CZ280211B6 - Nové piperidinové sloučeniny obsahující silanové skupiny, vhodné k použití jako stabilizátory organických materiálů - Google Patents

Nové piperidinové sloučeniny obsahující silanové skupiny, vhodné k použití jako stabilizátory organických materiálů Download PDF

Info

Publication number
CZ280211B6
CZ280211B6 CS913834A CS383491A CZ280211B6 CZ 280211 B6 CZ280211 B6 CZ 280211B6 CS 913834 A CS913834 A CS 913834A CS 383491 A CS383491 A CS 383491A CZ 280211 B6 CZ280211 B6 CZ 280211B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
formula
alkyl
carbon atoms
hydrogen
Prior art date
Application number
CS913834A
Other languages
English (en)
Inventor
Primo Carrozza
Valerio Dr. Borzatta
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. filed Critical Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Publication of CS383491A3 publication Critical patent/CS383491A3/cs
Publication of CZ280211B6 publication Critical patent/CZ280211B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/12—Organo silicon halides
    • C07F7/14—Preparation thereof from optionally substituted halogenated silanes and hydrocarbons hydrosilylation reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0896—Compounds with a Si-H linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5477—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation

Abstract

Nové piperidinové sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém A představuje například skupinu vzorce K, R.sub.4 .n.znamená například atom vodíku nebo methylovou skupinu, X.sub.3 .n.znamená například -O- nebo -NH- a R'.sub.5 .n.znamená například ethylenovou, propylenovu nebo dekamethylenovou skupinu, R.sub.1 .sub..n.znamená například methylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu nebo hydroxyskupinu a R.sub.2 .n.a R.sub.3 .n.znamenají například methylovou skupinu, m + n představují například číslo od 1 do 40, přičemž n se mění například od nuly do 50 % součtu m + n, X.sub.1 .n.má význam například definovaný pro R.sub.1 .n.nebo znamená skupinu (CH.sub.3.n.).sub.3.n.SiO- a X.sub.2 .n.znamená například atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, skupinu (CH.sub.3.n.).sub.3.n.Si- nebo skupinu vzorce D, a pokud m + n představují číslo od 3 do 10, X.sub.1 .n.a X.sub.2 .n.tvoří dohromady také přímou vazbu. Sloučeniny obecného vzorce I jsou účinné jako stabilizátory proŕ

