基硫代)-2-丙基-3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酸酯，得到浅黄色油形式的化合物(102)，其RF(乙酸乙酯/己烷＝1∶5)为0.27。MS(Cl)：737(MH+)。
实施例2：制备1-异辛氧基羰基甲基硫代-3-异辛氧基羰基甲基亚硫酰基-2-丙基-3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酸酯(化合物103)。
Figure A20061014164700491
类似于实施例1，用1，3-二(异辛氧基羰基甲基硫代)-2-丙基-3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酸酯代替1，3-二(叔壬基硫代)-2-丙基-3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酸酯与35％的过氧化氢水溶液一起在45℃下搅拌12小时。类似于实施例1加工反应混合物。使用流动相己烷/丙酮＝3∶2在硅胶上对残余物应用色谱法，得到浅黄色油形式的化合物(103)，其RF(己烷/丙酮＝3∶2)为0.54。MS(Cl)：740(MH+)。
实施例3：制备1-正辛基硫代-3-正辛基亚硫酰基-2-丙基-3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酸酯(化合物104)。
Figure A20061014164700492
在室温下，向在10ml丙酮中的6.1g(0.01mol)1，3-二(正辛基硫代)-2-丙基-3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酸酯[以类似于U.S.3 954 839的方法，通过在0.5％Fascat 4200(RTM)存在下进行酯交换而从1，3-二(正辛基硫代)-2-丙醇和3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酸甲酯制备]中逐滴加入2.0g(0.02mol)35％的过氧化氢水溶液。在45℃下搅拌反应混合物8小时，冷却至室温并用水稀释；使用真空旋转蒸发器除去丙酮。用乙酸乙酯萃取含水的残余物。分离出有机相，用硫酸钠干燥并使用真空旋转蒸发器浓缩。使用流动相乙酸乙酯/己烷＝1∶1在硅胶上对油性残余物应用色谱法，得到浅黄色油形式的化合物(104)，其RF(乙酸乙酯/己烷＝1∶1)为0.65.MS(Cl)：624(MH+)。
实施例4：制备3，5-二叔丁基-4-羟基苄基叔壬基亚砜(化合物105)。
类似于实施例1，使用2，6-二叔丁基-4-(叔壬基硫代甲基)苯酚代替1，3-二(叔壬基硫代)-2-丙基-3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酸酯，得到浅黄色油形式的化合物(105)，其RF(二氯甲烷/乙酸乙酯＝19∶1)为0.31。
实施例5：制备3-硫杂-3-氧-戊烷-1，5-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯](化合物106)。
Figure A20061014164700502
向在40ml乙酸中的6.4g(0.01mol)3-硫杂戊烷-1，5-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯][Irganox 1035(RTM)，Ciba SC]中加入1.7g(0.01mol)3-氯过苯甲酸。在室温下搅拌4小时后，再加入0.85g(0.005mol)3-氯过苯甲酸，然后再在室温下搅拌4小时。将反应混合物倾倒到水上并用二乙醚萃取。用水冲洗有机相，用硫酸钠干燥并使用真空旋转蒸发器浓缩。从己烷中结晶残余物，得到化合物(106)，m.p.92-94℃，其RF(氯仿/甲醇＝49∶1)为0.61.MS(Cl)：659(MH+)。
实施例6：制备1，3-二(叔十二烷基亚硫酰基)-2-丙醇(化合物107)。
