BR122016009519B1 - Benzotriazole UV absorbers, processes for their preparation, their use and their intermediate, and stabilized composition against light-induced degradation - Google Patents

Abstract

a presente invenção se refere a novos absorvedores de uv de benzotriazol tendo um espectro de absorção deslocado por comprimento de onda com absorbância significante até 410-420 nm. outros aspectos da invenção são um processo para sua preparação, uma composição estabilizada de uv contendo absorvedores de uv e o uso dos novos compostos como estabilizantes de luz uv para materiais orgânicos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AB-SORVEDORES DE UV DE BENZOTRIAZOL, PROCESSOS PARA SUA PREPARAÇÃO, SEU USO E SEU INTERMEDIÁRIO, E COMPOSIÇÃO ESTABILIZADA CONTRA DEGRADAÇÃO INDUZIDA POR LUZ".

[001] Dividido do PI0713466-5, depositado em 18.06.2007.

[002] A presente invenção se refere a novos absorvedores de UV de benzotriazol tendo um espectro de absorção deslocado por comprimento de onda longo com absorbância significante até 410-430 nm. Outros aspectos da invenção são um processo para sua preparação, uma composição estabilizada por UV contendo os novos absorvedores de UV e o uso dos novos compostos como estabilizadores de luz UV para materiais orgânicos.

[003] Substratos poliméricos contendo porções aromáticas, tais como por exemplo resinas de revestimento ou adesivos com base em epóxidos aromáticos, poliésteres aromáticos ou (poli)- isocianatos aromáticos são altamente sensíveis à radiação UV/VIS até comprimentos de onda de aproximadamente 410 a 420 nm.

[004] A proteção de tais camadas de revestimento ou adesivo com uma camada de absorção de UV no topo é extremamente difícil, visto que quantidades muito pequenas de radiação - ainda na faixa em torno de 410 nm - penetrando o revestimento de topo de absorção de UV são suficientes para causar a deslaminação e descascamento do revestimento protetor.

[005] Aplicações típicas, em que absorvedores de UV deslocados por comprimento de onda longo são extremamente úteis, são revestimentos automotivos, tipicamente dois revestimentos automotivos metálicos de revestimento.

[006] Os revestimentos automotivos de hoje aplicaram um revestimento eletro catódico anticorrosivo diretamente na placa de aço. De- vido à sensibilidade â luz deslocada significativa mente vermelha das resinas catódicas (até aproximadamente 400 - 420nm), não é possível proteger o revestimento eletrocatódico com absorvedores de UV da técnica anterior convencional nos revestimentos de topo adequadamente.

[007] Para proteger melhor tais camadas sensíveis, tentativas foram feitas para deslocar a absorção de UV de benzotriazóis para comprimentos de onda mais longos. Por exemplo, US 5 436 349 descreve absorvedores de UV de benzotriazol, que são substituídos na posição 5 do anel de benzo por grupos alquilsulfonila. Entretanto, o deslocamento de absorção não é grande o bastante para proteger tais materiais altamente sensíveis.

[008] Por exemplo, US 6.166.218 descreve absorvedores de UV de benzotriazol, que são substituídos na posição 5 do anel de benzo com um grupo CF3, levando da mesma forma a uma absorbância deslocada por comprimento de onda ligeiramente longo e para uma estabilidade fotoquímica aumentada. Este deslocamento de absorção, entretanto não é sem dúvida grande 0 bastante para proteger materiais com uma sensibilidade fotoquímica até 410 nm.

[009] Surpreendentemente foi constatado agora que, quando o anel de benzo de absorvedores de UV de benzotriazol é parte de um sistema heterocíclico, um deslocamento grande da absorção máxima de aproximadamente 20 - 40 nm é observado, estendendo-se até 430 nm com um declive íngreme para a região visível. Os compostos mostram coeficientes de extinção muito altos e permanecem inesperadamente fotoquimicamente estáveis e não mostram virtualmente nenhuma migração em aplicações de revestimento típicas.

[0010] Um aspecto da presente invenção é um composto da fórmula (I) em que [0011] Q é um radical heterocíclico formando um anel de 5 ou 6 membros juntamente com o anel de fenila anelado, cujo radical é selecionado a partir do grupo consistindo em em que X10 é 0=C, S=C, R-101N, S(0)n onde n é 0, 1 ou 2; Y10 é NR-101, O, S(0)n onde n é 0, 1 ou 2; Z10 é 0=C, S=C, R101N, O, S(0)n onde n é 0,1 ou 2; em que Xn é R-101, N(R10i)2, OR10i, S(O)nRi0i onde n é 0, 1 ou 2; Y11 é C=0, NR101, O, ou S(0)n onde n é 0, 1 ou 2; em que X<i2 é C=0 ou C=S; Y12 é NR10i, O ou S; em que X13 e Y13 são independentemente NR10-i, O ou S; os Z10 são independentemente um do outro O ou S; R101 é hidrogênio, CrC24alquila de cadeia linear ou ramificada, C2-Ci8alquenila de cadeia linear ou ramificada, C2-C6alquinila, C5-Ci2ciclo-alquila, fenila, naftila ou C7-Ci5fenilalquila; ou a referida Cr C24 alquila de cadeia linear ou ramificada, C2-C24 alquenila de cadeia linear ou ramificada, C5-C12 cicloalquila, C2-C6 alquinila podem ser substituídas por um ou mais -halogênio, -OH, -OR22, -NH2, -NHR22, -N(R22)2, -nhcor23, -nr22cor23, -OCOR24, -COR25, -S02R26, -S03' M , -PO(R27)n(R2e)2.n, -Si(R2g)n(R3o)3-n, -Si(R22)3, -N+(R22)3 A', -S+(R22)2 A' ou combinações destes; a referida CrC24 alquila não substituída ou substituída de cadeia linear ou ramificada, C2-C24 alquenila não substituída ou substituída de cadeia linear ou ramificada, C5-Ci2 cicloalquila ou C2-C6 alquinila podem da mesma forma ser interrompidas por um ou mais grupos -O-, -S-, -NH- ou -NR22- ou combinações destes; a referida fenila, naftila ou C7-Ci5fenilalquila podem da mesma forma ser substituídas por um mais -halogênio, -CN, -CF3, -N02, -NHR22, -N(R22)2, -S02R26, -PO(R27)n(R28)2-n, -OH, -OR22, - COR25, -R25; em que n é O, 1 ou 2; R22 é C1-C18 alquila de cadeia linear ou ramificada, C2-Ci8 alquenila de cadeia linear ou ramificada, C5-C10 cicloalquila, fenila ou naftila, C7-Ci5 fenilalquila, ou dois R22 quando ligados a um átomo de N ou Si podem formar, juntamente com o átomo ao qual eles são ligados, um anel de pirrolidina, piperidina ou morfolina; R23 é hidrogênio, OR22, NHR22, N(R22)2 ou tem o mesmo significado que R22, R24 é OR22, NHR22, N(R22)2 ou tem o mesmo significado que R22, R25 é hidrogênio, OH, OR22, NHR22 ou N(R22)2, ou tem o mesmo significado que R22, R26 é OH, OR22, NHR22 OU N(R22)2> R27 é NH2, NHR22 OU N(R22)2> R28 é OH ou OR22, R29 é Cl ou OR22, R3o é C1-C18 alquila de cadeia linear ou ramificada; ou R101 pode ser um grupo em ponte de CrCi8alquileno linear ou ramificado, C5-Ciocicloalquileno, parafenileno ou um grupo em que * denota uma ligação onde a ponte conecta dois compostos da fórmula I, os referidos CrCi2alquileno, C5-Ci0cicloalquileno podem da mesma forma ser interrompidos por um ou mais grupos -O-, -S-, -NH- ou -NR22- ou combinações destes; ou quando Y for uma ligação direta, Z pode adicionalmente da mesma forma ser uma ligação direta; R102 é hidrogênio, -CN, -COR24 CrC24alquila de cadeia linear ou ramificada, C2-Ci8alquenila de cadeia linear ou ramificada, C2-C6alquinila, C5-C12cicloalquila, fenila, naftila ou C7-Ci5fenilalquila; ou se dois substituintes R101/R101, R101/R102 ou R102/R102 estão na posição vicinal, eles podem formar, junto com os átomos aos quais eles são ligados, um anel de 5 a 8 membros alifático;

Ri é hidrogênio, alquila de cadeia linear ou ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenila de cadeia linear ou ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquila de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquila de 7 a 15 átomos de carbono, fenila, ou a referida fenila ou a referida fenilalquila substituída no anel de fenila por 1 a 4 átomos de alquila de 1 a 4 átomos de carbono; ou Ri é um grupo em que L é alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, alquilideno de 2 a 12 átomos de carbono, benzilideno, p-xilileno ou cicloalquileno de 5 a 7 átomos de carbono; R2 é alquila de cadeia linear ou ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenila de cadeia linear ou ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquila de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquila de 7 a 15 átomos de carbono, fenila, ou a referida fenila ou a referida fenilalquila substituída no anel de fenila por 1 a 3 alquila de 1 a 4 átomos de carbono; ou a referida alquila substituída por um ou mais grupos -OH, -OCO-R-n, -OR14, -NCO ou -NH2 ou misturas dos mesmos, ou a referida alquila ou a referida alquenila interrompidas por um ou mais grupos -O-, -NH- ou -NR14- ou misturas destes e que podem ser não substituídas ou substituídas por um ou mais grupos -OH, -ORi4 ou -NH2 ou misturas destes; onde R11 é hidrogênio, Ci-C18alquila de cadeia linear ou ramificada, C5-Ci2cicloalquila, C3-C8alquenila de cadeia linear ou ramificada, fenila, naftila ou C7-C15fenilalquila; e Ri4 é hidrogênio, alquila de cadeia linear ou ramificada de 1 a 24 átomos de carbono; ou R2 é -OR14, um grupo -C(0)-0-R14, -C(0)-NHR14 ou -C(0)-NR14R’14 em que R’i4 tem o mesmo significado que R14; ou R2 é -SR13, -NHR13 ou -N(R13)2; ou R2 é -(CH2)m-CO-X1(Z)p-Y-R15 em que X! é -O- ou -N(R16)-, Y é -O- ou -N(R-i7)- ou uma ligação direta, Z é C2-Ci2-alquileno, C4-Ci2alquileno interrompido por um a três átomos de nitrogênio, átomos de oxigênio ou uma mistura destes, ou é C3-C12alquileno, butenileno, butinileno, ciclo-hexileno ou fenileno, cada um dos quais pode ser adicionalmente substituído por um grupo hidroxila; ou um grupo em que * denota uma ligação ou quando Y for uma ligação direta, Z pode adicionalmente da mesma forma ser uma ligação direta; m é zero, 1 ou 2, p é 1, ou p é da mesma forma zero quando X e Y forem -N(R16)- e -N(R17)-, respectivamente, Ris é hidrogênio, CrCi2alquila, um grupo ou um grupo -CO-C(Ri8)=C(H)R19 ou, quando Y for -N(R17)-, forma juntamente com Ri7 um grupo -CO-CH=CH-CO- em que Ris é hidrogênio ou metila, e R19 é hidrogênio, metila ou -CO-Xi-R20, em que R2o é hidrogênio, Ci-Ci2alquila ou um grupo das fórmulas R5 e R6 são independentemente hidrogênio ou Cr C18alquileno; R13 é alquila de 1 a 20 átomos de carbono, hidroxialquila de 2 a 20 átomos de carbono, alquenila de 3 a 18 átomos de carbono, cicloalquila de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquila de 7 a 15 átomos de carbono, fenila ou naftila, que ambas podem ser substituídas por uma ou duas alquila de 1 a 4 átomos de carbono;

Rie e R17, independentemente um do outro, são hidrogênio, CrCi2-alquila, C3-C12-alquila interrompida por 1 a 3 átomos de oxigênio, ou é ciclo-hexila ou C7-Ci5fenilalquila, e Ri6, juntamente com R17 no caso onde Z é etileno, também forma etileno.

[0012] Em alguns casos formas tautoméricas podem existir. Pretende-se na invenção presente cobrir ambas as formas tautoméricas, embora apenas uma seja esboçada explicitamente. Um exemplo é: [0013] Quando qualquer um dos substituintes for alquila de cadeia linear ou ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, tais grupos são, por exemplo, metila, etila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, terc-amila, 2-etil-hexila, terc-octila, laurila, terc-dodecila, trideci-la, n-hexadecila, n-octadecila ou eicosila.

[0014] Quando qualquer um dentre os referidos substituintes for alquenila de cadeia linear ou ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, tais grupos são, por exemplo, alila, pentenila, hexenila, doceneíla ou oleíla. Preferência é dada a alquenila tendo de 3 a 16, especialmente de 3 a 12, por exemplo de 2 a 6, átomos de carbono.

[0015] Quando um qualquer dentre os referidos substituintes for cicloalquila de 5 a 12 átomos de carbono, tais grupos são, por exemplo, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila, ciclo-octila e ciclododecila. C5-C8cicloalquila substituída por CrC4alquila é, por exemplo, metilci-clopentila, dimetilciclopentila, metilciclo-hexila, dimetilciclo-hexila, tri-metilciclo-hexila ou terc-butilciclo-hexila.

[0016] Quando um qualquer dentre os referidos radicais for fenilal-quila de 7 a 15 átomos de carbono, tais grupos são, por exemplo, ben-zila, fenetila, α-metilbenzila ou α,α-dimetilbenzila.

[0017] Quando fenila for substituída por alquila, isto é, por exemplo, tolila e xilila.

[0018] Alquila substituída por um ou mais grupos -O- e/ou substituída por um ou mais -OH pode, por exemplo, ser -(OCH2CH2)wOH ou -(OCH2CH2)wO(Ci-C24alquila) onde w é 1 a 12.

[0019] Alquila interrompida por um ou mais -O- pode ser derivada de unidades de etilenóxido ou de unidades de propilenóxido ou de misturas de ambos.

[0020] Quando alquila for interrompida por -NH- ou -NR14- os radicais são derivados em analogia aos radicais interrompidos de -O- acima. Preferidas são unidades de repetição de etilenodiamina.

[0021] Exemplos são CH3-0-CH2CH2-, CH3-NH-CH2CH2-, CH3-N(CH3)-CH2-, ch3-o-ch2ch2-o-ch2ch2-, CH3-(0-CH2CH2- )20-CH2CH2-, CH3-(0-CH2CH2- )30-CH2CH2- ou CH3-(0-CH2CH2-)40- ch2ch2-, [0022] Alquileno é, por exemplo, etileno, tetrametileno, hexameti-leno, 2-metil-1,4-tetrametileno, hexametileno, octametileno, decameti-leno e dodecametileno.

[0023] Cicloalquileno é, por exemplo, ciclopentileno, ciclo-hexileno, ciclo-heptileno, ciclo-octileno e ciclododecileno. Preferência é dada a ciclo-hexileno.

[0024] Alquileno interrompido por oxigênio, NH ou -NR14- é, por exemplo, -CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-NH-CH2CH2-, -CH2CH2-N(CH3)-CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-(0-CH2CH2-)20-CH2CH2-, -CH2CH2-(0-CH2CH2-)30-CH2CH2-, -CH2CH2-(0-CH2CH2-)40-CH2CH2-OU -CH2CH2-NH-CH2CH2-.

[0025] O radical Q é CrCi2alquileno linear ou ramificado, C5-Ci0cicloalquileno, parafenileno ou um grupo em que * denota uma ligação.

[0026] O radical pode ser derivado a partir de diaminas facilmente disponíveis, por exemplo, desse modo chamado Jeffaminas. Exemplos para diaminas são etilenodiamina, propilenodiamina, 2-metil-1,5-pentametilendia-mina, isoforondiamina ou 1,2-diaminociclo-hexano.

[0027] Em analogia, o radical Z pode da mesma forma ser derivado a partir das mesmas diaminas disponíveis ou a partir do dióis correspondentes.

[0028] Jeffaminas típicas são, por exemplo D-2000 em que x é 33,1 ou ED-2003 em que um + cé5ebé 39,5.

[0029] Por exemplo, no composto da fórmula (I) Q é Y10 β NR-101 X10 é 0=C, S=C; NR10iN; Z10 é O-C, S=C, R101N, O, S(0)n onde n é 0 ou Y10 é O X10 β 0=C, S=C;

Z10 é R101N ou Y10 é S X10 β o=c, s=c Z10 é R-101N ou Q é X11 é R-101, N(R10i)2, OR101, S(0)nRioi onde n é 0; Y11 é C=0, NR-io-i, O, ou S(0)n onde n é 0; ou Q é X«i2 β C=0; Y12 é NR10i, O ou S; ou Q é X«i2 β C=0; Y12 é NR101, O ou S; ou Q é Xi2 β C=Oj Y-12 Θ NR10I, ou O ou Q é X<i2 β C=0; Y<i2 β NR-ioi ou Oj ou Q é X12 é C—Oj Y«i2 é NR101 ou Oj ou Q é X-13 é NR-101, O ou S; Y13 é NR-ioV, Z-io é O; ou Q é X-13 é NR101; Y13 é NR101; Z10 é O; R-ιοί é hidrogênio, CrC24alquila de cadeia linear ou ramificada, C2-C18 alquenila de cadeia linear ou ramificada, C2-C6alquinila, C5-Ci2cicloalquila, fenila, naftila ou C7-Ci5fenilalquila; ou a referida Cr C24 alquila de cadeia linear ou ramificada, C2-C24 alquenila de cadeia linear ou ramificada, C5-C12 cicloalquila, C2-C6 alquinila podem ser substituídas por um ou mais -halogênio, -OH, -OR22, -NH2, -NHR22, - n(r22)2, -NHCOR23, -NR22COR23, -OCOR24, -cor25, -so2r26, -so3- M+, -PO(R27)n(R28)2-n, -SÍ(R29)n(R3o)3-n, -SÍ(R22)3, -N+(R22)3 A", -S+(R22)2 A' ou combinações destes; a referida C1-C24 alquila substituída ou não substituída de cadeia linear ou ramificada, C2-C24 alquenila não substituída ou substituída de cadeia linear ou ramificada, C5-C12 cicloalquila ou C2-C6 alquinila podem da mesma forma ser interrompidas por um ou mais grupos -O-, -S-, -NH- ou -NR22- ou combinações destes; a referida fenila, naftila ou C7-Ci5fenilalquila pode da mesma forma ser substituídas por um mais -halogênio, -CN, -CF3, -N02, -NHR22, -N(R22)2, -SO2R26, -PO(R27)n(R28)2-n, -OH, -OR22, -COR25, -R25; em que n é 0, 1 ou 2; R22 é C1-C18 alquila de cadeia linear ou ramificada, C2-C18 alquenila de cadeia linear ou ramificada, C5-C10 cicloalquila, fenila ou naftila, C7-C15 fenilalquila, ou dois R22 quando ligados a um átomo de N ou Si podem formar, juntamente com o átomo ao qual eles são ligados, um anel de pirrolidina, piperidina ou morfolina; R23 é hidrogênio, OR22, NHR22, N(R22)2 ou tem o mesmo significado que R22, R24 é OR22, NHR22, N(R22)2 ou tem o mesmo significado que R22, R25 é hidrogênio, OH, OR22, NHR22 ou N(R22)2, ou tem o mesmo significado que R22, R26 é OH, OR22, NHR22 ou N(R22)2, R27 é NH2, NHR22 ou N(R22)2, R28 é OH ou OR22, R29 Θ Cl OU OR22> R30 é C1-C18 alquila de cadeia linear ou ramificada; e Ri02 é hidrogênio, -CN, -COR24 CrC24alquila de cadeia linear ou ramificada, C2-Ci8alquenila de cadeia linear ou ramificada, C2-C6alquinila, C5-C12cicloalquila, fenila, naftila ou C7 - C15fenilalquila.