Description

Piperidinová sloučenina, obsahující silanové skupiny, stabilizovaný syntetický polymerní materiál s jejím obsahem a způsob stabilizace tohoto materiálu
Oblast techniky
Tento vynález se týká nové piperidinové sloučeniny, obsahující silanové skupiny, syntetického polymerního materiálu s jejím obsahem, stabilizovaného proti degradaci, vyvolané účinkem světla, tepla a oxidace, a způsob stabilizace tohoto materiálu.
Dosavadní stav techniky
Použití 2,2,6,6-tetrametylpiperidinových derivátů, obsahujících silanové skupiny, jako stabilizátorů pro syntetické polymery je známo například z US patentů č. 4 177 186 a 4 859 759, ze zveřejněných evropských patentových spisů č. 162 524, 182 415,
244 026, 263 561, 343 717 a 358 200 a Z DD patentů Č. 234 682 a 234 683.
Podstata vynálezu
Tento vynález se týká nové piperidinové sloučeniny, obsahující silanové skupiny, obecného vzorce I
(I) ve kterém
A znamená jednu ze skupiny obecného vzorce Ha až lid
(Ha) (lib) r4
H-jC CH·, O
h3c ch3 O r9»8
(Hc) (lid)
-1CZ 280211 B6 v kterýchžto vzorcích
R4 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, atom 0', hydroxyskupinu, skupinu vzorce NO, CH2CN, alkoxyskupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkoxyskupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu se 7 až 9 atomy uhlíku, která není substituována nebo je monosubstituována, disubstituována nebo trisubstituována na fenylovém zbytku alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená acylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku,
X3 znamená skupinu vzorce -O- nebo >N-R12,.
kde R12 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, která není substituována nebo je monosubstituována, disubstituována nebo trisubstituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená fenylalkylovou skupinu se 7 až 9 atomy uhlíku, která není substituována nebo je monosubstituována, disubstituována nebo trisubstituována na fenylovém zbytku alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená tetrahydrof urfurylovou skupinu, alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, která je substituována v poloze 2, 3 nebo 4 alkoxyskupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v každé alkylové části, nebo skupinou obecného vzorce III
(III) kde X4 představuje přímou vazbu nebo skupinu vzorce -O-, -CH2-, -CH2CH2- nebo H3C-N< nebo
R12 znamená skupinu obecného vzorce IV kde
R4-n
(IV)
H3C
R4 má význam uvedený výše, nebo
R12 představuje jednu ze skupin obecného vzorce Va až Vd
-2CZ 280211 B6
H3C ch3 (Va)
(CH2)2—
h3c ch3 o (Vc) (Vd) kde R4 má význam uvedený výše,
Xg znamená skupinu vzorce -O- nebo >N-CH3 a
Xg představuje skupinu vzorce -CH2CH2-, -COCH2CO-, nebo
-CO-, -COCO- nebo
X3 představuje 1,4-piperazindiylovou skupinu, p znamená číslo 1, 2 nebo 3 a pokud p představuje číslo 1,
R5 znamená alkandiylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, pokud p představuje číslo 2,
Rg znamená alkantriylovou skupinu se 2 až 20 atomy uhlíku, cykloalkantriylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, bicykloalkantriylovou skupinu se 7 až 9 atomy uhlíku, nebo skupinu vzorce
-CH-X-7-R-,
I ~(CH2)q kde X7 představuje atom kyslíku -O- nebo skupinu vzorce >n-r14, kde R14 znamená acylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku v alkoxylové části,
R13 znamená alkandiylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku a q znamená číslo nula nebo 1 a
-3CZ 280211 B6 pokud p představuje číslo 3,
R5 znamená alkantetraylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku,
Rg má význam uvedený výše pro R12,
R7 představuje alkandiylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku,
Rg znamená atom vodíku nebo metylovou skupinu,
R9 představuje přímou vazbu, alkandiylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, nebo skupinu vzorce -X7~R13-, kde X7 a R13 mají významy uvedené výše,
R10 znamená atom vodíku nebo metylovou skupinu a
R13 představuje skupinu vzorce -CH2~ nebo -CH2CH2~,
R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, nebo hydroxyskupinu,
R2 a R3, které jsou stejné nebo rozdílné, představují alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu, nebo
R2 představuje také atom vodíku, m + n představují číslo od 1 do 100, přičemž n se mění od nuly do 90 % hodnoty součtu m + n,
X3 má význam, vymezený pro R-]_, nebo znamená skupinu vzorce (R15)3SÍ0-, kde R15 představuje alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu,
X2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, skupinu vzorce (R15)3Si-, kde R15 má význam uvedený výše, nebo pokud
R3 a X^ znamenají alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu,
X2 dodatkové představuje skupinu vzorce a pokud
-4CZ 280211 B6 m + n představují číslo od 3 do 10, X1 a x2 dohromady také tvoří přímou vazbu.
Sloučeniny obecného vzorce I obsahují strukturní jednotky obecného vzorce Ia, nebo kombinaci strukturních jednotek obecného vzorce Ia a lb
(Ia) db)
Pokud sloučeniny podle tohoto vynálezu jsou polymery nebo kopolymery, každá ze skupin A, R1# R2 a R3 v jednotlivých opakujících se strukturních jednotkách Ia a lb obecného vzorce I může být stejná nebo rozdílná.
Jestliže sloučeniny podle tohoto vynálezu jsou kopolymery, jednotlivé strukturní jednotky Ia a lb obecného vzorce I mohou být uspořádány nahodile (statistická kopolymerace), nebo v blocích (bloková kopolymerace).
Příklady alkylové skupiny, obsahující ne více než 18 atomů uhlíku, je metylová skupina, etylová skupina, propylová skupina, izopropylová skupina, butylová skupina, 2-butylová skupina, izobutylová skupina, terč.-butylová skupina, pentylová skupina,
2- pentylová skupina, hexylová skupina, heptylová skupina, oktylová skupina, 2-etylhexylová skupina, terc.-oktylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupina, dodecylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, hexadecylová skupina a oktadecylová skupina.
Příklady alkylové skupiny se 2 až 4 atomy uhlíku, substituované alkoxyskupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, jsou 2-metoxyetylová skupina, 2-etoxyetylová skupina, 3-metoxypropylová skupina, 3-etoxypropylová skupina, 3-butoxypropylová skupina, 3-oktyloxypropylová skupina a 4-metoxybutylová skupina. 3-Metoxypropylová skupina a 3-etoxypropylová skupina jsou výhodné.
Příklady alkylové skupiny se 2 až 4 atomy uhlíku, substituované dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v každé alkylové skupině, s výhodou dimetylaminoskupinou nebo dietylaminoskupinou, jsou 2-dimetylaminoetylová skupina, 2-dietylaminoetylová skupina,
3- dimetylaminopropylová skupina, 3-dietylaminopropylová skupina,
3-dibutylaminopropylová skupina a 4-dietylaminobutylová skupina.
Příklady alkylové skupiny, obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, substituované skupinou obecného vzorce III, jsou 2-pyrrolidinoetylová skupina, 2-morfolinoetylová skupina, 3-morfolinopropylová skupina, 2-piperidinoetylová skupina, 3-piperidinopropylová skupina a 2-(4-metylpiperazino)etylová skupina. 3-Morfolinopropylová skupina je výhodná.
Příklady alkoxyskupiny, obsahující ne více než 18 atomů
-5CZ 280211 B6 uhlíku, jsou metoxyskupina, etoxyskupina, propoxyskupina, izopropoxyskupina, butoxyskupina, izobutoxyskupina, pentyloxyskupina, izopentyloxyskupina, hexyloxyskupina, heptyloxyskupina, oktyloxyskupina, decyloxyskupina, dodecyloxyskupina, tetradecyloxyskupina, hexadecyloxyskupina a oktadecyloxyskupina.
Reprezentativními příklady cykloalkylových skupin, obsahujících 5 až 12 atomů uhlíku, ve významu substituentů Rg a R12, které nejsou substituovány nebo jsou monosubstituovány, disubstituovány nebo trisubstituovány alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, jsou cyklopentylová skupina, metylcyklopentylová skupina, dimetylcyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, metylcyklohexylová skupina, dimetylcyklohexylová skupina, trimetylcyklohexylová skupina, terč.-butylcyklohexylová skupina, cyklooktylová skupina, cyklodecylová skupina a cyklododecylová skupina. Cyklohexylová skupina, která není substituována, nebo která je substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, je výhodná.
Reprezentativními příklady cykloalkoxyskupin, obsahujících 5 až 12 atomů uhlíku, jsou cyklopentyloxyskupina, cyklohexyloxyskupina, cykloheptyloxyskupina, cyklooktyloxyskupina, cyklodecyloxyskupina a cyklododecyloxyskupina. Cyklopentyloxyskupina a cyklohexyloxyskupina jsou výhodné.
Příklady alkenylové skupiny se 3 až 6 atomy uhlíku jsou allylová skupina, 2-metylallylová skupina, 2-butenylová skupina a 2-hexenylová skupina. Výhodná je allylová skupina.
Příklady fenylalkylové skupiny se 7 až 9 atomy uhlíku, která není substituována nebo je monosubstituována, disubstituována nebo trisubstituována ne fenylovém zbytku alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, představuje benzylová skupina, metylbenzylová skupina, dimetylbenzylová skupina, trimetylbenzylová skupina, terč.-butylbenzylová skupina a 2-fenyletylová skupina. Benzylová skupina je výhodná.
Příklady acylové skupiny, obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, jsou formylová skupina, acetylová skupina, propionylová skupina, butyrylová skupina, pentanoylová skupina, hexanoylová skupina, • heptanoylová skupina, oktanoylová skupina, benzoylová skupina, akryloylová skupina a krotonylová skupina. Alkanoylová skupina, obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenoylová skupina, obsahující 3 až 8 atomů uhlíku a benzoylová skupina jsou výhodné. Acetylová skupina je obzvláště výhodná.
Reprezentativními příklady alkandiylenové skupiny, obsahující 2 až 18 atomů Rg, pokud p představuje číslo 1, jsou etylenová skupina, etylidenová skupina, propylenová skupina, propylidenová skupina, trimetylenová skupina, metyltrimetylenová skupina, tetrametylenová skupina, pentametylenová skupina, hexylenová skupina, dekametylenová skupina, skupina vzorce CHg(CH2)7~CH-(CH2)8, nebo skupina vzorce CH3(CH2)g-CH-(CH2)7.
-6CZ 280211 B6
Příklady alkandiylové skupiny, obsahující 2 až 12 atomů uhlíku R7, jsou etylenová skupina, trimetylenová skupina, metyltrimetylenová skupina, tetrametylenová skupina, pentametylenová skupina a undekametylenová skupina.
Reprezentativními příklady alkandiylové skupiny Rg jsou metylenová skupina, etylenová skupina, trimetylenová skupina nebo přímá nebo rozvětvená alkandiylové skupina se 4 až 18 atomy uhlíku, například butylenová skupina, pentylenová skupina, hexylenová skupina, oktylenová skupina, decylenová skupina, dodecylenová skupina, tetradecylenová skupina, hexadecylenová skupina a oktadecylenová skupina.
Alkandiylové skupina se 3 až 12 atomy uhlíku R13 je například trimetylenová skupina, metyltrimetylenová skupina, tetrametylenová skupina, pentametylenová skupina, hexametylenová skupina, nebo undekametylenová skupina.
Reprezentativními příklady alkantriylové skupiny, obsahující 2 až 20 atomů uhlíku Rg, pokud p představuje číslo 2, jsou etantriylová skupina, propantriylová skupina, butantriylová skupina, nebo skupina obecného vzorce -CH-Ra- ,
kde Ra představuje alkandiylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, která má přímý nebo rozvětvený řetězec, jako je například trimetylenová skupina, butylenová skupina, pentylenová skupina, hexylenová skupina, oktylenová skupina, decylenová skupina, dodecylenová skupina, tetradecylenová skupina, hexadecylenová skupina, nebo oktadecylenová skupina.
Reprezentativními příklady cykloalkantriylové skupiny s 5 až 7 atomy uhlíku, nebo bicykloalkantriylové skupiny se 7 až 9 atomy uhlíku ve významu substituentu Rg jsou skupiny vzorců ,ch3
Reprezentativními příklady alkantetraylové skupiny se 3 až 6 atomy uhlíku Rg jsou propantetraylová skupina, butantetraylová skupina a pentantetraylová skupina.
Reprezentativními příklady alkoxykarbonylové skupiny, obsahující 1 až 8 atomů uhlíku v alkoxylové části, jsou metoxykarbonylová skupina, etoxykarbonylová skupina, propoxykarbonylová skupina, izopropoxykarbonylová skupina, butoxykarbonylová skupina, izobutoxykarbonylová skupina, pentyloxykarbonylová skupina, izopentyloxykarbonylová skupina, hexyloxykarbonylová skupina, heptyloxykarbonylová skupina a oktyloxykarbonylová skupina.
-7CZ 280211 B6
Výhodné případy definování substituentu R4 představuje atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyskupina, alkoxyskupina s 6 až 12 atomy uhlíku, cykloalkoxyskupina s 5 až 8 atomy uhlíku, allylová skupina, benzylová skupina nebo acetylová skupina, zvláště atom vodíku nebo Aetylová skupina.
Výhodné jsou takové sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém A znamená jednu ze skupin obecného vzorce Ha až lid, kde X3 znamená skupinu vzorce -O- nebo >N-R^2, kde R^2 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, která není substituována nebo je monosubstituována, disubstituována nebo trisubstituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená benzylovou skupinu, která není substituována nebo je monosubstituována, disubstituována nebo trisubstituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená tetrahydrofurfurylovou skupinu, alkylovou skupinu se 2 nebo 3 atomy uhlíku, která je substituována v poloze 2 nebo 3 alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v každé alkylové části, 1-pyrrolidylovou skupinou, 1-piperidylovou skupinou nebo 4-morfolinylovou skupinou, nebo R12 znamená skupinu obecného vzorce IV, nebo představuje jednu ze skupin obecného vzorce Va až Vd, kde X5 znamená skupinu vzorce -0-, nebo >N-CH3 a Xg představuje skupinu vzorce -CH2CH2~, -CO-, nebo -COCO-, nebo X3 představuje 1,4-piperazindiylovou skupinu, p znamená číslo 1, 2 nebo 3 a pokud p představuje číslo 1, Rg znamená alkandiylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, pokud p představuje číslo 2, Rg znamená alkantriylovou skupinu se 2 až 16 atomy uhlíku, cykloalkantriylovou skupinu se 6 nebo 7 atomy uhlíku, bicykloalkantriylovou skupinu se 7 až 9 atomy uhlíku, nebo skupinu vzorce -CH-X7-R13- ,
