SK278485B6 - The piperidine compound containing silane groups, a stabilised synthetic polymeric material with its content and a method of stabilisation of this material - Google Patents

The piperidine compound containing silane groups, a stabilised synthetic polymeric material with its content and a method of stabilisation of this material Download PDF

Info

Publication number
SK278485B6
SK278485B6 SK3834-91A SK383491A SK278485B6 SK 278485 B6 SK278485 B6 SK 278485B6 SK 383491 A SK383491 A SK 383491A SK 278485 B6 SK278485 B6 SK 278485B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
group
formula
carbon atoms
alkyl
hydrogen atom
Prior art date
Application number
SK3834-91A
Other languages
English (en)
Inventor
Primo Carrozza
Valerio Borzatta
Original Assignee
Primo Carrozza
Valerio Borzatta
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Primo Carrozza, Valerio Borzatta filed Critical Primo Carrozza
Publication of SK278485B6 publication Critical patent/SK278485B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/12—Organo silicon halides
    • C07F7/14—Preparation thereof from optionally substituted halogenated silanes and hydrocarbons hydrosilylation reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0896—Compounds with a Si-H linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5477—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Oblasť techniky
Tento vynález sa týka novej piperidínovej zlúčeniny obsahujúcej silánové skupiny, syntetického polymémeho materiálu s jej obsahom, stabilizovaného proti účinkom 5 svetla, tepla a oxidácie a spôsobu stabilizácie tohto materiálu.
Doterajší stav techniky
Použitie 2,2,6,6-tetrametylpiperidínových derivátov, ktoré obsahujú silánové skupiny a ktoré sú opísané v US patentoch č. 4 177 186 a 4 859 759, vo zverejnených európskych patentových spisoch č. 162 524, 182 415, 244 026, 263 561, 343 717 a 358 200 a v DD nemeckých 15 patentoch č. 234 682 a 234 683, ako stabilizátorov pre syntetické polyméry, je známe.
Podstata vynálezu
Tento vynález sa týka novej piperidínovej zlúčeniny obsahujúcej silánové skupiny všeobecného vzorca (I), obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alebo predstavuje tetrahydrofurfurylovú skupinu, alkylovú skupinu s obsahom 2 až 4 atómov uhlíka, ktorá je substituovaná v polohe 2, 3 alebo 4 alkoxyskupinou s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, dialkylaminoskupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka v každej alkylovej časti alebo skupinou všeobecného vzorca (III), x n.
\__! (in) kde X4 predstavuje priamu väzbu alebo skupinu vzorca -O-, -CH2-, -CH2CH2- alebo H3C-N< alebo
R12 predstavuje skupinu všeobecného vzorca (IV),
HiC CH-i
HjC CK3 kde R4 má uvedený význam alebo
R12 predstavuje jednu zo skupín všeobecného vzorca (Va)až(Vd),
v ktorom 30
A predstavuje jednu zo skupín všeobecného vzorca (Ha) až (Ild),
(Vc)
HjC CHj (Vb)
(Vd)
(Da>
Hj£ CH3
(tk) (HW
ffld} pričom v týchto vzorcoch
R4 predstavuje atóm vodíka, aklylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, atóm 0', hydroxyskupinu, skupinu vzorca NO, CH2CN, alkoxyskupinu s obsahom 1 až 18 atómov uhlíka, cykloalkoxyskupinu s obsahom 5 až 12 atómov uhlíka, alkenylovú skupinu s obsahom 3 až 6 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu s obsahom 7 až 9 atómov uhlíka, ktorá nie je substituovaná alebo je monosubstituovaná, disubstituovaná alebo trisubstituovaná na fenylovom zvyšku alkylovou skupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka alebo predstavuje acylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka,
X3 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo >N-R12, kde R12 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 18 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu s obsahom 5 až 12 atómov uhlíka, ktorá nie je substituovaná alebo je monosubstituovaná, disubstituovaná alebo trisubstituovaná alkylovou skupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alebo predstavuje fenylalkylovú skupinu s obsahom 7 až 9 atómov uhlíka, ktorá nie je substituovaná alebo je monosubstituovaná, disubstituovaná alebo trisubstituovaná na fenylovom zvyšku alkylovou skupinou s kde R4 má uvedený význam,
X5 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo >N-CH3 a X6 predstavuje skupinu vzorca -CH2CH2-, -CO-, -COCO- alebo -COCH2CO- alebo
X3 predstavuje 1,4-piperazíndiylovú skupinu, p je 1, 2 alebo 3, aakpje 1,
R5 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až atómov uhlíka, akpje 2,
R5 predstavuje alkántriylovú skupinu s obsahom 2 až atómov uhlíka, cykloalkántriylovú skupinu s obsahom 5 až 7 atómov uhlíka, bicykloalkántriylovú skupinu s obsahom 7 až 9 atómov uhlíka alebo skupinu vzorca -CH-X’-R13I
-(CH2)q kde X7 predstavuje atómy kyslíka -O- alebo skupinu vzorca >N-R14, kde R14 predstavuje acylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka alebo alkoxykarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka v alkoxylovej časti,
R13 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 3 až 12 atómov uhlíka a q je nula alebo 1, a ak p je 3,
R5 predstavuje alkántetraylovú skupinu s obsahom 3 až 6 atómov uhlíka,
SK 278485 Β6
R6 má uvedený význam pre R12,
R7 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až 12 atómov uhlíka,
R8 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu,
R9 predstavuje priamu väzbu, alkándiylovú skupinu s obsahom 1 až 18 atómov uhlíka alebo skupinu vzorca -X7-R13-, kde X7 a R13 majú uvedené významy,
R10 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu a
R11 predstavuje skupinu vzorca -CH2- alebo -CH2CH2-,
R1 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, alkoxyskupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka alebo hydroxyskupinu,
R2 a R3, ktoré sú rovnaké alebo rôzne, predstavujú alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu alebo
R2 predstavuje tiež atóm vodíka, m + n je číslo od 1 do 100, pričom n sa mení od nuly do 90 % súčtu m + n,
X1 má význam definovaný pre R1 alebo predstavuje skupinu vzorca (R15)3SiO-, kde R15 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu,
X2 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, skupinu vzorca (R1 s)3 S i-, kde R15 má uvedený význam, alebo ak
R1 a X1 predstavujú alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu,
X2 dodatkovo predstavuje skupinu vzorca
R1
I
-Si-X1.
I
A a ak m + n je číslo od 3 do 10,
X1 a X2 spolu tiež tvoria priamu väzbu.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) obsahujú štruktúrne jednotky všeobecného vzorca (la) alebo kombináciu štruktúrnych jednotiek všeobecného vzorca (la) a (lb),
Oa) (IM
Ak sú zlúčeniny podľa tohto vynálezu polyméry alebo kopolyméry, každá zo skupín A, R1, R2 a R3 v jednotlivých opakujúcich sa štruktúrnych jednotkách (la) a (lb) všeobecného vzorca (I) môže byť rovnaká alebo rôzna.
Ak sú zlúčeniny podľa tohto vynálezu kopolyméry, jednotlivé štruktúrne jednotky (la) a (lb) všeobecného vzorca (I) môžu byť usporiadané náhodne (štatistická kopolymerizácia) alebo v blokoch (bloková kopolymerizácia).
Príkladmi alkylovej skupiny s obsahom najviac 18 atómov uhlíka sú metylová skupina, etylová skupina, propylová skupina, izopropylová skupina, butylová skupina, 2-butylová skupina, izobutylová skupina, tercbutylová skupina, pentylová skupina, 2-pentylová skupina, hcxylová skupina, heptylová skupina, oktylová skupina, 2-etylhexylová skupina, terc-oktylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupina, dodecylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, hexadecylová skupina a oktadecylová skupina.
Príkladmi akylovej skupiny s obsahom 2 až 4 atómov uhlíka substituovanej alkoxyskupinou s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka sú 2-metoxyetylová skupina, 2-etoxyetylová skupina, 3-metoxypropylová skupina, 3-etoxypropylová skupina, 3-butoxypropylová skupina, 3-oktyloxypropylová skupina a 4-metoxybutylová skupina. 3-Metoxypropylová skupina a 3-etoxypropylová skupina sú výhodné.
Príkladmi alkylovej skupiny s obsahom 2 až 4 atómov uhlíka substituovanej dialkylaminoskupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka v každej alkylovej skupine, výhodne dimetylaminoskupinou alebo dietylaminoskupinou, sú 2-dimetylaminoetylová skupina, 2-dietylaminoetylová skupina, 3-dimetylaminopropylová skupina, 3-dietylaminopropylová skupina, 3-dibutylaminopropylová skupina a 4-dietylaminobutylová skupina.
Príkladmi alkylovej skupiny s obsahom 2 až 4 atómov uhlíka substituovanej skupinou všeobecného vzorca (III) sú 2-pyrolidinoetylová skupina, 2-morfolinoetylová skupina, 3-morfolinopropylová skupina, 2-piperidinoetylová skupina, 3-piperidinopropylová skupina a 2-(4-metylpiperazino)etylová skupina. 3-Morfolinopropylová skupina je výhodná.
Príkladmi alkoxyskupiny s obsahom najviac 18 atómov uhlíka sú metoxyskupina, etoxyskupina, propoxyskupina, izopropoxyskupina, butoxyskupina, izobutoxyskupina, pentyloxyskupina, izopentyloxyskupina, hexyloxyskupina, heptyloxyskupina, oktyloxyskupina, decyloxyskupina, dodecyloxyskupina, tetradecyloxyskupina, hexadecyloxyskupina a oktadecyloxyskupina.
Reprezentatívnymi príkladmi cykloalkylových skupín s obsahom 5 až 12 atómov uhlíka, vo význame substituentov R6 a R12, ktoré nie sú substituované alebo sú monosubstituované, disubstituované alebo trisubstituované alkylovou skupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, sú cyklopentylovú skupina, metylcyklopentylová skupina, dimetylcyklopentylová skupina, cyklohexylovú skupina, metylcyklohexylová skupina, dimetylcyklohexylová skupina, trimetylcyklohexylová skupina, terc-butylcyklohexylová skupina, cyklooktylová skupina, cyklodecylová skupina a cyklododecylová skupina. Cyklohexylová skupina, ktorá nie je substituovaná alebo ktorá je substituovaná alkylovou skupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, je výhodná.
Reprezentatívnymi príkladmi cykloalkoxyskupín s obsahom 5 až 12 atómov uhlíka sú cyklopentyloxyskupina, cyklohexyloxyskupina, cykloheptyloxyskupina, cyklooktyloxyskupina, cylodecykloxyskupina a cyklododecyloxyskupina. Cyklopentyloxyskupina a cyklohexyloxyskupina sú výhodné.
Príkladmi alkenylovej skupiny s obsahom 3 až 6 atómov uhlíka sú alylová skupina, 2-metylalylová skupina, 2-butenylová skupina a 2-hexenylová skupina. Výhodná je alylová skupina.
Príkladmi fenylalkylovej skupiny s obsahom 7 až 9 atómov uhlíka, ktorá nie je substituovaná alebo je monosubstituovaná, disubstituovaná alebo trisubstituovaná na fenylovom zvyšku alkylovou skupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, sú benzylovú skupina, metylbenzylová skupina, dimetylbenzylová skupina, trimetylbenzylová skupina, terc-butylbenzylová skupina a 2-fenyletylová skupina. Benzylová skupina je výhodná.
Príkladmi acylovej skupiny s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka sú formylová skupina, acetylová skupina, propionylová skupina, butyrylová skupina, pentanoylová skupina, hexanoylová skupina, heptanoylová skupina, oktanoylová skupina, benzoylová skupina, akryloylová skupina a krotonylová skupina. Alkanoylová skupina s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, alkenoylová skupina s obsahom 3 až 8 atómov uhlíka a benzoylová skupina sú výhodné. Acetylová skupina je obzvlášť výhodná.
Reprezentatívnymi príkladmi alkándiylénovej skupiny R5 s obsahom 2 až 18 atómov uhlíka, ak p je 1, sú etylénová skupina, etylidénová skupina, propylénová skupina, propylidénová skupina, trimetylénová skupina, metyítrimetylénová skupina, tetrametylénová skupina, pentametylénová skupina, hexylénová skupina, dekametylénová skupina, skupina vzorca CH3(CH2)7 - CH - (CH2)g alebo skupina vzorca CH3(CH2)8 - CH - (CH2)7·
I
Príkladmi alkándiylovej skupiny R7 s obsahom 2 až 12 atómov uhlíka sú etylénová skupina trimetylénová skupina, metyltrimetylénová skupina, tetrametylénová skupina, pentametylénová skupina a undekánmetylénová skupina.
Reprezentatívnymi príkladmi alkándiylovej skupiny R9 sú metylénová skupina, etylénová skupina, trimetylénová skupina alebo priama alebo rozvetvená alkándiylová skupina s obsahom 4 až 18 atómov uhlíka, napríklad butylénová skupina, pentylénová skupina, hexylénová skupina, oktylénová skupina, decylénová skupina, dodecylénová skupina, tetradecylénová skupina, hexadecylénová skupina a oktadecylénová skupina.
Alkándiylová skupina R13 s obsahom 3 až 12 atómov uhlíka je napríklad trimetylénová skupina, metyltrimetylénová skupina, tetrametylénová skupina, pentametylénová skupina, hexametylénová skupina alebo undekametylénová skupina.