在大约5℃下，向18.4g(0.04mol)1，3-二(叔十二烷基硫代)-2-丙醇在20ml丙酮中的溶液中逐滴加入8g(0.08mol)35％的过氧化氢水溶液。在室温下搅拌反应混合物24小时，然后用水稀释；使用真空旋转蒸发器除去丙酮。用乙酸乙酯萃取含水的残余物。分离出有机相，用硫酸钠干燥并使用真空旋转蒸发器浓缩。使用流动相乙酸乙酯/己烷＝1∶1在硅胶上对油性残余物应用色谱法，得到浅黄色油形式的化合物(107)，其RF(乙酸乙酯)为0.43.MS(Cl)：493(MH+)。
实施例7：制备1-叔十二烷基亚硫酰基-3-叔十二烷基磺酰基-2-丙醇(化合物108)。
Figure A20061014164700512
在室温下，向46.0g(0.10mol)1，3-二(叔十二烷基硫代)-2-丙醇在50ml丙酮中的溶液中逐滴加入40g(0.40mol)35％的过氧化氢水溶液。在50℃下搅拌反应混合物24小时，然后用水稀释；使用真空旋转蒸发器除去丙酮。用乙酸乙酯萃取含水的残余物。分离出有机相，用硫酸钠干燥并使用真空旋转蒸发器浓缩。使用流动相乙酸乙酯/己烷＝1∶1在硅胶上对油性残余物应用色谱法，得到浅黄色油形式的化合物(108)，其RF(乙酸乙酯/己烷＝1∶1)为0.10。MS(Cl)：509(MH+)。
实施例8：制备1，3-二(叔十二烷基磺酰基)-2-丙醇(化合物109)。
Figure A20061014164700521
根据实施例7在制备化合物(108)时，在其它色谱法级分中得到浅黄色油形式的化合物(109)，其RF(乙酸乙酯/己烷＝1∶1)为0.44.MS(Cl)：525(MH+)。
实施例9：制备1，3-二(正辛基亚硫酰基)-2-丙基-3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酸酯(化合物110)。
在室温下，向在10ml丙酮中的6.1g(0.01mol)1，3-二(正辛基硫代)-2-丙基-3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酸酯[以类似于U.S.3 954 839的方法，通过在0.5％Fascat 4200(RTM)存在下进行酯交换而从1，3-二(正辛基硫代)-2-丙醇和3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酸甲酯制备]中逐滴加入4.0g(0.04mol)35％的过氧化氢水溶液。在45℃下搅拌反应混合物8小时，冷却至室温并用水稀释；使用真空旋转蒸发器除去丙酮。用乙酸乙酯萃取含水的残余物。分离出有机相，用硫酸钠干燥并使用真空旋转蒸发器浓缩。使用流动相乙酸乙酯/己烷＝1∶1在硅胶上对油性残余物应用色谱法，得到化合物(110)，m.p.95-99℃.MS(Cl)：640(MH+)。
实施例10：制备1，3-二(异辛氧基羰基甲基亚硫酰基)-2-丙基-3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酸酯(化合物111)。
Figure A20061014164700531
类似于实施例9，用1，3-二(异辛氧基羰基甲基硫代)-2-丙基-3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酸酯代替1，3-二(正辛基硫代)-2-丙基-3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酸酯与35％的过氧化氢水溶液一起在45℃下搅拌12小时。类似于实施例9加工反应混合物。使用流动相己烷/丙酮＝3∶2在硅胶上对残余物应用色谱法，得到无色的树脂形式的化合物(111)，其RF(己烷/丙酮＝3∶2)为0.32.MS(Cl)：756(MH+)。
实施例11：制备1-叔十二烷基亚硫酰基-3-[2，4-二叔丁基-6-(3，5-二叔丁基-2-羟基-α甲基苄基)苯氧基]-2-丙醇(化合物112)。
a)制备式A的环氧化物。
