TWI227733B - Method of laundering clothing and detergent composition for the same - Google Patents

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TWI227733B TW090130085A TW90130085A TWI227733B TW I227733 B TWI227733 B TW I227733B TW 090130085 A TW090130085 A TW 090130085A TW 90130085 A TW90130085 A TW 90130085A TW I227733 B TWI227733 B TW I227733B
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Tomoki Seo
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Description

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技術領域 本發明為關於以驗性無機
清洗方法以及用於該清哚風為/肖為主劑清洗的衣料之 技術背景 洗方法之清潔劑組合物。 之清洗 而受到 只有益 磷酸鹽 ,但近 物影響 洗,但 劑透過 且,針 重要的 使用安 清潔劑 ,肥皂 擔方面 中,合 絕大多 處而已 部分所 年來才 等之問 殘留相 皮膚對 對去除 資源, 全性良 安全性 的生物 不盡理 由於具 。然而 配於合 境負擔 能為形 成清潔 料上是 成何種 劑而數 衣料 使用,故 消費者不 石黃酸驗或 良之過程 者,對生 雖易於清 界面活性 否認。而 的水亦為 自古 意到合成 潔劑相比 低環境負 战滑潔劑 數的支持 。例如調 引起之環 提出其可 題。又合 當量於衣 人體會造 界面活性 不可浪費 好的肥皂 題的人等 分解性佳 想。 ,合成清 成清潔劑 問題,雖 成環境荷 劑所含界 不爭之事 影響之確 次清洗時 力及易於 潔劑給予 之烧基苯 經再三改 爾蒙之一 面活性劑 實,如此 定性不可 用掉大量 ’因不易使用,只有在注 ’以其替代。又與合成清 仁廢棄使用量大,皆對降 雖廣泛認為界面活性劑優良的清潔性能,但在考量生 物及環境的影響時,期望有實質上不添加界面活性劑1或 大幅減少界面活性劑之使用量的清潔劑,與合成清潔劑具 相同之清潔性能及使用方便的新穎清潔劑出現。 實質上不添加界面活性劑而以鹼性無機鹽為主劑之衣 料清潔劑,古時使用清洗鈉(碳酸鹽水合物),最近提出如
1227733 --------- 五、發明說明(2) ___ 碎寺ρ ώ 干— 片 ” 9 8 7 6 7 8號公報揭示之針對济盈 虱鹽(碳酸氫鈉),再調配酵素之方衆力強化而添加碳酸 秋而 乃茶。 …、而,以此等習知鹼性無機赜A + + 肥皂岑人丄 風為主劑之清洗劑盘清渰 上:及合成清潔劑相比,清潔性能、你」n九h '先 尤其遙遙 使用谷易上並不佳, 、不及合成清潔劑。 本發明由對人體安全性及降低 實質上不你I 田 T低%境負擔之觀點,提供 劑使用督夕、主* w ^ ., , h 或大幅減少界面活性 洗肥I出人 冷g知界面活性劑之清 今太毛或合成清潔劑具相同或較佳之、、主、切w At Μ < /月 之清潔劑紐出私R你田兮生、切如之/月淡性能、使用容易 的。(·且成物及使用—組成物之清洗方法為目 發明揭示 w、工 作用所得之 劑蓄意撿討 Μ,其驗性 有再污染防 即衣料 料去除髒污 衣料之再污 在清洗頑垢 的’而在清 衣料灰色化 本發明 述目的 清潔劑 之結果 無機鹽 止性能 清洗中 之洗淨 染防止 之清洗 洗微垢 ,清洗 人等注 ,本發 ,即著 ,考量 之組成 ,妨礙 清洗效 力、與 性能兩 物時, 之清洗 效果仍 目於驗 •一 — ^ ^ 眼於以鹼性無機鹽為 以習知鹼性無機鹽為 不適當’且較大的要 實用清潔性能之現代 果(稱為清潔性能時) 分散於清潔液中之污 方面。再污染防止= 無法充分獲得再污毕 物時,反覆地清洗累 然不足。 性無機鹽清潔劑之課 為主要清潔 清潔作用主 主劑之清潔 因為幾乎沒 化。 為兼顧自衣 垢不再污損 能不足時, 之清洗目 積之污垢使
題,檢討主
1227733 五、發明說明(3) 要為驗性無機鹽清潔主劑之組成及再污染防止劑,亦考慮 再添加少量添加劑,而發現可提供實際上不使用界面活性 劑之清潔劑組成物,具有與以習知界面活性劑為主劑之清 ¥肥皂或合成清潔劑相同或更佳之清潔性能及使用容易的 以鹼性無機鹼為主劑之清潔劑組成物及使用該清潔劑組成 物之清洗方法,遂完成本發明。 (1) 驗性無機鹽清潔部| 本發明係提供,將形成鹼性緩衝系之無機鹽為主要之 清潔作用成分,再至少含有再污染防止成分之衣料用清潔 劑組成物。 1 - 1) 驗性無機鹽之细# :
本發明之驗性無機鹽合右以η Η炫I ·. 作用鹽、與J
得充分洗淨〜…"、PU、派反汉死净力如表1之數據 劑組成物而溶解於水時,清潔液之標準濃 弱鹼範圍内,可不傷纖維,且充分確保係 清洗。 一般衣料清洗中,以pH在9〜11之弱驗 高的洗淨力。但由於鹼劑之pH有賴於濃度 鹼性範圍内之pH ’則使用濃度必須為彻^ 1227733 五、發明說明(4) [表1] 清潔劑種類 藏合物比例g 洗淨率% PH g/L 氫氧化鈉水溶液 PH9 單獨 13.8 9.0 0.006 pmo 單獨 15.7 9.8 0.026 PH11 單獨 19.5 10.7 2.250 碳酸鈉水溶液 PH9 單獨 13.8 8.8 0.015 pmo 單獨 15.8 9.9 0.100 PH11 單獨 22.0 11.0 1.100 碳酸氫鈉水溶液 3〇g 單獨 15.9 8.3 1.0 6〇g 單獨 14.6 8.4 2.0 9〇g 單獨 15.9 8.3 3.0 碳酸鈉+碳酸氫鈉 pH9 30g T3+J27 13.8 9.0 1.0 6〇g T6+J54 17.1 9.1 2.0 9〇g T9+J81 19.2 9.1 3.0 pHIO 30g T15+J15 17.5 10.0 1.0 60s T30+J30 19.2 10.1 2.0 9〇g T45+J45 22.0 10.1 3.0 pH 11 30g - - 60g T58+J2 22.5 11.0 2.0 9〇g T87+J3 26.1 11.1 3.0 甲基矽酸鈉+碳酸氫鈉 MT19+J11 18.8 10.5 1.0 碳酸鈉+碳酸氫鈉 T25+J5 19.8 10.5 1.0 本發明之清潔劑 30 25.7 10.5 1.0 混合物之組成:T·碳酸鈉 J-碳酸氫鈉 MF-甲基矽酸鈉5水合物 淚·合物之比例:例如T3+J27為破酸納3g+破酸氫納27g 2030-4526-PF(N).ptd 第7頁 1227733
五、發明說明(5) 如表1所示,單僅使用鹼鹽時,pH 1 0以下濃度不足, 因此與ρΗ8· 3左右之碳酸氫鈉水溶液具相同之洗淨力。另 外,非單用鹼鹽而混合碳酸氫鈉系時,pH為9以上之領 域,即使較低pH亦可提高濃度,可獲得與pH高時相同的洗 淨力。 因此,與如碳酸氫鈉之pH緩衝作用鹽共存時形成緩衝 系’抑制伴隨鹼作用鹽濃度增加的鹼化促進,可充分提高 鹼劑之濃度。 μ 碳酸鹽或碳酸氫鹽水溶液中,-2價之碳酸離子與—丨價 之碳酸氫離子的比例賴於水溶液之pH值,pHl 〇 · 3時其比^ (瞻、 約為1 · 1。pH高時碳酸離子多,pH低時碳酸氫離子進一步 變為二氧化碳氣體。且碳酸氫離子的存在比例高,緩衝^ 用增強,即使濃度改變pH幾乎不會變化。因此,以混合碳 酸鹽(碳酸離子)與碳酸氫鹽(碳酸氫離子)可獲得任音之界 * 驗性的pH,提升鹼劑濃度,且作為因鹼劑濃度而使pH變化 - 少之清潔液(表2 )。
1227733 五、發明說明(6) [表2] 100 10 1 0.1 試驗液Α·ρΗ 12.0 11.6 11.2 10.6 試驗液Β-pH 10.4 10.5 10.6 10.4 1=碳酸鈉水溶液 本發明之清潔劑水溶液(構成比重量%=碳酸鹽75%/碳酸 氩鹽25%) *各藥劑使用無水粉末 尚且,清潔劑中例如即使混入呈酸性之污垢,pH缓衝 作用鹽抑制清潔液酸性化之促進的作用結果,期待可約束 維持在適於清洗清潔液的弱鹼性範圍之效果。
本發 驗金屬鹽 鹽、苯二 鹽,例如 本發 酸驗金屬 酸氫驗金 及矽酸鹼 本發 之碳酸氫 者,由於 明之pH緩衝作用鹽,例如碳酸氫鹼金屬鹽、硼g 、磷酸鹼金屬鹽等,亦可輔助使用草酸鹼金屬 甲酸鹼金屬鹽等之有機鹽。又本發明中鹼作用 碳酸驗金屬鹽、矽酸鹼金屬鹽等。 =中上述無機鹽較佳為含有碳酸氫驗金屬鹽與$ =及/或石夕酸驗金屬鹽為主成分者。如上述,碳
八:t主要角色為PH緩衝作用,而碳酸鹼金屬1 明驗性無機鹽之ϋ;!潔劑呈液狀之驗化 鹼金屬鹽,但單獨使用it包含:為⑽緩衝们 為具有本發明必要驗金屬鹽使卿1 无♦力且具有少許緩衝作月
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之系,故包含於本發明 且唆酸鹼金屬鹽亦 另外,矽酸鹼金屬鹽具 屬表面之防鏽作用,同 防止作用。 之鹼性無機鹽組成之範疇中。 具有後述之良好軟水化促進作用, 有提升再污染防止能力及洗衣機金 時亦具有對排水系硬度成分之固著 生膠:酸:2鹽&特別為甲基矽酸鈉,在清潔液中會產 用,以防機污垢粒子至在清潔液中之分散作 金屬鹽,特別j/甲其吸附纖維’gp防止再污染。又石夕酸絵
劑組成物中可:無;:酸鈉(5水合物)’纟本發明之清潔 且為具有 二、/净力、以任意比例取代碳酸鈉。 0 0 0 1草且、/ 1充为之再5染防止性能,清潔液中期望設定 二耳日/升以上之石夕酸驗金屬鹽濃度。 配比例較:i ί。無機鹽總量之清潔劑組成物總量的調 存的」重!%以上。使再污染防止能力達到同既 仔的/月凃肥皂或人Λ、、主、知 物質存在之條件;1之準的如後述之再污染防止 ? 下’忒無機鹽調配比例更佳為9 1重量%以 上、ί。樣、以92重量%以上、93重量%以上、94重量%以 卜Q ^以上、96重量%以上、97重量%以上、98重量%
% s旦/ °上之順序,期望清潔劑組成物中無機鹽 °。—里1。因主劑而得洗淨力提升之效果。 碳酸之土屬鹽之含有莫耳數與上述 風之3有莫耳數的構成比,較佳為1 : 7至1 : 綸雜;r作X明中,為迴避因清潔液之液性傾向強鹼而導致 ' 貝努皮膚損害或排水處理的必要性等諸多弊病,而
1227733 五、發明說明(8) 含有以pH缓衝作用鹽之碳酸氫鹼金屬鹽為必要成分,約束 清洗時清潔液(如1 g/L ( 〇 · 1重量% )濃度)之pjj在弱鹼性範 圍之pH9〜11,但可形成此pH緩衝系之碳酸氫鹼金属鹽的莫 耳數與碳酸鹼金屬鹽的莫耳數之構成比相當於丨:7~1 : 0· 2,。 碳酸氫鹼金屬鹽與矽酸鹼金屬鹽之組合,同樣以1 : 1.2至1 :0·1之莫耳數之構成比為佳。 且形成上述主要清潔作用成分之鹼性緩衝系的無機 鹽,使用混合碳酸氫鹼金屬鹽、碳酸鹼金屬鹽 '及石夕酸驗 金屬鹽三種時,考量矽酸鹼金屬鹽如甲基矽酸納所 再污染防止性能等,設定為清潔劑總重量的2 〇〜9 〇 之 較佳為30〜70重量%之構成比的矽酸鹼金屬鹽類之 蒽%, 為佳。 、,配量者 上述無機鹽之總量、或碳酸氫鹼金屬鹽與碳峻 鹽及/或石夕酸驗金屬鹽的調配比率,視該清潔劑纟且^金屬 對象的清潔劑種類、銷售對象之地區的水硬度、^物之 度、洗衣機形式等之清洗條件等而異,可選擇適當凊洗遞 例。例如各易損壞之衣料在清洗時,僅可使用驗声之比 石厌自文鼠驗金屬鹽應為高比例g周配者,對硬度高之地氐,印 潔劑組成物中重視軟水化作用,則提高碳酸鹼金=,凊 例,多量調配者為佳。 < < 比, 上述無機鹽之組合中,碳酸氫鹼金屬鹽與碳 鹽使用鈉鹽時,可以上述構成比之範圍取代彼等物杯,屬 莫耳混合物之倍半碳酸鈉。 貝等之