[0030] Preferido é um composto da fórmula (I) em que Q é YlO é NRl01 X10 é 0=C, S=C Z10 é 0=C, R101N, O, S(0)n onde n é 0; ou Y10 6 NR101 X10 6 NR-101 Z10 é 0=C; ou Q é Xl1 é NRl01 Y11 é C=0, NR-101, O, ou S(0)n onde n é 0; ou Q é X12 é C=0 Yi2 é NR101 ou O; ou Q é Xi2 é C=0 Y12 é NR1C)i ou O; ou Q é X-I2 β C —O Y12 β NR-101 ou O; ou Q é X<i3 é NR101;

Yl3 é NR101; Z10 é O; ou Q é X13 é NR-ioi! Y13 é NR101; Z10 é O; R101 é hidrogênio, CrC24alquila de cadeia linear ou ramificada, C2-Ci8alque-nila de cadeia linear ou ramificada, C2-C6alquinila, C5-C12cicloalquila, fenila, naftila ou C7-Ci5fenilalquila; a referida CrC24 alquila de cadeia linear ou ramificada, C2-C24 alquenila de cadeia linear ou ramificada, C5-Ci2 cicloalquila, C2-C6 alquinila podem ser substituídas por um ou mais -OH; ou podem da mesma forma ser interrompí- das por um ou mais grupos -O-, -S-, -NH- ou -NR22- ou combinações destes; R22 é C1-C-18 alquila de cadeia linear ou ramificada, C2-C18 alquenila de cadeia linear ou ramificada, C5-C10 cicloalquila, fenila ou naftila ou C7-C15 fenilalquila; R102 é hidrogênio, -CN, -COR24 CrC24alquila de cadeia linear ou ramificada, C2-Ci8alquenila de cadeia linear ou ramificada, C2-C6alquinila, C5-C12ciclo-alquila, fenila, naftila ou C7-C15fenilalquila; e R24 é OR22, NHR22, N(R22)2 ou tem o mesmo significado que R22- Particularmente preferido é um composto da fórmula (I) em que Ri é hidrogênio, alquila de cadeia linear ou ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenila de cadeia linear ou ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquila de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquila de 7 a 15 átomos de carbono, fenila, ou a referida fenila ou a referida fenilalquila substituída no anel de fenila por 1 a 4 alquila de 1 a 4 átomos de carbono; ou R1 é um grupo em que L é alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, alquili-deno de 2 a 12 átomos de carbono, benzilideno, p-xilileno ou cicloal-quileno de 5 a 7 átomos de carbono; R2 é alquila de cadeia linear ou ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenila de cadeia linear ou ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquila de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquila de 7 a 15 átomos de carbono, fenila, ou a referida fenila ou a referida fenilalquila substituída no anel de fenila por 1 a 3 alquila de 1 a 4 átomos de carbono; ou R2 é -(CH2)m-CO-Xr(Z)p-Y-R15 em que Xi é -O-, Y é -O- ou uma ligação direta, Z é C2-Ci2-alquileno, C4-Ci2alquileno interrompido por um a três átomos de nitrogênio, átomos de oxigênio ou uma mistura destes, ou quando Y for uma ligação direta, Z pode adicionalmente da mesma forma ser uma ligação direta; m é 2, pé 1, Ri5 é hidrogênio, Ci-Ci2alquila ou um grupo R5 e R6 são independentemente hidrogênio ou CrC4alquila. Por exemplo, no composto da fórmula (I) Ri é hidrogênio, alquila de cadeia linear ou ramificada de 1 a 12 átomos de carbono ou fenilalquila de 7 a 15 átomos de carbono; R2 é alquila de cadeia linear ou ramificada de 1 a 12 átomos de carbono ou fenilalquila de 7 a 15 átomos de carbono, fenila, ou a referida fenila ou a referida fenilalquila substituída no anel de fenila por 1 a 3 alquila de 1 a 4 átomos de carbono; R5 e R6 são hidrogênio ou CrC4alquila.

[0031] Mais preferido é um composto da fórmula (I) que é um composto de acordo com as fórmulas (a) a (i) em que R-ι é hidrogênio, alquila de cadeia linear ou ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenila de cadeia linear ou ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquila de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquila de 7 a 15 átomos de carbono, fenila, ou a referida fenila ou a referida fenilalquila substituída no anel de fenila por 1 a 4 alquila de 1 a 4 átomos de carbono; R2 é alquila de cadeia linear ou ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenila de cadeia linear ou ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquila de 5 a 12 átomos de carbono, fenilal-quila de 7 a 15 átomos de carbono, fenila, ou a referida fenila ou a referida fenilalquila substituída no anel de fenila por 1 a 3 alquila de 1 a 4 átomos de carbono; ou R2 é -(CH2)m-CO-Xi-(Z)p-Y-R15 em que X-, é -O-, Y é -O- ou uma ligação direta, Z é C2-Ci2-alquileno, C4-Ci2alquileno interrompido por um a três átomos de nitrogênio, átomos de oxigênio ou uma mistura destes, ou quando Y for uma ligação direta, Z pode adicionalmente da mesma forma ser uma ligação direta; m é 2, pé 1, Ris é hidrogênio, CrCi2alquila; R5 e Re são hidrogênio; R-ιοί é hidrogênio, CrC24alquila de cadeia linear ou ramificada, C2-Ci8 alquenila de cadeia linear ou ramificada, C2-C6alquinila, C5-Ci2cicloalquila, fenila, naftila ou C7-Ci5fenilalquila; a referida CrC24 alquila de cadeia linear ou ramificada, C2-C24 alquenila de cadeia linear ou ramificada, C5-Ci2 cicloalquila, C2-C6 alquinila podem ser substituídas por um ou mais -OH; ou a referida CrC24 alquila substituída ou não substituída de cadeia linear ou ramificada, C2-C24 alquenila de cadeia linear ou ramificada, C5-Ci2 cicloalquila ou C2-C6 alquinila podem da mesma forma ser interrompidas por um ou mais grupos -O-, -S-, -NH- ou -NR22- ou combinações destes; R22 é C1-C18 alquila de cadeia linear ou ramificada, C2-C18 alquenila de cadeia linear ou ramificada, C5-C10 cicloalquila, fenila ou naftila ou C7-C15 fenilalquila; R102 é hidrogênio, -CN, -COR24 CrC24alquila de cadeia linear ou ramificada, cadeia C2-Ci8alquenila de cadeia linear ou ramifi- cada, C2-C6alquinila, C5-C12 cicloalquila, fenila, naftila ou C7-C15fenilalquila; e R24 é OR22, NHR22j N(R22)2 ou tem o mesmo significado que R22.

[0032] Outro aspecto da invenção é um processo para a preparação de um composto da fórmula (I) em que os substituintes R1 a R6 e Q são como definido acima, cujo processo compreende reagir um composto da fórmula (III), em que W é halogênio ou nitro com um composto de azida da fórmula (X) Mn+(N3')r (X) em que M é um cátion de metal n-valente, R201 > R202> R203 e R204 são, cada qual independentemente um dos outros, hidrogênio ou CrCi8alquila, R205 é CrC18alquila, e r é 1, 2 ou 3.

[0033] Condições de reação preferidas do processo de acordo com a invenção são como segue: [0034] A reação pode ser realizada na fusão ou em um solvente. De interesse especial é um processo para a preparação de compostos da fórmula I ou II em que a reação é realizada em um solvente.

[0035] Solventes adequados são, por exemplo, solventes apróticos dipolares, solventes práticos, ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos ou aromáticos, éteres, hidrocarbonetos halogenados, solventes aromáticos, aminas e alcoxibenzenos.

[0036] Exemplos de solventes apróticos dipolares são sulfóxidos de dialquila, por exemplo sulfóxido de dimetila; carboxamidas, por exemplo formamida, dimetilformamida ou Ν,Ν-dimetilacetamida; lac-tamas, por exemplo N-metil-pirrolidona; amidas fosfóricas, por exemplo triamida hexametilfosfórica; ureias alquiladas, por exemplo N,N'-dimetiletilenoureia, Ν,Ν'-dimetilpropil-eneureia ou Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametilureia; e nitrilas, por exemplo acetonitrila ou benzonitrila.

[0037] Exemplos de solventes práticos são polialquileno glicóis, por exemplo polietileno glicol; monoéteres de polialquileno glicol, por exemplo monometil éter de dietileno glicol, e água, o último em sua própria ou em uma única-fase ou mistura bifásica com um ou mais dos solventes mencionados, sendo possível da mesma forma que catalisadores de transferência de fase sejam adicionados, por exemplo sais de tetra-alquilamônio, sais de tetra-alquilfosfônio ou éteres de coroa. Os mesmos catalisadores de transferência de fase podem da mesma forma ser de uso na forma sólida/líquida no sistema bifásico.

[0038] Ésteres preferidos de ácidos carboxílicos alifáticos ou aromáticos são, por exemplo, acetato de butila, acetato de ciclo-hexila e benzoato de metila.

[0039] Éteres preferidos são, por exemplo, dialquil éteres, especialmente dibutil éter, tetra-hidrofurano, dioxano e dialquil éteres de (po-li-)alquileno glicol.

[0040] Hidrocarbonetos halogenados são, por exemplo cloreto de metileno e clorofórmio.

[0041] Solventes aromáticos são, por exemplo tolueno, cloroben-zeno e nitrobenzeno.

[0042] Solventes de amina adequados são, por exemplo trietilami-na, tributilamina e benzil-dimetil-amina.

[0043] Alcoxibenzenos preferidos são, por exemplo, anisol e fene-tol.

[0044] O processo para a preparação de compostos da fórmula I pode da mesma forma ser realizado em fluidos iônicos ou supercríti-cos, por exemplo fluido de dióxido de carbono.

[0045] De interesse especial é um processo para a preparação de compostos da fórmula I em que a reação é realizada em um solvente aprótico dipolar.

[0046] As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de amplos limites porém são, desse modo, selecionadas que conversão satisfatória ocorre, tais temperaturas preferivelmente sendo de 10Ό a 200Ό, especialmente de 2013 a 15013.

[0047] Um processo análogo para outros compostos de benzo-triazol já foi descrito em WO 02/24668.

[0048] Preferência é dada a um processo para a preparação de compostos da fórmula I em que a relação molar da quantidade de um composto da fórmula III em relação à quantidade do composto de azi-da da fórmula X é de 1: 1 a 1: 3, especialmente de 1: 1 a 1: 2, por exemplo de 1 : 1 a 1 : 1,3. Quando grupos laterais funcionais que são da mesma forma capazes de reagir com azida estão presentes, o excesso do composto de azida da fórmula X é aumentado desta maneira.

[0049] Em uma modalidade específica, a reação é realizada na presença de um catalisador.

[0050] Tais catalisadores incluem, por exemplo sais de cobre(l) ou cobre(ll) ou outroa sais de metal de transição, com base, por exemplo, em ferro, cobalto, níquel, paládio, platina, ouro ou zinco. No lugar de metal de transição, os ânions dos quais podem ser variados dentro de amplos limites, é da mesma forma possível usar complexos de metal e sais de complexo de metal dos mesmos metais como catalisadores. Preferência é dada ao uso de cloreto de cobre(l) e cobre(ll), brometos e iodetos, e preferência especial ao uso de brometo de cobre(l).

[0051] O catalisador é vantajosamente utilizado em uma quantidade dentre 0,01 a 10% em peso, especialmente de 0,1 a 5% em peso, por exemplo de 0,1 a 5% em peso, com base no peso do composto da fórmula III, IV ou V empregado.

[0052] A reação pode da mesma forma ser realizada na presença de uma base adicional ou na presença de um sistema de tampão de pH alcalino. Sistemas de tampão de pH adequado incluem, por exemplo, hidróxidos de metal de álcali ou de metal alcalinoterroso; alcoola-tos de metal de álcali ou de metal alcalinoterroso; carboxilatos de metal de álcali ou de metal alcalinoterroso, por exemplo acetatos ou car-bonatos; fosfatos de metal de álcali ou de metal alcalinoterroso; ami-nas terciárias, por exemplo, trietilamina ou tributil-amina; e piridinas não substituídas ou substituídas.

[0053] Alguns dos compostos de partida da fórmula III são conhecidos da literatura ou podem ser preparados analogamente aos procedimentos descritos nos exemplos.

[0054] Entretanto, é da mesma forma possível preparar os presentes benzotriazóis por métodos convencionais para preparar tais compostos.

[0055] Consequentemente outro aspecto da invenção é um processo alternativo para a preparação de um composto da fórmula (I) em que os substituintes Ri a R6 e Q são como acima, cujo processo compreende reagir um composto da fórmula (III) sob condições redutivas para um composto da fórmula (I).

[0056] O procedimento habitual envolve a diazotização de uma o-nitroanilina substituída seguida por acoplamento do sal de diazônio resultante com um fenol substituído e redução do intermediário de azobenzeno no benzotriazol desejado correspondente. Tais processos são descritos, por exemplo em U.S. 5 276 161 e U.S. 5 977 219. Os materiais de partida para estes benzotriazóis são em parte artigos de comércio ou podem ser preparados por métodos normais de síntese orgânica.

[0057] Outros métodos para a preparação de benzotriazóis são, por exemplo, determinados em Science of Synthesis 13.13, 575-576.

[0058] O processo de redução não apenas pode ser realizado por hidratação porém da mesma forma por outros métodos, tal como por exemplo descritos em EP 0 751 134. Quando uma transferência de H é feita, reagentes, tais como ácido fórmico ou seus sais, ácido fosfínico ou seus sais ou um metal de álcali ou sal de amônio de ácido hipofos-fórico juntamente com um catalisador pode ser útil. O catalisador é, por exemplo um metal precioso.

[0059] Um outro aspecto da invenção é um composto da fórmula (IV) em que os substituintes Ri a R6 e Q são como definido acima.

[0060] Estes compostos são, quando isolados, intermediários dos compostos de acordo com fórmula (I).

[0061] Os benzotriazóis da presente invenção são geralmente úteis como absorvedores de UV em vários substratos. Consequentemente, um outro aspecto da invenção é uma composição estabilizada contra degradação induzida por luz que compreende: um material orgânico submetido à degradação induzida por luz, e um composto da fórmula I como descrito acima.

[0062] Em geral, o composto da fórmula I está presente em uma quantidade de 0,1% a 30%, preferivelmente de 0,5% a 15% e mais preferivelmente de 1% a 10% em peso, com base no peso do material orgânico.

[0063] Em um aspecto, o material orgânico é um material de registro.

[0064] Os materiais de registro de acordo com a invenção são adequados para sistemas de cópia sensíveis à pressão, sistemas de fotocópia utilizando microcápsulas, sistemas de cópia sensíveis a calor, materiais fotográficos e impressão de jato de tinta.

[0065] Os materiais de registro de acordo com a invenção são distintos por uma melhoria inesperada na qualidade, especialmente com respeito à firmeza à luz.

[0066] Os materiais de registro de acordo com a invenção têm a construção conhecida pelo uso particular. Eles consistem em um veículo habitual, por exemplo papel ou película plástica, que foram revestidas com uma ou mais camadas. Dependendo do tipo do material, estas camadas contêm os componentes necessários apropriados, no caso de materiais fotográficos, por exemplo, emulsões de haleto de prata, acopladores de tintura, tinturas e similares. Material particularmente adequado para impressão à jato de tinta tem uma camada particularmente absorvente para tinta em um veículo habitual. Papel não revestido pode da mesma forma ser empregado para impressão a jato de tinta. Neste caso, o papel age ao mesmo tempo que o material de veículo e como a camada absorvente de tinta. Material adequado para impressão a jato de tinta é, por exemplo, descrito em Patente U.S N° 5.073.448 (incorporado aqui por referência).

[0067] O material de registro pode da mesma forma ser transparente, como, por exemplo, no caso de películas de projeção.

[0068] Os compostos da fórmula I podem ser incorporados no material cardado já na produção do último, na produção de papel, por exemplo, sendo adicionado à polpa de papel. Um segundo método de aplicação é vaporizar o material cardado com uma solução aquosa de compostos da fórmula I ou adicionar os compostos à composição de revestimento.

[0069] Composições de revestimento pretendidas para materiais de registro transparentes adequados para projeção não podem conter qualquer partícula que dispersa luz, tal como pigmentos e cargas.

[0070] A composição de revestimento de ligação de tintura pode conter vários outros aditivos, por exemplo antioxidantes, estabilizadores de luz (incluindo da mesma forma absorvedores de UV que não pertencem aos absorvedores de UV de acordo com a invenção), me-Ihoradores de viscosidade, clareadores fluorescentes, biocidas e/ou agentes antiestáticos.

[0071] A composição de revestimento é normalmente preparada como segue: os componentes solúveis em água, por exemplo o agluti-nante, são dissolvidos em água e agitados juntos. Os componentes sólidos, por exemplo cargas e outros aditivos já descritos, são dispersos neste meio aquoso. Dispersão é vantajosamente cardada por meio de dispositivos, por exemplo amostras ultrassônicas, agitadores de turbina, homogeneizadores, moinhos coloides, moinhos de conta, moinhos de areia, agitadores de alta velocidade e similares. Os compostos da fórmula I podem ser incorporados facilmente na composição de revestimento.

[0072] O material de registro de acordo com esta invenção preferivelmente contém 1 a 5000 mg/m2, em particular 50-1200 mg/m2, de um composto da fórmula I.

[0073] Como já mencionado, os materiais de registro de acordo com a invenção abrangem um amplo campo. Os compostos da fórmula I podem, por exemplo, ser empregados em sistemas de cópia sensíveis à pressão. Eles podem ser introduzidos no papel para proteger os precursores de tintura microencapsulados de luz, ou no aglutinante da camada fomentadora para proteger as tinturas formadas.