在25℃下，在2小时中向131.6g的2，2-亚乙基-二-4，6-二叔丁基酚和300ml表氯醇中加入33.7g的叔丁酸钾，将混合物维持在60℃下4小时。用水/甲苯萃取反应混合物后，分离出有机相并通过蒸除溶剂而浓缩，得到98.7g(67％)无色粉末形式的式A化合物，m.p.133℃。
b)制备式B的化合物。
Figure A20061014164700541
将494mg式A的环氧化物[根据实施例11a制备]、242mg叔十二烷基硫醇(同分异构的混合物)和1.66g碳酸钾在3ml二甲基甲酰胺中的混合物在110℃下搅拌8小时。用己烷萃取并按常规加工有机相，在分离和干燥后得到0.56g(80％)式B的化合物，浅黄色油，MS(EI)：696(M+)。
类似于实施例11b，使用正十二烷基硫醇代替叔十二烷基硫醇，得到式B2化合物，m.p.90℃.MS(EI)：683(M+)。
c)制备化合物112。
将16.8g式B化合物[根据实施例11b制备]溶于50ml丙酮，并且加入4.7g的35％过氧化氢水溶液；在45℃下搅拌混合物36小时。然后将水加入反应混合物。用乙酸乙酯萃取产物。常规的加工后，得到15.4g(90％)化合物112，白色粉末，m.p.72℃.MS(CI)：713(MH+)。
类似于实施例11c，使用式B2的化合物代替式B的化合物，得到化合物113，m.p.198℃.MS(CI)：713(MH+)。
类似于实施例11b和11c，使用环氧化物A2代替环氧化物A制备化合物B3-B9和114-120。
Figure A20061014164700552
结果列在表1中。
Figure A20061014164700553
表1：
  化合物   R   m.p.(℃)
  B3   -S-正十二烷基   60
  B4   -S-叔十二烷基   油
  B5   -S-正辛基   黄色树脂
  B6   -S-叔壬基   黄色树脂
  B7   -S-正十八烷基   70
  B8   -S-CH2-CO2-异辛基   黄色油
  B9   -S-CH2CH2-CO2-异辛基   棕色油
  114   -S(O)-正十二烷基   105
  115   -S(O)-叔十二烷基   黄色树脂
  116   -S(O)-正辛基   黄色树脂
  117   -S(O)-叔壬基   黄色树脂
  118   -S(O)-正十八烷基   94-96
  119   -S(O)-CH2-CO2-异辛基   黄色树脂
  120   -S(O)-CH2CH2-CO2-异辛基   黄色油
类似于实施例11b和11c，使用环氧化物A3代替环氧化物A制备化合物B10-B13和121-124
结果列在表2中。
表2：
  化合物   R   m.p.(℃)
  B10   -S-正十二烷基   黄色油
  B11   -S-叔十二烷基   油
  B12   -S-CH2-CO2-异辛基   黄色油
  B13   -S-CH2CH2-CO2-异辛基   黄色油
  121   -S(O)-正十二烷基   黄色油
  122   -S(O)-叔十二烷基   黄色油
  123   -S(O)-CH2-CO2-异辛基   橙色油
  124   -S(O)-CH2CH2-CO2-异辛基   黄色油
实施例12：制备化合物B14、B15、125和126(表3)。
Figure A20061014164700571
表3：
  化合物   R   m.p.(℃)
  B14   -S-正十二烷基   无色油
  B15   -S-叔十二烷基   黄色油
  125   -S(O)-正十二烷基   61
  126   -S(O)-叔十二烷基   黄色树脂
将37.36g的3-[3-(2-苯并三唑基)-5-叔丁基-4-羟苯基]丙酸甲酯、26.05g的2-正十二烷基硫代乙醇和0.19g的Fascat 4200在165℃下保持24小时。将反应混合物冷却，使用流动相体系(己烷/乙酸乙酯＝19∶1)在硅胶上对其应用色谱法，得到56.25g(94％)化合物B14(表3)，无色油，MS(EI)：267(M+)。
将50g化合物B14(表3)溶于50ml丙酮，并使用17.13g的35％过氧化氢水溶液根据常规步骤在45℃下对其进行氧化，形成亚砜，得到52g(100％)化合物125(表3)，m.p.61℃，MS(CI)584(MH+)。