-(CH2)q kde X7 představuje atomy kyslíku -0-, nebo skupinu vzorce >N-R14, kde R14 znamená acylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové části, R^3 znamená alkandiylovou skupinu se 3 až 11 atomy uhlíku a q znamená číslo nula nebo 1 a pokud p představuje číslo 3, Rg znamená alkantetraylovou skupinu se 3 nebo 4 atomy uhlíku, Rg má význam uvedený výše pro R12, R7 představuje alkandiylovou skupinu se 2 až 11 atomy uhlíku, Rg znamená atom vodíku nebo metylovou skupinu, Rg představuje přímou vazbu, alkandiylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, nebo skupinu vzorce -X7-R13~, kde X7 a R13 mají významy uvedené výše, R10 znamená atom vodíku nebo metylovou skupinu a představuje skupinu vzorce -CH2~, R-j_ znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo hydroxyskupinu, R2 a R3, které jsou stejné nebo rozdílné, představuji alkylovou sku
-8CZ 280211 B6 pinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu, nebo R2 představuje také atom vodíku, m + n představují číslo od 1 do 80, přičemž n se mění od nuly do 90 % hodnoty součtu m + η, Χχ má význam vymezený pro Rx, nebo znamená skupinu vzorce (R15)3SiO-, kde R15 představuje alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, X2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, skupinu vzorce (R15)3Si-, kde R15 má význam uvedený výše, nebo pokud Rj^ a Xj znamenají alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu, X2 dodatkové představuje skupinu vzorce
-Si-xx ,
A a pokud m + n představují číslo od 3 do 10, X-]^ a X2 dohromady také tvoří přímou vazbu.
Zvláště výhodné jsou takové sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém A znamená jednu ze skupin obecného vzorce Ila až lid, kde X3 znamená skupinu vzorce -0-, nebo >N-R12, kde R12 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, která není substituována nebo je monosubstituována, disubstituována nebo trisubstituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená benzylovou skupinu, tetrahydrofurfurylovou skupinu, alkylovou skupinu s 2 nebo 3 atomy uhlíku, která je substituována v poloze 2 nebo 3 metoxyskupinou, etoxyskupinou, dimetylaminoskupinou, dietylaminoskupinou, nebo
4-morfolinylovou skupinou, nebo R12 znamená skupinu obecného vzorce IV, nebo představuje jednu ze skupin obecného vzorce Va až Vd, kde X5 znamená skupinu vzorce -0-, nebo >N-CH3, a Xg představuje skupinu vzorce -CH2CH2-, nebo -C0-, nebo X3 představuje
1,4-piperazindiylovou skupinu, p znamená číslo 1, 2 nebo 3 a pokud p představuje číslo 1, R5 znamená alkandiylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, pokud p představuje číslo 2, R5 znamená alkantriylovou skupinu se 2 až 14 atomy uhlíku, cyklohexantriylovou skupinu, bicykloheptantriylovou skupinu, nebo skupinu vzorce
-ch-x7-r13- ,
-(CH2)q kde Χγ představuje atomy kyslíku -O-, nebo skupinu vzorce >N-R14, kde R14 znamená acylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, R13 znamená trimetylenovou skupinu, q znamená číslo nula nebo 1 a pokud p představuje číslo 3, R5 znamená propantetraylovou skupinu, Rg má význam uvedený výše pro R^2z R7 před-9CZ 280211 B6 stavuje alkandiylovou skupinu se 2 až 11 atomy uhlíku, Rg znamená atom vodíku nebo metylovou skupinu, Rg představuje přímou vazbu, alkandiylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, nebo skupinu vzorce -X7-R13, kde X7 a R13 mají významy uvedené výše, R10 znamená atom vodíku nebo metylovou skupinu a R1;l představuje skupinu vzorce -CH2-, R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo hydroxyskupinu, R2 a R3, které jsou stejné nebo rozdílné, představují alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu, nebo R2 představuje také atom vodíku, m + n představují číslo od 1 do 60, přičemž n se méní od nuly do 90 % hodnoty součtu m + n, Xj má význam vymezený pro R3, nebo znamená skupinu vzorce (R15)3SiO-, kde R15 představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, X2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu vzorce (R15)3Si-, kde R15 má význam uvedený výše, nebo pokud R3 a X·^ znamenají alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu, X2 dodatkové představuje skupinu vzorce Rn
I
-Si-Xi ,
A a pokud m + n představují číslo od 3 do 10, X-l a X2 dohromady také tvoří přímou vazbu.
Zvláštní zájem vyvolávají sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém A znamená skupinu obecného vzorce Ha nebo lib, kde X3 znamená skupinu vzorce -0-, nebo >N-R12, kde R12 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, benzylovou skupinu, tetrahydrofurfurylovou skupinu, skupinu obecného vzorce IV, nebo skupinu obecného vzorce Va nebo Vb, kde X5 znamená skupinu vzorce -O-, nebo >N-CH3, a Χθ představuje skupinu vzorce -CH2CH2-, nebo X3 představuje 1,4-piperazindiylovou skupinu, p znamená číslo 1 nebo 2 a pokud p představuje číslo 1, Rg znamená alkandiylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, a pokud p představuje číslo 2, Rg znamená alkantriylovou skupinu se 2 až 14 atomy uhlíku, Rg má význam uvedený výše pro R12, R7 představuje alkandiylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, nebo hydroxyskupinu, R2 a R3 představují alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, nebo R2 představuje také atom vodíku, m + n představují číslo od 1 do 50, přičemž n se mění od nuly do 75 % hodnoty součtu m + n, X^ má význam vymezený pro R-l , nebo znamená skupinu vzorce (R15)3SiO-, kde R15 představuje alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, X2 znamená atom
-10CZ 280211 B6 vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, skupinu vzorce (R15)3Si-, kde R15 má význam uvedený výše, nebo pokud R·^ a X3 znamenají alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, X2 dodatkové představuje skupinu vzorce R,
I
-Si-Xl ,
A a pokud m + n představují číslo od 3 do 10, X^ a X2 dohromady také tvoří přímou vazbu.
Zvláště výhodné jsou takové sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém A znamená skupinu obecného vzorce Ha nebo lib, kde R^ znamená atom vodíku nebo metylovou skupinu, X3 znamená skupinu vzorce -0-, nebo -NH-, p znamená číslo 1 nebo 2 a pokud p představuje číslo 1, Rg znamená alkandiylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, a pokud p představuje číslo 2, R5 znamená alkantriylovou skupinu se 2 až 14 atomy uhlíku, R6 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylovou skupinu, nebo 1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidylovou skupinu, a R? představuje trimetylenovou skupinu, Rj znamená metylovou skupinu, metoxyskupinu, etoxyskupinu nebo hydroxyskupinu, R2 a R3 představují metylovou skupinu, m + n představují číslo od 1 do 40, přičemž n se mění od nuly do 50 % hodnoty součtu m + n, Xj má význam vymezený pro R^, nebo znamená skupinu vzorce (CH3)3SiO-, a X2 znamená atom vodíku, metylovou skupinu, etylovou skupinu nebo skupinu vzorce (CH3)3Si-, nebo pokud R-^ a Xjl znamenají metylovou skupinu, X2 dodatkově představuje skupinu vzorce CH-,
I -SÍ-CH-. ,
I
A a pokud m + n představují číslo od 3 do 10, Χ3 a X2 dohromady také tvoři přímou vazbu.
Ve sloučeninách obecného vzorce I znamená A s výhodou skupinu obecného vzorce
-11CZ 280211 B6 ve kterém
R4 představuje atom vodíku nebo metylovou skupinu,
X3 znamená skupinu vzorce -0- nebo -NH- a
Rg* představuje etylenovou skupinu, propylenovou skupinu nebo dekametylenovou skupinu.
Další výhodný význam substituentu A je skupina obecného vzorce
ve kterém
R4 představuje atom vodíku nebo metylovou skupinu,
X3 znamená skupinu vzorce -O-, nebo -NH- a
Rg ’'představuje skupinu vzorce -CH2-CH<, nebo >CH-(CH2)3-.
Obzvláště výhodný význam substituentu A představuje skupina vzorce
h3c ch3 o
II
•N — C—0— (CH2)3--
h3c ch3 L
ve kterém
R4 představuje atom vodíku nebo metylovou skupinu a
Rg znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
Zvláště zajímavé jsou také takové sloučeniny obecného vzorce I, kde A znamená skupinu obecného vzorce Ha, lib nebo líc, kde R4 znamená atom vodíku nebo metylovou skupinu, X3 znamená skupinu vzorce -0-, nebo >N-R12, kde R12 představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, p znamená číslo 1 nebo 2, a pokud p představuje číslo 1, Rg znamená alkandiylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, a pokud p představuje číslo 2, Rg znamená alkantriylovou skupinu se 2 až 14 atomy uhlíku, R6 má význam vymezený výše pro R12, R7 představuje alkan-12CZ 280211 B6 diylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, Rg znamená atom vodíku nebo metylovou skupinu, Rg představuje alkandiylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, Rx znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, nebo hydroxyskupinu, R2 a R3 představují alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, nebo R2 představuje také atom vodíku, m + n představují číslo od 1 do 50, přičemž n se méní od nuly do 75 % hodnoty součtu m + η, Χχ má význam vymezený pro Rx, nebo znamená skupinu vzorce (R15)3SiO-, kde R15 znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, X2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, nebo skupinu vzorce (R15)3Si-, kde R15 má význam uvedený výše, nebo pokud Rx a Χχ znamenají alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, X2 dodatkové představuje skupinu vzorce f1
-Si-Xi ,
A a pokud m + n představují číslo od 3 do 10, X3 a X2 dohromady také tvoří přímou vazbu.
Sloučeniny podle tohoto vynálezu se mohou vyrábět různými způsoby, které jsou známé jako takové.
Způsob 1
Pokud m představuje číslo 1, n znamená nulu, Rx znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, nebo alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, Χχ znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, nebo skupinu vzorce (R15)3SiO-, a X2 představuje alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, skupinu vzorce (R15)3Si , nebo skupinu vzorce Rx
X,-Si- ,
I A kde Rx a Χχ znamenají alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu, sloučeniny obecného vzorce I se mohou vyrobit například podle reakčního schématu 1 reakcí alkenu, schopného vytvořit skupinu A, vymezenou výše, se sílaném obecného vzorce IV.
-13CZ 280211 B6
Reakční schéma 1
Ri Fl
1 \ / 1
X-L - SÍ - 0 - X2 + C = C ---- ----> xT - SÍ -.0 - xo
1 / \ 1
H A
(VI) (VII)
Hydrosilylační reakce (viz J. Am. Chem. Soc. 79, 974,
/1957/) se zejména provádí v přítomnosti katalytického množství palladia, platiny, rhodia, nebo od nich odvozených derivátů, zvláště v přítomnosti komplexů platiny a rhodia, obzvláště komplexů vzorce H2PtCl6 a PtCl2(Ph-CH=CH2)2, přičemž se reakce provádí v nepřítomnosti rozpouštědla, nebo v inertním rozpouštědle, jako je například tetrahydrofuran, dioxan, hexan, heptan, cyklohexan, toluen nebo xylen, za teploty od 60 do 150 ’C, s výhodou za teploty od 80 do 130 °C.
Způsob 2
Úplnou nebo částečnou hydrolýzou sloučenin obecného vzorce VII, obsahujících alespoň jednu alkoxyskupinu, vázanou na atom křemíku, se mohou vyrobit odpovídající silanolové sloučeniny, ze kterých je možné vyrobit kondenzačními reakcemi příslušné sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém m představuje číslo alespoň 2 a n je nula.
Hydrolýza a kondenzační reakce se s výhodou provádějí současně tím, že se sloučenina obecného vzorce VII, obsahující alkoxysilanové skupiny, uvádí do styku s vodou v množství alespoň 0,5 mol na alkoxyskupinu, v přítomnosti katalyzátoru, s výhodou anorganické kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové, kyseliny sirové nebo kyseliny fosforečné, nebo organické kyseliny, například kyseliny mravenčí nebo kyseliny octové, a výrobní způsob se provádí za teploty od -10 do 50 °C, s výhodou za teploty od 0 do 30 ’C.
Pokud se hydrolýza a kondenzační reakce provádějí v přítomnosti vhodného množství disiloxanu vzorce [(R15)3si]20 , ve kterém R15 význam uvedený výše, může se získat sloučenina obecného vzorce I, ve kterém m představuje číslo alespoň 2, n znamená nulu, X, znamená skupinu vzorce (R15)3SiO-, a X2 znamená skupinu vzorce (R 15)3Si-.
Hydrolýza a kondenzační reakce se s výhodou provádí ve vodé nebo ve stejném rozpouštědle, jako se používá pro výrobu sloučenin obecného vzorce VII.
-14CZ 280211 B6
Způsob 3
Jestliže m znamená alespoň číslo 2 a n má jiný význam než je nula, sloučeniny obecného vzorce I se mohou vyrobit hydrolýzou a kondenzací směsí sloučenin obecného vzorce VII a sloučenin obecného vzorce VIII nebo IX
(Vin) (IX) ve kterém
R2 a R3 mají významy uvedené výše,
R16 představuje alkoxyskupinu, obsahující 1 až 8 atomů uhlíku a r znamená číslo 3 nebo 4, ve vhodném poměru a pokud je žádoucí, v přítomnosti vhodného množství disiloxanu obecného vzorce [ () 3S1 ] 2θ , ve kterém
R15 má význam uvedený výše, jako terminátoru řetězce. Tento způsob se provádí za podmínek, které jsou uvedeny u způsobu 2.
Způsob 4
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém m představuje alespoň číslo 2 a n znamená nulu, nebo má jiný význam než nula, se také mohou vyrobit reakci sloučeniny obecného vzorce X
ve kterém
Xlř X2, Rlř R2 a R3 mají významy uvedené výše s tím rozdílem, že je vyloučen význam R2, značící atom vodíku,