Reprezentatívnymi príkladmi alkántriylovej skupiny R5 s obsahom 2 až 20 atómov uhlíka, ak p je 2, sú etántriylová skupina, propántriylová skupina, butántriylová skupina alebo skupina všeobecného vzorca — CH— Ra —,
I ch2 kde Ra predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 3 až 18 atómov uhlíka, ktorá má priamy alebo rozvetvený reťazec, ako aj napríklad trimetylénová skupina, butylénová skupina, pentylénová skupina, hexylénová skupina, oktylénová skupina, decylénová skupina, dodecylénová skupina, tetradecylénová skupina, hexadecylénová skupina alebo oktadecylénová skupina.
Reprezentatívnymi príkladmi cykloalkántriylovej skupiny s obsahom 5 až 7 atómov uhlíka alebo bicykloalkántriylovej skupiny s obsahom 7 až 9 atómov uhlíka vo význame substituenta R5 sú skupiny vzorcov:
xx· xr· xf· xxReprezentatívnymi príkladmi alkántetraylovej skupiny R5 s obsahom 3 až 6 atómov uhlíka sú propántetraylová skupina, butántetraylová skupina a pentántctraylová skupina.
Reprezentatívnymi príkladmi alkoxykarbonylovej skupiny s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka v alkoxylovej časti sú mctoxykarbonylová skupina, etoxykarbonylová skupina, propylkarbonylová skupina, izopropoxykarbonylová skupina, butoxykarbonylová skupina, izobutoxykarbonylová skupina, pentyloxykarbonylová skupina, izopcntyloxykarbonylová skupina, hexyloxykarbonylová skupina, hepty loxykarbonylová skupina a oktyloxykarbonylová skupina.
Výhodné prípady definovania substituentu R4 predstavuje atóm vodíka, alkylová skupina s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, hydroxyskupina, alkoxyskupina s obsahom 6 až 12 atómov uhlíka, cykloalkoxyskupina s obsahom 5 až 8 atómov uhlíka, alylová skupina, benzylová skupina alebo acetylová skupina, zvlášť atóm vodíka alebo metylovú skupina.
Výhodné sú také zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom A predstavuje jednu zo skupín všeobecné vzorca (Ha) až (Ild), kde X3 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo >N-R12, kde R12 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 12 atómov uhlíka alebo cykloalkylová skupinu s obsahom 5 až 8 atómov uhlíka, ktorá nie je substituovaná alebo je monosubstituovaná, disubstituovaná alebo trisubstituovaná alkylovou skupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alebo predstavuje benzylovú skupinu, ktorá nie je substituovaná alebo je monosubstituovaná, disubstituovaná alebo trisubstituovaná alkylovou skupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alebo predstavuje tetrahydrofurfurylovú skupinu, alkylovú skupinu s obsahom 2 alebo 3 atómov uhlíka, ktorá je substituovaná v polohe 2 alebo 3 alkoxyskupinou s obsahom až 4 atómov uhlíka, dialkylaminoskupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka v každej alkylovej časti, 1-pyrolidylovou skupinou, 1-piperidylovou skupinou alebo 4-morfolinylovou skupinou, alebo R12 predstavuje skupinu všeobecného vzorca (IV), alebo predstavuje jednu zo skupín všeobecného vzorca (Va) až (Vd), kde X5 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo >N-CH3 a X6 predstavuje skupinu vzorca -CH2CH2-, -CO- alebo -COCO-, alebo X3 predstavuje 1,4-piperazíndiylovú skupinu, p je 1, alebo 3, a ak p je 1, R5 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až 12 atómov uhlíka, ak p je 2, R5 predstavuje alkántriylovú skupinu s obsahom 2 až 16 atómov uhlíka, cykloalkántriylovú skupinu s obsahom 6 alebo 7 atómov uhlíka, bicykloalkántriylovú skupinu s obsahom 7 až 9 atómov uhlíka alebo skupinu vzorca —CH—X7_RI3_,
I -(CH2)q kde X7 predstavuje atómy kyslíka -O- alebo skupinu vzorca >N-R14, kde R14 predstavuje acylovú skupinu s obsahom 1 až 6 atómov uhlíka alebo alkoxykarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 6 atómov uhlíka v alkoxylovej časti, R13 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 3 až 11 atómov uhlíka a q je nula alebo 1, a ak p je 3, R5 predstavuje alkántetraylovú skupinu s obsahom 3 alebo 4 atómov uhlíka, R6 má význam uvedený pre R12, R7 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až 11 atómov uhlíka, R8 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu, R9 predstavuje priamu väzbu, alkándiylovú skupinu s obsahom 1 až 12 atómov uhlíka alebo skupinu vzorca -X7-R13-, kde X7 a R13 majú uvedené významy, R10 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu a R11 predstavuje skupinu vzorca -CH2-, R1 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 6 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, alkoxyskupinu s obsahom 1 až 6 atómov uhlíka alebo hydroxyskupinu, R2 a R3, ktoré sú rovnaké alebo rôzne, predstavujú alkylovú skupinu s obsahom 1 až 6 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu, alebo R2 predstavuje tiež atóm vodíka, m + n je číslo od 1 do 80, pričom n sa mení od nuly do 90 % hodnoty súčtu m + n, X1 má význam definovaný pre R1 alebo predstavuje skupinu vzorca (R15) 3 SiO-, kde R15 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 6 atómov uhlíka, X2 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 6 atómov uhlíka, skupinu vzorca (R15) 3Si-, kde R15 má uvedený význam, alebo ak R1 a X1 predstavujú alkylovú skupinu s obsahom 1 až 6 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu, X2 dodatkovo predstavuje skupinu vzorca
R1
I — Si —x1,
I A a ak m + n je číslo od 3 do 10, X1 a X2 spolu tiež tvoria priamu väzbu.
Zvlášť výhodné sú také zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom A predstavuje jednu zo skupín všeobecného vzorca (Ila) až (Ild), kde X3 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo >N-R12, kde R12 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 10 atómov uhlíka, cyklohexylovú skupinu, ktorá nie je substituovaná alebo je monosubstituovaná, disubstituovaná alebo trisubstituovaná alkylovou skupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alebo predstavuje benzylovú skupinu, tetrahydrofurfurylovú skupinu, alkylovú skupinu s obsahom 2 alebo 3 atómov uhlíka, ktorá je substituovaná v polohe 2 alebo 3 metoxyskupinou, etoxyskupinou, dimetylaminoskupinou, dietylaminoskupinou alebo 4-morfolinylovou skupinou, alebo R12 predstavuje skupinu všeobecného vzorca (IV) alebo predstavuje jednu zo skupín všeobecného vzorca (Va) až (Vd), kde X5 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo >N-CH3 a X6 predstavuje skupinu vzorca -CH2CH2- alebo -CO-, alebo X3 predstavuje 1,4-piperadíndiylovú skupinu, p je 1,2 alebo 3, a ak p je 1, R5 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až 10 atómov uhlíka, ak p je 2, R5 predstavuje alkántriylovú skupinu s obsahom 2 až 14 atómov uhlíka, cyklohexántriylovú skupinu, bicykloheptántriylovú skupinu alebo skupinu vzorca — CH —X7—R13—
I -(CH2)q kde X7 predstavuje atómy kyslíka -O- alebo predstavuje skupinu vzorca >N-R14, kde R14 predstavuje acylovú skupinu s obsahom I až 4 atómov uhlíka alebo alkoxykarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka v alkoxylovej časti, R13 predstavuje trimetylénovú skupinu, q je nula alebo 1, a ak p je 3, R5 predstavuje propántetraylovú skupinu, R6 má význam uvedený pre R12, R7 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až 11 atómov uhlíka, R8 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu, R9 predstavuje priamu väzbu, alkándiylovú skupinu s obsahom 1 až 12 atómov uhlíka alebo skupinu vzorca -X7-R13-, kde X7 a R13 majú uvedené významy, R10 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu a R predstavuje skupinu vzorca -CH2-, R1 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, alkoxyskupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka alebo hydroxyskupinu, R2 a R3, ktoré sú rovnaké alebo rôzne, predstavujú alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu, alebo R2 predstavuje tiež atóm vodíka, m + n je číslo 1 do 60, pričom n sa mení od nuly do 90 % hodnoty súčtu m + n, X1 má význam definovaný pre R* alebo predstavuje skupinu vzorca (R15) 3 SiO-, kde R15 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, X2 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, skupinu vzorca (R15) 3 Si-, kde R15 má uvedený význam, alebo ak R1 a X1 predstavujú alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu, X2 dodatkovo predstavuje skupinu vzorca
R1
I — Si —X', i
A a ak m + n je číslo od 3 do 10, X1 a X2 spolu tiež tvoria priamu väzbu.
Zvláštny záujem vyvolávajú zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom A predstavuje skupinu všeobecného vzorca (Ila) alebo (Ilb), kde X3 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo >N-R12, kde R12 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, cyklohexylovú skupinu, benzylovú skupinu, tetrahydrofurfurylovú skupinu, skupinu všeobecného vzorca (IV) alebo skupinu všeobecného vzorca (Va), alebo (Vb), kde X5 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo >N-CH3 a X6 predstavuje skupinu vzorca -CH2CH2-, alebo X3 predstavuje 1,4-piperazíndiylovú skupinu, p je 1 alebo 2, a ak p je 1, R5 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až 10 atómov uhlíka, ak p je 2, R5 predstavuje alkántriylovú skupinu s obsahom 2 až 14 atómov uhlíka, R6 má význam uvedený pre R12, R7 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až 4 atómov uhlíka, R1 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka, alkoxyskupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka alebo hydroxyskupinu, R2 a R3 predstavujú alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka alebo R2 predstavuje tiež atóm vodíka, m + n je číslo od 1 do 50, pričom n sa mení od nuly do 75 % hodnoty súčtu m + n, X1 má význam definovaný pre R1 alebo predstavuje skupinu vzorca (R15)3- SiO-, kde R15 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka, X2 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka, skupinu vzorca (R15)3 Si-, kde R15 má uvedený význam, alebo ak R1 a X1 predstavujú alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka, X2 dodatkovo predstavuje skupinu vzorca
R1
I — Si—X1,
A a ak m + n je číslo od 3 do 10, X1 a X2 spolu tiež tvoria priamu väzbu.
Zvlášť výhodné sú také zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom A predstavuje skupinu všeobecného vzorca (Ha) alebo (Ilb), kde R4 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu, X3 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo -NH-, p je 1 alebo 2, a ak p je 1, R5 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až 10 atómov uhlíka, a ak p je 2, R5 predstavuje alkántriylovú skupinu s obsahom 2 až 14 atómov uhlíka, R6 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka,
2.2.6.6- tetrametyl-4-piperidylovú skupinu alebo
1.2.2.6.6- pentametyl-4-piperidylovú skupinu a R7 predstavuje trimetylénovú skupinu, R1 predstavuje metylovú skupinu, metoxyskupinu, etoxyskupinu alebo hydroxyskupinu, R2 a R3 predstavujú metylovú skupinu, m + n je číslo od 1 do 40, pričom n sa mení od nuly do 50 % hodnoty súčtu m + n, X1 má význam definovaný pre R1 alebo predstavuje skupinu vzorca (CH3) 3SiO- a X2 predstavuje atóm vodíka, metylovú skupinu, etylovú skupinu alebo skupinu vzorca (CH3) 3 Si-, alebo ak R1 a X1 predstavujú metylovú skupinu, X2 dodatkovo predstavuje skupinu vzorca
CH3
I — Si — CHj,
I A a ak m + n je číslo od 3 do 10, X1 a X2 spolu tiež tvoria priamu väzbu.
V zlúčeninách všeobecného vzorca (I) predstavuje Λ výhodne skupinu všeobecného vzorca,
v ktorom
R4 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu,
X3 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo -NH- a
R5' predstavuje etylénovú skupinu, propylénovú skupinu alebo dekametylénovú skupinu.
Ďalší výhodný význam substituentu A je skupina všeobecného vzorca,
v ktorom
R4 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu,
X3 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo -NH- a
R5'' predstavuje skupinu vzorca -CH2-CH< alebo >CH-(CH2)3-.
Obzvlášť výhodný význam substituentu A predstavuje skupina vzorca, v ktorom
R4 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu a R6 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka.
Zvlášť zaujímavé sú tiež také zlúčeniny všeobecného vzorca (I), kde A predstavuje skupinu všeobecného vzorca (Ha), (Ilb) alebo (Ilc), kde R4 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu, X3 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo >N-R12, kde R12 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, p je 1 alebo 2, a ak p je 1, R5 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až 10 atómov uhlíka, a ak p je 2, R5 predstavuje alkántriylovú skupinu s obsahom 2 až 14 atómov uhlíka, R6 má definovaný význam, R7 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až 4 atómov uhlíka, R8 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu, R9 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 1 až 12 atómov uhlíka, R1 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka, alkoxyskupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka alebo hydroxyskupinu, R2 a R3 predstavujú alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka alebo R2 predstavuje tiež atóm vodíka, m + n je číslo od 1 do 50, pričom n sa mení od nuly do 75 % hodnoty' súčtu m + n, X1 má význam definovaný pre R1 alebo predstavuje skupinu vzorca (R15) 3 SiO-, kde R15 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka, X2 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka alebo skupinu vzorca (R15) 3 Si-, kde R1’ má uvedený význam, alebo ak R1 a X1 predstavujú alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka, X2 dodatkovo predstavuje skupinu vzorca
R1
I — Si—x1,
I
A a ak m + n je číslo od 3 do 10, X1 a X2 spolu tiež tvoria priamu väzbu.