以类似的方式，使用2-叔十二烷基硫代乙醇代替2-正十二烷基硫代乙醇得到化合物B15和126(表3)。
实施例13：制备化合物B16、127和128(表4)。
表4：
  化合物   R1   R2   m.p.(℃)
  B16   -S-正辛基   -S-正辛基   52
  127   -S(O)-正辛基   -S-正辛基   1248)
  128   -S(O)-正辛基   -S(O)-正辛基   124a)
a)化合物127和128的混合物
将30g的3-[3-(2-苯并三唑基)-5-叔丁基-4-羟苯基]丙酸甲酯、29.6g的1，3-二辛基硫代-2-丙醇和0.15g的Fascat 4200维持在170-175℃下20小时。冷却反应混合物，使用流动相体系己烷/乙酸乙酯＝4∶1在硅胶上对其应用色谱法，得到40.55g(71％)的化合物B16(表4)，m.p.52℃，MS(Cl)：670(MH+)。
将30g的化合物B16(表4)溶于40ml丙酮，并且根据常规步骤在45℃下使用8.71g的35％过氧化氢水溶液对其进行氧化2小时，形成亚砜，得到化合物127和128的混合物(表4)，没有对其应用色谱法分离。产率100％，m.p.124℃，MS(Cl)：702和686(MH+)。
实施例14：制备化合物B17-B19和129-131(表5)。
Figure A20061014164700591
表5：
  化合物   R   m.p.(℃)
  B17   -S-正十二烷基   63
  B18   -S-叔十二烷基   黄色油
  B19   -S-CH2CH2-CO2-异辛基   黄色油
  129   -S(O)-正十二烷基   黄色油
  130   -S(O)-叔十二烷基   黄色树脂
  131   -S(O)-CH2CH2-CO2-异辛基   黄色树脂
以类似于U.S.6,040,455中描述的步骤制备表5的化合物。
实施例15：制备化合物B20-B30和132-142(表6)。
表6：
  化合物   R16   R   m.p.(℃)
  B20   异丙基   -S-正十二烷基   56
  B21   异丙基   -S-叔十二烷基   浅棕色油
  B22   异丙基   -S-CH2CH2-CO2-异辛基   深色油
  B23   异丙基   -S-CH2-CO2-异辛基   深色油
  B24   异丙基   -S-正十八烷基
  B25   1，3-二甲基丁基   -S-叔十二烷基
  B26   1，3-二甲基丁基   -S-正十二烷基
  B27   1，3-二甲基丁基   -S-CH2CH2-CO2-异辛基
  B28   1，3-二甲基丁基   -S-CH2-CO2-异辛基
  B29   2-辛基   -S-叔十二烷基
  B30   环己基   -S-叔十二烷基
  132   异丙基   -S(O)-正十二烷基   56
  133   异丙基   -S(O)-叔十二烷基   棕色树脂
  134   异丙基   -S(O)-CH2CH2-CO2-异辛基   深色油
  135   异丙基   -S(O)-CH2-CO2-异辛基   深色油
  136   异丙基   -S(O)-正十八烷基
  137   1，3-二甲基丁基   -S(O)-叔十二烷基
  138   1，3-二甲基丁基   -S(O)-正十二烷基
  139   1，3-二甲基丁基   -S(O)-CH2CH2-CO2-异辛基
  140   1，3-二甲基丁基   -S(O)-CH2-CO2-异辛基
  141   2-辛基   -S(O)-叔十二烷基
  142   环己基   -S(O)-叔十二烷基