[0074] Sistemas de fotocópia utilizando microcápsulas sensíveis à luz que são desenvolvidos por meio de pressão são descritos nas Patentes U.S. N0S 4.416.966; 4.483.912; 4.352.200; 4.535.050; 4.5365.463; 4.551.407; 4.562.137 e 4.608.330, da mesma forma em EP-A 139.479; EP-A 162.664; EP-A 164,931; EP-A 237.024; EP-A 237.025 ou EP-A 260.129. Em todos estes sistemas, os compostos podem ser postos na camada receptora de tintura. Os compostos podem, entretanto da mesma forma, ser postos na camada doadora para proteger os formadores de cor de luz.

[0075] Materiais fotográficos que podem ser estabilizados são tinturas fotográficas e camadas contendo tais tinturas ou precursores destes, por exemplo papel fotográfico e películas. Materiais adequados são, por exemplo descritos na Patente U.S N° 5.364.749 (incorporada aqui por referência). Os compostos da fórmula I agem aqui como um filtro de UV contra flashes eletrostáticos. Em materiais fotográficos coloridos, os acopladores e tinturas são da mesma forma protegidos contra decomposição fotoquímica.

[0076] Os presentes compostos podem ser utilizados para todos os tipos de materiais fotográficos coloridos. Por exemplo, eles podem ser empregados para papel colorido, papel de reversão de cor, material de cor positivo direto, película negativa colorida, película positiva colorida, película de reversão colorida, etc. Eles são preferivelmente utilizados, entre outros, para material colorido fotográfico que contém um substrato de reversão ou formas positivas.

[0077] Materiais de registro fotográficos coloridos normalmente contêm, em um suporte, uma camada de emulsão de haleto de prata sensível ao azul e/ou sensível ao verde e/ou uma sensível ao vermelho e, se desejado, uma camada protetora, os compostos sendo, preferivelmente, na camada sensível a verde ou na sensível a vermelho ou em uma camada entre a camada sensível a verde e a camada sensível a vermelho ou em uma camada no topo das camadas de emulsão de haleto de prata.

[0078] Os compostos da fórmula I podem da mesma forma ser empregados em materiais de registro com base nos princípios de foto-polimerização, fotoplasticização ou na ruptura de microcápsulas, ou em casos onde sais de diazônio sensíveis ao calor e sensíveis à luz, tinturas do leuco tendo um agente de oxidação ou lactonas de tintura tendo os ácidos de Lewis são utilizados.

[0079] Além disso, eles podem ser empregados em materiais de registro para impressão de transferência de difusão de tintura, impressão de transferência de cera térmica e impressão de não matriz e para uso com impressoras eletrostáticas, eletrográficas, eletroforéticas, magnetográficas e laser-eletrofotográficas e plotadora de canetas. Dos anteriores, materiais de registro para impressão de transferência de difusão de tintura são preferidos como, por exemplo descritos em EP-A507.734.

[0080] Eles podem da mesma forma ser empregados em tintas, preferivelmente por impressão a jato de tinta, como, por exemplo, outros descritos na Patente U.S N° 5.098.477 (incorporada aqui por referência).

[0081] Em outra modalidade específica da invenção o material orgânico é um polímero natural, semissintético ou sintético.

[0082] Exemplos de tais polímeros são determinados abaixo.

[0083] 1. Polímeros de mono-olefinas e diolefinas, por exemplo polipropileno, poli-isobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilciclo-hexano, poli-isopreno ou polibutadieno, bem como polímeros de ciclo-olefinas, por exemplo de ciclopenteno ou norborneno, polietileno (que opcionalmente podem ser reticulados), por exemplo polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de peso molecular alto e densidade alta (HDPE-HMW), polietileno de peso molecular ul-tra-alto e densidade alta (HDPE-UHMW), polietileno de densidade média (MDPE), polietileno de densidade baixa (LDPE), polietileno de densidade linear baixa (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE).

[0084] Poliolefinas, isto é, os polímeros de mono-olefinas exemplificados no parágrafo anterior, preferivelmente polietileno e polipropileno, podem ser preparadas por diferentes, e especialmente pelos seguintes, métodos: a) polimerização radical (normalmente sob pressão alta e em temperatura elevada). b) polimerização catalítica utilizando um catalisador que normalmente contém um ou mais do que um metal de grupos IVb, Vb, Vlb ou VIII da Tabela Periódica. Estes metais normalmente têm um ou mais do que um ligante, tipicamente óxidos, haletos, alcoolatos, éste-res, éteres, aminas, alquilas, alquenilas e/ou arilas que podem ser π ou σ coordenados. Estes complexos de metal podem estar na forma livre ou fixos em substratos, tipicamente em cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio(lll), alumina ou oxido de silício. Estes catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio de polimerização. Os catalisadores podem ser utilizados sozinhos na polimerização ou outros ati-vadores podem ser utilizados, tipicamente alquilas de metal, hidretos de metal, haletos de alquila de metal, óxidos de alquila de metal ou alquiloxanos de metal, os referidos metais sendo elementos de grupos Ia, lia e/ou IIIa da Tabela Periódica. Os ativadores podem ser modificados convenientemente com outros grupos éster, éter, amina ou silil éter. Estes sistemas de catalisador são normalmente denominados Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metalo-ceno ou únicos catalisadores de sítio (SSC).

[0085] 2. Misturas dos polímeros mencionados sob 1), por exemplo misturas de polipropileno com poli-isobutileno, polipropileno com polietileno (por exemplo PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de tipos diferentes de polietileno (por exemplo LDPE/HDPE).

[0086] 3. Copolímeros de mono-olefinas e diolefinas entre si ou com outros monômeros de vinila, por exemplo copolímeros de etile-no/propileno, polietileno de densidade linear baixa (LLDPE) e misturas destes com polietileno de densidade baixa (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de etileno/vinilciclo-hexano, copolímeros de etileno/ciclo-olefina (por exemplo etileno/norborneno tipo COC), copolímeros de etileno/1-olefinas, onde a 1-olefina é gerada in-situ; copo- límeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilciclo-hexeno, copolímeros de etile-no/acrilato de alquila, copolímeros de etileno/metacrilato de alquila, copolímeros de etileno/acetato de vinila ou copolímeros de etile-no/ácido acrílico e seus sais (ionômeros) bem como terpolímeros de etileno com propileno e um dieno tal como hexadieno, diciclopentadie-no ou etilideno-norborneno; e misturas de tais copolímeros uns com os outros e com polímeros mencionados em 1) acima, por exemplo copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinila (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA e copolímeros de monóxido de polialquileno/carbono alternantes ou aleatórios e misturas destes com outros polímeros, por exemplo poliamidas.

[0087] 4. Resinas de hidrocarboneto (por exemplo C5-C9) incluindo modificações hidrogenadas destas (por exemplo aderentes) e misturas de polialquilenos e amido.

[0088] Homopolímeros e copolímeros de 1.) - 4.) podem ter qualquer estereoestrutura incluindo sindiotáticos, isotáticos, hemi-isotáticos ou atáticos; onde polímeros atáticos são preferidos. Polímeros de este-reobloco estão da mesma forma incluídos.

[0089] 5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(a-metilestireno).

[0090] 6. Homopolímeros aromáticos e copolímeros derivados a partir de monômeros vinil aromáticos incluindo estireno, a-metilestireno, todos os isômeros de vinil tolueno, especialmente p-viniltolueno, todos os isômeros de etil estireno, propil estireno, vinil bi-fenila, vinil naftaleno, e vinil antraceno, e misturas destes. Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer estereoestrutura incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; onde polímeros atáticos são preferidos. Polímeros de reobloco estão da mesma forma incluídos.

[0091] 6a. Copolímeros incluindo monômeros vinil aromáticos anteriormente mencionados e comonômeros selecionados a partir de eti-leno, propileno, dienos, nitrilas, ácidos, anidridos maleicos, maleimi-das, acetato de vinila e cloreto de vinila ou derivados acrílicos e misturas destes, por exemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrila, esti-reno/etileno (interpolímeros), metacrilato de estireno/alquila, acrilato de estireno/butadieno/alquila, metacrilato de estireno/butadieno/alquila, anidrido de estireno/maleico, acrilato de estireno/acrilonitrila/metila; misturas de resistência de impacto alto de copolímeros de estireno e outro polímero, por exemplo um poliacrilato, um polímero de dieno ou um terpolímero de etileno/propileno/dieno; e copolímeros de bloco de estireno tais como estireno/butadieno/estireno, estire-no/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno ou estire-no/etileno/propileno/estireno.

[0092] 6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados a partir de hidrogenação de polímeros mencionada sob 6.), especialmente incluindo policiclo-hexiletileno (PCHE) preparado hidrogenando-se poliestireno atático, frequentemente referido como polivinilciclo-hexano (PVCH).

[0093] 6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados a partir de hidrogenação de polímeros mencionados sob 6a.).

[0094] Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer estere-oestrutura incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; onde polímeros atáticos são preferidos. Polímeros de etereobloco estão da mesma forma incluídos.

[0095] 7. Copolímeros de enxerto de monômeros vinil aromáticos tais como estireno ou α-metilestireno, por exemplo estireno em polibu-tadieno, estireno em polibutadieno-estireno ou copolímeros de polibu-tadieno-acrilonitrila; estireno e acrilonitrila (ou metacrilonitrila) em poli-butadieno; estireno, acrilonitrila e metacrilato de metila em polibutadie- no; estireno e anidrido maleico em polibutadieno; estireno, acrilonitrila e anidrido maleico ou maleimida em polibutadieno; estireno e maleimi-da em polibutadieno; estireno e acrilatos de alquila ou metacrilatos em polibutadieno; estireno e acrilonitrila em terpolímeros de etile-no/propileno/dieno; estireno e acrilonitrila em acrilatos de polialquila ou metacrilatos de polialquila, estireno e acrilonitrila em copolímeros de acrilato/butadieno, bem como misturas destes com os copolímeros listados sob 6), por exemplo as misturas de copolímero conhecidas como polímeros de ABS, MBS, ASA ou AES.

[0096] 8. Polímeros contendo halogênio tais como policloropreno, borrachas cloradas, copolímero clorado e bromado de isobutileno-isopreno (borracha de halobutila), polietileno clorado ou sulfoclorado, copolímeros de etileno e etileno clorado, homo e copolímeros de epi-cloridrina, especialmente polímeros de compostos de vinila contendo halogênio, por exemplo cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, fluoreto de polivinilideno, bem como copolímeros destes tais como cloreto de vinila/cloreto de vinilideno, cloreto de vini-la/acetato de vinila ou copolímeros cloreto de vinilideno/acetato de vinila.

[0097] 9. Polímeros derivados a partir de ácidos α,β insaturados e derivados destes tais como poliacrilatos e polimetacrilatos; metacrilatos de polimetila, poliacrilamidas e poliacrilonitrilas, modificado por impacto com acrilato de butila.

[0098] 10. Copolímeros dos monômeros mencionados sob 9) entre si ou com outros monômeros insaturados, por exemplo copolímeros de acrilonitrila/butadieno, copolímeros de acrilonitrila/ acrilato de alquila, acrilato de acrilonitrila/alcoxialquila ou copolímeros de haleto de acrilo-nitrila/vinila ou terpolímeros de acrilonitrila/metacrilato de alqui-la/butadieno.

[0099] 11. Polímeros derivados a partir de álcoois insaturados e aminas ou os derivados de acila ou acetais destes, por exemplo álcool polivinílico, acetato de polivinila, estearato de polivinila, benzoato de polivinila, maleato de polivinila, polivinil butiral, ftalato de polialila ou polialil melamina; bem como seus copolímeros com olefinas mencionadas em 1) acima.

[00100] 12. Homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos tais como polialquileno glicóis, oxido de polietileno, oxido de polipropileno ou copolímeros destes com éteres de bisglicidila.

[00101] 13. Poliacetais tais como polioximetileno e aqueles polioxi-metilenos que contêm óxido de etileno como um comonômero; poliacetais modificados com poliuretanos termoplásticos, acrilatos ou MBS.

[00102] 14. Óxidos de polifenileno e sulfetos, e misturas de óxidos de polifenileno com polímeros de estireno ou poliamidas.

[00103] 15. Poliuretanos derivados a partir de poliéteres terminados por hidroxila, poliésteres ou polibutadienos por um lado e alifáticos ou poli-isocianatos aromáticos por outro, bem como precursores destes.

[00104] 16. Poliamidas e copoliamidas derivadas de diaminas e ácidos dicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos ou as lactamas correspondentes, por exemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas a partir de diamina de m-xileno e ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilenodiamina e ácido isoftálico e/ou te-reftálico e com ou sem um elastômero como modificador, por exemplo tereftalamida poli-2,4,4,-trimetil-hexametileno ou isoftalamida de poli-m-fenileno; e da mesma forma copolímeros de bloco das poliamidas anteriormente mencionadas com poliolefinas, copolímeros de olefina, ionômeros ou elastômeros quimicamente ligados ou enxertados; ou com poliéteres, por exemplo com polietileno glicol, polipropileno glicol ou politetrametileno glicol; bem como poliamidas ou copoliamidas modificadas com EPDM ou ABS; e poliamidas condensadas durante pro- cessamento (sistemas de poliamida RIM).

[00105] 17. Poliureias, poli-imidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poliesterimidas, poli-hidantoínas e polibenzimidazóis.

[00106] 18. Poliésteres derivados a partir de ácidos dicarboxílicos e dióis e/ou a partir de ácidos hidroxicarboxílicos ou as lactonas correspondentes, por exemplo tereftalato de polietileno, tereftalato de polibu-tileno, tereftalato poli-1,4-dimetilolciclo-hexano, naftalato de polialqui-leno (PAN) e poliidroxibenzoatos, bem como ésteres de copoliéter de bloco derivados a partir de poliéteres terminados por hidroxila; e da mesma forma poliésteres modificados com policarbonatos ou MBS.

[00107] 19. Policarbonatos e carbonatos de poliéster.

[00108] 20. Policetonas.

[00109] 21. Polissulfonas, poliéter sulfonas e poliéter cetonas.

[00110] 22. Polímeros reticulados derivados a partir de aldeídos por um lado e fenóis, ureias e melaminas por outro lado, tais como resinas de fenol/formaldeído, resinas de ureia/formaldeído e resinas de mela-mina/formaldeído.

[00111] 23. Resinas alquídicas por secagem e não secagem.

[00112] 24. Resinas de poliéster não saturadas derivadas a partir de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados com álcoois poli-hídricos e compostos de vinila como agentes de reticula-ção, e da mesma forma modificações contendo halogênio destes de baixa inflamabilidade.

[00113] 25. Resinas acrílicas reticuláveis derivadas a partir de acri-latos substituídos, por exemplo epóxi acrilatos, acrilatos de uretano ou acrilatos de poliéster.

[00114] 26. Resina de alquida, resinas de poliéster e resinas de acrilato reticuladas com resinas de melamina, resinas de ureia, isocia-natos, isocianuratos, poli-isocianatos ou resinas de epóxi.

[00115] 27. Resinas de epóxi reticuladas derivadas a partir de com- postos alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos ou de glicidila, por exemplo produtos de éteres de diglicidila de bisfenol A e bisfenol F, que são reticulados com endurecedores habituais tais como anidridos ou aminas, com ou sem aceleradores.

[00116] 28. Polímeros naturais tais como celulose, borracha, gelatina e derivados homólogos quimicamente modificados destes, por exemplo acetatos de celulose, propionatos de celulose e butiratos de celulose, ou os éteres de celulose tais como metil celulose; bem como rosinas e seus derivados.

[00117] 29. Misturas dos polímeros anteriormente mencionados (polimisturas), por exemplo PP/EPDM, Poli-amida/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 e co-polímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.

[00118] Por exemplo, o polímero é um polímero termoplástico.

[00119] Em outra modalidade, o material orgânico é um revestimento, em particular um revestimento automotivo.

[00120] Resinas utilizadas em revestimentos são tipicamente polímeros reticulados, por exemplo, derivados de aldeídos por um lado e fenóis, ureias e melaminas por outro lado, tais como resinas de fe-nol/formaldeído, resinas de ureia/formaldeído e resinas de melami-na/formaldeído.

[00121] Da mesma forma úteis são resinas de poliéster insaturadas derivadas a partir de copoliésters de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados com álcoois poli-hídricos e compostos de vinila como agentes de reticulação, e da mesma forma modificações contendo ha-logênio destas de baixa inflamabilidade.

[00122] Preferivelmente utilizadas são resinas acrílicas reticuláveis derivadas a partir de acrilatos substituídos, por exemplo acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano ou acrilatos de poliéster.

[00123] Da mesma forma possível são resinas alquídicas, resinas de poliéster e resinas de acrilato reticuladas com resinas de melamina, resinas de ureia, isocianatos, isocianuratos, poli-isocianatos ou resinas de epóxi.

[00124] Resinas de epóxi reticuladas derivadas a partir de compostos aromáticos alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos ou de glicidilas, por exemplo produtos de éteres de diglicidila de bisfenol A e bisfenol F, que são reticulados com endurecedores habituais tais como anidri-dos ou aminas, com ou sem aceleradores.

[00125] O material de revestimento pode da mesma forma ser uma composição curável por radiação contendo monômeros etilenicamente insaturados ou oligômeros e um oligômero alifático poli-insaturado.

[00126] Os vernizes de resina alquídica que podem ser estabilizados contra a ação da luz de acordo com a presente invenção são os vernizes de secagem em estufa convencionais que são utilizados em particular para revestir automóveis (vernizes de acabamento de automóvel), por exemplo vernizes com base em resinas alquídi-cas/melamina e resinas alquídicas/acrílicas/melamina (veja H. Wagner e H. F. Sarx, "Lackkunstarze" (1977), páginas 99-123). Outros agentes de reticulação incluem resinas de glicourila, isocianatos bloqueados ou resinas de epóxi.

[00127] Da mesma forma será notado que os compostos da presente invenção são aplicáveis para uso em resinas de termocura catalisadas não ácidas tais como resinas de epóxi, epóxi-poliéster, vinila, al-quida, acrílicas e poliéster, opcionalmente modificadas com silício, isocianatos ou isocianuratos. As resinas de epóxi e epóxi-poliéster são reticuladas com reticuladores convencionais tais como ácidos, anidri-dos ácidos, aminas e similares. Correspondentemente, o epóxido pode ser utilizado como o agente de reticulação para vários sistemas de re- sina acrílicos ou de poliéster que foram modificados pela presença de grupos reativos na estrutura de cadeia principal.

[00128] Quando revestimentos solúveis em água, miscíveis em água ou dispersíveis em água são desejados, sais de amônio de grupos ácidos presentes na resina são formados. Composição de revestimento em pó pode ser preparada reagindo-se metacrilato de glicidila com componentes de álcool selecionados.

[00129] Em uma modalidade específica, o revestimento anteriormente mencionado é aplicado sobre um substrato, que é sensível à radiação eletromagnética de comprimentos de onda maiores do que 380 nm.