Zlúčeniny podľa tohto vynálezu sa môžu vyrábať rôznymi spôsobmi, ktoré sú samy osebe známe.
Spôsob 1
Ak m je 1, n je nula, R1 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka alebo alkoxyskupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, X1 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, alkoxyskupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka alebo skupinu vzorca (R15) 3 SiO- a X2 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, skupinu vzorca (R15) 3 Si- alebo skupinu vzorca
R1
I — X1— Si—,
I
A kde R1 a X1 predstavujú alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu, zlúčeniny
SK 278485 Β6 všeobecného vzorca (I) sa môžu vyrobiť napríklad podľa reakčnej schémy 1 reakciou alkénu, schopného vytvoriť definovanú skupinu A, so silánom všeobecného vzorca (IV).
Reakčná schéma 1
R1 4
< L z \ / R
X “,S1 - 0 - x H + c / = c --\ 4 1 y > x - si - o - / A
Hydrosilylačná reakcia (pozri J. Am. Chem. Soc. 79, 974, /1957/) sa uskutočňuje predovšetkým v prítomnosti katalytického množstva paládia, platiny, rodia alebo od nich odvodených derivátov, zvlášť v prítomnosti komplexov platiny a rodia, obzvlášť komplexov vzorca H2 PtCl6 a PtCl2 (Ph-CH=CH2)2, pričom sa reakcia uskutočňuje v neprítomnosti rozpúšťadla alebo v inertnom rozpúšťadle, ako je napríklad tetrahydrofurán, dioxán,hexán, heptán, cyklohexán, toluén alebo xylén, pri teplote od 60 do 150 °C, výhodne pri teplote od 80 do 130 °C.
Spôsob 2
Úplnou alebo čiastočnou hydrolýzou zlúčenín všeobecného vzorca (Vil), ktoré obsahujú aspoň jednu alkoxyskupinu viazanú na atóm kremíka, sa môžu vyrobiť zodpovedajúce silanolové zlúčeniny, z ktorých sa môžu vyrobiť kondenzačnými reakciami príslušné zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom m je aspoň 2 a n je nula.
Hydrolýza a kondenzačná reakcia sa výhodne uskutočňujú súčasne s tým, že sa zlúčenina všeobecného vzorca (VII), ktorá obsahuje alkoxysilánové skupiny, uvádza do styku s vodou v množstve aspoň 0,5 mol na alkoxyskupinu, v prítomnosti katalyzátora, výhodne anorganickej kyseliny, napríklad kyseliny chlorovodíkovej, kyseliny sírovej alebo kyseliny fosforečnej, alebo organickej kyseliny, napríklad kyseliny mravčej alebo kyseliny octovej, a výrobný spôsob sa uskutočňuje pri teplote od -10 do 50 °C, výhodne pri teplote od 0 do 30 °C.
Ak sa hydrolýza a kondenzačná reakcia uskutočňujú v prítomnosti vhodného množstva disiloxánu vzorca [ (R15) 3 Si] 2O , v ktorom
R15 má uvedený význam, môže sa získať zlúčenina všeobecného vzorca (I), v ktorom m je aspoň 2, n je nula, X1 predstavuje skupinu vzorca (R15) 3 Si-.
Hydrolýza a kondenzačná reakcia sa výhodne uskutočňuje vo vode alebo v rovnakom rozpúšťadle, aké sa používa na výrobu zlúčenín všeobecného vzorca (VII).
Spôsob 3
Ak m je aspoň 2 a n je rôzne od nuly, zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa môžu vyrobiť hydrolýzou a kondenzáciou zmesi zlúčenín všeobecného vzorca (VII) a zlúčenín všeobecného vzorca (VIII) alebo (IX), (vim (tx) v ktorom
R2 a R3 majú uvedené významy,
R16 predstavuje alkoxyskupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka a r je 3 alebo 4, vo vhodnom pomere, a ak jc to potrebné, v prítomnosti vhodného množstva disiloxánu všeobecného vzorca [(R'5)3Si]2O, v ktorom
R15 má uvedený význam, ako terminátora reťazca. Tento spôsob sa uskutočňuje v podmienkach, ktoré sú uvedené v spôsobe 2.
Spôsob 4
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom m je aspoň 2 a n je nula alebo je rôzne od nuly, sa tiež môžu vyrobiť reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca (X), x'XLoľi—Ο_0_1_χ ι <*>
v ktorom
X1, X2, R1, R2 a R3 majú uvedené významy s tým rozdielom, že je vylúčený význam R2, ktorý predstavuje atóm vodíka, s príslušným množstvom alkénu schopného vytvoriť definovanú skupinu A. Tento spôsob sa uskutočňuje za podmienok uvedených pri spôsobe 1.
Pri tejto reakcii sa môže dosiahnuť čiastočná alebo úplná náhrada atómov vodíka, ktoré sú viazané na atómy kremíka, ale nikdy nie v množstve menšom ako 30 % teórie.
Priemyselná využiteľnosť
Ako sa už uviedlo, zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sú vysoko účinné pri zlepšovaní stability organických materiálov, zvlášť syntetických polymérov a kopolymérov, proti pôsobeniu svetla, tepla a proti oxidačnému pôsobeniu.
Príklady takých organických materiálov, ktoré sa môžu stabilizovať sú:
1. Polyméry monoolefinov a diolefínov, napríklad polypropylén, polyizobutylén, poly-l-butén, poly(metyl-1-pentén), polyizopropén alebo polybutadién, rovnako ako polyméry cykloolefínov, ako napríklad cyklopenténu alebo norbornénu, ďalej polyetylén (ktorý môže byť prípadne zosieťovaný), napríklad polyetylén s vysokou hustotou (HDPE), polyetylén s nízkou hustotou (LDPE), lineárny polyetylén s nízkou hustotou (LLDPE) alebo rozvetvený polyetylén s nízkou hustotou (BLDPE).
2. Zmesi polymérov uvedených v odseku 1), napríklad zmesi polypropylénu s polyizobutylénom, zmesi polypropylénu s polyetylénom (napríklad PP/HDPE, PP/LDPE) a zmesi rôznych typov polyetylénov (napríklad LDPE/HDPE).
3. Kopolyméry monoolefínov a diolefínov vzájomne alebo s inými vinylovými monomérmi, ako napríklad kopolyméry etylénu a propylénu, lineárny polyetylén s nízkou hustotou (LDPE) a zmesi tohto lineárneho polyetylénu s nízkou hustotou s polyetylénom s nízkou hustotou (LDPE), kopolyméry propylénu a 1-buténu, kopolyméry etylénu a hexénu, kopolyméry etylénu a etylpenténu, kopolyméry etylénu a hepténu, kopolyméry etylénu a oktánu, kopolyméry propylénu a izobutylénu, kopolyméry etylénu a 1-buténu, kopolyméry propylénu a butadiénu, kopolyméry izobutylénu a izoprénu, kopolyméry etylénu a alkylakrylátov, kopolyméry etylénu a alkylmetakrylátov, kopolyméry' etylénu a vinylacetátu a ich kopolyméry s oxidom uhoľnatým alebo kopolyméry etylénu a kyseliny akrylovej a ich soli (ionoméry), ako aj terpolyméry etylénu s propylénom a diénom, ako hexadiénom, dicyklopentadiénom alebo etylidénnorboménom, rovnako ako zmesi takých kopolymérov vzájomne a s uvedenými polymérmi uvedenými v odseku 1), napríklad kopolyméry polypropylénu, etylénu a propylénu, kopolyméry LDPE, etylénu a vinylacetátu (EVA), kopolyméry LDPE, etylénu a kyseliny akrylovej (EAA), kopolyméry LLDPE a EVA, kopolymér LLDPE a EAA a kopolyméry polyalkylénu s oxidom uhoľnatým so štatistickým alebo striedavým (alternujúcim usporiadaním), rovnako ako zmesi s inými polymérmi, napríklad s polyamidom.
3a. Uhľovodíkové živice (napríklad s obsahom 5 až 9 atómov uhlíka) vrátane ich hydrogenovaných modifikácií (napríklad živice, ktoré spôsobujú lepivosť) a zmesi polyalkylénov so škrobom.
4. Polystyrén, poly-(p-metylstyrén), poly-(a-metylstyrén).
5. Kopolyméry styrénu alebo α-metylstyrénu s diénmi alebo s akrylovými derivátmi, ako napríklad kopolyméry styrénu a butadiénu, kopolyméry styrénu a akrylonitrilu, kopolyméry styrénu a alkylmetakrylátu, kopolyméry styrénu a anhydridu kyseliny maleinovej, kopolyméry styrénu, butadiénu a alkylakrylátu, kopolyméry styrénu, butadiénu a alkylmetakrylátu, kopolyméry styrénu, akrylonitrilu a metylakrylátu, zmesi s vysokou nárazovou húževnatosťou z kopolymérov styrénu a ďalšieho polyméru, ako napríklad polyakrylátu, diénového polyméru alebo terpolyméru etylénu, propylénu a diénu, ako aj blokové kopolyméry styrénu, ako napríklad styrénu, butadiénu a styrénu, styrénu, izoprénu a styrénu, styrénu, etylénu, butylénu a styrénu alebo styrénu, etylénu, propylénu a styrénu.
6. Stiepené kopolyméry styrénu alebo ametylstyrénu, ako napríklad styrén na polybutadiéne, styrén na kopolyméri polybutadiénu a styrénu alebo styrén na kopolyméri polybutadiénu a akrylonitrilu, styrén a akrylonitril (alebo metakrylonitril) na polybutadiéne, styrén, anhydrid kyseliny maleinovej alebo maleínimid na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleínovej alebo maleínimid na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a metylmetakrylát na polybutadiéne, styrén a alkylakryláty alebo metakryláty na butadiéne, styrén a akrylonitril etylénu, propylénu a diénu, styrén a akrylonitril na polyakryiátoch alebo polymetakrylátoch, styrén a akrylonitril na kopolyméroch aktylátu a butadiénu, ako aj ich zmesi s kopolymérmi uvedenými v odseku 5), ktoré sú známe napríklad ako ABS-, MBS-, ASA- alebo AESpolyméry.
7. Polyméry s obsahom halogénu, ako napríklad polychloroprén, chlórkaučuk, chlórovaný alebo chlorosulfónovaný polyetylén, kopolyméry etylénu a chlórovaného etylénu, homopolyméry a kopolyméry epichlórhydrínu, polyméry z vinylových zlúčenín s obsahom halogénu, ako napríklad polyvinylchlorid a polyvinylidénchlorid, polfyvinylfluorid, polyvinylidénfluorid, ako aj ich kopolyméry, ako kopolymér vinylchloridu a vinylidénchloridu, kopolymér vinylchloridu a vinylacetátu alebo kopolymér vinylidénchloridu a vinylacetátu.
8. Polyméry, ktoré sa odvádzajú od α,β-nenasýtených kyselín a ich derivátov, ako polyakryláty a polymetakryláty, s butylakrylátom pozmeneným na zvýšenie nárazovej húževnatosti polymetylakrylátom, polyakrylamidom a polyakrylonitrilom.
9. Kopolyméry monomérov uvedených pod 8) vzájomne alebo s ďalšími nenasýtenými monomérmi, ako napríklad kopolyméry akrylonitrilu a butadiénu, kopolyméry akrylonitrilu a alkylakrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a alkoxyalkylakrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a vinylhalogenidu alebo terpolyméry akrylonitrilu, alkylmetakrylátu a butadiénu.
10. Polyméry, ktoré sa odvádzajú od nenasýtených alkoholov a amínov, prípadne ich acylderivátov alebo acetálov, ako polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát, polyvinylmaleát, polyvinylbutyral, polyalylftalát alebo polyalylmelamín, rovnako ako ich kopolyméry s olefínmi uvedenými v odseku 1).
11. Homopolymcry a kopolyméry cyklických éterov, ako polyalkylénglykoly, polyetylénoxidy alebo ich kopolyméry s bis-glycidylétermi.
12. Polyacetály, ako polyoxy m etylén a ich polyoxymetylény, ktoré obsahujú etylénoxid ako komonomér, polyacetály modifikované termoplastickými polyuretánmi, akryláty alebo MBS.
13. Polyfenylénoxidy a polyfenylénsulfidy a zmesi polyfenylénoxidov s polystyrénmi alebo s polyamidmi.
14. Polyuretány, ktoré sa odvádzajú od poly éterov, polyesterov a polybutadiénov s koncovými hydroxyskupinami na jednej strane a alifatických alebo aromatických polyizokyanátov na druhej strane, ako aj ich medziprodukty (polyizokyanáty, polyoly alebo prepolyméry).
15. Polyamidy a kopolyamidy, ktoré sa odvádzajú od diamínov a dikarboxylových kyselín a/alebo aminokarboxylových kyselín, alebo od zodpovedajúcich laktámov, ako je polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, polyamid 6/10, polyamid 6/9, polyamid 6/12, polyamid 4/6, polyamid 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy získané kondenzáciou m-xylénu, diamínu a kyseliny adipovej, polyamidy vyrobené z hexametyldiamínu a kyseliny izoftalovej a/alebo kyseliny tereftalovej a prípadne elastoméru ako modifikátora, napríklad poly-2,4,4-trimetylhexametyléntereftalamid alebo poly-m-fenylénizoftalamid, ďalej kopolyméry uvedených polyamidov s polyolefínmi, kopolymérmi olefinu, ionomérmi alebo chemicky viazanými alebo štiepenými elastomérmi, alebo s polyétermi, ako napríklad s polyetylénglykolmi, polypropylénglykolmi alebo s polytetrametylénglykolmi. Ďalej pomocou EPDM alebo ABS modifikované polyamidy alebo kopolyamidy, ako aj polyamidy kondenzované počas spracovania (RIM-polyamidové systémy).