将17.0g的N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、29.8g的3-氯十二烷基硫代丙烷和0.5g的碘化钾在50ml二甲基甲酰胺中的混合物在115℃下搅拌26小时。将反应混合物冷却至室温，用水稀释并且用乙酸乙酯萃取。用水冲洗有机相，用硫酸钠干燥并使用真空旋转蒸发器浓缩。使用流动相体系乙酸乙酯/己烷＝1∶9在硅胶上对残余物应用色谱法，得到15.9g(45％)的化合物B20(表6)，m.p.56℃，MS(Cl)：469(MH+)。类似于实施例13，将化合物B20氧化形成相应的亚砜化合物132(表6)，m.p.56℃，MS(Cl)：485(MH+)。
类似于上述步骤，使用适宜的苯二胺和适宜的硫醚以及化合物B21-B30，随后使用过氧化氢进行氧化的结果是得到了化合物133-142(表6)。
实施例16：制备化合物B31和143。
在30分钟内，在60℃下将13.7g的缩水甘油基-(异辛氧基羰基乙基)硫醚逐滴加入10.9g的3-巯基丙酸异辛基酯，然后在60℃下再搅拌1小时，得到浅黄色油形式的化合物B31。MS(Cl)：493(MH+)。
类似于实施例13，使用过氧化氢氧化化合物B31，形成相应的二亚砜化合物143。MS(Cl)：525(MH+)。
实施例17：制备化合物144-160(表7)。
表7：
制备化合物144-160(表7)的一般步骤：在50℃下，向适宜的双硫醚在乙酸中的悬浮液中逐滴加入220mol％的35％过氧化氢水溶液。然后在此温度下再搅拌1-3小时。有时，将产物直接从反应溶液中沉淀出来；否则，用乙酸乙酯进行萃取并且按常规方式进行加工。
实施例18：制备化合物B32、B33、161和162(表8)。
Figure A20061014164700631
表8：
  化合物   R   MS(M+)
  B32   -S-正十二烷基   513
  B33   -S-叔十二烷基   513
  161   -S(O)-正十二烷基   529
  162   -S(O)-叔十二烷基   529
将15.4g的N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、25g的溴乙酸2-正十二烷基硫代乙酯和47g的碳酸钾在50ml二甲基甲酰胺中的混合物在80℃下搅拌8小时。使用流动相体系己烷/乙酸乙酯＝1∶1在硅胶上对反应混合物应用色谱法，得到26.4g(75％)的化合物B32(表8)，m.p.51℃，MS(Cl)：513(MH+)。
向13.2g的化合物B32(表8)在150ml丙酮中的溶液中加入5g的35％过氧化氢水溶液，并且在45℃下搅拌8.5小时。然后将水加入反应混合物。用乙酸乙酯萃取产物。常规加工后得到12.5g(92％)的化合物161，为粘性油。MS(CI)：529(MH+)。
类似于上述步骤，使用溴乙酸2-叔十二烷基硫代乙酯代替溴乙酸2-正十二烷基硫代乙酯并使用化合物B33，随后使用过氧化氢进行氧化的结果是得到化合物162(表8)。
实施例19：制备化合物B34、B35、B36、163、164和165(表9)。
Figure A20061014164700632
表9：
  化合物   R6、R7和R8   R   MS(MH+)
  B34   甲基   -CH2CH2CH2-S-正辛基   308
  B35   乙基   -CH2CH2CH2-S-正辛基   350
  B36   甲基   -CH2CH2CH2-S-叔十二烷基   365
  163   甲基   -CH2CH2CH2-S(O)-正辛基   324
  164   乙基   -CH2CH2CH2-S(O)-正辛基   366
  165   甲基   -CH2CH2CH2-S(O)-叔十二烷基   381
在0-25℃下，向2.47g氢化钠在20ml己烷中的悬浮液中逐滴加入9.49g的正辛烷硫醇。氢完全放出后，加入在20ml己烷中的15g的3-溴丙基-三甲氧基硅烷。将该白色悬浮液在70℃下搅拌10小时。将反应混合物冷却至室温并过滤，使用真空旋转蒸发器浓缩滤液。在Kugelrohr烘箱(b.p.110℃/0.1毫巴)中蒸馏残余物，得到15.6g(66％)化合物B34(表9)，为无色液体，MS(Cl)：308(MH+)。
以类似方式使用3-溴丙基三乙氧基硅烷代替3-溴丙基-三甲氧基硅烷得到化合物B35(表9)。MS(Cl)：350(MH+)。