[00130] Um substrato sensível típico é, por exemplo, um revestimento catodicamente depositado aderindo a um substrato de metal. Tais revestimentos são tipicamente utilizados na indústria automotiva.

[00131] Sob radiação sensível à eletromagnética de comprimentos de onda maiores do que 380 nm há luz visível ou UV compreendida, por exemplo, na faixa de comprimento de onda até 440 nm, preferivelmente até 420 nm e em particular até 410 nm.

[00132] Por exemplo, a composição do revestimento automotivo compreende: um revestimento de iniciador que é eletrodepositado em um substrato de metal; pelo menos um revestimento de base pigmentado que entra em contato direto com o revestimento de iniciador, contendo um composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1; um revestimento claro que entra em contato direto com o revestimento básico pigmentado, contendo um absorvente de UV selecionado a partir do grupo consistindo nas s-triazinas, as oxanilidas, as hidroxibenzofenonas, benzoatos, os α-cianoacrilatos e os benzo-triazóis diferentes daqueles das fórmulas (I) e opcionalmente o revestimento claro contém da mesma forma um composto da fórmula (I).

[00133] Em uma modalidade específica, a composição acima contém da mesma forma no revestimento de iniciador um composto da fórmula (I).

[00134] Em vários materiais orgânicos, em que os compostos da fórmula (I) são úteis como estabilizadores contra a influência danosa de UV e/ou luz visível, outros estabilizadores e aditivos podem estar da mesma forma presentes.

[00135] Exemplos são subsequentemente determinados. 1. Antioxidantes [00136] 1.1 Monofenóis alauilados. por exemplo 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4,6-di-metilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(a-metil-ciclo-hexil)-4,6-dimetil-fenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclo-hexilafenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis que são lineares ou ramificados nas cadeias laterais, por exemplo, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1 '-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metil-heptadec-1 '-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metiltridec-1 ’-il)fenol e misturas destes.

[00137] 1.2 Alauiltiometilfenóis. por exemplo 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioctil-tiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiome-til-4-nonilfenol.

[00138] 1.3 Hidroauinonas e hidroauinonas alauiladas. por exemplo 2,6-di-terc-butil-4-metóxi-fenol, 2,5-di-terc-butil-hidroquinona, 2,5-di-terc-amil-hidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butil-hidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila, adipato de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil).

[00139] 1.4 Tocoferóis. por exemplo a-tocoferol, β-tocoferol, γ- tocoferol, δ-tocoferol e misturas destes (vitamina E), [00140] 1.5 Tiodifenil éteres hidroxilados, por exemplo 2,2’-tiobis(6-te r c-b uti I -4- meti I fe n ol), 2,2'-ti obi s (4-oct i I fe n ol), 4,4'-ti ob i s(6-terc-buti I - 3-metilfenol), 4,4'-t io b i s( 6 -ter c-buti I -2- m et i I fe n ol), 4,4'-tiobis{3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(216-dimetíl-4-hídroxífeníl)-dissulfeto.

[00141] 1.6 Alauilidenobisfenóis. por exemplo 2,2’-metilenobis(6- terc-butil-4-metilfenol), 2,2'- meti I e n obi s(6-terc-b uti I -4 -eti Ifeno I}, 2,2'- metilenobis[4-metil-6-(a-meti Iciclo-hexil )-fenol], 2,2'-metilenobis{4- metil-6-ciclo-hexilafenol), 2,2'-metilenobis(6-noni l-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-buti Ifenol), 2,2'-eti I i d en obi s{4,6-d i -te rc- b uti I- fenol), 2,2'-etilidenobis(6-terc-buti l-4-isobuti l-fenol), 2,2’ -m eti I en ob i s[6-(a-meti i benzí I )-4-noni Ifenol], 2,2’-m eti I eno b i s[6 -(a s a-d i m eti I be nzi I )-4- noniIfenoI], 4,4 '-m eti i e no b i s (2,6-di-terc-butiIfenoI}, 4,4’-metile-nobis{6-tero-butil-2-metílfenol), 1,1 -bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfeníl)bu- tano, 2,6-bís(3-terc-buti l-5-meti l-2-hídroxibenzi I )-4-meti Ifenol, 1,1,3- tri s{ 5-terc-buti l-4-hid róxi-2-metilfenil )buta no, 1,1 - b i s( 5 -terc-b uti I -4- hidróxi-2-metil-fenil )-3-n-dodeci I mercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terc- b ut il -4'-hi d roxi fe n i I )buti ra to] de eti I eno glicol, bi s(3-terc-buti I -4- hi d róxi - 5-metil-fenil)diciclopenta-dieno, b i s [2- (3’-terc-buti I -2'- hi d ró xí -5 ’- metilbenzil )-6-terc-buti I-4-meti Ifeni IJtereftalato, 1,1 -bis-(3,5-dimetil-2- hidroxifenil)butano, 2,2-bis(315-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propano1 2,2-bis(5-terc-butiI-4-híd róxi-2-meti Ifeni l)-4-n-dodeciI mercaptobu-tano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-buti l-4-hidróxi-2-metilfeni l)pentano.

[00142] 1.7 Compostos de O-, N- e S-benzila, por exemplo 3,5,3',5’- tetra-te rc- b uti I-4,4'~d i-h i d roxi d i be nzi I éter, octadec íl-4-hid róxi -3,5- dimetil ben-zi I me rca ptoacetato, trí d eci I -4 -h í d róxi -3,5 -d i-terc- butilbenzil merca ptoacetato, tris(3,5-di-terc-b uti l-4-hídroxíbenzil )ami na, b i s{4 -terc-buti I -3- hi d róxi -2,6-d i me-tilbenziljditiotereftalato, bis(3,5-di- terc-butil-4-hid róxi-be nzi IJsulfeto, isso-octil-3,5-di-terc-b uti Μ- Η id roxi benzil merca ptoacetato.

[00143] 1.8 Malonatos hidroxibenzilados. por exemplo dioctadecil- 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibenzil)malonato, di-octadecil-2-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metilbenzil)malonato, didodecilmercaptoetil-2,2-bis (3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato, bis[4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato.

[00144] 1.9 Compostos de hidroxibenzil aromáticos, por exemplo 1.3.5- tris(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-benzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)fenol.

[00145] 1.10 Compostos de triazina. por exemplo 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-anilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,3,5-triazina, 2.4.6- tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidro-xifenóxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)isocianurato, 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidróxi- 2.6- dimetilbenzil)isocianurato, 2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidró-xi-fenilpropionil)-hexa-hidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diciclo-hexil-4-hidro-xibenzil)isocianurato.

[00146] 1.11 Benzilfosfonatos. por exemplo dimetil-2,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilbenzilfosfonato, o sal de cálcio do monoetil éster de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfônico.

[00147] 1.12 Acilaminofenóis. por exemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato de oc-tila.

[00148] 1.13 Esteres de ácido p-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiô-nico com álcoois mono- ou poli-hídricos, por exemplo com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6- hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaerítrítol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,NM5is(hidroxietil)oxa-mida, 3- tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetÍI-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

[00149] 1.14 Esteres de ácido B-f5-terc-butil-4-hidróxi-3- metilfenihoro-piônico com álcoois mono ou poli-hidricos. por exemplo com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil )isocian urato, N, NM>is-(hidroxietil)oxa-mida, 3- tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetíl-1 -fosfa-2,6)7-trioxabiciclo[2 2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil-4-hid róxi-5-metilfeni I )propionilóxi}-1,1 -dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaespiro[5.5]- undecano.

[00150] 1.15 Esteres de ácido B-(3.5-diciclo-hexil-4-hidroxifeninpropiô-nico com álcoois mono ou poli-hídricos, por exemplo com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocian urato, N,N’-bis{hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4-h i d ro xi m eti I -1 -fosfa-2,6,7-t ri oxa b i ci cl o[2.2,2]octa no.

[00151] 1.16 Ésteres de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil acético com álcoois mono ou poli-hídricos, por exemplo com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N’-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7- trioxabiciclo[2.2.2]octano.

[00152] 1.17 Amidas de ácido B-f3,5-di-terc-butíl-4- hidroxifenil )propiô-nico por exemplo N, N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil propioní I )hexametí lenod iamida, N, N ’-bí s(3, 5-d i-te rc- b utí I-4- hidróxi-fenil propioní I )tri meti lenod iamida, N, N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil propioní I )hidrazida, N, N'-bís[2-(3-[3,5-d í-terc-buti I -4- hídroxifenil]propionilóxi)etil]oxamida (Naugard® XL-1 , fornecido por Uníroyal), [00153] 1.18 Ácido ascórbico (vitamina C) [00154] 1.19 Antioxidantes amínicos, por exemplo Ν,Ν’-di-isopropil- p-fenilenodiamina, N, N*-di-sec-buti l-p-feni lenodiami na, N.NT-bisfl ,4-dimetil-pentil )-p-feni lenod iami na, N, N'-bis( 1 -etil-3-metil pentil )-p- fenilenodiamína, N,N'-bis( 1 -metileptil)-p-fenilenodiamina, NjN-diciclo-hexil-p-fenilenodiamina, N ,N’-d ifeni l-p-feni lenodiamina, N,N-bis{2. naftil )-p-fenilenodiami na, N-isopro-pil-N-fenil-p-feni lenodiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenÍI-p-fenilenodiamina, N-( 1 -metileptil )-N'-feni l-p- fenilenodiamina, N-ciclo-hexil-N-fenil-p-fenileno-diamina, 4-{p-toluenossulfamoiljdifenilamina, N, N’-di metil-N ,N’-d i-sec-buti l-p- fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenil-amina, N-fenil-1 -naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil- 2-naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo ρ,ρ’-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butilami nofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilamínofenol, 4-dodecanoil-aminofenol, 4- octadecanoilami nofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilami no-metilfenol, 2,4'-diami nodifenil metano, 4,4’-diami nodife-nilmetano, N, N, N’,N'-tetrametil-4,4,-diaminodifenil metano, 1,2-bis[(2-metilfe-nil)amino]etano, 1,2-bis(fenil-amino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-( 13’-dimetilbutil)fenil]amina, N-feniI-1 -naftilamina terc-octilada, uma mistura de aminas mono e te rc- b uti I /te rc-oct i I d i fe η i I dialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminas mono e dialquiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono e dialquiladas, uma mistura de isopro-pil/isoexildifenilaminas mono e dialquiladas, uma mistura de terc-butildifenilaminas mono e dialquiladas, 2,3-di-hidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono e dialquiladas, uma mistura de terc-octíl-fenotiazinas mono e dialquiladas, N-alilfenotiazina, Ν,Ν,Ν’,Ν'-tetrafenil-1,4-diami nobut-2-eno, [00155] 2,..Absorventes...de..UV..e.esteMllzado.res..de.luz [00156] 2.1. 2-í2,-Hidroxifeninbenzotriazóis, por exemplo 2-(2’- hídróxi-õ-metilfenil )-benzotriazol, 2-(3,,5,-di-terc-butíl-2'- hidroxifenil )benzotriazol, 2-(5'-terc-buti l-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2-híd róxi-5'-( 1,1,3,3-tetrameti Ibutil )-feni l)benzotriazol, 2-{3\ 5-di-terc- b ut i I -2'- h i d roxi fe η i I )-5-cl or o-benzotr i azo I, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5’- meti Ifen i I )-5-cl o ro- be n zotri azol, 2-(3-560-60111-5-16^-6^11-2- h id ro xifen i I) be nzotri azol, 2-(2'-hidróxi-4,-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-d i-terc-amil-2'-hidroxifeni l)benzotriazol, 2-(3\5’-bis-(a,a- dimetilbenzil )-2'-hidroxifeni I )benzotriazol, 2-(3,-terc-butil-2'-hidróxi-5,-(2-octiloxicarboniletil )-feni I)- 5- cl o ro- be nzot r i azol, 2 -(3 '-terc-b ut i I -5 ’-[2-{2- etil-hexil-óxi )-ca rbo ni I eti I ]- 2'-h i d roxifen i I )-5-cl o ro- be nzotri azol, 2-(3'-terc-b uti I -2hi d róxi-5'-(2-metoxi ca rbo-n i I eti I )fen i I )-5-cl oro-b e nzotri azol, 2-( 3 terc-butil-2'-hidróxf-5’-(2-metoxicarbo-ni letil)feni l)benzotriazol, 2-(3’- terc-butil-2'-hidróxi-5,-(2-octi loxicarboni letil)-feni l}benzotriazol, 2-(3’- te rc-buti I-5-[2-(2-eti l-hexil óxi )ca rbon iletil] -2'- hi d ró xi -fenil )ben zotri azol, 2-( 3 ’-d od eci I -2 ’-h i d róxi-5'-met i Ifen i I) be nzotri azol, 2-{3'-te rc- b uti I-2'- hidróxi-5,-(2-iso-octiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol,2,2’-metileno-bis[4-(1,1,3,3-tetra metí I b u ti I )-6- be nzot ri azol -2- i Ife nol ]; o produto de transes-te rifi cação de 2-[3'-te rc-buti l-5’-(2-metoxicarboni I eti l)-2'-hi d roxifen il]-2H-benzo-triazol com polietileno glicol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2 ] onde R = 3-terc-butil-4'-hidróxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfeniIa, 2-[2‘-hídróxi-3'-(a,a-di metil-benzi I )-5*-( 1,1,3,3-tetrameti lbutil)-fenil]- benzotriazol; 2-[2'-hidróxi-3’-(1,1 AS-tetrametilbutilJ-õ^a.a- dimetilbenziI)-fenil]benzotriazol.

[00157] 2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por exemplo os derivados de 4-hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4t2\4'-tri-hidróxi e 2,-hidróxi-4,4,-dimetóxi.

[00158] 2.3. Esteres de ácidos benzoicos substituídos e não substituídos. por exemplo sal i d lato de 4-terc-butil-fenila, salidlato de fenila, salidlato de octilfenila, dibenzoil resordnol, bis(4-terc-butílbenzoil)resorcinol, benzoil resordnol, 3,5-di-terc-butil-4-hldroxibenzoato de 2,4-di-terc-butilfenila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadedla, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de octadedla, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terc-butilfenila.

[00159] 2.4. Acrilatos. por exemplo a-dano-β,β-difenilacrílato de eti- la, a-dano-β,β-difenilacrilato de iso-octila, α-carbometoxicinamato de metila, a-dano-β-metil-p-metoxid namato de metí Ia, a-dano-β-metil-p-metóxi-dnamato de butila, α-carbometóxi-p-metoxidnamato de metila, N-$-carbometóxi^-cianovinil)-2-metilindolina, tetra(a-dano-p ,β- difenilacrilato de neopentila.

[00160] 2.5. Compostos de níquel, por exemplo complexos de níquel de 2,2'-tÍo-bis[4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)fenol], tais como o complexo de 1:1 ou 1:2, com ou sem ligantes adicionais tais como n-butilamina, trietanolamina ou N-ciclo-hexiIdietanolamina, dibutilditio-carbamato de níquel, sais de níquel dos ésteres de monoalquíla, por exemplo o metil ou etll éster, de ácido 4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzilfosfônico, complexos de níquel de cetoximas, por exemplo, de 2-hidrõxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complexos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, com ou sem ligantes adicionais.

[00161] 2.6. Aminas estericamente impedidas, por exemplo bis{2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmalonato, o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)ni-trilatriacetato, tetracis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarbo-xilato, l.l-íl^-etanodi-ilJ-bisíS.S.õ.õ-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil- 2.2.6.6- tetrametilpiperidina, 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzil)ma-lonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8- triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona, bis-(1-octilóxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidil)sebacato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetra- metilpiperidil)succinato, condensados lineares ou cíclicos de Ν,Ν'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino- 2.2.6.6- tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3- aminopropilamino)etano, o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1 -(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, uma mistura de 4-hexadecilóxi-e 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, um condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-ciclo-hexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, um condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina bem como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [136504-96-6]); um condensado de 1,6-hexanodiamina e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina bem como Ν,Ν-dibutilamina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpi-peridina (CAS Reg. No. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsucinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n- dodecilsucinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4,5]decano, um produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1 -oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro-[4,5]decano e epicloridrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperi-diloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N,-bis(2,2,6,6-tetra-metil-4- piperidil)hexametilenodiamina, um diéster de ácido 4-metoximetile-nomalônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, po-li[metilpropil-3-óxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, um produto de reação de copolímero de anidrido-a-olefina de ácido maleico com 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina ou 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina, 2,4-bis[N-(1-ciclo-hexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)-N-butilamino]-6-(2-hidroxi-etil)amino-1,3,5-triazina, 1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 5-(2-etil-hexanoil)-oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, Sanduvor (Clariant; CAS Reg. No. 106917-31-1], 5-(2-etil-hexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, o produto de reação de 2,4-bis-[(1-ciclo-hexilóxi-2,2,6,6-piperidina-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina), 1,3,5-tris(N-ciclo-hexil-N-(2,2,6,6- tetrametilpiperazina-3-ona-4-il)amino)-s-triazina, 1,3,5-tris(N-ciclo-hexil-N-(1,2,2,6,6-pentametilpiperazina-3-ona-4-il)-amino)-s-triazina.

[00162] 2.7. Oxamidas. por exemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'- dietoxioxanilida, 2,2'-dioctilóxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2,2'-didodecilóxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2-etóxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)-oxamida, 2-etóxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida e sua mistura com 2-etóxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida, misturas de oxanili-das o- e p-metóxi-dissubstituídas e misturas de oxanilidas o- e p-etóxi-dissubstituídas.

[00163] 2.8. 2-(2-Hidroxifeni I ΐ-1, 3,5-triazinas, por exemplo 2,4,6- tri s(2-hid róxi -4-octi loxifeni 1)-1,3,5-tri azi na, 2- (2- h i d róxi-4-octi l oxi fe ni I )- 4,6-bis{2,4-di metilfeni I)-1,3,5-tri azi na, 2-(2,4-di-hidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidróxÍ-4-propii-oxífeníl )-6-(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2- (2- h i d róx i -4-octi I oxi fen i I )-4,6-bi s (4- meti Ifen il)-1,3,5-triazina, 2 -(2 - h i d róx i-4-dodeci I oxifen i I )-4,6-bí s (2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2- (2- h i d róx i -4-tri d eci -I oxi fen i I )-4,6-bi s (2,4- dímetílfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3- butil oxi propóxi )fe ni I ]-4,6- b i s (2,4-dim eti 1)-1,3,5-triazi na, 2- [2- h í d róxi-4-{2-hidró-xi-3-octiloxipropilóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciIóxi/-tridecilóxi-2-hid roxi propóxi )-2-hidroxifenil]-4,6-bis{2,4-dimetilfenil)-1,3,5-tria-zina, 2- [2- h i d róxi-4 -{2-h i d róxi -3- dodeciloxi propóxi )fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil-fenil}-1,3,5-triazina, 2~(2~ hidróxi-4-hexüóxí )fení 1-4,6-difeni 1-1,3,5-triazi na, 2-(2-hidróxi-4- metoxifenil )-4,6-difeni I-1,3,5-triazi na, 2,4,6-tri s[2 -h i d r óxi-4 -(3 -b utóxi -2-hidroxi propóxi )fen il]-1,3,5-triazina, 2- (2- h i d rox i fe η ί I )-4-(4-m etoxi fen i) )-6-fenil-1,3,5-triazi na, 2-{2-h i d róxi-4-[3-(2-etí I-h exi I -1 -óxi )-2- hÍdroxipropilóxi]fe-ni l}-4,6-bis(2,4-dimetiIfeni l)-1,3,5-triazina, 2,4-bis{4-[2- eti l-hexil óxi ]-2-hid roxi -fe n i I )-6-(4- metox i fe ni I}-1,3,5 -tri azi n a.