16. Polymočoviny, polyimidy, polyamidimidy.
17. Polyestery. ktoré sa odvádzajú od dikarboxylových kyselín a diolov a/alebo od hydrokarboxylových kyselín alebo od zodpovedajúcich laktónov, ako polyetyléntereftalát, polybutylénterefialát, poly-l,4-dimetylolcyklohexántereftalát, poly-[2,2-(4-hydroxyfenyl) propán] tereftalát a polyhydroxybenzoáty,
SK 278485 Β6 ako aj blokové kopolyméry éterov a esterov, ktoré sa odvádzajú od polyéterov s koncovými hydroxyskupinami.
18. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.
19. Polysulfóny, polyétersulfóny a polyéterketóny.
20. Zosieťované polyméry, ktoré sa odvádzajú na jednej strane od aldehydov a na druhej strane od fenolov, močovín alebo melamínov, ako fenolformaldehydové živice, močovinoformaldehydové živice a melamínformaldehydové živice.
21. Vysýchavé a nevysýchavé alkydové živice.
22. Nenasýtené polyesterové živice, ktoré sa odvádzajú od kopolyesterov nasýtených a nenasýtených dikarboxylových kyselín s viacmocnými alkoholmi, ako aj vinylových zlúčenín, ako sieťovacích prostriedkov, rovnako ako ich ťažko horľavé modifikácie, ktoré obsahujú halogén.
23. Termosetové akrylové živice, ktoré sa odvádzajú od substituovaných esterov kyseliny akrylovej, ako napríklad od epoxyakrylátov, uretánakrylátov alebo polyesterakrylátov.
24. Alkydové živice, polyesterové živice a akrylátové živice, ktoré sú zosieťované mclamínovými živicami, močovinovými živicami, polyizokyanátmi alebo epoxidovými živicami.
25. Zosieťované epoxidové živice, ktoré sa odvádzajú od polyepoxidov, napríklad od bis-glycidyléterov alebo od cykloalifatických diepoxidov.
26. Prírodné polyméry', ako celulóza, prírodný kaučuk, želatína, ako aj ich polymér-homologické chemicky modifikované deriváty, ako acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy, alebo étery celulózy, ako metylcelulóza, ako aj kalafúnové živice a deriváty týchto živíc.
27. Zmesi polymérov, ktoré sú uvedené, ako napríklad PP/EPDM, polyamid 6/EPDM, polyamid 6/ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akryláty, POM/termoplastická hmota PUR, PC/termoplastická hmota PUR, POM/akrylát, POM/MBS, PPE/HIPS, PPE/PA 6.6 a kopolyméry PA/HDPE, PA/PP a PA/PPE.
28. Prírodné a syntetické organické materiály, ktoré sú len monomémymi zlúčeninami alebo zmesi takýchto zlúčenín, napríklad minerálne oleje, živočíšne a rastlinné tuky, oleje a vosky alebo oleje, tuky a vosky založené na syntetických esteroch (napríklad ftalátoch, adipátoch, fosfátoch alebo trimelilátoch) a tiež zmesi syntetických esterov s minerálnymi olejmi v ľubovoľnom hmotnostnom pomere, pričom tieto materiály sa môžu používať ako plastifikátory pre polyméry alebo textilné vretenové oleje, rovnako ako vodné emulzie takých materiálov.
29. Vodné emulzie z prírodných alebo syntetických kaučukov, napríklad prírodného latexového mlieka alebo latexových mliek na báze kopolymérov karboxylovaného styrénu s butadiénom.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sú zvlášť vhodné na zlepšenie stability polyolefínov, obzvlášť polyetylénu a polypropylénu proti pôsobeniu svetla, tepla a proti oxidačnému pôsobeniu.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa môžu používať v zmesiach s organickými materiálmi v rôznych pomeroch v závislosti od povahy materiálu určeného na stabilizáciu, od jeho konečného použitia a od prítomnosti iných prísad.
Vo všeobecnosti je vhodné používať napríklad od 0,01 do 5 % hmotn. zlúčenín všeobecného vzorca (I), vztiahnuté na hmotnosť materiálu určeného na stabilizáciu. Výhodne sa používa od 0,05 do 1 % hmotn. týchto zlúčenín.
Zo všeobecného hľadiska sa zlúčeniny všeobecného vzorca (I) môžu pridávať k polymémym materiálom pred, počas alebo po polymerizácii alebo zosieťovaní týchto materiálov.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (1) sa môžu do polymérnych materiálov vnášať v čistej forme alebo zapracované do voskov, olejov alebo polymérov.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa môžu zavádzať do polymémych materiálov rôznymi spôsobmi, ako miešaním vo forme práškov za sucha alebo mokrým miešaním vo forme roztokov alebo suspenzií, alebo tiež vo forme masterbaču. Pri takomto výrobnom postupe sa polymér môže použiť vo forme práškov, granúl, roztokov, suspenzií alebo vo forme latexov.
Materiály stabilizované zlúčeninami všeobecného vzorca (I) sa môžu používať na výrobu odliatkov, filmov, pások, monofilamentov, vlákien, povrchových povlakov a podobne.
Ak je to potrebné, k zmesiam zlúčenín všeobecného vzorca (I) s organickými materiálmi sa môžu pridávať iné obvyklé prísady pre syntetické polyméry', ako sú antioxidačné prostriedky, látky, ktoré absorbujú ultrafialové žiarenie, stabilizátory na báze niklu, pigmenty, plnivá, plastifikačné prísady, antistatické prostiredky, látky, ktoré zabraňujú horeniu, mazivá, inhibitory korózie a dezaktivátory kovov.
Zvláštne príklady prísad, ktoré sa môžu používať v zmesiach so zlúčeninami všeobecného vzorca (I), sa uvádzajú ďalej.
1. Antioxidačné prostriedky :
1.1. Alkylované monofenoly, napríklad
2.6- di-terc-butyl-4-metylfenol,
2-terc-butyl-4,6-dimetylfenol,
2.6- di-terc-butyl-4-etylfenol,
2.6- di-terc-butyl-4-n-butylfenol,
2.6- di-terc-butyl-4-izobutylfenol,
2.6- dicyklopentyl-4-metylfenol,
2-(a-metylcyklohexyl)-4,6-dimetylfenol,
2.6- dioktadecyl-4-metylfenol,
2.4.6- tricyklohexylfenol,
2.6- di-terc-butyl-4-metoxymetylfenol,
2.6- dinonyl-4-metylfenol,
2.4- dimetyl-6-( 1 '-mety l-ľ-undecyl)fenol,
2.4- dimetyl-6-(l '-metyl-ľ-heptadecyl) fenol,
2.4- dimetyl-6-(ľ-metyl-ľ-tridecyl) fenol a ich zmesi.
1.2. Alkyltiometylfenoly, napríklad
2.4- dioktyltiometyl-6-terc-butylfenol,
2.4- dioktyltiometyl-6-metylfenol,
2.4- dioktyltiometyl-6-etylfenol,
2.6- didodecyltiometyl-4-nonylfenol.
1.3. Hydrochinóny a alkylované hydrochinóny, napríklad
2.6- di-terc-butyl-4-metoxylfenol,
2.5- di-terc-butylhydrochinón,
2.5- di-terc-amylhydrochinón,
2.6- difenyl-4-oktadecyloxyfenol,
2.6- di-terc-butylhydrochinón,
2.5- di-terc-butyl-4-hydroxyanizol,
3.5- di-terc-butyl-4-hydroxyanizol,
3.5- di-terc-butyl-4-hydroxyfenylstearát, bis-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl) adipát.
SK 278485 Β6
1.4. Hydroxylované tiodifenylétery, napríklad 2,2' -tio-bis-(6-terc-butyl-4-mety lfenol), 2,2'-tio-bis-(4-oktylfenol), 4,4'-tio-bis-(6-terc-butyl-3-metylfenol), 4,4'-tio-bis-(6-terc-butyl-2-metylfenol), 4,4'tio-bis-(3,6-di-sek-amylfenyl), 4,4'-bis-(2,6-dimetyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.
1.5. Alkylidén-bisfenoly, napríklad 2,2'-metylén-bis-(6-terc-butyl-4-metylfenol), 2,2'-metylén-bis-(6-terc-butyl-4-etylfenol), 2,2'-metylén-bis-[4-metyl-6-(a-metylcyklohexyl) fenol], 2,2'-metylén-bis-4-metyl-6-cyklohexy lfenol), 2,2'-metylén-bis-(6-nonyl-4-metylfenol), 2,2'-metylén-bis-(4,6-di-terc-butylfenol),
2,2'-etylidén-bis-(4,6-di-terc-buty lfenol), 2,2'-etylidén-bis-(6-terc-butyl-4-izobutylfenol), 2,2'-metylén-bis-[6-(a-metylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-metylén-bis-[6-(a, a-dimetylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-metylén-bis-(2,6-di-terc-buty lfenol), 4,4'-metylén-bis-(6-terc-butyl-2-mety lfenol),
1,1 -bis-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl) bután,
2,6-di-(3-terc-butyl-5-metyl-2-hydroxybenzyl)-4-mety lfenol, l,l,3-tris-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl) bután,
1.1- bis-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobután, ety lénglykol- {b is- [3,3 -b i s-(3 '-terc-butyl-4' -hy droxy fenyl)-butyrát]}, di-(3-terc-butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)dicyklopentadién, di-[2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-metylbenzyl)-6-terc-butyl-4-metylfenyl ] tereftalát,
1,1 -bis-(3,5-dimety 1-2-hydroxyfenyl) bután,
2.2- bis-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl) propán,
2.2- bis-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)4-n-dodecy lmerkaptobután,
1.1.5.5- tetra-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-merakaptofenyl)pentán.
1.6. 0-, N- a S-benzylové zlúčeniny, napríklad 3,5,3 5 '-tetra-terc-butyl-4,4 ’-dihydroxydibenzyléter, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimetylbenzylmerkaptoacetát, tris-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl) amín, di-(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)ditiotereftalát, di-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfid, izooktyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.
1.7. Hydroxybenzylované malonáty, napríklad dioktadecyl-2,2-bis-(3,5-di-terc-butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2-(3-terc-butyl-4-hydroxy-5-metylbenzyl)malonát, di-dodecylmerkaptoetyl-2,2-bis-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl) malonát, di-[4-( 1,1,3,3-tetrametylbutyl) fenyl]-2,2-bis-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl) malomát.
1.8. Hydroxybenzylované aromatické zlúčeniny, napríklad
1.3.5- tris-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimetylbenzén, l,4-bis-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetrametylbenzén,
2.4.6- tris-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl) fenol.
1.9. Triazinové zlúčeniny, napríklad
2,4-bis-oktylmerkapto-6-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazín,
2-oktylmerkapto-4,6-bis-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyanilino)-l,3,5-triazín,
2- oktylmerkapto-4,6-bis-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3,5-triazín,
2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,2,3-triazín,
1.3.5- tris-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát,
1.3.5- tris-(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl) izokyanurát,
2.4.6- tris-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyletyl)-l,3,5-triazín,
1.3.5- tris-(3,5-di-terc-butyl-3-hydroxyfenylpropionyl) hexahydro-1,3,5-triazín,
1.3.5- tris-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl) izokyanurát.
1.10. Benzylfosfonáty, napríklad dimetyl-(2,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát), dietyl-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát), dioktadecyl-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát), dioktadecyl-(5-terc-butyl-4-hydroxy-3-metylbenzylfosfonát), vápenatá soľ monoetylesteru kyseliny 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxy bcnzy lfosfónoYej.
1.11. Acylaminofenoly, napríklad
4-hydroxyanilid kyseliny laurovej,
4-hydroxyanilid kyseliny stearovej, oktyl-[N-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl) karbamát],
1.12 Estery kyseliny f3-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl) propiónovej s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom oktadekanolom,
1.6- hexándiolom,
1,9-nonándiolom, etylénglykolom,
1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris (hydroxyetyl) izokyanurátom, Ν,Ν'-bis (hydroxyetyl) oxáldiamidom,
3- tiaundekanolom,
3- tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom,
4- hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo [2,2,2] oktánom.
1.13. Estery kyseliny P-(5-terc-butyl-4-hydroxy-3-metylfenyl) propiónovej s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom oktadekanolom,
1,6-hexándiolom,
1,9-nonándiolom, etylénglykolom,
1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom,
SK 278485 Β6 dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaeiytritolom, tris (hydroxyetyl) izokyanurátom, N, N'-bis (hydroxyetyl) oxáidiamidom,
3-tiaundekanolom,
3- tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom,
4- hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo [2,2,2] oktánom.
1.14. Estery kyseliny 3-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)-propiónovej s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom,
1,6-hexándiolom,
1,9-nonándiolom, etylénglykolom,
1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris (hydroxyetyl) izokyanurátom, N, N'-bis (hydroxyetyl) oxáidiamidom, 3 -tiaundekanolom,
-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom,
4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo [2,2,2] oktánom.