同样地，以类似方式使用叔十二烷基硫醇代替正辛烷硫醇得到化合物B36(表9)。MS(Cl)：365(MH+)。
类似于实施例13，使用过氧化氢氧化化合物B34、B35和B36，形成相应的亚砜化合物163、164和165。表9中给出了测量的分子量。
实施例20：制备化合物B37-B41和166-170(表10)。
Figure A20061014164700641
表10：
  化合物   R   MS(MH+)
  B37   -S-正十二烷基   600
  B38   -S-CH2CH2-CO2-异辛基   615
  B39   -S-叔十二烷基   599
  B40   -S-正十八烷基   671
  B41   -S-正辛基   552
  166   -S(O)-正十二烷基   616
  167   -S(O)-CH2CH2-CO2-异辛基   631
  168   -S(O)-叔十二烷基   615
  169   -S(O)-正十八烷基   687
  170   -S(O)-正辛基   568
a)制备式A4的环氧化物
在80℃下，向200g的2，4-二苯基-6-(2，4-二羟苯基)-1，3，5-三嗪和138g的无水碳酸钾在2升甲苯中的悬浮液中加入176.6g表溴醇。将反应混合物在此温度下再搅拌14小时，然后趁热过滤并随后冷却。滤出沉淀的产物并在干燥箱中干燥，得到123g(53％)式A4的环氧化物，为淡黄色粉末，m.p.186℃，MS(Cl)：398(MH+)。
b)制备硫化物B37-B41(表10)。
将9.95g式A4的环氧化物[根据实施例20a制备]和6.1g的正十二烷基硫醇在10ml二甲基甲酰胺中的溶液在110℃下搅拌44小时。冷却反应混合物并用水稀释；滤出沉淀的产物并干燥残余物，得到14.2g(95％)化合物B37(表10)，为黄色粉末，m.p.80℃，MS(Cl)：600(MH+)。
类似于实施例20b，使用2-异辛氧基羰基乙基硫醇、叔十二烷基硫醇、正十八烷基硫醇和正辛基硫醇代替正十二烷基硫醇得到化合物B38-B41(表10)。
c)制备亚砜166-170(表10)。
在45℃下，向4g化合物B37[根据实施例20c制备]在10ml冰醋酸中的悬浮液中加入0.45g的35％过氧化氢水溶液。然后在此温度下将反应混合物再搅拌7小时。加入水后沉淀出产物。滤出沉淀物用水冲洗，然后在干燥箱中干燥，得到3.0g(76％)化合物166(表10)，为黄色粉末，m.p.99℃，MS(Cl)：616(MH+)。
以类似方式，氧化化合物B38-B41，形成亚砜167-170(表10)。
实施例21：制备化合物B42-B45和171-174(表11)。
Figure A20061014164700661
表11：
  化合物   R36   R   MS(MH+)
  B42   H   -S-叔十二烷基   401
  B43   H   -S-正十二烷基   401
  B44   甲基   -S-叔十二烷基   415
  B45   甲基   -S-正十二烷基   415
  171   H   -S(O)-叔十二烷基   417
  172   H   -S(O)-正十二烷基   417
  173   甲基   -S(O)-叔十二烷基   431
  174   甲基   -S(O)-正十二烷基   431
a)制备化合物B42和B43(表11)。
在120℃下，将27.9g的3-氯丙-叔十二烷基硫醚[类似于U.S.3038 944的实施例IV制备]和15.8g的2，2，5，5-四甲基-2，5-二氢-3H-咪唑-4-硫酮在50ml甲苯中的溶液搅拌24小时。冷却反应混合物，加入含4g氢氧化钠的50ml的水，用乙酸乙酯萃取。用水冲洗有机相，用硫酸钠干燥并使用真空旋转蒸发器浓缩。在Kugelrohr烘箱中蒸馏残余物(b.p.130℃/0.02巴)，得到24.5g(63％)化合物B42(表11)，为黄色油，MS(Cl)：401(MH+)。
类似于实施例21a，使用3-氯丙基-正十二烷基硫醚代替3-氯丙基-叔十二烷基硫醚，得到化合物B43(表11)，为黄色油，MS(Cl)：401(MH+)。