-15CZ 280211 B6 s příslušným množstvím alkenu, schopného vytvořit skupinu A, vymezenou výše. Tento způsob se provádí za podmínek, uvedených u způsobu 1.
Při této reakci je možné dosáhnout částečné nebo úplné náhrady atomů vodíku, které jsou vázány k atomům křemíku, avšak nikdy ne v množství nižším než 30 % teorie.
Průmyslová využitelnost
Jak již bylo uvedeno svrchu, sloučeniny obecného vzorce I jsou vysoce účinné při zlepšování stability organických materiálů, zvláště syntetických polymerů a kopolymerů, proti působení světla, tepla a proti oxidačnímu působení.
Příklady takových organických materiálů, které se mohou stabilizovat, jsou:
1. Polymery monoolefinů a diolefinú, například polypropylen, polyizobutylen, poly-l-buten, poly(metyl-l-penten), polyizopren nebo polybutadien, stejně jako polymery cykloolefinů, jako například cyklopentenu nebo norbornenu, dále polyetylén (který může být popřípadě zesítěn), například polyetylén s vysokou hustotou (HDPE), polyetylén s nízkou hustotou (LDPE), lineární polyetylén nízké hustoty (LLDPE), nebo rozvětvený polyetylén nízké hustoty (BLDPE).
2. Směsi polymerů, uvedených v odstavci 1), například směsi polypropylenu s polyizobutylenem, směsi polypropylenu s polyetylénem (například PP/HDPE, PP/LDPE), a směsi různých typů polyetylénu (například LDPE/HDPE).
3. Kopolymery monoolefinů a diolefinú navzájem nebo s jinými vinylovými monomery, jako například kopolymery etylenu a propylenu, lineární polyetylén nízké hustoty (LLDPE) a smési tohoto lineárního polyetylénu nízké hustoty s polyetylénem nízké hustoty (LDPE), kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery etylenu a hexenu, kopolymery etylenu a etylpentenu, kopolymery etylenu a heptenu, kopolymery etylenu a oktenu, kopolymery propylenu a izobutylenu, kopolymery etylenu a 1-butenu, kopolymery propylenu a butadienu, kopolymery izobutylenu a izoprenu, kopolymery etylenu a alkylakrylátů, kopolymery etylenu a alkyimetakrylátu, kopolymery etylenu a vinylacetátu a jejich kopolymery s oxidem uhelnatým, nebo kopolymery etylenu a akrylové kyseliny a jejich soli (ionomery), jakož i terpolymery etylenu s propylenem a dienem, jako hexadienem, dicyklopentadienem nebo etylidennorbornenem, stejné jako smési takových kopolymerů navzájem a s polymery uvedenými ad 1) výše, například kopolymery polypropylenu, etylenu a propylenu, kopolymery LDPE, etylenu a vinylacetátu (EVA), kopolymery LDPE, etylenu a kyseliny akrylové (EAA), kopolymery LLDPE a EVA, kopolymer LLDPE a EAA a kopolymery polyalkylenu s oxidem uhelnatým se statistickým nebo střídavým (alternujícím uspořádáním), stejné jako smési s jinými polymery, například s polyamidem.
3a. Uhlovodíkové pryskyřice (například s 5 až 9 atomy uhlíku) včetně jejich hydrogenovaných modifikací (například pryskyřice, způsobující lepivost) a směsi polyalkylenů se škrobem.
-16CZ 280211 B6
4. Polystyren, poly-(p-metylstyren), poly-(a-metylstyren).
5. Kopolymery styrenu nebo a-metylstyrenu s dieny nebo s akrylovými deriváty, jako například kopolymery styrenu a butadienu, kopolymery styrenu a akrylonitrilu, kopolymery styrenu a alkylmetakrylátu, kopolymery styrenu a anhydridu maleinové kyseliny, kopolymery styrenu, butadienu a alkylakrylátu, kopolymery styrenu, butadienu a alkylmetakrylátu, kopolymery styrenu, akrylonitrilu a metylakrylátu, směsi vysoké rázové houževnatosti z kopolymerů styrenu a dalšího polymeru, jako například polyakrylátu, dienového polymeru nebo terpolymeru etylenu, propylénu a dienu, jakož i blokové kopolymery styrenu, jako například styrenu, butadienu a styrenu, styrenu, izoprenu a styrenu, styrenu, etylenu, butylenu a styrenu, nebo styrenu, etylenu, propylénu a styrenu.
6. Roubované kopolymery styrenu nebo α-metylstyrenu, jako například styren na polybutadienu, styren na kopolymerů polybutadienu a styrenu, nebo kopolymerů polybutadienu a akrylonitrilu, styren a akrylonitril (nebo metakrylonitril) na polybutadienu, styren, anhydrid kyseliny maleinové nebo maleinimid na polybutadienu, styren, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleinové nebo maleinimid na polybutadienu, styren, akrylonitril a metylmetakrylát na polybutadienu, styren a alkylakryláty nebo metakryláty na butadienu, styren a akrylonitril na terpolymeru etylenu, propylenu a dienu, styren a akrylonitril na polyakrylátech nebo polymetakrylátech, styren a akrylonitril na kopolymerech akrylátů a butadienu, jakož i jejich směsi s kopolymery, uvedenými ad 5), které jsou známé například jako ABS-, MBS-, ASA- nebo AES-polymery.
7. Polymery, obsahující halogen, jako například polychloropren, chlorkaučuk, chlorovaný nebo chlorosulfonovaný polyetylén, kopolymery etylenu a chlorovaného etylenu, homopolymery a kopolymery epichlorhydrinu, polymery z vinylových sloučenin, obsahujících halogen, jako například polyvinylchlorid a polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, jakož i jejich kopolymery, jako kopolymer vinylchloridu a vinylidenchloridu, kopolymer vinylchloridu a vinylacetátu, nebo kopolymer vinylidenchloridu a vinylacetátu.
8. Polymery, které se odvozují od α,β-nenasycených kyselin a jejich derivátů, jako polyakryláty a polymetakryláty, s butylakrylátem, obměněným ke zvýšeni rázové houževnatosti polymetakrylátem, polyakrylamidem a polyakrylonitrilem.
9. Kopolymery monomerů, uvedených pod 8) navzájem, nebo s dalšími nenasycenými monomery, jako například kopolymery akrylonitrilu a butadienu, kopolymery akrylonitrilu a alkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a alkoxyalkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a vinylhalogenidu, nebo terpolymery akrylonitrilu, alkylmetakrylátu a butadienu.
10. Polymery, které se odvozují od nenasycených alkoholu a aminů, popřípadě jejich acylderivátů nebo acetalů, jako polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát, polyvinylmaleát, polyvinylbutyral, polyallylftalát nebo poly
-17CZ 280211 B6 allylmelamin, stejně jako jejich kopolymery s olefiny, uvedenými ad 1).
11. Homopolymery a kopolymery cyklických éterů, jako polyalkylenglykoly, polyetylenoxidy, polypropylenoxidy nebo jejich kopolymery s bis-glycidylétery.
12. Polyacetaly, jako polyoxymetylen a jejich polyoxymetyleny, které obsahují etylenoxid jako komonomer, polyacetaly, modifikované termoplastickými polyuretany, akryláty nebo MBS.
13. Polyfenylenoxidy a polyfenylensulfidy a směsi polyfenylenoxidů s polystyreny nebo s polyamidy.
14. Polyuretany, které se odvozují od polyéterů, polyesterů a polybutadienů s koncovými hydroxyskupinami na straně jedné, a alifatických nebo aromatických polyizokyanátů na straně druhé, jakož i jejich meziprodukty (polyizokyanáty, polyoly nebo prepolymery).
15. Polyamidy a kopolyamidy, které se odvozují od diaminů a dikarboxylových kyselin nebo/a aminokarboxylových kyselin, nebo od odpovídajících laktamů, jako je polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, polyamid 6/10, polyamid 6/9, polyamid 6/12, polyamid 4/6, polyamid 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy, získané kondenzací m-xylenu, diaminů a kyseliny adipové, polyamidy, vyrobené z hexametylendiaminu a kyseliny izoftalové nebo/a kyseliny tereftalové a popřípadě elastomeru jako modifikátoru, například poly-2,4,4-trimetylhexametylentereftalamid nebo poly-m-fenylenizoftalamid, dále kopolymery shora uvedených polyamidů s polyolefiny, kopolymery olefinů, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery, nebo s polyétery, jako například s polyetylenglykoly, polypropylenglykoly nebo polytetrametylenglykoly. Dále pomocí EPDM nebo ABS modifikované polyamidy nebo kopolyamidy, jakož i polyamidy, kondenzované v průběhu zpracování (RIM-polyamidové systémy).
16. Polymočoviny, polyimidy, polyamidimidy.
17. Polyestery, které se odvozuji od dikarboxylových kyselin a diolú a/nebo od hydroxykarboxylových kyselin, nebo od odpovídajících laktonů, jako polyetylentereftalát, polybutylentereftalát, poly-1,4-dimetylolcyklohexantereftalát, poly-/2,2-(4-hydroxyfenyl)propan/tereftalát a polyhydroxybenzoáty, jakož i blokové kopolymery éterů a esterů, které se odvozují od polyéterů s koncovými hydroxyskupinami.
18. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.
19. Polysulfony, polyétersulfony a polyéterketony.
20. Zesíťované polymery, které se odvozují na straně jedné od aldehydů a na straně druhé od fenolů, močovin nebo melaminů, jako fenolformaldehydové pryskyřice, močovinoformaldehydové pryskyřice a melaminformaldehydové pryskyřice.
21. Vysýchavé a nevysýchavé alkydové pryskyřice.
-18CZ 280211 B6
22. Nenasycené polyesterové pryskyřice, které se odvozují od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s vícemocnými alkoholy, jakož i vinylových sloučenin, jakožto zesilovacích prostředků, stejně jako jejich obtížné hořlavé modifikace , které obsahuj i halogen.
23. Termosetové akrylové pryskyřice, které se odvozují od substituovaných esterů kyseliny akrylové, jako například od epoxyakrylátů, uretanakrylátů nebo polyesterakrylátů.
24. Alkydové pryskyřice, polyesterové pryskyřice a akrylátové pryskyřice, které jsou zesítěny melaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, polyizokyanáty, nebo epoxidovými pryskyřicemi .
25. Zesíťované epoxidové pryskyřice, které se odvozují od polyepoxidů, například od bis-glycidyléterů, nebo od cykloalifatických diepoxidů.
26. Přírodní polymery, jako celulóza, přírodní kaučuk, želatina, jakož i jejich polymer-homologické chemicky obměněné deriváty, jako acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy, nebo étery celulózy, jako metylcelulóza, jakož i kalafunové pryskyřice a deriváty těchto pryskyřic.
27. Směsi polymerů, které jsou zmíněny svrchu, například PP/EPDM, polyamid 6/EPDM, polyamid 6/ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PCV/akryláty, POM/termoplastická hmota PUR, PC/termoplastická hmota PUR, POM/akrylát, POM/MBS, PPE/HIPS, PPE/PA 6.6 a kopolymery PA/HDPE, PA/PP a PA/PPE.
28. V přírodě se vyskytující a syntetické organické materiály, které jsou čisté monomerními sloučeninami, nebo směsi takových sloučenin, například minerální oleje, živočišné a rostlinné tuky, oleje a vosky, nebo oleje, tuky a vosky, založené na syntetických esterech (například ftalátech, adipátech, fosfátech nebo trimellitátech) a také směsi syntetických esterů s minerálními oleji v libovolném hmotnostním poměru, kteréžto materiály se mohou peužívat jako plastifikátory pro polymery nebo textilní vřetenové oleje, stejné jako vodné emulze takových materiálů.
29. Vodné emulze z přírodních nebo syntetických kaučuků, například přírodního latexového mléka, nebo latexových mlék na bázi kopolymerů karboxylovaného styrenu s butadienem.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou zvláště vhodné pro zlepšení stability polyolefinú, obzvláště polyetylénu a polypropylenu proti působeni světla, tepla a proti oxidačnímu působení.
Podle tohoto vynálezu se sloučeniny obecného vzorce I mohou používat ve směsích se syntetickými polymerními materiály v různých poměrech, v závislosti na povaze materiálu, určeného ke stabilizaci, na jeho konečném použiti a na přítomnosti jiných přísad. Obecné je vhodné používat například od 0,01 do 5 % hmotnostních sloučenin obecného vzorce I, vztaženo na hmotnost materiálu, určeného ke stabilizaci. S výhodou se používá od 0,05 do 1 % hmotnostního těchto sloučenin.
-19CZ 280211 B6
Z obecného hlediska se sloučeniny obecného vzorce I mohou přidávat k polymerním materiálům před, během, nebo po polymeraci nebo zesítění těchto materiálů.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou do polymerních materiálů vnášet v čisté formě, nebo zapracované do vosků, olejů nebo polymerů.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou zavádět do polymerních materiálů různými způsoby, jako míšením ve formě prášků za sucha, nebo mokrým míšením ve formé roztoků nebo suspenzí, nebo také ve formě masterbače. Při takovém výrobním postupu se polymer může použít ve formé prášků, granulí, roztoků, suspenzi, nebo ve formě latexů.
Materiály, stabilizované sloučeninami obecného vzorce I, se mohou používat pro výrobu odlitků, filmů, pásků, monofilamentů, vláken, povrchových povlaků a podobně.
Pokud je to žádoucí, ke směsím sloučenin obecného vzorce I s organickými materiály se mohou přidávat jiné obvyklé přísady pro syntetické polymery, jako jsou antioxidační prostředky, látky, absorbující ultrafialové záření, stabilizátory na bázi niklu, pigmenty, plniva, plastifikační přísady, antistatické prostředky, látky, zabraňující hoření, mazadla, inhibitory koroze a dezaktivátory kovů.
Zvláštní příklady přísad, které se mohou používat ve směsích se sloučeninami obecného vzorce I, se uvádějí dále.
1. Antioxidační prostředky:
1.1. Alkylované monofenoly, například
2.6- di-terc.butyl-4-metylfenol,
2-terc.-butyl-4,6-dimetylfenol,
2.6- di-terc.-butyl-4-etylfenol,
2.6- di-terc.-butyl-4-n-butylfenol,
2.6- di-terc.-butyl-4-izobutylfenol,
2.6- dicyklopentyl-4-metylfenol,
2-(α-metylcyklohexyl)-4,6-dimetylfenol,
2.6- dioktadecyl-4-metylfenol,
2.4.6- tricyklohexylfenol,
2.6- di-terc.-butyl-4-metoxymetylfenol,
2.6- dinonyl-4-metylfenol,
2.4- dimetyl-6-(1'-metyl-1'-undecyl)fenol,
2.4- dimetyl-6-(1'-metyl-1'-heptadecyl)fenol,
2.4- dimetyl-6-(1'-metyl-1'-tridecyl)fenol a jejich směsi.
1.2. Alkylthiometylfenoly, například
2.4- dioktylthiometyl-6-terc.-butylfenol,
2.4- dioktylthiometyl-6-metylfenol,
2.4- dioktylthiometyl-6-etylfenol,
2.6- didodecylthiometyl-4-nonylfenol.