[00164] 3. Desativadores de metal, por exemplo N.N’- difeniloxamída, N-saliciial-N-saliciloil hidrazina, N,N’-bis(saliciloil)hidrazina, N, Nb i s( 3,5 -d i -terc-buti I -4- hidroxifenilpropioniI)hidrazina, 3-salíciloilamino-1,2,4-triazoI, bis(bem-zilideno)oxa!il di-hidrazida, oxanilida, isoftaloil di-hidrazida, sebacoil bisfenil-hidrazida, Ν,Ν'-diacetiladipoil di-hidrazida, N,N’-bis{salicil-oil)oxalil di-hidrazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil di-hidrazida, [00165] 4. Fosfitos e fosfonitos. por exemplo trifenil fosfito, difenilal- quil fosfitos, fenildialquil fosfitos, tris(nonilfenil) fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, d i estea ri I pe n ta eri t ri tol d i fosfito, tri s (2,4-di-te rc- butilfenil) fosfito, pentaeritritol di-isodecil difosfito, bis(2,4-di-terc- butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-cumilfenil)pentaeritritol difosfi-to, bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, di-isodeciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol difosfito, triestearil sorbitol trifosfito, tetracis(2,4-di-terc-butilfenil) 4,4'-bifenileno difosfonito, 6-iso-octilóxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metil fosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etil fosfito, 6-flúor-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2,,2"-nitrila-[trietiltris(3,3,,5,5'-tetra-terc-butil-l.l-bifenil^^-di-iljfosfito], 2-etil-hexil(3,3',5,5,-tetra-tero-butil-1,1 ,-bife-nil-2,2,-di-il)fosfitol 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenóxi)-1,3,2-dioxafos-firano.

[00166] Os seguintes fosfitos são especialmente preferidos: [00167] Tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito (Irgafos® 168, Ciba Special-ty Chemicals Inc.), tris(nonilfenil) fosfito, [00168] 5. Hidroxilaminas, por exemplo derivados de Ν,Ν-dibenzil-hidroxilamina, Ν,Ν-dietil-hidroxilamina, Ν,Ν-dioctil-hidroxilamina, N,N-dilauril-hidroxilamina, N ,N-ditetradeci l-hidroxi lamina, N,N-diexadecil-hidroxilami na, N ,N-dioctadeci l-hidroxi lamina, N-hexadecil-N-octadecil-hídroxilamina, N-heptadecíl-N-octadecil-hidroxilamína, N,N-dialquil-hídroxilamina de amina de sebo hidrogenada, [00169] 6. Nitronas, por exemplo, N-benzil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metil nitrona, N-octi I-aIfa-hepti Initrona, Ν-lauril-alfa-undecilniírona, N-tetradeciI-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadeciInitrona, N-o ctad e ci I -al fa- hepta d eci I n i tro na, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-ocatadecil-alfa-pe ntadeci I nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-hexadeciInitrona, derivados de nitrona de Ν,Ν-dialquil-hidroxilamina de amina de sebo hidrogenada.

[00170] 7. Tiossineraistas. por exemplo tiodipropionato de dilauríla, tiodipropionato de miristila, tiodipropionato de diestearila ou dissulfeto de diestearila.

[00171] 8. Recu per adores de peróxido, por exemplo ésteres de ácido β-tiodipropiônico, por exemplo os lauril, estearil, miristil ou tridecil ésteres, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercapto-benzimidazol, dibutiIditiocarbamato de zinco, dissulfeto de dioctadecila, tetracis(fl-dodecilmercapto)propionato de pentaeritritol.

[00172] 9. Estabilizadores de poliamida, por exemplo sais de cobre em combinação com iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganês divalente.

[00173] 10. Coestabilizadores básicos, por exemplo melamina, poli-vinilpirrolidona, dicíandíamída, cianurato de trialila, derivados de ureia, derivados de hidrazina, aminas, poliam idas, poliuretano, sais de metal de álcali e sais de metal alcalinoterroso de ácidos graxos superiores, por exemplo estearato de cálcio, estearato de zinco, be-henato de magnésio, estearato de magnésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônio ou pirocatecolato de zinco.

[00174] 11. Agentes de nucleacão, por exemplo substâncias inorgânicas, tais como talco, óxidos de metal, tais como dióxido de titânio ou óxído de magnésio, fosfato, carbonatos ou sulfatos de, preferivelmente, metais alcali noterrosos; compostos orgânicos, tais como ácidos mono- ou policarboxílicos e os sais destes, por exemplo ácido 4-terc-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sódio ou benzo ato de sódio; compostos poliméricos, tais como copolímeros iô-nicos (ionômeros). Especialmente preferidos são 1,3:2,4-bis(3\4’-dimetiIbenzilideno)sorbito1, 1 ^^^-diíparametil-dibenzilidenojsorbitol, e 1,3:2,4-di(benzilideno)sorbitol.

[00175] 12. Cargas e agentes de reforço, por exemplo carbonato de cálcio, silicatos, fibras de vidro, contas de vidro, amiantos, talco, caulim, mica, sulfato de bário, óxidos de metal e hidróxidos, negro de fumo, grafita, farinha de madeira e farinhas ou fibras de outros produtos naturais,fibrassintéticas.

[00176] 13. Outros aditivos, por exemplo plastificadores, lubrificantes, emulsificadores, pigmentos, aditivos de reologia, catalisadores, agentes de controle de fluxo, clareadores ópticos, agentes à prova de chama, agentes antíestáticos e agentes de sopro.

[00177] 14. Benzofuranonas e indolinonas. por exemplo, aqueles descritos em U.S. 4.325.863; U.S. 4.338.244; U.S. 5.175.312; U.S. 5.216.052; U.S. 5.252.643; DE-A-431661 1; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384 ou 3-[4-(2-acetoxietóxi)fenil]-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoilóxi-etóxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil- 3-(4-[2-hidroxietóxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetóxi-3,5-di-metilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5-iso-octilfenil)-5-iso-octil-benzofuran-2-ona.

[00178] Preferivelmente, as composições acima contêm adicionalmente um estabilizador de amina estericamente impedida e/ou um absorvente de UV selecionado a partir do grupo consistindo em s-triazinas, as oxanilidas, as hidroxibenzofenonas, benzoatos, os a-cianoacrilatos e os benzotriazóis diferentes daqueles das fórmulas (I) como descrito acima.

[00179] Quando absorvedores de UV adicionais são adicionados, eles são preferivelmente adicionados em uma quantidade de 0,1% a 30%, mais preferivelmente de 0,5% a 15% e preferivelmente de 1% a 10% em peso, com base no peso do material orgânico.

[00180] Quando um estabilizador de luz de amina impedida é adicionalmente adicionado, é preferivelmente adicionado em uma quantidade de 0,1% a 10%, mais preferivelmente de 0,5% a 5% e preferivelmente de 1% a 3% em peso, com base no peso do material orgânico.

[00181] A quantidade total de absorvente de UV da fórmula e outros absorvedores de UV e/ou estabilizador de amina impedida é por exemplo de 0,5% a 15% em peso, com base no peso do material or- gânico.

[00182] Exemplos para os estabilizadores de luz de amina impedida e absorvedores de UV das classes diferentes são determinados acima.

[00183] Absorvedores de UV particularmente preferidos são os seguintes s-triazinas e benzotriazóis: = uma mistura de a) R-, = R2 = CH(CH3)-COO-C8H17, R3 = R4 = H; b) R-ι = R2 = R3 = CH(CH3)-COO-C8H17, R4 = H; c) R-, = R2 = R3 = R4 = CH(CH3)-COO-C8H17 [00184] Os absorvedores de UV de hidroxifenil triazina são conhecidos e são parcialmente artigos de comércio.

[00185] Os absorvedores de UV de benzotriazol mais adequados estão comercialmente disponíveis sob os Nomes Comerciais TINUVIN 384 (RTM), TINUVIN 928 (RTM), TINUVIN 900 (RTM), TINUVIN 328 (RTM) e TINUVIN 1130 (RTM).

[00186] Os compostos de amina estericamente impedidos do componente (c) são preferivelmente selecionados a partir do grupo que consiste nos seguintes produtos comerciais: DASTIB 845 (RTM), Tl-NUVIN 770 (RTM), TINUVIN 765 (RTM), TINUVIN 144 (RTM), TINU-VIN 123 (RTM), TINUVIN 111 (RTM), TINUVIN 783 (RTM), TINUVIN 791 (RTM), TINUVIN 123 (RTM), TINUVIN 292 (RTM), TINUVIN 152 (RTM), TINUVIN 144 (RTM), MARK LA 52 (RTM), MARK LA 57 (RTM), MARK LA 62 (RTM), MARK LA 67 (RTM), HOSTAVIN N 20 (RTM), HOSTAVIN N 24 (RTM), SANDUVOR 3050 (RTM), SANDUVOR 3058 (RTM), DIACETAM 5 (RTM), SAISORB TM 61 (RTM), UVINUL 4049 (RTM), SANDUVOR PR 31 (RTM), GOODRITE UV 3034 (RTM), GO-ODRITE UV 3150 (RTM), GOODRITE UV 3159 (RTM), GOODRITE 311 O x 128 (RTM), UVINUL 4050 H (RTM), CHIMASSORB 944 (RTM), CHIMASSORB 2020 (RTM), CYASORB UV 3346 (RTM), CYASORB UV 3529 (RTM), DASTIB 1082 (RTM), CHIMASSORB 1 19 (RTM), UVASIL 299 (RTM), UVASIL 125 (RTM), UVASIL 2000 (RTM), UVINUL 5050 H (RTM), LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 (RTM), LU-CHEM HA B 18 (RTM), MARK LA 63 (RTM), MARK LA 68 (RTM), UVASORB HA 88 (RTM), TINUVIN 622 (RTM), HOSTAVIN N 30 (RTM) e FERRO AM 806 (RTM).

[00187] Particularmente preferidos são TINUVIN 770 (RTM), TINU-VIN 292 (RTM), TINUVIN 123 (RTM), TINUVIN 144 (RTM) e TINUVIN 152 (RTM).

[00188] Ainda outro aspecto da invenção é o uso de um composto da fórmula I como ultravioleta (UV) e absorvente de luz visível (VIS) em materiais orgânicos.

[00189] As definições e preferências produzidas para os compostos aplicam-se da mesma forma aos outros aspectos da invenção.

[00190] Os seguintes exemplos ilustram a invenção. A\ Exemplos de preparação Exemplo A1. Preparação do composto 1 b [00191] Uma mistura agitada do composto 1a (40,Og, 62 mmols), azida de sódio (99%; 6,1a, 93 mmols) e 1 -metil-2-pirrolidinona (150ml) é aquecida a 160°C. A temperatura é mantida e o progresso da reação é monitorado por TLC (6,5 horas). A solução escura é resfriada durante a noite em temperatura ambiente seguido pela adição de água (1000 ml) e acetato de etila (1500 ml). A fase aquosa é dividida e lavada com acetato de etila (1 x 250 ml). As fases orgânicas combinadas são lavadas com água (3 x 100 ml), secas (Na2S04), filtradas e o solvente evaporado. O resíduo é dissolvido em metanol quente. Depois de resfriar o precipitado ligeiramente rosa é filtrado e recristalizado duas vezes a partir de acetona.

Rendimento 32,8g (54 mmols, 57%) Ponto de fusão: 148°C. UV-vis (CHCI3), λ max/nm (ε/dm3 mor1 cm'1): 364 (33520) [00192] O intermediário anteriormente mencionado 1a é preparado como segue: [00193] Nitrito de sódio (4 molares em água; 32,5 ml, 130 mmols) é lentamente adicionado entre 0Ό e 5*C em uma soluçã o agitada de 5-amino-1,3-dibutil-6-nitro-benzimidazol-2-ona (99,5%, 40,0 g, 130 mmols) em ácido acético (300 ml) contendo ácido clorídrico (32% em água; 35 g). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre 0Ό e 5*0 por meio de um banho de gel o. Depois que a adição foi concluída (uma hora), agitação é continuada durante 1,5 hora. A mistura reacional é, em seguida, transferida em um funil de gote-jamento e lentamente adicionada a -15Ό em uma solução agitada de 2-cumil-4-t-octilfenol (95%; 46,2 g, 135,0 mmols) em metanol (250 ml) contendo microprills de hidróxido de sódio (5,5 g, 137,5 mmols). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre - 20Ό e -6*C por meio de um banho de gelo seco-isopr opanol; o pH é medido por meio de um eletrodo e sustentado acima de 7 por adição concomitante de hidróxido de sódio (30% em água; total de 350 ml). Depois que a adição for concluída (duas horas), o banho de resfriamento é removido e a suspensão vermelha agitada durante a noite. Depois de adicionar água (50 ml) e tolueno (200 ml) o pH é trazido para menos do que sete utilizando ácido clorídrico (30% em água). A fase aquosa é dividida e lavada com tolueno (2 x 100 ml). As fases orgânicas combinadas são lavadas com água, secas (Na2S04), filtradas e o solvente evaporado. Metanol (200 ml) é adicionado e a solução resultante resfriada por meio de um banho de gelo. O composto 1a cristaliza-se como sólido vermelho, que é filtrado, lavado com metanol frio e seco.

Rendimento 63,9 g (99 mmols, 77%).

Ponto de fusão: 15610 Exemplo A2. Preparação do composto 1c [00194] Uma mistura agitada do composto 1b (10,0 g, 16,4 mmols), Reagente de Lawesson (98%; 16,2 g, 39,3 mmols) e xileno (500 ml) é aquecido a 130Ό. A temperatura é mantida e o progresso da reação é monitorado por TLC (se necessário Reagente de Lawesson adicional é adicionado). A mistura reacional é resfriada em temperatura ambiente seguido pela adição de água e acetato de etila. A fase aquosa é dividida e lavada com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas são lavadas com água (3 x), secas (Na2S04), filtradas e o solvente evaporado. O resíduo é cromatografado em uma coluna de sílica-gel (hexa-no/acetato de etila 2:1) e o produto obtido é recristalizado a partir de isopropanol.

Rendimento 7,6 g (12,1 mmols, 74%) Ponto de fusão: 13710. UV-vis (CHCI3) λ^χ/ηιτι (ε/dm3 mol'1 cm'1): 388 (56795) Exemplo 3. Preparação do composto 2b [00195] Uma mistura agitada do composto 2a (8,9 g; 15,8 mmols), azida de sódio (99%; 1,5 g; 23,1 mmols) e 1-metil-2-pirrolidinona (160 ml) é aquecida a 160Ό. A temperatura é mantida e o progresso da reação é monitorado por TLC (16 horas). A solução escura é adicionada em uma mistura agitada de gelo e água. O precipitado é filtrado e seco.

Rendimento 5,7g (10,8 mmols, 69%) Ponto de fusão: 187Ό UV-vis (CHCI3) λ^χ/ηιτι (ε/dm3 mol'1 cm'1): 362 (35288) [00196] O intermediário anteriormente mencionado 2a é preparado como segue: [00197] Nitrito de sódio (4 molares em água; 10 ml, 40 mmols) é lentamente adicionado entre OO e 5*C a uma solução agitada de 5-amino-1,3-dimetil-6-nitro-benzimidazol-2-ona (8 g, 36 mmols) em ácido acético (80 ml) contendo ácido clorídrico (32% em água; 10 ml). Du- rante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre 0Ό e 5*C por meio de um banho de gelo. Depois que a ad ição for concluída (15 minutos), agitação é continuada durante uma hora. A mistura reacional é, em seguida, transferida em um funil de gotejamento e lentamente adicionada a -30Ό a uma solução agitada de 2-cumil-4-t-octilfenol (95%; 11,6 g, 35,7 mmols) em metanol (50 ml) contendo mi-croprills de hidróxido de sódio (1,4 g, 36 mmols). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre -20Ό e -5Ό por meio de um banho de gelo seco-isopropanol; o pH é medido por meio de um eletrodo e sustentado acima de 7 por adição concomitante de hidróxido de sódio (30% em água; total de 130 ml). Depois que a adição for concluída (1 hora), o banho de resfriamento é removido e a suspensão vermelha agitada durante a noite. Depois de adicionar salmoura (200 ml) e acetato de etila (300 ml), a fase aquosa é dividida e lavada com acetato de etila (1 x 50 ml). As fases orgânicas combinadas são lavadas com água, secas (Na2S04), filtradas e o solvente evaporado. Metanol (200 ml) é adicionado e a solução resultante resfriada por meio de um banho de gelo. O composto 2a cristaliza-se como um sólido vermelho acastanhado, que é filtrado, lavado com metanol frio e seco. Rendimento 8,3 g (14,9 mmols, 41%).

Ponto de fusão: 269Ό Exemplo 4. Preparação do composto 2c [00198] Uma mistura agitada do composto 2b (2,7 g, 5,1 mmols), Reagente de Lawesson (98%; 5,2 g, 12,5 mmols) e xileno (100 ml) é aquecida a 135Ό. A temperatura é mantida e o progresso da reação é monitorado por TLC (se necessário Reagente de Lawesson adicional é adicionado). A mistura reacional é concentrada à metade, resfriada e filtrada. O filtrado é concentrado até a secura e o resíduo é cromato-grafado em uma coluna de sílica-gel (hexano/acetato de etila 1 :1) e o produto obtido é recristalizado a partir de isopropanol.