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1227733 五、發明說明(9) 1 一2 ) jf潔液之pH與無機鹽濃度: >月潔液之p Η,主劑混合物中之碳酸氫驗金屬鹽可以如 碳酸氫鈉調配比例調整。以最單純構成之碳酸鈉與碳酸氫 鈉之混合物以自來水溶解之清潔液調查ρΗ與洗淨力之關 係。其結果如表3。 [表3] 清潔劑组成(g) 混合比例 pH 洗淨率% 備註 碳酸鈉0+碳酸氩鈉〇 0:0 7.4 16.6 PH 為 1¾¾ 碳酸鈉1+碳酸氩鈉24 1 : 24 8.5 17.5 碳酸鈉5+碳酸氩鈉20 1:4 9.3 18.1 碳酸鈉10+碳酸氩鈉15 2:3 9.8 21.7 ' "-—— 酸 ------- 4:1 10.5 24J ------ *清潔液之pH受碳酸氩鈉與破酸鈉之混合比例調整。
來水比較未見差異,但若在 地上升。較高ΡΗ時,在弱驗 但較佳之上限取決於添加之 表3中,至ρΗ9· 3時只與自 ρ Η 9 · 5以上’則洗淨力有明顯 性範圍洗淨率還有上升傾向, 酵素等的相性。 口此由洗淨力之觀點而言,本發明之清潔劑纟且出私 的標準使用濃度,例如lg/L (〇·丨重量%濃 之洗淨液在pH為9·5以上為佳。 乂水,合解時 其^,表4及第1圖表示本發明清潔液中之&機_ # 與洗淨力之關係。 …、钱盟/辰度
2030-4526-PF(N).ptd 第12頁 1227733 一 __ 五、發明說明(10) [表4] 清潔液濃度(g/L) pH 死淨力% 0.5 10.3 21.6 1 10.4 1.2 10.5 35.8 1.5 10.4 36.5 1.8 10.6 2.5 10.6 2.7 10.6 45.3 3.6 10.7 43.7 6 10.8 44.9 *主劑之調配比例為碳酸鹽:碳酸氩鹽=2 : 1
無機鹽;辰度南’則洗淨率有上升之傾向’但從某點以 後則幾乎未見上升。又本清潔劑之特徵為洗淨力的上升變 化存在2個約平坦之「棚」。第1個棚與第2棚的洗淨率差 異較大,濃度高則洗淨力高。然而,濃度大約兩倍以上, 每次使用量的增加度配合增加。
對滑潔液中無機鹽之標準濃度設疋,為性能面、環 對應面、成本面各觀點,但對洗淨力而言,以無實用上 喊之袁小濃度設定者為適當。即如日本之低硬度水、低 洗條條件下,本發明之粉末清潔劑為約30〜60 §/3儿的: 洗用水之使用濃度,換言之相當為卜2 g/L之使用濃度‘ 且本發明之弱驗性無機鹽洗淨液為本申請 /辰";主 公用將其揭示置入說明書,,如特再平11-= 碳酸筒細或特再20 0 0—820 549號公報所揭示,包含經電j 虱鈉水溶液生成之碳酸離子、碳酸氫離子的i
第13頁 1227733 五、發明說明αυ 性無機鹽水溶液者 1~3) 之软水化 自來水或井水等所含之碳離子、鎂離 子(硬度成分),在清洗液’架橋表面帶負電多價陽離 雙方之形式,使兩者相連,是使污垢附著於:垢與纖維 因之一。本發明之無機鹽清潔劑,此等多價表面之原 液中所含之碳酸離子集結,在请潔液中生成不Ζ子與清潔 者,減少來自多價陽離子之洗淨力阻礙要因。=的碳醆鹽 碳酸鹽的生成過程消耗碳酸離子,但碳酸驗金屬$不溶性 遠大於多價陽離子濃度,Sl·此為使界面活性劑作=子濃度 要至少一部分量對應硬度成分所考量之合成清潔劑1^ $必 發明之清潔劑比較時,本發明之清潔劑受到洗條用水== 的影響少。但洗滌用水的硬水成分量極多之地區,本發^ 之清潔劑的碳酸離子量,即必須充分提高清潔劑濃度以確 保洗淨力。 硬度成分無效化, 劑之清潔液放置之狀況 示0 即軟水化的進行,溶解本發明清潔 、條件,如下變化。其如表5所 2030-4526-PF(N).ptd 第14頁 1227733 五、發明說明(12) [表5] 稀釋後放置無負荷授拌 負荷入授拌
稀釋水(市水) 隨後 30分後 1小時棱1 2小時後 3小時後 隨後 5分後_ _ 10分後 15分後 ~ 20分後 石分後 隨锋_ 後
lolFS E分後
2〇lFS *清潔劑组成(重量比):碳醆鈉·•碳酸氩鈉=2 : 1 如表5所示’直接放置時,反應緩慢進行,洗淨力提 升而降低至有效低硬度需時約3小時。然而,落解稀釋後 加入攪拌之物理力時,可促進反應且約3 〇分鐘降至相同程 度。再加入亦授拌時’提前5至1 0分鐘。此種特性適合於 洗務時。此等反應促進要素相同於以洗衣機之^一般清洗時 所加入之物理作用,因此無加入特別操作亦可進行軟水化
第15頁 2030-4526-PF(N).ptd 1227733 五、發明說明(13) 之促進。 此處,攪拌等之撼 早血ί山舻Μ 2 t 機1橘4力有效增加清潔液中之夕栌塔雜 :與“夂離子的接觸機會'經由超音波震動二:“離 分子運動亦有同樣之钕I &曰及展動或加熱之增加 氩雜L甘A m 矛^ 〇且加入布等之衣料時/5 A代、隹 為觸媒作用附著於布表面之微細碳酸詞者。守反應促進 ,洗‘用水之硬度更高時,考量其硬度比例、軟水化日本 f增長:但實際上初期硬度越高、硬度下降率變大,因t 口入布,拌時,初期硬度約經15分鐘後降至同等硬度。 且實際之清洗中,清潔液中之硬度成分不僅有= 水中所含者,還有清洗時附著於被洗物者、人體汗所= 者、、或附著之污垢所含者等之合計量,彼等緩緩溶解,清 潔液之硬度必然降至一定值以下,且延長清洗時間等,相 反增加清潔液中之硬度。 此處,調查限定清潔劑濃度(〇· 8 g/L)時,pH與軟水 化效果之關係。 首先,改變主劑碳酸鈉與碳酸氫鈉之混合比例,使pH 改變,調查此時硬度降低時間變化。此結果如表6所示。
第16頁 1227733 五、發明說明(14) [表6] pH &舲之關係,硬度為全硬度中Pm) 丄丄 ' 主劑混合比例 PH 經過時間(分) 0 5 10 15 20 25 30 自來水 7.3 50 60 60 60 60 65 65 T1+J24 8.5 65 70 65 60 60 60 60 T5+J20 9.3 55 50 40 40 35 35 30 T10+J15 9.8 55 35 25 25 25 25 25 T20+J5 10.T 70 35 30 25 25 25 "25 *各pH之主計混合比例 pH7.5 自來水 pH8J碳酸鈉lg +碳酸氩鈉24g CT1+J24) pH9_3碳酸鈉5g +碳酸氩鈉20g CT5+J20) ρΗ9β8碳酸鈉1〇§+碳酸氩鈉15茗〇110+115> ρΗ10_4碳酸鈉20g+碳酸氩鈉5g (T20+J5) 如表6所示,p Η 9. 3與9. 8之間有大變化,p Η越高,硬 度降低時間縮短,但超過ρΗ9. 8時,則已為極點。由此結 果可知,有效降低硬度中宜設定pH為9. 5以上。 因此,洗淨力觀點中加入軟水化速度之觀點,亦適於 清潔液之pH為9» 5以上。 此種本清潔劑中,由於其主成分與洗淨力阻礙要因之 硬度成分反應,將其無效化之作用,因此不特別加入合成 清潔劑中一般使用之有機系螯合劑或不溶於水性之沸石等 之軟水化劑,亦可得實用之軟水效果。然而,本清潔劑中 若加入螯合劑等之軟水化劑以使性能更為提升時,以上述 方法進行軟水化促進,經一定時間後,在反應途中加入螯
2030-4526-PF(N).ptd 第17頁 1227733 合劑等之軟水化劑,企圖以少量之軟水化劑獲得更有效之 軟水化促進。但在滑石等之反應時間較長之情形,在反應 ^ φ ^ ^ ^ ^ ^ ·—— “ 清洗時間内難以產 五、發明說明(15) 章人水化促進。但在滑石等之久呢吋间平乂 途中添加為前提下,在8〜1 2分鐘預定之清洗時間内難以 生同樣之效果。其他軟水化劑由分解性或安全性層面而 言’添加脂肪酸肥皂為較佳使用者。此情形之目的為軟水 化丄因此不必添加發揮約洗淨力的量。又清潔液中含有鹼 成分’因此亦可使用以烯烴酸等之脂肪酸取代脂肪酸鹽添 加’使清潔液中生成金屬肥皂之方法。 ⑺再污染成分 之分齊?具有界面活性劑之洗淨力及其本身充分 能=力二:止性),但為使更提升再污染防止性 散性盘i、、亏i it染防止劑。特別為固體粒子污垢的分 性劑;:吸:r救子污垢、使其分=能:數界面活 …、、而,本發明之無機鹽幾乎盔法 體粒子之作用,因此單以此清潔劑,二體::散此種固 油污或疏水性油污存在且複合化時之實子污垢外, 避免由附著於衣料到再污染 月洗系中’不可 槽。 ’、、、亦不可避免附著於洗衣 一般再污染防止機構可考量 纖維與污垢之電排斥力等種種。本笋:::化、分散化、 機鹽清潔劑以具有再污染防止性能^ =專就本發明之無 果,清潔液表面張力高時產生再污,,的,虔心研究之結 低(约58 dyn/cm以下),即可相當防木’且極僅表面張力降 再〉可染。但是,彼 2030-4526-PF(N).ptd 第18頁 1227733 五、發明說明(16) :::針j親水性纖維之再污染防止,本發 吸:防止性能’ 了解對疏水性纖維或非極性污垢之 要清、、擎作用1 ί 性能亦屬必要。且以無機鹽為主 井11 本發明清潔液系中,原離子含量大,因 起於私雷/ 力之再污染成分的添加,問題為非 疏水性污垢之混合 2垢拉子、或固體污垢粒子與 為已知。 更為對疏水性纖維的再污染防止係 兼且(因”此使’、Λ發/月中:獲得必要之再污染防止性能,期望 兼/、(1)使h冻液之表面張力降低至上述所定之 以下(以下稱為表面張力降 、 皮祕總祕々4 L %瓜『生此)及(2 )分散吸附於疏 水佳纖維或非極性污垢之污垢的性能 污染防止性能)雙方。 广才冉马疏水性再 g、此所定之」表面張力降低性能為,在本發明之盔播 |清潔劑中洗滌時標準清潔液濃^:每 ^ …、、 士^重里%、)中,表面張力降至58 dyn/cm以下之能力。此 本龟明之清潔劑溶解於水之清潔液中, r:::能以:認必要之表面張力降 兩a的之 墨汁试驗」。關係有盔矣而祖丄 「黑、^ ^ ^ η 1τ ^ …、面張力降低性能可經 墨汁试驗」w易判斷。本墨汁試驗為經由 發明清潔液各滴下少量墨汁時,I據表^ ,無表面張力降低作用)、或對清潔液表面 散於清潔液中(有表面張力降低作用) :: 淡久、;詹碎夕主;^ ?民丄ιτ々,, 辦本發明之〉月 >糸 及谷/辰度之表面張力降低作用。此結果如表7。