1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, například
2.6- di-terc.-buty1-4-metoxyfenol,
2.5- di-terc.-butylhydrochinon, ·
-20CZ 280211 B6
2.5- di-terc.-amylhydrochinon,
2.6- difenyl-4-oktadecyloxyfenol,
2.6- di-terc.-butylhydrochinon,
2.5- di-terc.-butyl-4-hydroxyanisol,
3.5- di-terc.-butyl-4-hydroxyanisol, Λ
3.5- di-terc.-butyl-4-hydroxyfenylstearát, bis-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)adipát.
1.4. Hydroxylované thiodifenylétery, například 2,2’-thio-bis-(6-terc.-butyl-4-metylfenol),
2,2’-thio-bis-(4-oktylfenol), 4,4’-thio-bis-(6-terc.-butyl-3-metylfenol), 4,4'-thio-bis-(6-terc.-butyl-2-metylfenol), 4,4'-thio-bis-(3,6-di-sek.-amylfenyl), 4,4’-bis-(2,6-dimetyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.
1.5. Alkyliden-bisfenoly, například
2,2’-metylen-bis-(6-terc.-butyl-4-metylfenol), 2,2'-metylen-bis-(6-terc.-butyl-4-etylfenol), 2,2’-metylen-bis-/4-metyl-6-(α-metylcyklohexyl)fenol/, 2,2'-metylen-bis-(4-metyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-metylen-bis-(6-nonyl-4-metylfenol), 2,2'-metylen-bis-(4,6-di-terc.-butylfenol), 2,2'-etyliden-bis-(4,6-di-terc.-butylfenol), 2,2'-etyliden-bis-(6-terc·-butyl-4-izobutylfenol), 2,2'-metylen-bis-/6-(a-metylbenzyl)-4-nonylfenol/, 2,2'-metylen-bis-/6-(a,a-dimetylbenzyl)-4-nonylfenol/, 4,4'-metylen-bis-(2,6-di-terc.-butylfenol), 4,4'-metylen-bis-(6-terc.-butyl-2-metylfenol),
1.1- bis-(5-terc.-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)butan,
2.6- di-(3-terc.-butyl-5-metyl-2-hydroxybenzyl)-4-metylfenol, 1,1,3-tris-(5-terc·-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)butan,
1.1- bis-(5-terc.-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, etylenglykol-[bis-/3,3-bis-(3'-terč.-butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát/], di-( 3-terc.-butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)dicyklopentadien, di-/2-(3'-terč.-butyl-2'-hydroxy-5'-metylbenzyl)-6-terc.-butyl-4-metylfeny1/tereftalát,
1.1- bis-(3,5-dimetyl-2-hydroxyfenyl)butan,
2.2- bis-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propan,
2.2- bis-(5-terc.-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-4-n-dodecyl-merkaptobutan,
1,1,5,5-tetra-(5-terc.-butyl-4-hydroxy-2-merkaptofeny1)pentan.
1.6. 0-, N- a S-Benzylové sloučeniny, například 3,5,3',5'-tetra-terc.-butyl-4,4'-dihydroxydibenzyléter, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimetylbenzylmerkaptoacetát, tris-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)amin, di-(4-terc.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyljdithiotereftalát, di-(3,5-di-terc.-buty1-4-hydroxybenzy1)sulf id, izooktyl-3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.
1.7. Hydroxybenzylované malonáty, například dioktadecyl-2,2-bis-(3,5-di-terc.-butyl-2-hydroxybenzylJmalonát, dioktadecyl-2-(3-terc.-butyl-4-hydroxy-5-metylbenzyl)malonát, di-dodecylmerkaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)malonát,
-21CZ 280211 B6 di-/4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl/-2,2-bis-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.
1.8. Hydroxybenzylované aromatické sloučeniny, například
1.3.5- tris-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimetylbenzen,
1.4- bis-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetrametylbenzen,
2.4.6- tris-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.
1.9. Triazinové sloučeniny, například
2.4- bis-oktylmerkapto-6-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin,
2-oktylmerkapto-4,6-bis-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, ’
2- oktylmerkapto-4,6-bis-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3,5-triazin,
2.4.6- tris-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,2,3-triazin,
1.3.5- tris-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát,
1.3.5- tris-(4-terc.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)izokyanurát ,
2.4.6- tris-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyletyl)-1,3,5-triazin,
1.3.5- tris-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazin,
1.3.5- tris-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát.
1.10. Benzylfosfonáty, například dimetyl-(2,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát), dietyl-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát), dioktadecyl-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát), dioktadecyl-(5-terc.-butyl-4-hydroxy-3-metylbenzylfosfonát), vápenatá sul monoetylesteru kyseliny 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzylfosfonové.
1.11. Acylaminofenoly, například
4-hydroxyanilid kyseliny laurové,
4-hydroxyanilid kyseliny stearové, oktyl-/N-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfeny1)karbamát/.
1.12. Estery kyseliny β-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionové s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s metanolem, etanolem, oktadekanolem,
1.6- hexandiolem,
1,9-nonandiolem, etylenglykolem,
1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodietylenglykolem, dietylenglykolem, trietylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyetyl)izokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxaldiamidem,
3- thiaundekanolem,
3-thiapentadekanolem, trimetylhexandiolem,
-22CZ 280211 B6 trimetylolpropanem,
4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2 Joktanem.
1.13. Estery kyseliny β-(5-terc.-butyl-4-hydroxy-3-metylfenyl)propionové s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s metanolem, etanolem, oktadekanolem,
1,6-hexandiolem,
1,9-nonandiolem, etylenglykolem,
1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodietylenglykolem, dietylenglykolem, trietylenglykolem, pentaerythr itolem, tris(hydroxyetyl)izokyanurátem, N,N’-bis(hydroxyetyl)oxaldiamidem,
3-thiaundekanolem,
3- thiapentadekanolem, trimetylhexandiolem, trimetylolpropanem,
4- hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
1.14. Estery kyseliny fi-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propionové s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s metanolem, etanolem, oktadekanolem,
1,6-hexandiolem,
1,9-nonandiolem, etylenglykolem,
1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodietylenglykolem, dietylenglykolem, trietylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyetyl)izokyanurátem,
N,N1-bis(hydroxyetyl)oxaldiamidem,
3-thiaundekanolem,
3- thiapentadekanolem, trimetylhexandiolem, trimetylolpropanem,
4- hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
1.15. Estery kyseliny 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyloctové s jednomocnými nebo s vícemocnými alkoholy, například s metanolem, etanolem, oktadekanolem,
1,6-hexandiolem,
1,9-nonandiolem, etylenglykolem,
1,2-propandiolem, neopentylglykolem,
-23CZ 280211 B6 thiodietylenglykolem, dietylenglykolem, trietylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyetyl)izokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxaldiamidem, 3-thiaundekanolem,
3- thiapentadekanolem, trimetylhexandiolem, trimetylolpropanem,
4- hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
1.16. Amidy kyseliny β-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, například
N,N'-di-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexametylendiamin,
N,N'-di-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimetylendiamin,
N,N'-di-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin.
2. Absorbéry ultrafialového záření a stabilizátory proti působení světla
2.1. 2-(2'-Hydroxyfenyl)benztriazoly, jako například
5'-metyl-, 3’,5’-di-terc.-butyl-, 5'-terč.-butyl-, 5'-(1,1,3,3-tetrametylbutyl-, 5-chlor-3’,5'-di-terc.-butyl-, 5-chlor-3'-terč.-butyl-5'-metyl-, 3'-sek.-butyl-5'-terč.butyl-, 4'-oktyloxy-, 3',5 *-di-terc.amyl-, 3',5'-bis-(a,a-dimetylbenzyl)derivát, směs 5-chlor-3'-terč.-butyl-5’-(2-oktyloxykarbonyletyl)- a 5-chlor-3'-terč.-butyl-5'-/2-(2-etylhexyloxy)karbonyletyl/-, 5-chlor-3'-terč.-butyl-5'-(2-metoxykarbonyletyl)-, 3’-terč.-butyl-5'-(2-metoxykarbonyletyl)-, 3’-terč.-butyl-5'-(2-oktyloxykarbonylety1)-, 3'-terč.-butyl-5'-/2-(2-etylhexyloxy)karbonyletyl/-,
3'-dodecyl-5'-metyl- a 3'-terč.-butyl-5'-(2-izooktyloxykarbonyletyl)-2'-hydroxyfenyl-2H-benztriazolu(2), 2,2'-metylen-bis-/4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)-6-benztriazol-2-ylfenolu/, produkt esterové výměny 2-/3'-terč.-butyl-5'-(2-metoxykarbonyletyl)-2'-hydroxyfenyl/-2H-benztriazolu s polyetylenglykolem 300, [R-CH2CH2-COO(CH2)3-]2” · s R, které znamená 3'-terč.-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylfenylovou skupinu. ·
2.2. Hydroxybenzofenony, jako například
4-hydroxy-, 4-metoxy-, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-,
4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy-, 2'-hydroxy-4,4'-dimetoxyderi- vát.
2.3. Estery substituovaných nebo nesubstituovaných benzoových kyselin, jako například
4-terc.-butylfenylsalicylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylrezorcin, bis-(4-terc.-butylbenzoyl)rezorcin, benzoylrezorcin,
2,4-di-terc.-butylfenyl-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzoát), hexadecyl-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzoát), oktadecy1-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzoát),
-24CZ 280211 B6
2-metyl-4,6-di-terc.-butylfenyl-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzoát).
2.4. Akryláty, například etylester kyseliny α-kyan-B,B-difenylakrylové, izooktylester kyseliny α-kyan-B,B-difenylakrylové, metylester kyseliny a-metoxykarbonylskořicové, metylester kyseliny α-kyan-B-metyl-p-metoxyskořicové, butylester kyseliny a-kyan-B-metyl-p-metoxyskořicové, metylester kyseliny a-metoxykarbonyl-p-metoxyskořicové, N-(B-metoxykarbonyl-B-kyanvinyl)-2-metylindolin.
2.5. Sloučeniny niklu, jako například komplexy 2,2'-thio-bis-/4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenolu/ s niklem, jako komplex 1:1 nebo komplex 1:2, popřípadě s přidanými ligandy, jako s n-butylaminem, trietanolaminem nebo N-cyklohexyl-dietanolaminem, nikl-dibutyldithiokarbamát, soli monoalkylesterů kyseliny
4-hydroxy-3,5-di-terc.-butylbenzylfosfonové s niklem, jako metylesteru nebo etylesteru, komplexy ketoximů s niklem, jako komplex
2- hydroxy-4-metylfenylundecylketonoximu, komplexy l-fenyl-4-
-lauroyl-5-hydroxypyrazolu s niklem a popřípadě s přidanými ligandy .
2.6. Stericky bráněné aminy, například bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sebakát, bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidyl) sukcinát, bis-(1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)sebakát, bis-(1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-n-butyl-3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzylmalonát, kondenzační produkt l-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidinu s kyselinou sukcinovou, kondenzační produkt N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametylendiaminu a 4-terc.-oktylamino-2,6-dichlor-l,3,5-triaminu, tris-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetrakarboxylát,
1,1'-(1,2-etandiyl)bis-(3,3,5,5-tetrametylpiperazinon),
4-benzoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidin,
4-stearyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidin, bis-(1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-terc.-butylbenzyl)malonát,
3- n-oktyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, bis-(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sebakát, bis-(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sukcinát, kondenzační produkt N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametylendiaminu a 4-morfolino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl ) -1 , 3 , 5-triazinu a 1,2-bis-(3-aminopropylamino)etanu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-l,3,5-triazinu a 1,2-bis-(3-aminopropylamino)etanu,
8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro-[4,5]dekan-2,4-dion,
3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion,
-25CZ 280211 B6
3-dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion.
2.7. Diamidy oxalové kyseliny, například
4,4'-dioktyloxyoxanilid,
2,2'-dioktyloxy-5,5'-di-terc.-butyloxanilid,
2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-terc.-butyloxanilid, 2-etoxy-2'-etyloxanilid,
N,N'-bis-(3-dimetylaminopropyl)oxalamid, 2-etoxy-5-terc.-butyl-2'-etyloxanilid a jeho směs s 2-etoxy-2'-etyl-5,4'-di-terc.-butyloxanilidem, směsi orto- a para-metoxydisubstituovaných oxanilidů a směsi orto- a para-etoxydisubstituovaných oxanilidů.
2.8. 2-(2-Hydroxyfenyl)-l,3,5-triaziny, například
2,4,6-tris-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazin,
2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazin,
2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazin,
2,4-bis-(2-hydroxy-4-propoxyfenyl)-6-(2,4-dimetyldifenyl)-1,3,5triazin,
2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis-(4-metylfenyl)-1,3,5-triazin
2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazin,
2-/2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butoxypropoxy)fenyl/-4,6-bis-(2,4-dimetyl)-1,3,5-triazin,
2- /2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropoxy)fenyl/-4,6-bis-(2,4dimetyl)-1,3,5-triazin.
3. Dezaktivátory kovů, například
N,N'-difenyloxaldiamid,
N-salicylal-N'-salicyloylhydrazin,
N,N'-bis(salicyloyl)hydrazin,
N,N’-bis-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenylpropiony1)hydrazin,
3- salicyloylamino-l,2,4-triazol, bis(benzyliden)oxaldihydrazid, oxanilid, dihydrazid kyseliny izoftalové, bis-fegylhydrazid kyseliny sebakové, dihydrazid kyseliny N,N'-diacetaladipové, dihydrazid kyseliny N,N'-bis-salicyloyloxalové dihydrazid kyseliny N,N'-bis-salicyloylthiopropionové.