Rendimento 2,4 g (4,2 mmols, 83%) Ponto de fusão: 196Ό. UV-vis (CHCI3) λπ^χ/ηιη (ε/dm3 mol'1 cm'1): 386 (49570) Exemplo 5. Preparação do composto 3b [00199] Uma mistura agitada do composto 3a (5,8 g; 9,4 mmols), azida de sódio (99%; 0,91g; 14,1 mmols) e 1-metil-2-pirrolidinona (150 ml) é aquecida a 160Ό. A temperatura é mantida e o progresso da reação é monitorado por TLC (16 horas). A solução escura é adicionada a uma mistura agitada de gelo e água. O precipitado é filtrado e cromatografado em uma coluna de sílica-gel (acetato de etila/metanol 98:2) Rendimento 2,3g (39,3 mmols, 42%) Ponto de fusão: 197Ό. UV-vis (CHCI3) λπ^χ/ηιη (ε/dm3 mol'1 cm'1): 363 (33922) [00200] O intermediário anteriormente mencionado 3a é preparado como segue: [00201] Nitrito de sódio (4 molares em água; 10 ml, 40 mmols) é adicionado lentamente entre OO e 5Ό a uma solução agitada de 5-amino-1,3-di-hidroxietil-6-nitro-benzimidazol-2-ona (8,9 g, 3,5 mmols) em ácido acético (70 ml) contendo ácido clorídrico (32% em água; 10 ml). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre 0Ό e 5*C por meio de um banho de gelo. Depoi s que a adição for concluída (15 minutos), agitação é continuada durante uma hora. A mistura reacional é, em seguida, transferida em um funil de gotejamen-to e lentamente adicionada a -20^ durante uma solu ção agitada de 2-cumil-4-t-octilfenol (95%; 10,7 g, 31,5 mmols) em metanol (50 ml) contendo microprills de hidróxido de sódio (1,3 g, 31,5 mmols). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre -20Ό e -5^ por meio de um banho de gelo seco-isopropanol; o pH é medido por meio de um eletrodo e sustentado acima de 7 por adição concomitante de hidróxido de sódio (30% em água; total de 100ml). Depois que a adição for concluída (1,5 hora), o banho de resfriamento é removido e a suspensão vermelha agitada durante a noite. Depois de adicionar salmoura (200 ml), o resíduo vermelho é filtrado e cromatografado em uma coluna de sílica-gel (hexano/acetato de etila 1:9) e o produto obtido é recristalizado a partir de metanol.

Rendimento 7,1 g (11,5 mmols, 37%) Ponto de fusão: 211Ό Exemplo 6: Preparação do composto 4b [00202] Uma mistura agitada do composto 4a (10,4 g; 20 mmols), azida de sódio (99%; 1,7 g; 26 mmols), brometo de cobre(l) (0,29 g; 2 mmols) e dimetil formamida (40 ml) é aquecida a 130Ό. A temperatura é mantida e o progresso da reação é monitorado por TLC (3,5 horas). A solução escura é adicionada a uma mistura agitada de gelo e água. O precipitado é filtrado e cromatografado em uma coluna de síli-ca-gel (acetato de etila/metanol 12:1) Rendimento 2,5 g (5 mmols, 25%) 1H-RMN (400MHz, CDCI3), δ (ppm): 11,23 (s amplo, 1H), 9,01 (s amplo, 2H), 8,26 (s, 1 H), 7,61 (s, 1 H), 7,33 (s, 2H), 7,31 - 7,29 (m, 4H), 7,20 - 7,17 (m, 1 H), 1,82 (s, 6H), 1,79 (s, 2H), 1,28 (s, 6H), 0,80 (s, 9H). UV-vis (dioxano) λ^χ/ηπι (ε/dm3 mol'1 cm'1): 359 (35801) [00203] O intermediário anteriormente mencionado 4a é preparado como segue: [00204] Nitrito de sódio (4 molares em água; 25 ml, 100 mmols) é adicionado lentamente entre OO e 5Ό a uma suspens ão agitada de 5-amino-6-cloro-benzimidazol-2-ona (18,36 g, 100 mmols) em ácido acético (250 ml) contendo ácido clorídrico (32% em água; 40 ml) e água (80 ml). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre 0Ό e 513 por meio de um banho de gel o. Depois que a adição for concluída (0,5 hora), agitação é continuada durante uma hora. A mistura reacional é, em seguida, transferida em um funil de gotejamento e lentamente adicionada a -15Ό a uma solução agitada de 2-cumil-4-t-octilfenol (95%; 34,15, 100 mmol) em metanol/xileno (85:15; 200 ml) contendo microprills de hidróxido de sódio (4g, 100 mmols). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre -15Ό e -5Ό por meio de um banho de gel o seco-isopropanol; o pH é medido por meio de um eletrodo e sustentado acima de 7 por adição concomitante de hidróxido de sódio (30% em água). Depois que a adição for concluída (1 hora), o banho de resfriamento é removido e a suspensão agitada durante a noite. A suspen- são vermelha é filtrada e o resíduo dissolvido em isopropanol quente. Depois de resfriar, o líquido é filtrado e evaporado até a secura. O sólido é dissolvido em acetato de etila menos quente, precipitado com água.

Rendimento 33,1g (63,8 mmols, 64%) 1H-RMN (400MHz, CDCI3), δ (ppm): 13,02 (s amplo, 1H), 9,51 (s amplo, 1H), 9,48 (s amplo, 1H), 7,77 (d, 1 H), 7,64 (d semelhante, 1 H), 7,57 (d, 1 H), 7,31 - 7,25 (m, 4H), 7,18 - 7,14 (m, 1 H), 7,13 (d semelhante, 1 H), 1,86 (s, 2H), 1,83 (s, 6H), 1,51 (s, 6H), 0,84 (s, 9H).

Exemplo 7: Preparação do composto 5b [00205] Uma mistura agitada do composto 5a (96%; 20,0 g; 66 mmols), azida de sódio (99%; 5,65 g; 85,8 mmols), brometo de cobre(l) (495 mg; 0,7 mmol) e 1-metil-2-pirrolidinona (75 ml) é aquecida a 150Ό. A temperatura é mantida e o progresso da rea ção é monitorado por TLC (2 dias). A solução escura é adicionada a uma mistura agitada de gelo e água. O precipitado é filtrado e a massa filtrada é lavada em um aparelho soxhlet com 600 ml de acetato de etila durante 3 dias. Em seguida o produto é extraído do dedal durante mais 3 dias de extração de soxhlet com 500 ml de dioxano. O extrato de dioxano é concentrado à metade, o produto é precipitado por adição de água e seco. Rendimento: 2,5 g (8,9 mmols, 13%) Ponto de fusão: Decomposição a 300Ό 1H-RMN (300MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 10,02 (s amplo, 2H), 10,63 (s amplo, 1H), 7,76 - 7,75 (d, 1 H), 7,28 (s, 2H) 7,17-7,15 (dd, 1 H), 7,04-7,02 (d, 1 H), 2,31 (s, 3H). UV-vis (dioxano) λ^/ηιη (ε/dm3 mol'1 cm'1): 355 (37735) [00206] O intermediário anteriormente mencionado 5a é preparado como segue: [00207] Nitrito de sódio (4 molares em água; 20 ml, 80 mmols) é adicionado lentamente entre 0Ό e 5*0 a uma suspens ão agitada de 5-amino-6-cloro-benzimidazol-2-ona (13,77 g, 75 mmols) em ácido acético (200 ml) contendo ácido clorídrico (32% em água; 20 ml) e água (40 ml). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre 0*C e 5Ό por meio de um banho de gel o. Depois que a adição for concluída (0,5 hora), agitação é continuada durante uma hora. A mistura reacional é, em seguida, transferida em um funil de gotejamento e lentamente adicionada a -15Ό a uma solução agitada de p-cresol (99%; 8,19 g, 75 mmols) em metanol/xileno (85:15; 125 ml) contendo microprills de hidróxido de sódio (3 g, 75 mmols). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre -15Ό e -5Ό por meio de um banho de gelo seco-isopropanol; o pH é medido por meio de um eletrodo e sustentado acima de 7 por adição concomitante de hidróxido de sódio (30% em água). Depois que a adição for concluída (1 hora), o banho de resfriamento é removido e a suspensão espessa agitada durante a noite. A suspensão é filtrada e seca.

Rendimento 17,1g (56,5 mmols, 73,3%; HPLC-MS: MW 301,9/95,6% de Área UV) Ponto de fusão: Decomposição a 290Ό Exemplo 8: Preparação do composto 6b [00208] Uma mistura agitada do composto 6a (3,4 g; 10 mmols), azida de sódio (99%; 0,85 g; 13 mmols) e 1-metil-2-pirrolidinona (25 ml) é aquecida a 160Ό. A temperatura é mantida e o progresso de reação é monitorado por TLC (16 horas). A solução escura é adicionada a uma mistura agitada de gelo e água. O resíduo é filtrado e o produto é extraído do resíduo por extração de Soxhlet com 400 ml de acetato de etila. Depois da evaporação do acetato de etila, o resíduo é suspenso em 30% de hidróxido de sódio aquoso (50 ml) e etanol (50 ml) e aquecido em refluxo enquanto agitando. Depois de resfriar em temperatura ambiente, uma solução de cloreto de hidrogênio aquosa a 32% é adicionada (30 ml) e o precipitado é filtrado. O procedimento é repetido refluxando-se o resíduo obtido em 30% de hidróxido de sódio aquoso (30 ml), etanol (30 ml) e água (10 ml) e finalmente adicionando solução de cloreto de hidrogênio aquosa a 32% (30 ml). O precipitado é filtrado, lavado com água e seco.

Rendimento 0,82g (26,5 mmols, 27%).

Ponto de fusão: 280^ UV-vis (dioxano) λΓη3Χ/ηΐΎΐ (ε/dm3 mol'1 cm"1): 357 (38187) [00209] O intermediário anteriormente mencionado 6a é preparado como segue: [00210] Nitrito de sódio (4 molares em água; 27,5 ml, 110 mmols) é adicionado lentamente entre 0Ό e 5*C a uma suspens ão agitada de 5-amino-1,3-dimetil-6-nitro-benzimidazol-2-ona (22,2 g, 100 mmols) em ácido acético (250 ml) contendo ácido clorídrico (32% em água; 25 ml) e água (50 ml). Durante a adição, a temperatura da mistura reacio-nal é mantida entre OO e 5*C por meio de um banho de gelo. Depois que a adição for concluída (45 minutos), agitação é continuada durante uma hora. A mistura reacional é, em seguida, transferida em um funil de gotejamento e lentamente adicionada a -150 a um a solução agitada de p-cresol (99%; 10,95 g, 100 mmols) em metanol (170 ml) contendo microprills de hidróxido de sódio (4 g, 100 mmols). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre -150 e -50 por meio de um banho de gelo seco-isopropanol; o pH é medido por meio de um eletrodo e sustentado acima de 7 por adição concomitante de hidróxido de sódio (30% em água; 350 ml). Depois que a adição for concluída (1 hora; pH final 6,3), o banho de resfriamento é removido e a suspensão laranja agitada durante a noite. A suspensão é filtrada, lavada com água e seca.

Rendimento 31,4 g (95 mmols, 95%) Ponto de fusão: 2810 Exemplo 9. Preparação do composto 7b CG45-0085 (FRK258/4) Mistura de isômeros [00211] Uma mistura agitada do composto 7a bruto (20,0 g) preparado como descrito abaixo, azida de sódio (99%; 3,6 g, 55 mmols) e 1-metil-2-pirrolidinona (75 ml) é aquecida a 180*0. A temperatura é mantida e o progresso da reação é monitorado por TLC (6 horas). A solução escura é resfriada durante noite em temperatura ambiente seguido pela adição de água (100 ml) e tolueno (300 ml). A fase orgânica é lavada com água (1 x 50 ml), e o solvente evaporado. O resíduo é cro-matografado em uma coluna de sílica-gel (hexano/acetato de etila 1:1).

Rendimento 5,0 g (4,7 mmols, 26%) Ponto de fusão: 263Ό. UV-vis (CHCI3) Xmax/nm (ε/dm3 mol'1 cm'1): 363 (66017) [00212] O intermediário anteriormente mencionado 7a é preparado como segue: [00213] Um reator de aço é carregado com 1,1'-(1,3-propanodi-ilJbistS-metil-õ.e-dinitrobenzimidazol^-onap (10,3 g; 20 mmols) e 100 ml de uma solução de amônia em água a 32%. Depois de agitar durante noite a 160^ (a pressão se eleva em 2000 kPa (20 bar)) a mistura reacional é resfriada em temperatura ambiente. O derivado de di-amino-dinitro, desse modo, formado é filtrado como um precipitado laranja e lavado com água.

Rendimento 7,9 g (1,1 mmol, 88%) Ponto de fusão: Decomposição a 296Ό [00214] Nitrito de sódio (4 molares em água; 10 ml, 40 mmols) é adicionado lentamente entre 0*0 e 5*0 a uma solução agitada do derivado de diaminodinitro descrito acima (6,9 g, 15 mmols) em ácido acé-tico (70 ml) e ácido clorídrico (32% em água; 10 ml). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre 0Ό e 5Ό por meio de um banho de gelo. Depois que a adição for concluída (uma hora), agitação é continuada durante 1,5 hora. A mistura reacional é, em seguida, transferida em um funil de gotejamento e lentamente adicionada a -2010 a uma solução agitada de 2-cumil-4-t-octilfenol (95%; 10,2 g, 30 mmols) em metanol/tolueno (110ml; 6:5) contendo micropri-lls de hidróxido de sódio (1,2 g, 30 mmols). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre -20Ό e -510 por meio de um banho de gelo seco-isopropanol; o pH é medido por meio de um eletrodo e sustentado acima de 7 por adição concomitante de hidróxido de sódio (30% em água). Depois que a adição for concluída (uma hora; pH inicial >11,0), o banho de resfriamento é removido e a suspensão vermelha agitada durante a noite. Depois de adicionar água (50 ml) e tolueno (100 ml), a fase aquosa é dividida e lavada com tolu-eno (2 x 100 ml). As fases orgânicas combinadas são lavadas com água, secas (Na2S04), filtradas e o solvente evaporado.

Rendimento 19,3 g (114%) bruto Ponto de fusão: 160-175Ό (mistura de isômeros) #) 1,1-(1,3-propanodi-il)bis[3-metil-5,6-dinitrobenzimidazol-2-ona] e o-nitro correspondente ou anilinas de o-cloro podem ser preparados de acordo com procedimentos conhecidos.

Exemplo 10. Preparação do composto 7c [00215] Uma mistura agitada do composto 7b (2,4 g, 2,25 mmols), Reagente de Lawesson (98%; 5,46 g, 13,5 mmols) e xileno (20 ml) é aquecida a 130Ό. A temperatura é mantida e o progresso de reação é monitorado por TLC (se necessário Reagente de Lawesson adicional é adicionado). A mistura reacional é resfriada em temperatura ambiente, filtrada e evaporada. Seguido por cromatografia em uma coluna de sí-lica-gel (hexano/acetato de etila 7:3) e o produto obtido é recristalizado a partir de acetona.

Rendimento 1,2 g (1,1 mmol, 50%) Ponto de fusão: 18310. UV-vis (CHCI3) λΓτ,ίϊχ/ηΐΎΐ (ε/dm3 mol'1 cm'1): 384 (98165) Exemplo 11. Preparação do composto 8b [00216] Uma mistura agitada do composto 8a (17,8 g; 34,2 mmols), azida de sódio (99%; 2,9 g; 44,2 mmols), brometo de cobre(l) (0,5 g; 3,5 mmols) e 1-metil-2-pirrolidinona (150 ml) é aquecida a 120Ό. A temperatura é mantida e o progresso de reação é monitorado por TLC (4 horas). A solução escura é adicionada em uma mistura agitada de gelo e água. O resíduo é dissolvido em acetato de etila (150 ml). A fase aquosa é dividida e lavada com acetato de etila (1 x 50 ml). As fases orgânicas combinadas são lavadas com salmoura, secas (Na2S04), filtradas e o solvente evaporado. O resíduo é cromatografa-do em uma coluna de sílica-gel (hexano/acetato de etila 9:1) Rendimento 10,7 g (21,5 mmols, 63%) Ponto de fusão: 203Ό. UV-vis (CHCI3) λ^χ/ηπι (ε/dm3 mol'1 cm'1): 355 (22973) [00217] O intermediário anteriormente mencionado 8a é preparado como segue: [00218] Nitrito de sódio (4 molares em água; 10 ml, 40 mmols) é adicionado lentamente entre OO e 5*C a uma solução agitada de 6-amino-5-cloro-benzoxazol-2-ona (5 g, 27 mmols) em ácido acético (50 ml) contendo ácido clorídrico (32% em água; 15 ml) e água (10 ml). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre 0Ό e 5*C por meio de um banho de gelo. Depois que a adição for concluída (30 minutos), agitação é continuada durante uma hora. A mistura reacional é, em seguida, transferida em um funil de gotejamen-to e lentamente adicionada a -15Ό a uma solução ag itada de 2-cumil- 4-t-octilfenol (95%; 8,8 g, 27 mmols) em metanol/xileno (120 ml 85:15) contendo acetato de sódio (2,2 g, 27 mmols). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre -20Ό e -5Ό por meio de um banho de gelo seco-isopropanol; o pH é medido por meio de um eletrodo e sustentado entre 8 e 9 por adição concomitante de hidróxido de sódio (30% em água). Depois que a adição for concluída (1 hora), o banho de resfriamento é removido e a suspensão agitada durante a noite. Depois de adicionar água (200 ml) e acetato de etila (300 ml), a fase aquosa é dividida e lavada com acetato de etila (3 x 50 ml). As fases orgânicas combinadas são lavadas com salmoura, secas (Na2S04), filtradas e o solvente evaporado. O resíduo é suspenso com metanol quente. A suspensão fria é filtrada, lavada com metanol e seca.

Rendimento 7,2 g (13,8 mmols, 51%).