2030-4526-PF(N).ptd 第19頁 1227733 五、發明說明(17) [表7] 墨汁試驗:各濃度的清潔液中滴下〇.5g墨汁τ簡易評估分散性 A L發明清潔劑: 無機鹽清潔齋 -標準滾度lg/L 本發明清潔 液滚度(g/L) 0 0.03 0.06 0.12 0.24 0.48 0.72 1 2 分散劑威分 濃度(g/L) 〇 0.0004 0.0008 0.0016 0.0032 ΐ〇064 0.0096 0.0133 0.0257 表面張力 (dyn/cm) 72.5 69 67 64 61 59 52 50.5 50 墨汁試驗結 果 X X X X X Δ ◎ ◎ ◎ Δ ◎ 開始分散但仍有污染 對清潔液表面垂直落下〜分散 由表7亦可知,本發明清潔液的表面張力降低至58 dyn/cm以下,可發揮一定的再污染防止性能。 尚且,本發明中使用之再污染防+ #八 丁没= J木防止成分,不僅再污毕 防止劑屬於通常使用之水溶性高分早私肪> μ ★ > 士 * 门刀千物質之範疇,本發明 之清 液系中以臨界膠束濃度以下的旦 r的$调配,亦包含佶闲 具上述所定之表面張力降低作用 W界面活性劑者。 其次,為探索本發明可使用之五& 圍,以已知合成清潔劑的標準界面2乐防止成分的範 約1 / 1 0以下為目標的量,將本發/ ^、劑濃度(陰離子系) 〇· 〇17g/L濃度(相當於在30L洗膝用^ m潔劑中為約 染防止成分時之成分濃度)之各種7 一中九添加溶解〇· 5S再污 散劑)添加於同清潔液中,評估此污染防止物質(稱為分 且本發明之清潔劑組成物的成分、之再/亏染防止性能。 、、、成為,無機鹽主劑
2030-4526-PF(N).ptd 第20頁 1227733 五、發明說明(18) 28.6g+各再污染防止物質〇.5g,且無機鹽主劑之成分組 成為’碳酸納10g +碳酸氫納7.8g +甲基矽酸鈉5水合物 10· 8g。被檢衣料使用木棉及聚酯纖維兩種,以一定量墨 汁滴下為污垢’比較以被檢清潔液中清洗時之清洗<前i後的 白度差。且本再污染防止性能評估試驗以後述2再污染試 驗條件為準之條件試驗。其結果如表8〜表1 〇。 '、 [表8] 屋㈤群之各種再污二染防土物質污染防止饨能遭仕 *清潔液為(無機鹽主齊j 28.6g+ 染防止物果 *無機鹽主劑<酸鈉10g +碳酸氣鈉7 8甲基矽^ = ^ 1¾ 9P ^ & 必’敗納 lU.Sg -熟 再污染防止物質名~ 再污染度 備註 木棉 PES 經丙基纖維素 0.03 -0.99 HPCM 型 聚己饰醇 0.20 -0.72 -0.34 PVA鹼化度88莫耳。/。、黏度5mPa • S 甲基纖維素^~~~ -0.52 MC甲氧基27.5〜31.5。/。黏度等級 400 經内基曱基纖維素 -0.48 -0.18 HPMC甲氧基28〜30%黏度等級5〇 羥乙基甲基纖維^^ 0.57 -0.24 HEMC甲氧基21〜26%黏度等級 4000 聚環氧乙烷聚 嵌段共聚物 〜 0.14 -0.04 Plunic L-101非離手系界面活性劑 聚丙二醇 ' -0.23 0.53 PPG1三醇分子量4000 聚丙二醇 ^^^ 2.01 —«·*«—- -0.26 PPG2二醇分子量3000 僅無機鹽 染防止物質) / -3.37 -3.87 刍本發明之清潔劑中去除再污染防 止成分者
2030-4526-PF(N).ptd 第21頁 1227733 五、發明說明(19)[表9] 廣(b)群之各種再巧染防止物質τ各再污染防止姓能评仿試驗結果 *清潔液為(無機鹽主劑28.6g+各再污染防止物質a5g^/3〇L *無機鹽主制==破酸納10g +破酸氩納7.8g +甲基硬酸納1〇印=無 機鹽成分總量28.6g 再污染防止物質名 再污染度 備註 木棉 PES 軍烯烴酸聚環氧乙烷山梨 糖醇酐 -0.36 -1.66 非離子 OT-221HLB-15 箪月桂酸聚環氧乙烷山梨 糖醇酐 0.76 -1.12 非離子 LT-221HLB-16.7 月桂基酸胺基肉基已酸甜 菜驗 -0.70 -2.50 兩性界面活性劑 聚乙二醇油酸鹽 ^052 -2.33 非離子系 聚甘油脂肪酸6旨 -0.92 -3.56 非離子系 乙二醇 -0.74 -3.68 EG 聚丙烯酸鈉 -U4 -3.28 平均分子量2700〜7500 聚乙二醇 -3.22 -4.41 分子量6000 聚乙二醇 -4.78 -6.79 分子量400 — 羥乙基纖維素 -1.62 -4.23 HEC 羧甲基纖維素-1 -2.65 -4.82 平均聚合度38CK450,醚化度 0.6 〜0_7 羧甲基纖維素-2 -2.13 -3.89 乎均聚合度160CM800,醚化度 0,65 〜0/75 聚乙烯吡咯軻-1 -8.67 -5.55 平均分子量33000 聚乙烯吡咯8河-2 -4.39 -3T7 平均分子量360000 僅無機鹽主劑(無再污染防 止物質) -3.37 -3.87 自本發明之清潔劑中去除再污染 防止成分者 圓_隱1 2030-4526-PF(N).ptd 第22頁 1227733
[表 10] 屋^群之各種再污染防止物質τ各爯污染防止性能评^ *清潔液為(無機鹽主劑找.6g+各再污染防止物質0.5g)/30L 〇 *無機鹽主劑二破酸鈉1〇g +破酸氩鈉7.8g +甲基矽酸鈉10.8g =無 機鹽成分總量28.6g 再污染防it物質名 再污染度 備註 木棉 PES 正十二烧基硫酸納___ ... -4.98 -7.83 -4.37 -6.00 藻酸鈉 -6.62 -6.12 葡糖酸鈉 -a64 ------ -7.29 僅無機鹽主劑(無涛泠染防 止物質) -3.37 -3.87 自本發明之清潔劑中去除再污染 防止成分者
其結果為,各種再污染防止物質區分為,(a)具上述 表面張力降低性能及上述疏水性再污染防止性能,單以其 物質且低濃度即具有充分再污染防止效果;(b )僅具有上 述表面張力降低性能或上述疏水性再污染防止性能其中一 種,雖單獨使用時不可作為本發明之再污染防止成分,但 彼等中以互補組合或與上述(a)之分散劑組合時,可得實 用之再污染防止效果者;(c)必須與習知合成清潔劑相同 濃度才有效果,或以無機鹽清潔劑系不可得再污染防止效 果者等之三群。 本發明之再汚染防止成分可使用之分散劑為如上述 之,可單獨使用之(a)群、及與其他組合使用之(b)群。 屬(a)群者,例如甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙 基甲基纖維素、羥乙基曱基纖維素、部分鹼化聚乙烯醇、
2030-4526-PF(N).ptd 第23頁 1227733 五、發明說明(21) 聚丙二醇、聚環氧乙焓取 柹氽、—w 1 f 坑^壞氧丙烷嵌段共聚物等之非離子 m物質或非離子性界面活性劑。 美 去(b)群者,例如聚丙烯酸鈉、聚乙二醇、窥 八工从所 纖、、隹素' 聚乙烯吡咯酮等之水溶性高 了 1、聚&氧乙燒山梨糖醇酐單油酸鹽、聚環氧乙尸 ::糖醇酐單月桂酸鹽、聚甘油脂肪酸酯、乙二醇: 基氟:丙基乙酸甜菜鹼等之非離子或兩性界面活性劑等桂 a)群者具有以少量降低清潔液之表面張力至 58dyn/cni以下之作用,日批分,!t 對&水性或非極性污垢之吸附 =政丨生亦佳者。且上述疏水性再污染防止性 亦具^親水性纖維或極性污垢良好之吸附性、分散= ,(b)群之者具有表面張力降低性能、但分散能力 :非離子性或兩性分散劑及,無表面張力降低性能之丄 倉】力的陰離子分散劑,具有較親水性纖維或極性污垢二 果,但對疏水性纖維或非極性污垢則幾乎未有效效 木棉及化學纖維(聚酯)兩者以少量而獲得再污 f對 提下’犧屬(b)群者傾向難以獲得充分再二能 止性能。 ▽ 〇木防 屬(a)群者的再污染防止性能在濃度增加時良好 成’只使用實用上必要之低濃度範圍,在減少環/ 之硯點而言為佳。且此等再污染防止物質濃度雖易於J ::但目標為表面張力之降低’洗淨力亦幾乎不受濃i影 將此專以聚乙稀醇試驗,例示如下(參考表1 1
2030-4526-PF(N).ptd 第24頁 1227733 五、發明說明(22) [表 11] 無機鹽主劑:碳酸納10奸碳酸氩鈉7.8g+甲基矽酸鈉ia8g 再污染防止物質:部分鹽化型聚乙烯醇驗化度88莫耳%黏度
5mPa · S PVA添加量 (g) PVA成分濃度 再污染度 洗淨率 % 木棉 PES 0.1 0.0033 0.13 -2.55 38.78 0.2 0.0067 0.78 -1.8 34.11 0.5 0.0167 0.84 -0.36 38.51 1.0 0.0333 1.09 -0.16 39.21 5.0 0.1667 1.31 0.67 37.54 評估結果 再污染防止性能:與分散劑濃度之增加有相關性 洗淨力:與分散劑濃度增加無相關性 再對部分驗化型聚乙烯醇之再污染防止性能,顯示改 變聚合度之計量時之影響(參考表1 2 )。 [表 12] *對部分鹼化型PVA(聚6烯醇)的再污染防止性能,調査改變聚 合度之計量時之影響。 式樣 再污染度 木棉 PES 聚合度3500部份鹼化型 0.02 -2.23 聚合度1000部份驗化型 0.97 -0.55 聚合度500部份臉化型 0.81 0.81 評估結果: 部分鹼化型PVA中,至分子量1000者顯示較佳之再污染防止。 如表12所示,可得部分鹼化型聚乙烯醇(PVA)中,分
2030-4526-PF(N).ptd 第25頁 1227733 -— _ — 五、發明說明(23) 子量為約1 〇 〇 〇之良好結果。 又為顯現疏水基之影塑射 疏水基聚環氧丙燒d::親水基聚環氧乙燒與 ,D1 的各刀子夏構成比改變之普魯洛尼香 (pluron」c)進行試驗,獲得如第2圖之結果。 克 的大ΐ(弟八亏染防止性能評估結果可知,疏水性基 r Λ 超過3000者顯示良好效果。全體分子量 同,η η : 上方增大,但即使總分子量相 =‘水基小者幾乎沒有效果,因 K二;ΐΐΓ小相同時,對於佔親水基的總分:ί 纖維而言,再污染防止性能提升。換言 利。 i '、相同時,對總分子量小之疏水性纖維有 者Λ L ii t解,本發明令再污染防止成分較佳可使用 者為水 >谷性咼分子物哲,甘 ικ· ^ Η , 物質/、中更佳使用之物質為滿足概Α 2子性者、疏水性且疏水基部份大者之 2 再更佳使用之物質為平均分子” /、中 量物質,較佳為數千之物C:50萬之較低分子 面而言,較佳為纖:Γ;元=性或生物分解性方 甲基纖維素、羥丙Α纖堆* %糸、月曰肪酸系[具體為 甲基纖維素、部分驗化型聚乙烯醇等為、經乙基 A八又ΐ料中有親水性纖維與疏水性纖維,盥再污毕防P 成分之纖維的相性也相同,為 6木防止 (b)群之群内之物質或、組合(a)群之物質血 群之物貝’較單獨使用⑷群之物質來的有效,最佳以 第26頁 2030-4526-PF(N).ptd 1227733 五、發明說明(24) 適當組合上述(a)群内之物質中兩種以上者。 表1 3為評估各種再污染防止成分之組合的結果 [表 13] 再污染防止物質之組合評佶 *清潔液為(無機鹽主劑28.6g+各再污染防止物質0.5g)/30L *2種物質之調配比率為1 : K〇.25g+0.25g), *無機鹽主劑二破酸鈉l〇g +破酸氩鈉7.8g +甲基矽酸鈉l〇.8g = 機鹽成分總量28.6g 再污染物質名 再污染度 備a 木棉 PES PVA+HPMC 0.66 0.45 PVA+CMC 1.02 -0.32 HPMC+CMC 0.49 -0.03 PVA+PEG 1.31 -0.68 HPMC+PEG -0.34 -0.54 HPMC+HEMC 0.70 -0.10 Prulonig4-HPMC 0.15 -0.10 普魯洛尼克(Pluromc)為L-101 Prulonig+PVP 1.26 -0.52 普魯洛尼克(Pluromc)為L-101 LT-221+HPMC -0.27 -0.53 LT-221為聚環氧乙烷山梨糖醇 酐脂肪酸酯 PVP+HPMC -2.89 -0.66 CMC+HPMC -1.29 -1.14 聚丙烯酸鈉+HPMC -3.01 -0.71 葡糖酸鈉+HPMC -2.88 -1.03 藻酸鈉+HPMC -2.59 -0.87 SDS+HPMC -2.11 -0.70 SDS為十二烷基硫酸鈉 僅無機鹽主劑(無再污染防 止物質) -3.37 -3.87 自本發明之清潔劑中去除再污 染防止成分者 由表1 3可知,(a)群之再污染防止物質中,將對木棉 表示較佳結果者與對聚酯纖維表現較佳結果者組合,各以 少量可對親水性纖維與疏水性纖維發揮良好之平衡以及再