4. Fosfity a fosfonity, například trifenylfosfit, difenylaiky1fosfity, fenyldialkylfosfity, tri(nonylfenyl)fosf it, trilaurylfosfit, trioktadecylfosf it, distearylpentaerythritdifosfit, tris-(2,4-di-terc.-butylfenyl)fosfit, diizodecylpentaerythritdifosfit, di-(2,4-di-terc.-butylfenyl)pentaerythritdifosfit, di-(2,4-di-terc.-butyl-4-metylfenyl)pentaerythritdifosfit, bisizodecylpentaerythritdifosfit, di-(2,4-di-terc.-butyl-6-metylfenyl)pentaerythritdifosfit,
-26CZ 280211 B6 di-(2,4,6-tri-terc.-butylfenyl)pentaerythritdifosfit, tristearylsorbittrifosfit, tetrakis-(2,4-di-terc.-butylfenyl)-4,4'-bifenylendifosfonit,
6-izooktyloxy-2,4,8,10-tetra-terc.-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin,
6-fluor-2,4,8,10-tetra-terc.-butyl-12-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxa-* fosfocin.
5. Sloučeniny, rozkládající peroxidy, například estery kyseliny β-thiodipropionové, například laurylester, stearylester, myristylester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazol, zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyldisulf id, pentaerythrit-tetrakis-(B-dodecylmerkapto)propionát.
6. Stabilizátory polyamidů, například soli mědi v kombinaci s jodidy nebo/a sloučeninami fosforu a soli manganaté.
7. Bázické pomocné stabilizátory, například melanin, polyvinylpyrrolídon, dikyandiamid, triallylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyuretany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin, například vápenatá sůl kyseliny stearové, zinečnatá sůl kyseliny stearové, hořečnatá sůl kyseliny behenové, hořečnatá sůl kyseliny stearové, sodná sůl kyseliny ricinolejové, draselná sůl kyseliny palmitové, antimonová sůl pyrokatecholátu, nebo zinečnatá sůl pyrokatecholátu.
8. Nukleátory, například kyselina 4-terc.-butylbenzoová, kyselina adipová, kyselina difenyloctová.
9. Plniva a zpevňující prostředky, například uhličitan vápenatý, křemičitany, skleněná vlákna, azbest, mastek, kaolin, slída, síran barnatý, oxidy kovů, hydroxidy kovů, saze a grafit.
10. Jiné přísady, například plastifikátory, mazadla, emulgační činidla, pigmenty, optická zjasňovadla, látky, zabraňující hoření, antistatické prostředky a činidla, způsobující nadouvání.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou také používat jako stabilizátory, zvláště jako stabilizátory proti účinkům světla, pro takřka všechny materiály, známé v oblasti fotografické reprodukce a při jiných reprodukčních technických postupech, jak je
-27CZ 280211 B6 například popsáno v Research Disclosure 314 29, str. 474 až 480 /1990/.
Příklady provedení vynálezu
Několik dále popsaných příkladů výroby sloučenin obecného vzorce I se uvádí pro podrobnější ilustraci tohoto vynálezu. Příklady jsou uvedeny pouze k ilustrativním účelům a nejsou zamýšleny jako jakékoli omezení.
Sloučeniny z příkladů 1, 4, 11, 12 a 13 jsou zvláště zajímavé .
Příklad 1
Způsob výroby sloučeniny vzorce
Γ3
CH— (CH2)3--Si(OC2H5)2 g (0,165 mol) bis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)allylmalonátu, 28,9 g (0,215 mol) dietoxymetylsilanu a 84 mg PtCl2(PhCH=CH2)2 se zahřívá na teplotu 90 “C po dobu 2 hodin a na teplotu 120 ’C po dobu 2 hodin v uzavřeném skleněném reaktoru. Po ochlazení reakční směsi na teplotu 80 ’C se přebytek dietoxymetylsilanu odpaří při této teplotě za sníženého tlaku (2 100 Pa). Odparek se rozpustí ve 180 ml smési tetrahydrofuranu a n-hexanu v objemovém poměru 2:1 a roztok se filtruje přes silikagel. Po odpaření směsi rozpouštědel za sníženého tlaku se dostane světle zbarvený viskózní olej.
Analýza pro C2gH56N2O6Si:
vypočteno: 62,55 % C, 10,14 % H, 5,03 % N, nalezeno: 62,24 % C, 10,04 % H, 5,08 % N.
Příklad 2
Podle postupu, popsaného v příkladu 1, se za použití 115 g (0,225 mol) bis-(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)allylmalonátu,
44,5 g (0,331 mol) dietoxymetylsilanu a 100 mg PtCl2(PhCH=CH2)2 vyrobí sloučenina vzorce
ch3
CH— (CH2)3---Si(OC2H5)2
-28CZ 280211 B6 kterou tvoří světle zbarvený viskózní olej.
Analýza pro C31H60N2O6Si:
vypočteno: 63,65 % C, 10,34 % H, 4,79 % N, nalezeno: 63,58 % C, 10,29 % h, 4,81 % N.
Příklad 3
Způsob výroby sloučeniny vzorce
H,C ) A ch3
HN > — N----COO--(CH2)3---Si(OC2H5)2
) HjC c4h9
50,1 g (0,169 mol) allyl-/N-butyl-N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyljkarbamátu, 29,4 g (0,219 mol) dietoxymetylsilanu a 50 mg PtCl2(PhCH=CH2)2 se zahřívá na teplotu 90 °C po dobu 2 hodin a na teplotu 120 “Cpo dobu 2 hodin v uzavřeném skleněném reaktoru. Přebytek dietoxymetylsilanu se odpaří za teploty 80 °C při sníženém tlaku (2 100 Pa). Získaná sloučenina se oddělí destilací. Její teplota varu činí 172 až 174 °C/10 Pa.
Analýza pro C22H46N2O4Si:
vypočteno: 61,35 %, 10,77 % H, 6,50 % N, nalezeno: 60,85 % C, 10,68 % H, 6,46 % N.
Příklady 4 až 10
Podle způsobu, popsaného v příkladu 3, a za použití příslušných reakčních činidel, se vyrobí dále uvedené sloučeniny.
-29CZ 280211 B6
Teplota varu (°C/Pa)
Příklad Vzorec sloučeniny
(ΟΗ2)ισ
Γ
Si(OC2H3)2
200-202/8
h3c ,ch3
) ch3 ch3 1
HN — OOC--CH---CHj— — Si(OC2H5)2
/ h3c ch3
283-285/
100.103
NH—CO--(CH2)í
CH-i
I
Si(OC2H5)2
222-224/30
h3c ) ch3
HN - OOCKCH^KJ—
) H3C ch3
195-197/5
8 h3c h3c-n /h3 - N-COO-(CH2)3— C«3 StfOC^ 190-192/10
Č4H9
h3c ch3
-30CZ 280211 B6
Teplota varu (°C/Pa)
Příklad Vzorec sloučeniny
(CHj^-SKOCjHsh pryskyřice (čištěno chromátograficky)
H3c ch3 pryskyřice (čištěno chromatigraficky)
Přiklad 11
Způsob výroby polysiloxanu, obsahujícího opakující se jednotky vzorce
13,5 g (0,024 mol) sloučeniny, vyrobené v příkladu 1, se rozpustí ve 102 ml 1-normální kyseliny chlorovodíkové a vzniklý roztok se míchá za teploty místnosti po dobu 8 hodin. K roztoku se přidá 100 ml dichlormetanu a směs se neutralizuje 102 ml
1-normálniho roztoku hydroxidu sodného. Organická vrstva se oddělí, promyje vodou, vysuší bezvodým síranem sodným a odpaří za sníženého tlaku.
-31CZ 280211 B6
Získaní sloučenina má teplotu tání 32 až 34 ’C, její molekulová hmotnost Ήή = 1 800.
Příklad 12
Podle způsobu, popsaného v příkladu 11, a za použití sloučeniny, vyrobené v přikladu 2, se získá polysiloxan s opakujícími se jednotkami vzorce
který je tvořen světle zbarveným hustým olejem.
Molekulová hmotnost Mn = 2 100.
Příklad 13
Podle způsobu, popsaného v příkladu 11, a za použiti slouče-
který je tvořen světle zbarveným hustým olejem.
Molekulová hmotnost Μη = 1 700.
Příklad 14
Podle způsobu, popsaného niny, vyrobené v příkladu 4, se jednotkami vzorce v příkladu 11, a za použití sloučese získá polysiloxan s opakujícími
-32CZ 280211 B6 který je tvořen světle zbarveným hustým olejem.
Molekulová hmotnost Mn = 2 000.
Příklad 15
Podle způsobu, popsaného v příkladu 11, a za použití sloučeniny, vyrobené v příkladu 5, se získá polysiloxan s opakujícími se jednotkami vzorce
který je tvořen světle zbarveným hustým olejem.
Molekulová hmotnost Μη = 1 000.
Příklad 16
Podle způsobu, popsaného niny, vyrobené v příkladu 6, se jednotkami vzorce v příkladu 11, a za použití sloučese získá polysiloxan s opakujícími
který je tvořen světle zbarveným hustým olejem.
Molekulová hmotnost Μη = 1 900.
Příklad 17
Podle způsobu, popsaného v příkladu 11, a za použiti sloučeniny, vyrobené v příkladu 7, se získá polysiloxan s opakujícími se jednotkami vzorce
-33CZ 280211 B6
který je tvořen světle zbarveným hustým olejem.
Molekulová hmotnost Mn = 2 600.
Příklad 18
Podle způsobu, popsaného v příkladu 11, a za použití sloučeniny, vyrobené v přikladu 8, se získá polysiloxan s opakujícími
který je tvořen světle zbarveným hustým olejem.
Molekulová hmotnost Mn = 2 000.
Příklad 19
Podle způsobu, popsaného niny, vyrobené v příkladu 9, se jednotkami vzorce v příkladu 11, a za použití sloučese získá polysiloxan s opakujícími
který je tvořen světle zbarveným hustým olejem.
Molekulová hmotnost Mn = 2 000.
-34CZ 280211 B6
Přiklad 20
Podle způsobu, popsaného v příkladu 11, a za použití sloučeniny, vyrobené v příkladu 10, se získá polysiloxan s opakujícími se jednotkami vzorce
OH
Příklad 21
Způsob výroby polysiloxanu, obsahujícího opakující se jednotky vzorce
12,9 g (0,03 mol) sloučeniny, vyrobené v příkladu 3, a 4,2 g (0,031 mol) metyldietoxysilanu se rozpustí ve 100 ml 1,2-dimetoxyetanu. K roztoku se přidá 2,8 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové o koncentraci 37 % hmotnostních a smés se míchá za teploty místnosti po dobu 4 hodin. Poté se smés neutralizuje 40 ml 1-normálního roztoku hydroxidu sodného a odpaří za sníženého tlaku (teplota 90 ’C, tlak 130 Pa).
Odparek se rozpustí ve 100 ml CH2CH2, promyje vodou do neutrální reakce, vysuší bezvodým síranem sodným a odpaří za sníženého tlaku (teplota 80 °C, tlak 130 Pa).
Získá se světle zbarvený olej, molekulová hmotnost Mn=l 970.
-35CZ 280211 B6
V tomto příkladu se číselná střední molekulová hmotnost stanovuje pomocí parního tlakového osmometru (Gonotec^R^), který je popsán v evropském patentu č. 255 990A na str. 18, řádek 54 až str. 19, řádek 15.
Příklad 22 (Stabilizační účinek proti působení světla na polypropylenová vlákna)
2,5 g každé ze sloučenin, uvedených v tabulce 1, 1,0 g tris-(2,4-di-terc.-butylfenyl)fosfitu, 0,5 g vápenaté soli monoetyl-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzylfosfonátu), 1 g vápenaté soli kyseliny stearové a 2,5 g oxidu titaničitého se míchá v pomalobéžném mísiči s 1 000 g polypropylenového prášku (tavný index polypropylenu = 12 g/10 min, měřeno za teploty 230 °C a hmotnosti
2,16 kg).
Směs se vytlačuje za teploty 200 až 230 C, čímž se získávají granule polymeru, které se potom zpracuji na vlákno za použití zařízení poloprovozního typu (Leonard^R\ Sumirago /VA/, Itálie), které se provozuje za těchto podmínek:
extrudační teplota 200 až 230°C teplota hlavy 255 až 260’C poměr dloužení 1 :3,5 počet 11 dtex na vlákno
Vlákna takto vyrobená se upevní na bílém štítku a umístí v zařízení Wheather-O-Meter model 65 WR (podle normy ASTM D 2565-85) s teplotou černého panelu 63 “C.
Zbytková houževnatost se stanovuje na vzorcích, odebraných po různé dobé vystavení účinku světla. Tato houževnatost se měří pomocí tenzometru s konstantní rychlostí a poté se vypočítá doba expozice (T50) v hodinách, které je zapotřebí k dosažení poloviční hodnoty počáteční houževnatosti.
Pro porovnání se zkušebním podmínkám vystaví vlákna, vyrobená za stejných podmínek, jako jsou uvedeny svrchu, avšak bez přídavku sloučenin podle tohoto vynálezu.
Dosažené výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
Tabulka 1
Stabilizátor T50 (hodin)
Nepřítomen 150
Sloučenina z příkladu č. 11 1 350
Sloučenina z příkladu č. 12 1 120
Sloučenina z příkladu č. 13 1 330
-36CZ 280211 B6
Příklad 23 (Stabilizační účinek proti působení světla na polypropylenové pásky)
1,0 g každé ze sloučenin, uvedených v tabulce 2, 1,0 g tris-(2,4-di-terc.-butylfenyl)fosfitu, 0,5 g pentaerythritítetrakis-/3-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionátu/] a 1 g vápenaté soli kyseliny stearové se míchá v pomaloběžném mísiči s 1 000 g polypropylenového prášku o tavném indexu 2 g/10 min (měřeno za teploty 230 ’C a hmotnosti 2,16 kg).
Směs se vytlačuje za teploty 200 až 230 ’C, čímž se získávají granule .polymeru, které se potom zpracují na dloužený pásek o tloušťce 50 μπι a šířce 2,5 mm za použiti zařízení poloprovozního typu (Leonard(R), Sumirago /VA/, Itálie), které se provozuje za těchto podmínek:
extrudační teplota 210 až 230 °C teplota hlavy 240 až 260 °c poměr dloužení 1 : 6
Pásky takto vyrobené se upevní na bílém štítku a umístí v zařízeni Wheather-O-Meter model 65 WR (podle normy ASTM D 2565-85) s teplotou černého panelu 63 °C.
Zbytková houževnatost se stanovuje na vzorcích, odebraných po různé době vystavení účinku světla. Tato houževnatost se měří pomocí tenzometru s konstantní rychlosti a poté se vypočítá doba expozice (T50) v hodinách, které je zapotřebí k dosažení poloviční hodnoty počáteční houževnatosti.
Pro porovnání se zkušebním podmínkám vystaví pásky, vyrobené za stejných podmínek, jako jsou uvedeny svrchu, avšak bez přídavku stabilizátoru.
Tabulka 2
Stabilizátor T50 ( hodin)
Nepřítomen300
Sloučenina z přikladu č. 113 200
Sloučenina z přikladu č. 123 180
Příklad 24 (Stabilizační účinek proti působení světla na polypropylenové destičky)
1,0 g každé ze sloučenin, uvedených v tabulce 3, 1,0 g tris-(2,4-di-terc.-butylfenyl)fosfitu, 0,5 g pentaerythrit[tetrakis-/3-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionátu/], 1 g ftalocyaninové modři a 1 g vápenaté soli kyseliny stearové se míchá v pomaloběžném mísiči s 1 000 g polypropylenového prášku o tavném indexu 2,1 g/10 min (měřeno za teploty 230 °C a hmotnosti 2,16 kg).
-37CZ 280211 B6
Směsi se vytlačují za teploty 200 až 230 °C a polymer se získává ve formě destiček o tloušťce 2 mm, při injekčním odlévání za teploty 190 až 230 “C.
Destičky se umístí v zařízeni Wheather-O-Meter model 65 WR (podle normy ASTM G 26-77) s teplotou černého panelu 63 °C, dokud nezačne docházet k povrchovému křehnutí (křídování).
Pro porovnání se zkušebním podmínkám vystaví polypropylenové destičky, vyrobené za stejných podmínek, jako jsou uvedeny svrchu, avšak bez přídavku sloučenin podle tohoto vynálezu.
Tabulka 3 ukazuje dobu vystavení (v hodinách), potřebnou k dosažení začátku povrchového křehnutí.
Tabulka 3
Stabilizátor Doba do začátku křehnutí (hodiny)
Nepřítomen150
Sloučenina z příkladu č. 13 560
Sloučenina z příkladu č. 43 980
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (17)