1.15. Estery kyseliny 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyloctovej s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom,
1,6-hexándiolom,
1,9-nonándiolom, etylénglykolom,
1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris (hydroxyetyl) izokyanurátom, N, N'-bis (hydroxyetyl) oxáidiamidom, 3-tiaundekanolom,
3- tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom,
4- hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo [2,2,2] oktánom.
1.16 Amidy kyseliny fi-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)-propiónovej, napríklad N,N'-di-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexametyléndiamín, N,N'-di-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimetyléndiamín, N,N'-di-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín.
2. Absorbéry ultrafialového žiarenia a stabilizátory proti pôsobeniu svetla
2.1.2-(2'-Hydroxyfenyl) benztriazoly, ako napríklad 5'-metyl-, 3', 5'-di-terc-butyl-, 5'-terc-butyl-, 5'(1,1,3,3-tetrametylbutyl)-, 5-chlór-3', 5'-di-terc-butyl-, 5-chlór3'-terc-butyl-5'-metyl-, 3'-sek-butyl-5'-terc-butyl-, 4'-oktyloxy-, 3', 5'-di-terc-amyl-, 3', 5'-bis-(a, a-dimetylbenzyl) derivát, zmes 5-chlór-3'-terc-butyl-5'-(2-oktyloxykarbonyletyl)- a 5-chlór-3'-terc-butyl-5'-[2-(2-etylhexyloxy) karbonyletyl]-, 5-chlór-3'-terc-butyl-5'-(2-metoxykarbonyletyl)-, 3'-terc-butyl-5'-(2-metoxykarbonyletyl)-, 3'-terc-butyl-5'-(2-oktyloxykarbonyletyl)-, 3'-terc-butyl-5'-[2-(2-etylhexyloxy) karbonyletyl]-, 3'-dodecyl-5'-metyl a 3'-terc-bytul-5'-(2-izooktyloxykarbonyletyl)-2'-hydroxyfenyl-2H-benzotriazolu (2), 2,2'-metylén-bis-[4-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)-6-benztriazol-2-ylfenolu], produkt esterovej výmeny 2-[3'-terc-butyl-5'-(2-metoxykarbonylctyl)-2'-hydroxyfenyl ]-2II-benztriazolu s polyetylénglykolom 300, [R-CH2CH2-COO(CH2) 3 -] 2 -, s R, ktoré predstavuje 3'-terc-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylfenolovú skupinu.
2.2. 2-Hydroxybenzofenóny, ako napríklad 4-hydroxy-, 4-metoxy-, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy-, 2'-hydroxy-4,4'-dimetoxyderivát.
2.3. Estery substituovaných alebo nesubstituovaných benzoových kyselín, ako napríklad 4-terc-butylfenylsalicylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylrezorcín, bis-(4-terc-butylbenzoyl) rezorcín, benzoylrezorcín,
2,4-di-terc-butylfenyl-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát), hexadecyl-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát), oktadecyl-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát), 2-metyl-4,6-di-terc-butylfenyl-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát.
2.4. Akryláty, napríklad etylester kyseliny a-kyano-β, β-difenylakrylovej, izooktylester kyseliny a-kyano-β, β-difenylakrylovej, metylester kyseliny a-metoxykarbonylškoricovej, metylester kyseliny a-kyano-p-mctyl-p-mctoxyškoricovej, butylester kyseliny a-kyano-p-metvl-p-metoxyškoricovcj, metylester kyseliny a-metoxykarbonyl-fi-mctyl-p-mctoxyškoricovej, N-(p-metoxykarbonyl-[:J-kyanovinyl)-2-metylindolín.
2.5. Zlúčeniny niklu, ako napríklad komplexy 2,2'-tio-bis-[4-(l,l,3,3-tetrametylbutyl) fenolu] s niklom, ako komplex 1:1 alebo komplex 1:2, prípadne s pridanými ligandami, ako s n-butylamínom, trietanolamínom alebo N-cyklohexyldietanolamínom, nikel-dibutylditiokarbamát, soli monoalkylesterov kyseliny 4-hydroxy-3, di-terc-butylbenzylfosfónovej s niklom, ako metylesteru alebo etylesteru, komplexy ketoxímov s niklom, ako komplex 2-hydroxy-4-metylfenylundecylketónoxímu, komplexy l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolu s niklom a prípadne s pridanými ligandami.
2.6. Stericky bránené amíny, ako napríklad bis-(2,2,6,6-tctrametylpiperidyl) sebakát, bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidyl) sukcinát, bis-(1,2,2,6,6-pentamety 1 piperidy 1) sebakát, bis-( 1,2,2,6,6-pentametylpiperidy l)-n-buty 1-3,5-di-terc-butyi-4-hydroxybenzylmalonát, kondenzačný produkt l-(2-hydroxyety 1)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu s kyselinou sukcínovou, kondenzačný produkt N, N'-bis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-hexametyléndiamínu a 4-terc-oktylamino-2,6-dichlór-1,3,5-triamínu, tris-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl) nitrilotriacetát, tetrakis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-l,2,3,4-butántetrakarboxylát, l,ľ-(l,2-etándiyl) bis-(3,3,5,5-tetrametylpiperazinón), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, bis-( 1,2,2,6,6-pentametylpiperidy l)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-terc-butylbenzyl) malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, bis-( 1 -oktyloxy-2,2,6,6-tetrametyIpiperidyl) sebakát, bis-( 1 -okty loxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl) sukcinát, kondenzačný produkt N, N'-bis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-hexametyléndiamínu a 4-morfolino-2,6-dichlór-l,3,5-triazínu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)-l,3,5-triazínu a l,2-bis-(3-aminopropylamino) etánu, kondenzačný produkt 2-chlór4,6-di-(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-l,3,5-triazínu a 1,2-bis-(3-aminopropylamino) etánu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5] dekán-2,4-dión,
3-dodecyl-1 -(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidy l)pyro 1 idin-2,5-dión,
3-dodecyl-1 -(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl) pyrolidin-2,5-dión.
2.7. Diamíny kyseliny oxálovej, napríklad 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'dioktyloxy-5,5'-di-terc-butyloxanilid, 2,2'didodecyloxy-5,5'-di-terc-butyloxanilid, 2-etoxy-2'-etyloxanilid,
N, N'-bis-(3-dimetylaminopropyl) oxálamid, 2-etoxy-5-terc-butyl-2'-etyloxanilid a jeho zmes s 2-etoxy-2-etyl-5,4'-di-terc-butyloxanilidom zmesi orto- a para-metoxydisubstituovaných oxanilidov a zmesi orto- a para-etoxydisubstituovaných oxanilidov.
2.8. 2-(2-Hydroxyfenyl)-l,3,5-triazíny, ako napríklad
2,4,6-tris-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-l,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfeny 1)-1,3,5-triazín,
2,4-bis-(2-hydroxy-4-propoxyfenyl)-6-(2,4-dimetyldifenyl)-l,3,5-triazín,
2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis-(4-metylfenyl)-1,3,5-triazín,
2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazin,
2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butoxypropoxy)fenyl]-4,6-bis-(2,4-dimetyl)-1,3,5-triazín,
2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis-(2,4-dimetyl)-1,3,5-triazín.
3. Dezaktivátory kovov, napríklad N,N'-difenyloxáldiamid, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazín, N,N'-bis(salicyloyl) hydrazín, N,N'-bis-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) hydrazín,
3-salicy loy lamino-1,2,4-triazol, bis (benzylidén) oxáldihydrazid, oxanilid, dihydrazid kyseliny izoftalovej, bis-fenylhydrazid kyseliny sebakovej, dihydrazid kyseliny N,N'-diacetáladipovej, dihydrazid kyseliny N,N'-bis-salicyloyloxálovej, dihydrazid kyseliny N,N’-bis-salicyloyltiopropiónovej.
4. Fosfity a fosfonity, napríklad trifenylfosfit, difenylalkylfosfity, fenyldialkylfosfity, tri (nonylfenyl) fosfít, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearylpentaerytritdifosfit, tris-(2,4-di-terc-butylfenyl) fosfít, diizodecylpentaerytritdifosfit, di-(2,4-di-terc-butylfenyl) pentaerytritdifosfit, di-(2,4-di-terc-butyl-4-metylfenyl) pentaerytrititfosfit, bisizodecylpentaerytritdifosfit, di-(2,4-di-terc-butyl-6-metylfenyl) pentaerytritdifosfit, di-(2,4,6-tri-terc-butylfenyl) pentaerytritdifosfit, tristearylsorbittrifosflt, tetrakis-(2,4-di-terc-butylfenyl)-4,4'-bifenyléndifosfonit, 6-izookty loxy-2,4,8,10-tetra-terc-butyl-12H-dibenz[d,gj-1,3,2-dioxafosfocín,
6-fluór-2,4,8,10-tetra-terc-bytul-12H-dibenz[d,gj-1,3,2-dioxafosfocín.
5. Zlúčeniny, ktoré rozkladajú peroxidy, napríklad estery kyseliny β-tiodipropiónovej, napríklad laurylester, stearylester, myristylester alebo tridecylester, merkaptobenzimidazol, zinočnatá soľ 2-merkaptobenzimidazolu, dibutylditiokarbamát zinočnatý, dioktadecyldisulfid, pentaerytrit-tetrakis- (β-dodecylmerkapto) propionát.
6. Stabilizátory polyamidov, napríklad soli medi v kombinácii s jodidmi alebo/a zlúčeninami fosforu a manganatej soli.
7. Bázické pomocné stabilizátory, ako napríklad melanín, polyvinylpyrolidón, dikyanodiamid, trialylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazínu, amíny polyamidy, polyuretány a soli vyšších mastných kyselín s alkalickými kovmi a kovmi alkalických zemín, napríklad vápenatá soľ kyseliny stearovej, zinočnatá soľ kyseliny stearovej, horečnatá soľ kyseliny behénovej,horečnatá soľ kyseliny stearovej, sodná soľ kyseliny ricinolejovej, draselná soľ kyseliny palmitovej, antimónová soľ pyrokatecholátu alebo zinočnatá soľ pyrokatecholátu.
9. Nukleátory, napríklad kyselina 4-terc-butylbenzoová, kyselina adipová, kyselina difenyloctová.
10. Plnivá a spevňujúce prostriedky, napríklad uhličitan vápenatý·, kremičitany, sklenené vlákna, azbest, mastenec, kaolín, sľuda, síran bámatý, oxidy kovov, hydroxidy kovov, sadze a grafit.
11. Iné prísady, napríklad plastifikátory, mazivá, emulgačné činidlá, pigmenty, optické zjasňovadlá, látky, ktoré zabraňujú horeniu, antistatické prostriedky a činidlá, ktoré spôsobujú nadúvanie.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa môžu tiež pou- 5 zívať ako stabilizátory, zvlášť ako stabilizátory proti účinkom svetla, prakticky pre všetky materiály známe v oblasti fotografickej reprodukcie a pri iných reprodukčných technických postupoch, ako sa napríklad opisuje v Research Disclosure 314 29, str. 474 až 480 (1990). 10
Príklad 3
Spôsob výroby zlúčeniny vzorca
CH.
I
H----COO— (CH;)] SHOCjHjJj
Príklady uskutočnenia vynálezu
Niekoľko ďalej opísaných príkladov výroby zlúčenín 15 všeobecného vzorca (I) sa uvádza na podrobnejšiu ilustráciu tohto vynálezu. Príklady sa uvádzajú len na ilustratívne účely a nie sú myslené ako akékoľvek obmedzenie.
Zlúčeniny z príkladov 1, 4, 11, 12 a 13 sú zvlášť za- 20 ujímavé.
Príklad 1
Spôsob výroby zlúčeniny vzorca 25
CH— (CHjJj--SifOCjHj^
50,1 g (0,169 mol) alyl-[N-butyl-N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl) karbamátu, 29,4 g (0,219 mol) dietoxymetylsilánu a 50 mg PtCl 2 (PhCH=CH 2) 2 sa zahrieva na teplotu 90 “C počas 2 hodín a na teplotu 120 °C počas 2 hodín v uzavretom sklenenom reaktore. Prebytok dietoxymetylsilánu sa odparí pri teplote 80 °C za zníženého tlaku (2100 Pa). Získaná zlúčenina sa oddelí destiláciou. Jej teplota varuje 172 až 174 °C/10 Pa.
Analýza pre C22H46N2O4Si: vypočítané: 61,35% C, 10,77 % H, 6,50 % N, nájdené: 60,85 % C, 10,68 % H, 6,46 % N.
Príklady 4 až 10
Podľa spôsobu opísaného v príklade 3 a s použitím príslušných reakčných činidiel sa vyrobia ďalej uvedené zlúčeniny.
Príklad Vzorec zlúčeniny Teplota varu (’C/Pa) g (0,165 mol) bis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)alylmalonátu, 28,9 g (0,125 mol) dietoxymetylsilánu a 84 mg PtClj (PhCH=CH2)2 sa zahrieva na teplotu 90 °C počas 2 hodín a na teplotu 120 °C počas 2 hodín v uzavretom sklenenom reaktore. Po ochladení reakčnej zmesi na teplotu 80 °C sa prebytok dietoxymetylsilánu odparí pri tejto teplote za zníženého tlaku (2100 Pa). Odparok sa rozpustí v 180 ml zmesi tetrahydrofuránu a n-hexánu v 40 objemovom pomere 2:1a roztok sa filtruje cez silikagél. Po odparení zmesi rozpúšťadiel za zníženého tlaku sa získa svetlozafarbený viskózny olej.