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五、發明說明(25) 污染防止效果。其中特別以部分鹼化型聚乙歸醇鱼、 甲基纖維素1 : 1的組合可獲得較佳之結果。 ^ ” ~内基 本發明之清潔劑組成物中,較佳為再污染防止、 總量在清潔劑組成物總量之1 0重量%以丁。 ' 成分之 從而,在使再污染防止性能達到實用之k 汽⑺I不準的條仕 下,再污染防止成分的總量更佳為清潔劑總量之9重、曰。 下者,同樣依序可為,8重量%以下、7重量%以下、6曰以 以下、5重量%以下、4重量%以下、3重量%以下、2重 下、1重量%以下,期望清潔劑組成物中再污染防止成乂以 調配量少者。 刀的 本發明中,水溶性高分子等之再污染防止成分為具重 要角色之有機物,該有機物的量可僅少量,增加本發明目 的之減少環境負擔。 又本發明之無機清潔劑組成物以預定標準使用之丨g/L 以水溶解所得之清潔液中,再污染防止成分濃度至少為〇. 007g/L (0.0007重量°/❹,相當於30L之洗滌用水溶解0.2g再 污染防止成分之濃度)以上,較佳為0· 01g/L (〇· 〇〇1重量 %,相當於3 〇 L之洗滌用水溶解0 · 3 S再污染防止成分之濃 度)以上。且本發明之清潔劑組成物中無機鹽調配比例為 9 0重量%時,再污染防止成分的同組成物中調配比率之上 限為1 0重量%,因此,上述清潔液中再污:染防止成分濃度 為0· lg/L (〇. 〇1重量%,相當於30L之洗滌用水溶解3g再污 染防止成分之濃度)為上限。 而且,如上所述’本發明之無機鹽清潔劑主劑成分之
2030-4526-PF(N).Ptd 第 28 頁 1227733 五、發明說明(26) 一的石夕酸驗金屬鹽,雖無屬(a)群之再污染防止物質之效 果,但由於可寄與提升再污染防止效果予以併用,可使屬 (a)群之有機系再污染防止物質之使用量減少。 關於碳酸氫鹽與碳酸鹽之組合的無機鹽主劑中,加入 矽酸鹽或有機系再污染防止物質時,確認再污染防止性能 的提升。以曱基矽酸鈉以相同重量比取代主劑中之碳酸 鈉,缓緩增加調配比例時,評估再污染防止性能。有機系 再污染防止物質的量為一定值。 [表 14] *水量30L中溶解主劍+分散制0.5gT作成分散液,測定各清潔液的 再污染度。 清潔劑组成 清潔劑總量 g pH 再污染度 備註 木棉 PES 主劑A 26 10.4 -1.43 -8.89 主劑 A=T18g^J8g=26g 主劑B 41 10.6 -0.52 -5.52 主劑 B=T9gfJ10g^MF22g=41g 主剩A+分散劑 26.4 10.3 1.96 -1.40 分散劑=MC0.2gfPVA0.2g 主劑B+分散劑 41.4 10.6 2ΛΊ -0.63 分散劑=MC0.2gtPVA0· 2 g 主劑C+分散劑 56.4 10.6 2.63 -0.13 主劑 C=J16g+MF40g=56g 主劑 分散劍 T =破酸納 < J =破酸氩鈉 甲基矽酸鈉9水合物 MC=甲基纖維素黏度等級400 Ipva =部分鹼化型聚乙烯醇 由此結果,甲基矽酸鈉(5水合物)較佳為清潔劑總量 的30〜70重量!Κα。 如此併用水溶性矽酸鹽與屬(a)群之再污染防止物
2030-4526-PF(N).ptd 第29頁 1227733 五、發明說明(27) ---- '一· 質,可使清潔液中所含之有機系再污染防止成分的下限濃 度降低至0.007g/L (0.0007重量%),可以非常低之濃度獲 得實用的再污染防止效果。其相當比習知合成清潔劑等使 用1 /1 0以下之有機物使用量。 (3 ) 添加fj 本發明之清潔劑,在不脫離本發明之主旨範圍内,視 需要亦可再含有清洗用酵素、酵素系漂白劑、殺菌劑、香 料、軟水化劑、起泡劑等之在合成清潔劑中含有作為常用 成分之物質。 酵素。含有驗性無 潔系有效於去除目 白質分解酵素 纖維素分解酵素 等,但其中蛋白分 解酵素在反覆清洗 體粒子污垢等效 物總量,每一酵素 在檢討酵素調配 低者。反之,pH範 量配合組成物中之 意清潔劑中酵素活 此等添加劑中,最重要者為洗淨用 機鹽主劑及再污染防止成分之本發明清 剷無法去除之污垢。洗淨用酵素係為蛋 (protease)、脂肪分解酵素(Hpase)、 (cellulase)、澱粉分解酵素(amylase) 解酵素對日常污垢特別有效,纖維素分 時,具有維持木棉纖維的白度或去除固 果,實用性高。 酵素之調配量宜為,對清潔劑組成 約0.3%至3重量%。 又本清潔劑之液性為弱鹼性,因此 時,必須選擇在本PH範圍中活性值不降 圍非僅考慮鹼鹽之洗淨力而設定,應考 酵素活性可充分發揮之pH範圍。 而且配合酵素清潔劑中特別要注 J227733 五、發明說明(28) 性之安定性,尤其必須注意清潔劑中含有之有致游離氣所 造成之失活性。且本發明之清潔劑雖以碳酸鹽為主成分之 一 ’但碳酸鹽促進因有效游離氣而氧化反應之作用,必須 特別注意。 因此,清潔液中之調配必須同時添加酵素及還原劑。 還原劑以亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽為適當,但捕捉活性氣而 防止酵素失活性者也有使用硫酸銨鹽等之銨鹽的方法。此 等調配量,對清潔劑組成物總量,宜為〇 · 3 %至3重量%。 々 酵素系漂白劑如為過碳酸鈉、過硼酸鈉、過氧化氮 等。本發明之清潔劑組成物即使不使用氧系漂白劑,亦可 =揮與習知將界面活性劑作為主劑之合成清潔劑相同之洗 淨力,但若加入漂白劑則可期待清潔性能的再提升。彳 殺菌劑為被洗淨物之殺菌,以防止含有有機物之清、、f 背丨1組成物之腐敗或發霉的+ I “、 目的策6果為的所調配,可視其使用 ^且、擇如虱化节烷銨或對氧苯甲酸酯、θ ^置對人體之安全性時,可添加萃取自柑橘類果實種: 二f。, Γ種豆柑橘類果實為學名之葡萄柚(ci计⑽ 時’可使用天然甘油、丙二薛度望故、在添加時以水稀釋同 (citrus paradi si)之種子萃之为散劑為佳。葡萄柚 菌、抗菌等之制菌效果,因飞太、有細菌、微生物殺 添加制菌添加劑可期望被洗 :日】之清潔劑組成物中 茶葉或竹等獲得之天然殺菌劑=果…調配由 (4)清潔杈 ^
1227733 發明說明(29) 由於絮劑组成物之原料幾乎為粉狀或粒狀物, 為使容易i m',本發明的清潔劑組成物。 且本發明之清潔:::製成v吏用量之錠劑型或片型。 濃縮液體型之清潔劑。 〃股原枓與水之 批式i =機碳酸氫納水溶液經由如循環式或分 上物酸鹽或水溶性高分;將含有 粉末或水溶液等形式在其後添加木防止成分等以
(5 ) 2tj^M 的無ί ’鹽:ί m丄=形成t要清潔作用之鹼性緩衝系 不含有界面活性劑::^染=成分所構成、實質上 升。 先條用酵素’則可使洗條性能向上提 气於::所述’本發明之鹼性無機鹽較佳離樣為人士 :驗;,碳酸驗金屬鹽及/綱驗金屬樣λ含主有/酸 總量約卜2g/L (〇. ^. 2 發明&之糸劑以對鹼性無機鹽 碳酸氫鹼金屬赜盘碳心 里% h辰度浴解者為佳。從而, "7至屬r有莫耳數較佳存在為 耳數較佳存在為! : i 2 J驗金屬鹽與矽酸鹼金屬鹽含有莫 .至1 :0.1者。又若彼等以3成分系
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五、發明說明(30) Ϊ Ϊ I意ί Ϊ : I觀點:言,、矽酸鹼金屬鹽可與碳酸鹼金 造成本點:。且從PH或溶解性、總使用量減少及製 之硯2來看,矽酸鹽較佳為甲基矽酸鈉5水合物。 ί 1 g/I ^主^要^鹼性無機鹽緩衝系所決定之本發明清潔液 _ ^辰^"呈現之抑’由洗淨力及軟水化速度等觀點而 吕,較佳為9·5〜η ,更佳為1〇〜1〇.6。 仇除^ ί發明之無機清潔液之一重要成分(有機系)的再污 3 成分總量較佳為0· 〇lg/L· (〇· 001重量%)以上。亦且 Z再7染防止性能之甲基矽酸鈉(5水合物)以清潔劑組成、 ^ J 〇重1%使用時,清潔液中含有之有機系再污染防 、/刀〉辰度可為0.GOYg/L (〇·〇〇〇7重量%)以上者。 曰本之低硬度水的低溫清洗之一般清洗條件中,本 ,明=清潔液的實際使用濃度在0· 5〜5g/L (0· 05〜0· 5重量 %) ^範圍。且此範圍的實際使用濃度相當於申請專利範圍 之實際使用濃度,減少至〇· 5g/L (〇· 〇5重量%,相當於3〇l 洗條用水溶解l5g清潔劑組成物之濃度)的使用濃度,在 $洗輕污垢衣料時使用,或提高到5g/L (〇· 〇5重量%,相 ^於3 0L之洗條用水溶解15〇§清潔劑組成物之濃度)的使用 、/辰度’例如在浸洗或在高硬度洗滌用水地區清洗時使用, 在此低濃度與高濃度之中間濃度中,可視應清洗的衣量或 清洗用水容量等,以適當濃度使用。如此實際使用濃度範 圍中’本發明之清潔劑可發揮與已知清洗肥皂或合成清潔 劑更佳之清潔性能。 以下所示為基於本發明之標準組成的粉末清潔劑組成
2030-4526-PF(N).ptd 第33頁 1227733 五、發明說明(31) 物,其投入量與清潔液之pH之關係。 調配碳酸鈉1 1 2 g、碳酸氫鈉6 0 g、甲基矽酸鈉5水合物 1 10g、其他添加劑18g,製成清潔劑總量之重量30 0g之調 配比例得清潔劑組成物使用,在30L水中溶解呈〇. 5〜5g/L (0.05〜0.5重量%)範圍之濃度,各清潔液之pH值(25。〇如 下。即0 · 0 5重量% (粉末清潔劑組成物之投入量為 15g/30L)、pH 為 10.39 ;0.10重量%(投入量為 30g)、PH 為 10.64 ;〇.15重量%(投入量為 45g/30L)、pH 為 10.73 ;〇.2〇 重量%(投入量為60g/30L)、pH為10·78 ;0·25重量%(投入 量為75g/30L)、ρΗ為10.79 ;0.30重量%(投入量為 90g/30L)、ρΗ 為10.80 ;0·50 重量%(投入量為I50g/30L)、 pH 為1〇·89 。 發明作用及效果 根據本發明,由對人體之安全性或減少環境負擔之觀 點,不使用具有疑問之界面活性劑、或大幅減少界面活性 劑之使用量的清潔劑組成物,具有與添加酵素或漂白齊1 t 清潔劑相同或更佳之洗淨力及容易使用,且提供再污染防 止性能優良之無機鹽主劑之清潔劑組成物。又以本發明t 衣料清洗方法、衣料用清潔劑組成物、及再污染防止劑, 對於厭惡不潔之清潔傾向與厭惡清潔劑成分殘留於衣料之 健康傾向的兩類矛盾之現代日本消費者群,皆可以高水準 滿足。 以水〉谷解驗金屬之破酸氮鹽與叾反酸鹽及/或碎酸gg, 設定特定之pH及濃度範圍後,獲得經鹼劑鹼化、分解油污