Ponto de fusão: 200Ό Exemplo 12. Preparação do composto 8c [00219] Uma mistura agitada do composto 8b (1,0 g, 2 mmols), Re-agente de Lawesson (98%; 3,2 g, 7,9 mmols) e xileno (30 ml) é aquecida a 130*C. A temperatura é mantida e o progresso de reação é monitorado por TLC (se necessário Reagente de Lawesson adicional é adicionado). A mistura reacional é resfriada e filtrada. A camada líquida é concentrada até a secura e o resíduo é cromatografado em uma coluna de sílica-gel (hexano/acetato de etila 7:3) Rendimento 0,8 g (1,4 mmol, 81%) Ponto de fusão: 109Ό. UV-vis (CHCI3) λΓτ,ίϊχ/ηΐΎΐ (ε/dm3 mol'1 cm'1): 375 (44920) Exemplo 13. Preparação do composto 9b [00220] Uma mistura agitada do composto 9a (4,0 g; 7,5 mmols), azida de sódio (99%; 2,9 g; 44,2 mmols), brometo de cobre(l) (0,11 g; 0,75 mmol) e 1-metil-2-pirrolidinona (50 ml) é aquecida a 120Ό. A temperatura é mantida e o progresso da reação é monitorado por TLC (2 horas). A solução escura é adicionada a uma mistura agitada de gelo e água. O resíduo é dissolvido em acetato de etila (150 ml). A fase aquosa é dividida e lavada com acetato de etila (1 x 50 ml). As fases orgânicas combinadas são lavadas com salmoura, secas (Na2S04), filtradas e o solvente evaporado. O resíduo é cromatografa- do em uma coluna de sílica-gel (hexano/acetato de etila 7:3) Rendimento 2,2 g (4,3 mmols, 57%) Ponto de fusão: 176Ό. UV-vis (CHCI3) λ^/ηπι (ε/dm3 mol'1 cm'1): 357 (25423) [00221] O intermediário anteriormente mencionado 9a é preparado como segue: [00222] Nitrito de sódio (4 molares em água; 8 ml, 32 mmols) é adicionado lentamente entre 0Ό e 5^ a uma solução ag itada de 6-amino-5-cloro-3-metil-benzoxazol-2-ona (5,8 g, 29 mmols) em ácido acético (60 ml), ácido clorídrico (32% em água; 15 ml) e água (10 ml). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre 0Ό e 5Ό por meio de um banho de gelo. Depois que a adição for concluída (30 minutos), agitação é continuada durante uma hora. A mistura reacional é, em seguida, transferida em um funil de gotejamen-to e lentamente adicionada a -15Ό a uma solução ag itada de 2-cumil-4-t-octilfenol (95%; 9,4 g, 27,5 mmols) em metanol/xileno (100 ml 85:15) contendo acetato de sódio (2,4 g, 29 mmols). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre -15Ό e -5Ό por meio de um banho de gelo seco-isopropanol; o pH é medido por meio de um eletrodo e sustentado entre 6 e 8 por adição concomitante de hidróxido de sódio (30% em água). Depois que a adição for concluída (1 hora), o banho de resfriamento é removido e a suspensão agitada durante a noite. Depois de adicionar salmoura (200 ml) e acetato de etila (300ml), a fase aquosa é dividida e lavada com acetato de etila (3 x 50 ml). As fases orgânicas combinadas são lavadas com salmoura, secas (Na2S04), filtradas e o solvente evaporado. O resíduo é croma- tografado em uma coluna de sílica-gel (hexano/acetato de etila 6:2) Rendimento 10,9 g (20,4 mmols, 70,4%) Ponto de fusão: 231Ό Exemplo 14. Preparação do composto 9c [00223] Uma mistura agitada do composto 9b (1,0 g, 2 mmols), Re-agente de Lawesson (98%; 3,2 g, 7,9 mmols) e xileno (30 ml) é aquecida a 120Ό. A temperatura é mantida e o progresso da reação é monitorado por TLC (se necessário Reagente de Lawesson adicional é adicionado). A mistura reacional é resfriada e filtrada. A camada líquida é concentrada até a secura e o resíduo é cristalizado com metanol. Rendimento 0,8 g (1,5 mmol, 75%) Ponto de fusão: 174Ό. UV-vis (CHCI3) λΓτ,ίϊχ/ηΐΎΐ (ε/dm3 mol'1 cm'1): 377 (43647) Exemplo 15. Preparação do composto 10b [00224] Uma mistura agitada do composto 10a (10,0 g; 18,7 mmols), azida de sódio (99%; 1,6 g; 24,2 mmols), brometo de cobre(l) (0,27 g; 1,9 mmol) e 1-metil-2-pirrolidinona (50 ml) é aquecida a 125^. A temperatura é mantida e 0 progresso da rea ção é monitorado por TLC (8 horas). A solução escura é adicionada em uma mistura agitada de gelo e água. O resíduo é dissolvido em acetato de etila (150 ml). A fase aquosa é dividida e lavada com acetato de etila (1 x 50 ml). As fases orgânicas combinadas são lavadas com salmoura, secas (Na2S04), filtradas e o solvente evaporado. O resíduo é cromatografa-do em uma coluna de sílica-gel (ciclo-hexano/acetato de etila 8:2) Rendimento 3,3 g (6,4 mmols, 34%) Ponto de fusão: 222*0. UV-vis (CHCI3) λ^/ηιτι (ε/dm3 mói'1 cm'1): 366 (27881) [00225] O intermediário anteriormente mencionado 10a é preparado como segue: [00226] Nitrito de sódio (4 molares em água; 15 ml, 60 mmols) é adicionado lentamente entre 00 e 50 a uma solução agitada de 6-amino-5-cloro-benzotiazol-2-ona (12,0 g, 60 mmols) em ácido acético (100 ml) contendo ácido clorídrico (32% em água; 50 ml) e água (20 ml). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre 0*C e 50 por meio de um banho de gelo. Depoi s que a adição for concluída (60 minutos), agitação é continuada durante uma hora. A mistura reacional é, em seguida, transferida em um funil de gotejamen-to e lentamente adicionada a -150 a uma solução ag itada de 2-cumil-4-t-octilfenol (95%; 20,5 g, 60 mmols) em metanol/xileno (150 ml 85:15) contendo acetato de sódio (4,9 g, 60 mmols). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre -150 e -50 por meio de um banho de gelo seco-isopropanol; o pH é medido por meio de um eletrodo e sustentado entre 7 e 9 por adição concomitante de hidróxido de sódio (30% em água). Depois que a adição for concluída (uma hora), o banho de resfriamento é removido e a suspensão agita- da durante a noite. Depois de adicionar água (200 ml) e acetato de eti-la (500 ml), a fase aquosa é dividida e lavada com acetato de etila (3 x 50 ml). As fases orgânicas combinadas são lavadas com salmoura, secas (Na2S04), filtradas e o solvente evaporado. O resíduo é suspenso com metanol frio (0Ό). A suspensão fria é filtr ada, lavada com metanol frio e seca.

Rendimento 20,4 g (38,1 mmols, 64%).

Ponto de fusão: 253Ό Exemplo 16. Preparação do composto 10c.

[00227] Uma mistura agitada do composto 10b (2,4 g, 4,7 mmols), Reagente de Lawesson (98%; 7,8 g, 18,8 mmols) e xileno (40 ml) é aquecida a 120Ό. A temperatura é mantida e o progresso da reação é monitorado por TLC (se necessário Reagente de Lawesson adicional é adicionado). A mistura reacional é resfriada e filtrada. A camada líquida é concentrada até a secura e o resíduo é cromatografado em uma coluna de sílica-gel (hexano/acetato de etila 85:15) Rendimento 1,3g (2,5 mmols, 53%) Ponto de fusão: 254Ό. UV-vis (CHCI3) λ^/πιτι (ε/dm3 mol'1 cm'1): 390 (46882) Exemplo 17. Preparação do composto 11b [00228] Uma mistura agitada do composto 11a (20,0 g; 36,4 mmols), azida de sódio (99%; 3 g; 46,2 mmols), brometo de cobre(l) (0,27 g; 1,9 mmol) e 1-metil-2-pirrolidinona (250 ml) é aquecida a 1250. A temperatura é mantida e o progresso da rea ção é monitorado por TLC (4,5 horas). A solução escura é adicionada em uma mistura agitada de gelo e água (1000 ml). O resíduo é filtrado e cromatografa-do em uma coluna de sílica-gel (ciclo-hexano/acetato de etila 9,5:0,5) Rendimento 16,1 g (30,5 mmols, 84%) Ponto de fusão: 140*0. UV-vis (CHCI3) λ^/ηιη (ε/dm3 mol'1 cm'1): 367 (27752) [00229] O intermediário anteriormente mencionado 11a é preparado como segue: [00230] Nitrito de sódio (4 molares em água; 10 ml, 40 mmols) é adicionado lentamente entre OO e 50 a uma solução agitada de 6-amino-5-cloro-3-metil-benzotiazol-2-ona (6,7 g, 31,2 mmols) em ácido acético (60 ml) contendo ácido clorídrico (32% em água; 20ml) e água (10 ml). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre OO e 50 por meio de um banho de gelo. De pois que a adição for concluída (45 minutos), agitação é continuada durante uma hora. A mistura reacional é, em seguida, transferida em um funil de gote-jamento e lentamente adicionada a -10O a uma solução agitada de 2-cumil-4-t-octilfenol (11,5 g, 35 mmols) em metanol/xileno (120 ml; 85:15) contendo acetato de sódio (2,9 g, 35 mmols). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre -150 e -50 por meio de um banho de gelo seco-isopropanol; o pH é medido por meio de um eletrodo e sustentado entre 8 e 9 por adição concomitante de hidróxido de sódio (30% em água). Depois que a adição for concluída (1 hora), o banho de resfriamento é removido e a suspensão agitada durante a noite. Depois de adicionar salmoura (100 ml) e acetato de etila (300 ml), a fase aquosa é dividida e lavada com acetato de etila (3 x 50 ml). As fases orgânicas combinadas são lavadas com salmoura, secas (Na2S04), filtradas e o solvente evaporado. O resíduo é suspenso com metanol frio (0Ό). A suspensão fria é filtr ada, lavada com metanol frio e seca.

Rendimento 10,9 g (19,8 mmols, 57%).

Ponto de fusão: 255Ό Exemplo 18. Preparação do composto 11c.

[00231] Uma mistura agitada do composto 11b (1,31 g, 2,5 mmols), Reagente de Lawesson (98%; 4,04 g, 10 mmols) e xileno (15 ml) é aquecida a 120^. A temperatura é mantida e o progresso da reação é monitorado por TLC (duas horas) (se necessário Reagente de Lawesson adicional é adicionado). A mistura reacional é resfriada e filtrada. A camada líquida é concentrada até a secura e o resíduo é cromatogra-fado em uma coluna de sílica-gel (hexano/acetato de etila 95:5) Rendimento 1,15 g (2,1 mmols, 84%) Ponto de fusão: 120Ό. UV-vis (CHCI3) λ^χ/ηπι (ε/dm3 mol'1 cm'1): 392 (46042) Exemplo 19. Preparação do composto 12b [00232] Uma mistura agitada do composto 12a (5,35 g; 10 mmols), azida de sódio (99%; 0,85 g; 13 mmols), brometo de cobre(l) (0,19 g; 1,3 mmol) e 1-metil-2-pirrolidinona (100 ml) é aquecida a 60Ό. A temperatura é mantida e o progresso da reação é monitorado por TLC (1,5 hora). A solução escura é adicionada em água (100 ml) e acetato de etila (250 ml). A fase aquosa é dividida e lavada com acetato de etila (2 x 50 ml). As fases orgânicas combinadas são lavadas com salmoura, secas (Na2S04), filtradas e o solvente evaporado. O resíduo é cro-matografado em uma coluna de sílica-gel (hexano/acetato de etila 4:1) e cristalizado com hexano.

Rendimento 2,65 g (5,2 mmols, 52%) Ponto de fusão: 188Ό. UV-vis (CHCI3) λ,^/ηιτι (ε/dm3 mol'1 cm'1): 364 (22533) [00233] O intermediário anteriormente mencionado 12a é preparado como segue: [00234] Nitrito de sódio (4 molares em água; 10 ml, 40 mmols) é adicionado lentamente entre OO e 5*C a uma solução agitada de 5-cloro-2-metil-benzotiazol-6-ilamina (7,2 g, 31,2 mmols) em ácido acéti-co (50 ml) contendo ácido clorídrico (32% em água; 12 ml) e água (25 ml). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre 0Ό e 5*C por meio de um banho de gelo. Depoi s que a adição for concluída (45 minutos), agitação é continuada durante uma hora. A mistura reacional é, em seguida, transferida em um funil de gotejamen-to e lentamente adicionada a -ΙΟΌ a uma solução ag itada de 2-cumil-4-t-octilfenol (11,5 g, 35 mmols) em metanol/xileno (120 ml; 85:15) contendo acetato de sódio (4,7 g, 56 mmols) e microprills de hidróxido de sódio (1,4 g; 35 mmols). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre -15^ e -5Ό por meio de um banho de gelo seco-isopropanol; o pH é medido por meio de um eletrodo e sustentado entre 7 e 9 por adição concomitante de hidróxido de sódio (30% em água; 100 ml). Depois que a adição for concluída (uma hora), o banho de resfriamento é removido e a suspensão agitada durante a noite. Depois de adicionar salmoura (100 ml) e diclorometano (300 ml), a fase aquosa é dividida e lavada com diclorometano (2 x 50 ml). As fases orgânicas combinadas são lavadas com salmoura, secas (Na2S04), filtradas e o solvente evaporado. O resíduo é recristalizado a partir de metanol (500 ml).

Rendimento 12,4 g (23,2 mmols, 66%).

Ponto de fusão: 206^ Exemplo 20. Preparação do composto 13b [00235] Uma mistura agitada do composto 13a (5,45 g; 10 mmols), azida de sódio (99%; 0,85g; 13 mmols), brometo de cobre(l) (0,23 g; 1,6 mmol) e sulfóxido de metila (20 ml) é aquecida a 70Ό. A temperatura é mantida e o progresso da reação é monitorado por TLC (0,5 hora). A solução escura é adicionada em água (200 ml) e filtrada. O resí- duo é suspenso em isopropanol quente (25 ml; 0,5 hora). Depois que a suspensão é resfriada, o resíduo é filtrado e seco.

Rendimento 4,6 g (8,7 mmols, 87%) Ponto de fusão: 300Ό. UV-vis (dioxano) λ^χ/ηιτι ( ε/dm3 mol'1 cm'1): 398 (40539), 419 (33575) [00236] O intermediário anteriormente mencionado 13a é preparado como segue: [00237] Nitrito de sódio (4 molares em água; 25 ml, 100 mmols) é adicionado lentamente entre 0Ό e 5Ό a uma solução agitada de 5-amino-6-cloro-4-metil-2-quinolona (20,9 g, 100 mmols) em ácido acéti-co (150 ml) contendo ácido clorídrico (37% em água; 35 ml) e água (150 ml). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre 0Ό e 5Ό por meio de um banho de gelo. Depois que a adição for concluída (30 minutos), agitação é continuada durante uma hora. A mistura reacional é, em seguida, transferida em um funil de gote-jamento e lentamente adicionada a -15^ a uma solução agitada de 2-cumil-4-t-octilfenol (32,5 g, 100 mmols) em metanol/xileno (200 ml; 85:15) contendo acetato de sódio (13,2 g, 160 mmols) e microprills de hidróxido de sódio (2,0 g; 50 mmols). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre -15Ό e -5*C p or meio de um banho de gelo seco-isopropanol; o pH é medido por meio de um eletrodo e sustentado entre 7 e 12 por adição concomitante de hidróxido de sódio (30% em água; 150 ml). Depois que a adição for concluída (uma hora), o banho de resfriamento é removido e a suspensão agitada durante a noite. O resíduo é filtrado, lavado com áaua e seco.

Rendimento 44,3 g (84,5 mmols, 85%).

Ponto de fusão: 299Ό Exemplo 21. Preparação do composto 14b [00238] Uma mistura agitada do composto 14a (16,6 g; 28 mmols), azida de sódio (99%; 2,4 g; 39 mmols) e 1-metil-2-pirrolidinona (100 ml) é aquecida a 130*Ό. A temperatura é mantida e o progresso da reação é monitorado por TLC (16 horas). A solução escura é vertida em gelo (200 g), extraída com tolueno (2 x 100 ml) e acetato de etila (3 x 100 ml) e as fases orgânicas coletadas são evaporadas. Os 25 g resultantes de óleo vermelho são cromatografados em uma coluna de sílica-gel (acetato de etila/hexano 2:8) para produzir 3,6 g de um sólido que é purificado novamente por LC semipreparativa.

Rendimento 1,6 g (2,9 mmols, 10%) Ponto de fusão: 209Ό. UV-vis (CHCI3) λ^χ/ηπι (ε/dm3 mói'1 cm1): 391 (20670) [00239] O intermediário anteriormente mencionado 14a é preparado como segue: [00240] 7-amino-1,3-dimetil-6-nitro-quinazolina-2,4-diona (7,0 g, 28 mmols) é dissolvido em ácido sulfúrico concentrado (40 ml) e adicionado gota a gota a ácido nitrosilsulfúrico (40% em ácido sulfúrico; 9,8 g, 31 mmols). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre 0Ό e 5*0 por meio de um banho de gel o. Depois que a adição for concluída (30 minutos), agitação é continuada durante outra hora. A mistura reacional é, em seguida, transferida em um funil de gotejamento e lentamente adicionada a -100 a -150 a uma solução agitada de 2-cumil-4-t-octilfenol (9,1 g, 28 mmols) em metanol/m-xileno (50/50 em volume; 200 ml) contendo microprills de hidróxido de sódio (1,15 g, 28 mmols). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre -150 e -5*0 por meio de um ba nho de gelo se-co-isopropanol; o pH é medido por meio de um eletrodo (pH inicial >11) e depois sustentado entre 5 e 8 por adição concomitante de hidróxido de sódio (30% em água). Depois que a adição for concluída, o banho de resfriamento é removido e a suspensão agitada durante a noite. Água (100 ml), salmoura (100 ml) e acetato de etila (250 ml) são adicionados, a fase aquosa dividida e lavada com acetato de etila (2 x 250 ml). As fases orgânicas combinadas são lavadas com salmoura (200 ml), secas (Na2S04), filtradas e o solvente evaporado. O resíduo é cromatografado em uma coluna de sílica-gel (acetato de eti-la/hexano 2:8).

Rendimento 24,0 g (6,8 mmols, 24%).

Ponto de fusão: Decomposição a 1940 Exemplo 22. Preparação da estrutura 15b [00241] Uma mistura agitada do composto 15a (6,0 g; 10 mmols), azida de sódio (99%; 0,98 g; 15 mmols) e 1-metil-2-pirrolidinona (60 ml) é aquecida a 130Ό. A temperatura é mantida e o progresso da reação é monitorado por TLC (3 horas). Depois de verter a mistura re-acional em gelo (100 g), o produto bruto é filtrado e recristalizado a partir de 1-metil-2-pirrolidinona.

Rendimento 1,6 g (2,9 mmols, 29%) Ponto de fusão: 27110. UV-vis (CHCI3) λ^χ/ηπι (ε/dm3 mol'1 cm'1): 382 (36555) [00242] O intermediário anteriormente mencionado 15a é preparado como segue: [00243] Ácido nitrosilsulfúrico (40% em ácido sulfúrico; 5,6 g, 18 mmols) é adicionado gota a gota a uma solução de 6-amino-1,4-dimetil-7-nitro-1,4-di-hidro-quinoxalina-2,3-diona (4,0 g, 16 mmols) em ácido sulfúrico concentrado (20 ml). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre 013 e 513 por meio de um banho de gelo. Depois que a adição for concluída (30 minutos), agitação é continuada durante noite em temperatura ambiente. A mistura reacional é resfriada novamente com um banho de gelo, diluída com 25 g de gelo e em seguida transferida em um funil de gotejamento e lentamente adicionada a -1013 a -1513 a uma solução agitada de 2-cumil-4-t-octilfenol (5,5 g, 16 mmols) em metanol/m-xileno (50/50 em volume; 200 ml) contendo microprills de hidróxido de sódio (0,7 g, 16 mmols). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre -1513 e -10Ό por meio de um banho de gelo seco-isop ropanol; o pH é medido por meio de um eletrodo (pH inicial > 11) e depois sustentado entre 5 e 8 por adição concomitante de hidróxido de sódio (30% em água). Depois que a adição for concluída, o banho de resfriamento é removido e a suspensão agitada durante a noite. Água (100 ml), salmoura (100 ml) e acetato de etila (250 ml) são adicionados, a fase aquosa dividida e lavada com acetato de etila (2 x 250 ml). As fases orgânicas combinadas são lavadas com salmoura (200 ml), secas (Na2S04), filtradas e o solvente evaporado. O resíduo é cromatografa-do em uma coluna de sílica-gel (acetato de etila/hexano 1:1). Rendimento 4,7 g (8,0 mmols, 50%).