Analýza pre C29H56N2O6Si: vypočítané: 62,55 % C, 10,14 %H, 5,03 %N, 45 nájdené: 62,24 % C, 10,04 % H, 5,08 % N.
Príklad 2
Podľa postupu opísaného v príklade 1 s použitín 115 59 g (0,225 mol) bis-(l,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl) alylmalonátu, 44,5 g (0,331 mol) dietoxymetylsilánu a 100 mg PtCl 2(PhCH=CH2) 2 sa vyrobí zlúčenina vzorca, r
J □OC--CH---0¾--200-202/8
283-2B5/
100.103
222-224/30
195-197/S
190-192/10
W-COO+CH^— JKOCjHjJj CA
živica (čistené chronatograficky ktorú tvorí svetlozafarbený viskózny olej.
Analýza pre C31H60N2O6Si:
vypočítané: 63,65 % C, 10,34 % H, 4,79 %N, nájdené: 63,58 % C, 10,29 % H, 4,81 %N.
(CHiJjJKOCjHjh
živica (čistené chronatograficky
Príklad 11
Spôsob výroby polysiloxánu, ktorý obsahuje opakujúce sa jednotky vzorca 5
Si—O
13,5 g (0,024 mol) zlúčeniny vyrobenej v príklade 1 sa rozpustí v 102 ml IN kyseliny chlorovodíkovej a 15 vzniknutý roztok sa mieša pri teplote miestnosti počas 8 hodín. K roztoku sa pridá 100 ml dichlórmetánu a zmes sa neutralizuje 102 ml IN roztoku hydroxidu sodného. Organická vrstva sa oddelí, premyje vodou, vysuší bezvodým síranom sodným a odparí za zníženého tlaku. 20
Získaná zlúčenina má teplotu topenia 32 až 34 °C.
Molekulová homotnosť Mnje 1800.
Príklad 12 25
Podľa spôsobu opísaného v príklade 11 a s použitím zlúčeniny vyrobenej v príklade 2 sa získa polysiloxán s opakujúcimi sa jednotkami vzorca,
ktorý je tvorený svetlosfarbeným hustým olejom.
Molekulová hmotnosť Mnje 2000.
Príklad 15
Podľa spôsobu opísaného v príklade 11 a s použitím zlúčeniny vyrobenej v príklade 5 sa získa polysiloxán s opakujúcimi sa jednotkami vzorca,
ktorý je tvorený svetlosfarbeným hustým olejom.
Molekulová hmotnosť Mnje 1000.
Príklad 16
Podľa spôsobu opísaného v príklade 11 a s použitím zlúčeniny vyrobenej v príklade 6 sa získa polysiloxán s opakujúcimi sa jednotkami vzorca,
CH, ktorý je tvorený svctlosfarbcným hustým olejom.
Molekulová homotnosť Mn je 2100.
<CK2>|0 CH,
CONH^—< NH
H3c CHj
Príklad 13
Podľa spôsobu opísaného v príklade 11 a s použitím zlúčeniny vyrobenej v príklade 3 sa získa polysiloxán s 45 opakujúcimi sa jednotkami vzorca, ktorý je tvorený svetlosfarbeným hustým olejom.
Molekulová hmotnosť Mn je 1900.
Príklad 17
ktorý je tvorený svetlosfarbeným hustým olejom.
Molekulová hmotnosť Mnje 1700.
Príklad 14
Podľa spôsobu opísaného v príklade 11 a s použitím zlúčeniny vyrobenej v príklade 4 sa získa polysiloxán s opakujúcimi sa jednotkami vzorca,
Podľa spôsobu opísaného v príklade 11 a s použitím zlúčeniny vyrobenej v príklade 7 sa získa polysiloxán s opakujúcimi sa jednotkami vzorca,
ktorý'je tvorený svetlosfarbeným hustým olejom.
Molekulová hmotnosť Mnje 2600.
Príklad 18
Podľa spôsobu opísaného v príklade 11 a s použitím zlúčeniny vyrobenej v príklade 8 sa získa polysiloxán s opakujúcimi sa jednotkami vzorca,
SK 278485 Β6 h3c ch->
i _r< (CHjíjOOC-N—/ N-CHj
C4H9 H3C CHj ktorý je tvorený svetlosfarbeným hustým olejom.
Molekulová hmotnosť Mn je 2000.
Príklad 19
Podľa spôsobu opísaného v príklade 11 a s použitím zlúčeniny vyrobenej v príklade 9 sa získa polysiloxán s opakujúcimi sa jednotkami vzorca,
OH
L.J ÄS ST * HjC CHi
ktorý je tvorený svetlosfarbeným hustým olejom.
Molekulová hmotnosť Mn je 2000.
Príklad 20
Podľa spôsobu opísaného v príklade 11 a s použitím zlúčeniny vyrobenej v príklade 10 sa získa polysiloxán s opakujúcimi sa jednotkami vzorca,
I BjC CHj |
(CH.H-CM— COO-ŕ HH
Íb/o,
JV l_ CHj-COO-r NH j
H,C CH, ktorý je tvorený svetlosfarbeným hustým olejom.
Molekulová hmotnosť Mn je 1950.
Príklad 21
Spôsob výroby polysiloxánu, ktorý obsahuje opakujúce sa jednotky vzorca
p ~ Qij
1 h3c CHj ' A (CHjJjOOC—N---( NH 1 S/ C<Hj H/ CHj
12,9 g ( 0,03 mol) zlúčeniny vyrobenej v príklade 3 a 4,2 g (0,031 mol) metyldietoxysilánu sa rozpustí v 100 ml 1,2-dimetoxyetánu. K roztoku sa pridá 2,8 ml koncentrovanej kyseliny chlorovodíkovej s koncentráciou 37 % hmotn. a zmes sa mieša pri teplote miestnosti počas 4 hodín. Potom sa zmes neutralizuje 40 ml IN roztoku hydroxidu sodného a odparí sa za zníženého tlaku (teplota 90 °C, tlak 130 Pa).
Odparok sa rozpustí v 100 ml CH2CH2, premyje vodou do neutrálnej reakcie, vysuší bezvodým síranom sodným a odparí sa za zníženého tlaku (teplota 80 °C, tlak 130 Pa).
Získa sa svetlosfarbený olej s molekulovou hmotnosťou
Mn= 1970.
V tomto príklade sa číselná priemerná molekulová hmotnosť stanoví pomocou parného tlakového osmometra (Gonotec <RJ), ktorý je opísaný v európskom patente č. 255 990 A na str. 18, riadok 54 až str. 19, riadok 15.
Príklad 22 (Stabilizačný účinok proti pôsobeniu svetla na polypropylénové vlákna)
2,5 g každej zo zlúčenín uvedených v tabuľke 1, 1,0 g tris-(2,4-di-terc-butylfenyl) fosfitu, 0,5 g vápenatej soli monoetyl-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonátu), 1 g vápenatej soli kyseliny stearovej a 2,5 g oxidu titaničitého sa mieša v pomalobežnom miešači s 1000 g polypropylénového prášku (index toku taveniny polypropylénu je 12 g/10 min., merané pri teplote 230 °C a hmotnosti 2,16 kg).
Zmes sa vytláča pri teplote 200 až 230 °C, čím sa získavajú granuly polyméru, ktoré sa potom spracujú na vlákno s použitím zariadenia poloprevádzkového typu (Leonard <R), Sumirago /VA, Taliansko), ktoré sa prevádzkuje za týchto podmienok:
teplota extrúzie 200 až 230 °C teplota hlavy 255 až 260 °C dĺžiaci pomer 1 : 3,5 počet 11 dtex na vlákno
Takto vyrobené vlákna sa upevnia na bielom štítku a umiestnia sa do zariadenia Wheather-O-Meter model 65 WR (podľa normy ASTM D 2565-85) s teplotou čierneho panelu 63 °C.
Zvyšková húževnatosť sa stanovuje na vzorkách 0dobratých po rôznom čase vystavenia účinku svetla. Táto húževnatosť sa meria pomocou tenzometra s konštantnou rýchlosťou a potom sa vypočíta čas expozície (T50) v hodinách, ktoiý je potrebný na dosiahnutie polovičnej hodnoty počiatočnej húževnatosti.
Na porovnanie sa skúšobným podmienkam vystavia vlákna vyrobené za rovnakých podmienok, ako sú uvedené, ale bez prídavku zlúčenín podľa tohto vynálezu.
Dosiahnuté výsledky sú uvedené v tabuľke 1.
Tabuľka 1
Stabilizátor T50 (hodín)
Neprítomný 150
zlúčenina z príkladu č. 11 1350
zlúčenina z príkladu č. 12 1120
zlúčenina z príkladu č. 13 1330
Príklad 23 (Stabilizačný účinok proti pôsobeniu svetla na polypropylénové pásky)
1,0 g každej zo zlúčenín uvedených v tabuľke 2,1,0 g 5 tris-(2,4-di-terc-butylfenyl) fosfitu, 0,5 g pentaerytrit{tetrakis-[3-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl) propionátu]} a 1 g vápenatej soli kyseliny stearovej sa mieša v pomalobežnom miešači s 1000 g polypropyIónového prášku s indexom toku taveniny 2 g/10 min. (merané pri 10 teplote 230 °C a hmotnosti 2,16 kg),
Zmes sa vytláča pri teplote 200 až 230 °C, čim sa získavajú granuly polyméru, ktoré sa potom spracujú na díženú pásku s hrúbkou 50 pm a šírkou 2,5 mm s použitím zariadenia poloprevádzkového typu (Leonard tR), Sumira- * 1 *5 go /VA/, Taliansko), ktoré sa prevádzkuje za týchto podmienok:
teplota extrúzie teplota hlavy dlžiaci pomer
Takto vyrobené pásky sa upevnia na bielom štítku a umiestnia sa do zariadenia Wheather-O-Meter model 65 WR (podľa normy ASTM D 2565-85) s teplotou čierneho panelu 63 °C.
Zvyšková húževnatosť sa stanovuje na vzorkách odobratých po rôznom čase vystavenia účinku svetla. Táto húževnatosť sa meria pomocou tenzometra s konštantnou rýchlosťou a potom sa vypočíta čas expozície (T50) v hodinách, ktorý je potrebný na dosiahnutie polovičnej hodnoty počiatočnej húževnatosti.
Na porovnanie sa skúšobným podmienkam vystavia pásky vyrobené za rovnakých podmienok, ako sú uvedené, ale bez prídavku stabilizátora.
Tabuľka 2
210 až 230 °C
240 až 260 °C :6 polypropylénové doštičky vyrobené za rovnakých podmienok, ako sú uvedené, ale bez prídavku zlúčenín podľa tohto vynálezu.
Tabuľka 3 ukazuje čas vystavenia (v hodinách) potrebný na dosiahnutie začiatku povrchového krehnutia. Tabuľka 3
Čas začiatku krehnutia
Stabilizátor (hodiny)
Neprítomný150
Zlúčenina z príkladu č. 13560
Zlúčenina z príkladu č. 43980

Claims (14)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Piperidínová zlúčenina, obsahujúca silánové skupiny, všeobecného vzorca (I), (I) v ktorom
    A predstavuje jednu zo skupín všeobecného vzorca (Ha) až (Ild) (IM
    Stabilizátor
    TSo (hodín) h3c ch, o (Uc) (Ild)
    Neprítomný
    Zlúčenina z príkladu č. 11
    Zlúčenina z príkladu č. 12
    300
    3200
    3180
    Príklad 24 (Stabilizačný účinok proti pôsobeniu svetla na polypropylénové doštičky)
    1,0 g každej zo zlúčenín uvedených v tabuľke 3, 1,0 g tris-(2,4-di-terc-butylfenyl) fosfitu, 0,5 g pentaerytrit{tetrakis-[3-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl) propionátu]}, 1 g ftalocyanínovej modrej a 1 g vápenatej soli kyseliny stearovej sa mieša v pomalobežnom miešači s 1000 g polypropylénového prášku s indexom toku taveniny 2,1 g/10 min. (merané pri teplote 230 °C a hmotnosti 2,16 kg).
    Zmesi sa vytláčajú pri teplote 200 až 230 °C a polymér sa získava vo forme doštičiek s hrúbkou 2 mm, pri injekčnom odlievaní pri teplote 190 až 230 °C.
    Doštičky sa umiestnia do zariadenia Wheather-OMeter model 65 WR (podľa normy ASTM G 26-77) s teplotou čierneho panelu 63 °C, pokiaľ nezačne dochádzať k povrchovému krehnutiu (kriedovaniu).