2030-4526-PF(N).ptd 1227733 五、發明說明(32) 等之清洗效果。又具有碳酸氫鹽共存之缓衝系,可多加入 碳酸鹽及/或矽酸鹽之鹼作用鹽,提高清潔液離子強度, 因此,固體污垢與被清洗物表面雙方吸附陰離子,經電的 排斥作用’固體污垢從被清洗物表面輕易分離。更者,水 中所含之鈣離子或鎂離子等之以往清潔系中洗淨力阻礙要 因的硬度成分會形成碳酸鹽,由形成碳酸鹽到生成凝集之 過程的膠狀碳酸鈣吸附清潔液中的污垢粒子,使清淨性能 升高。 無機污 之污垢 為主成 力而以 要的清 力口甲基 基甲基 低作用 質,使 能大幅 面。具 別有效 用含有 少再污 之最佳 是甲基矽 垢粒子至 粒子,即 分之清潔 任意比例 潔作用在 纖維素、 纖維素、 及疏水性 妨礙鹼性 提升,可 有降低此 於難以防 上述曱基 染防止成 型態 酸納,本 清潔液中 防止再污 劑組成物 取代碳酸 由無機鹽 羥丙基纖 部分驗化 纖維之再 無機鹽清 使其清洗 表面張力 止而易於 石夕酸鈉之 分全體之 石夕酸鹽 膠體、吸附 吸附對纖維 及碳酸氫鈉 以無損洗淨 如此主 中,少量添 維素、羥乙 表面張力降 性高分子物 污染防止性 劑之實用層 子物質,特 纖維,再併 分,可更減 為實施發明 之分散作用 染之效果。 與矽酸鹽組 鹽。 所得之清潔 維素、羥丙 型聚乙烯醇 污染防止性 潔劑普及之 性能成為如 作用等之水 再污染之聚 其他再污染 添加量。 水中生成 ’亦具有 將碳酸鹽 合時,可 劑組成物 基曱基纖 等之具有 能之水溶 要因的再 合成清潔 溶性高分 酯等化學 防止成
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1227733 五、發明說明(33) 以下,說明本發明之清潔劑組成物或清潔液與習知清 潔劑組成物及其清潔液比較之具體例。然以下所示之具體 數據為例示本發明清潔劑組成物之使用所得之清潔性能的 一部分,非限定本發明之旨趣。且本說明書中揭示之洗淨 力試驗之實施例或比較例,洗淨力依使用之污染布料組編 號改變而變化,因此無法以污染布料組編號相互差異的試 驗間之單一數值比較。 选淨力試驗1 說明洗淨力試驗1前,說明其試驗條件。
洗淨力試驗條# 洗衣機使用東芝公司製之全自動洗衣機(AW-C60VP, 6 k g型,水位設定3 1 L,負荷毛巾2 k g),以水溫2 0 °C之自來 水(藤澤市自來水,pH 7·5,EC 19mS/m)清洗12分鐘,清 洗1次脫水5分鐘。 此洗衣機中,清洗毛巾縫中附有「人工皮脂」之人工
污染布(Scientific Services S/D inc· USA 製,棉與混 紡2種)3個、附著礦物油與碳塊之污布(EMPA106)、附著 血液之污布(EMPA1 11)、附著蛋白質之椰子的污布 (EMPA112)、附著紅酒之污布(EMPA114)、附著血液與牛奶 與碳塊之污布(EMPA1 16)各3個。「洗淨率」由下式算出。 洗淨率% =(清洗後污布之白度-清洗前污布之白度)二 (未污染之原布的白度-清洗前污布之白度)χ 100 14, 知相
此處之「白度」由白度計(密諾魯他公司製,CR
Whiteness Index Color Reader),測定3個污布個 f
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互差異之表裡1 0點 一 叶算平均值。 ,條件為準,添加可進行試驗者 又本說明書中揭示之、、丰、含 株A、、i .. ^ 之/先孕力试驗不限於此,可以本試 仵為準,添力σ妤推仁# W L 其功f自來水31L中’溶解由碳酸納9g、碳酸氫納1〇g、甲 ff㈣(9水合物)%、甲基纖維素G.2g、聚乙烯醇 〜j之各組成份所構成,成分總量為4丨.4g之清潔劑,獲 :h潔劑濃度1. 34g/L、pH 1〇. 6之清潔液。使用此清潔液 =洗時,測定清洗前後之各污布的洗淨率。結果如表1 5。
在自來水31L中,溶解由碳酸氫鈉i6g、曱基矽酸鈉(9 水合物)40g、甲基纖維素〇· 2g、聚乙烯醇〇· 2g之各組成 伤所構成’成分總量為5 6 · 4 g之清潔劑,獲得清潔劑濃度 ^ 82 g/L、PH 10· 6之清潔液。使用此清潔液清洗時,測 定清洗前後之各污布的洗淨率。結果如表丨5。 在自來水31L中,溶解由碳酸氫鈉i8g、碳酸氫鈉8g、 甲基纖維素〇· 2g、聚乙烯醇0· 2g之各組成份所構成,成分 總量為26· 4g之清潔劑,獲得清潔劑濃度〇· 85 g/L、pH 10 · 3之清潔液。使用此清潔液清洗時,測定清洗前後之各 污布的洗淨率。結果如表丨5。 在實施例1之清潔液中,加入酵素之蛋白分解酵素 〇· 3g及纖維素分解酵素〇· 、還原劑之亞硫酸鈉〇· 6g各成
2030-4526-PF(N).ptd 第37頁 1227733 五、發明說明(35) 分,予以溶解以外,其他同實施例丨測定污布之洗淨 結果如表1 5。 實施例5 在貫施例1之清潔液中,加入酵素之蛋白分解酵素 0· 3g及纖維素分解酵素〇· lg、還原劑之亞硫酸鈉〇· 、严 白劑之過碳酸鈉6g各成分,予以溶解以外,其他同實施2 1測定污布之洗淨率。結果如表丨5。 比較例1 作為實施例1至5之比較例,在自來水31L中,、容解 碳酸鈉I8g、碳酸氫鈉8§之各組成份所構成,她旦 26g之清潔劑’獲得清潔劑濃度〇 了 ^為 :表r此清潔液’同實施例1測定污布=之:: 比較Ϊ列2 作為實施例1至5之比較例,使 濃度溶解於自來水之清潔液(清潔將7售肥息粉以標準 皂製造公司製),同實施例i /辰又1 S/L,密優西肥 15。 . /7布之洗淨率。結果如表 比較例3 作為實施例1至5之比較例, 潔劑以標準濃度溶解稀釋於自來 2市售之液體合成清 清潔劑濃度20mL/31L,花王公司^之清潔液(液體衝擊, 劑),同實施例1測定污布之冰、、心、力’無添加酵素、漂白 比較例4 、、、α果如表1 5。
1227733 五、發明說明(36) 作為實施例1至5之比較例,使用將市售之粉末合成清 潔劑以標準濃度溶解於自來水之清潔液(紐必斯,清潔劑 濃度0. 8g/L,花王公司製,添加酵素、漂白劑),同實施 例1測定污布之洗淨率。結果如表1 5。 比較例5 作為實施例1至5之比較例,使用將市售之粉末合成清 潔劑以標準濃度溶解於自來水之清潔液(衝擊,〇· 65g/L, 花王公司製,添加酵素、漂白劑),同實施例1測定污布之 洗淨率。結果如表1 5。 #
2030-4526-PF(N).ptd 第39頁 1227733 五、發明說明(37) [表 15] 家劑成分(g) 洗淨串(%) 碳 碳 Ψ Ψ 聚 酵 漂 USA污布 EMPA污布 酸 駿 基 基 乙 素 白 棉 混紡 101 106 111 112 114 116 納 氪 矽 敏 歸 劑 納 醚 維 醇 納 素 實狍例1 9 10 22 0.2 0.2 - 一 20.09 37.61 12.01 14.31 86.42 16.90 33.93 11.12 實施例2 0 16 40 0.2 0.2 - - 19.72 38.89 10.93 17.15 87.50 17.06 29.93 8.85 實施例3 18 8 0 0.2 0.2 - - 18.13 38.92 8.61 17.00 87.19 12.20 30.08 9.82 實施例4 9 10 22 0.2 0.2 1(*1) — 20.45 37.57 11.47 16.17 93.62 30.98 33.69 40.10 ΙΓ施例5 9 10 22 0.2 0.2 1(*1) 6(^2) 20.96 30.42 10.00 17.23 80.28 27.30 42.75 26.58 比較例1 18 8 0 0 0 - - 20.05 33.47 9.47 16.47 84.63 15.24 33.10 9.72 比較例2 密優δ粑皂 - - 28.46 24.44 7.07 13.96 71.08 14.22 43.24 15.50 Jrtli例 3 液義擊 - - 16.72 30.34 9.20 13.98 52.80 9.40 34.62 8.11 比較例4 紐必斯 〇 〇 24.17 28.09 12.30 16.09 59.26 1.87 43.04 19.59 比^例5 衝擊 〇 〇 21.74 29.46 12.08 17.77 66.62 15.24 40.35 21.87 :蛋白分解酵素〇.3gf纖維素分解酵素〇.1垆亞硫酸鈉〇.6g但調配亞硫駿鈉 為還原劑(酵素失活防止劑) *2 :過破酸鈉6g
比較實施例1〜5之洗淨率與比較例2〜5之洗淨率亦可 知,含有本實施例之無機鹽為清潔主劑、再污染防止成分 之清潔液顯示與市售之以界面活性劑為清潔主劑之清洗肥 皂或合成清潔劑具有相同或較佳之洗淨力。其中,以實施
2030-4526-PF(N).ptd 第40頁 1227733 五、發明說明(38) :4劑、:=:列2:5相比可知’更添加酵素及還原劑或漂 潔齊;二;佳:顯:較以往之清洗肥息或合成清 淨力為優 先淨力’特別對蛋白質污垢為對象的洗 纖維ΐΐΐΓΓ:3與比較例1相比,實施例中添加之甲基 子物質,在一次嘴漆;:ί表面張力降低作用之水溶性高分 果。 彳 之本§式驗中洗淨力幾乎不被認為有效 與破;==:::3:較時’即使以…酸納 再污染試驗1 止效Ϊ污染試驗1以如下之試驗條件實施,碟認再污染防 染試驗條丑 洗衣機使用夏普公司— 位設定30L·,毛巾負重〗u λ 一槽式洗衣機(ES — 25E,水 市自來水,PH 7.5、,^^ g ^以水溫2〇°C之自來水(藤澤 4分鐘,脫水5分鐘。15,5mS/m)清洗1〇分鐘,流水清洗 在此洗衣機中,滿下i - ,, 將木棉及聚醋之白布(5cH^疑似污垢之墨汁〇.4^, 下列污布同時清洗。 正方形)各3個塞於毛巾縫,與 再污染評估為測定上诫士 W個之清洗聚醋白布(5Cm正方形) 白度減去清洗前白度之值。^古數值之再污染度為清洗後 再’亏染度為正值時表示清洗後 2030-4526-PF(N).ptd 第41頁 1227733
五、發明說明(39) 較白’負值表示清洗後受到再污染而白度降低。因此,若 再污染度為零或正值(但聚酯為—1以上),可判斷再污染防 止性能無實用上之問題。 又本說明書中揭示之再污染試驗不限於此,可以本試 驗條件為準,添加可進行試驗者。 使用實施例1所得之清潔液清洗,計算此時之再污染 度。其結果如表16。 ,、 使用實施例2所得之清潔液,同實施例6之條件,評估 再污染度。其結果如表16。 ϋ 使用實施例3所得之清潔液,同實施例6之條件,評估 再污染度。其結果如表1 6。 ° 上匕較例6 作為實施例6〜8之比較例,使用比較例1所得之清潔 液’同實施例6之條件,評估再污染度。其結果如表丨6。 达較例7
作為實施例6〜8之比較例,在自來水3 1 L中,溶解由碳 酸鈉9g、碳酸氫鈉1(^、曱基矽酸鈉(9水合物)22g之各組 成份所構成’成分總量為41 g之清潔劑,獲得清潔劑濃度 L 32 g/L、pH 10. 6之清潔液。使用此清潔液,同實施例6 之條件’评估再污染度。其結果如表1 6。 比較例8
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液 作為貫施.例6〜8 丄227733 同實施例6之條件=使用比較例3所得之清潔 [表〗6] ^ 汗估再污染度。其結果如表1 6 再污染度
碳竣鈉