b)制备化合物B44和B45(表11)。
将7.93g化合物B42[根据实施例21a制备]、0.7g多聚甲醛和1g甲酸在12ml甲苯和3ml水中的混合物维持在75℃下一小时。使用真空旋转蒸发器浓缩反应混合物。使用稀氢氧化钠溶液碱化残余物并用甲苯萃取。用水冲洗有机相，用硫酸钠干燥并使用真空旋转蒸发器浓缩，得到7.9g(96％)化合物B44(表11)，为略带红色的油，MS(Cl)：415(MH+)。
类似于实施例21b，使用化合物B43[根据实施例21a制备]得到化合物B45(表11)，产率82％，为橙色的油，MS(Cl)：415(MH+)。
c)制备亚砜171-174(表11)。
类似于实施例13，使用过氧化氢氧化化合物B42-B45，形成相应的亚砜化合物171-174。表11中给出了测量的分子量。
实施例22：聚丁二烯的接枝
将列在表12上的本发明的接枝剂加入使用0.2％Irganox1520(RTM)[4，6-二(辛基硫代甲基)-2-甲基酚]预稳定的聚丁二烯[低-顺式VR BUNA CB 529 T(RTM)，来自Bayer]。实际接枝是通过在BrabenderPlasticorder(160℃，40转/分)中捏合橡胶15分钟来完成。然后在热压机中在90℃下压塑橡胶10分钟，形成2毫米厚的板。在索格利特萃取器中，用丙酮在室温下萃取这些板。借助于对硫的测定和1H-NMR(CDCl3)确定接枝剂加入橡胶的比率。结果列在表12中。
表12：
  实施例   接枝剂   硫加入量(重量％)   抗氧化剂加入量(重量％)
  22aa)   -   -   -
  22ba)   1％Irganox 1076(RTM)c)   -   -
  22cb)   1％化合物101   48   50
  22db)   1％化合物102   38   50
  22eb)   1％化合物112   50
  22fb)   1％化合物113   26
  22gb)   1％化合物121   33
  22hb)   1％化合物122   47
  22ib)   1％化合物124   46
  22jb)   1％化合物126   52
  22kb)   1％化合物134   42
  22lb)   1％化合物162   48
a)对比实施例。
b)本发明实施例。
c)Irganox 1076(RTM)[Ciba Spezialitt enchemie AG]是式AO-1的化合物。
对比实施例22a清楚地显示，同样包含硫的碱性稳定剂Irganox1520(RTM)不发生接枝，并且完全被丙酮从橡胶中萃取出来。
借助于a)炉内老化、b)在硅油中老化以及c)DSC测量来确定用丙酮萃取后的橡胶板的热氧化稳定性。在70℃下在甲苯中进行炉内老化，将凝胶的形成作为时间的函数来测量。形成凝胶花的时间越长，则橡胶被稳定得越好。在硅油中的老化是在140℃下进行30分钟。然后按重量％计量凝胶含量。在进行DSC测量的情况下，测量直到出现放热曲线峰值的时间(分钟)。该时间越长，则橡胶越稳定。结果列在表13中。
表13：
实施例   炉内老化所示天数后的凝胶重量％ 硅油内老化，凝胶重量％ 直到峰值的分钟数
  1   2   6
  22ba)   81   94   1.8
  22cb)   0.2   0.2   43   0.17   17.5
  22db)   0.3   0.3   6   0.24   12.6
  22hb)   0.70
  22ib)   0.20
a)对于脚注a)、b)和c)，参见表12结尾处。
表12和13的结果清楚地显示，本发明的接枝剂不仅用分析法证明对于萃取是稳定的，而且在接枝的状态下发挥出显著的抗氧化作用。
实施例23：聚丁二烯的硫化。
在试验中，在混合辊轧机中在60℃下将接枝剂(硫化剂)以2重量％的浓度加入橡胶[低-顺式BR BUNA CB 529T(RTM)，来自Bayer]。使用那些样品，在180℃下在振动电流计中测量振子处发生的扭矩的变化和作为时间函数的损耗模量tanδ。扭矩的增大和tanδ的减小分别显示交联的增加和从可塑状态至弹性状态的变化。另外，在25℃下在甲苯中测定特性粘度。在特性粘度和分子量之间存在直接的关系。特性粘度增大显示分子量增大，因此说明交联增加。结果列在表14中。