Ponto de fusão: Decomposição a 190Ό [00244] O ortonitroanilina mencionado pode ser preparado de acordo com procedimentos conhecidos.

Exemplo 23. Preparação de estrutura 16b [00245] Uma mistura agitada do composto 16a (0,8 g; 1,4 mmol), azida de sódio (99%; 0,13 g; 2,0 mmols) e 1-metil-2-pirrolidinona (20 ml) é aquecida a 130^. A temperatura é mantida e o progresso da reação é monitorado por TLC (5 horas). A solução escura é vertida em gelo (50 g), extraída com acetato de etila (3 x 20 ml), as fases orgânicas combinadas são lavadas com salmoura (2 x 30 ml), secas (Na2S04), filtradas e o solvente evaporado. O resíduo é cromatografa-do em uma coluna de sílica-gel (acetato de etila/hexano 7/3) para produzir 0,43 g de sólido que é purificado novamente por LC semi-preparativa.

Rendimento 0,06 g (01 mmol, 8%) Ponto de fusão: 208^. UV-vis (CHCI3) λ^χ/ηιτι (ε/dm3 mol'1 cm'1): 388 (20880) [00246] O intermediário anteriormente mencionado 16a é preparado como segue: [00247] Ácido nitrosilsulfúrico (40% em ácido sulfúrico; 3,5 g, 11 mmols) é adicionado gota a gota a uma solução de 7-amino-3-metil-6-nitro-3H-quinazolin-4-ona (2,0 g, 10 mmols) em ácido sulfúrico concentrado (30 ml). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre 0Ό e 5ΧΪ por meio de um banho de gel o. Depois que a adição for concluída (30 minutos), agitação é continuada durante outras duas horas em temperatura ambiente. Em seguida, a mistura reacional é resfriada novamente com um banho de gelo, diluída com 25 g de gelo, transferida em um funil de gotejamento e lentamente adicionada a -10Ό a -15*0 a uma solução agitada de 2-cum iI-4-t-octiIfenol (3,4 g, 10 mmols) em metanol/m-xileno (50/50 em volume; 100 ml) contendo micropills de hidróxido de sódio (0,6 g, 15 mmols) e acetato de sódio (8 g, 100 mmols). Durante a adição, a temperatura da mistura reacional é mantida entre -15Ό e -10*0 por meio de um banho de gelo seco-isopropanol; o pH é medido por meio de um eletrodo (pH inicial >11) e depois sustentado entre 5 e 8 por adição concomitante de hidróxido de sódio (30% em água). Depois que a adição for concluída o banho de resfriamento é removido e a suspensão agitada durante a noite. Água (100 ml), salmoura (100 ml) e acetato de etila (200 ml) são adicionados, a fase aquosa dividida e lavada com acetato de etila (2 x 100 ml). As fases orgânicas combinadas são lavadas com salmoura (2 x 100 ml), secas (Na2S04), filtradas e o solvente evaporado. O resíduo é cromatografado em uma coluna de sílica-gel (acetato de etila/hexano 1:1).

Rendimento 0,32 g (0,6 mmol, 6%) Ponto de fusão: Decomposição a 236Ό [00248] O ortonitroanilina mencionado pode ser preparado de acordo com procedimentos conhecidos. B) Exemplos de Aplicacão Materiais utilizados formulação de Acril/Melamina Clearcoat: a) Viacril® SC 3031 {65% de solução em xileno/butanol, 26:9 p/p)27,51 g b) Viacril® SC 3702 (75% em Sol ves so 1003 23,34 g c) Maprenal® MF 6504 (55% em Isobutanol) 27,29 g d) Butílacetato/butanol (37:8 p/p) 4,33 g e) Isobutanol 4,87 g f) Solvesso® 1505 2,72 g g) Óleo cristalino 306 8,74 g h) Baysilone® MA7 (1% em Solvesso® 150) 1,20 g Total 100,00 g Matérias-primas de Aglutínante: Viacril® SC 303: resina acrílica (Solutia, anteriormente Vianova Re-sins) Viacril® SC 370: resina acrílica (Solutia, anteriormente Vianova Re- sins) 3Solvesso® 100: hidrocarboneto aromático, por exemplo, 163-180*C (Exxon Corp.) 4Maprenal® MF 650: resinas de melamina (Solutia, anteriormente Re-sins Vianova) 5Solvesso® 150: hidrocarboneto aromático, por exemplo, 180-203Ό (Exxon Corp,) 6Óleo cristalino 30: hidrocarboneto alifático, por exemplo, 145-200Ό (Shell Corp.) 7Baisiione® MA: agente de nivelamento (Bayer AG) Absorvedores de UV e outros estabilizadores Tinuvin 384® (absorvente de UV comercial de Ciba Specialty Chemicals) Tinuvin 928® (absorvente de UV, comercial de Ciba Specialty Chemicals) Tinuvin 400® (absorvente de UV comercial de Ciba Specialty Chemicals) Tinuvin 109® (absorvente de UV comercial de Ciba Specialty Chemicals) Oxanilida-1 Compostos 1b e 3d (l)-(V) do exemplo A1 e A3 são absorvedores de UV de acordo com a invenção.

Tinuvin 152® (estabilizador de amina impedida de Ciba Specialty Chemicals) Exemplo B1: Fotopermanência de absorvedores de UV

[00249] A fotopermanência de foto dos absorvedores de UV é avaliada como segue: os absorvedores de UV da presente invenção estão incorporados em uma acrila termocurável/revestimento claro de mela-mina (com base em Viacril® SC 303A/iacril® SC 370/Maprenal® MF 650) em uma concentração de 3% com base no teor de sólidos da formulação (teor de sólidos: 50,4%). O revestimento claro é pulverizado em placas de vidro resultando em uma espessura de película seca do revestimento claro de 20 μηι depois da cura (130Ό/30').

[00250] Antes da exposição dos espécimes, os espectros de absorção de UV são registrados utilizando um espectrômetro de UV/VIS (Perkin Elmer, Lamda 40). Referência: acrila não estabiliza-da/revestimento claro de melamina. Subsequentemente, os espécimes são expostos em um wetherometer Xenon - WOM (Atlas Corp.) de acordo com SAE J 1960. A porcentagem de absorvente de UV retida (determinado em λ max.) sob exposição é monitorada registrando-se os espectros de absorção de UV depois de intervalos de exposição regulares. Os resultados de teste são resumidos na Tabela 1: Tabela 1: Fotopermanência de foto de absorvedores de UV reivindicados durante a exposição ao Xe-WOM em comparação a referências comerciais Exemplo B 2: [00251] Em um segundo exemplo dois revestimentos claros subsequentes são aplicados no topo um do outro. O primeiro revestimento claro (revestimento Claro I) é estabilizado e aplicado como descrito em maiores detalhes no exemplo 1. Uma segunda acrila temnocurá-vel/revestimento claro de melamina (com base em Viacril® SC 303/Viacril® SC 370/Maprenal® MF 650) é pulverizado subsequentemente sobre o primeiro revestimento claro resultando em uma espessura de película seca do segundo revestimento claro (revestimento claro II) de 40 pm depois da cura (1300/30*}. O segundo revestimento claro é estabilizado utilizando uma combinação de absorvente de UV de 3% de Ti nu vi n 109/1,5% Tinuvin 400 e 1% de Tinuvin 152 como coestabilizador (HALS). Referência: primeiro revestimento claro não estabilizado. Como descrito no exemplo 1, os espectros de transmissão de UV são registrados antes da exposição dos espécimes utilizando um espectrômetro de UV/VIS (Perkin Elmer, Lamda 40). Subsequentemente os espécimes são expostos em um "wetherometer Xe-non" - WOM (Atlas Corp.) de acordo com SAE J 1960. Os valores de transmissão (determinados em 396 nm) como uma função do período de exposição são monitorados registrando-se os espectros de transmissão depois de intervalos de exposição regulares. Os resultados de teste são resumidos na Tabela 2: Tabela 2: valores de transmissão (determinados a 396 nm) como uma função de intervalos de exposição durante a exposição a Xe-WOM

REIVINDICAÇÕES

Claims (21)

1. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula (I) na qual Q é um radical heterocíclico formando um anel de 5 ou 6 membros juntamente com o anel fenila anelado e é Yio é NR,oi X, o é 0=C, S=C Z10 é 0=C, R101N, O ou 5(0)n, sendo que n é 0; ou Y, oé NRioi X-io é NRioi Z, o é 0=C ou Q é X11 e R101; Y11 é C=0, NR-,01, O ou S(0)„, sendo que n é 0; ou Q é X12 é C=0; Υ"ί2 β NR ιοί Οϋ Q; ou Q é X12 é C=0; Y12 é NR101 ou O; ou Q é X12 é C=0; Y12 é NR101 ou O; ou Q é X13 ê NR101; Y13 é NR10,; Z10 é O; ou Q é Xf3 é NR 101; Y«ôNR101; Z10 é O; R101 é hidrogênio, Ci-C24 alquila, de cadeia linear ou ramificada, C2-C18 alquenila, de cadeia linear ou ramificada, C2-C6 alquinila, C5-C12 cicloalquila, fenila, naftila ou C7-C15fenilalquila; ou a dita Ci-C24 alquila, de cadeia linear ou ramificada, C2-C24 alquenila, de cadeia linear ou ramificada, C5-C12 cicloalquila, C2-C6 alquinila podem ser substituídas por um ou mais -OH; ou podem também ser interrompidas por um ou mais grupos -O-, -S-, -NH- ou -NR22- ou combinações dos mesmos; R22 è CrCie alquila, de cadeia linear ou ramificada, C2-C18 alquenila, de cadeia linear ou ramificada , C5-Ci0 cicloalquila, fenila ou naftila, Cr-C15 fenilalquila; R102 é hidrogênio, -CN, -COR24 Ci-C24alquila, de cadeia linear ou ramificada, C2-Ci8alquenila, de cadeia linear ou ramificada, C2-C6alquinila, C5-C12 cicloalquila, fenila, naftila ou C7-C15fenilalquila; e R24 é OR22, NHR22, N{R22)2 ou apresenta os mesmos significados como para R22. R1 é hidrogênio, alquila de 1 a 24 átomos de carbon, de cadeia linear e ramificada, alquenila de 2 a 18 átmos de carbon, de cadeia linear e ramificada, cicloalquila de 5 a 12 átomos de carbono, feni-laquíla de 7 a 15 átomos de carbono, fenila, ou a dita fenila ou a dita fenilalquila substituída, no anel fenila, por 1 a 4 alquila de 1 a 4 átomos de carbono; ou Rí é um grupo na qual L é alqutleno de 1 a 12 átomos de carbono, alquilideno de 2 a 12 átomos de carbono, benzilideno, p-xilileno ou cicloalquileno de 5 a 7 átomos de carbono; R2 é alquila de 1 a 24 átomos de carbon, de cadeia linear ou ramificada, alquenila de 2 a 18 átomos de carbon, de cadeia linear ou ramificada, cicloalquila de 5 a 12 átomos de carbono, fenilaquila de 7 a 15 átomos de carbono, fenila, ou a dita fenila ou a dita fenilalquila substituída no anel fenila de 1 a 4 átomos de carbono; ou R2 é -(CH2)m-CO-Xi-(Z)p-Y-R15, wherein na qual Xi é -Ο-, Y é -Ο- ou uma liga direta, Z é C2-Ci2-alquileno, C4-Ci2alquileno interrompido por um a três átomos de nitrogênio, átomos de oxigênio, ou uma mistura dos mesmos, ou quando Y é uma ligação direta, Z pode adicional mente também ser uma ligação direta; m é 2, pé 1, Rtsé hidrogênio, CrCi2alquila, um grupo no qual R5e R6 são independentemente hidrogênio ou CrC4 alqui- la; com a condição de que os seguintes compostos estejam excluídos:

2. Composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: Ri é hidrogênio, alquila de cadeia linear ou ramificada de 1 a 12 átomos de carbono ou fenilalquila de 7 a 15 átomos de carbono; R2 é alquila de cadeia linear ou ramificada de 1 a 12 átomos de carbono ou fenilalquila de 7 a 15 átomos de carbono, fenila, ou a referida fenila ou a referida fenilalquila substituída no anel de fenila por 1 a 3 alquilas de 1 a 4 átomos de carbono; R5 e R6 são hidrogênio ou C1-C4 alquila.

3. Composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula (I) é um composto de acordo com as fórmulas (a) a (i): nas quais Ri é hidrogênio, alquila de cadeia linear ou ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenila de cadeia linear ou ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquila de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquila de 7 a 15 átomos de carbono, fenila, ou a referida fenila ou a referida fenilalquila substituída no anel de fenila por 1 a 4 alquilas de 1 a 4 átomos de carbono; R2 é alquila de cadeia linear ou ramificada de 1 a 24 átomos de carbono, alquenila de cadeia linear ou ramificada de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquila de 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquila de 7 a 15 átomos de carbono, fenila, ou a referida fenila ou a referida fenilalquila substituída no anel de fenila por 1 a 3 alquilas de 1 a 4 átomos de carbono; ou R2 é -(CH2)m-CO-Xi-(Z)p-Y-R15, sendo que Xi é -O-, Y é -O- ou uma ligação direta, Z é C2-Ci2-alquileno, C^C^alquileno interrompido por um a três átomos de nitrogênio, átomos de oxigênio ou uma mistura destes, ou quando Y for uma ligação direta, Z pode adicionalmente da mesma forma ser uma ligação direta; m é 2, pé 1, Ri5 é hidrogênio ou CrC^alquila; R5 e R6 são hidrogênio; R-ιοί é hidrogênio, CrC24alquila de cadeia linear ou ramificada, C2-Ci8alquenila de cadeia linear ou ramificada, C2-C6alquinila, C5-Ci2cicloalquila, fenila, naftila ou C7-Ci5fenilalquila; a referida CrC24 alquila de cadeia linear ou ramificada, C2-C24 alquenila de cadeia linear ou ramificada, C5-Ci2 cicloalquila, C2-C6 alquinila podem ser substituídas por um ou mais -OH; ou a referida CrC24 alquila substituída ou não substituída de cadeia linear ou ramificada, C2-C24 alquenila de cadeia linear ou ramificada, C5-Ci2 cicloalquila ou C2-C6 alquinila podem da mesma forma ser interrompidas por um ou mais grupos -O-, -S-, -NH- ou -NR22- ou combinações destes; R22 é C1-C18 alquila de cadeia linear ou ramificada, C2-Ci8 alquenila de cadeia linear ou ramificada, C5-C10 cicloalquila, fenila ou naftila ou C7-C15 fenilalquila; Ri02 é hidrogênio, -CN, -COR24 Ci-C24alquila de cadeia linear ou ramificada, C2-Ci8alquenila de cadeia reta ou ramificada, C2-C6alquinila, C5-C12cicloalquila, fenila, naftila ou C7-C15fenilalquila; e Rm é OR22, NHR22, N(R22)2 ou tem o mesmo significado que R22.

4. Processo para preparação de um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1, na qual os substituintes R1; R2, R5, R6 e Q são como definidos na reivindicação 1, o referido processo sendo caracterizado pelo fato de que compreende reagir um composto da fórmula (III), na qual W é halogênio ou nitro com um composto de azida da fórmula (X) Mn+(N3-)r (X) na qual M é um cátion de metal de n-valente, R201» R202, R203 e R2o4 são, cada qual, independentemente dos outros, hidrogênio ou CrCi8alquila, R205 é Ci-Ci8alquila, e ré 1, 2 ou 3.

5. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a reação é realizada em um solvente.

6. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a relação molar da quantidade do composto da fórmula III à quantidade de composto de azida da fórmula X é de 1:1 a 1:3.

7. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracteriza- do pelo fato de que a reação é realizada na presença de um catalisador.

8. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula (IV) na qual os substituintes Ri, R2, R5, R6 e Q são como definidos na reivindicação 1.

9. Processo para preparação de um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1, na qual os substituintes Ri, R2, R5, R6 e Q são como definidos na reivindicação 1, o referido processo sendo caracterizado pelo fato de que compreende reagir um composto das fórmulas (III) sob condições redutivas para um composto da fórmula (I).

10. Composição estabilizada contra degradação induzida por luz, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) um material orgânico submetido à degradação induzida por luz, e (b) um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1.

11. Composição, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que contém adicionalmente um estabilizador de amina estericamente impedida e/ou um absorvente de UV selecionado a partir do grupo que consiste nas s-triazinas, nas oxanilidas, nas hi-droxibenzofenonas, nos benzoatos, nos α-cianoacrilatos e nos benzo-triazóis diferentes daqueles da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1.

12. Composição, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o material orgânico é um material de registro.

13. Composição, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o material orgânico é um polímero natural, semissintético ou sintético.

14. Composição, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que o polímero é um polímero termoplástico.

15. Composição, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o material orgânico é um revestimento.

16. Composição, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que o revestimento é um revestimento automotivo.

17. Composição, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que o revestimento é aplicado em um substrato, que é sensível à radiação eletromagnética de comprimentos de onda maiores do que 380 nm.

18. Composição, de acordo com a reivindicação 16, carac- terizada pelo fato de que o revestimento automotivo compreende: (a) um revestimento de iniciador que é eletrodepositado em um substrato de metal; (b) pelo menos um revestimento de base pigmentado que entra em contato direto com o revestimento de iniciador, contendo um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1; (c) um revestimento claro que entra em contato direto com o revestimento de base pigmentado, contendo um absorvente de UV selecionado a partir do grupo que consiste nas s-triazinas, nas oxanili-das, nas hidroxibenzofenonas, nos benzoatos, nos α-cianoacrilatos e nos benzotriazóis diferente daqueles da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, e (d) opcionalmente, o revestimento de iniciador compreende um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1.

19. Composição, de acordo com a reivindicação 18, caracterizada pelo fato de que contém no revestimento de iniciador um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1.

20. Composição, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o composto da fórmula (I) está presente em uma quantidade dentre 0,1% a 30% em peso, com base no peso do material orgânico.

21. Uso de um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é como absorvente de luz ultravioleta (UV) e visível (VIS) em revestimentos.