:結果可’未添加水溶性高分子之再污染度大,而 不耐用(如比較例6、7),纟添加水溶性高分子物質 Λ :例6 8之清潔液,即使再污染防止效果低(如實施例 ’亦可發揮比較例6、7以上之再污染防止性能。 比較實施例6〜8可知,清潔劑中甲基矽酸鈉含量越 夕’再污染防止性能升高。 試驗2 在自來水31L中,溶解由碳酸鈉9§、碳酸氫鈉1〇g、甲 基石夕酸鈉(9水合物)22g、曱基纖維素〇4g之各組成份所 構成’成分總里為41. 4 g之'a潔劑,獲得清潔劑濃度 1. 34g/L、pH 1 0. 6之清W液。使用此清潔液清洗,同實施
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估再污染度 結果如表1 7。 例6之條件評
在自來水31L中,溶解由碳酸鈉9g、碳酸氫鈉丨(^、甲 二石f酸納(9水合物)22g、聚乙烯醇〇.4g之各組成份所構 i 3 4成刀總里為4 1 · 4 g之清潔劑,獲得清潔劑濃度 ^ g/L、pH 1 0· 6之清潔液。使用此清潔液清洗,同實施 =6之條件評估再污染度。結果如表17。 1 在自來水31L中,溶解由碳酸鈉9g、碳酸氫納i〇g、甲
二=I鈉水合物)22g、羥丙基纖維素〇. 4g之各組成份 丨 成,成分總量為41 · 4§之清潔劑,獲得清潔劑濃度 >IR g/L Μ 1 0· 7之清潔液。使用此清潔液清洗,同實施 =6之條件評估再污染度。結果如表Η。 A r. ^ ^ L中 /合解由碳酸鈉9g、碳酸氫鈉l〇g、甲 基矽酸鈉(9水合物)2 ? σ 、, η 9 J z2g、羥丙基纖維素0· 2g、聚乙二醇 〇· 2g之各組成份所構成, ^ ^ ^ 得清潔劑濃度uwg/L、pH成;;總里=41.6§之清潔劑,獲 清洗,同實施例6之條件坪^.7之、;月潔液。使用此清潔液 ^^^13 °子估再污染度。結果如表1 7。 在自來水31L中,溶艇 基矽酸鈉(9水合物)22g、T由碳酸鈉9g、、碳酸氫鈉i〇g、曱 0 · 1 5 g之各組成份所構成,T 0 · 4 5 g、羧甲基纖維素 得清潔劑濃度1. 34g/L、^ ,、分總量為41· 6g之清潔劑,獲 PH 10· 6之清潔液。使用此清潔液
2030-4526-PF(N).ptd 第44頁 1227733 發明說明(42) 清洗,同實施例6之條件評估再污染度。結果如表i 7 比較例9 山作為實施例9〜13之比較例,在自來水31]L中,溶解由 ,I 19 g、碳酸氫鈉j 〇 g、甲基矽酸鈉(g水合物)2 2 g之各 組成伤所構成,成分總量為4 1 g之清潔劑,獲得清潔劑濃 ,1· 32g/L、ΡΗ 1〇· β之清潔液。使用此清潔液清洗,同實 訑例6之條件評估再污染度。結果如表1 7。
[表 17] 清 潔劑‘ 成分丨 (&) 再污染度 碳駿鈉 碳酸 甲基 f基 聚乙 羥丙基 LT 羧f基 珍酸鈉 纖維素 烯醇 敏維素 敏•維紊 貧施例9 9 10 22 0.4 0 0 0 0 1.33 0.71 實施的10 9 10 22 0 0.4 0 0 〇 2.33 -0.51 實施例11 9 10 22 0 0 0.4 0 0 1.66 -0.42 實糊12 9 10 22 0 0 0.2 0 0.2 1.47 -1.31 實施例13 9 10 ------ 22 0 0 0 0.45 0.15 2.21 -2.97 比較的9 9 10 ------ 22 0 0 0 0 0 -0.52 -5.52 限定無機鹽主劑成分組 再污染防止劑之種類與量, '、、口果叮知’單獨添加水溶性 學纖維(聚酯)的平衡性後, 最佳之再污染防止性能。 成之調配比率與量,組合各種 予以比較之本再污染試驗2的 高分子物質時,考量木棉及化 聚乙烯醇(如實施例1 〇 )可發揮
洗淨力 先爭力σ式驗2以洗淨力試驗1為準的試驗條件實施,比
1227733 五、發明說明(43) 較、確認與現存之合成清潔劑及清洗肥皂之間的洗淨性 能。 實施例1 4 在自來水3 1 L中,以下列之各組成份所組成之本發明 清潔劑A(無調配酵素)30g溶解於3 0L清洗用水所得之清潔 液予以清洗,測定清洗前後之各污布之洗淨率。其結果如 表18。 本發明清潔劑A (無添加酵素)之組成 礙酸納 10. 5g 礙酸氫鈉 8. 0g 甲基矽酸鈉 11 g PVA 0. 25g HPMC 0· 25g 總量 30. Og 實施例1 5 在自來水3 1 L中,以下列之各組成份所組成之本發明 清潔劑B(酵素調配)30g溶解於30L清洗用水所得之清潔液 予以清洗,測定清洗前後之各污布之洗淨率。其結果如表 18 ° 本發明清潔劑B (添加酵素)之組成 碳酸納 1 0 . 0 g 碳酸氫納 7. 8 g 曱基矽酸鈉 1 0 . 8 g
2030-4526-PF(N).ptd 第46頁 1227733 五、發明說明(44) o. 2g 〇· 2g 〇· 2g 〇· 2g 0. 6g 3 0 . 0 g
PVA HPMC 蛋白分解酵素 纖維素分解酵素 亞硫酸納 總量 此較例1 0 作為貫施例1 4〜1 e ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^之比較例,使用市售之液體合成清 ΟΛ mT /Q1 τ 此 样/奋解於自來水之清潔液(清潔劑濃度 乙 u mL/ ό 1 L,酵夸士 1 π ’、配)’同實施例1 4測定污布之洗淨率。 具結果如表1 8。 此較例1 1 、如添丨作ί 2例1 4〜1 5之比較例,使$市•之粉狀合成清 =ΐ =二“,辰度溶解於自來水之清潔液(0· 65g/L,酵素及 )’同實施例14測定污布之洗淨率。其結 比較例1 2 作為實施例14〜15之比較例,使 以標準濃度稀釋溶解於自來水之清 口之液體清潔劑 用,調配界面活性劑9%) ’同實施例W特異反應性患者 率。其結果如表1 8。 /則定污布之洗淨 比較例1 3 作為實施例14〜15之比較例 & $市售之粉末純肥皂
2030-4526-PF(N).ptd 第47頁 1227733 五、發明說明(45) — - -- 以標準濃度#釋溶解於自來水之清潔液(清潔劑濃度 1 g/L ) ’同實施例1 4測定污布之洗淨率。其結果如表丨8。 上述貫施例1 4、1 5及比較例1 0〜1 3之洗淨力試驗結果 如表1 8所示。 [表 18] 清潔劑 種類 標來污布 洗淨率% USA污布洗择率% EMPA 污 4 F 7秘率% 混紡 PES 101 106 111 112 114 116 貧施例 14 神月清 潔劑A 33.4 29.8 34.3 54.7 11.5 17.4 84.1 19.6 13.0 8.6 實施例 15 本剌清 潔劑B 33.6 27.2 31.7 58.5 12.8 13.7 91.2 36.3 15.7 36.5 10 液齡成 清潔劑 36.6 25.7 31.7 27.6 12.5 15.7 42.8 15.6 23.8 13.9 11 粉狀合成 清潔劑 35.1 28.4 28.3 46.7 13.5 12.5 76.0 228 23.8 23.8 12 液被 清潔劍 26.3 18.6 23.9 25.6 10.3 11.9 38.5 10.5 22.6 6.2 irb^J 13 粉末^屯 27.2 36.8 26.6 35.3 8.6 17.5 62.8 24.4 27.2 16.2 比較實施例1 4〜1 5之洗淨率與比較例1 〇〜1 3之洗淨率可 知,以本實施例之無機鹽為清潔主劑而含有再污染防止成 分之清潔劑’顯示較任何一種市售以界面活性劑為清潔主 劑之清洗肥皂或合成清潔劑具有相同或較佳之洗淨力。其
2030-4526-PF(N).ptd 第48頁 1227733 發明說明(46) 中’實施例14~15與比較例10〜13相比’再添加酵 劑之實施例1 5總合顯示與以往之清洗肥皂咬八”退承 相同或較佳之洗淨力,尤其對以蛋白質污拔:成清潔劑有 力特別優良。 〜、對象之洗淨 污染試驗3 再污染試驗3以再污染試驗丨為準的試 較、確認與現存之合成清潔劑及清洗肥皂之S貫施,比 止性能。 間的再污染防
复及例1 Q 在自f水3 1 L中,以同實施例1 4之各組成卜 ,”=劑A(無調配酵素)3〇g溶解於3〇l清^所組成之 液予以清洗’計算此時之再污染度。:水所得 19。 /、、〜果如表 貫施例1 7
在自來水3 1 L中,1V 本發明清潔劑B(調配同實施例15之各組成份所纟且成$ 清潔液予以清洗;;,_溶解於退清洗用水二 ^斤此時之再污染度。其結果t ^件之 比較例1 4 禾如表丨9。 作為實施例1 6〜彳7 ^ 清洗,計算此時之再、、之:b較例’以同比較例10之清,、广 L , 1C <再π染度。其結果如表19 〇 你液 比較例1 5 又 作為實施例1 6〜】7 + 生也 .,. 〖之比較例,以同比較例1 1 < & ::;先二具此日…污染度。其結果如表19。音潔液 比車父合1J1 6
第49頁 1227733 五、發明說明(47) 作為實施例1 4〜1 5之比較例,以同比較例1 2之清潔液 清洗,計算此時之再污染度。其結果如表1 9。 比車交例1 7 作為實施例1 4〜1 5之比較例,以同比較例1 3之清潔液 清洗,計算此時之再污染度。其結果如表1 9。 [表 19] 再污染度 備往 木棉 PES 實施例16 本發明清潔劑A 2.86 -0.07 無調配酵紊 實施例17 本發明清潔劑B 2.86 -0.12 調配酵紊 比較例14 液體合成清潔劑 2.45 0.14 調配酵紊 比較例15 粉狀合成清潔劑 2.94 0.27 調配酵紊、螢光增白劑 比較例16 液雜清潔劑 2.74 0.04 特異反應性患者兩,調 配界面活性劑9% 比較例17 粉末雜皂 2.30 -0.94 粉末·純肥皂 在組合使用本發明之無機鹽清潔劑的前提,以預定各 種再污染防止物質單獨或組合使用進行性能評估試驗,所 得之見解為根本之選擇,含有PVA(聚乙烯醇)與HPMA(羥丙 基曱基纖維素)之組合的再污染防止劑之本發明清潔液, 由本再污染試驗3之結果可知,無關於是否有酵素調配, 對於木棉及化學纖維(聚酯)兩者,皆可顯示與任何一市售 以界面活性劑為清潔主劑之清洗肥皂或合成清潔劑具有相 同或較佳之再污染防止性能。 COD/BOD分析試驗 將本發明清潔劑以實際使用濃度lg/L (0. 1重量%)以
2030-4526-PF(N).ptd 第50頁 1227733 五、發明說明(48) 水溶解所得之清潔液,與市售之粉末合成清潔劑以標準濃 度溶解於水所得之清潔液,作成C 0 D及B 0 D之分析試驗結 果,如表2 〇所示。本分析試驗以J I S「工廠排水試驗法」 準則貫施。 [A 20] COD/BOD分妍铽驗竣多-^匕0102 : 1998「工廠棑水試驗法」 粉末合成清漯劑 ΜιΖ清潔劑 自來水(參考) i匕學性氧需求量(COD) 330mg/L 17mg/L lmg/L以下 A物^^求量(BOD) 190mg/L 8mg/L 5mg/L以下 由表2 0之分析試驗結果得知,由本發明清潔劑所得二 /月冷液與市售粉末合成清潔劑所得之清潔液相比,COD及 B0D、、句1 / 2 〇,因此,以本發明清潔劑取代以往之合成清潔 劑清洗衣料時,可期望大幅降低環境負荷。 ^魚毒性詁.給 、 使用魚ϋ作為水棲生你7,甘# i t i 劑溶解;^水β^ μ物其飼養水為市售粉末合成清 、於古〇 R & 、旱/辰度·Ug/L (0· 0 0 7重量 /〇))、粉末純肥皂溶解 里