    Na porovnanie sa skúšobným podmienkam vystavia pričom v týchto vzorcoch
    R4 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, atóm O', hydroxyskupinu, skupinu vzorca NO, CH2CN, alkoxyskupinu s obsahom 1 až 18 atómov uhlíka,, cykloalkoxyskupinu s obsahom 5 až 12 atómov uhlíka, alkenylovú skupinu s obsahom 3 až 6 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu s obsahom 7 až 9 atómov uhlíka, ktorá nie je substituovaná alebo je monosubstituovaná, disubstituovaná alebo trisubstituovaná na fenylovom zvyšku alkylovou skupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka alebo predstavuje acylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka,
    X3 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo >N-R12, kde R12 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 18 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu s obsahom 5 až 12 atómov uhlíka, ktorá nie je substituovaná alebo je monosubstituovaná, disubstituovaná alebo trisubstituovaná alkylovou skupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alebo predstavuje fenylalkylovú skupinu s obsahom 7 až 9 atómov uhlíka, ktorá nie je substituovaná alebo je monosubstituovaná, disubstituovaná alebo trisubstituovaná na fenylovom zvyšku alkylovou skupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alebo predstavuje tetrahydrofurfurylovú skupinu, alkylovú skupinu s obsahom 2 až 4 atómov uhlíka, ktorá je substituovaná v polohe 2, 3
    SK 278485 Β6 alebo 4 alkoxyskupinou s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, dialkylaminoskupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka v každej alkylovej časti alebo skupinou všeobecného vzorca (III), (III) kde X4 predstavuje priamu väzbu alebo skupinu vzorca -0-, -CH2-, -CH2CH2- alebo H3C-N< alebo
    R12 predstavuje skupinu všeobecného vzorca (IV),
    HjC CHj kde R4 má uvedený význam alebo
    R12 predstavuje jednu zo skupín všeobecného vzorca (Va) až (Vd),
    HjC CH3
    HjC CH;
    HjC CH; O (Vd)
    HiC CH-t
    H3C ch3 <V4)
    HjC CHj
    HjCCHj (Vc) kde R4 má uvedený význam, 30
    X5 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo >N-CH3 a
    X6 predstavuje skupinu vzorca -CH2CH2-, -CO-, -COCOalebo -COCH2CO- alebo
    X3 predstavuje 1,4-piperazíndiylovú skupinu, p je 1,2 alebo 3, 35 a ak p je 1,
    R5 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až atómov uhlíka, ak p je 2,
    R5 predstavuje alkántriylovú skupinu s obsahom 2 až 40 atómov uhlíka, cykloalkántriylovú skupinu s obsahom až 7 atómov uhlíka, bicykloalkántriylovú skupinu s obsahom 7 až 9 atómov uhlíka alebo skupinu vzorca — CH— X7 — R13—,
    I _(CH2)q kde X7 predstavuje atómy kyslíka -O- alaebo skupinu vzorca >N-R14, 50 kde R14 predstavuje acylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka alebo alkoxykarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka v alkoxylovej časti,
    R13 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 3 až 12 atómov uhlíka a 55 q je nula alebo 1, a akpje3,
    R5 predstavuje alkántetraylovú skupinu s obsahom 3 až 6 atómov uhlíka,
    R6 má uvedený význam pre R12, 60
    R7 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až 12 atómov uhlíka,
    R8 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu, R9 predstavuje priamu väzbu, alkándiylovú skupinu s obsahom 1 až 18 atómov uhlíka alebo skupinu vzorca -X7- 65
    -R13-, kde X7 a R13 majú uvedené významy, R10 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu a
    R11 predstavuje skupinu vzorca -CH2- alebo -CH2CH2-, R1 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, alkoxyskupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka alebo hydroxyskupinu,
    R2 a R3, ktoré sú rovnaké alebo rôzne, predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu, alebo
    R2 predstavuje tiež atóm vodíka, m + n je číslo od 1 do 100, pričom n sa mení od nuly do 90 % súčtu m + n,
    X1 má význam definovaný pre R1 alebo predstavuje skupinu vzorca (Rl5)3SiO-, kde R15 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu,
    X2 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, skupinu vzorca (R15)3Si-, kde R15 má uvedený význam, alebo ak
    R1 a X1 predstavujú alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu,
    X2 dodatkovo predstavuje skupinu vzorca
    R1
    I — Si—x1,
    I A aak m + n je číslo od 3 do 10,
    X1 a X2 spolu tiež tvoria priamu väzbu, pričom každá zo skupín R1, R2, R3 a A má v opakujúcich sa štruktúrnych jednotkách obsiahnutých v zlúčenine všeobecného vzorca (I) rovnaké alebo rôzne vymedzenie, a ak zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sú kopolyméme, majú jednotlivé štruktúrne jednotky usporiadané štatisticky alebo v blokoch.
  2. 2. Piperidínová zlúčenina, obsahujúca silánové skupiny, všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, kde R4 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s obsahom 6 až 12 atómov uhlíka, cykloalkoxyskupinu s obsahom 5 až 8 atómov uhlíka, alylovú skupinu, benzylovú skupinu alebo acetylovú skupinu.
  3. 3. Piperidínová zlúčenina, obsahujúca silánové skupiny, všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, kde A predstavuje jednu zo skupín všeobecného vzorca (Ila) až (Ild), kde X3 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo >N-R12, kde R12 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 12 atómov uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s obsahom 5 až 8 atómov uhlíka, ktorá nie je substituovaná alebo je monosubstituovaná, disubstituovaná alebo trisubstituovaná alkylovú skupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alebo predstavuje benzylovú skupinu, ktorá nie je substituovaná alebo je monosubstituovaná, disubstituovaná alebo trisubstituovaná alkylovou skupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alebo predstavuje tetrahydrofurfurylovú skupinu, alkylovú skupinu s obsahom 2 alebo 3 atómov uhlíka, ktorá je substituovaná v polohe 2 alebo 3 alkoxyskupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, dialkylaminoskupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka v každej alkylovej časti, 1-pyrolidylovou
    SK 278485 Β6 skupinou, 1-piperidylovou skupinou alebo 4-morfolinylovou skupinou, alebo R12 predstavuje skupinu všeobecného vzorca (IV) alebo predstavuje jednu zo skupín všeobecného vzorca (Va) až (Vd), kde X5 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo >N-CH3 a X6 predstavuje skupinu vzorca -CH2CH2-, -CO- alebo -COCO- alebo X3 predstavuje 1,4-piperazíndiylovú skupinu, p je 1, 2 alebo 3, a ak p je 1, R5 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až 12 atómov uhlíka, ak p je 2, R5 predstavuje alkántriylovú skupinu s obsahom 2 až 16 atómov uhlíka, cykloalkántriylovú skupinu s obsahom 6 alebo 7 atómov uhlíka, bicykloalkántriylovú skupinu s obsahom 7 až 9 atómov uhlíka alebo skupinu vzorca — CH —X7 —R13—,
    I _(CH2)q kde X7 predstavuje atómy kyslíka -O- alebo skupinu vzorca >N-R14, kde R14 predstavuje acylovú skupinu s obsahom 1 až 6 atómov uhlíka alebo akoxykarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 6 atómov uhlíka v alkoxylovej časti, R13 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 3 až 11 atómov uhlíka a q je nula alebo 1, a ak p je 3, R5 predstavuje alkántetraylovú skupinu s obsahom 3 alebo 4 atómov uhlíka, R6 má význam uvedený pre R12, R7 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až 11 atómov uhlíka, R8 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu, R9 predstavuje priamu väzbu, alkándiylovú skupinu s obsahom 1 až 12 atómov uhlíka alebo skupinu vzorca X7-R13-, kde X7 a R13 majú uvedené významy, R10 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu a R11 predstavuje skupinu vzorca -CH2- , R1 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 6 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, alkoxyskupinu s obsahom 1 až 6 atómov uhlíka alebo hydroxyskupinu, R2 a R3, ktoré sú rovnaké alebo rôzne, predstavujú alkylovú skupinu s obsahom 1 až 6 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu, alebo R2 predstavuje tiež atóm vodíka, m + n je číslo od 1 do 80, pričom n sa mení od nuly do 90 % hodnoty súčtu m + n, X1 má význam definovaný pre R1 alebo predstavuje skupinu vzorca (R15)3SiO-, kde R15 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 6 atómov uhlíka, X2 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 6 atómov uhlíka, skupinu vzorca (Rl5)3Si-, kde RIS má uvedený význam, alebo ak R1 a X1 predstavujú alkylovú skupinu s obsahom 1 až 6 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu, X2 dodatkovo predstavuje skupinu vzorca
    R1
    I — Si—X1,
    I A a ak m + n je číslo od 3 do 10, X1 a X2 spolu tiež tvoria priamu väzbu.
  4. 4. Piperidínová zlúčenina, obsahujúca silánové skupiny, všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, kde A predstavuje jednu zo skupín všeobecného vzorca (Ha) až (Ild), kde X3 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo >N-R12, kde R12 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 10 atómov uhlíka, cyklohexylovú skupinu, ktorá nie je substituovaná alebo je monosubstituovaná, disubstituovaná alebo trisubstituovaná alkylovou skupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alebo predstavuje benzylovú skupinu, tetrahydrofúrfurylovú skupinu, alkylovú skupinu s obsahom 2 alebo 3 atómov uhlíka, ktorá je substituovaná v polohe 2 alebo 3 metoxyskupinou, etoxyskupinou, dimetylaminoskupinou alebo 4-morfolinylovou skupinou, alebo R12 predstavuje skupinu všeobecného vzorca (IV), alebo predstavuje jednu zo skupín všeobecného vzorca (Va) až (Vd), kde X5 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo >N-CH3 a X6 predstavuje skupinu vzorca - CH2CH2- alebo -CO-, alebo X3 predstavuje 1,4-piperazíndiylovú skupinu, p je 1, 2 alebo 3, a ak p je 1, R5 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až 10 atómov uhlíka, ak p je 2, R5 predstavuje alkántriylovú skupinu s obsahom 2 až 14 atómov uhlíka, cyklohexántriylovú skupinu, bicykloheptántriylovú skupinu alebo skupinu vzorca — CH — X7 — R13
    I
    -(CH2)q kde X7 predstavuje atómy kyslíka -O- alebo skupinu vzorca >N-R14, kde R14 predstavuje acylovú skupinu s obsahom I až 4 atómov uhlíka alebo alkoxykarbonylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka v alkoxylovej časti, R13 predstavuje trimetylénovú skupinu , q je nula alebo 1, a ak p je 3, R5 predstavuje propántetraylovú skupinu, R6 má uvedený význam pre R12, R 7 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až 11 atómov uhlíka, R8 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu, R9 predstavuje priamu väzbu, alkándiylovú skupinu s obsahom 1 až 12 atómov uhlíka alebo skupinu vzorca - X7R13-, kde X7 a R13 majú uvedené významy, R10 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu a R11 predstavuje skupinu vzorca -CH2-, R1 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, alkoxy skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka alebo hydroxyskupinu, R2 a R3, ktoré sú rovnaké alebo rôzne, predstavujú alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu, alebo R2 predstavuje tiež atóm vodíka, m + n je číslo od 1 do 60, pričom n sa mení od nuly do 90 % hodnoty súčtu m + n, X1 má význam definovaný pre R1 alebo predstavuje skupinu vzorca (Rl5)3 SiO-, kde R15 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, X2 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, skupinu vzorca (R15)3Si, kde R15 má uvedený význam, alebo ak R1 a X1 predstavujú alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu, X2 dodatkovo predstavuje skupinu vzorca
    R1
    I — Si —X1,
    I
    A a ak m + n je číslo od 3 do 10, X1 a X2 spolu tiež tvoria priamu väzbu.
  5. 5. Piperidínová zlúčenina, obsahujúca silánové skupiny, všeobecného vzorca (1) podľa nároku 1, kde A predstavuje skupinu všeobecného vzorca (Ha) alebo (Ilb), kde X3 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo >N-R12, kde R12 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 8 atómov uhlíka, cyklohexylovú skupinu, benzylovú skupinu, tetrahydrofurfurylovú skupinu, skupinu všeobecného vzorca (IV) alebo skupinu všeobecného vzorca (Va), alebo (Vb), kde X5 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo >N-CH3 a X6 predstavuje skupinu vzorca -CH2CH2-, alebo X3 predstavuje 1,4-piperazíndiylovú skupinu, p je 1 alebo 2, a ak p je 1, R5 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až 10 atómov uhlíka, ak p 5 je 2, R5 predstavuje alkántriylovú skupinu s obsahom 2 až 14 atómov uhlíka, R6 má význam uvedený pre R12, R7 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až 4 atómov uhlíka, R1 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka, alkoxyskupinu s obsahom 1 až 3 10 atómov uhlíka alebo hydroxyskupinu, R2 a R3 predstavujú alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka alebo R2 predstavuje tiež atóm vodíka, m + n je číslo od 1 do 50, pričom n sa mení od nuly do 75 % hodnoty súčtu m + n, X1 má význam definovaný pre R1 alebo predsta- 15 vuje skupinu vzorca (R15)3SiO-, kde R15 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka, X2 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka, skupinu vzorca (R15)3Si-, kde R15 má uvedený význam, alebo ak R1 a X1 predstavujú alkylovú 20 skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka. X2 dodatkovo predstavuje skupinu vzorca
    R'
    I 25 — Si—X1,
    I
    A a ak m + n je číslo od 3 do 10, X1 a X2 spolu tiež tvoria priamu väzbu. 30
  6. 6. Piperidínová zlúčenina, obsahujúca silánové skupiny, všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, kde A predstavuje skupinu všeobecného vzorca (Ila) a (Ilb), kde
    R4 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu, X3 35 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo -NH-, p je 1 alebo 2, a ak p je 1, R5 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až 10 atómov uhlíka, a ak p je 2, R5 predstavuje alkántriylovú skupinu s obsahom 2 až 14 atómov uhlíka, R6 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 40 1 až 4 atómov uhlíka, 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylovú skupinu alebo l,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidylovú skupinu a R7 predstavuje trimetylénovú skupinu, R1 predstavuje metylovú skupinu, metoxyskupinu, etoxyskupinu alebo hydroxyskupinu, R2 a R3 predstavujú metylovú sku- 45 pinu, m + n je číslo od 1 do 40, pričom n sa mení od nuly do 50 % hodnoty súčtu m + n, X1 má význam definovaný pre R1 alebo predstavuje skupinu vzorca (CH3)3SiO- a X2 predstavuje atóm vodíka, metylovú skupinu, etylovú skupinu alebo skupinu vzorca (CH3)3Si-, alebo ak R1 a X1 50 predstavujú metylovú skupinu, X2 dodatkovo predstavuje skupinu vzorca
    CH3 | 55 — Si —CH3,
    I A a ak m + n je číslo od 3 do 10, X1 a X2 spolu tiež tvoria priamu väzbu. 60
  7. 7. Piperidínová zlúčenina, obsahujúca silánové skupiny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, kde A predstavuje skupinu všeobecného vzorca, h3C CHj v ktorom
    R4 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu, X3 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo -NH- a R5, predstavuje etylénovú skupinu, propylénovú skupinu alebo dekametylénovú skupinu.