  1. Piperidinová vzorce I skupiny, obecného sloučenina, obsahující silanové (I) ve kterém
    A znamená jednu ze skupin obecného vzorce Ha až lid h3c ch3 o II
    N —C—o —Rt— I (Ha) (lib) h3c ch3
    I >T r9- (Hd) (De)
    -38CZ 280211 B6 v kterýchžto vzorcích
    R4 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, atom 0’, hydroxyskupinu, skupinu vzorce NO, CH2CN, alkoxyskupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkoxyskupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu se 7 až 9 atomy uhlíku, která není substituována nebo je monosubstituována, disubstituována nebo trisubstituována na fenylovém zbytku alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená acylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku,
    X3 znamená skupinu vzorce -0-, nebo >N-R12, kde R12 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až
    18 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, která není substituována nebo je monosubstituována, disubstituována nebo trisubstituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená fenylalkylovou skupinu se 7 až 9 atomy uhlíku, která není substituována nebo je monosubstituována, disubstituována nebo trisubstituována na fenylovém zbytku alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená tetrahydrofurfurylovou skupinu, alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, která je substituována v poloze 2, 3 nebo 4 alkoxyskupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v každé alkylové části, nebo skupinou obecného vzorce III (III) kde X4 představuje přímou vazbu nebo skupinu vzorce -0-, -CH2~, -CH2CH2~, nebo H3C-N< nebo
    R12 znamená skupinu obecného vzorce IV n3c Cii3 (IV)
    H3C CII3 kde R4 má význam uvedený výše, nebo
    R12 představuje jednu ze skupin obecného vzorce Va až Vd
    -39CZ 280211 B6
    H3C ch3 r4 ~ N^~^- X5— (CH*-H3C ch3 (Va) (Vc) (Vd) kde R4 má význam uvedený výše,
    X5 znamená skupinu vzorce -0-, nebo >N-CH3 a
    Xg představuje skupinu vzorce -CH2CH2-, -C0-, -COCO-, nebo -COCH2CO-, nebo
    X3 představuje 1,4-piperazindiylovou skupinu, p znamená číslo 1, 2 nebo 3 a pokud p představuje číslo 1,
    Rg znamená alkandiylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, pokud p představuje číslo 2,
    R5 znamená alkantriylovou skupinu se 2 až 20 atomy uhlíku, cykloalkantriylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, bicykloalkantriylovou skupinu se 7 až 9 atomy uhlíku, nebo skupinu vzorce -CH-X9-R19- ,
    I
    -(CH2)q kde X? představuje atom kyslíku -0-, nebo skupinu vzorce >n-r14, kde R14 znamená acylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku v alkoxylové části,
    R13 znamená alkandiylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku a q znamená číslo nula nebo 1 a pokud p představuje číslo 3,
    -40CZ 280211 B6
    R5 znamená alkantetraylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku,
    R6 má význam uvedený výše pro R^2,
    R-j představuje alkandiylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku,
    R8 znamená atom vodíku, nebo metylovou skupinu,
    Rg představuje přímou vazbu, alkandiylovou skupinu s 1 až
    18 atomy uhlíku, nebo skupinu vzorce -X7-R13~, kde X7 a R13 mají významy uvedené výše,
    R10 znamená atom vodíku, nebo metylovou skupinu a R11 Představuje skupinu vzorce -CH2~, nebo -CH2CH2~,
    Rj^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, nebo hydroxyskupinu,
    R2 a R3, které jsou stejné nebo rozdílné, představují alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu, nebo
    R2 představuje také atom vodíku, m + n představují číslo od 1 do 100, přičemž n se méní od nuly do 90 % hodnoty součtu m + n,
    X-]_ má význam, vymezený pro R^, nebo znamená skupinu vzorce (Rj.5 ) 3S1O- , kde Rjg představuje alkylovou skupinu s 1 ku, nebo fenylovou skupinu,
    X2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 ku, skupinu vzorce (R15)3Si-, až
    8 atomy uhlíaž
    8 atomy uhlíkde R-^g má význam uvedený výše, nebo pokud
    R^ a Χ-£ znamenají alkylovou skupinu s nebo fenylovou skupinu,
    1 až atomy uhlíku,
    X2 dodatkové představuje skupinu vzorce a pokud m + n představují číslo od 3 do 10,
    -41CZ 280211 B6
    Xj a X2 dohromady také tvoří přímou vazbu, přičemž každá ze skupin R^, R2, R3 a A má v opakujících se strukturních jednotkách, obsažených v piperidinové sloučenině, obsahující silanové skupiny, obecného vzorce I stejné nebo rozdílné vymezení a jestliže sloučeniny obecného vzorce I jsou kopolymerní, mají jednotlivé strukturní jednotky uspořádány statisticky nebo v blocích.
  2. 2. Piperidinová sloučenina, obsahující silanové skupiny, obecného vzorce I podle nároku 1, kde R4 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 6 až 12 atomy uhlíku, cykloalkoxyskupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, allylovou skupinu, benzylovou skupinu, nebo acetylovou skupinu.
  3. 3. Piperidinová sloučenina, obsahující silanové skupiny, obecného vzorce I podle nároku 1, kde A znamená jednu ze skupin obecného vzorce Ha až lid, kde X3 znamená skupinu vzorce -0-, nebo >N-R12, kde R12 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, nebo cykloyalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, která není substituována nebo je monosubstituována, disubstituována nebo trisubstituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená benzylovou skupinu, která není substituována nebo je monosubstituována, disubstituována nebo trisubstituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená tetrahydrofurfurylovou skupinu, alkylovou skupinu se 2 nebo 3 atomy uhlíku, která je substituována v poloze 2 nebo 3 alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v každé alkylové části, 1-pyrrolidylovou skupinou, 1-piperidylovou skupinou nebo 4-morfolinylovou skupinou, nebo R12 znamená skupinu obecného vzorce IV, nebo jednu ze skupin obecného vzorce Va až Vd, kde X5 znamená skupinu vzorce -0-, nebo >N-CH3, a X6 představuje skupinu vzorce -CH2CH2-, -CO-, nebo -COCO-, nebo X3 představuje 1,4-piperazindiylovou skupinu, p znamená číslo 1, 2 nebo 3 a pokud p představuje číslo 1, Rg znamená alkandiylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, pokud p představuje číslo 2, Rg znamená alkantriylovou skupinu se 2 až 16 atomy uhlíku, cykloalkantriylovou skupinu se 6 nebo 7 atomy uhlíku, bicykloalkantriylovou skupinu se 7 až 9 atomy uhlíku, nebo skupinu vzorce -CH-X7-R13- ,
    -(CH2)q kde X7 představuje atomy kyslíku -O-, nebo skupinu vzorce >N-R14' kde r14 znainena acylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové části, R13 znamená alkandiylovou skupinu se 3 až 11 atomy uhlíku a q znamená číslo nula nebo 1 a pokud p představuje číslo 3, Rg znamená alkantetraylovou skupinu se 3 nebo
    -42CZ 280211 B6
  4. 4 atomy uhlíku, Rg má význam uvedený výše pro R12, R7 představuje alkandiylovou skupinu se 2 až 11 atomy uhlíku, RQ znamená atom vodíku nebo metylovou skupinu, Rg představuje přímou vazbu, alkandiylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, nebo skupinu vzorce -X7-R13~, kde X7 a R13 mají významy uvedené výše, R10 znamená atom vodíku nebo metylovou skupinu a R-q představuje skupinu vzorce -CH2-, Rj znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo hydroxyskupinu, R2 a R3, které jsou stejné nebo rozdílné, představují alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu, nebo R2 představuje také atom vodíku, m + n představují číslo od 1 do 80, přičemž n se méní od nuly do 90 % hodnoty součtu m + n, X-]_ má význam vymezený pro Rx, nebo znamená skupinu vzorce (R15)3SiO-, kde R15 představuje alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, X2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, skupinu vzorce (R 15)3Si-, kde R^5 má význam uvedený výše, nebo pokud a X^ znamenají alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu, X, dodatkové představuje skupinu vzorce Rn
    I -Si-X,,
    I A a pokud m + n představují číslo od 3 do 10, X^ a X2 dohromady také tvoří přímou vazbu.
    4. Piperidinová sloučenina, obsahující silanové skupiny, obecného vzorce I podle nároku 1, kde A znamená jednu ze skupin obecného vzorce Ha až lid, kde X3 znamená skupinu vzorce -0-, nebo >N-Ri2, kde R12 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, která není substituována nebo je monosubstituována, disubstituována nebo trisubstituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená benzylovou skupinu, tetrahydrofurfurylovou skupinu, alkylovou skupinu s 2 nebo 3 atomy uhlíku, která je substituována v poloze 2 nebo 3 metoxyskupinou, etoxyskupinou, dimetylaminoskupinou, dietylaminoskupinou, nebo 4-morfolinylovou skupinou, nebo R12 znamená skupinu obecného vzorce IV, nebo představuje jednu ze skupin obecného vzorce Va až Vd, kde X5 znamená skupinu vzorce -0-, nebo >N-CH3, a Xg představuje skupinu vzorce -CH2CH2-, nebo -CO-, nebo X3 představuje 1,4-piperazindiylovou skupinu, p znamená číslo 1, 2 nebo 3, a pokud p představuje číslo 1, R5 znamená alkandiylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, pokud p představuje číslo 2, R 5 znamená alkantriylovou skupinu se 2 až 14 atomy uhlíku, cyklohexan
    -43CZ 280211 B6 triylovou skupinu, bicykloheptantriylovou skupinu, nebo skupinu vzorce -CH-X7-R13- ,
    -(CH2)q kde X7 představuje atomy kyslíku -0-, nebo skupinu vzorce >N-R14, kde R14 znamená acylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, R13 znamená trimetylenovou skupinu, q znamená číslo nula nebo 1, a pokud p představuje číslo 3, R5 znamená propantetraylovou skupinu, Rg má význam uvedený výše pro R12, R7 představuje alkandiylovou skupinu se 2 až 11 atomy uhlíku, Rg znamená atom vodíku nebo metylovou skupinu, Rg představuje přímou vazbu, alkandiylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, nebo skupinu vzorce -X7-R13~, kde X7 a R13 mají významy uvedené výše, R10 znamená atom vodíku nebo metylovou skupinu, a R31 představuje skupinu vzorce -CH2~, R-]_ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo hydroxyskupinu, R2 a R3, které jsou stejné nebo rozdílné, představují alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu, nebo R2 představuje také atom vodíku, m + n představují číslo od 1 do 60, přičemž n se méní od nuly do 90 % hodnoty součtu m + n, Xj_ má význam vymezený pro Rj_, nebo znamená skupinu vzorce (R15)3SiO-, kde R15 představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, X2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu vzorce (R15)3Si-, kde R15 má význam uvedený výše, nebo pokud R3 a X3 znamenají alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu, X2 dodatkově představuje skupinu vzorce R,
    I • -Si-x, ,
    I
    A a pokud m + n představují číslo od 3 do 10, X^ a X2 dohromady také tvoří přímou vazbu.
  5. 5. Piperidinová sloučenina, obsahující silanové skupiny, obecného vzorce I podle nároku 1, kde A znamená skupinu obecného vzorce Ha nebo lib, kde X3 znamená skupinu vzorce -0-, nebo >N-R12, kde R12 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, benzylovou skupinu, tetrahydrofurfurylovou skupinu, skupinu obecného vzorce IV, nebo skupinu obecného vzorce Va nebo Vb, kde X5 znamená skupinu vzorce -0-, nebo >N-CH3, a X6 představuje skupinu vzorce -CH2CH2-, nebo X3 představuje 1,4-piperazindiylovou skupinu,
    -44CZ 280211 B6 p znamená číslo 1 nebo 2, a pokud p představuje číslo 1, R5 znamená alkandiylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, a pokud p představuje číslo 2, R5 znamená alkantriylovou skupinu se 2 až 14 atomy uhlíku, Rg má význam uvedený výše pro R12, ^7 představuje alkandiylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, Rznamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, nebo hydroxyskupinu, R2 a R3 představují alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, nebo R2 představuje také atom vodíku, m + n představují číslo od 1 do 50, přičemž n se mění od nuly do 75 % hodnoty součtu m + n, má význam vymezený pro Rlř nebo znamená skupinu vzorce (R15)3SiO-, kde R15 představuje alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, X2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, skupinu vzorce (R15)3Si-, kde R15 má význam uvedený výše, nebo pokud R-^ a X·^ znamenají alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, X9 dodatkově představuje skupinu vzorce Rn
    I -Si-X, ,
    I
    A a pokud m + n představují číslo od 3 do 10, X-^ a X2 dohromady také tvoří přímou vazbu.
  6. 6. Piperidinová sloučenina, obsahující silanové skupiny, obecného vzorce I podle nároku 1, kde A znamená skupinu obecného vzorce Ha nebo lib, kde R4 znamená atom vodíku nebo metylovou skupinu, X3 znamená skupinu vzorce -0-, nebo -NH-, p znamená číslo 1 nebo 2,a pokud p představuje číslo 1, Rg znamená alkandiylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, a pokud p představuje číslo 2, Rg znamená alkantriylovou skupinu se 2 až 14 atomy uhlíku, R6 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylovou skupinu, nebo 1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidylovou skupinu, a R7 představuje trimetylenovou skupinu, R^ znamená metylovou skupinu, metoxyskupinu, etoxyskupinu, nebo hydroxyskupinu, R2 a R3 představuji metylovou skupinu, m + n představuji číslo od 1 do 40, přičemž n se mění od nuly do 50 % hodnoty součtu m + n, X-^ má význam vymezený pro R-^, nebo znamená skupinu vzorce (CH3)3SiO-, a X2 znamená atom vodíku, metylovou skupinu, etylovou skupinu, nebo skupinu vzorce (CH3)3Si-, nebo po-45CZ 280211 B6 kud R-l a ΧΣ znamenají metylovou skupinu, X2 dodatkové představuje skupinu vzorce CH-,
    I
    -Si-CH·» ,
    I
    A a pokud m + n představují číslo od 3 do 10, X} a X2 dohromady také tvoří přímou vazbu.
  7. 7. Piperidinová sloučenina, obsahující silanové skupiny, obecného vzorce I podle nároku 1, kde A znamená skupinu obecného vzorce
    H3c ch3 ve kterém
    R4 představuje atom vodíku nebo metylovou skupinu,
    X3 znamená skupinu vzorce -O-, nebo -NH-, a
    R5' představuje etylenovou skupinu, propylenovou skupinu, nebo dekametylenovou skupinu.
  8. 8. Piperidinová sloučenina, obsahující silanové skupiny, obecného vzorce I podle nároku 1, kde A znamená skupinu obecného vzorce ve kterém
    R4 představuje atom vodíku nebo metylovou skupinu,
    X3 znamená skupinu vzorce -0-, nebo -NH-, a
    Rg'' představuje skupinu vzorce -CH2-CH<, nebo >CH-(CH2)3-.
  9. 9. Piperidinová sloučenina, obsahující silanové skupiny, obecného vzorce I podle nároku 1, kde A představuje skupinu vzorce ii3C CH3
    O
    II
    N — C--OI
    Ró (CH2)3—
    -46CZ 280211 B6 ve kterém
    R4 představuje atom vodíku nebo metylovou skupinu, a k R6 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
  10. 10. Piperidinová sloučenina, obsahující silanové skupiny, obecného vzorce I podle nároku 1, kde A znamená skupinu obecného vzorce Ha, lib nebo líc, kde R4 znamená atom vodíku nebo metylovou skupinu, X3 znamená skupinu vzorce -O-, nebo >N-R12, kde R12 představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, p znamená číslo 1 nebo 2, a pokud p představuje číslo 1, R5 znamená alkandiylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, a pokud p představuje číslo 2, Rg znamená alkantriylovou skupinu se 2 až 14 atomy uhlíku, Rg má význam vymezený výše pro R12, R7 představuje alkandiylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, Rg znamená atom vodíku nebo metylovou skupinu, Rg představuje alkandiylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, nebo hydroxyskupinu, R2 a R3 představují alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, nebo R2 představuje také atom vodíku, m + n představují číslo od 1 do 50, přičemž n se mění od nuly do 75 % hodnoty součtu m + n, X·^ má význam vymezený pro R^, nebo znamená skupinu vzorce (R15)3SiO-, kde R15 znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, X2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, nebo skupinu vzorce (R15)3Si-, kde R15 má význam uvedený výše, nebo pokud R-^ a X-^ znamenají alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, X2 dodatkové představuje skupinu vzorce R^
    -Si-X, ,
    I
    A a pokud m + n představují číslo od 3 do 10, X-^ a X2 dohromady také tvoři přímou vazbu.
  11. 11. Piperidinová sloučenina, obsahující silanové skupiny, podle nároku 1, kterou je
    CH,
    I
    CH— (CH2)3---Si(OC2H5)2 nebo
    -47CZ 280211 B6
    CII3
    Si(OC2H5)2
  12. 12.Piperidinová sloučenina, vzorce I podle nároku 1, strukturní jednotka obsahující silanové skupiny, obecného kde n představuje nulu a opakující se odpovídá vzorci nebo
    -48CZ 280211 B6
  13. 13.Stabilizovaný syntetický polymerní materiál, vyznačující se tím, že jako stabilizátor obsahuje 0,01 až 5 %, vztaženo na hmotnost materiálu, alespoň jedné piperidinové sloučeniny, obsahující silanové skupiny, obecného vzorce I.
  14. 14.Stabilizovaný syntetický polymerní materiál podle nároku 13, vyznačující se tím, že kromě piperidinové sloučeniny, obsahující silanové skupiny, obecného vzorce I obsahuje jiné obvyklé přísady pro syntetické polymery.
  15. 15.Stabilizovaný syntetický polymerní materiál podle nároku 13, vyznačující se tím, že je polyolefinem.
  16. 16.Stabilizovaný syntetický polymerní materiál podle nároku 13, vyznačující se tím, že je polyetylénem nebo polypropylenem.
  17. 17.Způsob stabilizace syntetického polymerního materiálu proti degradaci, vyvolané světlem, teplem a oxidací, vyznačující se tím, že se do organického materiálu zavede 0,01 až 5 %, vztaženo na jeho hmotnost, alespoň jedné piperidinové sloučeniny, obsahující silanové skupiny, obecného vzorce I podle nároku 1.
CS913834A 1990-12-17 1991-12-16 Nové piperidinové sloučeniny obsahující silanové skupiny, vhodné k použití jako stabilizátory organických materiálů CZ280211B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT02240290A IT1243409B (it) 1990-12-17 1990-12-17 Composti piperidinici contenenti gruppi silenici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS383491A3 CS383491A3 (en) 1992-07-15
CZ280211B6 true CZ280211B6 (cs) 1995-12-13