1重量%))、本發明、、主如t水之π泳液(標準濃度:U/L (0 lg/L (〇」重量%)):===解於水之清潔液(標準濃度: 25倍稀釋之各濃度清液之標準設定為5倍稀釋、 之比例,飼養十t,_ ί ^母清潔液内每1L飼仙1隻 性試驗,其結果如表2丨:存率的時間變化,作為魚4
2030-4526-PF(N).ptd 第51頁 1227733 五、發明說明(49) [表 21] 魚毒性試驗結果 經過時間-糾生存牟% 備註 12小時 24小時 48小時 96小時 粉末合成 清潔液 標準·濃度 0 - - - 1.5小時内全數 死亡 5倍稀釋 0 - - - 1.5小時内全數 死亡 25倍稀釋 100 100 100 未試驗 粉末純肥 皂 標隼濃度 0 - - - 2小時内全數 死亡 5倍稀釋 100 100 70 未試驗 25倍稀釋 100 100 100 来試驗 本發明清 潔液 標準濃度 100 100 100 100 5倍稀釋 100 100 100 100 25倍稀釋 100 100 100 100 *標舉濃度:由水壘30L時之標隼使用壘算出 粉末合成清潔液:0.07% 粉末純肥皂:0.10% 本發明清潔液:0.10% 木铋以1公升/1隻之比例,試驗十隻 由表2 1之魚毒性試驗結果,本發明之清潔液與市售粉 末合成清潔劑或粉末純肥皂之清潔液相比,對水棲生物亦 具有高安全性。 使用藥劑之特定 本說明書中揭示之使用藥劑係使用下列者。
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蘇打灰 得山公司 碳酸氫鈉:碳酸氫鈉 東松公司 甲基矽酸鈉·甲基矽酸蘇打5水合物Ν%〇 28〜30% si〇2 2 7〜29%日本化學公司 亞&自文鈉·脫水亞硫酸蘇打大東化學公司 甲基纖維素:Metroze SM MC4 0 0信越化學工業公司 羥丙基纖維素:HPC Μ-型得山公司 羥丙基甲基纖維素:Metr〇ze SH SEB_〇4T信越化學 工業公司 羥乙基曱基纖維素:Metr〇ze SE SEB 3〇T信越化學 工業公司 聚乙烯醇·· p〇bar pA — 〇5s信越化學工業公司 聚合度3500 部分限化型 聚合度1 0 0 0 部分限化型 聚合度5 0 0部分限化型 和光純藥工業公司 試藥
三醇分子量4 0 0 〇 和光純藥工業公司 二醇分子量3000 和光純藥工業公司 普魯洛尼克(Pluronic):愛得卡普魯洛尼克(L31、 L34 、 L61 、 L64 、 F68 、L101 、 pi〇3 、 F108)旭電化工業公 司 酵素1·蛋白質分解酵素 ProperaselOOOE那加賽膠 科技公司
2030-4526-PF(N).ptd 第53頁 1227733 五、發明說明(51) 酵素1 :纖維素分解酵素 cel luzymeO. 7T諾波塞依 姆夏龐公司 界面活性劑: 陰離子(OT-221、LT-221)日本油脂公司 月桂基醯胺丙基乙酸異戊二烯 PB-30L 旭電化工業 公司 聚甘油脂肪酸酯 CPG- 150 旭電化工業公司 聚乙二醇油酸鹽 〇EG-106 旭電化工業公司 其他: 乙'一醇 和光純藥工業公司 聚乙二醇 PEG-60 0 0 分子量6 0 0 0 PEG-4 0 0 分子量400 和光純藥工業公司 羥乙基纖維素 SP-4 0 0 戴西爾化學工業公司 羧甲基纖維素 WS-D 醚化度0· 6〜0. 7 BSH-12 醚化度0· 65〜0· 75 第一工業製藥公司 聚乙烯吡咯_ 平均分子量3 3 0 0 0 平均分子量360000 和光純藥工業公司 聚丙烯酸鈉 平均分子量2700〜7500 產業上可利用性 本發明之清潔劑組成物為以鹼性無機鹽為清潔主劑、
2030-4526-PF(N).ptd 第54頁 1227733 五、發明說明(52) 實質上不使用界面活性劑之清潔劑組成物,具有與以往之 界面活性劑為主劑之清洗肥皂或合成清潔劑相同或較佳之 洗淨力及容易使用者。 由以上所述之本發明為清楚屬於同一性範圍者有多種 存在。此種多樣性不脫離發明之意圖及範圍,可依從業者 所明瞭者予以變更,亦包含於本發明之請求範圍的技術範 圍内。
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Claims (1)

12277
申請專利範圍 ^ 一種衣料清洗方法,其特徵為利用一溶 清潔液進行清洗,該清潔劑組成物之2劑 冻活丨成刀包含用以形成鹼性緩衝系之一 1貝清 用成分,以及可在上述Α嬙_从六丁 戍1為凊潔作 述無機鹽共存下防止纖維再冷仇下 再〉万木防止作用成分,且不包含可達清潔作用之木之一 上=潔劑組成物在該清潔液中之濃度為〇· 5?活性 防止作用成分,使豆#有上述再污染 又刀 便,、表面張力在58dyne/cm以下。 2. 如申請專利範圍第!項所述之衣 該再=防止作用成分包含一種以上可在與該無法機鹽其: 下防止親水性纖維與疏水性纖維再污染之物質。 /、子 3. 如申請專利範圍第2項所述之衣料清洗方法,其中 邊再污染防止作用成分中使該清潔液之表面張力在八 58dyne/cm以下,並可在與該無機鹽共存下防\止親水性纖 維與疏水性纖維再污染之物質係為一水溶性高分子物質。 4·如申請專利範圍第3項中之清洗方法,其^中該水溶 性高分子物質為非離子系。 5 · —種衣料清洗方法’其特徵為利用一溶解一清潔劑 組成物於水之清潔液進行清洗,該清潔劑組成物之實質清 潔活性成分包含用以形成鹼性緩衝系之一無機鹽為清潔作 用成分,以及可在上述無機鹽共存下防止親水性與疏水性 纖維再汚染之一再污染防止作用成分,且不包含可達清潔 作用之界面活性劑’其中該無機鹽至少包含碳酸氫納鹼金 屬鹽、碳酸鹼金屬鹽與/或矽酸鹼金屬鹽,上述清潔劑組
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1227733 90130085 六、申請專利範圍 曰 修正 成物在該清潔液中之濃度為〇· 5〜5g/L,該清潔液之pH值 為9 i 5〜1 1,且因含有非離子系之水溶性高分子作為上述 再/亏染防止作用成分,使其表面張力在58dyne/cm以下。 6 ·如申請專利範圍第3至5項中任一項之清洗方法,其 中"玄水’容性高分子物質至少含有乙醯基、曱氧基、經丙 基、聚乙二醇任一之疏水基,及羥基之親水基。 7 ·如申睛專利範圍第3至5項中任一項之清洗方法,其 中"亥水/谷性高分子物質之平均分子量為1 0 0 0以上至5 〇萬以 下0
8·如申請專利範圍第3至5項中任一項之清洗方法,其 =該水溶性高分子物質為含有一種以上選自甲基纖維素了 基纖維素、羥丙基曱基纖維素、羥乙基甲基纖維素、 邛刀鹼基型聚乙浠醇、聚丙二醇、聚環氧乙烷聚 嵌段共聚物者。 长乳内烷 9·如申請專利範圍第丨至5項中任一項之清洗方法, 中该清潔液中之該再污染防止成分的成分濃 ^ 〇· 〇〇7g/L 以上。 ^ 1〇·如申請專利範圍第1至5項中任一項之清洗
::::潔液再添加清洗用酵素與視需要添該’ 失去活性之還原劑。 ^弊 Π·如申請專利範圍第1至5項中任一項之清兮士、 其中該清潔液進一步包含一酵素漂白劑。 ,法 12·如申請專利範圍第1至5項中任一項之清 其中該清潔液之ρ Η值在1 0〜1 〇 · 6間。 泰
案號 90130085 修正 曰 1227733 六、申請專利範圍 1 3 ·· —種衣料用清潔劍組成物,其特徵係可溶於水中 而配製一清潔液,其含有之實質清潔活性成分包含用以形 成鹼性緩衝系之一無機鹽為清潔作用成分,以及可在上述 無機鹽共存下防止纖維再冷^/再污染防止作用成分, 且不包含可達清潔作用之界面活柹剤,上述清潔劑組成物 在該清潔液中之濃度為〇5〜5g/a,該清潔液之PH值為9· 5 〜11 ’且因含有上述再污染防土作用成分’使其表面張力 在58dyne/cm 以下 。 1 4.如申請專利範圍第1 3項所述之衣料用清潔劑組成 物,其中該再污染防止作用成分包含一種以上可在與該無 機鹽共存下防止親水性纖維與疏水性纖維再污染之物質。 15.如申請專利範圍第1 4項所述之衣料用清潔劑組成 物’其中該再污染防止作用成分中使該清潔液之表面張力 在58dyne/cm以下,並可在與該無機鹽共存下防止親水性 、截、准與k水性纖維再污染之物質係為一水溶性高分物 質。 物,立中U ί利範圍第1 5項中之衣料用清潔劑組成 物八中j水溶性高分子物質為非離子系。 …1 7· 一種衣料用清潔劑組成物,特糌筏叮、々认乂七而 β你液’該清潔劑組成物 > 用以形成鹼性緩衝系 ^ & 月冻活性成分包含 在上述無機鹽之一無機鹽為清潔作用成分,以及可 再污染防止作用】八防止親水性與疏水性纖維再污染之一 劑,其中該無機達清潔作用之界面活性 …包含石厌酸氫納鹼金屬鹽、碳酸鹼金 Μ 2030-4526-PFl(N).ptc 第59頁 案號 90130085 1227733
六、申請專利範圍 屬鹽與/或矽酸鹼金屬鹽,上述清潔劑組成物在該产产 中之濃度為〇·5〜5g/L,該清潔液之pH值為9 5〜/之 含有非離子系之水溶性高分子作為上述再'污染=止作, 分’使其表面張力在58dyne/cm以下。 成 1 8·如申請專利範圍第1 5至1 7項中任一項之衣料 潔劑組成物,其中該水溶性高分子物質至少含有乙'酿其^ 甲氧基、羥丙基、聚乙二醇任一之疏水基,及羥 :: 基。 工土 <親水 1 9·如申請專利範圍第1 5至1 7項中任一項之衣料 潔劑組成物,其中該水溶性高分子物質之平旦/月 1 0 0 0以上至50萬以下。 刀于置為 2 0 ·如申請專利範圍第1 5至1 7項中任一項之衣料主 潔劑組成物,其中該水溶性高分子物質為含有一種^ 自甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基曱基纖維 、k 基甲基纖維素、部分鹼基型聚乙烯醇、聚丙二 乙烷聚環氧丙烷嵌段共聚物者。 祆裱氧 2 1 ·如申請專利範圍第丨3〜丨7項中任一項之 ^物,其中該無機鹽至少包含碳酸氫驗金屬心且
:鹽丄且該碳酸氣驗金屬鹽的含有莫耳數與該碳 鹽之含有莫耳數的構成比為i :71 :〇 2。…金屬 *如申請專利範圍第13〜17項中任-項之清、,… 成物,其中該盔趟 、< α,糸劑組 屬鹽,且該碳酸氫少包含碳酸氫鹼金屬鹽與矽酸鹼金 鹽之含有莫耳數屬鹽的含有莫耳數與該錢驗金屬 π双的構成比為1 : 1 · 2〜1 : 0 · 1。
1227733 _案號 90130085_年月日__ 六、申請專利範圍 2 3. 如申請專利範圍第1 3〜1 7項中任一項之清潔劑組 成物,其中該無機鹽實質為由碳酸氫鈉鹼金屬鹽、碳酸鹼 金屬鹽及矽酸鹼金屬鹽三者所組成。 2 4.如申請專利範圍第22項中之清潔劑組成物,其中 該清潔劑組成物總量中,該矽酸鹼金屬鹽之含有比率為 20〜90重量%,較佳為30〜70重量%。 2 5.如申請專利範圍第1 3〜1 7項中任一項之清潔劑組 成物,其中該再污染防止成分之物質的總量為清潔劑組成 物總量之1 0重量%以下。 2 6.如申請專利範圍第1 3〜1 7項中任一項之清潔劑組 成物,其中再添加清洗用酵素及視需要添加防止酵素失活 性之還原劑。 2 7.如申請專利範圍第1 3〜1 7項中任一項之清潔劑組 成物,其中再含有酵素系漂白劑為添加劑。
2030-4526-PFl(N).ptc 第61頁