  8. 8. Piperidínová zlúčenina, obsahujúca silánové skupiny, všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, kde A predstavuje skupinu všeobecného vzorca, v ktorom
    R4 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu,
    X3 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo -NH- a
    R5 predstavuje skupinu vzorca -CH2-CH< alebo >CH-(CH2)j-.
  9. 9. Piperidínová zlúčenina, obsahujúca silánové skupiny, všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, kde A predstavuje skupinu všeobecného vzorca,
    R
    O c—O — v ktorom
    R4 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu a R6 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka.
  10. 10. Piperidínová zlúčenina, obsahujúca silánové skupiny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, kde A predstavuje skupinu všeobecného vzorca (Ila), (Ilb) alebo (líc), kde R4 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu, X3 predstavuje skupinu vzorca -O- alebo >N-R12, kde R12 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, p je 1 alebo 2, a ak p je 1, R5 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až 10 atómov uhlíka, a ak p je 2, R5 predstavuje alkántriylovú skupinu s obsahom 2 až 14 atómov uhlíka, R6 má definovaný význam pre R12, R7 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 2 až 4 atómov uhlíka, R8 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu, R9 predstavuje alkándiylovú skupinu s obsahom 1 až 12 atómov uhlíka, R1 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka, alkoxyskupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka alebo hydroxyskupinu, R2 a R3 predstavujú alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka alebo R2 predstavuje tiež atóm vodíka, m + n je číslo od 1 do 50, pričom n sa mení od nuly do 75 % hodnoty súčtu m + n, X1 má význam definovaný pre R1 alebo predstavuje skupinu vzorca (Rl5)3SiO-, kde R15 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka, X2 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka alebo skupinu vzorca (R15)3Si-, kde R15 má
    SK 278485 Β6 uvedený význam, alebo ak R1 a X1 predstavujú alkylovú skupinu s obsahom 1 až 3 atómov uhlíka, X2dodatkovo predstavuje skupinu vzorca
    R’
    I 5 — Si—X1,
    I
    A a ak m + n je číslo od 3 do 10, X1 a X2 spolu tiež tvoria 10 priamu väzbu.
  11. 11. Piperidínová zlúčenina, obsahujúca silánové skupiny, podľa nároku 1, ktorou je
    HjC aij podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že okrem piperidínovej zlúčeniny, obsahujúcej silánové skupiny, všeobecného vzorca (I), obsahuje iné prísady pre syntetické polyméry.
  12. 15. Stabilizovaný syntetický polymémy materiál podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že je polyoleflnom.
  13. 16. Stabilizovaný syntetický polymémy materiál podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že je polyetylénom alebo polypropylénom.
  14. 17. Spôsob stabilizácie syntetického polymémeho materiálu proti degradácii, vyvolanej svetlom, teplom a oxidáciou, vyznačujúci sa tým, že sa do organického materiálu zavedie 0,01 až 5 %, vztiahnuté na jeho hmotnosť, aspoň jednej piperidínovej zlúčeniny, obsahujúcej silánové skupiny, všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1.
SK3834-91A 1990-12-17 1991-12-16 The piperidine compound containing silane groups, a stabilised synthetic polymeric material with its content and a method of stabilisation of this material SK278485B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT02240290A IT1243409B (it) 1990-12-17 1990-12-17 Composti piperidinici contenenti gruppi silenici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK278485B6 true SK278485B6 (en) 1997-07-09

Family

ID=11195823

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK3834-91A SK278485B6 (en) 1990-12-17 1991-12-16 The piperidine compound containing silane groups, a stabilised synthetic polymeric material with its content and a method of stabilisation of this material

Country Status (9)

Country Link
US (4) US5219905A (sk)
EP (1) EP0491659B1 (sk)
JP (1) JP3180142B2 (sk)
KR (1) KR100187311B1 (sk)
CA (1) CA2057581A1 (sk)
CZ (1) CZ280211B6 (sk)
DE (1) DE69124352T2 (sk)
IT (1) IT1243409B (sk)
SK (1) SK278485B6 (sk)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1243409B (it) * 1990-12-17 1994-06-10 Ciba Geigy Spa Composti piperidinici contenenti gruppi silenici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
IT1252227B (it) * 1991-12-17 1995-06-05 Ciba Geigy Spa Composti tetrametilpiperidinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
IT1260530B (it) * 1992-06-04 1996-04-09 Enichem Sintesi Miscele solide di stabilizzanti per polimeri
US5190661A (en) * 1992-06-08 1993-03-02 Brigham Young University Process of removing ions from solutions using a complex with sulfur-containing hydrocarbons
JPH0649350A (ja) * 1992-07-28 1994-02-22 Nippon G Ii Plast Kk 耐光性の改善されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
IT1270870B (it) * 1993-03-11 1997-05-13 Ciba Geigy Ag Composti polimetilipeperidinici contenenti gruppi silanici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
FR2714402B1 (fr) * 1993-12-27 1996-02-02 Rhone Poulenc Chimie Procédé d'adoucissage textile non jaunissant dans lequel on utilise une composition comprenant un polyorganosiloxane.
IT1269197B (it) * 1994-01-24 1997-03-21 Ciba Geigy Spa Composti 1-idrocarbilossi piperidinici contenenti gruppi silanici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
IT1271131B (it) * 1994-11-30 1997-05-26 Ciba Geigy Spa Composti piperidinici contenenti gruppi silanici come stabilizzanti per materiali organici
IT1271132B (it) * 1994-11-30 1997-05-26 Ciba Geigy Spa Composti piperidinici contenenti gruppi silanici come stabilizzanti per materiali organici
FR2735481B1 (fr) * 1995-06-16 1997-08-22 Rhone Poulenc Chimie Nouveaux composes silicones a fonctions amines cycliques steriquement encombrees, utiles pour la stabilisation lumiere et thermique des polymeres
TW390897B (en) * 1995-07-21 2000-05-21 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
DE19535939A1 (de) * 1995-09-27 1997-04-03 Agfa Gevaert Ag Fotografisches Material
BR9607739A (pt) * 1995-12-18 1999-11-30 Jacques Schombourg Misturas de silano, gerador de radicais livres e amina para a reticulação de polìmeros olefìnicos
FR2775479B1 (fr) * 1998-03-02 2000-03-31 Oreal Utilisation d'un organosiloxane et/ou d'un organosilane antioxydant pour la photoprotection de la couleur des fibres keratiniques colorees naturellement ou artificiellement
ATE240982T1 (de) * 1999-04-27 2003-06-15 Ciba Sc Holding Ag Polysilanstabilisatoren mit sterisch gehinderten aminogruppen
EP1305320B1 (en) 2000-08-03 2006-05-31 Ciba SC Holding AG Photostable, silylated benzotriazole uv absorbers and compositions stabilized therewith
DE10139126A1 (de) 2001-08-09 2003-02-20 Ciba Sc Pfersee Gmbh Zusammensetzungen aus Polysiloxanen, Fluorpolymeren und Extendern
DE602006014681D1 (de) * 2005-06-24 2010-07-15 Basf Se Zusammensetzungen mit einem polyorganosiloxan mit einer oder mehrerer piperidinylfunktionen als oberflächenschutzmittel
JP2008031077A (ja) * 2006-07-28 2008-02-14 Shin Etsu Chem Co Ltd 光安定化基含有シロキサンオリゴマー及びその製造方法
JP4863002B2 (ja) * 2006-12-12 2012-01-25 信越化学工業株式会社 シラノール化合物及びシラノール縮合体含有水溶液並びにその製造方法
CN107108664B (zh) * 2014-12-22 2020-10-09 3M创新有限公司 立体受阻胺和烷氧基胺光稳定剂
EP3345955B1 (en) * 2015-08-31 2022-04-06 Daikin Industries, Ltd. Perfluoro(poly)ether group-containing silane compound

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4177186A (en) * 1975-05-28 1979-12-04 Ciba-Geigy Corporation Stabilization of light-sensitive polymers
IT1209543B (it) * 1984-05-21 1989-08-30 Anic Spa Stabilizzazione di polimeri organici.
IT1215227B (it) * 1984-11-13 1990-01-31 Anic Spa Procedimento per la preparazione di stabilizzanti per polimeri organici e stabilizzanti cosi'ottenuti.
IT1189096B (it) * 1986-05-02 1988-01-28 Enichem Sintesi Composti stabilizzanti e procedimento per la loro preparazione
IT1197491B (it) * 1986-10-08 1988-11-30 Enichem Sintesi Stabilizzanti u.v. silitati contenenti ammine impedite terziarie
JPH0730251B2 (ja) * 1987-10-09 1995-04-05 旭電化工業株式会社 耐光性の改善された高分子材料組成物
US4859759A (en) * 1988-04-14 1989-08-22 Kimberly-Clark Corporation Siloxane containing benzotriazolyl/tetraalkylpiperidyl substituent
IT1218004B (it) * 1988-05-27 1990-03-30 Enichem Sintesi Stabilizzanti uv per poli eri organici
US4895885A (en) * 1988-09-06 1990-01-23 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Polymer compositions stabilized with polysiloxanes containing sterically hindered heterocyclic moiety
FR2642764B1 (fr) * 1989-02-03 1993-05-28 Rhone Poulenc Chimie Nouveaux composes a fonction piperidinyle et leur application dans la photostabilisation des polymeres
IT1243409B (it) * 1990-12-17 1994-06-10 Ciba Geigy Spa Composti piperidinici contenenti gruppi silenici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici

Also Published As

Publication number Publication date
US5321066A (en) 1994-06-14
CZ280211B6 (cs) 1995-12-13
EP0491659B1 (en) 1997-01-22
EP0491659A3 (en) 1992-07-15
IT9022402A1 (it) 1992-06-18
KR100187311B1 (ko) 1999-05-15
US5578665A (en) 1996-11-26
CA2057581A1 (en) 1992-06-18
IT9022402A0 (it) 1990-12-17
CS383491A3 (en) 1992-07-15
KR920012097A (ko) 1992-07-25
IT1243409B (it) 1994-06-10
US5219905A (en) 1993-06-15
EP0491659A2 (en) 1992-06-24
DE69124352D1 (de) 1997-03-06
DE69124352T2 (de) 1997-10-09
US5418267A (en) 1995-05-23
JP3180142B2 (ja) 2001-06-25
JPH04295488A (ja) 1992-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK278485B6 (en) The piperidine compound containing silane groups, a stabilised synthetic polymeric material with its content and a method of stabilisation of this material
NL1009260C2 (nl) Triazine-derivaten die 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgroepen bevatten.
DE69207370T2 (de) Tetramethylpiperidinderivate und ihre Verwendung als Stabilisatoren für organische Materialien
EP0502821B1 (de) Silylierte 2-(2-Hydroxyphenyl)-4,6-diaryl-1,3,5-triazine
SK284174B6 (sk) Synergická zmes stabilizátorov, kompozícia obsahujúca túto zmes a organický materiál a použitie tejto zmesi
DE69522124T2 (de) Silangruppen enthaltende 1-Hydrocarbyloxy-Piperidin-Verbindungen als Stabilisatoren für organisches Material
DE19544134A1 (de) Silangruppen enthaltende Piperidinverbindungen als Stabilisatoren für organische Materialien
US5496875A (en) Derivatives of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol for use as light stabilizers, heat stabilizers and oxidation stabilizers for organic materials
JPH06321965A (ja) 有機材料用の安定剤として使用するのに適当なシラン基を含む新規なポリメチルピペリジン化合物
US5449776A (en) Piperidine-triazine compounds for use as light stabilizers, heat stabilizers and oxidation stabilizers for organic materials
US5439958A (en) Polyalkyl-4-piperidinol derivatives for use as stabilizers for organic materials
DE69403936T2 (de) Piperidinverbindungen als Stabilisatoren für organische Stoffe
JPH08245619A (ja) 光、熱および酸化に対する有機材料の安定剤としての２，２，６，６−テトラメチルピペリジン誘導体の使用方法
CS301791A3 (en) Piperidino-triazine derivatives used for organic compounds stabilization
CS122791A2 (en) Piperidine-triazinoic mixtures suitable as stabilizers of organic materials
NL1001781C2 (nl) Silaangroepen bevattende piperidine-triazine-verbindingen als stabiliseermiddelen voor organische materialen.
US5387687A (en) Piperidine compounds a tetrahydrofuran ring for use as stabilisers for organic material
DE4404144A1 (de) Neue Piperidin-triazin-Verbindungen, die zur Verwendung als Stabilisatoren für organische Materialien geeignet sind
JP2002501521A (ja) 有機材料のための安定剤としての１−ヒドロカルビルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基を含むブロックオリゴマー