Family

ID=11195823

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS913834A CZ280211B6 (cs) 1990-12-17 1991-12-16 Nové piperidinové sloučeniny obsahující silanové skupiny, vhodné k použití jako stabilizátory organických materiálů

Country Status (9)

Country Link
US (4) US5219905A (cs)
EP (1) EP0491659B1 (cs)
JP (1) JP3180142B2 (cs)
KR (1) KR100187311B1 (cs)
CA (1) CA2057581A1 (cs)
CZ (1) CZ280211B6 (cs)
DE (1) DE69124352T2 (cs)
IT (1) IT1243409B (cs)
SK (1) SK278485B6 (cs)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1243409B (it) * 1990-12-17 1994-06-10 Ciba Geigy Spa Composti piperidinici contenenti gruppi silenici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
IT1252227B (it) * 1991-12-17 1995-06-05 Ciba Geigy Spa Composti tetrametilpiperidinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
IT1260530B (it) * 1992-06-04 1996-04-09 Enichem Sintesi Miscele solide di stabilizzanti per polimeri
US5190661A (en) * 1992-06-08 1993-03-02 Brigham Young University Process of removing ions from solutions using a complex with sulfur-containing hydrocarbons
JPH0649350A (ja) * 1992-07-28 1994-02-22 Nippon G Ii Plast Kk 耐光性の改善されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
IT1270870B (it) * 1993-03-11 1997-05-13 Ciba Geigy Ag Composti polimetilipeperidinici contenenti gruppi silanici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
FR2714402B1 (fr) * 1993-12-27 1996-02-02 Rhone Poulenc Chimie Procédé d'adoucissage textile non jaunissant dans lequel on utilise une composition comprenant un polyorganosiloxane.
IT1269197B (it) * 1994-01-24 1997-03-21 Ciba Geigy Spa Composti 1-idrocarbilossi piperidinici contenenti gruppi silanici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
IT1271131B (it) * 1994-11-30 1997-05-26 Ciba Geigy Spa Composti piperidinici contenenti gruppi silanici come stabilizzanti per materiali organici
IT1271132B (it) * 1994-11-30 1997-05-26 Ciba Geigy Spa Composti piperidinici contenenti gruppi silanici come stabilizzanti per materiali organici
FR2735481B1 (fr) * 1995-06-16 1997-08-22 Rhone Poulenc Chimie Nouveaux composes silicones a fonctions amines cycliques steriquement encombrees, utiles pour la stabilisation lumiere et thermique des polymeres
TW390897B (en) * 1995-07-21 2000-05-21 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
DE19535939A1 (de) * 1995-09-27 1997-04-03 Agfa Gevaert Ag Fotografisches Material
JP3091232B2 (ja) * 1995-12-18 2000-09-25 オーエスアイ スペシャルティーズ インコーポレイテッド オレフィンポリマーの架橋のためのシラン、フリーラジカル発生剤、アミンブレンド
FR2775479B1 (fr) * 1998-03-02 2000-03-31 Oreal Utilisation d'un organosiloxane et/ou d'un organosilane antioxydant pour la photoprotection de la couleur des fibres keratiniques colorees naturellement ou artificiellement
US6538055B1 (en) 1999-04-27 2003-03-25 Ciba Specialty Chemicals Corporation Polysilane stabitizers containing sterically hindered amine groups
ATE327997T1 (de) 2000-08-03 2006-06-15 Ciba Sc Holding Ag Photostabile, silylierte benzotriazol uv-absorber und zusammensetzungen, die mit diesen stabilisiert werden
DE10139126A1 (de) 2001-08-09 2003-02-20 Ciba Sc Pfersee Gmbh Zusammensetzungen aus Polysiloxanen, Fluorpolymeren und Extendern
WO2007054381A1 (en) * 2005-06-24 2007-05-18 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Compositions containing a polyorganosiloxane having one or more piperidinyl functions as a protectant for surfaces
JP2008031077A (ja) * 2006-07-28 2008-02-14 Shin Etsu Chem Co Ltd 光安定化基含有シロキサンオリゴマー及びその製造方法
JP4863002B2 (ja) * 2006-12-12 2012-01-25 信越化学工業株式会社 シラノール化合物及びシラノール縮合体含有水溶液並びにその製造方法
EP3237426A1 (en) * 2014-12-22 2017-11-01 3M Innovative Properties Company Sterically hindered amine and oxyalkyl amine light stabilizers
WO2017038305A1 (ja) 2015-08-31 2017-03-09 ダイキン工業株式会社 パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4177186A (en) * 1975-05-28 1979-12-04 Ciba-Geigy Corporation Stabilization of light-sensitive polymers
IT1209543B (it) * 1984-05-21 1989-08-30 Anic Spa Stabilizzazione di polimeri organici.
IT1215227B (it) * 1984-11-13 1990-01-31 Anic Spa Procedimento per la preparazione di stabilizzanti per polimeri organici e stabilizzanti cosi'ottenuti.
IT1189096B (it) * 1986-05-02 1988-01-28 Enichem Sintesi Composti stabilizzanti e procedimento per la loro preparazione
IT1197491B (it) * 1986-10-08 1988-11-30 Enichem Sintesi Stabilizzanti u.v. silitati contenenti ammine impedite terziarie
JPH0730251B2 (ja) * 1987-10-09 1995-04-05 旭電化工業株式会社 耐光性の改善された高分子材料組成物
US4859759A (en) * 1988-04-14 1989-08-22 Kimberly-Clark Corporation Siloxane containing benzotriazolyl/tetraalkylpiperidyl substituent
IT1218004B (it) * 1988-05-27 1990-03-30 Enichem Sintesi Stabilizzanti uv per poli eri organici
US4895885A (en) * 1988-09-06 1990-01-23 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Polymer compositions stabilized with polysiloxanes containing sterically hindered heterocyclic moiety
FR2642764B1 (fr) * 1989-02-03 1993-05-28 Rhone Poulenc Chimie Nouveaux composes a fonction piperidinyle et leur application dans la photostabilisation des polymeres
IT1243409B (it) * 1990-12-17 1994-06-10 Ciba Geigy Spa Composti piperidinici contenenti gruppi silenici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici

Also Published As

Publication number Publication date
DE69124352D1 (de) 1997-03-06
US5219905A (en) 1993-06-15
US5578665A (en) 1996-11-26
EP0491659B1 (en) 1997-01-22
CA2057581A1 (en) 1992-06-18
CS383491A3 (en) 1992-07-15
DE69124352T2 (de) 1997-10-09
KR920012097A (ko) 1992-07-25
JPH04295488A (ja) 1992-10-20
US5418267A (en) 1995-05-23
EP0491659A2 (en) 1992-06-24
IT9022402A1 (it) 1992-06-18
SK278485B6 (en) 1997-07-09
IT9022402A0 (it) 1990-12-17
JP3180142B2 (ja) 2001-06-25
US5321066A (en) 1994-06-14
IT1243409B (it) 1994-06-10
EP0491659A3 (en) 1992-07-15
KR100187311B1 (ko) 1999-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ280211B6 (cs) Nové piperidinové sloučeniny obsahující silanové skupiny, vhodné k použití jako stabilizátory organických materiálů
JP3314211B2 (ja) シリル化２−（２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジアリール−１，３，５−トリアジン
NL1012844C2 (nl) Draaginrichting voor een adembeschermingsapparaat.
SK281600B6 (sk) Synergické zmesi stabilizátorov, prostriedky, ktoré ich obsahujú a ich použitie na stabilizáciu organických materiálov
NL1009260C2 (nl) Triazine-derivaten die 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgroepen bevatten.
AU715511B2 (en) Carrier-bound light stabilizers and antioxidants as fillers and stabilizers
SK134595A3 (en) Synergic stabilizers mixtures and their mixtures with organic materials
KR100346061B1 (ko) 유기물질용안정화제로서유용한,실란기를함유하는1-히드로카르빌옥시-피페리딘화합물및이를함유하는조성물
DE19544134A1 (de) Silangruppen enthaltende Piperidinverbindungen als Stabilisatoren für organische Materialien
US5496875A (en) Derivatives of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol for use as light stabilizers, heat stabilizers and oxidation stabilizers for organic materials
US5449776A (en) Piperidine-triazine compounds for use as light stabilizers, heat stabilizers and oxidation stabilizers for organic materials
JPH06321965A (ja) 有機材料用の安定剤として使用するのに適当なシラン基を含む新規なポリメチルピペリジン化合物
JPH0770064A (ja) 有機材料用の安定剤としての用途のための新規ポリアルキル−４−ピペリジノール誘導体
CS301791A3 (en) Piperidino-triazine derivatives used for organic compounds stabilization
JPH08245619A (ja) 光、熱および酸化に対する有機材料の安定剤としての２，２，６，６−テトラメチルピペリジン誘導体の使用方法
CS122791A2 (en) Piperidine-triazinoic mixtures suitable as stabilizers of organic materials
JPH0770360A (ja) 有機材料用の安定剤として使用するのに適当な新規なピペリジン化合物
US5387687A (en) Piperidine compounds a tetrahydrofuran ring for use as stabilisers for organic material
SK14794A3 (en) Piperidinetriazine compounds suitable for use as stabilizers of organic matters
JPH08225650A (ja) 有機材料のための安定剤としての、シラン基を含有するピペリジントリアジン化合物
JPH05194388A (ja) ２，６−ジアリールピペリジン−１−イル置換２−ブテン安定剤
EP0601978A1 (en) Process for the preparation of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy-1,3,5-triazines with two or more triazine rings