表14：
  实施例   接枝剂(硫化剂)   扭矩   tanδ   特性粘度(mg/g)
  23aa)   -   1.1   0.96   219
  23bb)   2％化合物108   1.8   0.65   256
  23cb)   2％化合物109   1.3   0.80   248
a)对比实施例。
b)本发明实施例。
表14的结果显示，本发明的接枝剂(硫化剂)在所述条件下引发交联。
实施例24：聚丁二烯的交联
在试验中，在混合辊轧机中在60℃下将接枝剂(硫化剂)152(表7)以3重量％的浓度加入橡胶[低-顺式BR BUNA CB 539T(RTM)，来自Bayer]。混入后，在室温下在甲苯中测量的凝胶含量为0.20％。当聚丁二烯样品维持在200℃下15分钟时，其凝胶含量升至74％。这说明凝胶含量的增加是由化合物152(表7)所引起的化学交联的结果。

Claims (1)

1.一种式I化合物：
Figure A2006101416470002C1
其中，当n是0时，
R是 或是式III、IV、V、VI、VII、VIII或IX的基团：
当n是1时，
R是
Figure A2006101416470002C4
Figure A2006101416470003C1
当n是2时，
R是
Figure A2006101416470003C2
当n是3时，
R是
Figure A2006101416470003C3
R1是C4-C18烷基、
Figure A2006101416470003C4
或C2-C8羟基烷基，
R2是C4-C18烷基、 C2-C8羟基烷基或
式III或IX的基团，
R5是C1-C8亚烷基，
R6、R7和R8各自独立地是氢、C1-C8烷基或C3-C8烯基，
R9是C1-C8烷基、环己基或C7-C9苯基烷基，
R10是C1-C8烷基、环己基、C7-C9苯基烷基、
Figure A2006101416470003C6
Figure A2006101416470003C7
R12是C1-C8亚烷基，
R13是C1-C8亚烷基或
R14是C1-C4烷基，
R15是C1-C4亚烷基，
R16是C3-C8烷基，
R17是C1-C8亚烷基或
Figure A2006101416470004C1
R18是氢或C1-C8烷基，
R19是C1-C8烷基或C7-C9苯基烷基，
R20是C1-C8烷基或C7-C9苯基烷基，
R21是
R22是C1-C6亚烷基，
R23是C1-C6亚烷基，
R24是氢、C1-C12烷基、C2-C12烷酰基、
Figure A2006101416470004C3
Figure A2006101416470004C4
R25是C2-C6亚烷基，
R26和R27各自独立地是氢或C1-C4烷基，或者R26和R27与和它们键合的碳原子一起形成亚环己烷基环，
R28是C1-C4烷基，
R29是C1-C4亚烷基，
R30是C1-C4亚烷基，
R31是C4-C18烷基，
R32、R33、R34和R35各自独立地是C1-C4烷基；或者基团R32和R33或基团R34和R35与和它们键合的碳原子一起形成亚环己烷基环，
R36是氢、C1-C8烷基、苯甲基、C1-C8酰基、C1-C8烷氧基、C2-C8羟基烷氧基、C3-C8链烯氧基或环己氧基，
R37是C1-C4亚烷基或C2-C4次烷基，
R38是氢、C1-C4烷基或环己基，
R39是氢、氯、-SO-C1-C12烷基或-SO2-C1-C12烷基，
R40是氢或C1-C4烷基，
R41是C1-C8亚烷基，
R42是C1-C8烷基、环己基或C7-C9苯基烷基，
m是0、1或2，
n是0、1、2或3，和
p是1或2；
条件是，当n是0，R是式V的基团，R17是
R22和R23是亚甲基时，R24不是氢。
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