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108860683A (zh) * 2018-05-28 2018-11-23 威海惠高生物科技有限公司 用于回收一定空间内的仿真泥石流的自动回收方法

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7241391B1 (en) * 2004-05-12 2007-07-10 Cortec Corporation Biodegradable scale and corrosion inhibitor composition
KR20090075735A (ko) * 2005-07-01 2009-07-08 미즈 가부시키가이샤 의료의 세탁 방법 및 그것을 위한 세정제 조성물
KR101192001B1 (ko) * 2007-04-06 2012-10-18 삼성전자주식회사 세탁기
EP2302026A1 (en) * 2009-09-15 2011-03-30 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising surfactant boosting polymers
US10905305B2 (en) * 2011-05-20 2021-02-02 Ecolab Usa Inc. Automated cleaning method and apparatus
CN103142423B (zh) * 2013-04-01 2014-09-03 珀莱雅化妆品股份有限公司 一种不产生皂垢的皂基洁面膏
US9890350B2 (en) 2015-10-28 2018-02-13 Ecolab Usa Inc. Methods of using a soil release polymer in a neutral or low alkaline prewash
CN108289800B (zh) * 2015-12-14 2021-10-22 花王株式会社 液体口腔用组合物
JP6674973B2 (ja) * 2018-03-23 2020-04-01 攝津製油株式会社 洗浄剤及び洗浄方法
JP7313037B2 (ja) * 2019-05-08 2023-07-24 奥野製薬工業株式会社 アルミニウム材のデスマット処理剤
WO2021052901A1 (en) * 2019-09-17 2021-03-25 Novozymes A/S Detergent composition
CN113818197A (zh) * 2020-06-18 2021-12-21 云米互联科技(广东)有限公司 洗涤剂定量投放方法及系统、存储介质、洗涤装置
KR102497301B1 (ko) * 2020-12-15 2023-02-07 엘지전자 주식회사 친환경 세제 조성물 및 이를 이용한 친환경 세제 분말 제조 방법

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK132037A (zh) * 1969-01-10
BE787276A (fr) 1971-08-05 1973-02-07 Procter & Gamble Procede d'activation du blanchiment et compositions y relatives
GB1368400A (en) * 1971-08-05 1974-09-25 Procter & Gamble Bleaching process and compositions therefor
BE789799A (fr) * 1971-10-06 1973-04-06 Unilever Nv Compositions detergentes
US3962106A (en) * 1974-08-01 1976-06-08 Lever Brothers Company Method for agglomerating chlorocyanurates
US4138352A (en) * 1977-03-07 1979-02-06 The Dow Chemical Company Detergent compositions with antisoil and antiredeposition properties
US4219436A (en) * 1977-06-01 1980-08-26 The Procter & Gamble Company High density, high alkalinity dishwashing detergent tablet
FR2444700A1 (fr) * 1978-12-20 1980-07-18 Rhone Poulenc Ind Nouvel agent recurant non abrasif et composition lessivielle le renfermant
US4309299A (en) * 1980-09-04 1982-01-05 Lever Brothers Company Detergent composition having improved chlorine retention characteristic and method of making same
US4379069A (en) * 1981-06-04 1983-04-05 Lever Brothers Company Detergent powders of improved solubility
GB8311865D0 (en) * 1983-04-29 1983-06-02 Procter & Gamble Ltd Bleach compositions
FR2547832B1 (fr) * 1983-06-23 1986-10-03 Moreau Pierre Nouvelles compositions a tres haut pouvoir nettoyant
US4464281A (en) * 1983-07-28 1984-08-07 Lever Brothers Company Stabilized bleach-sensitive dyes in automatic dishwasher detergent compositions
DE69133154T2 (de) * 1990-04-05 2003-07-24 Kao Corp Detergentzusammensetzung
FR2675153B1 (fr) * 1991-04-15 1994-07-22 Rhone Poulenc Chimie Composition detergente contenant un biopolymere polyimide hydrolysable en milieu lessiviel.
US5208369A (en) * 1991-05-31 1993-05-04 The Dow Chemical Company Degradable chelants having sulfonate groups, uses and compositions thereof
US5433885A (en) * 1991-07-17 1995-07-18 Church & Dwight Co., Inc. Stabilization of silicate solutions
US5998360A (en) * 1994-09-22 1999-12-07 Crosfield Limited Granules based on silicate antiredeposition agent mixtures and method for manufacturing same
JPH08283783A (ja) * 1995-04-13 1996-10-29 Nippon Oil & Fats Co Ltd 洗浄剤組成物
US5595968A (en) * 1995-05-23 1997-01-21 Basf Corporation Polymeric dispersants for soda ash based detergent slurries
DE19646866A1 (de) * 1996-11-13 1998-05-14 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Gewerbliches Waschverfahren unter Einsatz von schmutzablösevermögendem Polymer
WO1999018218A1 (fr) * 1997-10-07 1999-04-15 Kao Corporation Protease alcaline
EP0983806B1 (en) 1998-01-22 2003-09-03 MIZ Co., Ltd. Washing process
JPH11256192A (ja) * 1998-03-12 1999-09-21 Mizu Kk 洗浄剤
TW523547B (en) * 1998-10-05 2003-03-11 Miz Co Ltd Method of producing detergent and the apparatus thereof
JP2000184883A (ja) 1998-12-21 2000-07-04 Kao Corp 新規アミラーゼ
US6403355B1 (en) * 1998-12-21 2002-06-11 Kao Corporation Amylases
US20030104969A1 (en) * 2000-05-11 2003-06-05 Caswell Debra Sue Laundry system having unitized dosing
JP4426716B2 (ja) * 2000-10-11 2010-03-03 花王株式会社 高生産性α−アミラーゼ

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108860683A (zh) * 2018-05-28 2018-11-23 威海惠高生物科技有限公司 用于回收一定空间内的仿真泥石流的自动回收方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP3481615B2 (ja) 2003-12-22
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CA2430374A1 (en) 2002-06-13
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US7553807B2 (en) 2009-06-30
CN1479784A (zh) 2004-03-03
WO2002046348A1 (fr) 2002-06-13

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